JPH08311325A - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】ビスフェノールＡとテトラハロゲノビスフェノ
ールＡを共重合成分とし、トリハロゲノフェノールを末
端基としたハロゲン含有ポリカーボネート共重合体でシ
ートを成形した場合の色調の向上を図ること。 【構成】式（Ｉ） 【化１】 で表わされる繰返し単位、一般式(II)（Ｘ¹ 〜Ｘ⁴ はハ
ロゲン原子） 【化２】 で表わされる繰返し単位、一般式(III)(Ｘ⁵ 〜Ｘ⁷ はハ
ロゲン原子） 【化３】 で表わされる末端基からなり、特定の粘度平均分子量
で、特定量の一般式(II)で表される繰返し単位を含むポ
リカーボネート共重合体に、特定量のトリス（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが添加されてな
るポリカーボネート樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリカーボネート樹脂
組成物に関し、さらに詳しくは、耐熱性が高く、色調に
優れた熱成形品を与えることができるポリカーボネート
樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネートはその優れた透明性、
剛性、耐衝撃性、難燃性等の特性を活かし、シート等の
押出成形品、電子機器のハウジング等の射出成形品、化
粧品容器等の中空押出成形品その他の成形材料として広
く使用されている。しかし、従来使用されてきた通常の
ポリカーボネート程度の難燃性では、用途によってはそ
の使用が制限を受ける場合がある。例えばアーケードと
か体育館の明かり取り用等ではより高度の難燃性が要求
され、建築基準法による規制のもと、準難燃性試験に合
格することが必要とされる場合もある。

【０００３】このような必要性から、従来、ポリカーボ
ネートの難燃性を更に高める手段として、ハロゲン含有
ポリカーボネート共重合体が有効であることがわかり、
種々のハロゲン含有ポリカーボネート共重合体及びその
樹脂組成物が提案されている。例えば、テトラブロモ
ビスフェノールＡ（ＴＢＡ）とビスフェノールＡ（ＢＰ
Ａ）との共重合体（特公昭４７−２４６６０号），テ
トラブロモビスフェノールスルホン（ＴＢＳ）とＢＰＡ
との共重合体（特開昭５１−１２３２９４号），テト
ラブロモチオジフェノール（ＴＢＴＤＰ）とＢＰＡとの
共重合体（特開昭５６−９９２２６号），ハロゲン化
ビスフェノールの統計的混合物とＢＰＡとの共重合体
（特開昭５１−１３６７９６号），チオジフェノール
（ＴＤＰ）とＢＰＡとの共重合体と上記の共重合体と
のブレンド（特開昭５４−５００６５号），末端停止
剤としてハロゲン化フェノールを用いたもの（特公昭４
６−４０７１５号）などが知られている。

【０００４】これらの〜の共重合体は、難燃性を付
与するのに必要なハロゲンをビスフェノール類のベンゼ
ン核に導入したものであるが、いずれも、これらのハロ
ゲン化ビスフェノール類を比較的多量に用いなければな
らず、それに伴って、該ポリカーボネートの固有的長所
である機械的強度（特に耐衝撃強度）を犠牲にしなけれ
ばならないという問題がある。又、の場合も、高度の
難燃性と機械的強度の両者を両立させることはできな
い。

