JPS608347A - 接着性ポリプロピレン組成物 - Google Patents
接着性ポリプロピレン組成物Info
- Publication number
- JPS608347A JPS608347A JP58116585A JP11658583A JPS608347A JP S608347 A JPS608347 A JP S608347A JP 58116585 A JP58116585 A JP 58116585A JP 11658583 A JP11658583 A JP 11658583A JP S608347 A JPS608347 A JP S608347A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polypropylene
- unsaturated carboxylic
- modified
- anhydride
- carboxylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
未発ＩＪＩは接着性ポリプロピレン組成１１・１４．７
係り、更に訂しくは不飽和カルボン酸芳しくｌすその無
水物をグラフト重合させることにより変骨され！、・ポ
リプロピレンおよび未変性ポリプロピレンのｐ、＋、
（ｙ。
係り、更に訂しくは不飽和カルボン酸芳しくｌすその無
水物をグラフト重合させることにより変骨され！、・ポ
リプロピレンおよび未変性ポリプロピレンのｐ、＋、
（ｙ。
物に対してエチレン系重合体およびスチレン系共重合体
から選ばれた１種または２挿具１；の重合ｆトを溶融混
合してなる該組成物に閣する。
から選ばれた１種または２挿具１；の重合ｆトを溶融混
合してなる該組成物に閣する。
ポリゾロピレン、ポリエチレン等のポリコレフィンは無
極性の化合物であるため化学的に’ｌｙ： 定で種々の
すぐれた特性を有している反面、杼性化合物との親和性
が無く、金属や他の栖性樹脂との接着が困難なため用途
的に制約がある。そのため従来からポリオレフィンに不
飽和カルボン酸等をグラフト重合反応させて１１ｔられ
る変ｆ’ｌポリオレフィンが接′着性ポリオレフィンと
してよく知られており、それらの製法について多くの方
法がｊｌ ｇされている。該変性のために使用される不
飽和カルボン酸としては無水マレイン酸またはアクリル
酸変性ポリオレフィンが代表的なものである。上述の変
性ポリオレフィンは、金属、無機材料若しくは高分子材
料との接着性が良いため、金属の被覆材の接着剤、各種
素材の積層接着剤等に広く使用されている。
極性の化合物であるため化学的に’ｌｙ： 定で種々の
すぐれた特性を有している反面、杼性化合物との親和性
が無く、金属や他の栖性樹脂との接着が困難なため用途
的に制約がある。そのため従来からポリオレフィンに不
飽和カルボン酸等をグラフト重合反応させて１１ｔられ
る変ｆ’ｌポリオレフィンが接′着性ポリオレフィンと
してよく知られており、それらの製法について多くの方
法がｊｌ ｇされている。該変性のために使用される不
飽和カルボン酸としては無水マレイン酸またはアクリル
酸変性ポリオレフィンが代表的なものである。上述の変
性ポリオレフィンは、金属、無機材料若しくは高分子材
料との接着性が良いため、金属の被覆材の接着剤、各種
素材の積層接着剤等に広く使用されている。
しかしながら、ポリオレフィンと不飽和カルボン酸をグ
ラフト重合反応させて得られる変性ポリオレフィンには
、不飽和カルボン酸すなわち未反応モノマーが残存する
ことが多く、このモノマーにより変性ポリオレフィンが
刺激臭を発したり接着性が阻害される等の問題点を有す
る。
ラフト重合反応させて得られる変性ポリオレフィンには
、不飽和カルボン酸すなわち未反応モノマーが残存する
ことが多く、このモノマーにより変性ポリオレフィンが
刺激臭を発したり接着性が阻害される等の問題点を有す
る。
このような問題に対して、接着性を改善する方法として
■未反応モノマーを溶媒で抽出する方法（特開昭５４−
９！１１１９３） 、■加熱により未反応モノマーを除
去する方法（特開昭５６−９５８１４．同５７−９４０
３３゜回５７−９４０３４）およびくΦ無機化合物を添
加する方法（特公昭５０−２６３１．特開昭４８−１０
３８）等が提案されているが、いずれも接着性改善効果
は充分とは言い難い。また不飽和カルボン酸のグラフト
；Ｖを向１させて接着性を改善する方法として溶融市を
紳反ｌイー、時にジエンゴム等を同時に添加する方法（
特公昭５５−５７８８号、同５５−１８２５１吋、同５
３−［ｆ２００叶）がＩ！４案されているが、これらの
方法により得られｒ、ニー Ｉ＋成酸物接着性不充分で
あり成形時発泡する欠点がある。
■未反応モノマーを溶媒で抽出する方法（特開昭５４−
９！１１１９３） 、■加熱により未反応モノマーを除
去する方法（特開昭５６−９５８１４．同５７−９４０
３３゜回５７−９４０３４）およびくΦ無機化合物を添
加する方法（特公昭５０−２６３１．特開昭４８−１０
３８）等が提案されているが、いずれも接着性改善効果
は充分とは言い難い。また不飽和カルボン酸のグラフト
；Ｖを向１させて接着性を改善する方法として溶融市を
紳反ｌイー、時にジエンゴム等を同時に添加する方法（
特公昭５５−５７８８号、同５５−１８２５１吋、同５
