JPH08311331A - Thermoplastic resin composition, molding material and molded article - Google Patents
Thermoplastic resin composition, molding material and molded articleInfo
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- JPH08311331A JPH08311331A JP12240195A JP12240195A JPH08311331A JP H08311331 A JPH08311331 A JP H08311331A JP 12240195 A JP12240195 A JP 12240195A JP 12240195 A JP12240195 A JP 12240195A JP H08311331 A JPH08311331 A JP H08311331A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 本発明は、ポリアミド樹脂(A)、極性官能
基含有変性プロピレン系重合体(B)、カルボキシル基
含有スチレン共重合体(C)とから成る事を特徴とする
熱可塑性樹脂組成物、成形材料及び成型品に関する。
【効果】 本発明は、塗装性、耐衝撃性、吸水時の高剛
性、外観等に於いて特段に優れている熱可塑性樹脂組成
物であるので、自動車用ホイールキャップ等の塗装され
ることが多い成形材料及び成型品に好適である。(57) [Summary] [Structure] The present invention is characterized by comprising a polyamide resin (A), a polar functional group-containing modified propylene polymer (B), and a carboxyl group-containing styrene copolymer (C). The present invention relates to a thermoplastic resin composition, a molding material and a molded product. [Effect] Since the present invention is a thermoplastic resin composition that is particularly excellent in paintability, impact resistance, high rigidity when absorbing water, and appearance, it can be applied to automobile wheel caps and the like. Suitable for many molding materials and moldings.
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、各種塗料で塗装された
場合の塗膜密着性が良好で、しかも高剛性、耐衝撃性、
外観等がバランス良く優れたポリアミド系熱可塑性樹脂
組成物、それを用いる自動車用ホイールカバー等に適し
た成形材料に関するものである。FIELD OF THE INVENTION The present invention provides good coating adhesion when coated with various paints, and has high rigidity, impact resistance, and
The present invention relates to a polyamide-based thermoplastic resin composition having a well-balanced appearance and the like, and a molding material suitable for an automobile wheel cover or the like using the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、自動車用ホイールカバーは、軽量
化のために金属製からプラスチックへ転換が進んでい
る。使用されているプラスチックとしては、ポリアミド
系樹脂、が多く、中でもポリアミドとポリフェニレンエ
ーテルとのアロイなどが代表的である。近年、自動車用
部材の更なる軽量化、吸水時の剛性改良及び低価格化の
ためにポリアミドと変性ポリオレフィンとのアロイへの
転換が試みられている。2. Description of the Related Art In recent years, in order to reduce the weight of automobile wheel covers, the shift from metal to plastic has been progressing. Many of the plastics used are polyamide resins, and among them, alloys of polyamide and polyphenylene ether are typical. In recent years, in order to further reduce the weight of automobile parts, improve the rigidity when absorbing water, and reduce the cost, it has been attempted to switch to an alloy of polyamide and modified polyolefin.
【0003】しかし、ポリアミドと変性ポリオレフィン
とのアロイ (例えば特公昭55−44108号公報) は
耐衝撃性に優れるが、塗膜密着性、耐熱性に問題があ
る。そのために、スチレン・マレイミド共重合体、ポリ
アミドおよび変性ポリオレフィンのアロイ (例えば特開
昭62−59647号公報)が提案されているが耐衝撃
性と塗膜密着性のバランスが良くないことが知られ、更
にそのポリアミドと、スチレン・マレイミド共重合体お
よび変性ポリオレフィンとのアロイに塗膜密着性の改良
のためにステアリン酸バリウムを添加した例(特開平7
−9476号公報)がある。これら従来技術では、耐熱
性、剛性、耐衝撃性、塗装性がバランス良く優れること
が難しく、又、特殊なモノマーを必要とする等経済性の
点でも問題があった。However, although an alloy of polyamide and modified polyolefin (for example, Japanese Patent Publication No. 55-44108) is excellent in impact resistance, it has problems in coating adhesion and heat resistance. Therefore, alloys of styrene / maleimide copolymers, polyamides and modified polyolefins have been proposed (for example, JP-A-62-59647), but it is known that the balance between impact resistance and coating adhesion is not good. Further, an example in which barium stearate was added to an alloy of the polyamide, a styrene-maleimide copolymer and a modified polyolefin to improve coating adhesion (Japanese Patent Application Laid-Open No. HEI 7-18753).
No. 9476). In these conventional techniques, it is difficult to achieve excellent balance of heat resistance, rigidity, impact resistance, and coating properties, and there is a problem in terms of economy, such as requiring a special monomer.
【0004】上述のように従来技術においては、耐衝撃
性、経済性と塗膜密着性を兼備する材料は見当たらない
が、近年、自動車用ホイールカバー等においては、上塗
り塗装のみの塗装、およびその多様化、各種塗料での塗
装など自動車用ホイールカバーの耐衝撃性を維持しなが
ら従来にないより一層の塗膜密着性に優れる自動車用ホ
イールカバー材料を提供することが求められている。As described above, in the prior art, no material having impact resistance, economy and coating adhesion can be found, but in recent years, in automobile wheel covers and the like, only top coating, and its coating. There is a need to provide a wheel cover material for automobiles that is superior in coating film adhesion that has never been achieved while maintaining the impact resistance of the wheel cover for automobiles such as diversification and coating with various paints.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、自動
車用ホイールカバー材料として塗膜密着性が良好で、し
かも、高剛性、耐衝撃性、外観等がバランス良く優れた
ポリアミド系熱可塑性樹脂組成物、その成形材料および
成型品にある。DISCLOSURE OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a polyamide-based thermoplastic resin having excellent coating adhesion as a wheel cover material for automobiles and having excellent balance of high rigidity, impact resistance and appearance. Compositions, their molding materials and molded articles.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】以上の状況に鑑み、本発
明者らは塗膜密着性に優れる自動車用ホイールカバー材
料用熱可塑性樹脂組成物について鋭意研究した結果、特
定のポリアミド系アロイ組成物によって得られる熱可塑
性樹脂組成物が上記課題を解決できることを見出し、本
発明を完成するに至った。In view of the above situation, the inventors of the present invention have conducted intensive studies on a thermoplastic resin composition for automobile wheel cover materials having excellent coating film adhesion, and as a result, a specific polyamide alloy composition has been obtained. It was found that the thermoplastic resin composition obtained by the method can solve the above-mentioned problems, and has completed the present invention.
