JPH083122A - ヘキサアミン化合物 - Google Patents
ヘキサアミン化合物Info
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- JPH083122A JPH083122A JP15547094A JP15547094A JPH083122A JP H083122 A JPH083122 A JP H083122A JP 15547094 A JP15547094 A JP 15547094A JP 15547094 A JP15547094 A JP 15547094A JP H083122 A JPH083122 A JP H083122A
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- chemical
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 有機電界発光素子などに用いられる電荷輸送
材料として有用な、新規ヘキサアミン化合物を提供す
る。 【構成】 下記一般式で表されるヘキサアミン化合物。 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、は同一でも異なっていても良く、水
素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、置換また
は無置換のアリ−ル基を表し、Ｒ3は水素原子、メチル
基、メトキシ基、または塩素原子を表し、また、Ａは例
えばフェニレン等の芳香族残基を表す。）
材料として有用な、新規ヘキサアミン化合物を提供す
る。 【構成】 下記一般式で表されるヘキサアミン化合物。 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、は同一でも異なっていても良く、水
素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、置換また
は無置換のアリ−ル基を表し、Ｒ3は水素原子、メチル
基、メトキシ基、または塩素原子を表し、また、Ａは例
えばフェニレン等の芳香族残基を表す。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、有機電界発光素子や電
子写真感光体などに用いられる電荷輸送材料として有用
な新規ヘキサアミン化合物に関する。
子写真感光体などに用いられる電荷輸送材料として有用
な新規ヘキサアミン化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】有機化合物を構成要素とする電界発光素
子は、従来より検討されていたが、充分な発光特性が得
られていなかった。しかし、近年数種の有機材料を積層
した構造とすることによりその特性が著しく向上し、以
来、有機物を用いた電界発光素子に関する検討が活発に
行われている。この積層構造とした電界発光素子はコダ
ック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらにより最初に報告されたが
（Appl.Phys.Lett.51(1987)913）、この中では１０Ｖ以
下の電圧で１０００ｃｄ／ｍ2以上の発光が得られてお
り、従来より実用化されている無機電界発光素子が２０
０Ｖ以上の高電圧を必要とするのに比べ、格段に高い特
性を有することが示された。
子は、従来より検討されていたが、充分な発光特性が得
られていなかった。しかし、近年数種の有機材料を積層
した構造とすることによりその特性が著しく向上し、以
来、有機物を用いた電界発光素子に関する検討が活発に
行われている。この積層構造とした電界発光素子はコダ
ック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらにより最初に報告されたが
（Appl.Phys.Lett.51(1987)913）、この中では１０Ｖ以
下の電圧で１０００ｃｄ／ｍ2以上の発光が得られてお
り、従来より実用化されている無機電界発光素子が２０
０Ｖ以上の高電圧を必要とするのに比べ、格段に高い特
性を有することが示された。
【０００３】これら積層構造の電界発光素子は、有機蛍
光体と電荷輸送性の有機物（電荷輸送材）及び電極を積
層した構造となっており、それぞれの電極より注入され
た電荷（正孔及び電子）が電荷輸送材中を移動して、そ
れらが再結合することによって発光する。有機蛍光体と
しては、８−キノリノ−ルアルミニウム錯体やクマリリ
ンなど蛍光を発する有機色素などが用いられている。ま
た、電荷輸送材としては電子写真感光体用有機材料とし
て良く知られた種々の化合物を用いて検討されており、
例えばＮ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェ
ニルベンジジンや１，１−ビス〔Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリ
ル）アミノフェニル〕シクロヘキサンといったジアミン
化合物や４−（Ｎ，Ｎ，−ジフェニル）アミノベンズア
ルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾンなどのヒドラ
ゾン化合物が挙げられる。更に、銅フタロシアニンのよ
うなポルフィリン化合物も用いられている。
光体と電荷輸送性の有機物（電荷輸送材）及び電極を積
層した構造となっており、それぞれの電極より注入され
た電荷（正孔及び電子）が電荷輸送材中を移動して、そ
れらが再結合することによって発光する。有機蛍光体と