３−［ｆ２００叶）がＩ！４案されているが、これらの
方法により得られｒ、ニー Ｉ＋成酸物接着性不充分で
あり成形時発泡する欠点がある。
本発明者等は、接着性ポリオレフィン組成物中の未反応
上ツマ−の除去に係る一上述の技術問題の解決に鋭意努
力した。その結果、−に述の変性ポリオレフィンおよび
結晶性ポリプロピレンに次の２種の未変性の重合体すな
わちエチレン系重合体およびスチレン系共重合体から選
ばれた１種若しくは２種以上を混合することにより、経
済的に１−記問題点を解決できることを知って木発明を
完成［７た。
上ツマ−の除去に係る一上述の技術問題の解決に鋭意努
力した。その結果、−に述の変性ポリオレフィンおよび
結晶性ポリプロピレンに次の２種の未変性の重合体すな
わちエチレン系重合体およびスチレン系共重合体から選
ばれた１種若しくは２種以上を混合することにより、経
済的に１−記問題点を解決できることを知って木発明を
完成［７た。
以」二のように本発明は、上述の未反応−モノブーを含
有した変性ポリプロピレンおよび未変性σ）】１ξリプ
ロピレンの混合物に対してエチレン系用台イトおよびス
チレン系共重合体から選ばれた１種または２挿具−ヒの
重合体を溶融混合反応させることにより−１−記問題を
解決する方法を提供することを目的とする。
有した変性ポリプロピレンおよび未変性σ）】１ξリプ
ロピレンの混合物に対してエチレン系用台イトおよびス
チレン系共重合体から選ばれた１種または２挿具−ヒの
重合体を溶融混合反応させることにより−１−記問題を
解決する方法を提供することを目的とする。
本発明は、下記（１）の主要構成とド記（２）〜（３）
の実施態様的構成を有する。
の実施態様的構成を有する。
（＋）不飽和カルボン酸若しくはその無水物力）ら選ば
れた１種または２挿具［−の化合物をクラフト重合させ
ることにより変性された結晶性ボ１ノプロピレンＡおよ
び未変性の結晶性ポリプロピレンＢ４こ対して、エチレ
ン系重合体Ｃおよびスチレン系−１（重合体りから選ば
れた１種または２挿具りの重合体を配合してなる接着性
ポリプロピレンＭ１成物。
れた１種または２挿具［−の化合物をクラフト重合させ
ることにより変性された結晶性ボ１ノプロピレンＡおよ
び未変性の結晶性ポリプロピレンＢ４こ対して、エチレ
ン系重合体Ｃおよびスチレン系−１（重合体りから選ば
れた１種または２挿具りの重合体を配合してなる接着性
ポリプロピレンＭ１成物。
（２）変性ポリプロピレンＡとして不飽和カル］（ン酸
類若しくはその無水物のグラフト率が０．１〜４屯１ｉ
１％であり、１１．つ、遊階状態の該不飽有１カルボン
酪若しくはその無水物を０．１〜１重陽％含イｉするも
のを使用する前記第（１）項に記載のＩｔ成酸物 （３）変性ポリプロピレンＡおよび未変性ボ１）プロピ
レンＨに対してエチレン系重合体Ｃおよびスチレン系共
重合体りから選ばれた１種または２種以上の化合物を１
７０〜２５０℃で溶融混合１しめてなる前記第（１）項
記載の組成物。
類若しくはその無水物のグラフト率が０．１〜４屯１ｉ
１％であり、１１．つ、遊階状態の該不飽有１カルボン
酪若しくはその無水物を０．１〜１重陽％含イｉするも
のを使用する前記第（１）項に記載のＩｔ成酸物 （３）変性ポリプロピレンＡおよび未変性ボ１）プロピ
レンＨに対してエチレン系重合体Ｃおよびスチレン系共
重合体りから選ばれた１種または２種以上の化合物を１
７０〜２５０℃で溶融混合１しめてなる前記第（１）項
記載の組成物。
木発明の構成と効果につき以下詳述する。
イ１本発明で使用する変性用結晶性ポリプロピレン：
水引においていずれも結晶性のプロピレンＱｔ独重合体
、プロピレン重合体部分の含有率が５０屯隈％以上のプ
ロピレン−エチレンブロック若しくはランダム共重合体
、プロピレン−エチレン−ブテン−１ブロック若しくは
ランダム共重合体およびプロピレン−ブテン−１ランダ
ム共重合体ｅあってメルトフローレイト０．０１〜５０
（ｇ／４０分） Ｄｒましくは０．１〜１０（ｇ／ １
０分）のものである。
、プロピレン重合体部分の含有率が５０屯隈％以上のプ
ロピレン−エチレンブロック若しくはランダム共重合体
、プロピレン−エチレン−ブテン−１ブロック若しくは
ランダム共重合体およびプロピレン−ブテン−１ランダ
ム共重合体ｅあってメルトフローレイト０．０１〜５０
（ｇ／４０分） Ｄｒましくは０．１〜１０（ｇ／ １
０分）のものである。
口、本発明で使用する不飽和カルボン酸お７１゛σＬの
無水物： 該カルボン酪としては、マレイン酸、／′クリル醇、メ
タクリル酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ク
ロトン酸、インクロトン酸、メリコン酸、および′アン
ゲリカ酸があげられ、該無水１！７としては、無水マレ
イン酸、無水シトラコ゛ン酸、無水イタコン酸をあげる
ことができる。中で無水マレイン酸が使用し易くかつ好
ましい結果が得られる。これらの使用量は本発明に係る
前述の変性用結晶性ポリプロピレンに対しｆｆ１ｌ比テ
０．２％ないし５％、好ましくは０．５％ないし２％で
ある。
無水物： 該カルボン酪としては、マレイン酸、／′クリル醇、メ
タクリル酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ク