【0007】すなわち、本発明は、(A) ポリアミド、
(B) 極性官能基変性プロピレン系重合体、及び(C)
カルボキシル基含有スチレン共重合体とからなることを
特徴とする熱可塑性樹脂組成物、好ましくは(A)成分
90〜50重量%と、(B)成分5〜50重量%及び
(C)成分5〜50重量%とからなること、好ましくは
(B)極性官能基変性プロピレン系重合体が、芳香族ビ
ニル単量体及び極性官能基含有ビニル単量体を溶融混練
重合反応して得られる変性プロピレン系重合体とからな
ること、好ましくは極性官能基変性プロピレン系重合体
(B)が、極性官能基含有ビニル単量体を、プロピレン系
重合体に対して0.5重量%以上添加して溶融混練重合
反応して得られること、極性官能基含有ビニル単量体
が、エポキシ基含有ビニル単量体あるいはカルボキシル
基含有ビニル単量体であること、好ましくはカルボキシ
ル基含有スチレン共重合体が、スチレンとメタクリル酸
との共重合体又はスチレンと無水マレイン酸との共重合
体であること、これらの熱可塑性樹脂組成物から成るこ
とを特徴とする成形材料に関する。That is, the present invention relates to (A) polyamide,
(B) Polar functional group-modified propylene polymer, and (C)
A thermoplastic resin composition comprising a carboxyl group-containing styrene copolymer, preferably 90 to 50% by weight of the component (A), 5 to 50% by weight of the component (B), and 5 to the component (C). 50% by weight, preferably (B) a modified propylene-based polymer obtained by melt-kneading polymerization of an aromatic vinyl monomer and a polar functional group-containing vinyl monomer. And a polymer, preferably a polar functional group-modified propylene-based polymer
(B) is obtained by adding 0.5% by weight or more of a polar functional group-containing vinyl monomer to a propylene-based polymer and performing a melt-kneading polymerization reaction. The epoxy group-containing vinyl monomer or the carboxyl group-containing vinyl monomer, preferably the carboxyl group-containing styrene copolymer is a copolymer of styrene and methacrylic acid or a copolymer of styrene and maleic anhydride. The present invention relates to a molding material characterized by being a united body and composed of these thermoplastic resin compositions.
【0008】(構成)本発明で用いるポリアミド樹脂
(A)としては、例えばε−カプロラクタム、ω−ドデカ
ラクタムなどのラクタム類の開環重合によっで得られる
ポリアミド、6−アミノカプロン酸、11−アミノウン
デカン酸、12−アミノドデカン酸などのアミノ酸から
導かれるポリアミド、エチレンジアミン、テトラメチレ
ンジアミンヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレン
ジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4−/
2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、1,
3−および1,4−ビス (アミノメチル) シクロヘキサ
ン、ビス (4,4’−アミノシクロヘキシル) メタン、
メタおよびパラキシリレンジアミンなどの脂肪族、脂環
族、芳香族ジアミンとアジピン酸、スベリン酸、セバシ
ン酸、ドデカン二酸、1,3−および1,4−シクロヘ
キサンジカルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ダ
イマー酸などの脂肪族、脂環族、芳香族ジカルボン酸と
から導かれるポリアミドおよびこれらの共重合ポリアミ
ド、混合ポリアミドである。これらのうちポリカプロア
ミド (ナイロン6) 、ポリヘキサメチレンジパミド (ナ
イロン66)およびこれらの共重合ポリアミド (ナイロ
ン6/66) が好ましく、特にナイロン6が好ましい。(Constitution) Polyamide resin used in the present invention
Examples of (A) include polyamides obtained by ring-opening polymerization of lactams such as ε-caprolactam and ω-dodecalactam, amino acids such as 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid and 12-aminododecanoic acid. Derived polyamide, ethylenediamine, tetramethylenediamine hexamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2,2,4- /
2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 1,
3- and 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, bis (4,4′-aminocyclohexyl) methane,
Aliphatic, alicyclic and aromatic diamines such as meta and paraxylylenediamine and adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, 1,3- and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, isophthalic acid, terephthalic acid , Polyamides derived from aliphatic, alicyclic and aromatic dicarboxylic acids such as dimer acid, and copolyamides and mixed polyamides thereof. Of these, polycaproamide (nylon 6), polyhexamethylene dipamide (nylon 66) and copolyamides thereof (nylon 6/66) are preferable, and nylon 6 is particularly preferable.
【0009】ポリアミド樹脂の重合方法は、通常公知の
溶融重合、固相重合およびこれらを組み合わせた方法を
採用することができる。As a method for polymerizing the polyamide resin, generally known melt polymerization, solid phase polymerization and a combination of these methods can be adopted.
【0010】またポリアミド樹脂(A)の重合度は特に
制限なく、相対粘度 (ポリマ1gを98%濃硫酸100
mlに溶解し、25℃で測定) が2.0〜5.0の範囲に
あるポリアミドを目的に応じて任意に選択でき、また相
対粘度の違う二つ以上の同種ポリアミドを混合して用い
てもよい。The degree of polymerization of the polyamide resin (A) is not particularly limited, and the relative viscosity (polymer 1 g is 98% concentrated sulfuric acid 100
Polyamide dissolved in ml and measured at 25 ° C) in the range of 2.0 to 5.0 can be arbitrarily selected according to the purpose, and two or more same polyamides with different relative viscosities can be mixed and used. Good.
【0011】本発明の変性プロピレン系重合体(B)
は、好ましくはプロピレン重合体を極性官能基含有ビニ
ル単量体と、好ましくは芳香族ビニル単量体を併用して
溶融混練反応することで製造する。この際に用いられる
プロピレン系重合体は、プロピレン単独重合体およびプ
ロピレンを主体とする他のオレフィンまたはエチレン性
ビニル単量体との共重合体(好ましくは何れもプロピレ
ン75重量%以上の共重合体)であり、具体的にはアイ
ソタクチックポリプロピレン、プロピレン−エチレン共
重合体、プロピレン−ブテン共重合体等がある。これら
のプロピレン系重合体を混合して使用することもでき
る。また、プロピレン系重合体の性質を損なわない範囲
で他の重合体を使用することもできる。Modified propylene polymer (B) of the present invention
Is preferably produced by melt-kneading a propylene polymer in combination with a polar functional group-containing vinyl monomer and preferably an aromatic vinyl monomer. The propylene-based polymer used at this time is a propylene homopolymer or a copolymer mainly composed of propylene and another olefin or an ethylenic vinyl monomer (preferably, a copolymer containing 75% by weight or more of propylene). ), And specific examples thereof include isotactic polypropylene, propylene-ethylene copolymer, propylene-butene copolymer and the like. These propylene-based polymers can also be mixed and used. Further, other polymers can be used as long as the properties of the propylene polymer are not impaired.