【０００５】このような欠点を改良する方法として、Ｂ
ＰＡ，ＴＢＡ及びＴＤＰを共重合させたハロゲン含有ポ
リカーボネート共重合体（特開昭５２−１４０５９７
号）、ＢＰＡとＴＢＡとを共重合させ、末端停止剤とし
てペンタハロゲノフェノールを使用した共重合体が開発
され、難燃性と機械的強度を同時に付与することに成功
している（特開昭６４−７９２２７号及び同６４−７９
２２８号）ものの、成形時の熱安定性に問題があり、本
発明者らのグループは、末端停止剤として、トリハロゲ
ノフェノールを使用すると共に、ＢＰＡとＴＢＡとを共
重合させることによって得られたものを提案した（特開
平３−２００８３３号）が、通常の重合方法では耐加水
分解性，金型錆において若干の問題を有することが明ら
かとなり、改良された重合方法を提案した（特開平５−
２７９４６７号）。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】この新規な重合方法に
より得られた、ＢＰＡとテトラハロゲノビスフェノール
Ａ（ＴＸＡ）とを共重合成分とし、トリハロゲノフェノ
ールを末端基とした、ハロゲン含有ポリカーボネート共
重合体は、シートに成形したとき、色調がよくないとい
う新しい課題が提起された。従来、ＢＰＡとＴＢＡを共
重合成分とし、末端基にトリブロモフェノールを使用し
たハロゲン含有ポリカーボネート共重合体の色調を改良
するために、色調改良用に通常使用されるトリスノニル
フェニルホスファイト（ＴＮＰ）を使用する技術が提案
されている（特公平６−１７４７０号）が、黒ずんだ色
調のものしかえられていない。本発明は、ＢＰＡとＴＸ
Ａを共重合成分とし、トリハロゲノフェノールを末端基
としたハロゲン含有ポリカーボネート共重合体、特にハ
ロゲンとしてＢｒを使用した臭素含有ポリカーボネート
共重合体でシートを成形した場合の色調の向上を図るこ
とを課題とするものである。

【０００７】

【問題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上記特定のハロゲン含有ポリカーボネート共重合体の有
する優れた性質を保持しつつ、成形時の色調を改良する
ことのできる添加剤について鋭意研究を重ねた結果、特
定のリン系化合物の添加が有効であり、更に必要に応じ
てフェノール系酸化防止剤及び／又はエポキシ化合物を
添加することが上記課題解決方法として効果的であると
いうことを見出し、本発明を完成した。即ち、本発明の
要旨は以下の通りである。 （第１）式（Ｉ）

【０００８】

【化５】

【０００９】で表わされる繰返し単位、及び一般式(II)

【００１０】

【化６】

【００１１】（式中、Ｘ¹ 〜Ｘ⁴ はそれぞれハロゲン原
子を示す。）で表わされる繰返し単位を有する主鎖と、
一般式(III)

【００１２】

【化７】

【００１３】（式中、Ｘ⁵ 〜Ｘ⁷ はそれぞれハロゲン原
子を示す。）で表わされる末端基からなる共重合体であ
り、その粘度平均分子量が１0,０００〜５0,００0 で、
かつ主鎖中の一般式(II)で表される繰返し単位の含有量
が１〜１０モル％であるポリカーボネート共重合体１０
０重量部に、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイトが0.０１〜0.５重量部添加されてなる
ポリカーボネート樹脂組成物。 （第２）フェノール系酸化防止剤が0.０１〜0.３重量部
添加されてなる上記第１記載のポリカーボネート樹脂組
成物。 （第３）フェノール系酸化防止剤がｎ−オクタデシル−
３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネートである上記第２記載のポリカーボネ
ート樹脂組成物。 （第４）エポキシ化合物が0.０１〜0.３重量部添加され
てなる上記第１ないし３のいずれかに記載のポリカーボ
ネート樹脂組成物。 （第５）エポキシ化合物が式（IV)

【００１４】

【化８】

【００１５】で表される化合物である上記第４記載のポ
リカーボネート樹脂組成物。

【００１６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
係るハロゲン含有ポリカーボネート共重合体は、式
(Ｉ) 及び一般式(II) で表される各繰り返し単位と、一
般式 (III)で表される末端基とから構成され、該共重合
体主鎖中に占める一般式 (II) で表される繰り返し単位
の量は１〜１０モル％であり、好ましくは1.５〜６モル
％であり、粘度平均分子量は１0,０００〜5,００００で
あるものが使用されるが、１3,０００〜５0,０００のも
のが特に好ましい。上記一般式 (II) で表される繰り返
し単位の量が１モル％未満では難燃性が低下し、逆に１
０モル％を超えると衝撃強度の低下が見られ、共に好ま
しくない。上記1.５〜６モル％の範囲にある場合はこの
効果が特に高い。又、粘度平均分子量は１0,０００未満
では衝撃強度が低下し、逆に５0,０００を超えると流動
性の低下があり、共に好ましくない。粘度平均分子量が
１3,０００〜５0,０００の場合は、より高い衝撃強度の
ものが得られる。