ロトン酸、インクロトン酸、メリコン酸、および′アン
ゲリカ酸があげられ、該無水１！７としては、無水マレ
イン酸、無水シトラコ゛ン酸、無水イタコン酸をあげる
ことができる。中で無水マレイン酸が使用し易くかつ好
ましい結果が得られる。これらの使用量は本発明に係る
前述の変性用結晶性ポリプロピレンに対しｆｆ１ｌ比テ
０．２％ないし５％、好ましくは０．５％ないし２％で
ある。
該使用量が（ｉ）０．２％未満であると変性ポリプロピ
レンとブレンド用ポリマーとの混合反応において要する
未反応モノマーの含有量が少なく混合による改善効果が
不充分となり、■５％を超えると変性ポリプロピレンの
メルトフローレイトが異常にＪ二ＪＩ して重合体とし
ての基本的に必要な物性が維持できなくなると共に未反
応モノマーも多くなり後の上程のブレンド用ポリマーと
の混合反応を行ってもなお未反応モノマーが残り、本発
明の目的の達成が困難となる。
レンとブレンド用ポリマーとの混合反応において要する
未反応モノマーの含有量が少なく混合による改善効果が
不充分となり、■５％を超えると変性ポリプロピレンの
メルトフローレイトが異常にＪ二ＪＩ して重合体とし
ての基本的に必要な物性が維持できなくなると共に未反
応モノマーも多くなり後の上程のブレンド用ポリマーと
の混合反応を行ってもなお未反応モノマーが残り、本発
明の目的の達成が困難となる。
ハ９本発明で使用する未変性結晶性ポリプロピレンＢ：
前記イ項に示すものを１種または２種以上使用すること
ができる。これらは変性ポリプロピレンＡと未変性結晶
性ポリプロピレンＢの合８１川にに、１し重量比で１０
〜９０％、好ましくは３０〜８５％使用することができ
る。９０％を越えると変性ポリプロピレンＡ独自の効果
が不明確となる。
ができる。これらは変性ポリプロピレンＡと未変性結晶
性ポリプロピレンＢの合８１川にに、１し重量比で１０
〜９０％、好ましくは３０〜８５％使用することができ
る。９０％を越えると変性ポリプロピレンＡ独自の効果
が不明確となる。
二０本発明で使用するエチレン系重合体Ｃ及びスチレン
系共重合体Ｄ＝ これらは、変性ポリプロピレンＡと直接に若しくは必要
に応じて未変性ポリプロピレンＢとノ（に溶融混合する
。これらの使用層はＭ１成物全ｈ１に夕、１し重量比で
５〜２５％である。該使用にが（【）５％未満では接着
性改善効果が不１・分であり（偽２５％を越えるとポリ
プロピレン樹脂の特性が損われるばかりか接着強度も低
ドする。
系共重合体Ｄ＝ これらは、変性ポリプロピレンＡと直接に若しくは必要
に応じて未変性ポリプロピレンＢとノ（に溶融混合する
。これらの使用層はＭ１成物全ｈ１に夕、１し重量比で
５〜２５％である。該使用にが（【）５％未満では接着
性改善効果が不１・分であり（偽２５％を越えるとポリ
プロピレン樹脂の特性が損われるばかりか接着強度も低
ドする。
本発明に使用されるエチレン系重合体としては、低密度
ポリエチレン、中密度ポリエチレンあるいは高密度ポリ
エチレン等のエチレンの弔独屯合体エチレンー酢酸ビニ
ル共利合体、エチレン１チルアクリレ−１・共重合体が
使用できる。またエチレンを主成分とするプロピレンと
の共重合１ラストマー、プロピレン−エチリデンノルボ
ルネンとの三元共屯合エラスＩ・マーであってもよ゛い
。これらの中で低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビ
ニル共歌合体、共重合エラストマーが特に好ましい。ま
た本発明に使用されるスチレン系共重合体としては、ス
チレン−ブタジェン共重合体エラスＩ・マースチレン−
イソプレン共重合体エラストマーが好ましい。
ポリエチレン、中密度ポリエチレンあるいは高密度ポリ
エチレン等のエチレンの弔独屯合体エチレンー酢酸ビニ
ル共利合体、エチレン１チルアクリレ−１・共重合体が
使用できる。またエチレンを主成分とするプロピレンと
の共重合１ラストマー、プロピレン−エチリデンノルボ
ルネンとの三元共屯合エラスＩ・マーであってもよ゛い
。これらの中で低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビ
ニル共歌合体、共重合エラストマーが特に好ましい。ま
た本発明に使用されるスチレン系共重合体としては、ス
チレン−ブタジェン共重合体エラスＩ・マースチレン−
イソプレン共重合体エラストマーが好ましい。
ホ８本発明に係る変性ポリプロピレンの製法二本発明に
おける変性ポリプロピレンの製法は、加熱溶融反応によ
るがこの方法は特に１輛または２輛押出機を使用する溶
融反応法について効果的である。即ち、上述イの結晶性
ポリプロピレンの粉末に対し、不飽和カルボン酸若しく
はその無水物を上述口の割合ＩＪ比で０．２〜５％）で
用いて高速混合機例えばヘンシェルミキザー（商品名）
等を用い均一・に混合しひきつづき後段の溶融反応を行
う。該溶融反応は加熱のみによることもできるが、後述
へのように有機過酢化物を用いてラジカルを発生させる
方法によることもでき、かつ、好ましい。溶融反応の好
ましい条件は １７０〜２５０’Ｏ，１分ないし１０分
（註、押出４％ 、１７ｊ）留時間）の範囲内にある。
おける変性ポリプロピレンの製法は、加熱溶融反応によ
るがこの方法は特に１輛または２輛押出機を使用する溶
