JPH08311264A - 加硫可能なゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 本発明の加硫可能なゴム組成物は、メタロセ
ン系触媒を用いて調製された、エチレンと、炭素原子数
３〜２０のα- オレフィンと、炭素・炭素二重結合のう
ち当該触媒で重合可能な炭素・炭素二重結合が、１分子
内に１個のみ存在する非共役ポリエンとからなるエチレ
ン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）、およびジエン系ゴム（Ｂ）を特定の割合で含ん
でいる。この成分（Ａ）は、エチレンから導かれる単位
と炭素原子数３〜２０のα- オレフィンから導かれる単
位とのモル比、ヨウ素価、極限粘度［η］、およびｇη
^* が特定の範囲にある。 【効果】 上記ゴム組成物は、加工性に優れ、ジエン系
ゴムが有する優れた機械的特性、耐磨耗性、低温特性な
どを損なうことなく、耐動的疲労性、耐熱老化性、耐候
性および耐オゾン性に優れた加硫ゴムを提供することが
できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、加硫可能なゴム組成物に
関し、さらに詳しくは、天然ゴム（ＮＲ）、スチレン・
ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、
ブタジエンゴム（ＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）など
のジエン系ゴムが有する優れた機械的特性、耐磨耗性、
低温特性などを損なうことなく、耐動的疲労性、耐熱老
化性、耐候性および耐オゾン性に優れた加硫ゴムを提供
しうるような加硫可能なゴム組成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】エチレン・プロピレン共重合体ゴ
ム（ＥＰＲ）およびエチレン・プロピレン・ジエン共重
合体ゴム（ＥＰＤＭ）などのエチレン・α- オレフィン
系ゴムは、その分子構造の主鎖に不飽和結合を有しない
ため、汎用されている共役ジエン系ゴムに比べ、耐熱老
化性、耐候性、耐オゾン性に優れ、自動車用部品、電線
用材料、電気・電子部品、建築土木資材、工業材部品等
の用途に広く用いられている。

【０００３】自動車用部品については、ＥＰＤＭは、た
とえばウェザーストリップ、ドアグラスランチャンネ
ル、ラジエーターホースなど、静的な力が加わる自動車
部品に多く用いられている。

【０００４】一方、タイヤ、防振ゴム、ワイパーブレー
ドといった動的な疲労に対して機械的強度を必要とする
部品の殆どは、機械的特性に優れているＮＲ、ＳＢＲ、
ＩＲ、ＢＲなどのジエン系ゴム、あるいはこれらのブレ
ンド物が用いられている。

【０００５】ところで、昨今の自動車の高性能化、長寿
命化に伴い、自動車部品の耐熱老化性、耐候性、耐オゾ
ン性の向上が望まれている。しかしながら、これらのジ
エン系ゴムは、動的な機械的特性、耐磨耗性、低温特性
に優れているものの、その分子構造の主鎖中に二重結合
を有するため、耐熱老化性、耐候性、耐オゾン性に劣
る。

【０００６】そこで、ジエン系ゴムの耐熱老化性、耐候
性、耐オゾン性の向上を目的として、ジエン系ゴムにＥ
ＰＤＭをブレンドする試みがなされている。しかしなが
ら、ＥＰＤＭは、他のゴムに比べ加工性が悪く、ブレン
ドの際、十分分散しないために、期待する物性のブレン
ド物が得られなかった。

【０００７】本発明者らは、ジエン系ゴムが有する優れ
た機械的特性、耐磨耗性、低温特性などを損なうことな
く、耐動的疲労性、耐熱老化性、耐候性および耐オゾン
性に優れた加硫ゴムを提供することができる加硫可能な
ゴム組成物を得るべく鋭意研究し、ジエン系ゴムに特定
のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体
ゴムを配合したゴム組成物が加工性に優れること、およ
びこのゴム組成物から上記特性に優れた加硫ゴムが得ら
れることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、ジエン系ゴムが
有する優れた機械的特性、耐磨耗性、低温特性などを損
なうことなく、耐動的疲労性、耐熱老化性、耐候性およ
び耐オゾン性に優れた加硫ゴムを供給しうる加硫可能な
ゴム組成物を提供することを目的としている。

【０００９】

【発明の概要】本発明に係る加硫可能なゴム組成物は、
エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンおよび
非共役ポリエンからなるエチレン・α- オレフィン・非
共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と、ジエン系ゴム
（Ｂ）とを５／９５〜９５／５の重量比［（Ａ）／
（Ｂ）］で含む加硫可能なゴム組成物であって、該エチ
レン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）は、メタロセン系触媒の存在下に、エチレンと、
炭素原子数３〜２０のα- オレフィンと、炭素・炭素二
重結合のうち当該触媒で重合可能な炭素・炭素二重結合
が、１分子内に１個のみ存在する非共役ポリエンとをラ
ンダム共重合させることにより得られ、 (1) (a) エチレンから導かれる単位と(b) 炭素原子数３
〜２０のα- オレフィンから導かれる単位とを、４０／
６０〜８５／１５［(a)／(b)］のモル比で含有し、 (2) ヨウ素価が５〜５０であり、 (3) １３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］が
１〜５ｄｌ／ｇであり、かつ、 (4) 上記(3) で測定される極限粘度［η］と、これと同
一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含
量が７０モル％の直鎖エチレン・プロピレン共重合体の
極限粘度［η］_blank との比［ｇη^*（＝［η］／
［η］_blank）］が０．２〜０．９５であることを特徴
としている。

【００１０】前記エチレン・α- オレフィン・非共役ポ
リエン共重合体ゴム（Ａ）を製造する際に用いられるメ
タロセン系触媒は、下記式［Ｉ］で示されるメタロセン
化合物を含むことが好ましい。

【００１１】

【化２】

【００１２】［式中、Ｍは、周期律表第IVＢ族の遷移金
属であり、Ｒ¹ は、炭素原子数１〜６の炭化水素基であ
り、Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は、それぞれ同一または相
異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭
素原子数１〜６の炭化水素基であり、Ｒ³ は、炭素原子
数６〜１６のアリール基であり、このアリール基は、ハ
ロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、有機シ
リル基で置換されていてもよい。

【００１３】Ｘ¹ およびＸ² は、水素原子、ハロゲン原
子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜
２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ
含有基であり、Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化
水素基、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水
素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有
基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ
₂ −、−ＮＲ⁷ −、−Ｐ（Ｒ⁷ ）−、−Ｐ（Ｏ）
（Ｒ⁷ ）−、−ＢＲ⁷ −または−ＡｌＲ⁷ −である。
（ただし、Ｒ⁷は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基）である。］

【００１４】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る加硫可能なゴ
ム組成物について具体的に説明する。本発明に係る加硫
可能なゴム組成物は、エチレン・α- オレフィン・非共
役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と、ジエン系ゴム（Ｂ）
とを含有している。

【００１５】エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴム（Ａ） 本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、メタロセン系触媒の存
在下に、エチレンと、炭素原子数３〜２０のα- オレフ
ィンと、炭素・炭素二重結合のうち当該触媒で重合可能
な炭素・炭素二重結合が、１分子内に１個のみ存在する
非共役ポリエン（以下、単に非共役ポリエンと称する場
合がある）とを共重合させることにより得られる。

【００１６】上記炭素原子数３〜２０のα- オレフィン
としては、たとえばプロピレン、1-ブテン、1-ペンテ
ン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、
1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセン、1-トリデセン、
1-テトラデセン、1-ペンタデセン、1-ヘキサデセン、1-
ヘプタデセン、1-オクタデセン、1-ノナデセン、1-エイ
コセン、3-メチル-1- ブテン、3-メチル-1- ペンテン、
3-エチル-1- ペンテン、4-メチル-1- ペンテン、4-メチ
ル-1- ヘキセン、4,4-ジメチル-1- ヘキセン、4,4-ジメ
チル-1- ペンテン、4-エチル-1- ヘキセン、3-エチル-1
- ヘキセン、9-メチル-1- デセン、11- メチル-1- ドデ
セン、12- エチル-1- テトラデセン、およびこれらの組
合わせが挙げられる。

【００１７】これらのうち、炭素原子数３〜１０のα-
オレフィンが好ましく、特にプロピレン、1-ブテン、1-
ヘキセン、1-オクテンなどが好ましく用いられる。上記
非共役ポリエンは、炭素・炭素二重結合のうち、メタロ
セン系触媒で重合可能な炭素・炭素二重結合が、１分子
内に１個のみ存在する非共役ポリエンである。このよう
な非共役ポリエンには、両末端がビニル基である鎖状ポ
リエンは含まれない。２個以上のビニル基のうち、１個
が末端ビニル基である場合には、他のビニル基は末端で
はなく内部オレフィンの構造をとるものが好ましい。

