JPH08311293A - 改質された樹脂組成物 - Google Patents
改質された樹脂組成物Info
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- JPH08311293A JPH08311293A JP12524695A JP12524695A JPH08311293A JP H08311293 A JPH08311293 A JP H08311293A JP 12524695 A JP12524695 A JP 12524695A JP 12524695 A JP12524695 A JP 12524695A JP H08311293 A JPH08311293 A JP H08311293A
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- amorphous polyolefin
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Abstract
(57)【要約】
【構成】(A)酸変性非晶質ポリオレフィンが20〜8
0重量%および(B)結晶質熱可塑性樹脂が80〜20
重量%を含有する改質された樹脂組成物。 【効果】 本発明の樹脂組成物は常温域では柔軟性であ
り、高温域では十分な機械的強度を有するバランスのと
れた樹脂組成物である。また、接着性、印刷性、染色性
に優れ、樹脂の改質剤としても利用することができる。
0重量%および(B)結晶質熱可塑性樹脂が80〜20
重量%を含有する改質された樹脂組成物。 【効果】 本発明の樹脂組成物は常温域では柔軟性であ
り、高温域では十分な機械的強度を有するバランスのと
れた樹脂組成物である。また、接着性、印刷性、染色性
に優れ、樹脂の改質剤としても利用することができる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、改質された樹脂組成物
に関し、さらに詳しくは、常温域での柔軟性と高温域で
の十分な機械的強度を兼ね備えた各種樹脂の改質剤とし
て、あるいは接着性、印刷性および染色性に優れた樹脂
として使用することのできる改質された樹脂組成物に関
する。
に関し、さらに詳しくは、常温域での柔軟性と高温域で
の十分な機械的強度を兼ね備えた各種樹脂の改質剤とし
て、あるいは接着性、印刷性および染色性に優れた樹脂
として使用することのできる改質された樹脂組成物に関
する。
【0002】
【従来の技術および問題点】無極性の非晶質低分子量ポ
リオレフィンに、不飽和カルボン酸誘導体をグラフト共
重合することにより、その物理的、化学的性質を改善す
ることは知られている。すなわち、カルボキシル基を導
入することにより、極性物質との接着性が改良され、印
刷性及び染色性が著しく改良される。非晶質低分子量ポ
リオレフィンへの不飽和カルボン酸誘導体のグラフト共
重合体としては、特開平1−282207号が開示され
ている。すなわち、プロピレン成分が71〜95モル
%、エチレン成分が29〜5モル%で、数平均分子量が
3,500〜30,000である非晶質低分子量プロピ
レン−エチレン共重合体に炭素数3〜10の不飽和カル
ボン酸、その酸無水物およびそのエステルからなる不飽
和カルボン酸誘導体成分が該ポリマー100重量部あた
り0.1〜40重量部グラフト共重合したものは各種樹
脂の改質剤として、あるいは接着性、印刷性および染色
性に優れた樹脂として使用することができると述べてい
る。元来、非晶質低分子量ポリオレフィンはホットメル
ト接着剤の主原料として多用されている。上記のグラフ
ト共重合体は接着性の向上という点では確かに十分に改
質されているが、その軟化点が低いため、比較的低温の
用途にしか適用できない。すなわち、低温から高温まで
凝集力が高く、かつ接着性の高いものが望まれていた。
したがって、本発明の目的は、低温域での柔軟性と高温
域での十分な機械的強度を兼ね備えた各種樹脂の改質剤
として、あるいは接着性、印刷性、染色性に優れた樹脂
として使用することができる改質された樹脂組成物を提
供することにある。
リオレフィンに、不飽和カルボン酸誘導体をグラフト共
重合することにより、その物理的、化学的性質を改善す
ることは知られている。すなわち、カルボキシル基を導
入することにより、極性物質との接着性が改良され、印
刷性及び染色性が著しく改良される。非晶質低分子量ポ
リオレフィンへの不飽和カルボン酸誘導体のグラフト共
重合体としては、特開平1−282207号が開示され
ている。すなわち、プロピレン成分が71〜95モル
%、エチレン成分が29〜5モル%で、数平均分子量が
3,500〜30,000である非晶質低分子量プロピ
レン−エチレン共重合体に炭素数3〜10の不飽和カル
ボン酸、その酸無水物およびそのエステルからなる不飽
和カルボン酸誘導体成分が該ポリマー100重量部あた
り0.1〜40重量部グラフト共重合したものは各種樹
脂の改質剤として、あるいは接着性、印刷性および染色
性に優れた樹脂として使用することができると述べてい
る。元来、非晶質低分子量ポリオレフィンはホットメル
ト接着剤の主原料として多用されている。上記のグラフ
ト共重合体は接着性の向上という点では確かに十分に改
質されているが、その軟化点が低いため、比較的低温の
用途にしか適用できない。すなわち、低温から高温まで
凝集力が高く、かつ接着性の高いものが望まれていた。
したがって、本発明の目的は、低温域での柔軟性と高温
域での十分な機械的強度を兼ね備えた各種樹脂の改質剤
として、あるいは接着性、印刷性、染色性に優れた樹脂
として使用することができる改質された樹脂組成物を提
供することにある。
【0003】
【問題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を重ねた結果、(A)酸変性非晶質ポリオレフィンに
(B)結晶質熱可塑性樹脂を配合した組成物が上記目的
を達成することを見出した。
を重ねた結果、(A)酸変性非晶質ポリオレフィンに
(B)結晶質熱可塑性樹脂を配合した組成物が上記目的
を達成することを見出した。
【0004】以下本発明について詳細に説明する。本発
明における(A)酸変性非晶質ポリオレフィンの非晶質