しては、８−キノリノ−ルアルミニウム錯体やクマリリ
ンなど蛍光を発する有機色素などが用いられている。ま
た、電荷輸送材としては電子写真感光体用有機材料とし
て良く知られた種々の化合物を用いて検討されており、
例えばＮ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェ
ニルベンジジンや１，１−ビス〔Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリ
ル）アミノフェニル〕シクロヘキサンといったジアミン
化合物や４−（Ｎ，Ｎ，−ジフェニル）アミノベンズア
ルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾンなどのヒドラ
ゾン化合物が挙げられる。更に、銅フタロシアニンのよ
うなポルフィリン化合物も用いられている。
【０００４】ところで、有機電界発光素子は、高い発光
特性を有しているが、発光時の安定性や保存安定性の点
で充分ではなく、実用化には至っていない。素子の発光
時の安定性、保存安定性における問題点の一つとして、
電荷輸送材の安定性が指摘されている。電界発光素子の
有機物で形成されている層は百〜数百ナノメ−タ−と非
常に薄く、単位厚さあたりに加えられる電圧は非常に高
い。また、発光や通電による発熱もあり、従って電荷輸
送材には電気的、熱的あるいは化学的な安定性が要求さ
れる。更に、一般的に素子中の電荷輸送層は、非晶質の
状態にあるが、発光または保存による経時により、結晶
化を起こし、これによって発光が阻害されたり、素子破
壊を起こすといった現象が見られている。この点、電荷
輸送材には非晶質すなわちガラス状態を容易に形成し、
かつ安定に保持する性能が要求される。
特性を有しているが、発光時の安定性や保存安定性の点
で充分ではなく、実用化には至っていない。素子の発光
時の安定性、保存安定性における問題点の一つとして、
電荷輸送材の安定性が指摘されている。電界発光素子の
有機物で形成されている層は百〜数百ナノメ−タ−と非
常に薄く、単位厚さあたりに加えられる電圧は非常に高
い。また、発光や通電による発熱もあり、従って電荷輸
送材には電気的、熱的あるいは化学的な安定性が要求さ
れる。更に、一般的に素子中の電荷輸送層は、非晶質の
状態にあるが、発光または保存による経時により、結晶
化を起こし、これによって発光が阻害されたり、素子破
壊を起こすといった現象が見られている。この点、電荷
輸送材には非晶質すなわちガラス状態を容易に形成し、
かつ安定に保持する性能が要求される。
【０００５】このような電荷輸送材に起因する発光素子
の安定性に関し、例えば、ジアミン化合物やポルフィリ
ン化合物においては、電気的、熱的に安定なものが多
く、高い発光特性が得られているが、結晶化による素子
の劣化は解決されていない。また、ヒドラゾン化合物
は、電気的、熱的安定性において充分ではないため、好
ましい材料ではない。
の安定性に関し、例えば、ジアミン化合物やポルフィリ
ン化合物においては、電気的、熱的に安定なものが多
く、高い発光特性が得られているが、結晶化による素子
の劣化は解決されていない。また、ヒドラゾン化合物
は、電気的、熱的安定性において充分ではないため、好
ましい材料ではない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発光
特性のみならず、発光時の安定性、保存安定性に優れた
有機電界発光素子を実現し得る電荷輸送材として有用
で、かつ新規なヘキサアミン化合物を提供することにあ
る。
特性のみならず、発光時の安定性、保存安定性に優れた
有機電界発光素子を実現し得る電荷輸送材として有用
で、かつ新規なヘキサアミン化合物を提供することにあ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式（１）で表されるヘキサアミン化合物が提供され
る。
般式（１）で表されるヘキサアミン化合物が提供され
る。
【０００８】
【化１２】 ・・・（１） 〔式中、Ｒ1、Ｒ2は同一でも異なっていても良く、水素
原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、置換または
無置換のアリ−ル基を表し、Ｒ3は水素原子、メチル
基、メトキシ基、または塩素原子を表し、また、Ａは下
記式
原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、置換または
無置換のアリ−ル基を表し、Ｒ3は水素原子、メチル
基、メトキシ基、または塩素原子を表し、また、Ａは下
記式
【０００９】
【化１３】
【００１０】
【化１４】
【００１１】
【化１５】
【００１２】（式中、Ｒ4は水素原子、メチル基、メト
キシ基、塩素原子を表す。）
キシ基、塩素原子を表す。）
【００１３】
【化１６】
【００１４】
【化１７】
【００１５】
【化１８】
【００１６】
【化１９】
【００１７】
【化２０】
【００１８】
【化２１】
【００１９】
【化２２】 で表される。〕
【００２０】本発明の一般式（１）で表されるヘキサア
ミン化合物は新規化合物であり、これらは、相当するハ
ロゲン化ビフェニリルジフェニルアミン化合物と相当す
るジアミン化合物とを縮合させることにより合成するこ
とができる。あるいはまた相当するハロゲン化ビフェニ
リルジフェニルアミン化合物とアミド化合物との縮合反
応による生成物を加水分解して得られるトリアミン化合
物を相当するジハロゲン化物と縮合させることによって
も合成することができる。これら縮合反応はウルマン反
応として知られる方法である。
