JPH08311004A - Ｎ−メタクリロイル−アミノ酸エステル、これらの製法およびこれらの重合体 - Google Patents

Ｎ−メタクリロイル−アミノ酸エステル、これらの製法およびこれらの重合体

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JPH08311004A
JPH08311004A JP11540195A JP11540195A JPH08311004A JP H08311004 A JPH08311004 A JP H08311004A JP 11540195 A JP11540195 A JP 11540195A JP 11540195 A JP11540195 A JP 11540195A JP H08311004 A JPH08311004 A JP H08311004A
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methacryloyl
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acid ester
serine
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Takeshi Endo
藤 剛 遠
Toru Abe
部 亨 阿
Noboru Kuzuha
葉 昇 葛
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記（Ｉ）式にて示されるＮ−メタクリロイ
ル−アミノ酸エステルから導かれる構成単位を含有する
（共）重合体。 【化１】 （式中、Ｘは、メチオニン、アスパラギン酸、側鎖保護
アスパラギン酸、セリンおよび側鎖保護セリンから選択
されるアミノ酸の残基であり、Ｒ1 は炭素数１〜２０の
炭化水素基を示す。） 【効果】 本発明に係るＮ−メタクリロイル−アミノ酸
エステル系（共）重合体は、アミノ酸エステル構造に由
来する光学活性、生理活性とを合わせ持ち、液晶性、生
体適合性、生分解性等の特性を発現すると期待される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、新規化合物であるＮ−メ
タクリロイル−アミノ酸エステル、これらの製造方法、
およびこれら化合物の（共）重合体に関する。
【０００２】
【従来の技術】α-アミノ酸構造を側鎖にもつビニルモ
ノマーは種々知られており、側鎖のキラリティーに基づ
く光学物性に興味が持たれている。たとえば、日本化学
雑誌第８８巻第１０号（１９６７年）第１０８７頁〜第
１０９１頁において、光学活性アクリロイル−α−アミ
ノ酸メチルエステルのオスミウム酸エステルの旋光分散
について報告されているが、その重合体については全く
検討されていない。
【０００３】さらに、側鎖にアミノ酸エステル構造をも
つメタクリルアミドの合成およびこの重合体に関しては
これまで報告されていない。本発明者らは、アミノ酸エ
ステル構造に由来する光学活性、生理活性とを合わせ持
ち、液晶性、生体適合性、生分解性等の特性を発現する
新規重合体を得るべく鋭意検討の結果、ポリメタクリル
アミドの側鎖にアミノ酸エステル構造を導入することを
着想し、本発明を完成するに至った。
【０００４】
【発明の目的】本発明は、液晶性、生体適合性、生分解
性等の特性を有すると期待される新規重合体を提供する
ことを目的としている。また本発明はこのような新規重
合体の出発物質となる単量体化合物およびその製造方法
を提供することを目的としている。
【０００５】
【発明の概要】本発明に係る新規化合物であるＮ−メタ
クリロイル−アミノ酸エステルは、下記（Ｉ）式にて示
される構造を有する。
【０００６】
【化５】
【０００７】（式中、Ｘは、メチオニン、アスパラギン
酸、側鎖保護アスパラギン酸、セリンおよび側鎖保護セ
リンから選択されるアミノ酸の残基であり、Ｒ1 は炭素
数１〜２０の炭化水素基を示す。） ここで、Ｒ1 はメチル基であることが特に好ましく、ま
た上記アミノ酸は、用途に応じ適宜に選択され、L-体で
あってもよく、またD-体であってもよい。
【０００８】本発明に係るＮ−メタクリロイル−アミノ