【００１８】このような非共役ポリエンとしては、脂肪
族ポリエン、脂環族ポリエンが挙げられる。このような
脂肪族ポリエンとしては、具体的には、1,4-ヘキサジエ
ン、3-メチル-1,4- ヘキサジエン、4-メチル-1,4- ヘキ
サジエン、5-メチル-1,4- ヘキサジエン、4-エチル-1,4
- ヘキサジエン、3-メチル-1,5- ヘキサジエン、3,3-ジ
メチル-1,4- ヘキサジエン、5-メチル-1,4- ヘプタジエ
ン、5-エチル-1,4- ヘプタジエン、5-メチル-1,5-ヘプ
タジエン、6-メチル-1,5- ヘプタジエン、5-エチル-1,5
- ヘプタジエン、1,6-オクタジエン、4-メチル-1,4- オ
クタジエン、5-メチル-1,4- オクタジエン、4-エチル-
1,4- オクタジエン、5-エチル-1,4- オクタジエン、5-
メチル-1,5- オクタジエン、6-メチル-1,5- オクタジエ
ン、5-エチル-1,5- オクタジエン、6-エチル-1,5- オク
タジエン、6-メチル-1,6- オクタジエン、7-メチル-1,6
- オクタジエン、6-エチル-1,6- オクタジエン、6-プロ
ピル-1,6- オクタジエン、6-ブチル-1,6- オクタジエ
ン、4-メチル-1,4- ノナジエン、5-メチル-1,4- ノナジ
エン、4-エチル-1,4- ノナジエン、5-エチル-1,4- ノナ
ジエン、5-メチル-1,5- ノナジエン、6-メチル-1,5- ノ
ナジエン、5-エチル-1,5- ノナジエン、6-エチル-1,5-
ノナジエン、6-メチル-1,6- ノナジエン、7-メチル-1,6
- ノナジエン、6-エチル-1,6- ノナジエン、7-エチル-
1,6- ノナジエン、7-メチル-1,7- ノナジエン、8-メチ
ル-1,7- ノナジエン、7-エチル-1,7- ノナジエン、5-メ
チル-1,4- デカジエン、5-エチル-1,4- デカジエン、5-
メチル-1,5- デカジエン、6-メチル-1,5- デカジエン、
5-エチル-1,5- デカジエン、6-エチル-1,5- デカジエ
ン、6-メチル-1,6- デカジエン、6-エチル-1,6- デカジ
エン、7-メチル-1,6- デカジエン、7-エチル-1,6- デカ
ジエン、7-メチル-1,7- デカジエン、8-メチル-1,7- デ
カジエン、7-エチル-1,7- デカジエン、8-エチル-1,7-
デカジエン、8-メチル-1,8- デカジエン、9-メチル-1,8
- デカジエン、8-エチル-1,8-デカジエン、6-メチル-1,
6- ウンデカジエン、9-メチル-1,8- ウンデカジエンな
どが挙げられる。

【００１９】また、脂環族ポリエンとしては、１個の不
飽和結合を有する脂環部分と、内部オレフィン結合を有
する鎖状部分とから構成されるポリエンが好適であり、
たとえば5-エチリデン-2- ノルボルネン、5-イソプロピ
リデン-2- ノルボルネン、6-クロロメチル-5- イソプロ
ペニル-2- ノルボルネンなどを挙げることができる。

【００２０】また、2,3-ジイソプロピリデン-5- ノルボ
ルネン、2-エチリデン-3- イソプロピリデン-5- ノルボ
ルネン等のトリエンなどを挙げることができる。これら
の非共役ポリエンのうちでも、5-エチリデン-2- ノルボ
ルネン、1,4-ヘキサジエンなどが特に好ましい。

【００２１】これらの非共役ポリエンは、単独で、ある
いは２種以上組合わせて用いることができる。本発明で
用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン
共重合体ゴム（Ａ）は、下記のような特性を有してい
る。 (1) エチレン／α- オレフィン成分比 本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、(a) エチレンから導か
れる単位と、(b) 炭素原子数３〜２０のα- オレフィン
（以下、単にα- オレフィンと称することもある）から
導かれる単位とを、４０／６０〜８５／１５、好ましく
は５０／５０〜８０／２０［(a)／(b)］のモル比で含有
している。 (2) ヨウ素価 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ａ）のヨウ素価は、５〜５０、好ましくは１０〜４
０である。

【００２２】上記のようなヨウ素価を有するエチレン・
α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムは、加硫
速度が速く、高速加硫が可能である。 (3) 極限粘度［η］ エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ａ）の１３５℃デカリン中で測定される極限粘度
［η］は、１〜５ｄｌ／ｇ、好ましくは１〜４ｄｌ／
ｇ、さらに好ましくは１．５〜４ｄｌ／ｇである。 (4) ｇη^* 値 ｇη^* 値は、上記(3) で測定される極限粘度［η］と、
その極限粘度［η］を有するエチレン・α- オレフィン
・非共役ポリエン共重合体ゴムと同一重量平均分子量
（光散乱法による）であるエチレン含量が７０モル％の
直鎖エチレン・プロピレン共重合体の極限粘度［η］
_blank との比として定義される。

【００２３】ｇη^* ＝［η］／［η］_blank 本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ａ）のｇη^* 値は、０．２〜
０．９５、好ましくは０．４〜０．９、さらに好ましく
は０．５〜０．８５である。

【００２４】エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴムのｇη^* 値が０．９５以下であると、分
子中に長鎖分岐が形成されていることを示す。このよう
なエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体
ゴムは、混練、成形などの加工時における高ずり速度下
での粘度が低く、成形後、加硫直前の低ずり速度下での
粘度は低いという特性を示す。したがって、上記のよう
なｇη^* 値を有するエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ａ）からは、混練、成形などの
加工性に優れるとともに、成形後、加硫直前の形状保持
性に優れたゴム組成物を得ることができる。

【００２５】なお、エチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴムのｇη^* 値が０．９５を超えると
形状保持性などが不十分となり、一方０．２未満である
と加工性が低下することがある。

【００２６】上記のようなエチレン・α- オレフィン・
非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、メタロセン系触
媒の存在下に、エチレンと、炭素原子数３〜２０のα-
オレフィンと、非共役ポリエンとをランダム共重合させ
ることにより得ることができる。

【００２７】本発明で用いられるメタロセン系触媒は、
下記のような特定のメタロセン化合物［Ａ］を含んでい
る。本発明で用いられるメタロセン系触媒は、このメタ
ロセン化合物［Ａ］を含有すること以外は特に限定され
ず、たとえばメタロセン化合物［Ａ］と、有機アルミニ
ウムオキシ化合物［Ｂ］および／またはメタロセン化合
物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物［Ｃ］と
から形成されてもよい。また、メタロセン化合物
［Ａ］、有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］および／
またはイオン対を形成する化合物［Ｃ］とともに有機ア
ルミニウム化合物［Ｄ］とから形成されてもよい。

【００２８】以下に本発明において、メタロセン系触媒
を形成する際に用いられる各成分について説明する。メタロセン化合物［Ａ］ 本発明では、メタロセン化合物［Ａ］として、下記の一
般式［Ｉ］で示される化合物が用いられる。

【００２９】

【化３】

【００３０】式中、Ｍは、周期律表第IVＢ族の遷移金属
原子であり、具体的には、チタニウム、ジルコニウム、
ハフニウムであり、特に好ましくはジルコニウムであ
る。置換基Ｒ¹ Ｒ¹ は、炭素原子数１〜６の炭化水素基であり、具体的
には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピ
ル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert
- ブチル基、n-ペンチル基、ネオペンチル基、n-ヘキシ
ル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、ビニル基、プ
ロペニル基等のアルケニル基などが挙げられる。

【００３１】これらのうち、インデニル基に結合した炭
素が１級のアルキル基が好ましく、さらに炭素原子数１
〜４のアルキル基が好ましく、特にメチル基およびエチ
ル基が好ましい。

【００３２】置換基Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は、それぞれ同一または相異な
っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子またはＲ¹ と
同様の炭素原子数１〜６の炭化水素基である。

【００３３】ここでハロゲン原子は、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素である。置換基Ｒ³ Ｒ³ は、炭素原子数６〜１６のアリール基である。この
アリール基は、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基、有機シリル基で置換されていてもよい。

【００３４】アリール基としては、具体的には、フェニ
ル基、α- ナフチル基、β- ナフチル基、アントラセニ
ル基、フェナントリル基、ピレニル基、アセナフチル
基、フェナレニル基、アセアントリレニル基、テトラヒ
ドロナフチル基、インダニル基、ビフェニリル基などが
挙げられる。これらのうち、フェニル基、ナフチル基、
アントラセニル基、フェナントリル基が好ましい。

【００３５】また、このアリール基の置換基である炭素
原子数１〜２０の炭化水素基としては、たとえば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、
シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル
基、アイコシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等
のアルキル基、ビニル基、プロペニル基、シクロヘキセ
ニル基等のアルケニル基、ベンジル基、フェニルエチル
基、フェニルプロピル基等のアリールアルキル基、上記
例示のアリール基、およびトリル基、ジメチルフェニル
基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピ
ルフェニル基、メチルナフチル基、ベンジルフェニル基
等のアリール基などが挙げられる。

【００３６】また、有機シリル基としては、トリメチル
シリル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基
などが挙げられる。Ｘ¹ およびＸ² Ｘ¹ およびＸ² は、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン
で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、酸素含有基またはイオウ含有基である。具体的に
は、前記と同様のハロゲン原子および炭化水素基が挙げ
られる。

【００３７】また、酸素含有基としては、具体的には、
ヒドロオキシ基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ等のアルコキシ基、フェノキシ基、メチル
フェノキシ基、ジメチルフェノキシ基、ナフトキシ基等
のアリロキシ基、フェニルメトキシ基、フェニルエトキ
シ基等のアリールアルコキシ基などが挙げられる。

