JPH08311270A

JPH08311270A - 二軸延伸フィルム用プロピレン重合体組成物

Info

Publication number: JPH08311270A
Application number: JP14530295A
Authority: JP
Inventors: Noriaki Saito; 則昭斉藤; Hiroaki Ito; 博昭伊藤; Akira Yamauchi; 彰山内
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1995-05-19
Filing date: 1995-05-19
Publication date: 1996-11-26

Abstract

(57)【要約】【目的】フィルムの透視性、光沢および生産性が良好
なポリプロピレン組成物の提供。【構成】Ｍｗ／Ｍｎが５．５〜３．５の結晶性ポリプ
ロピレンと１０〜４００ｗｔｐｐｍの非直鎖オレフィン
重合体からなり、結晶化温度１１８〜１２７℃の二軸延
伸フィルム用組成物。【効果】透視性（１５〜１７）、ヘイズ（０．２〜
０．３）、光沢度（１３９〜１４７）、ヤング率（２３
０〜２５０）のように物性値がそろって良好な二軸延伸
フィルムが得られた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は光学的性質等において優
れた性質を有する二軸延伸フィルムの製造に好適なプロ
ピレン重合体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術とその課題】プロピレン重合体二軸延伸フ
ィルムは透明性、光沢等の光学的特性に優れ、且つ、剛
性、引張強度等の機械的特性も良好であることから各種
の包装用フィルム等に広く使用されている。

【０００３】しかしながら、用途によってはこれらの特
性がまだ十分には要求水準を充足しているわけではな
く、中でも透視性の要求される用途ではプロピレン重合
体フィルムに特有の光学的ムラが問題とされ、その結果
使用分野が大幅に制限される事態を招いている。

【０００４】透視性の改良に関しては例えば、芳香族カ
ルボン酸のアルミニウム塩（特公昭４０−１６５２号公
報等）や、ベンジリデンソルビトール誘導体（特公昭５
１−２２７４０号公報等）の造核剤をプロピレン重合体
に添加する方法が提案されている。しかし、芳香族カル
ボン酸のアルミニウム塩を使用した場合には、透視性の
改良程度が不十分なうえ、分散性が不良のため凝集体に
よる大きなボイドが発生する。また、ベンジリデンソル
ビトール誘導体を使用した場合には、透視性においては
一定の改良が見られるものの、加工時に臭気が強いこと
や、添加物のブリード現象（浮き出し）が生じる等の課
題を有していた。上述の造核剤添加の課題を改良するも
のとして、ビニルシクロヘキサンやアリルトリメチルシ
ラン等を少量重合させて予備活性化処理した触媒を用い
てプロピレンの重合を行う方法（特開昭６０−１３９７
１０号公報、特開昭６３−１５８０３号公報、特開昭６
３−１５８０４号公報、特開昭６３−２１８７０９号公
報等）が提案されている。これらの方法により得られる
フィルムの透視性、および造核剤添加にともなうボイド
の発生、臭気等については改良が見られるものの、得ら
れるフィルムの光沢は、用途によっては要求性能を十分
に満足するものではなかった。更に、生産面において
は、Ｔ−ダイから押出された溶融樹脂を冷却ロールによ
り冷却固化し原反シートを調製する際、溶融樹脂の冷却
ロールへの密着が悪く、原反シートの両端が浮き上がっ
てしまう現象が発生し、原反シート調製工程以降の延伸
が非常に難しくなるという欠点を有していた。

【０００５】本発明者らは、従来技術の有する課題を解
決するために鋭意研究した結果、特定のプロピレン重合
体を用いることにより、得られるフィルムの透視性、お
よび光沢が良好で、かつフィルムの生産性が良好となる
ことを見いだし、本発明を完成するにいたった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は以下の構成を有
する。（１）重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍ
ｗ／Ｍｎが５．５〜３．５の結晶性プロピレン重合体と
非直鎖オレフィン重合体１０〜４００ｗｔｐｐｍとから
なり、結晶化温度が１１８〜１２７℃であることを特徴
とする二軸延伸フィルム用プロピレン重合体組成物。（２）結晶性プロピレン重合体がプロピレン単位の含有
量が９８．０ｍｏｌ％以上であるプロピレンとエチレ
ン、プロピレン以外のα−オレフィンとの共重合体であ
る前記第１項に記載の二軸延伸フィルム用プロピレン重
合体組成物。（３）非直鎖オレフィンとして、珪素を含んでもよい炭
化水素の飽和環状構造およびＣ＝Ｃ結合を有する、珪素
を含んでもよい炭素数５〜２０までの含飽和環炭化水素
単量体を用いる前記第１項に記載の二軸延伸フィルム用
プロピレン重合体組成物。（４）非直鎖オレフィンとして、次式、

【化３】（式中、Ｒ³ は珪素を含んでいてもよい炭素数１〜３ま
での鎖状炭化水素基、または珪素を表し、Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ，
Ｒ⁶ は珪素を含んでいてもよい炭素数１〜６までの砂上
炭化水素基、または珪素を表すが、Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ の
いずれか１個は水素であってもよい。）で示される枝鎖
オレフィン類を用いる前記第２項に記載の二軸延伸フィ
ルム用プロピレン重合体組成物。（５）非直鎖オレフィンとして、次式、

【化４】（式中、ｎは０，１、ｍは１，２のいずれかであり、Ｒ
⁷ は珪素を含んでもよい炭素数１〜６までの鎖状炭化水
素基を表し、Ｒ⁸ は珪素を含んでいてもよい炭素数１〜
１２までの炭化水素基、水素、またはハロゲンを表し、
ｍが２の時、各Ｒ⁸ は同一でも異なってもよい。）で示
される芳香族系単量体を用いる前記第１項に記載の二軸
延伸フィルム用プロピレン重合体組成物。

