JPH08311317A - 透明なポリエステルエラストマー組成物 - Google Patents
透明なポリエステルエラストマー組成物Info
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- JPH08311317A JPH08311317A JP12348395A JP12348395A JPH08311317A JP H08311317 A JPH08311317 A JP H08311317A JP 12348395 A JP12348395 A JP 12348395A JP 12348395 A JP12348395 A JP 12348395A JP H08311317 A JPH08311317 A JP H08311317A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 成形性及び透明性の改良されたポリエステル
エラストマーの開発。 【構成】 テレフタル酸、テトラメチレングリコール及
びポリオキシテトラメチレングリコールを主成分とする
ポリエーテルエステルブロック共重合体１００重量部、
炭素数３５以下のカルボン酸のアルカリ金属塩０．１〜
１０重量部及びアクリル酸又はメタクリル酸含有ポリマ
ーのナトリウム塩２〜３０重量部よりなる樹脂組成物。
成形用材料として硬度を容易に変更でき、成形性や透明
性が優れている。
エラストマーの開発。 【構成】 テレフタル酸、テトラメチレングリコール及
びポリオキシテトラメチレングリコールを主成分とする
ポリエーテルエステルブロック共重合体１００重量部、
炭素数３５以下のカルボン酸のアルカリ金属塩０．１〜
１０重量部及びアクリル酸又はメタクリル酸含有ポリマ
ーのナトリウム塩２〜３０重量部よりなる樹脂組成物。
成形用材料として硬度を容易に変更でき、成形性や透明
性が優れている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、透明性を有するポリエ
ステルエラストマー組成物に関する。更に詳しくは、ポ
リエーテルエステルエラストマーにカルボン酸のナトリ
ウム塩などのアルカリ金属塩を添加してなる透明なエラ
ストマー組成物に関する。
ステルエラストマー組成物に関する。更に詳しくは、ポ
リエーテルエステルエラストマーにカルボン酸のナトリ
ウム塩などのアルカリ金属塩を添加してなる透明なエラ
ストマー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性エラストマーは、昨今その成形
性の良さから使用量が増加しており、その中でポリエス
テルエラストマーとして知られるテレフタル酸、テトラ
メチレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコ
ールを主たる成分とするエラストマーは、耐熱性、耐寒
性などの特徴を活して各種の用途に使用されている。
性の良さから使用量が増加しており、その中でポリエス
テルエラストマーとして知られるテレフタル酸、テトラ
メチレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコ
ールを主たる成分とするエラストマーは、耐熱性、耐寒
性などの特徴を活して各種の用途に使用されている。
【０００３】ところが、このエラストマーは結晶性であ
るため透明な物が得難い。このような点より、本発明者
らは、既にカルボン酸ナトリウムを添加してなる透明性
の改良されたエラストマー組成物を提案した（特公昭５
９−５１４２号公報）。
るため透明な物が得難い。このような点より、本発明者
らは、既にカルボン酸ナトリウムを添加してなる透明性
の改良されたエラストマー組成物を提案した（特公昭５
９−５１４２号公報）。
【０００４】また、このエラストマーにアクリル酸等の
共重合ポリマーのカルボン酸部分をナトリウムなどの金
属で中和した組成物も本発明者らが既に提案している
（特公昭５８−２４４５９号公報）。もっともこの組成
物は透明性が充分ではない場合も多い。
共重合ポリマーのカルボン酸部分をナトリウムなどの金
属で中和した組成物も本発明者らが既に提案している
（特公昭５８−２４４５９号公報）。もっともこの組成
物は透明性が充分ではない場合も多い。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述の
カルボン酸ナトリウムを添加した組成物では硬さが不足
し、硬さを高めようとすると透明性が不十分になったり
する場合が多かった。本発明は、透明性を保ちながら、
硬さを調節できる組成物を提供しようとするものであ
る。
カルボン酸ナトリウムを添加した組成物では硬さが不足
し、硬さを高めようとすると透明性が不十分になったり
する場合が多かった。本発明は、透明性を保ちながら、
硬さを調節できる組成物を提供しようとするものであ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、透明性を