【００３８】イオウ含有基としては、具体的には、前記
酸素含有基の酸素をイオウに置換した置換基、メチルス
ルホネート基、トリフルオロメタンスルフォネート基、
フェニルスルフォネート基、ベンジルスルフォネート
基、p-トルエンスルフォネート基、トリメチルベンゼン
スルフォネート基、トリイソブチルベンゼンスルフォネ
ート基、p-クロルベンゼンスルフォネート基、ペンタフ
ルオロベンゼンスルフォネート基等のスルフォネート
基、メチルスルフィネート基、フェニルスルフィネート
基、ベンゼンスルフィネート基、p-トルエンスルフィネ
ート基、トリメチルベンゼンスルフィネート基、ペンタ
フルオロベンゼンスルフィネート基等のスルフィネート
基などが挙げられる。

【００３９】これらのうち、Ｘ¹ およびＸ² は、ハロゲ
ン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基であることが
好ましい。Ｙ Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原
子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケ
イ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、−Ｏ−、−Ｃ
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ⁷ −、−
Ｐ（Ｒ⁷ ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ⁷ ）−、−ＢＲ⁷ −また
は−ＡｌＲ⁷ −（ただし、Ｒ⁷ は、水素原子、ハロゲン
原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１
〜２０のハロゲン化炭化水素基）であり、具体的には、
メチレン基、ジメチルメチレン基、1,2-エチレン基、ジ
メチル-1,2- エチレン基、1,3-トリメチレン基、1,4-テ
トラメチレン基、1,2-シクロヘキシレン基、1,4-シクロ
ヘキシレン基等のアルキレン基、ジフェニルメチレン
基、ジフェニル-1,2- エチレン基等のアリールアルキレ
ン基などの炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基；ク
ロロメチレン等の上記炭素原子数１〜２０の２価の炭化
水素基をハロゲン化したハロゲン化炭化水素基；メチル
シリレン基、ジメチルシリレン基、ジエチルシリレン
基、ジ（n-プロピル）シリレン基、ジ（i-プロピル）シ
リレン基、ジ（シクロヘキシル）シリレン基、メチルフ
ェニルシリレン基、ジフェニルシリレン基、ジ（p-トリ
ル）シリレン基、ジ（p-クロロフェニル）シリレン基等
のアルキルシリレン基、アルキルアリールシリレン基、
アリールシリレン基、テトラメチル-1,2- ジシリル基、
テトラフェニル-1,2- ジシリル基等のアルキルジシリル
基、アルキルアリールジシリル基、アリールジシリル基
などの２価のケイ素含有基；上記２価のケイ素含有基の
ケイ素をゲルマニウムに置換した２価のゲルマニウム含
有基などが挙げられる。

【００４０】Ｒ⁷ は、前記と同様のハロゲン原子、炭素
原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基である。これらのうち、Ｙは、２価
のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基であること
が好ましく、２価のケイ素含有基であることがより好ま
しく、アルキルシリレン基、アルキルアリールシリレン
基、アリールシリレン基であることが特に好ましい。

【００４１】以下に上記一般式［Ｉ］で表わされるメタ
ロセン化合物の具体例を示す。rac-ジメチルシリレン-
ビス（4-フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-メチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（α-ナフチル）
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4-（β-ナフチル）-1- イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス（2-メチル-4-（1- アントラセニル）-1- イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス（2-メチル-4-（2- アントラセニル）-1- イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス（2-メチル-4-（9- アントラセニル）-1- イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス（2-メチル-4-（9- フェナントリル）-1- イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス（2-メチル-4-（p- フルオロフェニル）-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス（2-メチル-4- （ペンタフルオロフェニ
ル）-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（p- クロロフェニ
ル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（m- クロロフェニ
ル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（o- クロロフェニ
ル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（o,p- ジクロロフ
ェニル）フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（p-
ブロモフェニル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（p-
トリル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（m- トリル）
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4-（o- トリル）-1- イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン- ビス（2-メチル-4-（o,o'-ジメチルフェニル）-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス（2-メチル-4-（p- エチルフェニル）-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス（2-メチル-4-（p-i- プロピルフェニル）
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4-（p- ベンジルフェニ
ル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（p- ビフェニル）
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4-（m- ビフェニル）-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス（2-メチル-4-（p- トリメチルシリレンフ
ェニル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（m- トリメチ
ルシリレンフェニル）-1- インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-フェニル-4
- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、
rac-ジエチルシリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1
- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ-（i-
プロピル）シリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ-（n- ブ
チル）シリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジシクロヘキシ
ルシリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリ
レン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン- ビス
（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シリレン- ビス（2-メ
チル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シリレン- ビス（2-
メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、rac-メチレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1
- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン
- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミレン- ビス（2-
メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルスタニレン- ビス（2-メチル-4-
フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1-
インデニル）ジルコニウムジブロミド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）
ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリレン- ビス
（2-メチル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウム
メチルクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチ
ル-4- フェニル-1- インデニル）ジルコニウムクロリド
ＳＯ₂Ｍｅ、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-
フェニル-1- インデニル）ジルコニウムクロリドＯＳ
Ｏ₂Ｍｅ、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-
4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナ
フチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（β-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（2- メチル-1-
ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（5- アセ
ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（9- アン
トラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（9- フ
ェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（o
- メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-
（m- メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル
-4-（p- メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチ
ル-4-（2,3- ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-
（2-エチル-4-（2,4- ジメチルフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス｛1-（2-エチル-4-（2,5- ジメチルフェニル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（2,4,6- トリメチルフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（o- クロロ
フェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（m- クロ
ロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（p- ク
ロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エチル-4-
（2,3- ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-エ
チル-4-（2,6- ジクロロフェニル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-
（2-エチル-4-（3,5- ジクロロフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス｛1-（2-エチル-4-（2- ブロモフェニル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン- ビス｛1-（2-エチル-4-（3- ブロモフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス｛1-（2-エチル-4-（4- ブロモフェニル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（4- ビフェニリル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（4- トリメチルシリル
フェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4- フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（β-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（2- メチル
-1- ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピル-4
-（5- アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-プロピ
ル-4-（9- アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-
プロピル-4-（9- フェナントリル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-
（2-i-プロピル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-
プロピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-
プロピル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-
プロピル-4-（8- メチル-9- ナフチル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス
｛1-（2-i-プロピル-4-（5- アセナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（9- アントラセニル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（9- フェナントリ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4- フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（α-ナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（2- メチル-1- ナフチル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（5- アセナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（9- アントラ
セニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（9- フェ
ナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ペンチル-4- フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ペンチル-4-（α-ナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ブチル-4- フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン- ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（α-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン- ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（β-ナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン- ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（2- メチル-1- ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（5- アセナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（9- アント
ラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（9- フ
ェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（α-ナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（β-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（2- メチル-1
- ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（5-
アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-ブチル-4-
（9- アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-i-ブチ
ル-4-（9- フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-ネ
オペンチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-ネオペ
ンチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ヘ
キシル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-n-ヘキシル
-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチルフェニルシリレン- ビス｛1-（2-エチ
ル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチルフェニルシリレン- ビス｛1-（2-エチル
-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチルフェニルシリレン- ビス｛1-（2-エチ
ル-4-（9- アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン- ビス｛1-
（2-エチル-4-（9- フェナントリル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン- ビス
｛1-（2-エチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン- ビス｛1-（2-
エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジフェニルシリレン- ビス｛1-（2-エ
チル-4-（9- アントラセニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン- ビス｛1-
（2-エチル-4-（9- フェナントリル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン- ビス
｛1-（2-エチル-4-（4- ビフェリニル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン- ビス｛1-（2-
エチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチレン- ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エ
チレン- ビス｛1-（2-エチル-4- フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン- ビス
｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-エチレン- ビス｛1-（2-n-プ
ロピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルゲルミル- ビス｛1-（2-エチ
ル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルゲルミル- ビス｛1-（2-エチル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルゲルミル- ビス｛1-（2-n-プロピル-4
- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドな
ど。

【００４２】また、上記のような化合物中のジルコニウ
ムをチタニウム、ハフニウムに代えた化合物を挙げるこ
ともできる。本発明では、通常、上記メタロセン化合物
のラセミ体が触媒成分として用いられるが、Ｒ型または
Ｓ型を用いることもできる。

【００４３】本発明では、上記のようなメタロセン化合
物を２種以上組合わせて用いることができる。このよう
なメタロセン化合物は、Journal of Organometallic Ch
em.288(1985)、第63〜67頁、ヨーロッパ特許出願公開第
0,320,762 号明細書に準じて製造することができる。

【００４４】有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］ 本発明で用いられる有機アルミニウムオキシ化合物
［Ｂ］は、従来公知のアルミノオキサンであってもよ
く、また特開平２−７８６８７号公報に例示されている
ようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物
であってもよい。

【００４５】従来公知のアルミノオキサンは、たとえば
下記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させて炭化水素の溶液として回収する方
法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接、水、氷または水
蒸気を作用させて炭化水素の溶液として回収する方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。

【００４６】なお、このアルミノオキサンは、少量の有
機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のア
ルミノオキサン溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミ
ニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解して
もよい。

