JPH08314081A - Silver halide color photographic light-sensitive material and method for producing color proof - Google Patents
Silver halide color photographic light-sensitive material and method for producing color proofInfo
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- JPH08314081A JPH08314081A JP7123795A JP12379595A JPH08314081A JP H08314081 A JPH08314081 A JP H08314081A JP 7123795 A JP7123795 A JP 7123795A JP 12379595 A JP12379595 A JP 12379595A JP H08314081 A JPH08314081 A JP H08314081A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色
分解及び網点画像変換して得られた網点画像情報からカ
ラープルーフを作製する際において、小点再現性に優れ
たFMスクリーニング用途(特に、中間から低濃度域で
の、グレー、2次色再現に優れる)にも使用でき、黒地
(グレー)の色再現と網点の再現性(ドットゲイン)に
優れ、且つ白地、表面平滑性、カール及び巻き癖に優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラープルーフ
の作製方法の提供。
【構成】 少なくとも2g/m2以上の白色顔料を含有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、イエロ
ー画像形成ハロゲン化銀乳剤含有層、マゼンタ画像形成
ハロゲン化銀乳剤含有層、シアン画像形成ハロゲン化銀
乳剤含有層を有し、且つ第4の黒色画像形成ハロゲン化
銀乳剤を有し、かつ前記Y乳剤、M乳剤、C乳剤、S乳
剤のいずれの乳剤の分光感度領域においても、その他の
3つの乳剤より少なくとも6倍感度が高い分光感度領域
が存在することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。(57) [Abstract] [Purpose] Excellent dot reproducibility when producing a color proof from halftone image information obtained by color separation and halftone image conversion using a silver halide color photographic light-sensitive material. It can also be used for FM screening applications (especially excellent in gray and secondary color reproduction in the middle to low density range), excellent in black (gray) color reproduction and halftone dot reproducibility (dot gain), and Provided are a silver halide color photographic light-sensitive material excellent in white background, surface smoothness, curl and curl and a method for producing a color proof. In a silver halide color photographic light-sensitive material containing at least 2 g / m 2 or more of white pigment, a yellow image forming silver halide emulsion containing layer, a magenta image forming silver halide emulsion containing layer, and a cyan image forming silver halide. An emulsion-containing layer and a fourth black image-forming silver halide emulsion, and in the spectral sensitivity region of any of the Y emulsion, M emulsion, C emulsion and S emulsion, the other three A silver halide color photographic light-sensitive material having a spectral sensitivity region at least 6 times higher in sensitivity than an emulsion.
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、カラー製版・印刷工程
において色分解及び網点画像変換して得られる複数の白
黒網点画像から校正用カラー画像(カラープルーフ)を
作製するのに好適なハロゲン化銀カラー写真感光材料及
びカラープルーフの作製方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention is suitable for producing a proof color image (color proof) from a plurality of black and white halftone images obtained by color separation and halftone image conversion in a color plate making / printing process. The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material and a method for producing a color proof.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、カラー製版・印刷の工程におい
て、色分解及び網点画像変換して得られた複数の白黒網
点画像からカラープルーフを得る方法としては、フォト
ポリマーやジアゾ化合物を用いて色画像を形成するオー
バーレイ法と、サープリント法が知られている。2. Description of the Related Art Conventionally, in the process of color plate making / printing, a photopolymer or a diazo compound has been used as a method for obtaining a color proof from a plurality of black and white halftone images obtained by color separation and halftone image conversion. An overlay method for forming a color image and a surprint method are known.
【0003】オーバーレイ法は非常に簡単であり、作成
コストも安く、4色(減法混色の原色及び黒)のフィル
ムシートを重ねるだけで校正用として使用できる利点を
有しているが、フィルムシートを重ねることによって光
沢を生じ、このため印刷物とは異なった質感のものとな
る欠点がある。The overlay method is very simple and inexpensive to produce, and has the advantage that it can be used for proofreading by simply stacking four color (subtractive primary colors and black) film sheets. There is a drawback in that the overlapping produces gloss, which results in a texture different from that of the printed matter.
【0004】サープリント法は、一つの支持体上に着色
像を重ね合わせるものであり、この方法としては、光重
合材料の粘着性を利用してトナー現像によって着色画像
を得る方法が米国特許3,582,327号、同3,607,264号及び
同3,620,726号で知られている。In the surprint method, a colored image is superposed on one support, and a method of obtaining a colored image by toner development utilizing the adhesiveness of a photopolymerizable material is disclosed in US Pat. No. 3,582,327. Nos. 3,607,264 and 3,620,726.