保ちながら、硬さを調節する方法を検討した結果、特定
のポリマーを添加すると、透明性を保ちながら成形品等
の硬さを高めることができることを見いだし、本発明に
至ったものである。
保ちながら、硬さを調節する方法を検討した結果、特定
のポリマーを添加すると、透明性を保ちながら成形品等
の硬さを高めることができることを見いだし、本発明に
至ったものである。
【０００７】即ち、本発明は、テレフタル酸、テトラメ
チレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコー
ルを主たる成分とするポリエーテルエステルブロック共
重合体１００重量部当たり、炭素数３５以下のカルボン
酸のアルカリ金属塩を０．１〜１０重量部およびアクリ
ル酸又はメタクリル酸含有ポリマーのナトリウム塩を２
〜３０重量部含有せしめてなる透明性のポリエステルエ
ラストマー組成物である。
チレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコー
ルを主たる成分とするポリエーテルエステルブロック共
重合体１００重量部当たり、炭素数３５以下のカルボン
酸のアルカリ金属塩を０．１〜１０重量部およびアクリ
ル酸又はメタクリル酸含有ポリマーのナトリウム塩を２
〜３０重量部含有せしめてなる透明性のポリエステルエ
ラストマー組成物である。
【０００８】ここにテレフタル酸、テトラメチレングリ
コール、ポリオキシテトラメチレングリコールを主たる
成分とするポリエーテルエステルブロック共重合体と
は、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体と、
テトラメチレングリコールまたはそのエステル形成性誘
導体と、ポリオキシテトラメチレングリコールまたはそ
のエステル形成性誘導体とから得られるブロック共重合
体を言う。特にポリオキシテトラメチレングリコールが
５０重量％以上、好ましくは５５〜８０重量％を占める
ブロック共重合体において本発明の効果が著しく好まし
い組成となる。
コール、ポリオキシテトラメチレングリコールを主たる
成分とするポリエーテルエステルブロック共重合体と
は、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体と、
テトラメチレングリコールまたはそのエステル形成性誘
導体と、ポリオキシテトラメチレングリコールまたはそ
のエステル形成性誘導体とから得られるブロック共重合
体を言う。特にポリオキシテトラメチレングリコールが
５０重量％以上、好ましくは５５〜８０重量％を占める
ブロック共重合体において本発明の効果が著しく好まし
い組成となる。
【０００９】また、テレフタル酸、テトラメチレングリ
コールはそれぞれ単独で使用されるのみならず、他の第
三成分によって共重合される場合も当然あり、例えば、
イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸類等
の芳香族ジカルボン酸類、アジピン酸、セバシン酸など
の脂肪族ジカルボン酸類、シクロヘキサンジカルボン酸
などの脂環族ジカルボン酸類のいずれも共重合成分とし
て使用できる。更に、テトラメチレングリコール以外の
エチレングリコール、ヘキサメチレングリコールなどの
脂肪族ジオール、シクロヘキサンジメタノールなどの脂
環族ジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ハイドロキノン等の芳香族ジオールも共
重合成分として使用され得る。これらの共重合比率は、
ジカルボン酸成分を基準として、３０モル％以下、好ま
しくは２０モル％以下である。これより多い共重合割合
では融点が低く、しかも成形の際粘着性が高くなり好ま
しくない。しかし、少量の共重合は透明性が高くなり好
ましい場合も多い。
コールはそれぞれ単独で使用されるのみならず、他の第
三成分によって共重合される場合も当然あり、例えば、
イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸類等
の芳香族ジカルボン酸類、アジピン酸、セバシン酸など
の脂肪族ジカルボン酸類、シクロヘキサンジカルボン酸
などの脂環族ジカルボン酸類のいずれも共重合成分とし
て使用できる。更に、テトラメチレングリコール以外の
エチレングリコール、ヘキサメチレングリコールなどの
脂肪族ジオール、シクロヘキサンジメタノールなどの脂
環族ジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ハイドロキノン等の芳香族ジオールも共
重合成分として使用され得る。これらの共重合比率は、
ジカルボン酸成分を基準として、３０モル％以下、好ま
しくは２０モル％以下である。これより多い共重合割合
では融点が低く、しかも成形の際粘着性が高くなり好ま
しくない。しかし、少量の共重合は透明性が高くなり好
ましい場合も多い。
【００１０】なお、ポリオキシテトラメチレングリコー