【０００７】本発明の構成について以下に詳述する。本
発明に用いられるプロピレン重合体は、プロピレン単独
重合体、あるいは、プロピレンとエチレン、プロピレン
以外のα−オレフィン、例えば、ブテン−１、４−メチ
ル−ペンテン−１、ヘキセン−１等の一種または二種以
上とのランダム共重合体またはブロック共重合体であ
る。また、前記組成を有するものであれば二種類以上の
プロピレン系重合体を使用してもよい。特に、プロピレ
ン成分の含有率が９８ｍｏｌ％以上のプロピレンとエチ
レン、プロピレン以外のα−オレフィンとの共重合体が
好ましく、更に好ましくは、プロピレン成分の含有率が
９９．７〜９８．８ｍｏｌ％のエチレン、プロピレン以
外のα−オレフィンとの共重合体である。プロピレン単
独重合体では得られるフィルムの光沢、透視性が不十分
となり、またプロピレン含有率が９８ｍｏｌ％を超える
と耐熱性、剛性、引張強度、耐薬品性等の物性が許容で
きない程の低下を招く。

【０００８】本発明に用いられるプロピレン重合体の重
量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎは
５．５以下であり、好ましくは３．５〜５．０の範囲の
ものである。Ｍｗ／Ｍｎが５．５を超えると得られるフ
ィルムの光沢が不十分となる。逆にＭｗ／Ｍｎが３．５
未満と小さくなると光沢等のフィルム外観は良好となる
が、原反の厚みムラが発生しやすくなるため好ましくな
い。

【０００９】また、製膜性を考慮すると、プロピレン重
合体の２３０℃におけるメルトフローレイト（ＭＦＲ）
は０．２〜２０ｇ／１０ｍｉｎが好ましく、更に好まし
くは、０．８〜１０ｇ／１０ｍｉｎである。

【００１０】本発明に用いる非直鎖オレフィンは、珪素
を含んでもよい炭化水素の飽和環状構造およびＣ＝Ｃ結
合を有する、珪素を含んでもよい炭素数５〜２０までの
含飽和環炭化水素単量体や、次式、

【００１１】

【化５】

【００１２】（式中、Ｒ³ は珪素を含んでいてもよい炭
素数１〜３までの鎖状炭化水素基、または珪素を表し、
Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ は珪素を含んでいてもよい炭素数１〜
６までの砂上炭化水素基、または珪素を表すが、Ｒ⁴ ，
Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ のいずれか１個は水素であってもよい。）で
示される枝鎖オレフィン類や、次式、

【００１３】

【化６】

【００１４】（式中、ｎは０，１、ｍは１，２のいずれ
かであり、Ｒ⁷ は珪素を含んでもよい炭素数１〜６まで
の鎖状炭化水素基を表し、Ｒ⁸ は珪素を含んでいてもよ
い炭素数１〜１２までの炭化水素基、水素、またはハロ
ゲンを表し、ｍが２の時、各Ｒ⁸ は同一でも異なっても
よい。）で示される芳香族系単量体である。

【００１５】具体的に示すと、含飽和炭化水素単量体の
例としては、ビニルシクロプロパン、ビニルシクロブタ
ン、ビニルシクロペンタン、３−メチルビニルシクロペ
ンタン、ビニルシクロヘキサン、２−メチルビニルシク
ロヘキサン、３−メチルビニルシクロヘキサン、４−メ
チルビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘプタン等の
ビニルシクロアルカン類、アリルシクロペンタン、アリ
ルシクロヘキサン等のアリルシクロアルカン類等の他、
シクロトリメチレンビニルシラン、シクロトリメチレン
メチルビニルシラン、シクロテトラメチレンビニルシラ
ン、シクロテトラメチレンメチルビニルシラン、シクロ
ペンタメチレンビニルシラン、シクロペンタメチレンメ
チルビニルシラン、シクロペンタメチレンエチルビニル
シラン、シクロヘキサメチレンビニルシラン、シクロヘ
キサメチレンメチルビニルシラン、シクロヘキサメチレ
ンエチルビニルシラン、シクロテトラメチレンアリルシ
ラン、シクロテトラメチレンメチルアリルシラン、シク
ロペンタメチレンアリルシラン、シクロペンタメチレン
メチルアリルシラン、シクロペンタメチレンエチルアリ
ルシラン等の飽和環状構造内に珪素原子を有する含飽和
環炭化水素単量体や、シクロブチルジメチルビニルシラ
ン、シクロペンチルジメチルビニルシラン、シクロペン
チルエチルメチルビニルシラン、シクロペンチルジエチ
ルビニルシラン、シクロヘキシルビニルシラン、シクロ
ヘキシルジメチルビニルシラン、シクロヘキシルエチル
メチルビニルシラン、シクロブチルジメチルアリルシラ
ン、シクロペンチルジメチルアリルシラン、シクロヘキ
シルメチルアリルシラン、シクロヘキシルジメチルアリ
ルシラン、シクロブチルエチルメチルアリルシラン、シ
クロヘキシルジエチルアリルシラン、４−トリメチルシ
リルビニルシクロヘキサン、４−トリメチルシリルアリ
ルシクロヘキサン等の飽和環状構造外に珪素原子を含ん
だ含飽和環炭化水素単量体などがあげられる。

【００１６】枝鎖オレフィン類の例としては、３−メチ
ルブテン−１、３−メチルペンテン−１、３−エチルペ
ンテン−１等の３位枝鎖オレフィン、４−エチルヘキセ
ン−１、４−ジメチルペンテン−１、４，４−ジメチル
ヘキセン−１等の４位枝鎖オレフィン、ビニルトリメチ
ルシラン、ビニルトリエチルシラン、ビニルトリｎ−ブ
チルシラン、アリルトリメチルシラン、アリルエチルジ
メチルシラン、アリルジエチルメチルシラン、アリルト
リエチルシラン、アリルトリｎ−プロピルシラン、３−
ブテニルトリメチルシラン、３ーブテニルトリエチルシ
ラン等のアルケニルシラン等や、ジメチルジアリルシラ
ン、エチルメチルジアリルシラン、ジエチルジアリルシ
ラン等のジアリルシラン類等があげられる。