【0005】又、感光性の着色シートを用いて支持体に
転写し、露光及び現像により画像を形成した後、この上
に別の着色シートを積層し、同様のプロセスを繰り返す
ことによってカラープルーフを作成する方法が特公昭47
-27441号及び特開昭56-501217号により知られている。Further, a color proof is formed by transferring a photosensitive coloring sheet to a support, forming an image by exposure and development, laminating another coloring sheet thereon, and repeating the same process. The method of creating is 47
-27441 and JP-A-56-501217.
【0006】又、感光性の着色シートを用い、対応する
各色分解フィルムを露光及び現像して得られた各着色画
像を転写して一つの支持体上に形成する方法が特開昭59
-97140号で知られている。これらの画像を形成するトナ
ー及び着色シートの着色剤としては、印刷インキと同様
の着色材料を使用できる利点があるため、得られたカラ
ープルーフの色調は印刷物に近似したものとなる。Further, a method is known in which a photosensitive colored sheet is used and each colored image obtained by exposing and developing the corresponding color separation film is transferred and formed on one support.
-Known as No. 97140. As the colorant of the toner and the color sheet for forming these images, the same coloring material as the printing ink can be used, and thus the color tone of the obtained color proof becomes similar to that of the printed matter.
【0007】しかし、これらの方法は、カラープルーフ
を作成する工程で、画像を重ね合わせたり、転写したり
しなければならず、操作に時間が掛かり、又、製作コス
トも高い欠点がある。However, these methods have the drawbacks that images must be superposed or transferred in the process of producing a color proof, which requires a long operation time and a high manufacturing cost.
【0008】このような欠点を解消したものとして、白
色支持体を有する銀塩カラー写真感光材料を使用してカ
ラープルーフを作成する方法が特開昭56-113139号、同5
6-104335号、同62-280746号、同62-280747号、同62-280
748号、同62-280749号、同62-280750号、同62-280849号
等に開示されている。As a solution to these drawbacks, a method for producing a color proof using a silver salt color photographic light-sensitive material having a white support is disclosed in JP-A-56-113139 and JP-A-5-113139.
6-104335, 62-280746, 62-280747, 62-280
No. 748, No. 62-280749, No. 62-280750, No. 62-280849, etc.
【0009】この方法においては、色彩原稿から色分解
された網点画像に変換された複数枚から成る色分解白黒
網画像を密着焼付け等の方法で逐次一枚のカラーペーパ
ーに焼き付け、発色現像を施し、発色現像により画像様
にカプラーから生成した色素で形成されるカラー画像が
校正用画像として用いられるが白地、表面平滑性の点で
満足なものでなく、カール及び巻き癖等にも問題があっ
た。In this method, a color-separated black-and-white halftone image composed of a plurality of sheets converted from color originals into color-separated halftone images is successively printed on one sheet of color paper by a method such as contact printing, and color development is performed. A color image formed by a dye formed from a coupler by image development is used as a proofing image, but it is not satisfactory in terms of white background and surface smoothness, and problems such as curling and curling there were.
【0010】このようにして得られたカラー画像にとっ
て、黒色(墨)濃度の再現及び小点再現は重要な性能で
あり、より印刷物に近似させることが要望されている。For the color image thus obtained, the reproduction of black (black) density and the reproduction of small dots are important performances, and it is demanded that the reproduction be closer to that of printed matter.
【0011】また、近年、印刷物の画質の向上という観
点から高精細製版、印刷の実用化が強く望まれている
が、微細最小点の再現条件が厳しく、またその繰り返し
再現性の向上も望まれており、一般的に普及するまでに
は至っていないのが実状である。さらに高精細印刷のカ
ラープルーフを得るという点でも、製版、印刷と同様改
善しなくてはならない点を抱えている。特に、銀塩写真
方式を応用したカラープルーフでは、黒色(グレー)の
ニュートラリティーの再現性の劣化、小点再現性の劣化
の問題がある。In recent years, from the viewpoint of improving the image quality of printed matter, it has been strongly demanded that high-precision plate making and printing be put into practical use. However, the conditions for reproducing the fine minimum point are strict, and it is also desired to improve the repeatability thereof. However, the reality is that it has not yet become popular. Furthermore, in terms of obtaining a color proof for high-definition printing as well, there is a point that improvements need to be made as in plate making and printing. In particular, in the color proof to which the silver salt photographic method is applied, there are problems of deterioration of reproducibility of black (gray) neutrality and deterioration of small point reproducibility.
