JPH07216202A

JPH07216202A - 透明なポリエステルエラストマー組成物

Info

Publication number: JPH07216202A
Application number: JP1160794A
Authority: JP
Inventors: Noritsugu Saiki; 紀次斎木; Yoshihiro Akiba; 善大秋葉
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1994-02-03
Filing date: 1994-02-03
Publication date: 1995-08-15

Abstract

(57)【要約】【目的】柔軟で成形性がよく且つ透明な組成物を提供す
ること。【構成】テレフタル酸、テトラメチレングリコール及び
ポリオキシテトラメチレンエーテルからなるポリエーテ
ルエステルブロック共重合体に、溶融状態で透明性を損
なわない可塑剤及びカルボン酸アルカリ金属塩を添加す
るもの。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、透明性を有するポリエ
ステルエラストマー組成物に関する。更に詳しくは、ポ
リエーテルエステルエラストマーにカルボン酸のナトリ
ウム塩などのアルカリ金属塩を添加する事による透明エ
ラストマーの柔軟性を向上させる組成物に関する。

【０００２】

【従来技術とその問題点】熱可塑性エラストマーは、近
年その成形性の良さから使用量が増加しており、その中
で、ポリエステルエラストマーとして知られているテレ
フタル酸、テトラメチレングリコール及びポリテトラメ
チレングリコールを主たる成分とするエラストマーは耐
熱性、耐寒性などの特徴を生かして各種の用途に使用さ
れている。

【０００３】ところが、このエラストマーは、結晶性で
あるため、透明な成形物が得難い。このような点より、
本発明者らは、既にカルボン酸ナトリウムを添加する事
による透明性の改良されたエラストマー組成物を提案し
た（特公昭５９−５１４２号公報）。

【０００４】しかしながら、この組成物は柔軟性が不足
し、柔軟性を高めようとすると結晶化が不十分となった
り、透明性が不十分になったりする場合が多かった。

【０００５】そこで、本発明は、成形性を保ちながら、
柔軟性を増加させ、しかも透明性を有する組成物を提供
することを目的としている。

【０００６】

【問題を解決するための手段】本発明者らは、透明性を
保ちながら、柔軟性を改良する方法を検討した結果、特
定の可塑剤を添加すると透明性を保ちながら、柔軟性が
付与できることを見いだし、本発明に至ったものであ
る。

【０００７】即ち、本発明は、テレフタル酸、テトラメ
チレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコー
ル（エーテル）を主たる成分とするポリエーテルエステ
ルブロック共重合体１００重量部当たり、カルボン酸の
アルカリ金属塩を０．１〜１０重量部配合した透明ポリ
エステルエラストマー組成物に、更に溶融状態に於いて
透明性を損なわない可塑剤を５〜５０重量部含有せしめ
たことを特徴とする透明ポリエステルエラストマー組成
物である。

【０００８】本発明を説明する。ここにテレフタル酸、
テトラメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ールを主たる成分とするポリエーテルエステルブロック
共重合体とは、テレフタル酸またはそのエステル形成性
誘導体と、テトラメチレングリコールまたはそのエステ
ル形成性誘導体とポリテトラメチレングリコールまたは
そのエステル形成性誘導体とから得られるブロック共重
合体を言う。特にポリオキシテトラメチレンエーテルが
組成物全体の５０重量％以上、好ましくは６０〜８０重
量％を占めるブロック共重合体に於いて本発明の効果で
ある柔軟性及び透明性が充分に発現される。また、ブロ
ック共重合体のポリエステルセグメントに該るテレフタ
ル酸及びテトラメチレングリコールは、それぞれ単独で
使用されるのみならず、他の第三成分と共に共重合され
る場合もある。例えば、イソフタル酸、フタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン
酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸はいずれも
共重合成分として本発明のポリエーテルエステルに使用
できる。更に、テトラメチレングリコール以外のエチレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコールなどの脂肪族
ジオール、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族ジ
オール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、ハイドロキノン等の芳香族ジオールも共重合成分
として使用され得る。これらの共重合比率は、ジカルボ
ン酸成分を基準として、３０モル％以下、好ましくは２
０モル％以下である。これより多い共重合割合では、融
点が低くなり、また成形の際に粘着性が高くなり好まし
くない。しかし、少量の共重合は、透明性が高くなり好
ましい場合も多い。