【００１７】本発明に係る上記ハロゲン含有ポリカーボ
ネート共重合体を構成する、一般式(II)で表される繰り
返し単位中のＸ¹ 〜Ｘ⁴ はハロゲン原子を示し、それぞ
れ臭素原子，塩素原子，弗素原子等を例示することがで
きるが、特に臭素原子が好ましい。これらＸ¹ 〜Ｘ
⁴ は、互いに同じものであっても異なるものであっても
よいが、通常は同じものが使用され、特に全て臭素の場
合が好適である。

【００１８】一般式(III) で表わされる末端基中のＸ⁵
〜Ｘ⁷ についても、上記Ｘ¹ 〜Ｘ⁴の場合と同様にハロ
ゲン原子を示し、それぞれ臭素原子，塩素原子，弗素原
子等を例示することができるが、特に臭素原子が好まし
い。これらＸ⁵ 〜Ｘ⁷ は、互いに同じものであっても異
なるものであってもよいが、通常は同じものが使用さ
れ、特に全て臭素の場合が好適である。なお、上記一般
式(II)で表わされる繰返し単位中のＸ¹ 〜Ｘ⁴ と一般式
(III)で表わされる末端基中のＸ⁵ 〜Ｘ⁷ は、同じもの
であっても異なるものであってもよい。

【００１９】本発明に係る上記ハロゲン含有ポリカーボ
ネート共重合体は、構成単位である、式 (Ｉ) 及び一般
式(II)で表される繰り返し単位のランダム共重合体、ブ
ロック共重合体、交互共重合体などを含むものであり、
特に限定されるものではない。なお、上記ポリカーボネ
ート共重合体の分子鎖中には、上記２種類の繰返し単位
以外の繰返し単位が少量含有されていても差支えない。
このような他の繰返し単位としてはビスフェノールスル
ホン（ＢＰＳ）、ＴＤＰ（チオジフェノール）等から導
かれる単位が、又、分岐剤としてはトリスヒドロキシフ
ェニルエタンなどが例示できるが、その含有量（モル分
率）は、ＢＰＡ及びＴＸＡの総量に対して２０モル％以
下が好ましく、１０モル％以下がより好ましい。含有量
が２０モル％を超えると、機械的強度が低下するので好
ましくない。機械的強度保持の点では１０モル％以下で
あることがより好ましい。

【００２０】このようなポリカーボネート共重合体の効
率的な製造方法としては、初めに塩化メチレンなどの溶
剤中で、必要に応じて公知の酸受容体、分子量調節剤の
存在下、式(V)

【００２１】

【化９】

【００２２】で表わされるＢＰＡとホスゲンとを重縮合
反応させて、反応系内のホスゲンを実質的にすべて反応
させてポリカーボネートオリゴマー（以下、ＰＣオリゴ
マーと略す。）を製造する方法であり、得られたＰＣオ
リゴマーは、ＢＰＡとホスゲンとの反応によって構成さ
れる一般式 (Ｉ) で表わされる繰返し単位を有する。こ
のＰＣオリゴマーは、より具体的には、通常、ＢＰＡの
アルカリ水溶液を、塩化メチレン，クロロベンゼン，ピ
リジン，クロロホルム，四塩化炭素などの溶剤に添加混
合されるが、この際、必要に応じてトリエチルアミンや
トリメチルベンジルアンモニウムクロライドなどの触媒
をも所定量比で添加混合され、撹拌下にホスゲンを吹込
んで界面重縮合を進めることによって製造することがで
きる。このときに反応系は発熱するので水冷もしくは氷
冷することが好ましく、又、反応の進行に伴なって反応
系は酸性側に移行するので、ｐＨを測定しながらアルカ
リ化合物を添加して、ｐＨを１０以上に保持することが
好ましい。次いで、得られたＰＣオリゴマーに、一般式
（VI）