【００４７】アルミノオキサンの製造の際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルア
ルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシル
アルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；トリシク
ロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニ
ウム等のトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチルア
ルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、
ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニ
ウムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライド；ジ
エチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイド
ライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルア
ルミニウムエトキシド等のジアルキルアルミニウムアル
コキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシド等のジア
ルキルアルミニウムアリーロキシドなどが挙げられる。

【００４８】これらの中では、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが特に好ましい。
また、アルミノオキサンの製造の際に用いられる有機ア
ルミニウム化合物としては、式（i-Ｃ₄Ｈ₉）_xＡｌ_y（Ｃ
₅Ｈ₁₀）_z （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ ≧
２ｘ である。）で示されるイソプレニルアルミニウム
を用いることもできる。

【００４９】上記の有機アルミニウム化合物は、２種以
上組合せて用いることもできる。アルミノオキサンの製
造の際に用いられる溶媒としては、たとえばベンゼン、
トルエン、キシレン、クメン、シメン等の芳香族炭化水
素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカン等の脂肪族
炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオ
クタン、メチルシクロペンタン等の脂環族炭化水素、ガ
ソリン、灯油、軽油などの石油留分、および上記芳香族
炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン
化物、とりわけ塩素化物、臭素化物等の炭化水素溶媒が
挙げられる。

【００５０】さらに、エチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル類を用いることもできる。これらの溶
媒のうち、特に芳香族炭化水素が好ましい。メタロセン化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する
化合物［Ｃ］ 本発明で用いられるメタロセン化合物［Ａ］と反応して
イオン対を形成する化合物［Ｃ］としては、特表平１−
５０１９５０号公報、特表平１−５０２０３６号公報、
特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９００
６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−
２０７７０４号公報、ＵＳ−５４７７１８号公報などに
記載されたルイス酸、イオン性化合物およびボラン化合
物、カルボラン化合物を挙げることができる。

【００５１】ルイス酸としては、Ｍｇ含有ルイス酸、Ａ
ｌ含有ルイス酸、Ｂ含有ルイス酸などが挙げられ、これ
らのうちＢ含有ルイス酸が好ましい。ホウ素原子を含有
するルイス酸としては、具体的には、下記一般式で表わ
される化合物を例示することができる。

【００５２】ＢＲ¹ Ｒ² Ｒ³ （式中、Ｒ¹ Ｒ² およびＲ³ は、それぞれ独立して、フ
ッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換
基を有していてもよいフェニル基、またはフッ素原子を
示す。） 上記一般式で表わされる化合物としては、具体的には、
トリフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-
フルオロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフ
ェニル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）
ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、ト
リス（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、
トリス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられ
る。これらのうちでは、トリス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボロンが特に好ましい。

【００５３】本発明で用いられるイオン性化合物は、カ
チオン性化合物とアニオン性化合物とからなる塩であ
る。アニオンは前記メタロセン化合物［Ａ］と反応する
ことによりメタロセン化合物［Ａ］をカチオン化し、イ
オン対を形成することにより遷移金属カチオン種を安定
化させる働きがある。そのようなアニオンとしては、有
機ホウ素化合物アニオン、有機ヒ素化合物アニオン、有
機アルミニウム化合物アニオンなどがあり、比較的嵩高
で遷移金属カチオン種を安定化させるアニオンが好まし
い。カチオンとしては、金属カチオン、有機金属カチオ
ン、カルボニウムカチオン、トリピウムカチオン、オキ
ソニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウ
ムカチオン、アンモニウムカチオンなどが挙げられる。
具体的には、トリフェニルカルベニウムカチオン、トリ
ブチルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチルアンモニウ
ムカチオン、フェロセニウムカチオンなどを例示するこ
とができる。

【００５４】本発明においては、有機ホウ素化合物アニ
オンを有するイオン性化合物が好ましい。具体的には、
トリエチルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、ト
リプロピルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ
素、トリメチルアンモニウムテトラ（p-トリル）ホウ
素、トリメチルアンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ
素、トリブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフ
ェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（o,
p-ジメチルフェニル）ホウ素、トリブチルアンモニウム
テトラ（m,m-ジメチルフェニル）ホウ素、トリブチルア
ンモニウムテトラ（p-トリフルオロメチルフェニル）ホ
ウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（o-トリ
ル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（4-
フルオロフェニル）ホウ素等のトリアルキル置換アンモ
ニウム塩、N,N-ジメチルアニリニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムテト
ラ（フェニル）ホウ素等のN,N-ジアルキルアニリニウム
塩、ジ（n-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフル
オロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウム
テトラ（フェニル）ホウ素等のジアルキルアンモニウム
塩、トリフェニルホスフォニウムテトラ（フェニル）ホ
ウ素、トリ（メチルフェニル）ホスフォニウムテトラ
（フェニル）ホウ素、トリ（ジメチルフェニル）ホスフ
ォニウムテトラ（フェニル）ホウ素等のトリアリールホ
スフォニウム塩などが挙げられる。

【００５５】本発明では、ホウ素原子を含有するイオン
性化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルア
ニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートも挙げることができる。

【００５６】また、以下のようなホウ素原子を含有する
イオン性化合物も例示できる。（なお、以下に列挙する
イオン性化合物における対向イオンは、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムであるが、これに限定されない。） アニオンの塩、たとえばビス［トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム］ノナボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム］デカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム］ウンデカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）ア
ンモニウム］ドデカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）
アンモニウム］デカクロロデカボレート、ビス［トリ
（n-ブチル）アンモニウム］ドデカクロロドデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1- カルバデカボレ
ート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1- カルバウンデ
カボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1- カルバ
ドデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1- ト
リメチルシリル-1- カルバデカボレート、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムブロモ-1- カルバドデカボレートな
ど、さらには下記のようなボラン化合物、カルボラン化
合物などを挙げることができる。これらの化合物は、ル
イス酸、イオン性化合物として用いられる。

【００５７】ボラン化合物、カルボラン錯化合物、およ
びカルボランアニオンの塩としては、たとえばデカボラ
ン（１４）、7,8-ジカルバウンデカボラン（１３）、2,
7-ジカルバウンデカボラン（１３）、ウンデカハイドラ
イド-7,8- ジメチル-7,8- ジカルバウンデカボラン、ド
デカハイドライド-11-メチル-2,7- ジカルバウンデカボ
ラン、トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレ
ート（１４）、トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバ
デカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
7-カルバウンデカボレート（１３）、トリ（n-ブチル）
アンモニウム7,8-ジカルバウンデカボレート（１２）、
トリ（n-ブチル）アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボ
レート（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウムドデカ
ハイドライド-8- メチル7,9-ジカルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライ
ド8-エチル-7,9- ジカルバウンデカボレート、トリ（n-
ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8- ブチル
-7,9- ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）ア
ンモニウムウンデカハイドライド-8- アリル-7,9- ジカ
ルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ウンデカハイドライド-9- トリメチルシリル-7,8- ジカ
ルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ウンデカハイドライド-4,6- ジブロモ-7- カルバウンデ
カボレートなどが挙げられる。

【００５８】カルボラン化合物、およびカルボランの塩
としては、たとえば4-カルバノナボラン（１４）、1,3-
ジカルバノナボラン（１３）、6,9-ジカルバデカボラン
（１４）、ドデカハイドライド-1- フェニル-1,3- ジカ
ルバノナボラン、ドデカハイドライド-1- メチル-1,3-
ジカルバノナボラン、ウンデカハイドライド-1,3- ジメ
チル-1,3- ジカルバノナボランなどが挙げられる。

【００５９】さらに、以下のような化合物も例示でき
る。（なお、以下に列挙するイオン性化合物における対
向イオンは、トリ（n-ブチル）アンモニウムであるが、
これに限定されない。） 金属カルボランの塩および金属ボランアニオン、たとえ
ばトリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライ
ド-1,3- ジカルバノナボレート）コバルテート（II
I）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハ
イドライド-7,8- ジカルバウンデカボレート）フェレー
ト（鉄酸塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ウンデカハイドライド-7,8- ジカルバウンデカボ
レート）コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）アン
モニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8- ジカルバウ
ンデカボレート）ニッケレート（III）、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8- ジ
カルバウンデカボレート）キュブレート（銅酸塩）（II
I）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハ
イドライド-7,8- ジカルバウンデカボレート）アウレー
ト（金属塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ノナハイドライド-7,8- ジメチル-7,8- ジカルバ
ウンデカボレート）フェレート（III）、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムビス（ノナハイドライド-7,8- ジメチ
ル-7,8- ジカルバウンデカボレート）クロメート（クロ
ム酸塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス
（トリブロモオクタハイドライド-7,8- ジカルバウンデ
カボレート）コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）
アンモニウムビス（ドデカハイドライドジカルバドデカ
ボレート）コバルテート（III）、ビス［トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム］ビス（ドデカハイドライドドデカボ
レート）ニッケレート（III）、トリス［トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム］ビス（ウンデカハイドライド-7- カ
ルバウンデカボレート）クロメート（III）、ビス［ト
リ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウンデカハイドラ
イド-7- カルバウンデカボレート）マンガネート（I
V）、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウ
ンデカハイドライド-7- カルバウンデカボレート）コバ
ルテート（III）、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニウ
ム］ビス（ウンデカハイドライド-7- カルバウンデカボ
レート）ニッケレート（IV）などが挙げられる。