【００１７】芳香族系単量体としては、スチレン、及び
その誘導体であるｏ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチル
スチレン等のアルキルスチレン類、２，４−ジメチルス
チレン、２，５−ジメチルスチレン、３，４−ジメチル
スチレン、３，５−ジメチルスチレン等のジアルキルス
チレン類、２−メチル−４−フルオロスチレン、２−エ
チル−４−クロロスチレン、ｏ−フルオロスチレン、ｐ
−フルオロスチレン等のハロゲン置換スチレン類、ｐ−
トリメチルシリルスチレン、ｍ−トリメチルシリルスチ
レン、ｐ−エチルジメチルシリルスチレン等のトリアル
キルシリルスチレン類、ｏ−アリルトルエン、ｐ−アリ
ルトルエン等のアリルトルエン類、２−アリル−ｐ−キ
シレン、４−アリル−ｏ−キシレン、５−アリル−ｍ−
キシレン等のアリルキシレン類、ビニルジメチルフェニ
ルシラン、ビニルエチルメチルフェニルシラン、ビニル
ジエチルフェニルシラン、アリルジメチルフェニルシラ
ン、アリルエチルメチルフェニルシラン等のアルケニル
フェニルシラン類等があげられる。

【００１８】本発明に用いられる非直鎖オレフィン重合
体の製造方法は、本発明の要件を満たすものが得られる
方法であれば特に限定されないが、例えば、チタン化合
物と有機アルミニウム化合物とからなる公知のチーグラ
ー，ナッタ触媒を用いて前述の非直鎖オレフィンを重合
することにより得ることができる。

【００１９】本発明の結晶性プロピレン重合体と非直鎖
オレフィン重合体からなる組成物は、非直鎖オレフィン
重合体の含有率が１０〜４００ｗｔｐｐｍである。非直
鎖オレフィン重合体の含有率が１０ｗｔｐｐｍ未満であ
ると得られるフィルムの透視性は不十分となるため好ま
しくない。４００ｗｔｐｐｍを超えると透視性の改良は
頭打ちとなり、またコスト高となるため好ましくない。

【００２０】本発明の結晶性プロピレン重合体と非直鎖
オレフィン重合体の混合方法は、非直鎖オレフィン重合
体が最大直径１μｍ程度以下に微分散する方法であれば
特に限定はないが、例えば、プロピレン重合用のチーグ
ラー，ナッタ触媒を用いて、プロピレンを少量重合反応
させた後、非直鎖オレフィンを重合反応させた後、プロ
ピレンの本重合を行う方法をあげることができる。

【００２１】本発明の結晶性プロピレン重合体と非直鎖
オレフィン重合体からなる組成物の結晶化温度は１１８
〜１２７℃であり、好ましくは１２０〜１２５℃の範囲
である。結晶化温度が１１８℃であると得られるフィル
ムの透視性は不十分となり好ましくない。結晶化温度が
１２７℃を超えると得られるフィルムの光沢が不十分と
なる。更にＴ−ダイから押出された溶融樹脂を冷却ロー
ル等で固化し原反シートを調製する際、溶融樹脂の冷却
ロールへの密着が悪く、原反シートの両端が浮き上がっ
てしまう現象が発生し、原反シート調製工程以降の延伸
が非常に難しくなるため好ましくない。

【００２２】本発明の二軸延伸フィルム用プロピレン重
合体には、必要に応じて熱安定剤、中和剤、帯電防止
剤、二酸化珪素等のブロッキング防止剤等のプロピレン
重合体に通常添加される各種添加剤を配合することがで
きる。