ポリオレフィンはエチレン、プロピレン、炭素数4〜8
のα−オレフィンから選ばれる単独重合体、二元共重合
体、または多元共重合体である。特に好ましくは、プロ
ピレンの単独重合体、プロピレン・エチレン共重合体、
プロピレン・ブテン−1共重合体、ブテン−1・エチレ
ン共重合体、プロピレン・ヘキセン−1共重合体、プロ
ピレン・4−メチル−ペンテン−1共重合体、ブテン−
1・ヘキセン−1共重合体、プロピレン・エチレン・ブ
テン−1三元共重合体、プロピレン・エチレン・ヘキセ
ン−1三元共重合体、プロピレン・エチレン・4−メチ
ル−ペンテン−1三元共重合体、プロピレン・ブテン−
1・ヘキセン−1三元共重合体、プロピレン・ヘキセン
−1・オクテン−1三元共重合体、プロピレン・ヘキセ
ン−1・4−メチル−ペンテン−1三元共重合体などの
プロピレン成分あるいはブテン−1成分を主成分とした
非晶質ポリオレフィンが挙げられる。
明における(A)酸変性非晶質ポリオレフィンの非晶質
ポリオレフィンはエチレン、プロピレン、炭素数4〜8
のα−オレフィンから選ばれる単独重合体、二元共重合
体、または多元共重合体である。特に好ましくは、プロ
ピレンの単独重合体、プロピレン・エチレン共重合体、
プロピレン・ブテン−1共重合体、ブテン−1・エチレ
ン共重合体、プロピレン・ヘキセン−1共重合体、プロ
ピレン・4−メチル−ペンテン−1共重合体、ブテン−
1・ヘキセン−1共重合体、プロピレン・エチレン・ブ
テン−1三元共重合体、プロピレン・エチレン・ヘキセ
ン−1三元共重合体、プロピレン・エチレン・4−メチ
ル−ペンテン−1三元共重合体、プロピレン・ブテン−
1・ヘキセン−1三元共重合体、プロピレン・ヘキセン
−1・オクテン−1三元共重合体、プロピレン・ヘキセ
ン−1・4−メチル−ペンテン−1三元共重合体などの
プロピレン成分あるいはブテン−1成分を主成分とした
非晶質ポリオレフィンが挙げられる。
【0005】ポリプロピレンの非晶質のものとしては、
結晶質ポリプロピレン製造時に副生するアタクチックポ
リプロピレンを用いてもよいし、直接プロピレン原料か
ら生産してもよい。また、プロピレンあるいはブテン−
1と他のα−オレフィンとの共重合体は所定のプロピレ
ンあるいはブテン−1成分を含有するように原料から目
的生産して用いることができる。このような生産をする
場合、例えば塩化マグネシウムに担持したチタン担持型
触媒とトリエチルアルミニウムを用いて水素の存在下ま
たは不存在下で原料モノマーを重合して得ることができ
る。供給の安定性および品質の安定性の観点から目的生
産された非晶質ポリオレフィンを使用することが望まし
い。また該当する好適な市販品も適宜選択して用いるこ
ともできる。上記非晶質ポリオレフィンは、結晶融解熱
量が20 Joule/g以下であることが好ましい。結晶融
解熱量が上記範囲外では本発明の樹脂組成物において、
常温付近での柔軟性が劣り好ましくない。
結晶質ポリプロピレン製造時に副生するアタクチックポ
リプロピレンを用いてもよいし、直接プロピレン原料か
ら生産してもよい。また、プロピレンあるいはブテン−
1と他のα−オレフィンとの共重合体は所定のプロピレ
ンあるいはブテン−1成分を含有するように原料から目
的生産して用いることができる。このような生産をする
場合、例えば塩化マグネシウムに担持したチタン担持型
触媒とトリエチルアルミニウムを用いて水素の存在下ま
たは不存在下で原料モノマーを重合して得ることができ
る。供給の安定性および品質の安定性の観点から目的生
産された非晶質ポリオレフィンを使用することが望まし
い。また該当する好適な市販品も適宜選択して用いるこ
ともできる。上記非晶質ポリオレフィンは、結晶融解熱
量が20 Joule/g以下であることが好ましい。結晶融
解熱量が上記範囲外では本発明の樹脂組成物において、
常温付近での柔軟性が劣り好ましくない。
【0006】なお、結晶融解熱量は下記のように測定し
た。すなわち、この結晶融解熱量は、示差走査型熱量計
による重合体の完全溶融状態の比熱曲線を低温側に直接
外挿して得られる直線をベースラインとして計算される
値である。その測定は、示差走査型熱量計として、島津
製作所製:DSC−50を用い、サンプル量を約10m
g、測定雰囲気を窒素雰囲気とし、熱量標準としてイン
ジウムを使用して行った。また、加熱プログラムは次の
通りであった。すなわち、サンプルを50℃/分の昇温
速度で210℃まで昇温し210℃で5分間放置後、1
0℃/分の降温速度で−42℃まで冷却し、−42℃で
5分間放置する。その後20℃/分の昇温速度で−40
℃から200℃まで測定を行った。
た。すなわち、この結晶融解熱量は、示差走査型熱量計
による重合体の完全溶融状態の比熱曲線を低温側に直接
外挿して得られる直線をベースラインとして計算される
値である。その測定は、示差走査型熱量計として、島津
製作所製:DSC−50を用い、サンプル量を約10m
g、測定雰囲気を窒素雰囲気とし、熱量標準としてイン
ジウムを使用して行った。また、加熱プログラムは次の
通りであった。すなわち、サンプルを50℃/分の昇温
速度で210℃まで昇温し210℃で5分間放置後、1
0℃/分の降温速度で−42℃まで冷却し、−42℃で
5分間放置する。その後20℃/分の昇温速度で−40
℃から200℃まで測定を行った。
【0007】また、上記非晶質ポリオレフィンの数平均
分子量は2,000〜40,000好ましくは、3,0
00〜30,000である。数平均分子量が2,000
未満ではポリマーとしての特性が発揮されず、本発明の
樹脂組成物において、強靱さを欠くものになる。また、
数平均分子量が40,000を越えると本発明の樹脂組
成物において、常温付近での柔軟性と接着性が劣り好ま
しくない。なお、数平均分子量は、例えば、ゲル・パー
ミエーション・クロマトグラフィ(GPC)などの周知
の方法によって測定することができる。
分子量は2,000〜40,000好ましくは、3,0
00〜30,000である。数平均分子量が2,000
未満ではポリマーとしての特性が発揮されず、本発明の
樹脂組成物において、強靱さを欠くものになる。また、
数平均分子量が40,000を越えると本発明の樹脂組
成物において、常温付近での柔軟性と接着性が劣り好ま