【０００９】なお、ポリテトラメチレングリコールとし
ては、平均分子量５００〜３０００のものが使用され
る。

【００１０】本発明のブロック共重合体は、通常のポリ
エステルの重合法と同様の方法で製造される。

【００１１】本発明に於いては、ブロック共重合体に、
カルボン酸のナトリウム塩と特定の可塑剤とを添加す
る。このカルボン酸のナトリウム塩としては、脂肪族、
脂環族または芳香族のカルボン酸のナトリウム塩が使用
される。特に脂肪族カルボン酸が好ましく、炭素数６以
上、好ましくは１０以上４０以下のモノカルボン酸塩が
使用される。この際のナトリウム塩の使用量は、ブロッ
ク共重合体１００重量部当たり、０．５〜５重量部であ
る。

【００１２】本発明の組成物は、共重合体エラストマー
とカルボン酸金属塩に可塑剤を含有せしめるものであ
る。この可塑剤としては、溶融状態で透明性を損わない
様な可塑剤でなければならない。この「透明性を損なわ
ない」とは、可塑剤を添加しない状態に比べ、１０ｍｍ
のセル中で測定した光線透過率が元の透過率の８０％以
上、好ましくは９０％以上となる光線透過率が必要であ
る。

【００１３】本発明の適用できる可塑剤としては、エス
テル系、ケトン系またはイミド系などがあり、沸点が常
圧で２５０℃以上あればよいが、特に粘度の低下を防止
する意味から、高分子量のものが好ましく、例えば、ポ
リエステル系のものが使用できる。具体的には、フタル
酸、イソフタル酸、脂肪族ジカルボン酸等と炭素数２〜
１０のジオールとから得られるポリエステルが挙げら
る。これらの中で、室温で柔軟な、結晶性の少ない組成
が好ましく使用される。また分子量は、使用目的によっ
て、適宜選定することができる。

【００１４】可塑剤の添加量は、組成全体に対し５〜５
０重量％、好ましくは１０〜４０重量％である。一方、
これより少ない場合は可塑剤の添加効果が少なく、他
方、これより多いと可塑剤の添加が困難であると共に、
得られた組成物の成型品より可塑剤が滲出すことがある
など好ましくない。

【００１５】また、本発明の組成物には、２２０℃で安
定であるヒドロキシル基と芳香環とを有する化合物を添
加することにより更に透明性を向上させ得る。２２０℃
で安定であるヒドロキシル基と芳香環とを有する化合物
としては、２２０℃での混合の際、分解したり、蒸発し
たりせず、しかもブロック共重合体と実質的に反応しな
い化合物であって、ヒドロキシル基と芳香環を含有する
ものであればよい。例えば、２，２−ビス（４ヒドロキ
シフェニル）プロパン等のビスフェノールの両ヒドロキ
シル基をヒドロキシエトキシ化されたもの、テレフタル
酸などのジカルボン酸のグリコールエステル、通常熱安
定剤として使用される立体障害フェノール類（例えばチ
バガイギー社のイルガノックス２４５、２５９、５６
５、１０１０、１０３５、１０７６、１０９８、１２２
２、１３３０、３１１４、）や、２，２−ビス（４ヒド
ロキシフェニル）プロパン等のビスフェノール等が使用
できる。この配合量としては、０．５重量％以上、好ま
しくは１重量％〜５重量％である。この量の少ないとき
は、透明性向上の効果が少なく、又、あまり多量に添加
しても、透明性の向上効果は上がらないばかりか、表面
へのブリードアウト、機械的強度の低下など好ましくな
い欠点が増加してしまう。

【００１６】本発明の可塑剤のうち、エステル系化合物
を用いた場合又はヒドロキシ基含有化合物を用いた場合
は、そのままではポリエステルと反応することが多いの
で、触媒を失活させて用いるとよい。この失活には、例
えばチタン化合物や、錫化合物がポリエステルの重合触
媒として使用されているとき、燐酸、亜燐酸、フォスフ
ォン酸等の燐オキシ酸が失活剤として好ましく使用され
る。