酸エステルは、下記（II）式にて示されるアミノ酸エス
テルとメタクリロイルクロライドとを反応させることに
より得られる。
【０００９】
【化６】
【００１０】（式中、ＸおよびＲ1 は前記と同様であ
る。） 本発明に係るＮ−メタクリロイル−アミノ酸エステル系
重合体は、下記（III）式にて示される繰り返し単位か
らなる。
【００１１】本発明に係るＮ−メタクリロイル−アミノ
酸エステル系共重合体は、下記（III）式にて示される
繰り返し単位と、Ｎ−メタクリロイル−アミノ酸エステ
ルとラジカル共重合可能な不飽和単量体から導かれる繰
り返し単位とからなる。
【００１２】
【化７】
【００１３】（式中、ＸおよびＲ1 は前記と同様であ
る。） このような本発明に係るＮ−メタクリロイル−アミノ酸
エステル系（共）重合体は、液晶性、生体適合性、生分
解性等の特性を有すると期待される。
【００１４】
【発明の具体的説明】本発明に係るＮ−メタクリロイル
−アミノ酸エステルは下記（Ｉ）式にて示される構造を
有している。
【００１５】
【化８】
【００１６】ここで、Ｘは、メチオニン、アスパラギン
酸、側鎖保護アスパラギン酸、セリンおよび側鎖保護セ
リンから選択されるアミノ酸の残基である。メチオニン
残基、アスパラギン酸残基、側鎖保護アスパラギン酸残
基、セリン残基および側鎖保護セリン残基は、具体的に
は、下記式に示すような構造を有している。
【００１７】
【化９】
【００１８】式中、Ｐｒｔは、アミノ残側鎖のＯＨ基を
エーテル化したり、あるいはＣＯＯＨ基エステル化する
ことにより保護するための保護基であり、ペプチド合成
の分野で汎用の保護基から適宜に選択される。たとえ
ば、ＯＨ基に対する保護基としては−Ｂｚｌ、−Ｚｔ
ｆ、−Ｂｏｃ、−Ｔｏｓ、−ｃＨｅｘ、−Ｂｕt、−Ｚ
などが用いられ、ＣＯＯＨ基に対する保護基としては、
−ＯＭｅ、−ＯＥｔ、−ＯＢｚｌ、−ＯＢｕt などが用
いられる。このような保護基は、後述するような所要の
反応に先立ち、アミノ酸の側鎖に導入され、ＯＨ基、Ｃ
ＯＯＨ基を保護し、所要の反応の途中または終了後に、
必要に応じ脱保護され、ＯＨ基、ＣＯＯＨ基を与える。
保護基の導入／脱保護には、汎用の試薬類が特に制限な
く用いられる。
【００１９】上記のアミノ酸残基は、L-体アミノ酸の残
基であってもよく、またD-体アミノ酸の残基であっても
よく、これらの混合物（ラセミ体）であってもよいが、
液晶性の観点からは、L-体またはD-体の何れか一種であ
ることが好ましく、また生体適合性、生分解性の観点か
らは、L-体であることが好ましい。
【００２０】Ｒ1 は炭素数１〜２０の炭化水素基であ
り、たとえば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘ
キシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシ
ル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなどのア
ルキル基；ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなど
のアルケニル基、ベンジル、フェニルエチル、フェニル
プロピルなどのアリールアルキル基；フェニル、トリ
ル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフ
ェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、α−またはβ
−ナフチル、メチルナフチル、アントラセニル、フェナ
ントリル、ベンジルフェニル、ピレニル、アセナフチ
ル、フェナレニル、アセアントリレニル、テトラヒドロ
ナフチル、インダニル、ビフェニリルなどのアリール基
を例示することができる。
【００２１】上記の中でも、Ｒ1 としては、メチル基、
エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、
i-ブチル基、t-ブチル基等の炭素数１〜６の低級アルキ
ル基、炭素数６〜１０の低級アリール基、ベンジル基が
好ましく、特にメチル基、ベンジル基が好ましい。
【００２２】このような本発明に係るＮ−メタクリロイ