【0012】溶融混練重合反応とは、押出機、ミキサー
等の混練装置内で溶融状態にある前記のポリプロピレン
系重合体に、前記の特定ビニル単量体及びグラフト化剤
あるいは重合反応開始剤としてのラジカル開始剤とを用
い重合反応を行なうことを言うものである。The melt-kneading polymerization reaction means that the above-mentioned polypropylene polymer in a molten state in a kneading device such as an extruder or a mixer is used as the specific vinyl monomer and the grafting agent or the polymerization reaction initiator. It means carrying out a polymerization reaction using a radical initiator.
【0013】溶融混練重合反応を行なう特定のビニル単
量体としては、極性官能基を含有している必要がある
が、例えば共重合可能なエポキシ基含有ビニル単量体、
カルボキシル基含有ビニル単量体(酸無水物ビニル単量
体も包含する)、水酸基含有ビニル単量体、、オキサゾ
リン基含有ビニル単量体等が挙げられる。好ましくは、
エポキシ基含有ビニル単量体あるいはカルボキシル基含
有ビニル単量体である。The specific vinyl monomer for carrying out the melt-kneading polymerization reaction must contain a polar functional group. For example, a copolymerizable epoxy group-containing vinyl monomer,
Examples thereof include a carboxyl group-containing vinyl monomer (including acid anhydride vinyl monomer), a hydroxyl group-containing vinyl monomer, and an oxazoline group-containing vinyl monomer. Preferably,
An epoxy group-containing vinyl monomer or a carboxyl group-containing vinyl monomer.
【0014】エポキシ基含有ビニル単量体としては、例
えば、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレ
ート、アリルグリシジルエーテル、メタクリルグリシジ
ルエーテル等が挙げられ単独または混合して用いられ
る。特にグリシジルメタクリレートが好ましい。Examples of the epoxy group-containing vinyl monomer include glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, allyl glycidyl ether, and methacryl glycidyl ether, which may be used alone or in combination. Glycidyl methacrylate is particularly preferable.
【0015】カルボキシル基含有ビニル単量体とは、例
えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、マ
レイン酸等であって酸無水物をも包含し、これらの単独
または混合物を適用して用いられる。特に無水マレイン
酸が好ましい。The carboxyl group-containing vinyl monomer is, for example, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, maleic acid and the like, and also includes acid anhydrides, and these are used alone or as a mixture. . Maleic anhydride is particularly preferable.
【0016】水酸基含有ビニル単量体としては、例え
ば、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルア
クリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2
−ヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げられ単独ま
たは混合して用いられる。Examples of the hydroxyl group-containing vinyl monomer include 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate and 2
-Hydroxybutyl methacrylate and the like can be used alone or in combination.
【0017】オキサゾリン基含有ビニル単量体としては
2−ビニル−2−オキサゾリン、2−ビニル−4−メチ
ル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2−オキ
サゾリン、2−イソプロペニル−4−オキサゾリン等が
ある。The vinyl monomer containing an oxazoline group includes 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4-oxazoline and the like. There is.
【0018】更に、極性官能基含有ビニル単量体と併用
する事が好ましい芳香族ビニル単量体としては、例え
ば、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニ
ルキシレン、エチルビニルベンゼン、イソプロピルスチ
レン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチ
レン等が挙げられ、単独または混合して用いられる。Further, as the aromatic vinyl monomer which is preferably used in combination with the polar functional group-containing vinyl monomer, for example, styrene, methylstyrene, vinyltoluene, vinylxylene, ethylvinylbenzene, isopropylstyrene, chlorostyrene can be mentioned. , Dichlorostyrene, bromostyrene and the like, which may be used alone or in combination.
【0019】該極性官能基含有ビニル単量体の添加量
は、プロピレン系重合体の好ましくは10重量%以下、
0.5重量%以上である。10重量%を越えると、未反
応モノマー量が増え、組成物の粘着性、機械的物性等悪
影響が起こる場合があり好ましくない。また、0.5重
量%より少ないとポリアミド樹脂との相溶性が低下し好
ましくない。The addition amount of the polar functional group-containing vinyl monomer is preferably 10% by weight or less of the propylene polymer,
It is 0.5% by weight or more. If it exceeds 10% by weight, the amount of unreacted monomer increases, which may cause adverse effects such as tackiness and mechanical properties of the composition, which is not preferable. Further, if it is less than 0.5% by weight, the compatibility with the polyamide resin is lowered, which is not preferable.
【0020】芳香族ビニル単量体の添加量は、好ましく
はプロピレン系重合体の50重量%以下、より好ましく
は1〜35重量%である。50重量%を越えるとプロピ
レン系重合体の性能が損なわれ好ましくない。また芳香
族ビニル単量体は、変性プロピレン系重合体の極性をア
ップさせ、ポリアミド樹脂と変性プロピレン系重合体と
を溶融ブレンドした熱可塑性樹脂組成物の塗装性を向上
させる効果を有するばかりでなく、変性プロピレン系重
合体の低分子量化を防止及びポリアミド樹脂との相溶性
向上効果のため併用することが好ましい。その場合、極
性官能基含有ビニル単量体の添加量の少なくとも同量以
上、好ましくは1〜5倍量添加する。同量より少ないと
この反応を行った場合、プロピレン系重合体の低分子量
化等の弊害が起こる場合があり、好ましくない。The amount of the aromatic vinyl monomer added is preferably 50% by weight or less, more preferably 1 to 35% by weight, based on the propylene polymer. If it exceeds 50% by weight, the performance of the propylene polymer is impaired, which is not preferable. Further, the aromatic vinyl monomer not only has the effect of increasing the polarity of the modified propylene-based polymer and improving the coating property of the thermoplastic resin composition in which the polyamide resin and the modified propylene-based polymer are melt-blended. It is preferable to use the modified propylene-based polymer in combination for the purpose of preventing lowering of the molecular weight of the modified propylene polymer and improving the compatibility with the polyamide resin. In that case, the polar functional group-containing vinyl monomer is added at least in the same amount or more, preferably 1 to 5 times. When the amount is less than the same amount, when this reaction is carried out, adverse effects such as lowering the molecular weight of the propylene-based polymer may occur, which is not preferable.
【0021】ラジカル開始剤としては、本発明の特徴か
ら上記のビニル単量体に溶解しやすく、また本反応がプ
ロピレン系重合体の溶融混練温度で重合を行うために1
分間の半減期を得るための分解温度が130〜250℃
であることが望ましい。具体例を挙げれば、t−ブチル
パーオクテート、ビス(t−ブチルパーオキシ)トリメ
チルシクロヘキサン、シクロヘキサノンパーオキサイ
ド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、t−ブチルパーベンゾエート、ジメチル ジ(t−
ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジメチル ジ(t−ブチ
ルパーオキシ)ヘキシン等が挙げられる。該有機過酸化
物の使用量は、該ビニル単量体100重量部に対して好
ましくは0.1〜10重量部、より好ましくは1〜5重
量部とするのが良い。The radical initiator is easily dissolved in the above-mentioned vinyl monomer due to the characteristics of the present invention, and the reaction is carried out at the melt-kneading temperature of the propylene-based polymer.