融反応法について効果的である。即ち、上述イの結晶性
ポリプロピレンの粉末に対し、不飽和カルボン酸若しく
はその無水物を上述口の割合ＩＪ比で０．２〜５％）で
用いて高速混合機例えばヘンシェルミキザー（商品名）
等を用い均一・に混合しひきつづき後段の溶融反応を行
う。該溶融反応は加熱のみによることもできるが、後述
へのように有機過酢化物を用いてラジカルを発生させる
方法によることもでき、かつ、好ましい。溶融反応の好
ましい条件は １７０〜２５０’Ｏ，１分ないし１０分
（註、押出４％ 、１７ｊ）留時間）の範囲内にある。
へ１本発明の実施態様で使用する右債過酌化物：Ｐ述の
溶融反応温度（１７０−２５０℃）の範囲内で適当な速
度で分解するものが望ましい。Ｊｌ、体側としてはベン
ゾイルパーオキサイド、ジクミルパー二１キサイド、２
，５−ジメチル（ｔ−ブグールパーＡギシ）へキサン、
１．３−ビス（Ｅ−ブヂルパーオキシイソプロビル）ベ
ンゼン等である。かがるイＳ Ｐ Ａ酸化物の添加針は
変性用結晶性ポリプロピレンに対し０．０１〜０．２重
険％である。 ０．０１川に％未？／４では添加効果が
不明瞭であり、 ０．２重用％を越えるとメルトフロー
レイトが異常に上Ａすることがあり、その場合本発明の
組成物の力しＬＬ必要な特性が失われる。
溶融反応温度（１７０−２５０℃）の範囲内で適当な速
度で分解するものが望ましい。Ｊｌ、体側としてはベン
ゾイルパーオキサイド、ジクミルパー二１キサイド、２
，５−ジメチル（ｔ−ブグールパーＡギシ）へキサン、
１．３−ビス（Ｅ−ブヂルパーオキシイソプロビル）ベ
ンゼン等である。かがるイＳ Ｐ Ａ酸化物の添加針は
変性用結晶性ポリプロピレンに対し０．０１〜０．２重
険％である。 ０．０１川に％未？／４では添加効果が
不明瞭であり、 ０．２重用％を越えるとメルトフロー
レイトが異常に上Ａすることがあり、その場合本発明の
組成物の力しＬＬ必要な特性が失われる。
ト、木発明に係る変性ポリプロピレンＡ８よび未変性ポ
リプロピレンＢに対するエチレン系重合体Ｃおよびまた
はスチレン系共重合体■〕の混合方法： 変性ポリプロピレンＡ、未変性ポリマ１１ピ１．・ンＢ
、エチ１／ン系用台体Ｃおよびまたはスチレン系共用合
体りの混合は加熱溶融状態にて行う。その混合態様は特
に限定されるものではないが、■各原料を同時に混合す
る方法■天吊成分である変性ポリプロピレン八と未変性
ポリプロピレンＢ ヲ予めマスター・バッチとして混合
しておいて、残りの成分を混合する方法あるいは■押出
機の前段においてポリプロピレンの変性反応を行い、後
段において残余の成分を添加することにより混合する方
法などがある。この場合、押出機は原料投入［１を２ヶ
所以１−有する−・台の押出機を使用するか、Ｔ一台の
押出機をシリーズに連結して使用し１台［１の押出機で
変性反応を行い、２台［１で混合反応を行うことができ
る。混合温度は １７０〜２５０℃、混合時間は１分な
いし１０分である。この反応により未反応モノマーは混
合前の０．１−１％かつ０．０５〜０．２％（註、対組
成物）に減少する。
リプロピレンＢに対するエチレン系重合体Ｃおよびまた
はスチレン系共重合体■〕の混合方法： 変性ポリプロピレンＡ、未変性ポリマ１１ピ１．・ンＢ
、エチ１／ン系用台体Ｃおよびまたはスチレン系共用合
体りの混合は加熱溶融状態にて行う。その混合態様は特
に限定されるものではないが、■各原料を同時に混合す
る方法■天吊成分である変性ポリプロピレン八と未変性
ポリプロピレンＢ ヲ予めマスター・バッチとして混合
しておいて、残りの成分を混合する方法あるいは■押出
機の前段においてポリプロピレンの変性反応を行い、後
段において残余の成分を添加することにより混合する方
法などがある。この場合、押出機は原料投入［１を２ヶ
所以１−有する−・台の押出機を使用するか、Ｔ一台の
押出機をシリーズに連結して使用し１台［１の押出機で
変性反応を行い、２台［１で混合反応を行うことができ
る。混合温度は １７０〜２５０℃、混合時間は１分な
いし１０分である。この反応により未反応モノマーは混
合前の０．１−１％かつ０．０５〜０．２％（註、対組
成物）に減少する。
チ、未発ＩＪの組成物に混合できる他の添加剤：かかる
添加剤としては、公知の酸化防止剤、紫外線吸収剤、造
核剤、充填剤、顔料などがある。
添加剤としては、公知の酸化防止剤、紫外線吸収剤、造
核剤、充填剤、顔料などがある。
混合方法および混合機は通常のポリプロピレン組成物の
場合と同様である。か−る添加剤の添加時間は、ポリプ
ロピレンの変性反応時でもよｌ／１メｌ；、後段の混合
反応時（註、ｌ：述チ）の方か好＝１−１゜い。
場合と同様である。か−る添加剤の添加時間は、ポリプ
ロピレンの変性反応時でもよｌ／１メｌ；、後段の混合
反応時（註、ｌ：述チ）の方か好＝１−１゜い。
す９本発明の特徴的効果：
本発明の接着性はポリオレフィン成形品一般の他、金属
、木材、紙その他の合成樹脂成形品に玄・１しても公知
の接着性ポリオレフィン組成物よりも一段とすぐれた接
着性を示す。
、木材、紙その他の合成樹脂成形品に玄・１しても公知
の接着性ポリオレフィン組成物よりも一段とすぐれた接
着性を示す。
以下原料製造側実施例および比較例により訂渕に説明す
る。
る。