しくない。なお、数平均分子量は、例えば、ゲル・パー
ミエーション・クロマトグラフィ(GPC)などの周知
の方法によって測定することができる。
【0008】さらに上記非晶質ポリオレフィンは、沸騰
n−ヘプタン不溶分、すなわち、沸騰n−ヘプタンによ
るソックスレー抽出不溶分が70重量%以下、好ましく
は60重量%以下、特に好ましくは10重量%以下のも
のが望ましい。沸騰n−ヘプタン不溶分が70重量%よ
り大きいと、非晶質部分の比率が少なくなり本発明の樹
脂組成物において常温付近での十分な柔軟性が得られな
い。
n−ヘプタン不溶分、すなわち、沸騰n−ヘプタンによ
るソックスレー抽出不溶分が70重量%以下、好ましく
は60重量%以下、特に好ましくは10重量%以下のも
のが望ましい。沸騰n−ヘプタン不溶分が70重量%よ
り大きいと、非晶質部分の比率が少なくなり本発明の樹
脂組成物において常温付近での十分な柔軟性が得られな
い。
【0009】本発明の(A)酸変性非晶質ポリオレフィ
ンは、前記非晶質ポリオレフィンに炭素数3〜10の不
飽和カルボン酸、その酸無水物およびそのエステルから
なる不飽和カルボン酸誘導体成分の少なくとも一種がグ
ラフト共重合したものである。上記不飽和カルボン酸誘
導体成分の炭素数は3〜10の範囲であり、より好まし
くは4〜8である。炭素数が3未満ではポリマーへの着
臭が強く、炭素数が10を超えるとグラフト反応が起こ
りにくい。炭素数が3ないし10の不飽和カルボン酸、
その酸無水物およびそのエステルからなる不飽和カルボ
ン酸誘導体としては、例えばアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン
酸、テトラヒドロフタル酸、ビシクロ(2,2,1)ヘ
プト−2−エン−5,6−ジカルボン酸などの不飽和カ
ルボン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シト
ラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ(2,
2,1)ヘプト−2−エン−5,6−ジカルボン酸無水
物などの不飽和カルボン酸の無水物、アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、マレイン酸ジメチル、マレイ
ン酸モノメチル、フマール酸ジエチル、イタコン酸ジメ
チル、シトラコン酸ジエチル、テトラヒドロフタル酸ジ
メチル、ビシクロ(2,2,1)ヘプト−2−エン−
5,6−ジカルボン酸ジメチルなどの不飽和カルボン酸
のエステルが挙げられる。これらの中でもマレイン酸、
イタコン酸またはこれらの無水物が好ましい。
ンは、前記非晶質ポリオレフィンに炭素数3〜10の不
飽和カルボン酸、その酸無水物およびそのエステルから
なる不飽和カルボン酸誘導体成分の少なくとも一種がグ
ラフト共重合したものである。上記不飽和カルボン酸誘
導体成分の炭素数は3〜10の範囲であり、より好まし
くは4〜8である。炭素数が3未満ではポリマーへの着
臭が強く、炭素数が10を超えるとグラフト反応が起こ
りにくい。炭素数が3ないし10の不飽和カルボン酸、
その酸無水物およびそのエステルからなる不飽和カルボ
ン酸誘導体としては、例えばアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン
酸、テトラヒドロフタル酸、ビシクロ(2,2,1)ヘ
プト−2−エン−5,6−ジカルボン酸などの不飽和カ
ルボン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シト
ラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ(2,
2,1)ヘプト−2−エン−5,6−ジカルボン酸無水
物などの不飽和カルボン酸の無水物、アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、マレイン酸ジメチル、マレイ
ン酸モノメチル、フマール酸ジエチル、イタコン酸ジメ
チル、シトラコン酸ジエチル、テトラヒドロフタル酸ジ
メチル、ビシクロ(2,2,1)ヘプト−2−エン−
5,6−ジカルボン酸ジメチルなどの不飽和カルボン酸
のエステルが挙げられる。これらの中でもマレイン酸、
イタコン酸またはこれらの無水物が好ましい。
【0010】グラフト共重合は公知の方法で実施され
る。例えば、非晶質ポリオレフィンと不飽和カルボン酸
誘導体成分との溶融混合物にあるいはトルエン、キシレ
ンなどの溶媒を用いた溶液に有機過酸化物を添加して行
う。また、有機過酸化物を添加しないでγ線などの電離
放射線を照射してもよい。いずれの場合もこのグラフト
共重合は空気、酸素の混入は避けるのが好ましく、窒素
ガス、炭酸ガスなど不活性ガス雰囲気下で行うのが望ま
しい。
る。例えば、非晶質ポリオレフィンと不飽和カルボン酸
誘導体成分との溶融混合物にあるいはトルエン、キシレ
ンなどの溶媒を用いた溶液に有機過酸化物を添加して行
う。また、有機過酸化物を添加しないでγ線などの電離
放射線を照射してもよい。いずれの場合もこのグラフト
共重合は空気、酸素の混入は避けるのが好ましく、窒素
ガス、炭酸ガスなど不活性ガス雰囲気下で行うのが望ま
しい。
【0011】有機過酸化物としては、その半減期が1分
となる分解温度が70〜270℃の範囲のものが好まし
く、例えば、アセチルシクロヘキシルスルホニルペルオ
キシド、ベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイル
ペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−tert−
ブチルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ
(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3、1,4
−ビス(tert−ブチルペルオキシイソプロピル)ベ
ンゼン、ラウロイルペルオキシド、tert−ブチルペ
ルオキシアセテート、2,5−ジメチル−2,5−ジ
(tert−ブチルペルオキシ)ヘキサン、tert−
ブチルペルオキシベンゾエート、tert−ブチルペル