【００２３】

【化１０】

【００２４】（式中、Ｘ¹ 〜Ｘ⁴ は前記と同じであ
る。）で表わされるＴＸＡのアルカリ水溶液、及び一般
式(VII)

【００２５】

【化１１】

【００２６】（式中、Ｘ⁵ 〜Ｘ⁷ は前記と同じであ
る。）で表わされるトリハロゲノフェノールのアルカリ
水溶液ならびにトリエチルアミンやトリメチルベンジル
アンモニウムクロライドなどの触媒とを所定量比で混合
撹拌して重合を行い、ハロゲン含有ポリカーボネート共
重合体オリゴマー（以下、ＸＰＣ共重合体オリゴマーと
略す。）を製造する。このＸＰＣ共重合体オリゴマー
は、式 (Ｉ) 及び一般式(II)で表わされる繰返し単位、
及び一般式(III) で表わされる末端基を有する。

【００２７】ここで、上記一般式（VI）で表わされるＴ
ＸＡとしては、例えば、テトラブロモビスフェノール
Ａ，テトラクロロビスフェノールＡ，テトラフルオロビ
スフェノールＡなどが例示できる。また、上記一般式(V
II) で表わされるトリハロゲノフェノールとしては、例
えば、トリブロモフェノール，トリクロロフェノール，
トリフルオロフェノールなどが例示できる。更に必要に
応じて、トリスヒドロキシフェニルエタンなどの分岐剤
や前記のＢＰＳ，ＴＤＰなどをコモノマーとして併用す
ることもできる。なお、一般式(VII) で表わされるトリ
ハロゲノフェノールの一部（５０モル％以下）をｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノールやフェノールなどの一価フェ
ノールに変えて使用することもできる。上記諸工程で使
用されるアルカリ水溶液のアルカリ成分としては、水酸
化ナトリウム，水酸化カリウム，炭酸ナトリウム等のア
ルカリ性化合物等が好適に使用される。

【００２８】このようにして得られる反応混合物は、反
応終了後、静置分離または遠心分離によって水相と前記
ＸＰＣ共重合体オリゴマーを含む有機相とに相分離し、
後者を取り出す。この分離された有機相に含まれるＸＰ
Ｃ共重合体オリゴマーは、さらに、前記ＢＰＡのアルカ
リ水溶液とトリエチルアミンやトリメチルベンジルアン
モニウムクロライドなどの触媒とを所定量比で混合撹拌
し、重合反応を完結させることによって本発明に係るハ
ロゲン含有ポリカーボネート共重合体が得られる。

【００２９】得られたハロゲン含有ポリカーボネート共
重合体においては、前記式(V) のＢＰＡは、式（Ｉ）で
表わされる繰返し単位を構成し、また前記一般式 (VI)
のＴＸＡは、一般式(II)で表わされる繰返し単位を構成
し、さらに前記一般式(VII)のトリハロゲノフェノール
は、一般式(III) で表わされる末端基を構成する。従っ
て、前記ＢＰＡとＴＸＡの仕込み量比は、製造されるべ
きハロゲン含有ポリカーボネート共重合体の２種類の繰
返し単位のモル分率あるいは含有すべきハロゲン原子の
割合に応じて適宜定めることになる。