実施例における接着性の試験は、次に示す方法によった
。トリクレン洗浄した０、２ｍ真厚みのアＪレミニウム
板中に厚み０．４ｍｍの試料シーＩ・をｌｔさ２ノ２０
０°Ｃで５分間予熱した後、同温度で２０９≦で １ｌ
Ｉ）間加圧圧着させる。２５＋ｕ＋ｌ！］ Ｘ ２００
−旧こ試験Ｊ１を切り出したものを剥離試験に供した。
。トリクレン洗浄した０、２ｍ真厚みのアＪレミニウム
板中に厚み０．４ｍｍの試料シーＩ・をｌｔさ２ノ２０
０°Ｃで５分間予熱した後、同温度で２０９≦で １ｌ
Ｉ）間加圧圧着させる。２５＋ｕ＋ｌ！］ Ｘ ２００
−旧こ試験Ｊ１を切り出したものを剥離試験に供した。
剥離試験はｔｏｏ°！ＩＩ醜強度（ＪＩＳ Ｋ８１１５
４−１９７３ン＋＋＋拠）、引っ張り速度５０譜嘗ｌ請
ｉｎ、 １１１１定渥度２３−Ｃ−ｅ行った。
４−１９７３ン＋＋＋拠）、引っ張り速度５０譜嘗ｌ請
ｉｎ、 １１１１定渥度２３−Ｃ−ｅ行った。
原料製造例１
メルトフローレイト０．５（ｇ／１０ＩＩｌｉｎ）エチ
レン成分含有率８型畢％のプロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体１００重液部、無水マレイン酸１重量部およ
び２．５ジメチル−２，５ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキサン０．１ｉｉ 計部をヘンシェルミキサー（商品
名）にて３分間ブレンドした。この原料を３０ｍ■φ２
軸ベント押出機にて２００°Ｃで溶融混線し反応させて
、ストランド状に押出したものをカッティングしてペレ
ットを得た。このペレットは、０．４５％の無水マレイ
ン酸がポリプロピレンにグラフトしており未反応の無水
マレイン酸を０．２％含有していた。
レン成分含有率８型畢％のプロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体１００重液部、無水マレイン酸１重量部およ
び２．５ジメチル−２，５ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキサン０．１ｉｉ 計部をヘンシェルミキサー（商品
名）にて３分間ブレンドした。この原料を３０ｍ■φ２
軸ベント押出機にて２００°Ｃで溶融混線し反応させて
、ストランド状に押出したものをカッティングしてペレ
ットを得た。このペレットは、０．４５％の無水マレイ
ン酸がポリプロピレンにグラフトしており未反応の無水
マレイン酸を０．２％含有していた。
原オ！Ｉ製造例２
メルトフローレイト０．５（ｇ／ｌ０ｍ１ｎ）のプロピ
レン単独重合体 １００￥１暇部、無水マレインｒｒＩ
Ｊｌ欧酢部およびジクミルパーオキサイド０．１１部を
ヘンシェルミキサーにて３分間ブレンドした。この原７
石を３０ｓ＊φ２情ベンＩ・押出機にて２００℃で溶融
混練し反応させて、ストランド状に押出したものをカッ
ティングしてペレットを１１）た。このぺ１／ン、１・
は、０．３５％の無水マレイン酸がポリプロピレンにグ
ラフトしており、未反応の無水マレ・Ｃン酩を０．３％
含有していた。
レン単独重合体 １００￥１暇部、無水マレインｒｒＩ
Ｊｌ欧酢部およびジクミルパーオキサイド０．１１部を
ヘンシェルミキサーにて３分間ブレンドした。この原７
石を３０ｓ＊φ２情ベンＩ・押出機にて２００℃で溶融
混練し反応させて、ストランド状に押出したものをカッ
ティングしてペレットを１１）た。このぺ１／ン、１・
は、０．３５％の無水マレイン酸がポリプロピレンにグ
ラフトしており、未反応の無水マレ・Ｃン酩を０．３％
含有していた。
原料製造例３
原料製造例１で得た変性ポリプロピレンペレットを熱キ
シレンに溶解した後、多量のアセトン中にて再沈澱し、
微粉末の変性ポリプロピレンとし、含有していた未反応
無水マレイン酸を／セ１ンで抽出除去した。抽出後の変
性ポリプロピレン中の未反応無水マレイン酸含有量は０
．００１ｉｊ ｉ） ９６以下であった。
シレンに溶解した後、多量のアセトン中にて再沈澱し、
微粉末の変性ポリプロピレンとし、含有していた未反応
無水マレイン酸を／セ１ンで抽出除去した。抽出後の変
性ポリプロピレン中の未反応無水マレイン酸含有量は０
．００１ｉｊ ｉ） ９６以下であった。
原料製造例４
原料製造例２で得た変性ボリブロピレンペレントを参考
例３と同様に処理して未反応無水マレイン酸を抽出除去
した。抽出後の変性ポリプロピレン中の未反応無水マレ
イン酸含有量は０．ＱＱＩＱ？ｊｉｊ％以下であった。
例３と同様に処理して未反応無水マレイン酸を抽出除去
した。抽出後の変性ポリプロピレン中の未反応無水マレ
イン酸含有量は０．ＱＱＩＱ？ｊｉｊ％以下であった。
実施例１．比較例１
原才１製造例１で青・た無水マレイン酸変性ポリプロピ
レン３０Ｑ’ｊ％％、メルトフローレート の未変性ポ
リプロピレン（チッソポリプロに７０１１）５０＠φ％
と、スヂレンーブタジエンブロックコポリマー、 （Ｓ
ＢＲ）エチレン−プロピレンＪｔ、 ｆｆｉ 合体ゴム
（ＥＰＲ） 、エチレン−プロピレン−ノルボルネンハ
ル合体ゴム（ＥＰＰＨ３または低密度ポリエチレン（Ｌ
ＯＰＥ）のいずれか２０重量％とを混合し４０ｐ＋ｍφ
押出機で２２０℃で溶融混線しペレタイズした。これら
のペレットを熱プレスにより ０．４１１＋１Ｊ’Ｘみ