ル−アミノ酸エステルの構造は、核磁気共鳴分析（ＮＭ
Ｒ）、赤外線吸光分析（ＩＲ）、元素分析等によって決
定することができる。
【００２３】本発明のＮ−メタクリロイル−アミノ酸エ
ステルは、アミノ酸エステルと、メタクリロイル酸また
はその誘導体とから、活性エステル法、混合酸無水物
法、アジド法、酸塩化物法、対称酸無水物法、ＤＣＣ
法、ＤＣＣ−アディティブ法、カルボニルイミダゾール
法等のアミド結合合成方法により得られる。
【００２４】アミノ酸エステルは、アミノ酸とアルコー
ル（Ｒ1 ＯＨ、ここでＲ1 は炭素数１〜２０の炭化水素
基を示す）とを公知の手法により反応させることにより
得られる。アミノ酸は、L-体であってもまたD-体であっ
てもよく、これらの混合物（ラセミ体）であってもよ
い。また、アルコールとしては、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ベンジルアルコール等が好ましく用
いられ、特にメタノールまたはベンジルアルコールが好
ましい。このような反応により得られるアミノ酸エステ
ルは、通常は塩酸塩あるいはＴｏｓＯＨ塩等の形態で存
在する。本発明においては、これら塩の形態でアミノ酸
エステルを用いることもできるし、また脱塩し単離した
アミノ酸エステルを用いることもできる。
【００２５】アミノ酸エステルとメタクリロイルクロラ
イドとの反応は、水系溶媒中または塩化メチレン、クロ
ロホルム等のハロゲン系炭化水素溶媒；ＴＨＦ、アセト
ニトリル、ＤＭＦ等の非プロトン性極性溶媒等の非水系
溶媒中あるいは混合溶媒中で、−２０〜４０℃程度で、
１〜２４時間程度行なわれる。また、反応に際して、通
常は、当量のトリエチルアミン、ｔ−ＢｕＯＫ、Ｋ2Ｃ
Ｏ3、Ｎａ2ＣＯ3、ＮａＯＨ等の塩基を触媒として添加
することが特に好ましい。この反応は次式にて表され
る。
【００２６】
【化１０】
【００２７】（式中、ＸおよびＲ1 は前記と同様であ
る。） さらに、Ｎ−メタクリロイル−アミノ酸を調製した後、
これとアルコール（Ｒ 1 ＯＨ）とを縮合剤の存在下で反
応させ、エステル化することによっても、Ｎ−メタクリ
ロイル−アミノ酸エステルを得ることもできる。
【００２８】本発明に係るＮ−メタクリロイル−アミノ
酸エステル系重合体は、上記のＮ−メタクリロイル−ア
ミノ酸エステルを重合開始剤の存在下に重合することに
より得られる。またＮ−メタクリロイル−アミノ酸を重
合した後、得られた重合体をエステル化してもよい。な
お、本発明におけるＮ−メタクリロイル−アミノ酸エス
テル系重合体は、上記のＮ−メタクリロイル−アミノ酸
エステルを２種以上適宜に組み合わせて得られるＮ−メ
タクリロイル−アミノ酸エステル系共重合体をも包含す
る。
【００２９】重合開始剤としては、アゾビスイソブチル
ニトリル（ＡＩＢＮ）、過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）、
過酸化アセチル等の従来より公知のラジカル重合開始剤
が好ましく用いられる。
【００３０】重合反応は、固相（塊状重合）で行なって
もよく、また反応溶媒として、クロロベンゼン、ジメチ
ルホルムアミド、メタノール等を用い液相にて重合を行
なうこともできる。
【００３１】重合開始剤の使用量は、全モノマー１モル
に対して０．１〜１０モル％程度の割合で用いることが
好ましい。また液相重合の場合、反応系内おけるモノマ
ー濃度は、通常０．１〜１０モル／リットル程度である
ことが好ましい。重合温度は、使用される重合開始剤の
種類に応じて適宜に設定される。重合時間は、通常は１
〜７２時間程度である。所定の時間反応後、重合を停止
し、洗浄、乾燥することによりＮ−メタクリロイル−ア
ミノ酸エステル系重合体が得られる。得られるＮ−メタ
クリロイル−アミノ酸エステル系重合体の分子量は、通
常は５，０００〜１，０００，０００程度であり、好ま
しくは１０，０００〜８００，０００程度である。この
重合反応は、下記式にて示される。
【００３２】
【化１１】
【００３３】（式中、ＸおよびＲ1 は前記と同様であ
る。） かくして得られる重合体は、アミノ酸エステル構造に由
来する光学活性、生理活性とを合わせ持ち、液晶性、生