【００３０】一方、トリハロゲノフェノールおよびホス
ゲンの導入量は、上記２種類の繰返し単位のそれぞれの
含有量及びハロゲン含有ポリカーボネート共重合体の重
合度（ひいては分子量）を規定することになる。即ち、
本発明に係るハロゲン含有ポリカーボネート共重合体の
粘度平均分子量は前記の如く１0,０００〜５0,０００、
好ましくは１3,０００〜５0,０００のものであるが、粘
度平均分子量のこの範囲の調整には、主として分子量調
節剤として機能するトリハロゲノフェノールの使用量を
選定することによって行うことができ、通常は、主鎖形
成に使用されるＢＰＡ及びＴＸＡの合計量に対して0.０
１〜0.１モル倍の割合で用いられる。また、ホスゲンの
吹き込みにあたっては、時間あたりの吹き込み量を適宜
調節して、反応終了時、吹き込み全量がすべて反応する
ことができる供給量となるように管理することが好まし
い。従って、トリハロゲノフェノールおよびホスゲンの
導入量は、得られるハロゲン含有ポリカーボネート共重
合体の使用目的、所望物性に応じた量とされる。なお、
ホスゲンの代わりに各種の炭酸エステル形成誘導体、例
えば、ブロモホスゲン，ジフェニルカーボネート，ジ−
ｐ−トリルカーボネート，フェニル−ｐ−トリルカーボ
ネート，ジ−ｐ−クロロフェニルカーボネート，ジナフ
チルルカーボネートなどを用いることもできる。

【００３１】このようにして得られた反応生成物は、例
えば多量のメタノールの如き沈澱剤中に注加すれば、ハ
ロゲン含有ポリカーボネート共重合体が析出する。これ
を通常の方法で洗浄、乾燥することによって白色の粉体
として、本発明に係るハロゲン含有ポリカーボネート共
重合体を得ることができる。

【００３２】また、ＸＰＣ共重合体オリゴマーにＢＰＡ
のアルカリ水溶液およびトリエチルアミンなどの触媒を
添加し、界面重縮合によりハロゲン含有ポリカーボネー
ト共重合体を製造するに際して、その触媒の使用量は通
常、触媒／ビスフェノール類を0.０００５〜0.０３（モ
ル／モル）とされ、苛性アルカリの使用量は通常、苛性
アルカリ／ビスフェノール類を0.１〜5.０（モル／モ
ル）とする。

【００３３】上記製造方法により製造されたハロゲン含
有ポリカーボネート共重合体中に残存するＴＸＡから誘
導されるクロロホーメート基及びトリハロゲノフェノー
ルから誘導されるクロロホーメート基の合計量が、ビス
フェノール類に対して、0.０５モル％以下であることが
好ましい。これが、0.０５モル％を越えると、耐加水分
解性が低下したり、成形時に使用する金型に錆が生じや
すくなり、目的とする品質の優れたものを得難く、好ま
しくない。

【００３４】シート等の成形品の色調改良のための添加
剤は、リン系酸化防止剤に属するもののうちの特定の化
合物であるトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ホスファイトが他のリン系酸化防止剤に比較して特に優
れた効果を示すことが分かり、選択的に使用される。そ
の使用量は、上記ハロゲン含有ポリカーボネート共重合
体１００重量部に対し、0.０１〜0.５重量部であるが、
0.０３〜0.３重量部である場合が特に好ましい。この添
加量が0.０１重量部未満では実質的に色調改良効果がな
く、0.５重量部を超えると色調効果の向上は見られず、
従ってこのような範囲の添加は経済的でない。0.０３〜
0.３重量部の場合は、色調改良効果が著しく、好適であ
る。

【００３５】本発明は、上記のごとく特定のハロゲン含
有ポリカーボネート共重合体に、特定のリン系酸化防止
剤を特定の比率で添加された樹脂組成物が、成形品の特
に色調の改良効果が大きいことを開示するものである
が、この樹脂組成物に更にフェノール系酸化防止剤及び
／又はエポキシ化合物を添加した樹脂組成物は一層その
効果が上がることをも開示するものである。