Decomposition temperature to obtain half-life of minutes 130-250 ℃
It is desirable that Specific examples include t-butyl peroctate, bis (t-butyl peroxy) trimethylcyclohexane, cyclohexanone peroxide, benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butyl perbenzoate, dimethyl di (t-
Butylperoxy) hexane, dimethyldi (t-butylperoxy) hexyne and the like can be mentioned. The amount of the organic peroxide used is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the vinyl monomer.
【0022】その他の添加剤として、プロピレン系重合
体は、ポリエチレンと異なりラジカル崩壊性のポリマー
であるので安定剤の添加が好ましい。但し、芳香族ビニ
ル単量体の重合を妨げないよう種類及び添加量を考慮す
る必要がある。例えば、ペンタエリスリチル‐テトラキ
ス((ジ−t−ブチル−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート)、オクデシル(ジ−t−ブチル−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオネート、チオビス(メチル t−ブチ
ルフェノール)、トリメチル−トリス(ジt−ブチルヒ
ドロキシベンジル)ベンゼン等のヒンダードフェノール
系安定剤、テトラキス(ジ−t−ブチルフェニル)ビフ
ェニレンフォスファイト、トリス(ジt−ブチルフェニ
ル)フォスファイト等の燐系安定剤、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム等
の金属石鹸、酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト等
の制酸吸着剤がある。該安定剤の使用量はプロピレン系
重合体100重量部に対して好ましくは0.01〜1重
量部、より好ましくは0.05〜0.5重量部である。As other additives, a propylene-based polymer is a radical-disintegrating polymer unlike polyethylene, so that it is preferable to add a stabilizer. However, it is necessary to consider the kind and addition amount so as not to hinder the polymerization of the aromatic vinyl monomer. For example, pentaerythrityl-tetrakis ((di-t-butyl-hydroxyphenyl) propionate), ocdecyl (di-t-butyl-hydroxyphenyl) propionate, thiobis (methyl t-butylphenol), trimethyl-tris (di-t-butyl). Hydroxybenzyl) benzene and other hindered phenol stabilizers, tetrakis (di-t-butylphenyl) biphenylene phosphite, tris (di-t-butylphenyl) phosphite and other phosphorus stabilizers, zinc stearate, barium stearate There are metal soaps such as calcium stearate, and antacid adsorbents such as magnesium oxide and hydrotalcite. The amount of the stabilizer used is preferably 0.01 to 1 part by weight, more preferably 0.05 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the propylene polymer.
【0023】プロピレン系重合体と芳香族ビニル単量体
および極性官能基含有ビニル単量体との溶融混練重合反
応は、バンバリーミキサー等の密閉容器、押出機等の連
続的な混練機を用いてでき、押出機の方が、造粒等工業
的な生産を考えた場合好ましい。更に、2軸押出機の方
が、反応物の供給、混練、重合時間等の管理が容易であ
る為より好ましい。The melt-kneading polymerization reaction of the propylene-based polymer with the aromatic vinyl monomer and the polar functional group-containing vinyl monomer is carried out using a closed container such as a Banbury mixer or a continuous kneader such as an extruder. It is possible to use an extruder, and the extruder is preferable in view of industrial production such as granulation. Further, a twin-screw extruder is more preferable because it is easier to control the supply of reactants, kneading, polymerization time and the like.
【0024】変性プロピレン系重合体の製造は、粉末ま
たはペレット状のプロピレン系重合体を押出機に供給し
加圧しながら、好ましくは130〜250℃に加熱して
結晶性プロピレン系重合体を溶融させながら、芳香族ビ
ニル単量体および極性官能基含有ビニル単量体を溶融混
練重合反応後、ダイから排出されたストランドを冷却
し、ペレタイザーを用いてペレットとする。The modified propylene-based polymer is produced by feeding the propylene-based polymer in the form of powder or pellets to an extruder and applying pressure thereto, preferably by heating at 130 to 250 ° C. to melt the crystalline propylene-based polymer. While the aromatic vinyl monomer and the polar functional group-containing vinyl monomer are melt-kneaded and polymerized, the strand discharged from the die is cooled and pelletized using a pelletizer.
【0025】ビニル単量体は、あらかじめプロピレン系
重合体と混合した後、押出機に供給しても良いし、液体
用フィーダーを用いて溶融状態のプロピレン系重合体に
供給しても良いが、予めプロピレン系重合体に混合して
含浸させておくことがより好ましい。The vinyl monomer may be mixed with the propylene-based polymer in advance and then supplied to the extruder, or may be supplied to the propylene-based polymer in a molten state by using a liquid feeder. It is more preferable to mix and impregnate the propylene-based polymer in advance.
【0026】ラジカル開始剤は、あらかじめビニル単量
体に溶解して添加しても良いし液体用フィーダーを用い
てプロピレン系重合体とビニル単量体との混合物に添加
しても良い。また安定剤は、プロピレン系重合体に予め
ヘンシェルミキサー等を用いて混合して於く事が好まし
い。以上の手順により本発明内の該変性プロピレン系重
合体(B)が得られる。The radical initiator may be added by dissolving it in the vinyl monomer in advance, or may be added to the mixture of the propylene polymer and the vinyl monomer by using the liquid feeder. The stabilizer is preferably mixed in advance with the propylene-based polymer by using a Henschel mixer or the like. The modified propylene polymer (B) in the present invention is obtained by the above procedure.
【0027】本発明におけるカルボキシル基含有スチレ
ン共重合体(C)としては、好ましくは芳香族ビニル単
量体、カルボキシル基含有ビニル単量体及び少量のこれ
らと共重合可能なビニル単量体とのラジカル共重合体で
ある。例えばスチレン・マレイン酸共重合体、スチレン
・メタクリル酸共重合体などがある。各単量体の共重合
割合は、スチレンに代表される芳香族ビニル単量体が9
5〜50重量%、メタクリル酸に代表されるカルボキシ
ル基含有ビニル単量体が5〜50重量%、及びこれと共
重合し得る他のビニル単量体が0〜20重量%である。
他のビニル系単量体としては特に制限はないが、例えば
アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化
ビニル類、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸など
の不飽和カルボン酸のアルキルエステル類、N−フェニ
ルマレイミド等のマレイミド類、を挙げることができ
る。The carboxyl group-containing styrene copolymer (C) in the present invention preferably comprises an aromatic vinyl monomer, a carboxyl group-containing vinyl monomer and a small amount of a vinyl monomer copolymerizable therewith. It is a radical copolymer. Examples include styrene / maleic acid copolymers and styrene / methacrylic acid copolymers. The copolymerization ratio of each monomer is 9 for aromatic vinyl monomers such as styrene.