のシートに成形し、前記の接着性試験に供した。
レン３０Ｑ’ｊ％％、メルトフローレート の未変性ポ
リプロピレン（チッソポリプロに７０１１）５０＠φ％
と、スヂレンーブタジエンブロックコポリマー、 （Ｓ
ＢＲ）エチレン−プロピレンＪｔ、 ｆｆｉ 合体ゴム
（ＥＰＲ） 、エチレン−プロピレン−ノルボルネンハ
ル合体ゴム（ＥＰＰＨ３または低密度ポリエチレン（Ｌ
ＯＰＥ）のいずれか２０重量％とを混合し４０ｐ＋ｍφ
押出機で２２０℃で溶融混線しペレタイズした。これら
のペレットを熱プレスにより ０．４１１＋１Ｊ’Ｘみ
のシートに成形し、前記の接着性試験に供した。
また比較例１として−１−記変性ボリプロビレン５０ｒ
ｒｕｉ−％とト記未変性ポリプロピレン５０重犠％の組
成のシート（比較例１−１）および実施例１で使用した
原料？Ｊ造例１の無水マレイン酸変性ポリプロピレンに
かえて原料製造例３での変性ポリプロピレンを使用した
もの（比較例１−２〜５）についても同様に試験した。
ｒｕｉ−％とト記未変性ポリプロピレン５０重犠％の組
成のシート（比較例１−１）および実施例１で使用した
原料？Ｊ造例１の無水マレイン酸変性ポリプロピレンに
かえて原料製造例３での変性ポリプロピレンを使用した
もの（比較例１−２〜５）についても同様に試験した。
これらの結果を表１に示す。
表１
実施例２、比較例２．３
実施例１における変性ポリプロピ１／ンを原１１５’Ｊ
造例２で得たものにかえ、回しく未変性ポリプロピレン
としてメルトフローレ−１・ のポリプロピレン（チッ
ソポリプリプロに７０１１）に挽えてメルトフローレー
ト のポリプロピレン（チッソポリプロＫＩＯＩＩ）を
使用しく実施例２）、比較例艷における変性ポリプロレ
ンに代えて原料製造例４で得たものを使用した（比較例
２）以外は、実施例１および比較例１と同様に試験した
。また原料装造例１および２の変性ポリプロピレン単独
使用の試験をした（比較例３）。これらの結果を表２に
示す。
造例２で得たものにかえ、回しく未変性ポリプロピレン
としてメルトフローレ−１・ のポリプロピレン（チッ
ソポリプリプロに７０１１）に挽えてメルトフローレー
ト のポリプロピレン（チッソポリプロＫＩＯＩＩ）を
使用しく実施例２）、比較例艷における変性ポリプロレ
ンに代えて原料製造例４で得たものを使用した（比較例
２）以外は、実施例１および比較例１と同様に試験した
。また原料装造例１および２の変性ポリプロピレン単独
使用の試験をした（比較例３）。これらの結果を表２に
示す。
表２
Claims (3)
- （１）不飽和カルボン酸若しくはその無水物から選ばれ
た１種または２＃以上の化合物をグラフト重合させるこ
とにより変性された結晶性ポリプロピＬ／７Ａおよび未
変性の結晶性ポリプロピレンＢに対シて、エチレン系重
合体Ｃおよびスチレン系共重合体りから選ばれた１種ま
たは２種以上の重合体を配合してなる接着性ポリプロピ
レン組成物。 - （２）変性ポリプロピレンＡとして不飽和カルボン酸若
しくはその無水物のグラフト率が０．１〜４＠畢％であ
り、且つ、遊離状態の該不飽和カルボン酸若しくはその
無水物を０．１〜１重量％含有するものを使用する特Ｂ
′ｒ請求の範囲第（１）項に記載の組成物。 - （３）変性ポリプロピレンＡおよび未変性ポリプロピレ
ンＢに対してエチレン系重合体Ｃおよびスチレン系共重
合体りから選ばれた１種または２秤以ノ。 上の化合物を １７０〜２５０℃で溶ｍ′ＩＲ，合」七
しめ（なる特許請求の範囲第（１）項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58116585A JPS608347A (ja) | 1983-06-28 | 1983-06-28 | 接着性ポリプロピレン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58116585A JPS608347A (ja) | 1983-06-28 | 1983-06-28 | 接着性ポリプロピレン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS608347A true JPS608347A (ja) | 1985-01-17 |
| JPH0113735B2 JPH0113735B2 (ja) | 1989-03-08 |
Family
ID=14690772
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58116585A Granted JPS608347A (ja) | 1983-06-28 | 1983-06-28 | 接着性ポリプロピレン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS608347A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6335675A (ja) * | 1986-07-28 | 1988-02-16 | クウォンタム・ケミカル・コーポレイション | 接着剤ブレンド |