オキシラウレート、tert−ブチルペルオキシイソブ
チレート、tert−ブチルペルオキシピバレート、ク
ミルペルオキシオクトエート、tert−ブチルペルオ
キシ(2−エチルヘキサノエート)、tert−ブチル
ヒドロペルオキシド、tert−ブチルペルオキシイソ
プロピルモノカーボネート、クメンヒドロペルオキシド
などが挙げられる。
となる分解温度が70〜270℃の範囲のものが好まし
く、例えば、アセチルシクロヘキシルスルホニルペルオ
キシド、ベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイル
ペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−tert−
ブチルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ
(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3、1,4
−ビス(tert−ブチルペルオキシイソプロピル)ベ
ンゼン、ラウロイルペルオキシド、tert−ブチルペ
ルオキシアセテート、2,5−ジメチル−2,5−ジ
(tert−ブチルペルオキシ)ヘキサン、tert−
ブチルペルオキシベンゾエート、tert−ブチルペル
オキシラウレート、tert−ブチルペルオキシイソブ
チレート、tert−ブチルペルオキシピバレート、ク
ミルペルオキシオクトエート、tert−ブチルペルオ
キシ(2−エチルヘキサノエート)、tert−ブチル
ヒドロペルオキシド、tert−ブチルペルオキシイソ
プロピルモノカーボネート、クメンヒドロペルオキシド
などが挙げられる。
【0012】有機過酸化物を用いる場合のグラフト共重
合温度は、非晶質ポリオレフィンの軟化点、有機過酸化
物の分解温度により決まるが、一般に80〜220℃で
ある。
合温度は、非晶質ポリオレフィンの軟化点、有機過酸化
物の分解温度により決まるが、一般に80〜220℃で
ある。
【0013】不飽和カルボン酸誘導体成分と有機過酸化
物の配合量、グラフト共重合の温度・時間は、得られた
(A)酸変性非晶質ポリオレフィンの酸価が1〜200
mgKOH/g、好ましくは1〜100mgKOH/g
となるよう適宜選択される。ここで、酸価とは、ポリマ
ー1g当りの中和に要するKOHのmg数であり、この
場合には(A)酸変性非晶質ポリオレフィン中のカルボ
ン酸基および/またはカルボン酸無水物基および/また
はエステル基の濃度の目安に相当する。(A)酸変性非
晶質ポリオレフィンの酸価が1未満では極性が不十分で
あり、本発明の樹脂組成物において接着性などは発現し
ない。また、200を超えるものを得ようとすると、非
晶質ポリオレフィンの主鎖切断あるいは架橋などの副反
応も起こって効果的な変性にならないので、200を超
えるものは実際上好ましくない。もちろん、本発明の
(A)酸変性非晶質ポリオレフィンとしては、該当する
好適な市販品も適宜選択して用いることができる。
物の配合量、グラフト共重合の温度・時間は、得られた
(A)酸変性非晶質ポリオレフィンの酸価が1〜200
mgKOH/g、好ましくは1〜100mgKOH/g
となるよう適宜選択される。ここで、酸価とは、ポリマ
ー1g当りの中和に要するKOHのmg数であり、この
場合には(A)酸変性非晶質ポリオレフィン中のカルボ
ン酸基および/またはカルボン酸無水物基および/また
はエステル基の濃度の目安に相当する。(A)酸変性非
晶質ポリオレフィンの酸価が1未満では極性が不十分で
あり、本発明の樹脂組成物において接着性などは発現し
ない。また、200を超えるものを得ようとすると、非
晶質ポリオレフィンの主鎖切断あるいは架橋などの副反
応も起こって効果的な変性にならないので、200を超
えるものは実際上好ましくない。もちろん、本発明の
(A)酸変性非晶質ポリオレフィンとしては、該当する
好適な市販品も適宜選択して用いることができる。
【0014】本発明における(B)結晶質熱可塑性樹脂
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ4−メチルペ
ンテン−1などのポリオレフィン樹脂、ナイロン6、ナ
イロン66、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6
10などのポリアミド樹脂、ナイロン6/66、ナイロ
ン6/11、ナイロン6/12、ナイロン6/66/1
1、ナイロン6/66/12などの共重合ポリアミド樹
脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレートなどのポリエステル樹脂、ポリアセタール樹脂
などであり、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リエステル樹脂が好ましい。
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ4−メチルペ
ンテン−1などのポリオレフィン樹脂、ナイロン6、ナ
イロン66、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6
10などのポリアミド樹脂、ナイロン6/66、ナイロ
ン6/11、ナイロン6/12、ナイロン6/66/1
1、ナイロン6/66/12などの共重合ポリアミド樹
脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレートなどのポリエステル樹脂、ポリアセタール樹脂
などであり、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リエステル樹脂が好ましい。
【0015】(A)酸変性非晶質ポリオレフィンと
(B)結晶質熱可塑性樹脂との配合割合は(A)が20
〜80重量%、好ましくは30〜70重量%である。
(A)が20重量%未満では、常温でのショアD硬度H
s(23℃)が60を超え十分な柔軟性を得ることがで
きない。一方、(A)が80重量%を超えるとショアD
硬度Hs(23℃)が8未満となり、常温で柔かすぎ、
80℃での引張弾性率(80℃)が30kg/cm2 未