ミン化合物は新規化合物であり、これらは、相当するハ
ロゲン化ビフェニリルジフェニルアミン化合物と相当す
るジアミン化合物とを縮合させることにより合成するこ
とができる。あるいはまた相当するハロゲン化ビフェニ
リルジフェニルアミン化合物とアミド化合物との縮合反
応による生成物を加水分解して得られるトリアミン化合
物を相当するジハロゲン化物と縮合させることによって
も合成することができる。これら縮合反応はウルマン反
応として知られる方法である。
【００２１】例えば、下記式
【００２２】
【化２３】
【００２３】（式中、Ｒ3は上で定義した通りであり、
Ｘは塩素原子、臭素原子または沃素原子を表す。但し、
Ｒ3とＸは同時に塩素原子ではない。）で表される４，
４’−ジハロゲン化ビフェニル化合物を下記式
Ｘは塩素原子、臭素原子または沃素原子を表す。但し、
Ｒ3とＸは同時に塩素原子ではない。）で表される４，
４’−ジハロゲン化ビフェニル化合物を下記式
【００２４】
【化２４】
【００２５】（式中、Ｒ1、Ｒ2は上で定義した通りであ
る）で表されるジフェニルアミン化合物と等量で縮合さ
せ、下記式
る）で表されるジフェニルアミン化合物と等量で縮合さ
せ、下記式
【００２６】
【化２５】
【００２７】（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｘは上で定義し
た通りである。但し、Ｒ3とＸが同時に塩素原子ではな
い。）で表される４’−ハロゲン化ビフェニリルジフェ
ニルアミン化合物が得られる。この４’−ハロゲン化ビ
フェニリルジフェニルアミン化合物４当量を下記式
た通りである。但し、Ｒ3とＸが同時に塩素原子ではな
い。）で表される４’−ハロゲン化ビフェニリルジフェ
ニルアミン化合物が得られる。この４’−ハロゲン化ビ
フェニリルジフェニルアミン化合物４当量を下記式
【００２８】
【化２６】
【００２９】（式中、Ａは上で定義した通りであり、Ｒ
4も同様に上で定義した通りである。）で表されるジア
ミン化合物１当量に作用させて縮合することにより、本
発明のヘキサアミン化合物が得られる。一方、ジハロゲ
ン化ビフェニル化合物とジフェニルアミン化合物より上
と同様にして合成した下記式
4も同様に上で定義した通りである。）で表されるジア
ミン化合物１当量に作用させて縮合することにより、本
発明のヘキサアミン化合物が得られる。一方、ジハロゲ
ン化ビフェニル化合物とジフェニルアミン化合物より上
と同様にして合成した下記式
【００３０】
【化２７】
【００３１】（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＸは上で定
義した通りである。但し、Ｒ3とＸは同時に塩素原子で
はない。）で表される４’−ハロゲン化ビフェニリルジ
フェニルアミン化合物２当量をアセトアミド１当量に縮
合させ、加水分解することにより、下記式
義した通りである。但し、Ｒ3とＸは同時に塩素原子で
はない。）で表される４’−ハロゲン化ビフェニリルジ
フェニルアミン化合物２当量をアセトアミド１当量に縮
合させ、加水分解することにより、下記式
【００３２】
【化２８】
【００３３】（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は上で定義した通
りである。）で表されるトリアミン化合物が得られる。
更にこのトリアミン化合物２当量を下記式
りである。）で表されるトリアミン化合物が得られる。
更にこのトリアミン化合物２当量を下記式
【００３４】
【化２９】
【００３５】（式中、Ｘ及びＡは上で定義した通りであ
り、Ｒ4もまた上で定義した通りである。但し、ＸとＲ4
は同時に塩素原子ではない。）で表されるジハロゲン化
物１当量に作用させ縮合することによっても本発明の化
合物を得ることができる。また、前記縮合反応のうち、
４’−ハロゲン化ビフェニリルジフェニルアミン化合物
２当量とアセトアミド１当量との縮合反応においては、
アセトアミドの代わりにベンズアミドを用いても良い。
り、Ｒ4もまた上で定義した通りである。但し、ＸとＲ4
は同時に塩素原子ではない。）で表されるジハロゲン化
物１当量に作用させ縮合することによっても本発明の化
合物を得ることができる。また、前記縮合反応のうち、
４’−ハロゲン化ビフェニリルジフェニルアミン化合物
２当量とアセトアミド１当量との縮合反応においては、
アセトアミドの代わりにベンズアミドを用いても良い。
【００３６】前述した、種々のハロゲン化アリ−ル類と
種々のアミン化合物の縮合反応において、反応は無溶媒
下または溶媒の存在下で行うが、溶媒としてはニトロベ
ンゼンやジクロロベンゼンなどが用いられる。脱酸剤と
しての塩基性化合物には炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナト
リウムなどが用いられる。また、通常、銅粉やハロゲン
化銅などの触媒を用いて反応させる。反応温度は通常１
６０〜２３０゜Ｃである。
種々のアミン化合物の縮合反応において、反応は無溶媒
下または溶媒の存在下で行うが、溶媒としてはニトロベ
ンゼンやジクロロベンゼンなどが用いられる。脱酸剤と
しての塩基性化合物には炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナト
リウムなどが用いられる。また、通常、銅粉やハロゲン
化銅などの触媒を用いて反応させる。反応温度は通常１
６０〜２３０゜Ｃである。
【００３７】本発明により得られた新規なヘキサアミン
化合物は、容易にガラス状態を形成しかつ安定に保持す
ると共に、熱的、化学的にも安定であり、有機電界発光