| FR2635331A1 (fr) * | 1988-08-10 | 1990-02-16 | Mitsui Toatsu Chemicals | Adhesif a utiliser entre une couche de polypropylene et une couche de copolymere ethylene-alcool vinylique dans des materiaux d'emballage |
| JPH02245042A (ja) * | 1989-03-17 | 1990-09-28 | Mitsubishi Kasei Corp | 接着性ポリプロピレン組成物 |
| WO2016181880A1 (ja) * | 2015-05-08 | 2016-11-17 | リケンテクノス株式会社 | 接着性樹脂組成物、及びこれを用いた積層体 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5198784A (en) * | 1975-02-27 | 1976-08-31 | Jushisekisobutsuno seizoho | |
| JPS5214684A (en) * | 1975-07-25 | 1977-02-03 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Process for preparing a resinous laminate |
| JPS5316781A (en) * | 1977-08-01 | 1978-02-16 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Preparaion of resin laminate |
| JPS5440113A (en) * | 1977-09-02 | 1979-03-28 | Kubota Ltd | Forming device for gelatinous artficial nursery plant growing bed |
| JPS5871940A (ja) * | 1981-10-23 | 1983-04-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | 低温衝撃強度が優れた無機充填剤含有樹脂組成物 |
| JPS5896640A (ja) * | 1981-12-04 | 1983-06-08 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物およびその製造方法 |
| JPS59149943A (ja) * | 1983-02-16 | 1984-08-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | 接着性樹脂組成物 |
| JPS59159844A (ja) * | 1983-03-01 | 1984-09-10 | Sumitomo Chem Co Ltd | 接着性オレフイン系重合体組成物 |
-
1983
- 1983-06-28 JP JP58116585A patent/JPS608347A/ja active Granted
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5198784A (en) * | 1975-02-27 | 1976-08-31 | Jushisekisobutsuno seizoho | |
| JPS5214684A (en) * | 1975-07-25 | 1977-02-03 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Process for preparing a resinous laminate |
| JPS5316781A (en) * | 1977-08-01 | 1978-02-16 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Preparaion of resin laminate |
| JPS5440113A (en) * | 1977-09-02 | 1979-03-28 | Kubota Ltd | Forming device for gelatinous artficial nursery plant growing bed |
| JPS5871940A (ja) * | 1981-10-23 | 1983-04-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | 低温衝撃強度が優れた無機充填剤含有樹脂組成物 |
| JPS5896640A (ja) * | 1981-12-04 | 1983-06-08 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物およびその製造方法 |
| JPS59149943A (ja) * | 1983-02-16 | 1984-08-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | 接着性樹脂組成物 |