満となり形状を十分に保持することができず、機械的強
度も維持できなくなる。
(B)結晶質熱可塑性樹脂との配合割合は(A)が20
〜80重量%、好ましくは30〜70重量%である。
(A)が20重量%未満では、常温でのショアD硬度H
s(23℃)が60を超え十分な柔軟性を得ることがで
きない。一方、(A)が80重量%を超えるとショアD
硬度Hs(23℃)が8未満となり、常温で柔かすぎ、
80℃での引張弾性率(80℃)が30kg/cm2 未
満となり形状を十分に保持することができず、機械的強
度も維持できなくなる。
【0016】本発明の樹脂組成物は上記範囲で成分
(A)および(B)とを配合して得られ、好ましくは、
ショアD硬度Hs(23℃)が8以上で60以下であ
り、引張弾性率(80℃)が30kg/cm2 以上で
2,000kg/cm2 未満の範囲にある。なお、本発
明において、ショアD硬度Hs(23℃)及び引張弾性
率(80℃)は、下記の方法により測定した。樹脂組成
物を(A)酸変性非晶質ポリオレフィンの軟化点、
(B)結晶質熱可塑性樹脂の融点のいずれか高い方の温
度より20℃高い温度で、プレス圧100kg/c
m2 、予熱2分、プレス1分、冷却3分でプレス成形し
て厚さ2mmのシートに成形する。(ショアD硬度Hs
(23℃))上記のようにして得られたシートを23℃
の恒温室で調整後、6枚重ね上から硬度計を押しつけ、
5秒後の値を測定した。(引張弾性率(80℃))上記
のようにして得られたシートをJIS2号型ダンベルで
打ち抜き引張試験片を得た。得られた断面積Scm2 の
試験片を、80℃の恒温槽中で、クロスヘッド速度50
mm/分、チャック間5cm、チャートスピード50c
m/分により引張試験を行い、チャック間の変位をチャ
ートで読み取りながら、2%変形時の引張荷重Xkgを
測定した。得られた結果から、引張弾性率(80℃)を
下式により算出した。 引張弾性率(80℃)(kg/cm2 )=X/S/2/
100=100X/2S
(A)および(B)とを配合して得られ、好ましくは、
ショアD硬度Hs(23℃)が8以上で60以下であ
り、引張弾性率(80℃)が30kg/cm2 以上で
2,000kg/cm2 未満の範囲にある。なお、本発
明において、ショアD硬度Hs(23℃)及び引張弾性
率(80℃)は、下記の方法により測定した。樹脂組成
物を(A)酸変性非晶質ポリオレフィンの軟化点、
(B)結晶質熱可塑性樹脂の融点のいずれか高い方の温
度より20℃高い温度で、プレス圧100kg/c
m2 、予熱2分、プレス1分、冷却3分でプレス成形し
て厚さ2mmのシートに成形する。(ショアD硬度Hs
(23℃))上記のようにして得られたシートを23℃
の恒温室で調整後、6枚重ね上から硬度計を押しつけ、
5秒後の値を測定した。(引張弾性率(80℃))上記
のようにして得られたシートをJIS2号型ダンベルで
打ち抜き引張試験片を得た。得られた断面積Scm2 の
試験片を、80℃の恒温槽中で、クロスヘッド速度50
mm/分、チャック間5cm、チャートスピード50c
m/分により引張試験を行い、チャック間の変位をチャ
ートで読み取りながら、2%変形時の引張荷重Xkgを
測定した。得られた結果から、引張弾性率(80℃)を
下式により算出した。 引張弾性率(80℃)(kg/cm2 )=X/S/2/
100=100X/2S
【0017】また、改質された樹脂組成物においては、
その酸価が0.2〜160mgKOH/g、好ましくは
0.2〜100mgKOH/gになるようにする。した
がって、(A)、(B)の配合量は(A)の酸価に応じ
て、組成物の酸価が上記範囲内になるように決定する。
組成物の酸価が0.2未満では接着性が乏しく改質効果
がない。なお、接着強度は下記のようにして測定した。
すなわち、改質された組成物を被着材間に挟み、熱プレ
スで50kg/cm2 の加圧下で熱融着させた。それを
巾25mmに断裁し、23℃恒温室中引張速度200m
m/分でT剥離強さを測定した。なお、熱プレスの温度
は、(A)酸変性非晶質ポリオレフィンの軟化点、
(B)結晶質熱可塑性樹脂の融点のいずれか高い方の温
度より20℃高い温度とした。
その酸価が0.2〜160mgKOH/g、好ましくは
0.2〜100mgKOH/gになるようにする。した
がって、(A)、(B)の配合量は(A)の酸価に応じ
て、組成物の酸価が上記範囲内になるように決定する。
組成物の酸価が0.2未満では接着性が乏しく改質効果
がない。なお、接着強度は下記のようにして測定した。
すなわち、改質された組成物を被着材間に挟み、熱プレ
スで50kg/cm2 の加圧下で熱融着させた。それを
巾25mmに断裁し、23℃恒温室中引張速度200m
m/分でT剥離強さを測定した。なお、熱プレスの温度
は、(A)酸変性非晶質ポリオレフィンの軟化点、
(B)結晶質熱可塑性樹脂の融点のいずれか高い方の温
度より20℃高い温度とした。
【0018】本発明の組成物を工業的に製造するには、
押出機が好適に用いられる。押出機としてはベント口付
単軸、多軸押出機が使用できる。この場合、あらかじめ
(A)酸変性非晶質ポリオレフィンとして好適なものが
あれば、そのまま押出機に供給して(B)結晶質熱可塑
性樹脂と溶融混練すればよい。また、下記のように非晶
質ポリオレフィンを押出機中で酸変性し、引続き押出機
中でこれと(B)結晶質熱可塑性樹脂とを溶融混練して
もよい。
押出機が好適に用いられる。押出機としてはベント口付
単軸、多軸押出機が使用できる。この場合、あらかじめ
(A)酸変性非晶質ポリオレフィンとして好適なものが
あれば、そのまま押出機に供給して(B)結晶質熱可塑
性樹脂と溶融混練すればよい。また、下記のように非晶
質ポリオレフィンを押出機中で酸変性し、引続き押出機
中でこれと(B)結晶質熱可塑性樹脂とを溶融混練して
もよい。
【0019】(製造工程)複数のベント口付二軸押出機
を使用し、非晶質ポリオレフィン、有機過酸化物、不飽
和カルボン酸誘導体成分をホッパーまたはベント口より
同時または別途投入する。シリンダー温度は非晶質ポリ
オレフィンの軟化点、有機過酸化物の分解温度により決
まる。一般的に80〜220℃であり、20秒〜数分の
溶融混練でグラフト共重合はほぼ完了する。
を使用し、非晶質ポリオレフィン、有機過酸化物、不飽