【００６０】上記のような化合物［Ｃ］は、２種以上組
合わせて用いることもできる。有機アルミニウム化合物［Ｄ］ 本発明で用いられる有機アルミニウム化合物［Ｄ］は、
たとえば下記一般式(a) で示すことができる。

【００６１】 Ｒ⁵ _nＡｌＸ_3-n ・・・(a) （式中、Ｒ⁵ は炭素原子数１〜１２の炭化水素基であ
り、Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜
３である。） 上記式(a) において、Ｒ⁵ は炭素原子数１〜１２の炭化
水素基、たとえばアルキル基、シクロアルキル基または
アリ−ル基であり、具体的には、メチル基、エチル基、
n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、フェニル基、トリル基などである。

【００６２】このような有機アルミニウム化合物として
は、具体的には、トリメチルアルミニウム、トリエチル
アルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイ
ソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ト
リ2-エチルヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアル
ミニム、イソプレニルアルミニウム等のアルケニルアル
ミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルア
ルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロ
リド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルア
ルミニウムブロミド等のジアルキルアルミニウムハライ
ド、メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセス
キクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキブロミド等のアルキルアルミニウ
ムセスキハライド、メチルアルミニウムジクロリド、エ
チルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウ
ムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミド等のアル
キルアルミニウムジハライド、ジエチルアルミニウムハ
イドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド等
のアルキルアルミニウムハイドライドなどが挙げられ
る。

【００６３】また、有機アルミニウム化合物［Ｄ］とし
て、下記の式(b) で表わされる化合物を用いることもで
きる。 Ｒ⁵ _nＡｌＹ_3-n ・・・(b) （式中、Ｒ⁵ は、上記式(a) におけるＲ⁵ と同様であ
り、Ｙは、−ＯＲ⁶ 基、−ＯＳiＲ⁷ ₃ 基、−ＯＡｌＲ⁸ ₂
基、−ＮＲ⁹ ₂ 基、−ＳiＲ¹⁰ ₃ 基 または−Ｎ（Ｒ¹¹）
ＡｌＲ¹² ₂ 基であり、ｎは１〜２であり、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、
Ｒ⁸ およびＲ¹²は、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、イソブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基など
であり、Ｒ⁹ は、水素原子、メチル基、エチル基、イソ
プロピル基、フェニル基、トリメチルシリル基などであ
り、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、メチル基、エチル基などであ
る。） このような有機アルミニウム化合物としては、具体的に
は、以下のような化合物が挙げられる。

【００６４】(i) Ｒ⁵ _n Ａｌ（ＯＲ⁶）_3-n で表わされる
化合物、たとえばジメチルアルミニウムメトキシド、ジ
エチルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニ
ウムメトキシドなど。

【００６５】(ii)Ｒ⁵ _n Ａｌ（ＯＳiＲ⁷ ₃）_3-n で表わさ
れる化合物、たとえば（Ｃ₂Ｈ₅）₂ Ａｌ（ＯＳi（Ｃ
Ｈ₃）₃ ）、（iso-Ｃ₄Ｈ₉）₂ Ａｌ（ＯＳi（Ｃ
Ｈ₃）₃）、（iso-Ｃ₄Ｈ₉）₂ Ａｌ（ＯＳi（Ｃ₂Ｈ₅）₃）
など。

【００６６】(iii) Ｒ⁵ _nＡｌ（ＯＡｌＲ⁸ ₂）_3-n で表わ
される化合物、たとえば（Ｃ₂Ｈ₅）₂Ａｌ（ＯＡｌ（Ｃ₂
Ｈ₅）₂）、（iso-Ｃ₄Ｈ₉）₂Ａｌ（ＯＡｌ（iso-Ｃ
₄Ｈ₉）₂）など。

【００６７】(iv)Ｒ⁵ _nＡｌ（ＮＲ⁹ ₂）_3-n で表わされる
化合物、たとえば（ＣＨ₃）₂Ａｌ（Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）₂）、
（Ｃ₂Ｈ₅）₂Ａｌ（ＮＨ（ＣＨ₃））、（ＣＨ₃）₂Ａｌ
（ＮＨ（Ｃ₂Ｈ₅））、（Ｃ₂Ｈ₅）₂Ａｌ［Ｎ（Ｓi（ＣＨ
₃）₃）₂］、（iso-Ｃ₄Ｈ₉）₂Ａｌ［Ｎ（Ｓi（Ｃ
Ｈ₃）₃）₂］ など。

【００６８】(v) Ｒ⁵ _nＡｌ（ＳiＲ¹⁰ ₃）_3-n で表わされ
る化合物、たとえば（iso-Ｃ₄Ｈ₉）₂Ａｌ（Ｓi（Ｃ
Ｈ₃）₃）など。本発明では、これらのうちでもＲ⁵ ₃Ａ
ｌ、Ｒ⁵ _nＡｌ（ＯＲ⁶）_3-n 、Ｒ⁵ _nＡｌ（ＯＡｌＲ⁸ ₂）
_3-n で表わされる有機アルミニウム化合物を好適な例と
して挙げることができ、Ｒ⁵ がイソアルキル基であり、
ｎ＝２である化合物が特に好ましい。これらの有機アル
ミニウム化合物は、２種以上組合わせて用いることもで
きる。

【００６９】本発明で用いられる特定のメタロセン系触
媒は、上記のようなメタロセン化合物［Ａ］を含んでお
り、たとえば上記したようにメタロセン化合物［Ａ］
と、有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］とから形成す
ることができる。また、メタロセン化合物［Ａ］と、メ
タロセン化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化
合物［Ｃ］とから形成されてもよく、さらにメタロセン
化合物［Ａ］とともに、有機アルミニウムオキシ化合物
［Ｂ］とメタロセン化合物［Ａ］とが反応してイオン対
を形成する化合物［Ｃ］とを併用することもできる。ま
た、これらの態様において、さらに有機アルミニウム化
合物［Ｄ］を併用することが特に好ましい。

【００７０】本発明では、上記メタロセン化合物［Ａ］
は、重合容積１リットル当り、遷移金属原子に換算し
て、通常、約０．００００５〜０．１ミリモル、好まし
くは約０．０００１〜０．０５ミリモルの量で用いられ
る。

【００７１】また有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］
は、遷移金属原子１モルに対して、アルミニウム原子
が、通常、約１〜１０，０００モル、好ましくは１０〜
５，０００モルとなるような量で用いることができる。

【００７２】メタロセン化合物［Ａ］と反応してイオン
対を形成する化合物［Ｃ］は、遷移金属原子１モルに対
して、ボロン原子が、通常、約０．５〜２０モル、好ま
しくは１〜１０モルとなるような量で用いられる。

【００７３】さらに有機アルミニウム化合物［Ｄ］は、
有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］中のアルミニウム
原子またはイオン対を形成する化合物［Ｃ］中のボロン
原子１モルに対して、通常、約０〜１，０００モル、好
ましくは約０〜５００モルとなるような量で必要に応じ
て用いられる。

【００７４】上記のようなメタロセン系触媒を用いて、
エチレンと、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンと、
非共役ポリエンとを共重合させると、優れた重合活性で
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ム（Ａ）を得ることができる。

【００７５】なお、バナジウム系触媒などの第ＶＢ族遷
移金属化合物系触媒を用いて、エチレンと、炭素原子数
３〜２０のα- オレフィンと、非共役ポリエンとを共重
合させても十分な重合活性で共重合体ゴムを得ることが
できない。

【００７６】また、第ＶＢ族遷移金属化合物系触媒を用
いて、たとえばＥＰＤＭなどを製造する際には、非共役
ポリエンの種類もＥＮＢなどのノルボルネン環含有ポリ
エン類に限定される場合が多い。

【００７７】一方、本発明のようにメタロセン系触媒を
用いると、非共役ポリエンは、ノルボルネン環含有ポリ
エン類に限定されることがなく、前述したような各種ポ
リエン、たとえば7-メチル-1,6- オクタジエン等のメチ
ルオクタジエン（ＭＯＤ）などの鎖状非共役ポリエン類
も共重合させることができる。

【００７８】本発明では、エチレンと、炭素原子数３〜
２０のα- オレフィンと、非共役ポリエンとを共重合さ
せる際に、メタロセン系触媒を構成する上記メタロセン
化合物［Ａ］、有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］、
イオン対を形成する化合物［Ｃ］、さらには有機アルミ
ニウム化合物［Ｄ］をそれぞれ別々に重合反応器に供給
してもよいし、また予めメタロセン化合物［Ａ］を含有
するメタロセン系触媒を調製してから共重合反応に供し
てもよい。

【００７９】またメタロセン系触媒を調製する際には、
触媒成分と反応不活性な炭化水素溶媒を用いることがで
き、不活性炭化水素溶媒としては、具体的には、プロパ
ン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素、シク
ロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン等
の脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素、エチレンクロリド、クロルベンゼン、
ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素を用いることが
できる。これらの炭化水素溶媒は、単独で、あるいは組
合わせて用いることができる。

【００８０】上記メタロセン化合物［Ａ］、有機アルミ
ニウムオキシ化合物［Ｂ］、イオン対を形成する化合物
［Ｃ］および有機アルミニウム化合物［Ｄ］は、通常−
１００〜２００℃、好ましくは−７０〜１００℃で混合
接触させることができる。