| JPS59159844A (ja) * | 1983-03-01 | 1984-09-10 | Sumitomo Chem Co Ltd | 接着性オレフイン系重合体組成物 |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6335675A (ja) * | 1986-07-28 | 1988-02-16 | クウォンタム・ケミカル・コーポレイション | 接着剤ブレンド |
| FR2635331A1 (fr) * | 1988-08-10 | 1990-02-16 | Mitsui Toatsu Chemicals | Adhesif a utiliser entre une couche de polypropylene et une couche de copolymere ethylene-alcool vinylique dans des materiaux d'emballage |
| JPH02245042A (ja) * | 1989-03-17 | 1990-09-28 | Mitsubishi Kasei Corp | 接着性ポリプロピレン組成物 |
| WO2016181880A1 (ja) * | 2015-05-08 | 2016-11-17 | リケンテクノス株式会社 | 接着性樹脂組成物、及びこれを用いた積層体 |
| JPWO2016181880A1 (ja) * | 2015-05-08 | 2018-04-12 | リケンテクノス株式会社 | 接着性樹脂組成物、及びこれを用いた積層体 |
| CN107960099A (zh) * | 2015-05-08 | 2018-04-24 | 理研科技株式会社 | 粘合性树脂组合物以及使用该粘合性树脂组合物的层叠体 |
| US10525682B2 (en) | 2015-05-08 | 2020-01-07 | Riken Technos Corporation | Adhesive resin compositions and laminates using the same |
| JP2020128543A (ja) * | 2015-05-08 | 2020-08-27 | リケンテクノス株式会社 | 接着性樹脂組成物、及びこれを用いた積層体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0113735B2 (ja) | 1989-03-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1193376A (en) | Production of polyolefin copolymer | |
| EP0501762B1 (en) | Adhesive resin composition | |
| EP2190885B1 (de) | Verfahren zur herstellung carboxylierter ethylenpolymerblends | |
| US4592960A (en) | Production of polyolefin copolymer | |
| JPS608347A (ja) | 接着性ポリプロピレン組成物 | |
| JPS6013837A (ja) | 耐衝撃性樹脂の処理物 | |
| JP3232317B2 (ja) | 酸変性ポリオレフィン樹脂組成物及びそれを使用して得られる接着性フィルム又はシート | |
| JPH08231783A (ja) | プロピレン重合体及びエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物、それらの転換方法及びその組成物から得られるシート | |
| JPS61141743A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH08311293A (ja) | 改質された樹脂組成物 | |
| JPS632979B2 (ja) | ||
| JPS59221347A (ja) | 熱可塑性エラストマーの射出融着方法 | |
| JPS6226645B2 (ja) | ||
| JPS5836014B2 (ja) | 変性ポリプロピレン組成物の製造方法 | |
| JPS6324620B2 (ja) | ||
| JPH1143582A (ja) | 木目模様を有する樹脂成形品 | |
| JPS5856579B2 (ja) | 変性ポリプロピレン組成物の製造方法 | |
| JPS5891715A (ja) | 接着性ポリオレフィン組成物 | |
| JP2943252B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPS6223962B2 (ja) | ||
| JPH08269253A (ja) | 改質されたポリオレフィン樹脂組成物 | |
| JPH10259367A (ja) | ポリオレフィン系シート用接着剤樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JPH04132711A (ja) | 変性プロピレンエチレン共重合体及びその製造方法 | |
| JPS5875706A (ja) | 導電性材料 | |
| JPS60177071A (ja) | 艶消し熱可塑性樹脂組成物 |