【００３６】ここに言うフェノール系酸化防止剤として
は、特に限定されないが、好適なものとして、ｎ−オク
タデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート；３−５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシトルエン；ペンタエリスリチル−テ
トラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕；トリエチレングリコ
ール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕；１，６−ヘキ
サンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕等を例示す
ることができる。これら例示されたもののうち、特にｎ
−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネートが特に好ましく使
用される。

【００３７】本発明において使用されるエポキシ化合物
としては、特に限定されるものはないが、好適なものと
して、式 (IV)

【００３８】

【化１２】

【００３９】で表されるエポキシ化合物の他、３，４−
エポキシシクロヘキシルメタノールの９，１０−エポキ
システアリン酸エステル；３，４−エポキシシクロヘキ
シルメタノールの９，１０，−１２，１３−ジエポキシ
ステアリン酸エステル；３，４−エポキシシクロヘキサ
ンカルボン酸の２−エチル−１，３−ヘキサンジオル
（ジエステル）；エポキシヘキサヒドロフタル酸のジ２
−エチルヘキシルエステル等が例示できるが、特に式
(IV) で表されるエポキシ化合物は汎用のエピ，ビス型
エポキシ化合物に比べ低粘度の液状であり、ハロゲン化
合物から遊離されてくる酸のキャッチャーとして好適で
ある。なお、本発明に係るポリカーボネート樹脂組成物
には前記酸化防止剤等に加えて、紫外線吸収剤、離型
剤、帯電防止剤、顔料、染料など各種添加剤を必要に応
じて添加してもよい。