【００１７】本発明の組成物を構成するカルボン酸塩、
可塑剤及び必要に応じて添加するヒドロキシ基含有化合
物の混合調整は、成形までの任意の段階で実施する事が
可能であり、例えば、重合の段階で添加する方法、押出
機により溶融混練する方法、成形時に添加し成形と同時
に混合する方法などが挙げられる。

【００１８】かくして得られる組成物は、通常の溶融成
形法、例えば射出成形、押出成形、ブロー成形を用いて
成形し、各種用途に使用される。この成形に於いて、冷
却条件としては、２０〜１２０℃、好ましくは３０〜１
００℃を選ぶとよい。これより高い温度または低い温度
では、得られる成形品の透明性が低下するためである。

【００１９】

【発明の効果】本発明を実施する事により、従来の技術
に較べ、透明かつ柔軟で、成形の容易なものとなり、単
なる可塑剤の添加に比べると一層柔軟になる効果も合わ
せ持つ。

【００２０】そして、この組成物は、その透明性を利用
して、シート、チューブなどとして使用されたり、射出
成形した透明な成形物として、各種用途に供される。

【００２１】

【実施例】以下、実施例により、本発明を詳述する。な
お、本実施例中「部」とあるのは、「重量部」を示す。

【００２２】［実施例１］ジメチルテレフタレート３１
部、テトラメチレングリコール２３部、平均分子量２０
００のポリテトラメチレングリコール６４部を常法によ
り、エステル交換反応させた後、減圧下に重合反応さ
せ、オルトクロルフェノール中３５℃で測定した固有粘
度が１．５０のブロック共重合体を得た。このポリエス
テル８０部に、パルミチン酸ナトリウム２部、フタル酸
５０モル％、セバチン酸５０モル％及びネオペンチルグ
リコールとからなる室温で水飴状の２３℃に於ける粘度
が９ポイズのポリエステル（可塑剤）２０部及びペンタ
エリスリチルーテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）を１
部添加した組成物を得た。

【００２３】この可塑剤を添加した組成物の溶融状態で
の光線透過率は、可塑剤を添加しない場合に比較して、
９３％であった。

【００２４】この組成物をシリンダー温度２３０℃、金
型温度４０℃の条件で、厚み３ｍｍの平板を射出成形に
より得た。この成形品の曇度を測定した結果２３％であ
り、またこのものの室温における曲げ弾性率は１８．９
ＭＰａであった。

【００２５】比較のため、可塑剤を添加しないものの曇
度は２２％であり、曲げ弾性率は３２．２ＭＰａであっ
た。

【００２６】また、パルミチン酸ナトリウムを添加しな
い場合は、不透明であり、曲げ弾性率は、２９．１ＭＰ
ａであった。これは明らかにパルミチン酸を添加した場
合に比し弾性率が高い。

【００２７】［実施例２］実施例１で、可塑剤としてト
リメリット酸オクチル（旭電化工業製、アデカサイザー
Ｃ−８）、及びポリエーテルエステル系可塑剤（旭電化
工業製、アダカサイザーＲＳ−１０７）を使用した以外
は実施例１と同様にして、それぞれ曇度２４％及び２３
％、曲げ弾性率２０．１ＭＰａ及び１９．８ＭＰａの成
型物を得た。この組成物の溶融状態での光線透過率は、
添加しないものに較して、９４％及び９３％であった。

【００２８】［比較例１］実施例１において、可塑剤と
してアジピン酸系ポリエステルである可塑剤（アデカサ
イザーＰＮ３５０）を用いたところ、曇度は６５％にも
達し、透明とは言い難かった。この物の溶融状態での光
線透過率は、添加しないものの７４％でしかなかった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】テレフタル酸、テトラメチレングリコー
ル及びポリオキシテトラメチレンエーテルを主たる成分
とするポリエーテルエステルブロック共重合体１００重
量部当たり、カルボン酸のアルカリ金属塩０．１〜１０
重量部並びに溶融状態において透明性を実質的に損なわ
ない可塑剤５〜５０％重量部よりなる透明なポリエステ
ルエラストマー組成物。
【請求項２】可塑剤が芳香族カルボン酸エステル結合
を有する化合物である請求項１に記載の透明なポリエス
テルエラストマー組成物。
【請求項３】請求項２の組成に対し、更に酸性燐オキ
シ酸化合物を添加してなる透明なポリエステルエラスト
マー組成物。