和カルボン酸誘導体成分をホッパーまたはベント口より
同時または別途投入する。シリンダー温度は非晶質ポリ
オレフィンの軟化点、有機過酸化物の分解温度により決
まる。一般的に80〜220℃であり、20秒〜数分の
溶融混練でグラフト共重合はほぼ完了する。
【0020】一般に非晶質ポリオレフィンは粘着性が強
くペレット化が困難であるため、直接ホッパーから投入
することはできない。したがって加熱溶融して定量ポン
プでホッパーまたはベント口から供給するのが好まし
い。この際の溶融、供給温度は非晶質ポリオレフィンの
軟化点より20℃以上、約120〜220℃が好まし
い。また、この場合、不飽和カルボン酸誘導体成分が、
例えば無水マレイン酸(融点53℃、沸点202℃の室
温で白色のフレーク状ないし顆粒状)では、高温になる
とその昇華が著しくなるため、溶融非晶質ポリオレフィ
ンに配合して供給することは避け、溶融非晶質ポリオレ
フィンとは別にC0 ないしC1 から供給するのが好まし
い。
くペレット化が困難であるため、直接ホッパーから投入
することはできない。したがって加熱溶融して定量ポン
プでホッパーまたはベント口から供給するのが好まし
い。この際の溶融、供給温度は非晶質ポリオレフィンの
軟化点より20℃以上、約120〜220℃が好まし
い。また、この場合、不飽和カルボン酸誘導体成分が、
例えば無水マレイン酸(融点53℃、沸点202℃の室
温で白色のフレーク状ないし顆粒状)では、高温になる
とその昇華が著しくなるため、溶融非晶質ポリオレフィ
ンに配合して供給することは避け、溶融非晶質ポリオレ
フィンとは別にC0 ないしC1 から供給するのが好まし
い。
【0021】有機過酸化物は使用する非晶質ポリオレフ
ィンの軟化点に応じて選択する。有機過酸化物の分解半
減期は温度により定まった値を有しているため、低軟化
点の非晶質ポリオレフィンにグラフト共重合する場合に
は、分解半減期温度の低い有機過酸化物、例えばter
t−ブチルペルオキシ(2−エチルヘキサノエート)
〔パーブチルO、日本油脂(株)製、分解半減期1分温
度:135℃〕が、また、高軟化点の非晶質ポリオレフ
ィンにグラフト共重合する場合には、分解半減期温度の
高い有機過酸化物、例えばtert−ブチルペルオキシ
ベンゾエート〔パーブチルZ、日本油脂(株)製、分解
半減期1分温度:170℃〕が選ばれる。有機過酸化物
は、均一なグラフト共重合を確保するために、非晶質ポ
リオレフィンおよび不飽和カルボン酸誘導体成分が押出
機中で相互に溶融混練混合された状態に至る位置から定
量供給されるのが好ましい。
ィンの軟化点に応じて選択する。有機過酸化物の分解半
減期は温度により定まった値を有しているため、低軟化
点の非晶質ポリオレフィンにグラフト共重合する場合に
は、分解半減期温度の低い有機過酸化物、例えばter
t−ブチルペルオキシ(2−エチルヘキサノエート)
〔パーブチルO、日本油脂(株)製、分解半減期1分温
度:135℃〕が、また、高軟化点の非晶質ポリオレフ
ィンにグラフト共重合する場合には、分解半減期温度の
高い有機過酸化物、例えばtert−ブチルペルオキシ
ベンゾエート〔パーブチルZ、日本油脂(株)製、分解
半減期1分温度:170℃〕が選ばれる。有機過酸化物
は、均一なグラフト共重合を確保するために、非晶質ポ
リオレフィンおよび不飽和カルボン酸誘導体成分が押出
機中で相互に溶融混練混合された状態に至る位置から定
量供給されるのが好ましい。
【0022】なお、この間中間のベント口は未反応の不
飽和カルボン酸誘導体成分を除去するため、減圧脱気す
る。脱気はトラップ付きの真空ポンプを用いて、20m
mHg程度にまで減圧して行う。なお、この除去を効率
的に行うために、系は溶融状態に保っておくことが必要
である。通常、非晶質ポリオレフィンの軟化点より20
℃以上、約120〜220℃が好ましい。
飽和カルボン酸誘導体成分を除去するため、減圧脱気す
る。脱気はトラップ付きの真空ポンプを用いて、20m
mHg程度にまで減圧して行う。なお、この除去を効率
的に行うために、系は溶融状態に保っておくことが必要
である。通常、非晶質ポリオレフィンの軟化点より20
℃以上、約120〜220℃が好ましい。
【0023】次いで、(B)結晶質熱可塑性樹脂を、酸
変性ゾーンのあとにあるベント口より供給して、(A)
酸変性非晶質ポリオレフィンと(B)結晶質熱可塑性樹
脂とを溶融混練する。上記(A)酸変性非晶質ポリオレ
フィンと(B)結晶質熱可塑性樹脂の溶融混練ゾーンの
温度は、(A)酸変性非晶質ポリオレフィンの軟化点、
(B)結晶質熱可塑性樹脂の融点のいずれか高い方の温
度以上、約120〜300℃である。
変性ゾーンのあとにあるベント口より供給して、(A)
酸変性非晶質ポリオレフィンと(B)結晶質熱可塑性樹
脂とを溶融混練する。上記(A)酸変性非晶質ポリオレ
フィンと(B)結晶質熱可塑性樹脂の溶融混練ゾーンの
温度は、(A)酸変性非晶質ポリオレフィンの軟化点、
(B)結晶質熱可塑性樹脂の融点のいずれか高い方の温
度以上、約120〜300℃である。
【0024】本発明においては、所望に応じて各種添加
剤、補強材、充填材、例えば、耐熱安定剤、酸化防止
剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、核剤、難燃剤、顔料
または染料、ガラス繊維、硫酸マグネシウム繊維(MO
S)、ゾノトライト繊維、炭素繊維、炭酸カルシウム、
硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、
マイカ、タルク、クレーなどを添加することができる。
本発明の改質された樹脂組成物は、常温域での柔軟性と
高温域での十分な機械的強度を兼ね備えた各種樹脂の改
質剤として、あるいは接着性、印刷性および染色性に優
れた樹脂として広く使用することができる。
剤、補強材、充填材、例えば、耐熱安定剤、酸化防止
剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、核剤、難燃剤、顔料
または染料、ガラス繊維、硫酸マグネシウム繊維(MO
S)、ゾノトライト繊維、炭素繊維、炭酸カルシウム、
硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、