素子における電荷輸送材料として極めて有用である。ま
た、基本的に高い電荷輸送能を有しており、電子写真感
光体をはじめとする電荷輸送性を利用する素子、システ
ムに有効な材料であることはいうまでもない。
化合物は、容易にガラス状態を形成しかつ安定に保持す
ると共に、熱的、化学的にも安定であり、有機電界発光
素子における電荷輸送材料として極めて有用である。ま
た、基本的に高い電荷輸送能を有しており、電子写真感
光体をはじめとする電荷輸送性を利用する素子、システ
ムに有効な材料であることはいうまでもない。
【００３８】このようにして得られた本発明の具体的な
化合物を以下に示す。
化合物を以下に示す。
【００３９】
【化３０】
【００４０】
【化３１】
【００４１】
【化３２】
【００４２】
【化３３】
【００４３】
【化３４】
【００４４】
【化３５】
【００４５】
【化３６】
【００４６】
【化３７】
【００４７】
【化３８】
【００４８】
【化３９】
【００４９】
【化４０】
【００５０】
【化４１】
【００５１】
【化４２】
【００５２】
【化４３】
【００５３】
【化４４】
【００５４】
【化４５】
【００５５】
【化４６】
【００５６】
【化４７】
【００５７】
【化４８】
【００５８】
【化４９】
【００５９】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
る。
る。
【００６０】実施例１ ジフェニルアミン１６．９ｇ（０．１０モル）と４，
４’−ジヨ−ドビフェニル４８．７ｇ（０．１２モ
ル）、無水炭酸カリウム１６．６ｇ（０．１２モル）、
銅粉１．２７ｇ（０．０２モル）、ニトロベンゼン２０
ｍｌを混合し、１９０〜２０５゜Ｃで２０時間反応させ
た。反応生成物をトルエン２００ｍｌで抽出し、不溶分
をろ別除去後、濃縮乾固した。これをカラムクロマトに
より精製して（担体；シリカゲル、溶離液；トルエン／
ｎ−ヘキサン＝１／３）、Ｎ−（４’−ヨ−ド−４−ビ
フェニリル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミン２４．９ｇ
（収率５５．６％）を得た。融点は、１３９．５〜１４
０．５゜Ｃであった。
４’−ジヨ−ドビフェニル４８．７ｇ（０．１２モ
ル）、無水炭酸カリウム１６．６ｇ（０．１２モル）、
銅粉１．２７ｇ（０．０２モル）、ニトロベンゼン２０
ｍｌを混合し、１９０〜２０５゜Ｃで２０時間反応させ
た。反応生成物をトルエン２００ｍｌで抽出し、不溶分
をろ別除去後、濃縮乾固した。これをカラムクロマトに
より精製して（担体；シリカゲル、溶離液；トルエン／
ｎ−ヘキサン＝１／３）、Ｎ−（４’−ヨ−ド−４−ビ
フェニリル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミン２４．９ｇ
（収率５５．６％）を得た。融点は、１３９．５〜１４
０．５゜Ｃであった。
【００６１】続いてＮ−（４’−ヨ−ド−４−ビフェニ
リル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミン１５．２ｇ（０．０
３４モル）、アセトアミド０．９５ｇ（０．０１６モ
ル）、無水炭酸カリウム４．７０ｇ（０．０３４モル）
及び銅粉０．１９ｇ（０．００３モル）、ニトロベンゼ
ン１０ｍｌを混合し、２００〜２１２゜Ｃで１５時間反
応させた。反応生成物をトルエン１５０ｍｌで抽出し、
不溶分をろ別除去後、濃縮してオイル状物とした。オイ
ル状物はイソアミルアルコ−ル１２０ｍｌに溶解し、水
１ｍｌ、８５％水酸化カリウム１．３５ｇ（０．０２４
モル）を加え、１３０゜Ｃで加水分解した。水蒸気蒸留
でイソアミルアルコ−ルを留去後、トルエン２００ｍｌ
で抽出し、水洗、乾燥して濃縮した。濃縮物はカラムク
ロマトにより精製して（担体；シリカゲル、溶離液；ト
ルエン／ｎ−ヘキサン＝１／１）、Ｎ，Ｎ−ビス（４’
−ジフェニルアミノ−４−ビフェニリル）アミン７．４
７ｇ（収率７１．２％）を得た。融点は２１２．５〜２
１３．５゜Ｃであった。
リル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミン１５．２ｇ（０．０
３４モル）、アセトアミド０．９５ｇ（０．０１６モ
ル）、無水炭酸カリウム４．７０ｇ（０．０３４モル）
及び銅粉０．１９ｇ（０．００３モル）、ニトロベンゼ
ン１０ｍｌを混合し、２００〜２１２゜Ｃで１５時間反
応させた。反応生成物をトルエン１５０ｍｌで抽出し、
不溶分をろ別除去後、濃縮してオイル状物とした。オイ
ル状物はイソアミルアルコ−ル１２０ｍｌに溶解し、水
１ｍｌ、８５％水酸化カリウム１．３５ｇ（０．０２４
モル）を加え、１３０゜Ｃで加水分解した。水蒸気蒸留
でイソアミルアルコ−ルを留去後、トルエン２００ｍｌ
で抽出し、水洗、乾燥して濃縮した。濃縮物はカラムク
ロマトにより精製して（担体；シリカゲル、溶離液；ト
ルエン／ｎ−ヘキサン＝１／１）、Ｎ，Ｎ−ビス（４’
−ジフェニルアミノ−４−ビフェニリル）アミン７．４
７ｇ（収率７１．２％）を得た。融点は２１２．５〜２
１３．５゜Ｃであった。
【００６２】更に、Ｎ，Ｎ−ビス（４’−ジフェニルア
ミノ−４−ビフェニリル）アミン７．２１ｇ（０．０１
１モル）、４，４’−ジヨ−ドビフェニル２．０３ｇ
（０．００５モル）、無水炭酸カリウム１．５２ｇ
（０．０１１モル）、銅粉０．１３ｇ（０．００２モ
ル）、ニトロベンゼン１０ｍｌを混合し、１９５〜２１
０゜Ｃで１５時間反応させた。反応生成物をトルエン１
００ｍｌで抽出し、不溶分をろ別除去、濃縮後、ｎ−ヘ
キサン１２０ｍｌを加えて粗結晶を取りだした。粗結晶
は、カラムクロマトにより精製して（担体；シリカゲ