【0012】周波数変調(FM)スクリーン法について
も高精細印刷と同じ問題が生じる。FMスクリーン法に
ついては、例えば「印刷雑誌」1994(Vol.7
7)6、P49等に詳述されているが、周波数(F)は
波の性質の記述に用いられ波の数(頻度)が確定され
る。波の高さを記述するには振幅(A)の概念が用いら
れる。周波数の概念と振幅の概念をスクリーニングに適
用すると、スクリーン周波数(F)ではcm当たりの網
点の数、同時に網の幅と理解できる。他方、振幅(A)
とは、面積的にどのくらいの点の大きさを持っているか
を記述するものである。従来のスクリーニングでは周知
の通り大きさの違った点を発生させるが、これらはすべ
て等距離に置かれている。これは振幅変調(AM)スク
リーニングと呼ぶことができる。周波数変調(FM)ス
クリーニングにおいては、スポットは常に同じ大きさで
あるが、距離が異なっている。The frequency modulation (FM) screen method has the same problem as high definition printing. Regarding the FM screen method, for example, “Printing Magazine” 1994 (Vol.
7) As described in detail in 6, P49, etc., the frequency (F) is used to describe the properties of waves, and the number (frequency) of waves is determined. The concept of amplitude (A) is used to describe the height of a wave. Applying the concept of frequency and the concept of amplitude to screening, it can be understood as the number of halftone dots per cm at the screen frequency (F) and at the same time the width of the halftone dot. On the other hand, amplitude (A)
Is to describe how large a point is in terms of area. Conventional screening produces points of different size, as is well known, but they are all equidistant. This can be referred to as amplitude modulation (AM) screening. In frequency modulation (FM) screening, the spots are always the same size but at different distances.
【0013】黒色(グレー)の再現を向上させる技術と
して、特開平1−260629号、特開昭61−233
732号、及び特開平4−1632号に記載されている
ような、それぞれ分光感度の異なるYMC墨の4層の乳
剤層を設ける技術が開示されている。この技術を高精細
に適用した場合、黒色の再現は改良されるが、網点の再
現性(ドットゲイン)と小点再現の点で好ましくないこ
とが明らかとなった。このような高画質印刷への適用に
よる欠点について前記特許にはなんら記載がなく、また
高精細印刷やFMスクリーニングによる印刷への適用に
ついても全く触れられていない。Techniques for improving the reproduction of black (gray) are disclosed in JP-A-1-260629 and JP-A-61-233.
Japanese Patent Laid-Open No. 732 and Japanese Patent Laid-Open No. 1632/1992 disclose a technique of providing four emulsion layers of YMC black having different spectral sensitivities. When this technique is applied in high definition, black reproduction is improved, but it is clear that it is not preferable in terms of dot reproducibility (dot gain) and small dot reproduction. There is no description in the above patent regarding the drawbacks of application to high image quality printing, and there is no mention of application to high definition printing or printing by FM screening.
【0014】[0014]
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の第1の
目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色分
解及び網点画像変換して得られた網点画像情報からカラ
ープルーフを作製する際において、小点再現性に優れた
FMスクリーニング用途(特に、中間から低濃度域で
の、グレー、2次色再現に優れる)にも使用できるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料及びカラープルーフの作製
方法を提供することにある。第2の目的は、黒地(グレ
ー)の色再現と網点の再現性(ドットゲイン)に優れた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラープルーフの
作製方法を提供することにある。第3の目的は、白地、
表面平滑性、カール及び巻き癖に優れたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料及びカラープルーフの作製方法を提供
することにある。Therefore, the first object of the present invention is to produce a color proof from halftone image information obtained by color separation and halftone image conversion using a silver halide color photographic light-sensitive material. In this case, a silver halide color photographic light-sensitive material and a color proof, which can be used for FM screening applications excellent in reproducibility of small dots (especially excellent in gray and secondary color reproduction in the middle to low density range), are prepared. To provide a method. A second object is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material excellent in black color (gray) color reproduction and halftone dot reproducibility (dot gain) and a method for producing a color proof. The third purpose is a white background,
It is an object of the present invention to provide a silver halide color photographic light-sensitive material excellent in surface smoothness, curl and curl and a method for producing a color proof.