マイカ、タルク、クレーなどを添加することができる。
本発明の改質された樹脂組成物は、常温域での柔軟性と
高温域での十分な機械的強度を兼ね備えた各種樹脂の改
質剤として、あるいは接着性、印刷性および染色性に優
れた樹脂として広く使用することができる。
【0025】
実施例1 シリンダーブロックC0 〜C17を有する二軸押出機(宇
部興産(株)製 二軸押出機、内径55mm、L/D=
60)を使用した。非晶質ポリオレフィンとして宇部レ
キセン(株)製の非晶質プロピレン・エチレン共重合体
ウベタックUT−2535(プロピレン成分85重量
%、数平均分子量4700、軟化点129℃、結晶融解
熱量10 Joule/g)を150℃に溶融し、シリンダー
ブロックC0 に設けた注入口より毎時10kgで供給し
た。また、不飽和カルボン酸誘導体成分として70℃の
溶融無水マレイン酸(クリスタルマン、日本油脂(株)
製)および有機過酸化物として常温のパーブチルZ(日
本油脂(株)製、分解半減期1分温度:170℃)を各
々シリンダーブロックC 0 、C3 に設けた注入口から、
各々毎時0.1kg、0.1kgで供給した。なお、シ
リンダーブロックC11に設けられたベント口は約20m
mHgに減圧脱気し、未反応無水マレイン酸を除去し
た。
部興産(株)製 二軸押出機、内径55mm、L/D=
60)を使用した。非晶質ポリオレフィンとして宇部レ
キセン(株)製の非晶質プロピレン・エチレン共重合体
ウベタックUT−2535(プロピレン成分85重量
%、数平均分子量4700、軟化点129℃、結晶融解
熱量10 Joule/g)を150℃に溶融し、シリンダー
ブロックC0 に設けた注入口より毎時10kgで供給し
た。また、不飽和カルボン酸誘導体成分として70℃の
溶融無水マレイン酸(クリスタルマン、日本油脂(株)
製)および有機過酸化物として常温のパーブチルZ(日
本油脂(株)製、分解半減期1分温度:170℃)を各
々シリンダーブロックC 0 、C3 に設けた注入口から、
各々毎時0.1kg、0.1kgで供給した。なお、シ
リンダーブロックC11に設けられたベント口は約20m
mHgに減圧脱気し、未反応無水マレイン酸を除去し
た。
【0026】次いで、(B)結晶質熱可塑性樹脂として
宇部興産(株)製ポリプロピレンRF355B(MFR
=2.7、エチレン成分4重量%、融点138℃)をC
12のベント口より毎時10kgで供給した。得られた改
質された樹脂組成物の酸価は5mgKOH/g、23℃
におけるショアD硬度Hs(23℃)は41、80℃で
の引張弾性率は360kg/cm2、常温でのアルミシ
ート(厚さ100μm)同士のT−剥離強さは4.3k
g/25mmであった。原料配合、シリンダー温度およ
び結果を表1に示す。
宇部興産(株)製ポリプロピレンRF355B(MFR
=2.7、エチレン成分4重量%、融点138℃)をC
12のベント口より毎時10kgで供給した。得られた改
質された樹脂組成物の酸価は5mgKOH/g、23℃
におけるショアD硬度Hs(23℃)は41、80℃で
の引張弾性率は360kg/cm2、常温でのアルミシ
ート(厚さ100μm)同士のT−剥離強さは4.3k
g/25mmであった。原料配合、シリンダー温度およ
び結果を表1に示す。
【0027】実施例2 実施例1において、(B)結晶質熱可塑性樹脂を直鎖状
低密度ポリエチレン(ウルトゼックス2022L、三井
日石ポリマー(株)製)に代え、シリンダー設定温度を
変えた以外は、実施例1と同様に行った。結果を表1に
示す。
低密度ポリエチレン(ウルトゼックス2022L、三井
日石ポリマー(株)製)に代え、シリンダー設定温度を
変えた以外は、実施例1と同様に行った。結果を表1に
示す。
【0028】実施例3 実施例1において、非晶質ポリオレフィンを宇部レキセ
ン(株)製の非晶質プロピレン・ブテン−1共重合体ウ
ベタックUT−2780(プロピレン成分65重量%、
数平均分子量6500、軟化点110℃、結晶融解熱量
7 Joule/g)に代え、その供給温度を変え、また、
(B)結晶質熱可塑性樹脂をナイロン12(UBEナイ
ロン3030U、宇部興産(株)製)に代え、シリンダ
ー設定温度を変えた以外は、実施例1と同様に行った。
結果を表1に示す。
ン(株)製の非晶質プロピレン・ブテン−1共重合体ウ
ベタックUT−2780(プロピレン成分65重量%、
数平均分子量6500、軟化点110℃、結晶融解熱量
7 Joule/g)に代え、その供給温度を変え、また、
(B)結晶質熱可塑性樹脂をナイロン12(UBEナイ
ロン3030U、宇部興産(株)製)に代え、シリンダ
ー設定温度を変えた以外は、実施例1と同様に行った。
結果を表1に示す。
【0029】
【表1】
【0030】比較例1 実施例1において、(B)結晶質熱可塑性樹脂を供給し
なかった以外は、実施例1と同様に行った。得られた組
成物の酸価は10mgKOH/g、アルミ/アルミT−
剥離強さは4.1kg/25mmであったが、Hs(2
3℃)は2と柔らかすぎ、また、引張弾性率(80℃)
も10kg/cm2 と小さすぎるものであった。結果を
表2に示す。
なかった以外は、実施例1と同様に行った。得られた組
成物の酸価は10mgKOH/g、アルミ/アルミT−
剥離強さは4.1kg/25mmであったが、Hs(2
3℃)は2と柔らかすぎ、また、引張弾性率(80℃)
も10kg/cm2 と小さすぎるものであった。結果を
表2に示す。
【0031】比較例2 (B)結晶質熱可塑性樹脂として、ポリプロピレンRF
355Bのみを評価した。Hs(23℃)、引張弾性率
(80℃)とも大きすぎ、またアルミ/アルミT−剥離
強さも0.2kg/25mmと極めて低かった。結果を
表2に示す。
355Bのみを評価した。Hs(23℃)、引張弾性率
(80℃)とも大きすぎ、またアルミ/アルミT−剥離
強さも0.2kg/25mmと極めて低かった。結果を
表2に示す。
【0032】比較例3、4 実施例1、2において、無水マレイン酸および有機過酸
化物を供給しなかった以外は、それぞれ実施例1、2と
同様に行った。得られた組成物のHs(23℃)および
引張弾性率(80℃)は所望の範囲にあったが、酸価は