体適合性、生分解性等の特性を発現すると期待される。
【００３４】本発明に係るＮ−メタクリロイル−アミノ
酸エステル系共重合体は、上記（Ｉ）式にて示されるＮ
−メタクリロイル−アミノ酸エステルと、これとラジカ
ル共重合可能な不飽和単量体とを、ラジカル重合開始剤
の存在下でラジカル共重合して得られる。
【００３５】ここで、Ｎ−メタクリロイル−アミノ酸エ
ステルとラジカル共重合可能な不飽和単量体としては、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸など
の不飽和カルボン酸、およびこれらのエステル、スチレ
ン、置換スチレン類、アリルベンゼン、置換アリルベン
ゼン類、ビニルナフタレン類、置換ビニルナフタレン
類、アリルナフタレン類、置換アリルナフタレン類など
の芳香族ビニル化合物、ビニルシクロペンタン、置換ビ
ニルシクロペンタン類、ビニルシクロヘキサン、置換ビ
ニルシクロヘキサン類、ビニルシクロヘプタン、置換ビ
ニルシクロヘプタン類、アリルノルボルナンなどの脂環
族ビニル化合物が挙げられる。
【００３６】これらの中でも特に好ましくはメチルアク
リレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレー
ト、エチルメタクリレート、マレイン酸、マレイン酸エ
ステル、フマル酸、フマル酸エステル等が用いられる。
【００３７】Ｎ−メタクリロイル−アミノ酸エステルと
不飽和単量体との共重合は、前述したＮ−メタクリロイ
ル−アミノ酸エステル系重合体の調製と同様の条件下で
行なわれる。
【００３８】このような本発明に係るＮ−メタクリロイ
ル−アミノ酸エステル系共重合体は、前述したＮ−メタ
クリロイル−アミノ酸エステルから誘導される構成単位
（III) と、不飽和単量体から誘導される構成単位（I
V）とからなる。
【００３９】本発明の共重合体中における、Ｎ−メタク
リロイル−アミノ酸エステルから誘導される構成単位
（III）と、不飽和単量体から誘導される構成単位（I
V）との比は、特に限定はされないが、通常（III）／
（IV）（モル比）で、９９／１〜１／９９、好ましくは
９５／５〜５／９５程度である。このような共重合体の
組成は、用途に応じて適宜に設定され、たとえば生体適
合性、生分解性の観点からは、N-メタクリロイル-L-ア
ミノ酸エステル系単量体から誘導される構成単位の割合
の大きな共重合体が好ましい。このような本発明に係る
共重合体の分子量は、通常は５，０００〜１，０００，
０００程度であり、好ましくは１０，０００〜８００，
０００程度である。
【００４０】また、本発明のＮ−メタクリロイル−アミ
ノ酸エステル系共重合体には、本発明の目的を損なわな
い範囲で、種々の単量体が共重合されていてもよい。
【００４１】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて、さらに具
体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。
【００４２】なお、以下の実施例において、 1Ｈ−ＮＭ
Ｒの測定は、ＣＤＣｌ3 を溶媒とし、９０ＭＨｚにて行
い、13Ｃ−ＮＭＲの測定は、ＣＤＣｌ3 を溶媒とし、２
２．５ＭＨｚにて行った。
【００４３】
【実施例１】 〔N-メタクリロイル-L-アスパラギン酸−α，β−ジメ
チルエステル(MA-D(M)-M)の合成〕L-アスパラギン酸−
α，β−ジメチルエステル塩酸塩（19.8 g, 100 ミリモ
ル）、トリエチルアミン（29.2 ml, 210ミリモル）の塩
化メチレン（200 ml）に溶液に、メタクリロイルクロラ
イド（10.3 ml, 105ミリモル）を窒素気流下、０℃で滴
下し、室温で一日攪拌した。反応混合物を1N-HCl（200
ml X 2）、飽和NaHCO3水溶液（200 ml X 1）、飽和NaCl
水溶液（200 ml X 1）で洗浄後、無水MgSO4にて乾燥、
濾過した。濾液の溶媒を減圧留去し粗生成物を得た。こ
れをn-ヘキサン／酢酸エチル混合溶媒（４／１）を展開
溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて分
取し、19.5 g（収率８５％）のN-メタクリロイル-L-ア
スパラギン酸−α，β−ジメチルエステル（以下、MA-D
(M)-M と略記することがある）の白色結晶を得た。
【００４４】得られたMA-D(M)-M の融点、２７℃での比
旋光度［α］D、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル分析結果、13Ｃ
−ＮＭＲスペクトル分析結果、ＩＲ分析結果および元素
分析結果を以下に示す。 融点：２９〜３０℃ ［α］D：＋６．４°（c 1.00ｇ／dl、CHCl3）1 Ｈ−ＮＭＲδ(CDCl3)：6.67 (broad d, J=8.1 Hz, 1H,
-NH-), 5.82 (s, 1H, -(CH3)C=CH 2), 5.31 (s, 1H, -
(CH3)C=CH 2), 4.79-5.07 (m, 1H, CHCO2CH3), 3.70 (s,
3H, -CO2CH 3), 3.78 (s, 3H, -CO2CH3 ), 2.93-3.03
(m, 2H, -CH-CH2 ), 2.09 (s, 3H, -(CH 3)C=CH2) ppm13 Ｃ−ＮＭＲδ(CDCl3)：171.5, 171.1, 167.7, 120.4,
52.7, 51.9, 48.5, 35.9, 18.3 ppm IR (KBr)：3310, 2955, 1747, 1660, 1620, 1527, 1205
cm-1 元素分析：計算値（Ｃ10Ｈ15ＮＯ5）；C=52.40, H=6.6
0, N=6.11 実測値；C=52.09, H=6.28, N=6.10
【００４５】
【実施例２】 〔N-メタクリロイル-L-アスパラギン酸−α，β−ジメ
チルエステルの重合〕実施例１において得られたMA-D
(M)-M ３ミリモルを、重合溶媒としてのジメチルホルム
アミドに、濃度１モル／リットルとなるように溶解し、
2,2'-アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を１モ
ル％（0.03ミリモル）添加し、脱気封管し６０℃にて２
０時間液相重合を行なった。
【００４６】２０時間経過後、反応混合物中の溶媒を減
圧留去後、重合体をクロロホルムに溶解させ、ジエチル
エーテルで再沈澱を行ない、減圧乾燥することによりポ
リマーを回収した（収率９６％）。 1Ｈ−ＮＭＲにより
測定したMA-D(M)-M の転化率は１００％であった。
【００４７】得られたポリマーの分子量および分子量分
布をＧＰＣによるポリスチレン換算から求めた。またポ
リマーのガラス転移温度（Ｔｇ）をＤＳＣにより測定し
た。ポリマーのＴｄ10（１０％重量減少温度）を、窒素
気流中の熱重量分析により測定した。２７℃（c 1.00 g
/dl, CHCl3) にて比旋光度［α］D を測定した。これら
の結果を表１に示す。
【００４８】
【実施例３】 〔N-メタクリロイル-L-メチオニンメチルエステル(MA-M
-M)の合成〕L-メチオニンメチルエステル塩酸塩（20.0
g, 100 ミリモル）、トリエチルアミン（29.2 ml, 210
ミリモル）の塩化メチレン（200 ml）に溶液に、メタク
リロイルクロライド（10.3 ml, 105ミリモル）を窒素気
流下、０℃で滴下し、室温で一日攪拌した。反応混合物
を1N-HCl（200 ml X 2）、飽和NaHCO3水溶液（200 mlX
1）、飽和NaCl水溶液（200 ml X 1）で洗浄後、無水MgS
O4にて乾燥、濾過した。濾液の溶媒を減圧留去し粗生成
物を得た。これをn-ヘキサン／酢酸エチル混合溶媒（２
／１）を展開溶媒としたシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーにて分取し、19.52 g （収率８４％）のN-メタク
リロイル-L-メチオニンメチルエステル（以下、MA-M-M
と略記することがある）を得た。
【００４９】得られたMA-M-Mの融点、２７℃での比旋光
度［α］D、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル分析結果、13Ｃ−Ｎ
ＭＲスペクトル分析結果、ＩＲ分析結果および元素分析
結果を以下に示す。 融点：３４〜３６℃ ［α］D：＋４５．４°（c 1.00ｇ／dl、CHCl3）1 Ｈ−ＮＭＲδ(CDCl3)：6.72 (br, 1H, -NH-), 5.78
(s, 1H, -(CH3)C=CH 2), 5.40 (s, 1H, -(CH3)C=CH 2),
4.78 (br, 1H, CHCO2CH3), 3.78 (s, 3H, -CO2CH 3),2.5
3-2.54 (m, 2H, -CH2-CH2 ), 2.20 (br, 2H, -CH 2-CH2),
2.10 (s, 3H, -S-CH 3), 1.99 (s, 3H, -(CH 3)C=CH2) p
pm13 Ｃ−ＮＭＲδ(CDCl3)：172.4, 167.9, 139.4, 120.2,
52.4, 51.7, 31.5, 29.9, 18.4, 15.4 ppm IR (KBr)：3314, 2953, 1744, 1655, 1618, 1524, 120
4, 924 cm-1 元素分析：計算値（Ｃ10Ｈ17ＮＯＳ）；C=51.93, H=7.4
1, N=6.06, S=13.86 実測値；C=51.90 , H= 7.39, N=6.06, S=13.83
【００５０】
【実施例４】 〔N-メタクリロイル-L-セリンメチルエステル(MA-S-M)
の合成〕L-セリンメチルエステル塩酸塩（15.6 g, 100
ミリモル）、トリエチルアミン（13.9 ml, 210ミリモ
ル）の塩化メチレン（200 ml）に溶液に、メタクリロイ
ルスクシンイミド(MA-OSu)（18.3 ml, 100ミリモル）を
窒素気流下、０℃で添加し、室温で一日攪拌した。反応
混合物を1N-HCl（200 ml X 2）、飽和NaHCO3水溶液（20
0 ml X 1）、飽和NaCl水溶液（200 ml X 1）で洗浄後、
無水MgSO4にて乾燥、濾過した。濾液の溶媒を減圧留去
し粗生成物を得た。これをn-ヘキサン／酢酸エチル混合
溶媒（４／１）を展開溶媒としたシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにて分取し、9.48 g（収率５１％）のN-
メタクリロイル-L-セリンメチルエステル（以下、MA-S-
Mと略記することがある）を得た。
【００５１】得られたMA-S-Mの融点、２７℃での比旋光
度［α］D、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル分析結果、13Ｃ−Ｎ
ＭＲスペクトル分析結果、ＩＲ分析結果および元素分析
結果を以下に示す。 融点：なし（オイル状物質） ［α］D：＋３４．５°（c 1.00ｇ／dl、CHCl3）1 Ｈ−ＮＭＲδ(CDCl3)：6.87 (broad d, J=9.3 Hz, 1H,
-NH-), 5.76 (s, 1H, -(CH3)C=CH 2), 5.37 (s, 1H, -
(CH3)C=CH 2), 4.68-4.55 (m, 1H, CHCO2CH3), 3.95-3.9
1 (m, 2H, -CH-CH2 ), 3.74 (s, 3H, -CO2CH 3), 1.94
(s, 3H, -(CH 3)C=CH2) ppm13 Ｃ−ＮＭＲδ(CDCl3)：170.9, 168.6, 139.0, 120.8,
62.7, 54.7, 52.5, 18.3 ppm IR (KBr)：3385, 2955, 1744, 1660, 1618, 1526, 120
6, 934 cm-1 元素分析：計算値（Ｃ8Ｈ13ＮＯ4）；C=51.33, H=7.0,
N=7.48 実測値；C=50.99, H=7.07, N=7.28
【００５２】
【実施例５】 〔N-メタクリロイル-L-セリンメチルエステルの重合〕
実施例４において得られた MA-S-M ３ミリモルを、重合
溶媒としてのジメチルホルムアミドに、濃度１モル／リ
ットルとなるように溶解し、2,2'-アゾビスイソブチロ
ニトリル（ＡＩＢＮ）を１モル％（0.03ミリモル）添加
し、脱気封管し６０℃にて２０時間液相重合を行なっ
た。
【００５３】２０時間経過後、反応混合物中の溶媒を減
圧留去後、重合体をクロロホルムに溶解させ、ジエチル
エーテルで再沈澱を行ない、減圧乾燥することによりポ