ルとしては平均分子量５００〜３０００のものが使用さ
れる。
ルとしては平均分子量５００〜３０００のものが使用さ
れる。
【００１１】本発明において、ブロック共重合体は通常
のポリエステルの重合法と同様の方法で製造される。
のポリエステルの重合法と同様の方法で製造される。
【００１２】本発明においては、ブロック共重合体にカ
ルボン酸のナトリウム塩と特定のポリマーとを添加する
のである。
ルボン酸のナトリウム塩と特定のポリマーとを添加する
のである。
【００１３】そして、このカルボン酸のナトリウム塩と
しては、脂肪族、脂環族または芳香族のカルボン酸のナ
トリウム塩が使用され、特に脂肪族カルボン酸が好まし
く、また炭素数３５以下、好ましくは１０乃至３２のモ
ノカルボン酸塩が使用される。このナトリウム塩の使用
量は、ブロック共重合体１００重量部当たり、０．１〜
１０重量部、特に０．５〜５重量部が好ましい。
しては、脂肪族、脂環族または芳香族のカルボン酸のナ
トリウム塩が使用され、特に脂肪族カルボン酸が好まし
く、また炭素数３５以下、好ましくは１０乃至３２のモ
ノカルボン酸塩が使用される。このナトリウム塩の使用
量は、ブロック共重合体１００重量部当たり、０．１〜
１０重量部、特に０．５〜５重量部が好ましい。
【００１４】本発明の組成物は、更に特定のポリマーを
含有するものである。この特定のポリマーとしては、ア
クリル酸又はメタクリル酸含有ポリマーのカルボキシル
基の一部がナトリウム塩となったものが使用され、特に
エチレンとアクリル酸もしくはメタクリル酸の共重合体
が好ましく使用される。アクリル酸又はメタクリル酸含
有ポリマーは熱可塑性であることが必要であり、カルボ
キシル基の濃度はアクリル酸１モル当り０．１モル％〜
２０モル％程度が好ましい。このカルボキシル基の１０
〜９０％、好ましくは２０〜７０％はナトリウム塩とな
っていることが好ましい。
含有するものである。この特定のポリマーとしては、ア
クリル酸又はメタクリル酸含有ポリマーのカルボキシル
基の一部がナトリウム塩となったものが使用され、特に
エチレンとアクリル酸もしくはメタクリル酸の共重合体
が好ましく使用される。アクリル酸又はメタクリル酸含
有ポリマーは熱可塑性であることが必要であり、カルボ
キシル基の濃度はアクリル酸１モル当り０．１モル％〜
２０モル％程度が好ましい。このカルボキシル基の１０
〜９０％、好ましくは２０〜７０％はナトリウム塩とな
っていることが好ましい。
【００１５】本発明において、アクリル酸又はメタクリ
ル酸含有ポリマーの添加量は、２〜３０重量％、好まし
くは５〜２０％である。これより少ない場合は、ポリマ
ーの添加効果が少なく、一方これより多いと得られた組
成物の成型品の結晶化が遅く、耐熱性などが低下して好
ましくないのである。
ル酸含有ポリマーの添加量は、２〜３０重量％、好まし
くは５〜２０％である。これより少ない場合は、ポリマ
ーの添加効果が少なく、一方これより多いと得られた組
成物の成型品の結晶化が遅く、耐熱性などが低下して好
ましくないのである。
【００１６】また、本発明の組成物には、２２０℃で安
定であるヒドロキシル基と芳香環を有する化合物を添加
することにより更に透明性を向上させることが出来る。
２２０℃で安定であるヒドロキシル基と芳香環を有する
化合物としては、２２０℃での混合の際、分解したり、
蒸発したりせず、しかも、ブロック共重合体と実質的に
反応しない化合物であって、ヒドロキシル基と芳香環を
含有するものから選ぶことができる。例えば、２，２−
ビス（４ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノ
ール類の両ヒドロキシル基をヒドロキシエトキシ化させ
たもの、テレフタル酸などのジカルボン酸のグリコール
エステル、通常熱安定剤として使用される立体障害フェ
ノール類（例えばチバガイギー社のイルガノックス２４
５、２５９、５６５、１０１０、１０３５、１０７６、
１０９８、１２２２、１３３０又は３１１４等）や、
２，２−ビス（４ヒドロキシフェニル）プロパン等のビ
スフェノール類等が使用され、この量としては、０．５
重量％以上、好ましくは１重量％〜５重量％である。こ
の量の少ないときは透明性向上の効果が少なく、あまり
多量に添加しても透明性は向上しないばかりか、表面へ
のブリードアウトや機械的強度の低下など好ましくない
欠点が増加するためである。
定であるヒドロキシル基と芳香環を有する化合物を添加
することにより更に透明性を向上させることが出来る。
２２０℃で安定であるヒドロキシル基と芳香環を有する
化合物としては、２２０℃での混合の際、分解したり、
蒸発したりせず、しかも、ブロック共重合体と実質的に
反応しない化合物であって、ヒドロキシル基と芳香環を
含有するものから選ぶことができる。例えば、２，２−
ビス（４ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノ
ール類の両ヒドロキシル基をヒドロキシエトキシ化させ