5 to 50% by weight, 5 to 50% by weight of a carboxyl group-containing vinyl monomer typified by methacrylic acid, and 0 to 20% by weight of other vinyl monomers copolymerizable therewith.
Other vinyl monomers are not particularly limited, but include, for example, vinyl cyanides such as acrylonitrile and methacrylonitrile, alkyl esters of unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and maleic acid, N-phenyl. Maleimides, such as maleimide, can be mentioned.
【0028】該カルボキシル基含有スチレン共重合体
は、前記の単量体混合物及び公知のラジカル開始剤を用
いて従来公知の乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法等
によって製造する事が出来る。SMA樹脂やSMAA樹
脂として一般に市販されている共重合体が使用できる事
は勿論である。又、前記の樹脂にブタジエン系共重合体
などの樹脂を必要量混合した樹脂も使用できる。The carboxyl group-containing styrene copolymer can be produced by a conventionally known emulsion polymerization method, suspension polymerization method, bulk polymerization method or the like using the above-mentioned monomer mixture and a known radical initiator. . Of course, a commercially available copolymer can be used as the SMA resin or the SMAA resin. Further, a resin obtained by mixing the above resin with a resin such as a butadiene-based copolymer in a necessary amount can also be used.
【0029】本発明の組成物は、前記の好ましくはポリ
アミド樹脂(A)50〜90重量%、より好ましくは6
0〜80重量%、変性プロピレン系重合体(B)5〜4
5重量%、より好ましくは10〜30重量%、カルボキ
シル基含有スチレン共重合体(C)5〜45重量%、よ
り好ましくは10〜30重量%である。該組成物におい
て変性プロピレン系重合体(B)が、5重量%未満では
変性プロピレン系重合体による高剛性、低吸水性、耐衝
撃性等での改良効果が得られない。一方、カルボキシル
基含有スチレン共重合体(C)が5重量%未満ではカル
ボキシル基含有スチレン共重合体による塗装性等の改良
効果が得られない。The composition of the present invention is preferably 50 to 90% by weight of the above-mentioned polyamide resin (A), more preferably 6% by weight.
0 to 80% by weight, modified propylene polymer (B) 5 to 4
It is 5% by weight, more preferably 10 to 30% by weight, and the carboxyl group-containing styrene copolymer (C) is 5 to 45% by weight, more preferably 10 to 30% by weight. When the content of the modified propylene polymer (B) in the composition is less than 5% by weight, the modified propylene polymer cannot provide the effects of improving the high rigidity, low water absorption and impact resistance. On the other hand, when the carboxyl group-containing styrene copolymer (C) is less than 5% by weight, the effect of improving the coating property and the like by the carboxyl group-containing styrene copolymer cannot be obtained.
【0030】本発明の組成物には、これらの必須成分の
他に付加的成分を発明の効果を損なわない範囲で添加す
ることができる。付加的成分として未変性のポリプロピ
レンやポリスチレン、或いはエチレンプロピレンゴム、
スチレン・ブタジエンゴム及びその水添加物更にはそれ
らのマレイン化物等を添加しても良い。その場合、添加
時期は変性プロピレン系重合体とまず混合してからで
も、カルボキシル基含有スチレン共重合体と混合する際
でも良いが、未変性ポリプロピレン、ポリスチレン及び
ゴム等の添加量は、ポリアミド樹脂(A)、極性官能基
変性プロピレン系重合体(B)及びカルボキシル基含有
スチレン共重合体(C)との混合物100重量部に対し
て好ましくは100重量部以下とすべきである。In addition to these essential components, additional components can be added to the composition of the present invention within a range that does not impair the effects of the invention. As an additional component, unmodified polypropylene or polystyrene, or ethylene propylene rubber,
Styrene / butadiene rubber and its water additives, and further maleated products thereof may be added. In that case, the addition timing may be after first mixing with the modified propylene-based polymer or at the time of mixing with the carboxyl group-containing styrene copolymer, but the addition amount of unmodified polypropylene, polystyrene, rubber, etc. is It should preferably be 100 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the mixture of A), the polar functional group-modified propylene polymer (B) and the carboxyl group-containing styrene copolymer (C).
【0031】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法に
関しては、特に制限はなく、通常公知の方法を採用する
ことができる。すなわち、(A) ポリアミド樹脂、(B)
極性官能基変性プロピレン系重合体、及び(C)カルボ
キシル基含有スチレン共重合体をペレット、粉末、細片
状態などで、高速撹拌機などを用いて均一混合した後、
十分な混練能力のある一軸または多軸の押出機で溶融混
練する方法およびバンバリーミキサー、ゴムロール機を
用いて溶融混練する方法など、種々の方法を採用するこ
とができる。又、(A)ポリアミド樹脂と(B)極性官能基
変性プロピレン系重合体、(A)ポリアミド樹脂と(C)カ
ルボキシル基含有スチレン共重合体 、(B)極性官能基
変性プロピレン系重合体とカルボキシル基含有スチレン
共重合体(C)、などを予め予備混練しておき、その後
に所定の配合比に調節して混練する方法も可能である。
又、(B)極性官能基変性プロピレン系重合体の製造時に
(A)ポリアミド樹脂を混合しても良い。The method for producing the thermoplastic resin composition of the present invention is not particularly limited, and a commonly known method can be adopted. That is, (A) polyamide resin, (B)
After uniformly mixing the polar functional group-modified propylene-based polymer and the (C) carboxyl group-containing styrene copolymer in the form of pellets, powder, or pieces using a high-speed stirrer,
Various methods such as a method of melt-kneading with a single-screw or multi-screw extruder having a sufficient kneading ability, a method of melt-kneading with a Banbury mixer, a rubber roll machine, and the like can be adopted. Further, (A) polyamide resin and (B) polar functional group-modified propylene polymer, (A) polyamide resin and (C) carboxyl group-containing styrene copolymer, (B) polar functional group-modified propylene polymer and carboxyl A method in which the group-containing styrene copolymer (C) and the like are pre-kneaded in advance, and then the mixture is adjusted to a predetermined mixing ratio and then kneaded is also possible.
Further, the polyamide resin (A) may be mixed when the (B) polar functional group-modified propylene-based polymer is produced.