【００２３】本発明の二軸延伸フィルム用プロピレン重
合体は、公知の二軸延伸フィルム製造法、例えばテンタ
ー法等によってフィルムに成形することができる。

【００２４】

【実施例】本発明を具体的に説明するために以下に実施
例を示すが、本発明はこれによって限定されるものでは
ない。なお、以下の実施例および比較例において使用す
る二軸延伸フィルム用プロピレン重合体の特性および得
られた二軸延伸フィルムの特性は下記の方法に準拠して
行った。二軸延伸フィルム用プロピレン重合体の特性（１）結晶性プロピレン重合体のメルトフローレイト
（ＭＦＲ）ＪＩＳＫ６７５８に準拠した方法で測定した。（２）結晶性プロピレン重合体の共重合割合［方法］¹³Ｃ−ＮＭＲ法によって測定された各ピークの
面積から算出。［装置］（商品名）ＦＴ−ＮＭＲスペクトロメ−タ−
（ＧＸ−２７０）（日本電子社製）［条件］観測巾：１２０００Ｈｚ；パルス角：３５°；
パルス間隔：４．５秒；測定温度：１３０℃；溶媒：オ
ルトジクロロベンゼンと重水素化臭化ベンゼン（ブロモ
ベンゼンーｄ５）との混合液；積算回数：１００００回
以上（３）結晶性プロピレン重合体の数平均分子量Ｍｎ、重
量平均分子量Ｍｗ［方法］ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによ
り測定した。［装置］（商品名）ＷＡＴＥＲＳ１５０Ｃ（ＷＡＴＥ
ＲＳ社製）使用カラム：（商品名）ＰＳＫゲルＧＭＨ−ＨＴ（東
ソー社製）７．５ｍｍ×６００ｍｍ［条件］溶媒：オルトジクロロベンゼンサンプル濃
度：０．５ｍｇ／ｍｌ測定温度：１３５℃ 流速：
１．０ｍｌ／ｍｉｎ（４）結晶性プロピレン重合体と非直鎖オレフィン重合
体とからなる組成物の結晶化温度［方法］示差走査型熱量計によって得られる発熱カーブ
のピークが位置する温度を測定する。［装置］（商品名）ＤＳＣ７型（パーキンエルマー社
製）［条件］サンプル量：１０ｍｇサンプル溶融昇温開始温度：０℃ 昇温速度：２０℃／ｍｉｎ保持保持温度：２３０℃ 保持時間：３ｍｉｎ結晶化温度測定降温開始温度：２３０℃ 降温速度：５℃／ｍｉｎ二軸延伸フィルムの特性（５）透視性試料フィルムを肉眼の直前において肉眼から３ｍ離れた
位置にある正方形（２ｍｍ×２ｍｍ，線幅：０．５ｍ
ｍ）の図を透視する。試料フィルムの重ね合せ枚数を増
やしながら観測を行って、正方形が明瞭が明瞭に看取で
きる最大限の重ね合せ枚数を透視性の尺度とする。枚数
が多いほど、透視性に優れていることを示す。（６）透明性［測定方法］ＡＳＴＭＤ−１００３に準拠して「ヘイ
ズ値」を測定する。［評価］ヘイズ値が小さいほど、透明性に優れることを
示す。（７）光沢性［測定方法］ＡＳＴＭＤ−５２３に準拠して「光沢
度」を測定する。［評価］光沢度が大きいほど、光沢性に優れることを示
す。（８）ヤング率［測定方法］ＡＳＴＭＤ−８８２に準拠して「ヤング
率」を測定する。［評価］ヤング率が大きいほど機械的強度に優れること
を示す。

【００２５】実施例１（１）プロピレン重合用固体触媒成分の製造攪はん機付きステンレス製反応器中において、デカン３
リットル、無水塩化マグネシウム４８０ｇ、オルトチタ
ン酸ｎ−ブチル１７００ｇおよび２−エチル−１−ヘキ
サノール１９５０ｇを混合し、攪はんしながら１３０℃
の温度で１時間加熱して均一な溶液とした。該均一溶液
を７０℃とし、攪はんしながらフタル酸ジイソブチル１
８０ｇを加え１時間経過後四塩化珪素５２００ｇを２．
５時間かけて滴下し固体を析出させ、更に７０℃で１時
間加熱した。該固体を溶液から分離し、ヘキサンで洗浄
して固体成分（ＩＩ）を得た。該固体成分（ＩＩ）全量
をトルエン１５リットルと四塩化チタン１５リットルと
の混合液と混合し、続いて、フタル酸ジイソブチル３８
０ｇ加え、攪はんしながら１３０℃で２時間反応させた
後、同温度においてデカンテーションにより液相部を除
き、再び、トルエン１５リットルおよび四塩化チタン１
５リットルを加え、１３０℃で２時間攪はんし、同温度
においてデカンテーションにより液相部を除いた後、ヘ
キサンで洗浄し乾燥して固体触媒成分を得た。（２）予備活性化固体触媒成分の調製内容積３０リットルの攪はん機付きステンレス製反応器
を窒素ガスで置換した後、ヘキサン１８リットル、トリ
エチルアルミニウム２９ｇ、ジイソプロピルジメトキシ
シラン４．８ｇ、（１）で得られた固体触媒成分１８０
ｇを加えた後、プロピレン６０ｇを供給し、３０℃で
１．５時間、１段目の予備活性処理を行った（固体触媒
成分１ｇ当たり、プロピレン０．３ｇ反応）。反応終了
後、上澄み液をデカンテーションで除いた後、１８リッ
トルのヘキサンで３回洗浄した。引き続いてヘキサン１
０リットル、トリエチルアルミニウム２９ｇ、ジイソプ
ロピルジメトキシシラン４．８ｇを加えた後、３−メチ
ルブテン−１を４５０ｇ供給し、３０℃で８時間、２段
目の予備活性化処理を行った（固体触媒１ｇ当たり、３
−メチルブテン−１１．２ｇ反応）。反応終了後、上
澄み液をデカンテーションで除いた後、１８リットルの
ヘキサンで３回洗浄し、最後に１８リットルのヘキサン
を加え予備活性化固体触媒成分をスラリー状態で得た。（３）プロピレンの重合窒素置換した内容積８０リットルの攪はん機を備えたＬ
／Ｄ＝３の重合器にＭＦＲ＝３．０のプロピレン重合体
粉末２０ｋｇを投入後、（２）で得られた予備活性化固
体触媒成分スラリーをチタン原子換算で０．２６ミリグ
ラム原子／ｈｒで、更にトリエチルアルミニウムを１．
２ｇ／ｈｒ、およびジイソプロピルジメトキシシラン
０．２３ｇ／ｈｒでそれぞれ別の供給口から連続的に供
給した。また、重合器中の濃度が０．５０容積％を保つ
ように水素を、重合器中の濃度が０．３３容積％を保つ
ようにエチレンを、全圧が２３ｋｇ／ｃｍ² Ｇを保つよ
うにプロピレンをそれぞれ供給して、プロピレンの気相
重合を７０℃において、１００時間連続して行った。該
重合中は、重合器内の重合体の保有レベルが６０容積％
となるように重合体を連続的に１０．０ｋｇ／ｈｒで抜
き出した。抜き出された重合体を続いて水蒸気５．０容
積％含む窒素ガスを用いて９５℃にて３０ｍｉｎ接触処
理し、プロピレン重合体粉末を得た。得られたプロピレ
ン重合体は、ＭＦＲ＝２．９ｇ／１０ｍｉｎ、プロピレ
ン成分量＝９９．１ｍｏｌ％、エチレン成分量＝０．９
ｍｏｌ％、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．３、３−メチルブテン−１
重合体の含有量＝６２ｗｔｐｐｍであり、結晶化温度＝
１２２℃であった。（４）プロピレン重合体の造粒（３）で得られたプロピレン重合体粉末１００重量部に
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．２重量部
およびテトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタン０．０
５重量部、ステアリン酸カルシウム０．０７重量部をヘ
ンシェルミキサー（商品名）に装入して３ｍｉｎドライ
ブレンドした後に単軸押出し機（シリンダー径４０ｍ
ｍ）で溶融混練（温度２２０℃）してペレット化した。（５）二軸延伸フィルムの製造（４）で得られたプロピレン重合体ペレットをＴーダイ
付き押出し機で溶融押出し（温度２５０℃）し、冷却ド
ラム（温度４０℃）に巻き付けて冷却固化し、未延伸シ
ート（厚さ１．０ｍｍ）を成形した。次いで、得られた
未延伸シートをバッチ式二軸延伸機を用いて温度１５７
℃で二軸延伸（押出し方向に５．０倍、横方向に８．０
倍）して二軸延伸フィルム（厚さ２５μｍ）を得た。（６）評価結果評価結果は表１に示した。