ル、溶離液；トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／１）、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４’−ジフェニルアミノ
−４−ビフェニリル）ベンジジン４．１６ｇ（収率；５
６．９％）を得た。得られたものは１８８〜１９１゜Ｃ
で融解し、明瞭な融点を示さなかった。元素分析結果及
び赤外線吸収スペクトル（測定機器；日本分光工業
（株）製ＩＲ−７００、測定法；ＫＢｒ錠剤法）は以下
の通りである。 元素分析値； 炭素：測定値８８．７８％（理論値８
８．７４％）、水素：測定値５．５８％（理論値５．５
１％）、窒素：測定値５．６９％（理論値５．７５
％）。 赤外線吸収特性；３０２８ｃｍ-1 、１５９１ｃｍ-1 、
１４８８ｃｍ-1 、１３１９ｃｍ-1 、１２７５ｃｍ
-1 、１１７６ｃｍ-1 、８１８ｃｍ-1 、７５３ｃｍ
-1 、６９７ｃｍ-1 。
ミノ−４−ビフェニリル）アミン７．２１ｇ（０．０１
１モル）、４，４’−ジヨ−ドビフェニル２．０３ｇ
（０．００５モル）、無水炭酸カリウム１．５２ｇ
（０．０１１モル）、銅粉０．１３ｇ（０．００２モ
ル）、ニトロベンゼン１０ｍｌを混合し、１９５〜２１
０゜Ｃで１５時間反応させた。反応生成物をトルエン１
００ｍｌで抽出し、不溶分をろ別除去、濃縮後、ｎ−ヘ
キサン１２０ｍｌを加えて粗結晶を取りだした。粗結晶
は、カラムクロマトにより精製して（担体；シリカゲ
ル、溶離液；トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／１）、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４’−ジフェニルアミノ
−４−ビフェニリル）ベンジジン４．１６ｇ（収率；５
６．９％）を得た。得られたものは１８８〜１９１゜Ｃ
で融解し、明瞭な融点を示さなかった。元素分析結果及
び赤外線吸収スペクトル（測定機器；日本分光工業
（株）製ＩＲ−７００、測定法；ＫＢｒ錠剤法）は以下
の通りである。 元素分析値； 炭素：測定値８８．７８％（理論値８
８．７４％）、水素：測定値５．５８％（理論値５．５
１％）、窒素：測定値５．６９％（理論値５．７５
％）。 赤外線吸収特性；３０２８ｃｍ-1 、１５９１ｃｍ-1 、
１４８８ｃｍ-1 、１３１９ｃｍ-1 、１２７５ｃｍ
-1 、１１７６ｃｍ-1 、８１８ｃｍ-1 、７５３ｃｍ
-1 、６９７ｃｍ-1 。
【００６３】実施例２ ジフェニルアミン２０．３ｇ（０．１２モル）と４，
４’−ジヨ−ドビフェニル６０．９ｇ（０．１５モ
ル）、無水炭酸カリウム１９．３ｇ（０．１４モル）、
銅粉１．５２ｇ（０．０２４モル）、ニトロベンゼン２
０ｍｌを混合し、１９０〜２０５゜Ｃで２１時間反応さ
せた。反応生成物をトルエン２００ｍｌで抽出し、不溶
分をろ別除去後、濃縮乾固した。これをカラムクロマト
により精製して（担体；シリカゲル、溶離液；トルエン
／ｎ−ヘキサン＝１／３）、Ｎ−（４’−ヨ−ド−４−
ビフェニリル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミン２９．０ｇ
（収率５４．１％）を得た。融点は、１３９．５〜１４
０．５゜Ｃであった。
４’−ジヨ−ドビフェニル６０．９ｇ（０．１５モ
ル）、無水炭酸カリウム１９．３ｇ（０．１４モル）、
銅粉１．５２ｇ（０．０２４モル）、ニトロベンゼン２
０ｍｌを混合し、１９０〜２０５゜Ｃで２１時間反応さ
せた。反応生成物をトルエン２００ｍｌで抽出し、不溶
分をろ別除去後、濃縮乾固した。これをカラムクロマト
により精製して（担体；シリカゲル、溶離液；トルエン
／ｎ−ヘキサン＝１／３）、Ｎ−（４’−ヨ−ド−４−
ビフェニリル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミン２９．０ｇ
（収率５４．１％）を得た。融点は、１３９．５〜１４
０．５゜Ｃであった。
【００６４】続いてＮ−（４’−ヨ−ド−４−ビフェニ
リル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミン２２．８ｇ（０．０
５１モル）、ｏ−トリジン２．５５ｇ（０．０１２モ
ル）、無水炭酸カリウム６．９１ｇ（０．０５０モル）
及び銅粉０．６４ｇ（０．００１モル）、ニトロベンゼ
ン１０ｍｌを混合し、２００〜２１２゜Ｃで２８時間反
応させた。反応生成物をトルエン１６０ｍｌで抽出し、
不溶分をろ別除去後、濃縮乾固した。得られた固形物は
カラムクロマトにより精製して（担体；シリカゲル、溶
離液；トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／１）、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４’−ジフェニルアミノ−４
−ビフェニリル）−ｏ−トリジン９．９４ｇ（収率；５
５．６％）を得た。得られた物は１９６〜２０３゜Ｃで
融解し、明瞭な融点を示さなかった。元素分析値及び赤
外線吸収特性は以下の通りである。 元素分析値； 炭素：測定値８８．６７％（理論値８
８．６８％）、水素：測定値５．７８％（理論値５．６
８％）、窒素：測定値５．５６％（理論値５．６４
％）。 赤外線吸収特性；３０２６ｃｍ-1 、１５８９ｃｍ-1 、
１４８６ｃｍ-1 、１３１４ｃｍ-1 、１２７０ｃｍ
-1 、１１７６ｃｍ-1 、８１６ｃｍ-1 、７５２ｃｍ
-1 、６９６ｃｍ-1 。