【0032】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、(A) ポ
リアミド樹脂、(B)極性官能基変性プロピレン系重合
体、及びカルボキシル基含有スチレン共重合体(C)の
ほかに有機顔料、無機顔料、有機染料、無機染料、ヒン
ダードフェノール系に代表される酸化防止剤、難燃剤、
熱安定剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、充填剤、ガラス
繊維に代表される強化材などを常法に従って任意の段階
に添加することができる。The thermoplastic resin composition of the present invention comprises (A) a polyamide resin, (B) a polar functional group-modified propylene-based polymer, and a carboxyl group-containing styrene copolymer (C), as well as an organic pigment and an inorganic pigment. , Organic dyes, inorganic dyes, antioxidants represented by hindered phenols, flame retardants,
A heat stabilizer, a lubricant, a plasticizer, an antistatic agent, a filler, a reinforcing material typified by glass fiber and the like can be added at any stage according to a conventional method.
【0033】かくして得られた本発明の熱可塑性樹脂組
成物、または成形材料は、射出成形、押出成形、ブロー
成形等の成形法により、自動車用ホイールカバー、カウ
リング、スポイラーはもとより自動車用外板、船外機ハ
ウジング、家電用ハウジング、日用品等の塗装が必要な
成形品を好適に得ることができる。The thermoplastic resin composition or the molding material of the present invention thus obtained is subjected to molding methods such as injection molding, extrusion molding, blow molding and the like, as well as automobile wheel covers, cowlings, spoilers, automobile outer plates, Molded articles such as outboard motor housings, home appliance housings, daily necessities, etc., which require painting can be suitably obtained.
【0034】[0034]
【実施例】次に、本発明を、実施例、比較例により詳細
に説明するが本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。以下において部および%は特に断わりのないか
ぎりすべて重量基準であるものとする。熱可塑性樹脂組
成物の塗装性および機械的物性等評価については以下の
通りである。EXAMPLES Next, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In the following, all parts and% are based on weight unless otherwise specified. The evaluation of coating properties and mechanical properties of the thermoplastic resin composition are as follows.
【0035】「塗装性評価」:厚さ2mmの射出平板試
片にアクリル−ウレタン2液塗料(レタンPG60/ハ
ードナー、関西ペイント(株)製)をアプリケーターを
用い約40μmの膜厚にて塗布し、60℃、30分なる
条件にて硬化乾燥させた。ついで塗膜に1mm方形の碁
盤目(10×10個)をつけ、セロテープ剥離試験を行
い塗膜の残数によりその塗装性の評価を行った。塗膜の
残数が95以上を「○」、95未満80以上を「△」、
80未満を「×」とし評価した。"Evaluation of coatability": Acrylic-urethane two-component paint (Retan PG60 / Hardener, manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) was applied to a 2 mm thick injection flat plate specimen with an applicator at a film thickness of about 40 μm. Cured and dried at 60 ° C. for 30 minutes. Then, a 1 mm square grid (10 × 10 pieces) was attached to the coating film, a cellotape peeling test was performed, and the coating property was evaluated by the remaining number of the coating film. If the number of remaining coating films is 95 or more, it is "○", if it is less than 95 and 80 or more, it is "△",
A value of less than 80 was evaluated as "x".
【0036】「衝撃性評価」:質量0.5kgの1/4
インチの重錘を室温にて厚さ2mmの平板試片に落下さ
せ試片が割れる最低の高さを測定し、(質量)×(試片
が割れる最低の高さ)を衝撃強度とし、単位をkg・c
mとして表記した。評価基準として10kg・cm以上
の衝撃強度を有する組成物を良好とした。"Impactability evaluation": 1/4 of mass 0.5 kg
At the room temperature, drop an inch weight on a flat plate specimen with a thickness of 2 mm and measure the minimum height at which the specimen breaks. The (mass) x (minimum height at which the specimen breaks) is the impact strength, and the unit To kg / c
Notated as m. A composition having an impact strength of 10 kg · cm or more was evaluated as good as an evaluation standard.
【0037】「剛性評価」:厚さ2mmの射出平板試片
を用いてASTM D790に準拠して曲げ弾性率を2
3℃で測定した。曲げ弾性率は絶乾状態と試験片を23
℃で水中に24時間浸漬させて吸水処理した状態で測定
した。評価基準として、吸水後であっても17000k
g/cm2以上を有する組成物を良好とした。"Rigidity evaluation": A bending elastic modulus was set to 2 in accordance with ASTM D790 by using an injection flat plate specimen having a thickness of 2 mm.
It was measured at 3 ° C. The flexural modulus of the test piece is 23
The measurement was carried out in a state of being immersed in water at 24 ° C. for 24 hours and subjected to a water absorption treatment. As an evaluation standard, 17,000k even after absorbing water
A composition having g / cm 2 or more was evaluated as good.
【0038】「外観」:成形物を破断させ、その面の層
状剥離の有無を肉眼で判断し、相剥離のないものを良好
とし評価した。"Appearance": The molded product was broken, and the presence or absence of layered peeling on the surface was visually judged, and those without phase peeling were evaluated as good.
【0039】(参考例1)ε−カプロラクタムを縮重合
して濃硫酸相対粘度2.7のポリアミド6(A−1)を
得た。Reference Example 1 ε-caprolactam was polycondensed to obtain polyamide 6 (A-1) having a relative viscosity of concentrated sulfuric acid of 2.7.
【0040】(参考例2)ヘキサメチレンジアミン・ア
ジピン酸等モル塩から縮重合して濃硫酸相対粘度2.6
のポリアミド66(A−2)を得た。Reference Example 2 Relative Viscosity of Concentrated Sulfuric Acid 2.6
Polyamide 66 (A-2) of was obtained.
【0041】(参考例3) 変性プロピレン系重合体の製造 ブラベンダー社(ドイツ)製30mm二軸押出機をバレ
ル温度200℃(但しフィーダー部180℃)、ダイス
温度210℃に設定した。ポリプロピレン(ハイポール
J340P、三井石油化学社製)930部にイルガノッ
クス1010(チバガイキー社製安定剤)0.5部、ホ
スファイト168(チバガイキー社製安定剤)0.5
部、ステアリン酸カルシウム(安定剤)1部を混合し、
スチレン50部、グリシジルメタクリレート20部にパ
ーヘキシン25B(日本油脂社製)2.1部を混合した
後、押出機にて溶融混練してグラフト反応を行い、ペレ
ット状の変性プロピレン系樹脂(B−1)を得た。Reference Example 3 Production of Modified Propylene Polymer A 30 mm twin-screw extruder manufactured by Brabender (Germany) was set to a barrel temperature of 200 ° C. (however, a feeder section 180 ° C.) and a die temperature of 210 ° C. 930 parts of polypropylene (Hipol J340P, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.), 0.5 parts of Irganox 1010 (stabilizer manufactured by Ciba-Gaiki), 0.5 parts of phosphite 168 (stabilized by Ciba-Gaiki)
Part, 1 part of calcium stearate (stabilizer) are mixed,
After mixing 2.1 parts of Perhexin 25B (manufactured by NOF CORPORATION) with 50 parts of styrene and 20 parts of glycidyl methacrylate, the mixture was melt-kneaded in an extruder to carry out a graft reaction, and pelletized modified propylene-based resin (B-1 ) Got.