【００２６】実施例２（１）予備活性化固体触媒成分の調整実施例１の（２）において、２段目の３−メチルブテン
−１を２３００ｇ供給し、３５℃で１６時間、２段目の
予備活性化処理を行った（固体触媒１ｇ当たり、３−メ
チルブテン−１４．５ｇ反応）以外は実施例１の
（２）と同様に予備活性化固体触媒の調整を行った。（２）プロピレンの重合上記（１）で調整した予備活性化処理触媒成分を使用
し、下記条件に変更した以外は実施例１の（３）と同様
にプロピレンの重合を行った。触媒成分の供給予備活性化処理触媒成分スラリー：０．３１ミリグラム
原子／ｈｒトリエチルアルミニウム：１．４ｇ／ｈｒジイソブチルジメトキシシラン：０．３１ｇ／ｈｒ重合器中のガス濃度水素濃度：０．４５容積％エチレン濃度：０．１１容積％得られたプロピレン重合体は、ＭＦＲ＝３．６ｇ／１０
ｍｉｎ、プロピレン成分量＝９９．７ｍｏｌ％、エチレ
ン成分量＝０．３ｍｏｌ％、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．５、３−
メチルブテン−１重合体の含有量＝２８０ｗｔｐｐｍで
あり、結晶化温度＝１２６℃であった。（３）プロピレン重合体の造粒実施例１の（４）と同様に行った。（４）二軸延伸フィルムの製造二軸延伸時に延伸温度を１５８℃に変更した以外は実施
例１の（５）と同様に行った。（５）評価結果評価結果は表１に示した。

【００２７】実施例３（１）予備活性化固体触媒成分の調整実施例１の（２）において、２段目の３−メチルブテン
−１の代わりにビニルシクロヘキサンを２４０ｇ供給
し、３０℃で１０時間、２段目の予備活性化処理を行っ
た（固体触媒成分１ｇ当たり、ビニルシクロヘキサン
０．４ｇ反応）以外は実施例１の（２）と同様に予備活
性化固体触媒成分の調整を行った。（２）プロピレンの重合上記（１）で調整した予備活性化処理触媒成分を使用
し、下記条件に変更した以外は実施例１の（３）と同様
にプロピレンの重合を行った。触媒成分の供給予備活性化処理触媒成分スラリー：０．２６ミリグラム
原子／ｈｒトリエチルアルミニウム：１．２ｇ／ｈｒジイソプロピルジメトキシシラン：０．３１ｇ／ｈｒ重合器中のガス濃度水素濃度：０．６０容積％エチレン濃度：０．５６容積％得られたプロピレン重合体は、ＭＦＲ＝３．４ｇ／１０
ｍｉｎ、プロピレン成分量＝９８．８ｍｏｌ％、エチレ
ン成分量＝１．２ｍｏｌ％、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．２、ビニ
ルシクロヘキサン重合体の含有量＝２１ｗｔｐｐｍであ
り、結晶化温度＝１２０℃であった。（３）プロピレン重合体の造粒実施例１の（４）と同様に行った。（４）二軸延伸フィルムの製造二軸延伸時の延伸温度を１５５℃に変更した以外は実施
例１の（５）と同様に行った。（５）評価結果評価結果は表１に示した。

【００２８】実施例４（１）予備活性化固体触媒成分の調整実施例１の（２）において、２段目の３−メチルブテン
−１の代わりにアリルトリメチルシランを６００ｇ供給
し、３０℃で１２時間、２段目の予備活性化処理を行っ
た（固体触媒成分１ｇ当たり、アリルトリメチルシラン
１．０ｇ反応）以外は実施例１の（２）と同様に予備活
性化固体触媒成分の調整を行った。（２）プロピレンの重合上記（１）で調整した予備活性化処理触媒成分を使用
し、下記条件に変更した以外は実施例１の（３）と同様
にプロピレンの重合を行った。触媒成分の供給予備活性化処理触媒成分スラリー：０．２６ミリグラム
原子／ｈｒトリエチルアルミニウム：１．２ｇ／ｈｒジイソブチルジメトキシシラン：０．４１ｇ／ｈｒ重合器中のガス濃度水素濃度：０．５０容積％エチレン濃度：０．２８容積％得られたプロピレン重合体は、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０
ｍｉｎ、プロピレン成分量＝９９．３ｍｏｌ％、エチレ
ン成分量＝０．７ｍｏｌ％、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．３、アリ
ルトリメチルシラン重合体の含有量＝５２ｗｔｐｐｍで
あり、結晶化温度＝１２４℃であった。（３）プロピレン重合体の造粒実施例１の（４）と同様に行った。（４）二軸延伸フィルムの製造実施例１の（５）と同様に行った。（５）評価結果評価結果は表１に示した。