リル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミン２２．８ｇ（０．０
５１モル）、ｏ−トリジン２．５５ｇ（０．０１２モ
ル）、無水炭酸カリウム６．９１ｇ（０．０５０モル）
及び銅粉０．６４ｇ（０．００１モル）、ニトロベンゼ
ン１０ｍｌを混合し、２００〜２１２゜Ｃで２８時間反
応させた。反応生成物をトルエン１６０ｍｌで抽出し、
不溶分をろ別除去後、濃縮乾固した。得られた固形物は
カラムクロマトにより精製して（担体；シリカゲル、溶
離液；トルエン／ｎ−ヘキサン＝１／１）、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４’−ジフェニルアミノ−４
−ビフェニリル）−ｏ−トリジン９．９４ｇ（収率；５
５．６％）を得た。得られた物は１９６〜２０３゜Ｃで
融解し、明瞭な融点を示さなかった。元素分析値及び赤
外線吸収特性は以下の通りである。 元素分析値； 炭素：測定値８８．６７％（理論値８
８．６８％）、水素：測定値５．７８％（理論値５．６
８％）、窒素：測定値５．５６％（理論値５．６４
％）。 赤外線吸収特性；３０２６ｃｍ-1 、１５８９ｃｍ-1 、
１４８６ｃｍ-1 、１３１４ｃｍ-1 、１２７０ｃｍ
-1 、１１７６ｃｍ-1 、８１６ｃｍ-1 、７５２ｃｍ
-1 、６９６ｃｍ-1 。
【００６５】実施例３ ジフェニルアミン２０．３ｇ（０．１２モル）と３，
３’−ジメチル−４，４’−ジヨ−ドビフェニル６５．
１ｇ（０．１５モル）、無水炭酸カリウム１９．３ｇ
（０．１４モル）、銅粉１．５２ｇ（０．０２４モ
ル）、ニトロベンゼン２０ｍｌを混合し、１９０〜２０
５゜Ｃで２１時間反応させた。反応生成物をトルエン２
００ｍｌで抽出し、不溶分をろ別除去後、濃縮乾固し
た。これをカラムクロマトにより精製して（担体；シリ
カゲル、溶離液；トルエン／ｎ−ヘキサン＝２／７）、
Ｎ−（３，３’−ジメチル−４’−ヨ−ド−４−ビフェ
ニリル）−Ｎ ，Ｎ−ジフェニルアミン３２．６ｇ（収
率５７．２％）を得た。
３’−ジメチル−４，４’−ジヨ−ドビフェニル６５．
１ｇ（０．１５モル）、無水炭酸カリウム１９．３ｇ
（０．１４モル）、銅粉１．５２ｇ（０．０２４モ
ル）、ニトロベンゼン２０ｍｌを混合し、１９０〜２０
５゜Ｃで２１時間反応させた。反応生成物をトルエン２
００ｍｌで抽出し、不溶分をろ別除去後、濃縮乾固し
た。これをカラムクロマトにより精製して（担体；シリ
カゲル、溶離液；トルエン／ｎ−ヘキサン＝２／７）、
Ｎ−（３，３’−ジメチル−４’−ヨ−ド−４−ビフェ
ニリル）−Ｎ ，Ｎ−ジフェニルアミン３２．６ｇ（収
率５７．２％）を得た。
【００６６】続いてＮ−（３，３’−ジメチル−４’−
ヨ−ド−４−ビフェニリル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミ
ン２４．２ｇ（０．０５１モル）、ｏ−トリジン２．５
５ｇ（０．０１２モル）、無水炭酸カリウム６．９１ｇ
（０．０５０モル）及び銅粉０．６４ｇ（０．００１モ
ル）、ニトロベンゼン１０ｍｌを混合し、２００〜２１
２゜Ｃで３０時間反応させた。反応生成物をトルエン１
５０ｍｌで抽出し、不溶分をろ別除去後、濃縮乾固し
た。得られた固形物はカラムクロマトにより精製して
（担体；シリカゲル、溶離液；トルエン／ｎ−ヘキサン
＝３／４）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３，
３’−ジメチル−４’−ジフェニルアミノ−４−ビフェ
ニリル）−ｏ−トリジン９．４８ｇ（収率；４９．３
％）を得た。得られた物は１９６〜２１２゜Ｃで融解
し、明瞭な融点を示さなかった。元素分析値及び赤外線
吸収特性は以下の通りである。 元素分析値； 炭素：測定値８８．５３％（理論値８
８．４６％）、水素：測定値６．２４％（理論値６．２
９％）、窒素：測定値５．２１％（理論値５．２５
％）。 赤外線吸収特性；３０２６ｃｍ-1 、１５８９ｃｍ-1 、
１４８６ｃｍ-1 、１３１４ｃｍ-1 、１２７０ｃｍ
-1 、１１７６ｃｍ-1 、８１６ｃｍ-1 、７５２ｃｍ
-1 、６９６ｃｍ-1 。
ヨ−ド−４−ビフェニリル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミ
ン２４．２ｇ（０．０５１モル）、ｏ−トリジン２．５
５ｇ（０．０１２モル）、無水炭酸カリウム６．９１ｇ
（０．０５０モル）及び銅粉０．６４ｇ（０．００１モ
ル）、ニトロベンゼン１０ｍｌを混合し、２００〜２１
２゜Ｃで３０時間反応させた。反応生成物をトルエン１
５０ｍｌで抽出し、不溶分をろ別除去後、濃縮乾固し
た。得られた固形物はカラムクロマトにより精製して
（担体；シリカゲル、溶離液；トルエン／ｎ−ヘキサン
＝３／４）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３，
３’−ジメチル−４’−ジフェニルアミノ−４−ビフェ
ニリル）−ｏ−トリジン９．４８ｇ（収率；４９．３
％）を得た。得られた物は１９６〜２１２゜Ｃで融解
し、明瞭な融点を示さなかった。元素分析値及び赤外線
吸収特性は以下の通りである。 元素分析値； 炭素：測定値８８．５３％（理論値８
８．４６％）、水素：測定値６．２４％（理論値６．２
９％）、窒素：測定値５．２１％（理論値５．２５
％）。 赤外線吸収特性；３０２６ｃｍ-1 、１５８９ｃｍ-1 、
１４８６ｃｍ-1 、１３１４ｃｍ-1 、１２７０ｃｍ
-1 、１１７６ｃｍ-1 、８１６ｃｍ-1 、７５２ｃｍ
-1 、６９６ｃｍ-1 。
【００６７】更に、本発明より見いだされた化合物が有