【0042】(参考例4)参考例3の変性プロピレン系
重合体の製造においてスチレン50部及びグリシジルメ
タクリレート20部の代わりにスチレン55部及び無水
マレイン酸15部にした以外は実施例1と同様にして溶
融混練グラフト反応を行い、ペレット状の変性プロピレ
ン系樹脂(B−2)を得た。Reference Example 4 In the same manner as in Example 1 except that 50 parts of styrene and 20 parts of glycidyl methacrylate were used instead of 50 parts of styrene and 15 parts of maleic anhydride in the production of the modified propylene polymer of Reference Example 3. A melt-kneading graft reaction was carried out to obtain pelletized modified propylene-based resin (B-2).
【0043】(参考例5)重合槽に水200部およびケ
ン化度80%のポリビニルアルコール (懸濁安定剤)
0.3部を仕込み、次いでスチレン90部、メタクリル
酸10部とアゾイソブチロニトリル0.5部を仕込ん
で、高速撹拌して懸濁状態にした。懸濁状態を保持しな
がら80℃で6時間、さらに90℃で1時間重合して粒
状のカルボキシル基含有スチレン共重合体(C−1) を
得た。Reference Example 5 200 parts of water and 80% saponification polyvinyl alcohol (suspension stabilizer) were placed in a polymerization tank.
0.3 part was charged, then 90 parts of styrene, 10 parts of methacrylic acid and 0.5 part of azoisobutyronitrile were charged, and the mixture was stirred at a high speed to obtain a suspended state. While maintaining the suspension state, polymerization was carried out at 80 ° C. for 6 hours and further at 90 ° C. for 1 hour to obtain a granular carboxyl group-containing styrene copolymer (C-1).
【0044】(参考例6)重合槽に水200部およびケ
ン化度80%のポリビニルアルコール (懸濁安定剤)
0.3部を仕込み、次いでスチレン96部、無水マレイ
ン酸4部とアゾイソブチロニトリル0.5部を仕込ん
で、高速撹拌して懸濁状態にした。懸濁状態を保持しな
がら80℃で6時間、さらに90℃で1時間重合して粒
状のカルボキシル基含有スチレン共重合体(C−2) を
得た。Reference Example 6 200 parts of water and polyvinyl alcohol having a saponification degree of 80% were added to a polymerization tank (suspension stabilizer).
0.3 part was charged, 96 parts of styrene, 4 parts of maleic anhydride and 0.5 part of azoisobutyronitrile were charged, and the mixture was stirred at a high speed to obtain a suspension. While maintaining the suspension state, polymerization was carried out at 80 ° C. for 6 hours and further at 90 ° C. for 1 hour to obtain a granular carboxyl group-containing styrene copolymer (C-2).
【0045】(実施例1)参考例で得られたポリアミド
樹脂(A−1)700部、変性ポリプロピレン(B−
1)200部とカルボキシル基含有スチレン共重合体
(C−1) を100部を配合し、これを二軸押出機を用
いて250℃、20rpmにて溶融混練ブレンドしてペ
レタイザーにてペレット化し、射出成形機(東芝IS5
0AM)を用い塗装性評価および物性評価用のサンプル
を得た。ひき続き上記の条件にて、塗装性および機械的
物性等について評価した。結果を第1、2表に示した。(Example 1) 700 parts of the polyamide resin (A-1) obtained in the reference example, modified polypropylene (B-
1) 200 parts and a carboxyl group-containing styrene copolymer
100 parts of (C-1) was blended, and this was melt-kneaded and blended at 250 ° C. and 20 rpm using a twin-screw extruder and pelletized by a pelletizer, and then injection molding machine (Toshiba IS5
0 AM) to obtain samples for coating property evaluation and physical property evaluation. Subsequently, the paintability and mechanical properties were evaluated under the above conditions. The results are shown in Tables 1 and 2.
【0046】(比較例1)実施例1において使用した変
性ポリプロピレン(A−1)を省いて配合した他は実施
例1と同様にして試験片を作成して、物性を評価した。
結果を第1、2表に示した。耐衝撃性や軽量性及び吸水
試験後の剛性において問題があった。(Comparative Example 1) A test piece was prepared in the same manner as in Example 1 except that the modified polypropylene (A-1) used in Example 1 was omitted, and the physical properties were evaluated.
The results are shown in Tables 1 and 2. There were problems in impact resistance, lightness and rigidity after the water absorption test.
【0047】(比較例2)実施例1において使用したカ
ルボキシル基含有スチレン共重合体(C−2)を省いて配
合した他は実施例1と同様にして試験片を作成して、物
性を評価した。結果を第1、2表に示した。塗装性にお
いて問題があった。(Comparative Example 2) A test piece was prepared in the same manner as in Example 1 except that the carboxyl group-containing styrene copolymer (C-2) used in Example 1 was omitted and the physical properties were evaluated. did. The results are shown in Tables 1 and 2. There was a problem in paintability.
【0048】(比較例3)実施例1において使用したカ
ルボキシル基含有スチレン共重合体(C−2)の代わりに
同量の市販のポリスチレン(大日本インキ化学工業社製
ディックスチレン CR3500)配合した他は実施
例1と同様にして試験片を作成して、物性を評価した。
結果を第1、2表に示した。塗装性及び衝撃性において
問題があった。(Comparative Example 3) Instead of the carboxyl group-containing styrene copolymer (C-2) used in Example 1, the same amount of commercially available polystyrene (DIC Styrene CR3500 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) was added. A test piece was prepared in the same manner as in Example 1 to evaluate the physical properties.
The results are shown in Tables 1 and 2. There were problems in paintability and impact resistance.
【0049】(比較例4)実施例1において使用した変
性プロピレン系樹脂(B−1)の代わりに同量の市販のポ
リプロピレン(ハイポールJ340、三井石油化学社
製)配合した他は実施例1と同様にして試験片を作成し
て、物性を評価した。結果を第1、2表に示した。 塗
装性及び衝撃性において問題があった。Comparative Example 4 The same as Example 1 except that the modified propylene resin (B-1) used in Example 1 was blended with the same amount of commercially available polypropylene (Hipol J340, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.). A test piece was prepared in the same manner and its physical properties were evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2. There were problems in paintability and impact resistance.