【0015】[0015]
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成される。The above object of the present invention can be achieved by the following constitutions.
【0016】1.少なくとも2g/m2以上の白色顔料
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
イエロー画像形成ハロゲン化銀乳剤(Y乳剤と称す)含
有層、マゼンタ画像形成ハロゲン化銀乳剤(M乳剤と称
す)含有層、シアン画像形成ハロゲン化銀乳剤(C乳剤
と称す)含有層を有し、且つ第4の黒色画像形成ハロゲ
ン化銀乳剤(S乳剤と称す)を有し、かつ前記Y乳剤、
M乳剤、C乳剤、S乳剤のいずれの乳剤の分光感度領域
においても、その他の3つの乳剤より少なくとも6倍感
度が高い分光感度領域が存在することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。1. A silver halide color photographic light-sensitive material containing a white pigment of at least 2 g / m 2 or more,
A yellow image-forming silver halide emulsion (referred to as Y emulsion) -containing layer, a magenta image-forming silver halide emulsion (referred to as M emulsion) -containing layer, and a cyan image-forming silver halide emulsion (referred to as C emulsion) -containing layer And a fourth black image forming silver halide emulsion (referred to as S emulsion), and said Y emulsion,
A silver halide color photographic light-sensitive material having a spectral sensitivity region which is at least 6 times as sensitive as the other three emulsions in the spectral sensitivity region of any of the M emulsion, C emulsion and S emulsion.
【0017】2.色分解されたイエロー画像情報、マゼ
ンタ画像情報、シアン画像情報及び黒色画像情報からな
る網点画像情報に基づいて、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料に露光を行いカラープルーフを作製する工程にお
いて、前記網点画像情報の一部が、網点面積比率が40
%であるときに1inch2当たりの網点の個数が20
0×103以上であるように周波数変調により網点画像
変換されているものであって、かつ該ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料が前記1記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料であることを特徴とするカラープルーフの作製
方法。2. In the step of producing a color proof by exposing a silver halide color photographic light-sensitive material to light on the basis of halftone image information consisting of color-separated yellow image information, magenta image information, cyan image information and black image information A part of dot image information has a dot area ratio of 40
%, The number of halftone dots per inch 2 is 20.
The halftone image is converted by frequency modulation so as to be 0 × 10 3 or more, and the silver halide color photographic light-sensitive material is the silver halide color photographic light-sensitive material described in 1 above. And a method for producing a color proof.
【0018】3.白色顔料を含有する親水性コロイド層
が反射支持体に隣接して塗設されていることを特徴とす
る前記1記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。3. 2. The silver halide color photographic light-sensitive material as described in 1 above, wherein a hydrophilic colloid layer containing a white pigment is coated adjacent to the reflective support.
【0019】4.反射支持体がポリエステルを主成分と
する樹脂に白色顔料を混合分散した組成物をハロゲン化
銀乳剤含有層塗設側表面に被覆した原紙であることを特
徴とする前記1又は3記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料。4. 4. The halogenated paper according to 1 or 3 above, wherein the reflective support is a base paper in which a composition in which a white pigment is mixed and dispersed in a resin whose main component is polyester is coated on the surface on which the silver halide emulsion-containing layer is coated. Silver color photographic light-sensitive material.
【0020】5.反射支持体の基体とその感光層塗設側
の耐水性樹脂被覆層が白色顔料の含有率の異なる2層以
上の耐水性樹脂被覆層からなる原紙であることを特徴と
する前記1又は3記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。5. Item 1 or 3 above, wherein the substrate of the reflective support and the waterproof resin coating layer on the photosensitive layer coating side are base papers composed of two or more waterproof resin coating layers having different white pigment contents. Silver halide color photographic light-sensitive material.
【0021】6.ハロゲン化銀カラー写真感光材料が前
記3〜5項のいずれか1項に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料であることを特徴とするカラープルーフの
作製方法。6. A method for producing a color proof, wherein the silver halide color photographic light-sensitive material is the silver halide color photographic light-sensitive material described in any one of the items 3 to 5.
【0022】以下、本発明について更に詳述する。The present invention will be described in more detail below.