用であることを、具体的な応用例によって説明する。
用であることを、具体的な応用例によって説明する。
【００６８】応用例１ 十分に洗浄したＩＴＯ電極に、前記実施例１で得られた
化合物（一般式（１）； Ｒ1＝Ｈ、Ｒ2＝Ｈ、Ｒ3＝
Ｈ、Ａ＝
化合物（一般式（１）； Ｒ1＝Ｈ、Ｒ2＝Ｈ、Ｒ3＝
Ｈ、Ａ＝
【００６９】
【化５０】
【００７０】、Ｒ4＝Ｈ）を電荷輸送材として、０．１
ｎｍ／秒の速度で真空蒸着により５０ｎｍの厚さまで蒸
着した。蒸着した膜の上に 、発光材として、精製した
トリス（８−キノリノ−ル）アルミニウム錯体を真空蒸
着により、同じく０．１ｎｍ／秒の速度で、５０ｎｍの
厚さまで蒸着した。更に、この膜の上に、真空蒸着によ
りＭｇ／Ａｇ電極を１００ｎｍの厚さで形成して、ＥＬ
素子を作製した。これらの蒸着は、途中で真空を破らず
に連続して行った。また、膜厚は水晶振動子によってモ
ニタ−した。素子作製後、直ちに乾燥窒素中で電極の取
り出しを行い、引続き特性の測定を行った。素子の発光
特性は １００ｍＡ／ｃｍ2の電流を印加した場合の発光
輝度で定義し、発光の寿命は ２００ｃｄ／ｍ2の発光が
得られる電流を連続で印加し、輝度が １００ｃｄ／ｃ
ｍ2になるまでの時間とした。また、保存安定性は室
温、乾燥空気中に一定時間放置後、２０ｍＡ／ｃｍ2 の
電流を印加し、輝度が初期発光特性の半分になるまでの
時間で定義した。測定の結果、発光特性は１４００ｃｄ
／ｍ2、発光の寿命は７００時間、保存安定性は２１０
０時間であった。比較のために、電荷輸送材として、
Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベ
ンジジンを用い、同様の条件でＥＬ素子を作製しその特
性を調べた。発光特性、発光の寿命、保存安定性はそれ
ぞれ、２２００ｃｄ／ｍ2、２２０時間 、４６０時間
であった。
ｎｍ／秒の速度で真空蒸着により５０ｎｍの厚さまで蒸
着した。蒸着した膜の上に 、発光材として、精製した
トリス（８−キノリノ−ル）アルミニウム錯体を真空蒸
着により、同じく０．１ｎｍ／秒の速度で、５０ｎｍの
厚さまで蒸着した。更に、この膜の上に、真空蒸着によ
りＭｇ／Ａｇ電極を１００ｎｍの厚さで形成して、ＥＬ
素子を作製した。これらの蒸着は、途中で真空を破らず
に連続して行った。また、膜厚は水晶振動子によってモ
ニタ−した。素子作製後、直ちに乾燥窒素中で電極の取
り出しを行い、引続き特性の測定を行った。素子の発光
特性は １００ｍＡ／ｃｍ2の電流を印加した場合の発光
輝度で定義し、発光の寿命は ２００ｃｄ／ｍ2の発光が
得られる電流を連続で印加し、輝度が １００ｃｄ／ｃ
ｍ2になるまでの時間とした。また、保存安定性は室
温、乾燥空気中に一定時間放置後、２０ｍＡ／ｃｍ2 の
電流を印加し、輝度が初期発光特性の半分になるまでの
時間で定義した。測定の結果、発光特性は１４００ｃｄ
／ｍ2、発光の寿命は７００時間、保存安定性は２１０
０時間であった。比較のために、電荷輸送材として、
Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベ
ンジジンを用い、同様の条件でＥＬ素子を作製しその特
性を調べた。発光特性、発光の寿命、保存安定性はそれ
ぞれ、２２００ｃｄ／ｍ2、２２０時間 、４６０時間
であった。
【００７１】
【発明の効果】本発明により見いだされた新規ヘキサア
ミン化合物は、電荷輸送性材料として有効に機能すると
ともに、容易にガラス状態を形成しかつ安定にガラス状
態を保持し、熱的、化学的にも安定なため、特に有機電
界発光素子における電荷輸送材料として有用な物質であ
る。
ミン化合物は、電荷輸送性材料として有効に機能すると
ともに、容易にガラス状態を形成しかつ安定にガラス状
態を保持し、熱的、化学的にも安定なため、特に有機電
界発光素子における電荷輸送材料として有用な物質であ
る。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式で表されるヘキサアミン化合
物 【化１】 〔式中、Ｒ1、Ｒ2は同一でも異なっていても良く、水素
原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、置換または
無置換のアリ−ル基を表し、Ｒ3は水素原子、メチル
基、メトキシ基、または塩素原子を表し、また、Ａは下
記式 【化２】 【化３】 【化４】 （式中、Ｒ4は水素原子、メチル基、メトキシ基、塩素
原子を表す。） 【化５】 【化６】 【化７】 【化８】 【化９】 【化１０】 【化１１】 で表される。〕
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15547094A JPH083122A (ja) | 1994-06-15 | 1994-06-15 | ヘキサアミン化合物 |
| EP19940117206 EP0650955B1 (en) | 1993-11-01 | 1994-10-31 | Amine compound and electro-luminescence device comprising same |
| DE69412567T DE69412567T2 (de) | 1993-11-01 | 1994-10-31 | Aminverbindung und sie enthaltende Elektrolumineszenzvorrichtung |
| US08/332,726 US5639914A (en) | 1993-11-01 | 1994-11-01 | Tetraaryl benzidines |