【００８１】本発明では、エチレンと、炭素原子数３〜
２０のα- オレフィンと、非共役ポリエンとの共重合
は、通常４０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃、
特に好ましくは６０〜１２０℃で、大気圧〜１００kg／
cm² 、好ましくは大気圧〜５０kg／cm² 、特に好ましく
は大気圧〜３０kg／cm² の条件下で行なうことができ
る。

【００８２】この共重合反応は、種々の重合方法で実施
することができるが、溶液重合により行なうことが好ま
しい。この際重合溶媒としては、上記のような炭化水素
溶媒を用いることができる。

【００８３】共重合は、バッチ式、半連続式、連続式の
いずれの方法においても行なうことができるが、連続式
で行なうことが好ましい。さらに重合を反応条件を変え
て２段以上に分けて行なうこともできる。

【００８４】また、本発明で用いられるエチレン・α-
オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、上
述したような方法により得られるが、この共重合体ゴム
（Ａ）の分子量は、重合温度などの重合条件を変更する
ことにより調節することができ、また水素（分子量調節
剤）の使用量を制御することにより調節することもでき
る。

【００８５】ジエン系ゴム（Ｂ） 本発明で用いられるジエン系ゴム（Ｂ）は、共役ジエン
系化合物の単独重合体または共役ジエン系化合物を主体
とする共重合体からなるゴムであり、天然ゴムと合成ゴ
ムとに大別される。

【００８６】共役ジエン系化合物としては、具体的には
ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどが用いられ
る。また、上記のような共役ジエン系化合物と共重合さ
せ得る化合物としては、スチレン、アクリロニトリルな
どのビニル化合物が用いられる。

【００８７】本発明で用いられるジエン系ゴム（Ｂ）と
しては、具体的には、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴ
ム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン- ブタ
ジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル- ブタジエン
ゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）などを用い
ることができる。中でも、機械的強度のバランスがとれ
ているイソプレン系ゴム、すなわち天然ゴム（ＮＲ）、
イソプレンゴム（ＩＲ）が好ましく用いられる。

【００８８】これらのジエン系ゴムは、単独で、または
組合わせて用いることができる。加硫可能なゴム組成物 本発明に係る加硫可能なゴム組成物は、上述したエチレ
ン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）とジエン系ゴム（Ｂ）とを含有している。

【００８９】本発明においては、エチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とジエン系ゴ
ム（Ｂ）との配合割合は、重量比［（Ａ）／（Ｂ）］で
５／９５〜９５／５、好ましくは２０／８０〜８０／２
０、さらに好ましくは２５／７５〜７５／２５である。

【００９０】本発明に係るゴム組成物には、ＳＲＦ、Ｇ
ＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴ
などのカ−ボンブラック、微粉ケイ酸などのゴム補強
剤、および軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、
タルク、クレ−、シリカなどの充填剤を配合してもよ
い。これらのゴム補強剤と充填剤との種類、および配合
量は、その用途により適宜選択できるが、配合量は、通
常、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合
体ゴム（Ａ）とジエン系ゴム（Ｂ）との総量１００重量
部に対して、最大３００重量部、好ましくは最大２００
重量部である。

【００９１】本発明に係るゴム組成物は、未加硫のまま
でも用いることもできるが、加硫物（加硫ゴム）として
用いた場合に最もその特性を発揮することができる。本
発明に係るゴム組成物から加硫物を得る場合、意図する
加硫物の用途、性能に応じて、エチレン・α- オレフィ
ン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）およびジエン系
ゴム（Ｂ）の他に、ゴム補強剤、充填剤、軟化剤の種類
およびその配合量、また加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤
などの加硫系を構成する化合物の種類およびその配合
量、老化防止剤、加工助剤の種類およびその配合量、さ
らに加硫物を製造する工程を適宜選択できる。

【００９２】加硫物中に占めるエチレン・α- オレフィ
ン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とジエン系ゴム
（Ｂ）との総量は、意図する加硫物の性能、用途に応じ
て適宜選択できるが、通常２０重量％以上、好ましくは
２５重量％以上である。

【００９３】軟化剤としては、通常ゴムに使用される軟
化剤を用いることができる。具体的には、プロセスオイ
ル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスフ
ァルト、ワセリンなどの石油系軟化剤；コ−ルタ−ル、
コ−ルタ−ルピッチなどのコ−ルタ−ル系軟化剤；ヒマ
シ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油などの脂肪油系軟化
剤；ト−ル油；サブ；蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリ
ンなどのロウ類；リシノ−ル酸、パルミチン酸、ステア
リン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸
亜鉛などの脂肪酸および脂肪酸塩；石油樹脂、アタクチ
ックポリプロピレン、クマロンインデン樹脂などの合成
高分子物質を挙げることができる。なかでも石油系軟化
剤が好ましく用いられ、特にプロセスオイルが好ましく
用いられる。

【００９４】これらの軟化剤の配合量は、加硫物の用途
により適宜選択できるが、その配合量は、通常、エチレ
ン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）とジエン系ゴム（Ｂ）との総量１００重量部に対
して、最大１５０重量部、好ましくは最大１００重量部
である。

【００９５】本発明に係るゴム組成物から加硫物を製造
するには、通常一般のゴムを加硫するときと同様に、未
加硫の配合ゴムを一度調製し、次にこの配合ゴムを意図
する形状に成形した後に加硫を行なえばよい。

【００９６】加硫方法としては、加硫剤を使用して加熱
する方法、および電子線を照射する方法のどちらを採用
してもよい。加硫の際に使用される加硫剤としては、イ
オウ系化合物および有機過酸化物を挙げることができ
る。特にイオウ系化合物を使用した場合に本発明に係る
ゴム組成物の性能を最もよく発揮できる。

【００９７】イオウ系化合物としては、具体的には、イ
オウ、塩化イオウ、二塩化イオウ、モルホリンジスルフ
ィド、アルキルフェノ−ルジスルフィド、テトラメチル
チウラムジスルフィド、ジメチルジチオカルバミン酸セ
レンなどが挙げられる。なかでもイオウが好ましく用い
られる。

【００９８】イオウ系化合物は、エチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とジエン系ゴ
ム（Ｂ）との総量１００重量部に対して、０．１〜１０
重量部、好ましくは０．５〜５重量部の量で用いられ
る。

【００９９】また加硫剤としてイオウ系化合物を使用す
るときは、加硫促進剤を併用することが好ましい。加硫
促進剤としては、具体的には、N-シクロヘキシル-2- ベ
ンゾチアゾ−ルスルフェンアミド、N-オキシジエチレン
-2- ベンゾチアゾ−ルスルフェンアミド、N,N-ジイソプ
ロピル-2- ベンゾチアゾ−ルスルフェンアミド等のスル
フェンアミド系化合物；2-メルカプトベンゾチアゾ−
ル、2-（2,4-ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチア
ゾ−ル、2-（2,6-ジエチル-4- モルホリノチオ）ベンゾ
チアゾ−ル、ジベンゾチアジルジスルフィド等のチアゾ
−ル系化合物；ジフェニルグアニジン、トリフェニルグ
アニジン、ジオルソニトリルグアニジン、オルソニトリ
ルバイグアナイド、ジフェニルグアニジンフタレ−ト等
のグアニジン化合物；アセトアルデヒド−アニリン反応
物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキサメチレ
ンテトラミン、アセトアルデヒドアンモニア等のアルデ
ヒドアミンまたはアルデヒド−アンモニア系化合物；2-
メルカプトイミダゾリン等のイミダゾリン系化合物；チ
オカルバニリド、ジエチルチオユリア、ジブチルチオユ
リア、トリメチルチオユリア、ジオルソトリルチオユリ
ア等のチオユリア系化合物；テトラメチルチウラムモノ
スルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テト
ラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラム
ジスルフィド、ペンタメチレンチウラムテトラスルフィ
ド等のチウラム系化合物；ジメチルジチオカルバミン酸
亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ-n-ブチル
ジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバ
ミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、
ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチ
オカルバミン酸セレン、ジメチルジチオカルバミン酸テ
ルル等のジチオ酸塩系化合物；ジブチルキサントゲン酸
亜鉛等のザンテ−ト系化合物；亜鉛華等の化合物などを
挙げることができる。

【０１００】これらの加硫促進剤は、エチレン・α- オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とジエン
系ゴム（Ｂ）との総量１００重量部に対して、０．１〜
２０重量部、好ましくは０．２〜１０重量部の量で用い
られる。

【０１０１】有機過酸化物としては、通常ゴムの過酸化
物加硫に使用される化合物であればよい。たとえば、ジ
クミルパーオキサイド、ジ-t- ブチルパーオキサイド、
ジ-t- ブチルパーオキシ-3,3,5- トリメチルシクロヘキ
サン、t-ブチルヒドロパーオキサイド、t-ブチルクミル
パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、2,5-ジメ
チル-2,5- ジ（t-ブチルパーオキシン）ヘキシン-3、2,
5-ジメチル-2,5- ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサ
ン、2,5-ジメチル-2,5- モノ（t-ブチルパーオキシ）-
ヘキサン、α,α'- ビス（t-ブチルパーオキシ-m- イソ
プロピル）ベンゼンなどが挙げられる。なかでも、ジク
ミルパーオキサイド、ジ-t- ブチルパーオキサイド、ジ
-t- ブチルパーオキシ-3,3,5- トリメチルシクロヘキサ
ンが好ましく用いられる。これらの有機過酸化物は、単
独で、または２種以上組合わせて用いることができる。