【0023】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は白色顔料を含有し、その含有量は、反射支持体と感光
性層側に含有される総和量をいい、本発明の該白色顔料
の含有量は2g/m2以上、好ましくは3g/m2以上5
2g/m2以下である。本発明においては、白色顔料を
含有する反射支持体上に、白色顔料を含有する親水性コ
ロイド層が感光性層側に塗設されている構成が好まし
い。The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention contains a white pigment, and the content thereof means the total amount contained in the reflective support and the photosensitive layer side, and the content of the white pigment of the present invention is contained. The amount is 2 g / m 2 or more, preferably 3 g / m 2 or more 5
It is 2 g / m 2 or less. In the present invention, it is preferable that a hydrophilic colloid layer containing a white pigment is coated on the side of the photosensitive layer on a reflective support containing a white pigment.
【0024】本発明の白色顔料は、例えばルチル型二酸
化チタン、アナターゼ型二酸化チタン、硫酸バリウム、
ステアリン酸バリウム、シリカ、アルミナ、酸化ジルコ
ニウム、カオリン等を用いることができるが、種々の理
由から、中でも二酸化チタンが好ましい。親水性コロイ
ド層中に白色顔料を含有させるには、白色顔料は処理液
が浸透できるような例えばゼラチン等の親水性コロイド
の水溶性バインダー中に分散されることが好ましく、該
白色顔料の塗布付き量は好ましくは、1g/m2以上5
0g/m2以下が好ましく、更に好ましくは2g/m2以
上20g/m2以下である。The white pigment of the present invention is, for example, rutile type titanium dioxide, anatase type titanium dioxide, barium sulfate,
Barium stearate, silica, alumina, zirconium oxide, kaolin and the like can be used, but titanium dioxide is preferable for various reasons. In order to include the white pigment in the hydrophilic colloid layer, it is preferable that the white pigment is dispersed in a water-soluble binder of hydrophilic colloid such as gelatin which allows the treatment liquid to penetrate. The amount is preferably 1 g / m 2 or more 5
It is preferably 0 g / m 2 or less, more preferably 2 g / m 2 or more and 20 g / m 2 or less.
【0025】本発明に使用される網点画像は、周波数変
調されたいわゆるFMスクリーン法と称されるスクリー
ニング法により形成される網点画像である場合に最も効
果がある。すなわち、周波数変調により作成された網点
画像情報からカラープルーフを本発明以外の方法で作製
すると原稿の網点%が小さい場合は網点相互の平均的な
距離が一定以上の距離に保たれるが、周波数変調の網点
では特に網点%の増加にしたがって網点相互の平均的な
距離がAM変調の場合に比べてより急速に接近すること
により、原稿の網点%に対する作製されたプルーフの網
点%が処理や位置合わせの基準となるトンボの微細なズ
レによりニュートラリテイの変動がより生じ易く、本発
明によりこれが有効に改良されるからである。The halftone image used in the present invention is most effective when it is a halftone image formed by a frequency-modulated so-called FM screen method called a screening method. That is, when a color proof is produced by a method other than the present invention from halftone dot image information created by frequency modulation, the average distance between the halftone dots is kept at a certain distance or more when the halftone dot% of the original is small. However, in the case of frequency-modulated halftone dots, the average distance between the halftone dots gets closer to each other more rapidly as compared with the case of AM modulation as the halftone dot% increases. The reason is that the variation of the neutrality is more likely to occur due to the minute deviation of the register marks, whose halftone dot% is the reference for processing and alignment, and this is effectively improved by the present invention.
【0026】又、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、イエロー画像形成ハロゲン化銀乳剤(Y乳剤と
称す)を含有する層、マゼンタ画像形成ハロゲン化銀乳
剤(M乳剤と称す)を含有する層、シアン画像形成ハロ
ゲン化銀乳剤(C乳剤と称す)を含有する層を有し、か
つ第4の黒色画像形成ハロゲン化銀乳剤(S乳剤と称
す)を含有している。The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention contains a layer containing a yellow image forming silver halide emulsion (referred to as Y emulsion) and a magenta image forming silver halide emulsion (referred to as M emulsion). , A layer containing a cyan image-forming silver halide emulsion (referred to as C emulsion), and a fourth black image-forming silver halide emulsion (referred to as S emulsion).