| US08/738,326 US5707747A (en) | 1993-11-01 | 1996-10-25 | Amine compound and electro-luminescence device comprising same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15547094A JPH083122A (ja) | 1994-06-15 | 1994-06-15 | ヘキサアミン化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH083122A true JPH083122A (ja) | 1996-01-09 |
Family
ID=15606760
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15547094A Pending JPH083122A (ja) | 1993-11-01 | 1994-06-15 | ヘキサアミン化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH083122A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002179630A (ja) * | 2000-09-28 | 2002-06-26 | Hodogaya Chem Co Ltd | ポリアミノフルオレン誘導体 |
| WO2005094133A1 (ja) * | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | アリールアミン化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| JP2007084439A (ja) * | 2004-03-25 | 2007-04-05 | Hodogaya Chem Co Ltd | アリールアミン化合物 |
| JPWO2005094133A1 (ja) * | 2004-03-25 | 2008-02-14 | 保土谷化学工業株式会社 | アリールアミン化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| WO2015137384A1 (ja) * | 2014-03-14 | 2015-09-17 | 日産化学工業株式会社 | アニリン誘導体およびその利用 |
| WO2015137395A1 (ja) * | 2014-03-14 | 2015-09-17 | 日産化学工業株式会社 | アニリン誘導体およびその利用 |
-
1994
- 1994-06-15 JP JP15547094A patent/JPH083122A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002179630A (ja) * | 2000-09-28 | 2002-06-26 | Hodogaya Chem Co Ltd | ポリアミノフルオレン誘導体 |
| WO2005094133A1 (ja) * | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | アリールアミン化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| JP2007084439A (ja) * | 2004-03-25 | 2007-04-05 | Hodogaya Chem Co Ltd | アリールアミン化合物 |
| JPWO2005094133A1 (ja) * | 2004-03-25 | 2008-02-14 | 保土谷化学工業株式会社 | アリールアミン化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| US7862905B2 (en) | 2004-03-25 | 2011-01-04 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | Arylamine compound and organic electroluminescent device |
| JP2012140434A (ja) * | 2004-03-25 | 2012-07-26 | Hodogaya Chem Co Ltd | アリールアミン化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| WO2015137384A1 (ja) * | 2014-03-14 | 2015-09-17 | 日産化学工業株式会社 | アニリン誘導体およびその利用 |
| WO2015137395A1 (ja) * | 2014-03-14 | 2015-09-17 | 日産化学工業株式会社 | アニリン誘導体およびその利用 |
| JPWO2015137384A1 (ja) * | 2014-03-14 | 2017-04-06 | 日産化学工業株式会社 | アニリン誘導体およびその利用 |
| JPWO2015137395A1 (ja) * | 2014-03-14 | 2017-04-06 | 日産化学工業株式会社 | アニリン誘導体およびその利用 |
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Effective date: 20100302 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |