JPH08311114A - クロロプレン重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 クロロプレン重合体に関し、仕上げ乾燥時の
重合体シートと乾燥機の支持体との接着によるトラブル
の起こらないクロロプレン重合体の製造方法を提供す
る。 【構成】 クロロプレン系単量体をロジン酸を用いて乳
化重合するに際し、一般式、 【化１】 （式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ炭素数５以上のアルキル
基、Ｍはアルカリ金属である）で表されるジアルキルス
ルホコハク酸エステルを存在させることを特徴とするク
ロロプレン重合体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、クロロプレン重合体を
乳化重合により製造するに際し、仕上げ乾燥時における
クロロプレン重合体シートと該シートの支持体との接着
によるトラブルの起こらないクロロプレン重合体の製造
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来よりロジン酸を乳化剤として、クロ
ロプレン重合体を乳化重合法で製造する際には、アルカ
リ雰囲気下で重合を行い、重合終了後ｐＨを中性付近ま
で下げて凍結凝固法により重合体をシート状に析出さ
せ、乾燥させる方法が一般的である。また、この際、中
性付近での重合体ラテックスの安定性を高める意味か
ら、分散剤としてナフタレンスルホン酸のホルマリン縮
合物のナトリウム塩が一般的に用いられている。（例え
ば、Rubber Chem.Technol.,49,650(1976) 参照）

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながらこのよう
な方法により製造されるクロロプレン重合体は、粘着性
が強いため、仕上げ乾燥時にクロロプレン重合体のシー
トが乾燥機のシート支持体から剥がれ難く、トラブルの
原因となることがあった。

【０００４】本発明者はかかる問題点の解決に取組んだ
結果、仕上げ乾燥時の重合体シートと乾燥機の支持体と
の接着によるトラブルの起こらないクロロプレン重合体
の製造方法を完成するに至った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、クロ
ロプレン系単量体をロジン酸を用いて乳化重合するに際
し、下記の一般式、

【化２】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 はそれぞれ炭素数５以上のアルキル
基、Ｍはアルカリ金属である）で表されるジアルキルス
ルホコハク酸エステルを存在させることを特徴とするク
ロロプレン重合体の製造方法に関する。

【０００６】本発明におけるクロロプレン重合体の製造
方法は、分散剤として特定のジアルキルスルホコハク酸
エステル類を使用する以外は通常のクロロプレン重合体
の乳化重合方法と同様でよく、クロロプレン系単量体を
分子量調節剤とともに水性媒体中にロジン酸塩により乳
化せしめ、ラジカル重合を行うことで達成される。

【０００７】本発明におけるクロロプレン系単量体と
は、クロロプレン単独またはクロロプレンに共重合可能
な他の単量体との混合物である。クロロプレンに共重合
可能な他の単量体としては、例えば２，３−ジクロロ−
１，３−ブタジエン、１−クロロ−１，３−ブタジエ
ン、ブタジエン、イソプレン、スチレン、アクリロニト
リル、アクリル酸及びそのエステル類、メタアクリル酸
及びそのエステル類等が挙げられ、必要に応じてこれら
の２種以上を用いてもかまわない。

【０００８】分子量調節剤としては、クロロプレン重合
体の製造に一般的に用いられるものであれば特に制限は
なく、例えばｎ−ドデシルメルカプタンやｔｅｒｔ−ド
デシルメルカプタン等の長鎖アルキルメルカプタン類、
ジイソプロピルキサントゲンジスルフィドやジエチルキ
サントゲンジスルフィド等のジアルキルキサントゲンジ
スルフィド、ヨードホルム等の公知の連鎖移動剤を使用
することができる。

【０００９】乳化剤としては、ロジン酸及び／またはロ
ジン酸塩を用いるが、ロジン酸の種類には特に限定は無
く、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、これ
らを不均化反応させた不均化ロジン、精製したロジン
等、何れを使用することも可能である。また、脂肪酸
塩、アルキルベンゼンスルホン酸等の他のアニオン系界
面活性剤を併用することもできる。ロジン酸の使用量
は、単量体１００重量部当たり通常１〜１０重量部程度
である。

【００１０】重合温度は、一般的なクロロプレン重合体
の製造条件と同様の温度で実施でき、該重合体の用途に
より適当な温度が選ばれるが、０〜５５℃の範囲で行う
ことが好ましい。