【００２９】実施例５（１）プロピレン重合用固体触媒成分の製造ヘキサン６リットル、ジエチルアルミニウムモノクロラ
イド５．０ｍｏｌ、ジイソアミルエーテル１２．０ｍｏ
ｌを２５℃で１０ｍｉｎで反応させて反応溶液（Ｉ）を
得た。窒素置換された攪拌機付き反応器に四塩化チタン
４０ｍｏｌを入れ、３５℃に加熱し、これに上記反応溶
液（Ｉ）の全量を３０ｍｉｎで滴下した後、同温度に３
０ｍｉｎ保ち、７５℃に昇温して更に１ｈｒ反応させ、
室温まで冷却しデカンテーションにより液相部を除き、
ヘキサンで洗浄して固体生成物（ＩＩ）を得た。この固
体生成物（ＩＩ）の全量をヘキサン３０リットル中に懸
濁させ、ジエチルアルミニウムモノクロライド１．０ｍ
ｏｌを加え、３０℃でプロピレン１０００ｇを加え１ｈ
ｒ反応させた後、デカンテーションにより液相部を除
き、更にヘキサンで洗浄して、重合処理を施した固体生
成物（ＩＩ−Ａ）を得た（プロピレン反応量６００
ｇ）。この固体生成物（ＩＩ−Ａ）の全量をヘキサン３
０リットル中に懸濁させて、四塩化チタン１３．３ｍｏ
ｌを室温にて１０ｍｉｎで加え、８０℃で３０ｍｉｎ反
応させた後、更に、ジイソアミルエーテル４．０ｍｏｌ
を加え、８０℃で１ｈｒ反応させた。反応終了後、デカ
ンテーションにより液相部を除き、ヘキサンで洗浄し、
乾燥して固体触媒成分を得た。（２）予備活性化固体触媒成分の調整内容積８０リットルの攪はん機付きステンレス製反応器
を窒素ガスで置換した後、ヘキサン４０リットル、ジエ
チルアルミニウムモノクロライド２００ｇ、（１）で得
た固体触媒成分４５０ｇを室温で加えた後、反応機内の
温度を４０℃にし、プロピレン５００ｇを加え、４０℃
で１時間、１段目の予備活性化処理を行った（固体触媒
成分１ｇ当たり、プロピレン１．０ｇ）。反応終了後、
上澄み液をデカンテーションで除いた後、４０リットル
のヘキサンで３回洗浄した。引き続いてヘキサン４０リ
ットル、ジエチルアルミニウムモノクロライド２００ｇ
を加えた後、反応器内の温度を４０℃にし、３−メチル
ブテン−１を６００ｇを加え、４０℃で４時間、２段目
の予備活性化処理を行った（固体触媒成分１ｇ当たり、
３−メチルブテン−１１．０ｇ）。反応終了後、上澄
み液をデカンテーションで除いた後、４０リットルのヘ
キサンで４回洗浄し、最後に４０リットルのヘキサンを
加え予備活性化固体触媒成分をスラリー状態で得た。（３）プロピレンの重合プロピレン置換した内容積６０リットルの攪はん機を備
えた重合器に液化プロピレン２０ｋｇを挿入し、次に水
素１．５ｍｏｌ、ジエチルアルミニウムモノクロライド
２０ｍｍｏｌ、メチル−ｐ−トルエート０．１０ｍｍｏ
ｌ挿入した後、系内温度を６０℃に昇温し、固体触媒成
分スラリーをチタン原子換算で３．３ミリグラム原子挿
入した。その後、系内を７０℃に保持し、エチレンを
３．１ｇ／ｈｒで連続的に供給し、６時間重合を行っ
た。重合終了後、残プロピレンをパージし、プロピレン
オキサイドを０．２容量％含む窒素ガスを用いて９５℃
で３０分間接触処理し、プロピレン重合体粉末を得た。
得られたプロピレン重合体は、ＭＦＲ＝２．６ｇ／１０
ｍｉｎ、プロピレン成分量＝９９．６ｍｏｌ％、エチレ
ン成分量＝０．４ｍｏｌ％、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．１、３−
メチルブテン−１の含有量＝１００ｗｔｐｐｍであり、
結晶化温度＝１２４℃であった。（４）プロピレン重合体の造粒実施例１の（４）と同様に行った。（５）二軸延伸フィルムの製造二軸延伸時に延伸温度を１５８℃に変更した以外は実施
例１の（５）と同様に行った。（６）評価結果評価結果は表１に示した。

【００３０】実施例６（１）プロピレンの重合プロピレン置換した内容積６０リットルの攪はん機を備
えた重合器に液化プロピレン２０ｋｇを挿入し、次に水
素１．０ｍｏｌ、トリエチルアルミニウム１５ｍｍｏ
ｌ、ジイソプロピルジメトキシシラン１．５ｍｍｏｌ挿
入した後、系内温度を６０℃に昇温し、実施例２の
（１）で調整した固体触媒成分スラリーをチタン原子換
算で０．０７５ミリグラム原子挿入した。その後、系内
を７０℃に保持し、ブテン−１を１０ｇ／ｈｒで連続的
に供給し、４時間重合を行った。重合終了後、残プロピ
レンをパージし、水蒸気を５．０容量％含む窒素ガスを
用いて９５℃で３０分間接触処理し、プロピレン重合体
粉末を得た。得られたプロピレン重合体は、ＭＦＲ＝
３．１ｇ／１０ｍｉｎ、プロピレン成分量＝９９．２ｍ
ｏｌ％、ブテン−１成分量＝０．８ｍｏｌ％、Ｍｗ／Ｍ
ｎ＝４．６、３−メチルブテン−１の含有量＝９６ｗｔ
ｐｐｍであり、結晶化温度＝１２３℃であった。（２）プロピレン重合体の造粒実施例１の（４）と同様に行った。（３）二軸延伸フィルムの製造実施例１の（５）と同様に行った。（４）評価結果評価結果は表１に示した。