【００４０】

【実施例】以下、実施例をもって本発明を説明する。 実施例１ (1)臭素含有ポリカーボネート共重合体の製造 (第１工程) ＰＣオリゴマーの製造 内容積５０リットルの攪拌機付き容器にビスフェノール
Ａ（ＢＰＡ）2,２７５ｇ、塩化メチレン8,２５０ミリリ
ットル、2.０規定水酸化ナトリウム水溶液１４リットル
を入れて攪拌し、冷却しながら、ホスゲンを毎分0.２モ
ルの流量で７０分間吹き込んで反応を行い、ＰＣオリゴ
マーを含有する反応混合物を製造した。 (第２工程) ＸＰＣ共重合体オリゴマーの製造 次いで、ホスゲンの吹き込みを停止してからさらに３０
分間攪拌を続け、反応混合物中に遊離のホスゲンがない
ことをガスクロマトグラフィーにて確認した。反応混合
物の攪拌を続けたままで、テトラブロモビスフェノール
Ａ（ＴＢＡ）及びトリブロモフェノール（ＴＢＰ）の水
酸化ナトリウム水溶液〔ＴＢＡ１３８ｇ（0.２５４モ
ル）、ＴＢＰ１３７ｇ（0.４１４モル）、水酸化ナトリ
ウム５5.２ｇ（1.３８モル）および水0.７リットル〕1.
０リットル及びトリエチルアミン2.４ミリリットル（0.
０１７５モル）を加え、５００ｒｐｍで３０分間攪拌し
て反応を行い、ＸＰＣ共重合体オリゴマーを含有する反
応混合物を製造した。 (第３工程) ＸＰＣ共重合体オリゴマーの塩化メチレン
溶液の分離 上記攪拌を停止し、３０分間静置させて有機相と水相の
２相に分離させ、下相の有機相（ＸＰＣ共重合体オリゴ
マーの塩化メチレン溶液）を抜き出した。このＸＰＣ共
重合体オリゴマーの濃度は４００ｇ／リットル、クロロ
ホーメート基含有割合は0.７０規定であった。 (第４工程) 臭素含有ポリカーボネート共重合体の塩化
メチレン溶液の製造 このＸＰＣ共重合体オリゴマーを含有する有機相を再び
内容積５０リットルの攪拌機付き容器に入れて、ＢＰＡ
の水酸化ナトリウム水溶液〔ＢＰＡ７１８ｇ（3.１モ
ル）、水酸化ナトリウム４４８ｇ（１1.２モル）および
水5.７３リットル〕6.６リットル及び塩化メチレン6.１
リットルを入れて６０分間攪拌させながら反応を行っ
た。得られた反応生成物を静置分離し、臭素含有ポリカ
ーボネート共重合体の塩化メチレン溶液を抜き出した。
この溶液を水、酸（0.１規定塩酸）、水の順に洗浄し
た。以上の第１、２、４の各工程で使用したＢＰＡ，Ｔ
ＢＡ，ＴＢＰ，ＮａＯＨ及び水の使用量は第１表に示し
た。 (第５工程) 臭素含有ポリカーボネート共重合体の製造 その後、４０℃の減圧下にて塩化メチレンを除去し、白
色の粉体（臭素含有共重合ポリカーボネート）を得た。 (2)樹脂組成物の製造 １２０℃で一昼夜乾燥後、この粉体に第２表に示す添加
剤を加え、単軸押出機を用い、樹脂温度２６０℃でペレ
ット化を行った。このペレットのガラス転移温度（Ｔ
ｇ）を測定したところ、１５３℃であった。また、粘度
平均分子量は２5,５００であった。又、ＮＭＲにより、
この共重合体中における主鎖中のＴＢＡ〔一般式 (II)
で表される繰り返し単位〕の含有量を求めたところ、1.
８モル％であった。得られたペレットの臭素含有率を測
定したところ4.５重量％であった。この臭素含有率の測
定は、サンプルをボンベ内にて完全燃焼した後、硝酸銀
水溶液でＢｒを滴定することによって求めた。 (3)シート成形と色調の評価 次いでこのペレットを１２０℃で５時間乾燥した後、シ
ート成形機（日立造船産業（株）製ＳＨＴ６５ＰＣシー
ト製造装置）にて、樹脂温度２９０℃で厚さ３ｍｍのシ
ートを成形した。シートの色調の評価は、透過型光度計
にて黄色度指数（ＹＩ）を測定して行った。臭素含有ポ
リカーボネート共重合体中のＢＰＡとＴＢＡの合計量に
対するＴＢＡの含量（モル％）、Ｂｒ含量（重量％）、
該ポリカーボネートの粘度平均分子量（Ｍｖ）及びシー
トのＹＩ値は第３表に示した。なお、Ｍｖはウベローデ
粘度管を使用し、塩化メチレン中、２０℃で測定した
〔η〕から、次式を用いて算出した。 〔η〕＝1.２３×１０^-5×Ｍｖ^0.83 また、ＹＩはＪＩＳ−Ｋ−７１０３−７７に準拠し、ス
ガ試験機社製カラーメーターＳＭ−３により測定した。

【００４１】実施例２ 第２工程でのＴＢＡ及びＴＢＰの使用量を変えた以外
は、実施例１と同様の方法で製造、成形及び測定をし
た。なお、第１、２、４の各工程で使用したＢＰＡ，Ｔ
ＢＡ，ＴＢＰ，ＮａＯＨ及び水の使用量は第１表に示し
た。又、粉体に加えた添加剤については第２表に示し
た。更に、臭素含有ポリカーボネート共重合体中のＢＰ
ＡとＴＢＡの合計量に対するＴＢＡの含量（モル％）、
Ｂｒ含量（重量％）、該ポリカーボネートの粘度平均分
子量（Ｍｖ）及びシートのＹＩ値は第３表に示した。