たもの、テレフタル酸などのジカルボン酸のグリコール
エステル、通常熱安定剤として使用される立体障害フェ
ノール類（例えばチバガイギー社のイルガノックス２４
５、２５９、５６５、１０１０、１０３５、１０７６、
１０９８、１２２２、１３３０又は３１１４等）や、
２，２−ビス（４ヒドロキシフェニル）プロパン等のビ
スフェノール類等が使用され、この量としては、０．５
重量％以上、好ましくは１重量％〜５重量％である。こ
の量の少ないときは透明性向上の効果が少なく、あまり
多量に添加しても透明性は向上しないばかりか、表面へ
のブリードアウトや機械的強度の低下など好ましくない
欠点が増加するためである。
【００１７】本発明の組成物を構成するカルボン酸塩、
アクリル酸もしくはメタクリル酸含有ポリマー及び必要
に応じて添加・配合するヒドロキシ基含有化合物の混合
は、成形までの任意の段階で混合する事が可能であり、
例えば重合の段階で添加する方法、押出機により溶融混
練する方法、成形時に添加し成形と同時に混合する方法
などが挙げられる。
アクリル酸もしくはメタクリル酸含有ポリマー及び必要
に応じて添加・配合するヒドロキシ基含有化合物の混合
は、成形までの任意の段階で混合する事が可能であり、
例えば重合の段階で添加する方法、押出機により溶融混
練する方法、成形時に添加し成形と同時に混合する方法
などが挙げられる。
【００１８】かくして得られる組成物は、通常の溶融成
形法、例えば射出成形、押出成形、ブロー成形等の技術
を用いて成形して各種用途に使用される。この成形にお
いて、冷却条件としては、２０〜１００℃、好ましくは
３０〜７０℃にする。これより高い温度または低い温度
では得られる成形品の透明性が低下するためである。
形法、例えば射出成形、押出成形、ブロー成形等の技術
を用いて成形して各種用途に使用される。この成形にお
いて、冷却条件としては、２０〜１００℃、好ましくは
３０〜７０℃にする。これより高い温度または低い温度
では得られる成形品の透明性が低下するためである。
【００１９】
【実施例】以下、実施例により、本発明を詳述する。な
お、本実施例中「部」とあるのは、「重量部」を示す。
お、本実施例中「部」とあるのは、「重量部」を示す。
【００２０】〔実施例１〕ジメチルテレフタレート３１
部、テトラメチレングリコール２３部、平均分子量２０
００のポリオキシテトラメチレングリコール６４部を常
法により、エステル交換反応させた後、減圧下に重合反
応させ、オルトクロルフェノール中３５℃で測定した固
有粘度が１．５０のブロック共重合体を得た。このポリ
エステル９０部にパルミチン酸ナトリウム２部、ペンタ
エリスリチルーテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）を１
部、エチレン、アクリル酸共重合体のナトリウム塩（三
井ーデュポン（株）製及びハイミラン１５５５）１０部
添加した組成物を得た。
部、テトラメチレングリコール２３部、平均分子量２０
００のポリオキシテトラメチレングリコール６４部を常
法により、エステル交換反応させた後、減圧下に重合反
応させ、オルトクロルフェノール中３５℃で測定した固
有粘度が１．５０のブロック共重合体を得た。このポリ
エステル９０部にパルミチン酸ナトリウム２部、ペンタ
エリスリチルーテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）を１
部、エチレン、アクリル酸共重合体のナトリウム塩（三
井ーデュポン（株）製及びハイミラン１５５５）１０部
添加した組成物を得た。
【００２１】この組成物をシリンダー温度２３０℃、金
型温度４０℃で、厚み２ｍｍの平板を射出成形により得
た。この成形品の曇度を測定した結果２５％であり、ま
たこのものの室温に於ける曲げ弾性率は５５ＭＰａであ
った。
型温度４０℃で、厚み２ｍｍの平板を射出成形により得
た。この成形品の曇度を測定した結果２５％であり、ま
たこのものの室温に於ける曲げ弾性率は５５ＭＰａであ
った。
【００２２】比較のため、共重合体を添加しないものの
曇度は４５％であり、曲げ弾性率は４０ＭＰａであっ
た。なお、パルミチン酸ナトリウムを添加しなかった場
合は曇度が５０％であった。
曇度は４５％であり、曲げ弾性率は４０ＭＰａであっ
た。なお、パルミチン酸ナトリウムを添加しなかった場
合は曇度が５０％であった。
【００２３】〔実施例２〜４〕実施例１において、パル
ミチン酸ナトリウム及びハイミランに代えて表１に記載
のものを、表１に示した量だけ添加した結果を表に示し
た。
ミチン酸ナトリウム及びハイミランに代えて表１に記載
のものを、表１に示した量だけ添加した結果を表に示し
た。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【発明の効果】本発明によれば、透明性が改良され、し
かも硬さを変更でき、成形の容易な、柔軟で耐熱性のあ
る樹脂組成物を得ることが出来る。
かも硬さを変更でき、成形の容易な、柔軟で耐熱性のあ
る樹脂組成物を得ることが出来る。