【０１０２】有機過酸化物は、エチレン・α- オレフィ
ン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）とジエン系ゴム
（Ｂ）との総量１００ｇに対して、０．０００３〜０．
０５モル、好ましくは０．００１〜０．０３モルの範囲
で使用されるが、要求される物性値に応じて適宜最適量
を決定することが望ましい。

【０１０３】加硫剤として有機過酸化物を使用するとき
は、加硫助剤を併用することが好ましい。加硫助剤とし
ては、具体的には、硫黄；p-キノンジオキシムなどのキ
ノンジオキシム系化合物；ポリエチレングリコ−ルジメ
タクリレ−トなどのメタクリレ−ト系化合物；ジアリル
フタレ−ト、トリアリルシアヌレ−トなどのアリル系化
合物；その他マレイミド系化合物；ジビニルベンゼンな
どが挙げられる。

【０１０４】このような加硫助剤は、使用する有機過酸
化物１モルに対して、０．５〜２モル、好ましくは約等
モルの量で用いられる。加硫方法として加硫剤を使用せ
ず、電子線を使用する場合は、後述する成形された未加
硫配合ゴムに０．１〜１０ＭｅＶ、好ましくは０．３〜
２ＭｅＶのエネルギ−を有する電子線を吸収線量が０．
５〜３５Ｍｒａｄ、好ましくは０．５〜１０Ｍｒａｄに
なるように照射すればよい。

【０１０５】未加硫の配合ゴムは、たとえば次のような
方法で調製される。すなわちバンバリ−ミキサ−、ニー
ダー、インターミックスのようなインターナルミキサ−
類によりエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共
重合体ゴム（Ａ）、ジエン系ゴム（Ｂ）、充填剤、軟化
剤を８０〜１７０℃の温度で３〜１０分間混練した後、
オ−プンロ−ルのようなロ−ル類を使用して、加硫剤、
必要に応じて加硫促進剤または加硫助剤を追加混合し、
ロ−ル温度４０〜８０℃で５〜３０分間混練した後、分
出し、リボン状またはシ−ト状の配合ゴムを調製する。

【０１０６】このようにして調製された配合ゴムは、押
出成形機、カレンダ−ロ−ル、またはプレスにより意図
する形状に成形され、成形と同時にまたは成形物を加硫
槽内に導入し、１５０〜２７０℃の温度で１〜３０分間
加熱するか、あるいは前記した方法により電子線を照射
することにより加硫物が得られる。この加硫の段階は金
型を用いてもよいし、また金型を用いないで加硫を実施
してもよい。金型を用いない場合は成形、加硫の工程は
通常連続的に実施される。加硫槽における加熱方法とし
ては熱空気、ガラスビ−ズ流動床、ＵＨＦ（極超短波電
磁波）、スチ−ムなどの加熱槽を用いることができる。
もちろん、電子線照射により加硫を行なう場合は、加硫
剤の配合されていない配合ゴムを用いる。

【０１０７】

【発明の効果】本発明に係る加硫可能なゴム組成物は、
メタロセン系触媒を用いて調製された、エチレンと、炭
素原子数３〜２０のα- オレフィンと、炭素・炭素二重
結合のうち当該触媒で重合可能な炭素・炭素二重結合
が、１分子内に１個のみ存在する非共役ポリエンとから
なるランダム共重合体であり、かつ、エチレンから導か
れる単位と炭素原子数３〜２０のα- オレフィンから導
かれる単位とのモル比、ヨウ素価、極限粘度［η］、お
よびｇη^*が特定の範囲にあるエチレン・α- オレフィ
ン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）、およびジエン
系ゴム（Ｂ）を特定の割合で含んでいるので、加工性に
優れ、ジエン系ゴムが有する優れた機械的特性、耐磨耗
性、低温特性などを損なうことなく、耐動的疲労性、耐
熱老化性、耐候性および耐オゾン性に優れた加硫ゴムを
提供することができる。

【０１０８】本発明に係る加硫可能なゴム組成物から得
られる加硫ゴムは、上記のような効果を有するので、タ
イヤ、自動車部品、一般工業用部品、土木建材用品など
の用途に広く用いられる。とりわけ、耐動的疲労性の要
求される用途、たとえばタイヤトレッド、タイヤサイド
ウォール、ワイパーブレードなどに好適に用いることが
できる。

【０１０９】以下、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明は、これら実施例に限定されるものでは
ない。なお、実施例および比較例におけるエチレン・α
- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム組成物およ
び加硫ゴムの評価試験方法は、以下のとおりである。 ［１］未加硫ゴムの物性試験 未加硫ゴムの物性試験は、ＪＩＳ Ｋ ６３００に準拠し
て行なった。 ［２］引張試験 加硫ゴムシートを打ち抜いてＪＩＳ Ｋ ６３０１に記載
されている３号型ダンベル試験片を作製し、この試験片
を用いて同ＪＩＳ Ｋ ６３０１第３項に規定されている
方法に従い、測定温度２５℃、引張速度５００ｍｍ／分
の条件で引張試験を行ない、引張破断点応力（Ｔ_B） お
よび引張破断点伸び（Ｅ_B） を測定した。 ［３］硬さ試験 硬さ試験は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠してスプリング
硬さ（Ｈ_S ；ＪＩＳＡ硬度）を測定した。 ［４］耐オゾン試験 ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準じて、オゾン濃度５０ppm 、測
定温度４０℃、伸長率（静的伸長）２０％の条件でクラ
ック発生時間を測定し、クラック発生時間をもって耐オ
ゾン性ないし耐候性の指標とした。なお試験期間は１０
日である。 ［５］屈曲疲労試験 屈曲疲労試験は、ＡＳＴＭ Ｄ ８１３に準じて、デマッ
チャー屈曲試験機を用いて回転数３００ｒｐｍ、測定温
度４０℃の条件下で行ない、亀裂成長速度（ｍｍ／回）
を求め、耐動的疲労性の指標とした。

【０１１０】

【参考例１】

【０１１１】

【化４】

【０１１２】rac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-メチ
ル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドジルコニウム化合物とメチルアルモキサンの予備接触お
よび触媒溶液の調製 所定量の上記式で表わされるジルコニウム化合物と、メ
チルアルモキサンのトルエン溶液（アルミニウム原子に
換算して１．２ミルグラム原子／ｍｌ）とを、暗所にお
いて室温下、３０分間攪拌することにより混合して、ジ
ルコニウム化合物とメチルアルモキサンとが溶解された
トルエン溶液を調製した。このトルエン溶液のＺｒ濃度
は０．００２ミリモル／ｍｌであり、メチルアルモキサ
ン濃度はアルミニウム原子に換算して１．２ミリグラム
原子／ｍｌである。次いで、このトルエン溶液に、トル
エンに対して５倍の溶液のヘキサンを攪拌下に添加し
て、下記のようなＺｒ濃度およびメチルアルモキサン濃
度の触媒溶液を調製して、これを重合反応用触媒として
用いた。

【０１１３】Ｚｒ濃度：０．０００３３ミリモル／ｍｌ
（＝０．３３ミリモル／リットル） メチルアルモキサン濃度（Ａｌ原子に換算して）：０．
２０ミリモル／ｍｌ（＝２００ミリモル／リットル）

【０１１４】重 合 攪拌翼を備えた１５リットル容量のステンレス製重合器
を用いて、連続的にエチレンと、プロピレンと、5-エチ
リデン-2- ノルボルネン（以下ＥＮＢともいう）との共
重合を、上記の重合反応用触媒の存在下に行なった。

【０１１５】すなわち、まず重合器上部から重合器内
に、脱水精製したヘキサンを毎時３．１７リットル、前
述のジルコニウム化合物とメチルアルモキサンの混合溶
液を毎時０．０３リットル、トリイソブチルアルミニウ
ムのヘキサン溶液（濃度１７ミリモル／リットル）を毎
時０．３リットル、ＥＮＢのヘキサン溶液（濃度０．０
１５リットル／リットル）を毎時１．５リットル、それ
ぞれ連続的に供給した。

【０１１６】また、重合器上部から重合器内に、エチレ
ンを毎時２００リットル、プロピレンを毎時６００リッ
トル、それぞれ連続的に供給した。この共重合反応は、
５０℃でかつ、平均滞留時間が１時間（すなわち重合ス
ケール５リットル）となるように行なった。

【０１１７】次いで、重合器下部から抜き出した重合溶
液にメタノールを少量添加して、重合反応を停止させ、
スチームストリッピング処理にて共重合体を溶媒から分
離した後、１００℃、減圧（１００mmHg）の条件下に、
２４時間乾燥した。

【０１１８】以上の操作で、エチレン・プロピレン・Ｅ
ＮＢ共重合体ゴム［共重合体ゴム（Ａ）］が毎時８０ｇ
の量で得られた。得られた共重合体は、エチレンから導
かれる単位とプロピレンから導かれる単位とのモル比
（エチレン／プロピレン）が７０／３０であり、ヨウ素
価が２３（ｇ−ヨウ素／１００ｇ−ポリマー）であり、
１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度［η］は、
３．２ｄｌ／ｇであった。また、ｇη^* 値は、０．６３
であった。これらの結果を第１表に示す。