【００４２】実施例３〜６ 添加剤の種類と量を変えた以外は、実施例１と同様の方
法で製造、成形及び測定をした。なお、第１、２、４の
各工程で使用したＢＰＡ，ＴＢＡ，ＴＢＰ，ＮａＯＨ及
び水の使用量は第１表に示した。又、粉体に加えた添加
剤については第２表に示した。更に、臭素含有ポリカー
ボネート共重合体中のＢＰＡとＴＢＡの合計量に対する
ＴＢＡの含量（モル％）、Ｂｒ含量（重量％）、該ポリ
カーボネートの粘度平均分子量（Ｍｖ）及びシートのＹ
Ｉ値は第３表に示した。

【００４３】比較例１〜３ 添加剤の種類と量を変えた以外は、実施例１と同様の方
法で製造、成形及び測定をした。なお、第１、２、４の
各工程で使用したＢＰＡ，ＴＢＡ，ＴＢＰ，ＮａＯＨ及
び水の使用量は第１表に示した。又、粉体に加えた添加
剤については第２表に示した。更に、臭素含有ポリカー
ボネート共重合体中のＢＰＡとＴＢＡの合計量に対する
ＴＢＡの含量（モル％）、Ｂｒ含量（重量％）、該ポリ
カーボネートの粘度平均分子量（Ｍｖ）及びシートのＹ
Ｉ値は第３表に示した。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】（注）表２において、 Irg 168 : 日本チバガイギー社製「イルガホス１６８」の略 トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト TNP : 住友化学社製「スミライザーＴＮＰ」の略 トリスノニルフェニルホスファイト Irg 1076 : 日本チバガイギー社製「イルガノックス１０７６」の略 ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド ロキシフェニル）プロピオネート Irg 1010 : 日本チバガイギー社製「イルガノックス１０１０」の略 ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブ チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕 2021P : ダイセル化学社製「セロキサイド２０２１Ｐ」の略 前記式(IV)で表されるエポキシ化合物 ケミソーブ79: ケミプロ化成社製「ケミソーブ７９」（紫外線吸収剤） ２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベン ゾトリアゾール ブルー : バイエルジャパン社製「マクロレックスブルーＲＲ」の略 バイオレット: バイエルジャパン社製「マクロレックスバイオレット３Ｒ」の 略

【００４７】

【表３】

【００４８】

【発明の効果】以上の如く、本発明に係る特定のハロゲ
ン含有ポリカーボネート共重合体に特定のリン系酸化防
止剤を添加した樹脂組成物を成形したシートのＹＩ値は
極度に低いことが分かった。又、更にフェノール系酸化
防止剤及び／又はエポキシ化合物を添加したものは更に
優れていることが分かった。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 で表わされる繰返し単位、及び一般式(II) 【化２】 （式中、Ｘ¹ 〜Ｘ⁴ はそれぞれハロゲン原子を示す。）
   で表わされる繰返し単位を有する主鎖と、一般式(III) 【化３】 （式中、Ｘ⁵ 〜Ｘ⁷ はそれぞれハロゲン原子を示す。）
   で表わされる末端基からなる共重合体であり、その粘度
   平均分子量が１0,０００〜５0,００0 で、かつ主鎖中の
   一般式(II)で表される繰返し単位の含有量が１〜１０モ
   ル％であるハロゲン含有ポリカーボネート共重合体１０
   ０重量部に、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
   ル）ホスファイトが0.０１〜0.５重量部添加されてなる
   ことを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
2. 【請求項２】フェノール系酸化防止剤が0.０１〜0.３重
   量部添加されてなる請求項１記載のポリカーボネート樹
   脂組成物。
3. 【請求項３】フェノール系酸化防止剤がｎ−オクタデシ
   ル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
   ェニル）プロピオネートである請求項２記載のポリカー
   ボネート樹脂組成物。
4. 【請求項４】エポキシ化合物が0.０１〜0.３重量部添加
   されてなる請求項１ないし３のいずれかに記載のポリカ
   ーボネート樹脂組成物。
5. 【請求項５】エポキシ化合物が式（IV) 【化４】 で表される化合物である請求項４記載のポリカーボネー
   ト樹脂組成物。