【００２６】本発明の組成物は、その透明性を利用し
て、シート、チューブなどとして使用されたり、射出成
形により成形物として種々の用途に使用される。特にキ
ーボードスィッチとして使用する際、一体で成形された
成型品のクリック感を改良するのに有効である。
て、シート、チューブなどとして使用されたり、射出成
形により成形物として種々の用途に使用される。特にキ
ーボードスィッチとして使用する際、一体で成形された
成型品のクリック感を改良するのに有効である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 (Ｃ０８Ｌ 67/02 33:02）
Claims (2)
- 【請求項１】 テレフタル酸、テトラメチレングリコー
ル、ポリオキシテトラメチレングリコールを主たる成分
とするポリエーテルエステルブロック共重合体（Ａ）１
００重量部当たり、炭素数３５以下のカルボン酸のアル
カリ金属塩（Ｂ）を０．１〜１０重量部およびアクリル
酸又はメタクリル酸含有ポリマーのナトリウム塩（Ｃ）
を２〜３０重量部含有せしめた透明なポリエステルエラ
ストマー組成物。 - 【請求項２】 請求項１において、アクリル酸又はメタ
クリル酸含有ポリマーのナトリウム塩（Ｃ）がエチレン
とアクリル酸又はメタクリル酸の共重合体であって、カ
ルボキシル基としてエチレン単位当たり１〜２０モル％
を有し、該カルボン酸の１０〜９０％がナトリウムで中
和されたものである請求項１に記載の透明なポリエステ
ルエラストマー組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12348395A JPH08311317A (ja) | 1995-05-23 | 1995-05-23 | 透明なポリエステルエラストマー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12348395A JPH08311317A (ja) | 1995-05-23 | 1995-05-23 | 透明なポリエステルエラストマー組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08311317A true JPH08311317A (ja) | 1996-11-26 |
Family
ID=14861754
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12348395A Pending JPH08311317A (ja) | 1995-05-23 | 1995-05-23 | 透明なポリエステルエラストマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08311317A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2123713A1 (en) * | 2008-05-09 | 2009-11-25 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Melt-extruded articles with smooth surfaces |
| JP2022100527A (ja) * | 2020-12-24 | 2022-07-06 | 東レ・デュポン株式会社 | ポリエステルエラストマ樹脂組成物 |
-
1995
- 1995-05-23 JP JP12348395A patent/JPH08311317A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2123713A1 (en) * | 2008-05-09 | 2009-11-25 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Melt-extruded articles with smooth surfaces |
| EP2274149A4 (en) * | 2008-05-09 | 2011-04-20 | Du Pont | MELT EXTRUDED ARTICLES WITH SMOOTH SURFACES |
| CN102105286A (zh) * | 2008-05-09 | 2011-06-22 | 纳幕尔杜邦公司 | 具有光滑表面的熔融挤出制品 |
| JP2012501868A (ja) * | 2008-05-09 | 2012-01-26 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 滑らかな表面を有する溶融押出成形物品 |
| JP2022100527A (ja) * | 2020-12-24 | 2022-07-06 | 東レ・デュポン株式会社 | ポリエステルエラストマ樹脂組成物 |
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