【００３１】比較例１（１）予備活性化固体触媒成分の調整実施例１の（２）において、２段目の３−メチルブテン
−１を３０ｇ供給し、３５℃で６時間、２段目の予備活
性化処理を行った（固体触媒１ｇ当たり、３−メチルブ
テン−１０．１４ｇ反応）以外は実施例１の（２）と
同様に予備活性化固体触媒の調整を行った。（２）プロピレンの重合上記（１）で調整した予備活性化処理固体触媒成分を使
用した以外は実施例１の（３）と同様にプロピレンの重
合を行った。得られたプロピレン重合体は、ＭＦＲ＝
３．０ｇ／１０ｍｉｎ、プロピレン成分量＝９９．１ｍ
ｏｌ％、エチレン成分量＝０．９ｍｏｌ％、Ｍｗ／Ｍｎ
＝４．１、３−メチルブテン−１重合体の含有量＝７ｗ
ｔｐｐｍであり、結晶化温度＝１１５℃であった。（３）プロピレン重合体の造粒実施例１の（４）と同様に行った。（４）二軸延伸フィルムの製造実施例１の（５）と同様に行った。（５）評価結果評価結果は表１に示した。

【００３２】比較例２（１）予備活性化固体触媒成分の調整実施例１の（２）において、２段目のヘキサンを８リッ
トル、３−メチルブテン−１を５０００ｇ供給し、３５
℃で２０時間、２段目の予備活性化処理を行った（固体
触媒１ｇ当たり、３−メチルブテン−１７．８ｇ反
応）以外は実施例１の（２）と同様に予備活性化固体触
媒の調整を行った。（２）プロピレンの重合上記（１）で調整した予備活性化処理固体触媒成分を使
用し、下記条件に変更した以外は実施例１の（３）と同
様にプロピレンの重合を行った。触媒成分の供給予備活性化処理触媒成分スラリー：０．３６ミリグラム
原子／ｈｒトリエチルアルミニウム：１．７ｇ／ｈｒジイソプロピルジメトキシシラン：０．３２ｇ／ｈｒ重合器中のガス濃度水素濃度：０．５５容積％エチレン濃度：０．３５容積％得られたプロピレン重合体は、ＭＦＲ＝３．２ｇ／１０
ｍｉｎ、プロピレン成分量＝９９．０ｍｏｌ％、エチレ
ン成分量＝１．０ｍｏｌ％、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．２、３−
メチルブテン−１重合体の含有量＝５６０ｗｔｐｐｍで
あり、結晶化温度＝１２５℃であった。（３）プロピレン重合体の造粒実施例１の（４）と同様に行った。（４）二軸延伸フィルムの製造実施例１の（５）と同様に行った。（５）評価結果評価結果は表１に示した。

【００３３】比較例３（１）予備活性化固体触媒成分の調整実施例１の（２）において、２段目の３−メチルブテン
−１の代わりに４−メチルペンテン−１を５００ｇ供給
し、３５℃で８時間、２段目の予備活性化処理を行った
（固体触媒１ｇ当たり、４−メチルペンテン−１１．
４ｇ反応）以外は実施例１の（２）と同様に予備活性化
固体触媒の調整を行った。（２）プロピレンの重合上記（１）で調整した予備活性化処理固体触媒成分を使
用し、下記条件に変更した以外は実施例１の（３）と同
様にプロピレンの重合を行った。触媒成分の供給予備活性化処理触媒成分スラリー：０．２４ミリグラム
原子／ｈｒトリエチルアルミニウム：１．１ｇ／ｈｒジイソプロピルジメトキシシラン：０．２１ｇ／ｈｒ重合器中のガス濃度水素濃度：０．５０容積％エチレン濃度：０．３４容積％得られたプロピレン重合体は、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０
ｍｉｎ、プロピレン成分量＝９９．１ｍｏｌ％、エチレ
ン成分量＝０．９ｍｏｌ％、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．３、４−
メチルペンテン−１重合体の含有量＝６６ｗｔｐｐｍで
あり、結晶化温度＝１１３℃であった。（３）プロピレン重合体の造粒実施例１の（４）と同様に行った。（４）二軸延伸フィルムの製造実施例１の（５）と同様に行った。（５）評価結果評価結果は表１に示した。

【００３４】比較例４（１）予備活性化固体触媒成分の調整実施例１の（２）において、２段目のヘキサンを８リッ
トルにし、３−メチルブテン−１の代わりにビニルシク
ロヘキサンを２０００ｇ供給し、３５℃で１８時間、２
段目の予備活性化処理を行った（固体触媒１ｇ当たり、
ビニルシクロヘキサン２．７ｇ反応）以外は実施例１の
（２）と同様に予備活性化固体触媒の調整を行った。（２）プロピレンの重合上記（１）で調整した予備活性化処理固体触媒成分を使
用し、下記条件に変更した以外は実施例１の（３）と同
様にプロピレンの重合を行った。触媒成分の供給予備活性化処理触媒成分スラリー：０．２５ミリグラム
原子／ｈｒトリエチルアルミニウム：１．３ｇ／ｈｒジイソプロピルジメトキシシラン：０．２４ｇ／ｈｒ重合器中のガス濃度水素濃度：０．４７容積％エチレン濃度：０．２０容積％得られたプロピレン重合体は、ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０
ｍｉｎ、プロピレン成分量＝９９．６ｍｏｌ％、エチレ
ン成分量＝０．４ｍｏｌ％、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．５、ビニ
ルシクロヘキサン重合体の含有量＝１５０ｗｔｐｐｍで
あり、結晶化温度＝１３１℃であった。（３）プロピレン重合体の造粒実施例１の（４）と同様に行った。（４）二軸延伸フィルムの製造二軸延伸時の延伸温度を１５８℃に変更した以外は実施
例１の（５）と同様に行った。（５）評価結果評価結果は表１に示した。