【０１１９】

【参考例２】参考例１において、重合条件を変えて共重
合反応を行なった以外は、参考例１と同様にしてエチレ
ン・1-ブテン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体
ゴム［共重合体ゴム（Ｂ）］を製造した。この共重合体
ゴムの、エチレンから導かれる単位と1-ブテンから導か
れる単位とのモル比、ヨウ素価、極限粘度［η］および
ｇη^* 値を第１表に示す。

【０１２０】

【参考例３】攪拌翼を備えた２リットル容量の重合器を
用いて、連続的にエチレンと、プロピレンと、5-エチリ
デン-2- ノルボルネン（ＥＮＢ）との共重合反応を行な
った。

【０１２１】すなわち重合器上部から重合器内に、ＥＮ
Ｂのヘキサン溶液（濃度３６ｇ／リットル）を毎時０．
５リットル、触媒としてＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｃｌ₂ のヘキ
サン溶液（濃度８ミリモル／リットル）を毎時０．４リ
ットル、エチルアルミニウムセスキクロリド［Ａｌ（Ｃ
₂Ｈ₅）_1.5Ｃｌ_1.5］のヘキサン溶液（濃度６４ミリモル
／リットル）を毎時０．４リットル、さらにヘキサンを
毎時０．７リットルの量でそれぞれ供給し、一方、重合
器下部から、重合器内の重合液が常に１リットルになる
ように連続的に抜き出した。

【０１２２】また、この重合器内に、バブリング管を用
いてエチレンを毎時１４０リットル、プロピレンを毎時
１６０リットル、水素を毎時１０リットルの量で供給し
た。共重合反応は、重合器外部に取り付けられたジャケ
ットに冷媒を循環させることにより２０℃の温度に保っ
て行なった。

【０１２３】上記条件で共重合反応を行なったところ、
エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン
共重合体ゴムを含む重合溶液が得られた。次いで、得ら
れた重合溶液は、塩酸水で脱灰した後、大量のメタノー
ルを投入してポリマーを析出させて１００℃で２４時間
減圧乾燥を行なった。

【０１２４】以上の操作で、エチレン・プロピレン・5-
エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム［ＥＰＤＭ
（Ａ）］が毎時４５ｇの量で得られた。得られた共重合
体ゴムは、エチレンから導かれる単位とプロピレンから
導かれる単位とのモル比（エチレン／プロピレン）が６
８／３２であり、ヨウ素価が２２であり、１３５℃デカ
リン溶媒中で測定した極限粘度［η］が３．１ｄｌ／ｇ
であった。さらに、ｇη^* 値は０．９７であった。この
ように、バナジウム系触媒を用いた場合は、ｇη^* が１
に近い値を示し長鎖分岐は形成されていないことがわか
った。

【０１２５】

【表１】

【０１２６】

【実施例１】予めロール温度６５℃の８インチロールを
用いて素練りを行なった天然ゴム［ＲＳＳ１号］８０重
量部、参考例１のエチレン・プロピレン・ＥＮＢ共重合
体［共重合体ゴム（Ａ）］２０重量部、ＦＥＦカーボン
ブラック［商品名 旭６０ＨＧ、（株）旭カーボン製］
４０重量部、ナフテン系オイル［商品名 サンセン３１
２５、（株）日本サン石油製］２０重量部、ステアリン
酸 １重量部、および亜鉛華 ５重量部を、容量１．７
リットルのバンバリーミキサー［（株）神戸製鋼所製］
を用いて５分間混練した。

【０１２７】次いで、上記のようにして得られた混練物
を、８インチオープンロール（前ロール温度／後ロール
温度＝５０℃／５０℃）に供給し、この混練物に、さら
にイオウ（加硫剤）１．５重量部およびn-シクロヘキシ
ル-2- ベンゾチアゾリルスルフェンアミド １．０重量
部を添加して混練し、シート状に分出しして配合ゴム
（ゴム組成物）を得た。

【０１２８】得られた配合ゴムを、１５０℃で２０分の
条件でプレスし、厚さ２ｍｍの加硫ゴムシートを作製し
た。得られた加硫シートについて、上述した各種物性試
験を行なった。結果を第２表に示す。

【０１２９】

【実施例２】実施例１において、共重合体ゴム（Ａ）お
よび天然ゴムの配合量を、それぞれ２５重量部、７５重
量部とした以外は、実施例１と同様に行なった。結果を
第２表に示す。

【０１３０】

【実施例３】実施例１において、共重合体ゴム（Ａ）お
よび天然ゴムの配合量を、それぞれ３０重量部、７０重
量部とした以外は、実施例１と同様に行なった。結果を
第２表に示す。

【０１３１】

【実施例４】実施例１において、共重合体ゴム（Ａ）の
代わりに参考例２のエチレン・1-ブテン・ＥＮＢ共重合
体ゴム［共重合体ゴム（Ｂ）］を用い、共重合体ゴム
（Ｂ）および天然ゴムの配合量を、それぞれ３０重量
部、７０重量部とした以外は、実施例１と同様に行なっ
た。結果を第２表に示す。

【０１３２】

【比較例１】実施例１において、共重合体ゴム（Ａ）の
代わりに参考例３のエチレン・プロピレン・ＥＮＢ共重
合体ゴム［ＥＰＤＭ（Ａ）］を用い、ＥＰＤＭ（Ａ）お
よび天然ゴムの配合量を、それぞれ２０重量部、８０重
量部とした以外は、実施例１と同様に行なった。結果を
第２表に示す。

【０１３３】

【比較例２】実施例１において、共重合体ゴム（Ａ）の
代わりに参考例３のエチレン・プロピレン・ＥＮＢ共重
合体ゴム［ＥＰＤＭ（Ａ）］を用い、ＥＰＤＭ（Ａ）お
よび天然ゴムの配合量を、それぞれ２５重量部、７５重
量部とした以外は、実施例１と同様に行なった。結果を
第２表に示す。

【０１３４】

【比較例３】実施例１において、共重合体ゴム（Ａ）の
代わりに参考例３のエチレン・プロピレン・ＥＮＢ共重
合体ゴム［ＥＰＤＭ（Ａ）］を用い、ＥＰＤＭ（Ａ）お
よび天然ゴムの配合量を、それぞれ３０重量部、７０重
量部とした以外は、実施例１と同様に行なった。結果を
第２表に示す。

【０１３５】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 210/18 ＭＪＲ Ｃ０８Ｆ 210/18 ＭＪＲ (72)発明者 東 條 哲 夫 千葉県市原市千種海岸３番地 三井石油化 学工業株式会社内 (72)発明者 筒 井 俊 之 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 相 根 敏 裕 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エチレン、炭素原子数３〜２０のα- オレ
   フィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α- オ
   レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）と、 ジエン系ゴム（Ｂ）とを５／９５〜９５／５の重量比
   ［（Ａ）／（Ｂ）］で含む加硫可能なゴム組成物であっ
   て、 該エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体
   ゴム（Ａ）は、 メタロセン系触媒の存在下に、エチレンと、炭素原子数
   ３〜２０のα- オレフィンと、炭素・炭素二重結合のう
   ち当該触媒で重合可能な炭素・炭素二重結合が、１分子
   内に１個のみ存在する非共役ポリエンとをランダム共重
   合させることにより得られ、 (1) (a) エチレンから導かれる単位と(b) 炭素原子数３
   〜２０のα- オレフィンから導かれる単位とを、４０／
   ６０〜８５／１５［(a)／(b)］のモル比で含有し、 (2) ヨウ素価が５〜５０であり、 (3) １３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］が
   １〜５ｄｌ／ｇであり、かつ、 (4) 上記(3) で測定される極限粘度［η］と、これと同
   一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含
   量が７０モル％の直鎖エチレン・プロピレン共重合体の
   極限粘度［η］_blank との比［ｇη^*（＝［η］／
   ［η］_blank）］が０．２〜０．９５であることを特徴
   とする加硫可能なゴム組成物。
2. 【請求項２】前記メタロセン系触媒は、下記式［Ｉ］で
   示されるメタロセン化合物を含むことを特徴とする請求
   項１に記載の加硫可能なゴム組成物； 【化１】 ［式中、Ｍは、周期律表第IVＢ族の遷移金属であり、 Ｒ¹ は、炭素原子数１〜６の炭化水素基であり、 Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は、それぞれ同一または相異な
   っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭素原
   子数１〜６の炭化水素基であり、 Ｒ³ は、炭素原子数６〜１６のアリール基であり、この
   アリール基は、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭
   化水素基、有機シリル基で置換されていてもよい。Ｘ¹
   およびＸ² は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１
   〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化
   炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基であり、 Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原
   子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケ
   イ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、−Ｏ−、−Ｃ
   Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ⁷ −、−
   Ｐ（Ｒ⁷ ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ⁷ ）−、−ＢＲ⁷ −また
   は−ＡｌＲ⁷ −である。（ただし、Ｒ⁷は、水素原子、
   ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素
   原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基）である。］
3. 【請求項３】前記エチレン・α- オレフィン・非共役ポ
   リエン共重合体ゴム（Ａ）のヨウ素価が５〜４０の範囲
   内にあることを特徴とする請求項１または２に記載のゴ
   ム組成物。