リマーを回収した（収率８０％）。 1Ｈ−ＮＭＲにより
測定したMA-S-Mの転化率は１００％であった。
【００５４】得られたポリマーを実施例２と同様にして
分析した。結果を表１に示す。
【００５５】
【表１】
【００５６】
【発明の効果】本発明に係るＮ−メタクリロイル−アミ
ノ酸エステル系（共）重合体は、アミノ酸エステル構造
に由来する光学活性、生理活性とを合わせ持ち、液晶
性、生体適合性、生分解性等の特性を発現すると期待さ
れる。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記（Ｉ）式にて示されるＮ−メタクリ
    ロイル−アミノ酸エステル。 【化１】 （式中、Ｘは、メチオニン、アスパラギン酸、側鎖保護
    アスパラギン酸、セリンおよび側鎖保護セリンから選択
    されるアミノ酸の残基であり、Ｒ1 は炭素数１〜２０の
    炭化水素基を示す。）
  2. 【請求項２】 Ｘがメチオニン残基であり、Ｒ1 がメチ
    ル基であることを特徴とする請求項１に記載のＮ−メタ
    クリロイル−アミノ酸エステル。
  3. 【請求項３】 Ｘがアスパラギン酸残基または側鎖保護
    アスパラギン酸残基であり、Ｒ1 がメチル基であること
    を特徴とする請求項１に記載のＮ−メタクリロイル−ア
    ミノ酸エステル。
  4. 【請求項４】 Ｘがセリン残基または側鎖保護セリン残
    基であり、Ｒ1 がメチル基であることを特徴とする請求
    項１に記載のＮ−メタクリロイル−アミノ酸エステル。
  5. 【請求項５】 下記（II）式にて示されるアミノ酸エス
    テルとメタクリロイルクロライドとを反応させることを
    特徴とする上記（Ｉ）式にて示されるＮ−メタクリロイ
    ル−アミノ酸エステルの製造方法。 【化２】 （式中、Ｘは、メチオニン、アスパラギン酸、側鎖保護
    アスパラギン酸、セリンおよび側鎖保護セリンから選択
    されるアミノ酸の残基であり、Ｒ1 は炭素数１〜２０の
    炭化水素基を示す。）
  6. 【請求項６】 下記（III）式にて示される繰り返し単
    位からなるＮ−メタクリロイル−アミノ酸エステル系重
    合体。 【化３】 （式中、Ｘは、メチオニン、アスパラギン酸、側鎖保護
    アスパラギン酸、セリンおよび側鎖保護セリンから選択
    されるアミノ酸の残基であり、Ｒ1 は炭素数１〜２０の
    炭化水素基を示す。）
  7. 【請求項７】 下記（III）式にて示されるＮ−メタク
    リロイル−アミノ酸エステルから導かれる繰り返し単位
    と、これとラジカル共重合可能な不飽和単量体から導か
    れる繰り返し単位とからなるＮ−メタクリロイル−アミ
    ノ酸エステル系共重合体。 【化４】 （式中、Ｘは、メチオニン、アスパラギン酸、側鎖保護
    アスパラギン酸、セリンおよび側鎖保護セリンから選択
    されるアミノ酸の残基であり、Ｒ1 は炭素数１〜２０の
    炭化水素基を示す。）
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10298238A (ja) * 1997-04-22 1998-11-10 Nof Corp （メタ）アクリル酸セリンエステルの重合体および生体適合性材料
US6329399B1 (en) 1997-08-05 2001-12-11 Pola Chemical Industries, Inc. Antifungal amine derivatives and processing for producing the same
EP3733722B1 (en) * 2017-12-27 2025-10-08 National University Corporation Yamagata University Zwitterionic polymer, method for producing same and protein stabilizer containing zwitterionic polymer

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