【００３５】比較例５（１）予備活性化固体触媒成分の調整実施例５の（２）において、２段目の３−メチルブテン
−１を２４００ｇ供給し、４０℃で４時間、２段目の予
備活性化処理を行った（固体触媒１ｇ当たり、３−メチ
ルブテン−１０．５ｇ反応）以外は実施例１の（２）
と同様に予備活性化固体触媒の調整を行った。（２）プロピレンの重合上記（１）で調整した予備活性化処理固体触媒成分を使
用し、下記条件に変更した以外は、実施例５の（３）と
同様にプロピレンの重合を行った。触媒成分の供給予備活性化処理触媒成分スラリー：６．５ミリグラム原
子ジエチルアルミニウムモノクロライド：３０ｍｍｏｌメチル−ｐ−トルエート：５．８ｍｏｌ水素、エチレンの供給水素：４．１ｍｏｌエチレン：８．２ｇ／ｈｒ（連続的に供給）得られたプロピレン重合体は、ＭＦＲ＝２．９ｇ／１０
ｍｉｎ、プロピレン成分量＝９９．０ｍｏｌ％、エチレ
ン成分量＝１．０ｍｏｌ％、Ｍｗ／Ｍｎ＝８．７、３−
メチルブテン−１の含有量＝１１０ｗｔｐｐｍであり、
結晶化温度＝１２４℃であった。（３）プロピレン重合体の造粒実施例１の（４）と同様に行った。（４）二軸延伸フィルムの製造二軸延伸時に延伸温度を１５８℃に変更した以外は実施
例１の（５）と同様に行った。（５）評価結果評価結果は表１に示した。

【００３６】比較例６（１）プロピレンの重合実施例２の（１）で調製した予備活性化処理固体触媒成
分を使用し、下記条件に変更した以外は実施例１の
（３）と同様にプロピレンの重合を行った。触媒成分の供給予備活性化処理触媒成分スラリー：０．２５ミリグラム
原子／ｈｒトリエチルアルミニウム：１．１ｇ／ｈｒジイソプロピルジメトキシシラン：０．５８ｇ／ｈｒ重合器中のガス濃度水素濃度：０．７４容積％エチレン濃度：１．１容積％得られたプロピレン重合体は、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０
ｍｉｎ、プロピレン成分量＝９７．２ｍｏｌ％、エチレ
ン成分量＝２．８ｍｏｌ％、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、３−
メチルブテン−１重合体の含有量＝２７０ｗｔｐｐｍで
あり、結晶化温度＝１１８℃であった。（２）プロピレン重合体の造粒実施例１の（４）と同様に行った。（３）二軸延伸フィルムの製造二軸延伸時の延伸温度を１５０℃に変更した以外は実施
例１の（５）と同様に行った。（４）評価結果評価結果は表１に示した。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【発明の効果】本発明の二軸延伸フィルム用プロピレン
重合体は二軸延伸フィルムに成形した場合に下記の特徴
を示す：極めて優れた透視性を備えている。極めて優れた光沢性を備えている。包装分野、印刷物へのプリントラミネート分野の資材
として好適である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎ
との比Ｍｗ／Ｍｎが５．５〜３．５の結晶性プロピレン
重合体と非直鎖オレフィン重合体１０〜４００ｗｔｐｐ
ｍとからなり、結晶化温度が１１８〜１２７℃であるこ
とを特徴とする二軸延伸フィルム用プロピレン重合体組
成物。
【請求項２】結晶性プロピレン重合体がプロピレン単
位の含有量が９８．０ｍｏｌ％以上であるプロピレンと
エチレン、プロピレン以外のα−オレフィンとの共重合
体である請求項第１項に記載の二軸延伸フィルム用プロ
ピレン重合体組成物。
【請求項３】非直鎖オレフィンとして、珪素を含んで
もよい炭化水素の飽和環状構造およびＣ＝Ｃ結合を有す
る、珪素を含んでもよい炭素数５〜２０までの含飽和環
炭化水素単量体を用いる請求項第１項に記載の二軸延伸
フィルム用プロピレン重合体組成物。
【請求項４】非直鎖オレフィンとして、次式、【化１】（式中、Ｒ³ は珪素を含んでいてもよい炭素数１〜３ま
での鎖状炭化水素基、または珪素を表し、Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ，
Ｒ⁶ は珪素を含んでいてもよい炭素数１〜６までの鎖状
炭化水素基、または珪素を表すが、Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ の
いずれか１個は水素であってもよい。）で示される枝鎖
オレフィン類を用いる請求項第２項に記載の二軸延伸フ
ィルム用プロピレン重合体組成物。
【請求項５】非直鎖オレフィンとして、次式、【化２】（式中、ｎは０，１、ｍは１，２のいずれかであり、Ｒ
⁷ は珪素を含んでもよい炭素数１〜６までの鎖状炭化水
素基を表し、Ｒ⁸ は珪素を含んでいてもよい炭素数１〜
１２までの炭化水素基、水素、またはハロゲンを表し、
ｍが２の時、各Ｒ⁸ は同一でも異なってもよい。）で示
される芳香族系単量体を用いる請求項第１項に記載の二
軸延伸フィルム用プロピレン重合体組成物。