【0050】(実施例2)参考例で得られたポリアミド
樹脂(A−1)600部、変性ポリプロピレン(B−
1)200部とカルボキシル基含有スチレン共重合体
(C−1) を200部を配合し、これを二軸押出機を用
いて250℃、20rpmにて溶融混練ブレンドしてペ
レタイザーにてペレット化し、射出成形機(東芝IS5
0AM)を用い塗装性評価および物性評価用のサンプル
を得た。ひき続き上記の条件にて、塗装性および機械的
物性等について評価した。結果を第1、2表に示す。(Example 2) 600 parts of the polyamide resin (A-1) obtained in the reference example and modified polypropylene (B-
1) 200 parts and a carboxyl group-containing styrene copolymer
200 parts of (C-1) was blended, melt-kneaded and blended at 250 ° C. and 20 rpm using a twin-screw extruder and pelletized by a pelletizer, and then injection molding machine (Toshiba IS5
0 AM) to obtain samples for coating property evaluation and physical property evaluation. Subsequently, the paintability and mechanical properties were evaluated under the above conditions. The results are shown in Tables 1 and 2.
【0051】(実施例3)参考例で得られたポリアミド
樹脂(A−2)700部、変性ポリプロピレン(B−
2)200部とカルボキシル基含有スチレン共重合体
(C−2) を100部を配合し、これを二軸押出機を用
いて280℃、20rpmにて溶融混練ブレンドしてペ
レタイザーにてペレット化し、射出成形機(東芝IS5
0AM)を用い塗装性評価および物性評価用のサンプル
を得た。ひき続き上記の条件にて、塗装性および機械的
物性等について評価した。結果を第1、2表に示す。(Example 3) 700 parts of the polyamide resin (A-2) obtained in the reference example, modified polypropylene (B-
2) 200 parts and carboxyl group-containing styrene copolymer
100 parts of (C-2) was blended, melt-kneaded and blended at 280 ° C. and 20 rpm using a twin-screw extruder and pelletized by a pelletizer, and then injection molding machine (Toshiba IS5
0 AM) to obtain samples for coating property evaluation and physical property evaluation. Subsequently, the paintability and mechanical properties were evaluated under the above conditions. The results are shown in Tables 1 and 2.
【0052】[0052]
【表1】 [Table 1]
【0053】[0053]
【表2】 [Table 2]
【0054】[0054]
【発明の効果】本発明は、ポリアミド樹脂(A)、極性
官能基含有変性プロピレン系重合体(B)、カルボキシ
ル基含有スチレン共重合体(C)とから成る熱可塑性樹
脂組成物とすることによって、塗装性、耐衝撃性、吸水
時の剛性、外観等に於いて特段に優れている熱可塑性樹
脂組成物、自動車用ホイールキャップ等の塗装されるこ
とが多い成形材料及び成型品を提供できる。The present invention provides a thermoplastic resin composition comprising a polyamide resin (A), a polar functional group-containing modified propylene polymer (B) and a carboxyl group-containing styrene copolymer (C). It is possible to provide a molding material and a molding product that are often coated, such as a thermoplastic resin composition and an automobile wheel cap, which are particularly excellent in paintability, impact resistance, rigidity when absorbing water, and appearance.
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Claims (8)
変性プロピレン系重合体、及びカルボキシル基含有スチ
レン共重合体(C)とからなることを特徴とする熱可塑
性樹脂組成物。1. A thermoplastic resin composition comprising (A) a polyamide resin, (B) a polar functional group-modified propylene-based polymer, and a carboxyl group-containing styrene copolymer (C).
成分5〜45重量%及び(C)成分5〜45重量%とか
らなることを特徴とする請求項1記載の熱可塑性樹脂組
成物。2. 90 to 50% by weight of component (A) and (B)
The thermoplastic resin composition according to claim 1, comprising 5 to 45% by weight of the component and 5 to 45% by weight of the component (C).
体が、芳香族ビニル単量体及び極性官能基含有ビニル単
量体を溶融混練重合反応して得られる変性プロピレン系
重合体とからなることを特徴とする請求項1記載の熱可
塑性樹脂組成物。3. The (B) polar functional group-modified propylene-based polymer comprises a modified propylene-based polymer obtained by melt-kneading polymerization reaction of an aromatic vinyl monomer and a polar functional group-containing vinyl monomer. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein:
が、極性官能基含有ビニル単量体を、プロピレン系重合
体に対して0.5重量%以上添加して溶融混練重合反応
して得られることを特徴とする請求項1記載の熱可塑性
樹脂組成物。4. A polar functional group-modified propylene polymer (B)
Is obtained by a melt-kneading polymerization reaction by adding 0.5% by weight or more of a polar functional group-containing vinyl monomer to a propylene-based polymer. Stuff.
シ基含有ビニル単量体あるいはカルボキシル基含有ビニ
ル単量体であることを特徴とする請求項3〜4記載の熱
可塑性樹脂組成物。5. The thermoplastic resin composition according to claim 3, wherein the polar functional group-containing vinyl monomer is an epoxy group-containing vinyl monomer or a carboxyl group-containing vinyl monomer.
が、スチレンとメタクリル酸との共重合体又はスチレン
と無水マレイン酸との共重合体であることを特徴とする
請求項1記載の熱可塑性樹脂組成物。6. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the carboxyl group-containing styrene copolymer is a copolymer of styrene and methacrylic acid or a copolymer of styrene and maleic anhydride. Stuff.
から成ることを特徴とする成形材料。7. A molding material comprising the thermoplastic resin composition according to claim 1.
型品。8. A molded product obtained by using the molding material according to claim 7.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12240195A JPH08311331A (en) | 1995-05-22 | 1995-05-22 | Thermoplastic resin composition, molding material and molded article |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP12240195A JPH08311331A (en) | 1995-05-22 | 1995-05-22 | Thermoplastic resin composition, molding material and molded article |
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| JPH08311331A true JPH08311331A (en) | 1996-11-26 |
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ID=14834887
Family Applications (1)
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| JP12240195A Pending JPH08311331A (en) | 1995-05-22 | 1995-05-22 | Thermoplastic resin composition, molding material and molded article |
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| JP (1) | JPH08311331A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999046328A1 (en) * | 1996-09-11 | 1999-09-16 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Agent for both imparting electrostatic applicability and improving water resistance of film, electrostatically coated resin moldings, and process for electrostatic coating |
-
1995
- 1995-05-22 JP JP12240195A patent/JPH08311331A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999046328A1 (en) * | 1996-09-11 | 1999-09-16 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Agent for both imparting electrostatic applicability and improving water resistance of film, electrostatically coated resin moldings, and process for electrostatic coating |
| US6162545A (en) * | 1996-09-11 | 2000-12-19 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Agent for providing an electrostatic coating property and improving the water resistance of a coating film, an electrostatically coated resin molded article, and an electrostatic coating method |
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