【００１１】開始剤としては、通常のクロロプレンの乳
化重合法で用いられているラジカル重合開始剤を使用で
き、例えば、過酸化ベンゾイル，過硫酸カリウム，過硫
酸アンモニウム等の有機または無機の過酸化物、アゾビ
スイソブチロニトリル等のアゾ系化合物等が例示でき
る。

【００１２】クロロプレン重合体の製造では、一般にゲ
ル化を防止するために所定重合率に達した時点で、重合
停止剤を乳化液中に添加し、反応を停止させる。この時
の重合停止剤としては、特に制限は無く、通常用いられ
る停止剤、例えばフェノチアジン、テトラエチルチウラ
ムジスルフィド、ジエチルヒドロキシルアミン等を用い
ることができる。

【００１３】凍結凝固法により乳化液中から重合体を析
出させるには、乳化液のｐＨを中性付近まで下げる必要
があるが、その際の乳化液の安定性を保つためには分散
剤の添加が不可欠である。本発明においては、下記の一
般式、

【化３】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 はそれぞれ炭素数５以上のアルキル
基、Ｍはアルカリ金属である）で表されるジアルキルス
ルホコハク酸エステルを使用することを特徴とする。ジ
アルキルスルホコハク酸エステルの具体的な例として
は、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸エステル
のナトリウム塩またはカリウム塩、ジ（ｎ−オクチル）
スルホコハク酸エステルのナトリウム塩またはカリウム
塩、ジ（トリデシル）スルホコハク酸エステルのナトリ
ウム塩またはカリウム塩等が挙げられるが、これらに限
定されるものではない。ジアルキルスルホコハク酸エス
テルの添加時期は、乳化液のｐＨを中性付近に調整する
前であれば何時でも良いが、一般には重合開始前にロジ
ン酸と共に重合系内に添加するのが簡便である。

【００１４】尚、本発明の効果を損なわない範囲で、ナ
フタレンスルホン酸のホルマリン縮合物のナトリウム
塩、アルキルベンゼンスルホン酸等の分散剤を併用して
もかまわない。

【００１５】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。なお、本発明は実施例のみに限定されるものではな
い。 実施例１ 内容積１０リットルの反応器を用い、表１に示す処方
（分散剤としてジアルキルスルホコハク酸エステルを使
用）で単量体の乳化液を調製した。過硫酸カリウムを開
始剤として用い、窒素雰囲気下１０℃で重合を開始し
た。重合率が７０％に達したところでフェノチアジンの
乳濁液を加えて重合を停止し、スチームストリッピング
法により未反応単量体を除去した。得られたラテックス
をｐＨ７．０に調製し、常法の凍結凝固法によりクロロ
プレン重合体をシート状に析出させ、水洗した。次に該
シート状のクロロプレン重合体をキャンバスに圧着し、
１２０℃で３０分乾燥した後、キャンバスとの剥離強度
を測定し、粘着性の評価とした。

【００１６】比較例１ ジアルキルスルホコハク酸エステルの代わりにナフタレ
ンスルホン酸とホルマリンとの縮合物のナトリウム塩を
用いた以外は実施例１と同様に重合を行い、クロロプレ
ン重合体を得た。この重合体について実施例１と同様に
粘着性の評価を行った。

【００１７】比較例２ 分散剤を用いなかった以外は実施例１と同様に重合を行
った。重合終了後、ラテックスのｐＨを７．０に調製し
たところで、重合体が塊状に析出してしまい、粘着性の
評価に進めなかった。以上の結果を表１に示した。

【００１８】

【表１】

【００１９】

【発明の効果】本発明により製造したクロロプレン重合
体は仕上げ乾燥時の重合体シートと該シートの支持体と
の接着力が比較的弱く、乾燥機内での粘着によるトラブ
ルを防止することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 クロロプレン系単量体をロジン酸を用い
   て乳化重合するに際し、一般式、 【化１】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 はそれぞれ炭素数５以上のアルキル
   基、Ｍはアルカリ金属である）で表されるジアルキルス
   ルホコハク酸エステルを存在させることを特徴とするク
   ロロプレン重合体の製造方法。