0mgKOH/gであり、またアルミ/アルミT−剥離
強さもそれぞれ0.3、0.2kg/25mmと極めて
低かった。結果を表2に示す。
化物を供給しなかった以外は、それぞれ実施例1、2と
同様に行った。得られた組成物のHs(23℃)および
引張弾性率(80℃)は所望の範囲にあったが、酸価は
0mgKOH/gであり、またアルミ/アルミT−剥離
強さもそれぞれ0.3、0.2kg/25mmと極めて
低かった。結果を表2に示す。
【0033】比較例5 実施例3において、無水マレイン酸および有機過酸化物
を供給しなかった以外は、実施例3と同様に行った。ノ
ズルから出た組成物は相互に混合しておらず均一な組成
物とは言えず、それ以上物性を評価するに値しないもの
であった。結果を表2に示す。
を供給しなかった以外は、実施例3と同様に行った。ノ
ズルから出た組成物は相互に混合しておらず均一な組成
物とは言えず、それ以上物性を評価するに値しないもの
であった。結果を表2に示す。
【0034】
【表2】
【0035】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は常温域では柔軟性
であり、高温域では十分な機械的強度を有するバランス
のとれた樹脂組成物である。また、接着性、印刷性、染
色性に優れ、樹脂の改質剤としても利用することができ
る。
であり、高温域では十分な機械的強度を有するバランス
のとれた樹脂組成物である。また、接着性、印刷性、染
色性に優れ、樹脂の改質剤としても利用することができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 国村 勝 大阪府枚方市中宮北町3番10号 宇部興産 株式会社枚方研究所内 (72)発明者 鶴谷 巌 東京都品川区東品川2丁目3番11号UBE ビル5F 宇部レキセン株式会社内
Claims (3)
- 【請求項1】(A)酸変性非晶質ポリオレフィンが20
〜80重量%および(B)結晶質熱可塑性樹脂が80〜
20重量%を含有する改質された樹脂組成物。 - 【請求項2】 酸変性非晶質ポリオレフィンの非晶質ポ
リオレフィンが、エチレン、プロピレン、炭素数が4〜
8のα−オレフィンから選ばれる単独重合体、二元共重
合体または多元共重合体であって、数平均分子量が2,
000〜40,000であり、かつ結晶融解熱量が20
Joule/g以下である請求項1に記載の改質された樹脂
組成物。 - 【請求項3】 酸変性非晶質ポリオレフィンが非晶質ポ
リオレフィンに炭素数3〜10の不飽和カルボン酸、そ
の酸無水物およびそのエステルからなる不飽和カルボン
酸誘導体成分の少なくとも一種がグラフト共重合したも
のであって、その酸価が1〜200mgKOH/gであ
る請求項1、2に記載の改質された樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12524695A JPH08311293A (ja) | 1995-05-24 | 1995-05-24 | 改質された樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12524695A JPH08311293A (ja) | 1995-05-24 | 1995-05-24 | 改質された樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08311293A true JPH08311293A (ja) | 1996-11-26 |
Family
ID=14905392
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12524695A Pending JPH08311293A (ja) | 1995-05-24 | 1995-05-24 | 改質された樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08311293A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003080648A (ja) * | 2001-09-12 | 2003-03-19 | Sakata Corp | ポリプロピレン積層物の製造方法 |
| WO2005056616A1 (ja) * | 2003-12-10 | 2005-06-23 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | 変性ポリオレフィンの製造法 |
| JP2007217625A (ja) * | 2006-02-20 | 2007-08-30 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 変性熱可塑性樹脂組成物 |
| KR20190030622A (ko) * | 2017-09-14 | 2019-03-22 | 가부시키가이샤 닛카 화인 테크노 | 폴리프로필렌 수지 조성물, 폴리프로필렌 수지 성형체 및 폴리프로필렌 수지 성형체의 제조 방법 |
| JP2019052292A (ja) * | 2017-09-14 | 2019-04-04 | 株式会社ニッカファインテクノ | ポリプロピレン樹脂組成物、ポリプロピレン樹脂成形体およびポリプロピレン樹脂成形体の製造方法 |
| CN110804243A (zh) * | 2019-11-25 | 2020-02-18 | 南通复源新材料科技有限公司 | 一种高刚性高耐热的碳纤维增强pp材料及其制备方法 |
-
1995
- 1995-05-24 JP JP12524695A patent/JPH08311293A/ja active Pending
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| JP2022066607A (ja) * | 2017-09-14 | 2022-04-28 | 株式会社ニッカファインテクノ | ポリプロピレン樹脂組成物、ポリプロピレン樹脂成形体およびポリプロピレン樹脂成形体の製造方法 |
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