【0027】ここで第4の黒色画像形成のS乳剤は、画
像露光し、現像されることにより黒色画像の形成可能な
乳剤であればよい。好ましい一例では、S乳剤は黒色カ
プラーを含有する黒色画像層と組み合わせて使用する事
もできる。また、別の好ましい一例では、S乳剤は、イ
エローカプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラ
ーを含有する黒色画像層と組み合わせて使用することも
できる。Here, the S emulsion for forming the fourth black image may be any emulsion capable of forming a black image by imagewise exposure and development. In a preferred example, the S emulsion can also be used in combination with a black image layer containing a black coupler. Also, in another preferred example, the S emulsion can be used in combination with a black image layer containing a yellow coupler, a magenta coupler and a cyan coupler.
【0028】本発明の最も好ましい実施態様の一つは、
S乳剤が黒色画像形成ハロゲン化銀乳剤層に含有されて
いるものである。One of the most preferred embodiments of the present invention is
The S emulsion is contained in the black image forming silver halide emulsion layer.
【0029】本発明のイエロー画像形成ハロゲン化銀乳
剤層、マゼンタ画像形成ハロゲン化銀乳剤層、シアン画
像形成ハロゲン化銀乳剤層は単独層であっても、複数の
層から構成されていてもよい。また、その反射支持体か
らの塗設される順番は任意に選択できる。The yellow image forming silver halide emulsion layer, the magenta image forming silver halide emulsion layer and the cyan image forming silver halide emulsion layer of the present invention may be a single layer or may be composed of a plurality of layers. . Further, the order of coating from the reflective support can be arbitrarily selected.
【0030】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
(以下、単に感光材料ともいう)は、Y乳剤、M乳剤、
C乳剤、S乳剤のいずれの乳剤においても、その分光感
度領域において、その他の3つの乳剤より少なくとも6
倍感度が高い分光感度領域を有する感光材料である。す
なわちY乳剤の感度が他のM、C、S各乳剤の感度より
少なくとも6倍高い分光感度領域が存在しかつ、M乳剤
についても、C乳剤についても、S乳剤についても同様
に他の3つの乳剤より少なくとも6倍高い分光感度領域
が存在する。The silver halide color photographic light-sensitive material (hereinafter, also simply referred to as light-sensitive material) of the present invention includes Y emulsion, M emulsion,
Both the C emulsion and the S emulsion have at least 6 in the spectral sensitivity region as compared with the other three emulsions.
It is a light-sensitive material having a spectral sensitivity region with high double sensitivity. That is, there exists a spectral sensitivity region in which the sensitivity of the Y emulsion is at least 6 times higher than the sensitivity of each of the other M, C, and S emulsions, and the other three M emulsions, the C emulsions, and the S emulsions have the same sensitivity. There is a spectral sensitivity region that is at least 6 times higher than the emulsion.
【0031】好ましくはY乳剤、M乳剤、C乳剤、S乳
剤のいずれの乳剤においても、その分光感度領域におい
て、その他の3つの乳剤より少なくとも8倍感度が高い
分光感度領域が存在する。In any of the Y emulsion, the M emulsion, the C emulsion and the S emulsion, there is preferably a spectral sensitivity region which is at least 8 times higher in sensitivity than the other three emulsions.
【0032】一つの好ましい実施態様においては、Y乳
剤、M乳剤、C乳剤、S乳剤はそれぞれお互いに異なる
波長領域に分光極大を有している。Y乳剤、M乳剤、C
乳剤、S乳剤の内ある乳剤の分光感度分布の極大値付近
の特定波長で露光した場合、その乳剤の感度はそれ以外
の3つの乳剤の感度より少なくとも6倍感度が高い波長
領域が存在する。Y乳剤、M乳剤、C乳剤、S乳剤のす
べてについてその分光感度分布の極大値付近にそのよう
な波長領域が存在する。In one preferred embodiment, the Y emulsion, the M emulsion, the C emulsion and the S emulsion each have a spectral maximum in a wavelength region different from each other. Y emulsion, M emulsion, C
When exposed at a specific wavelength near the maximum value of the spectral sensitivity distribution of one of the emulsions and the S emulsion, the sensitivity of the emulsion has a wavelength region at least 6 times higher than the sensitivity of the other three emulsions. Such a wavelength region exists near the maximum value of the spectral sensitivity distribution of all of the Y emulsion, M emulsion, C emulsion and S emulsion.
【0033】別の好ましい一つの実施態様では、Y乳
剤、M乳剤、C乳剤、S乳剤の内のある乳剤の分光感度
分布が、その他の3つの乳剤より少なくとも6倍感度が
高い波長領域が、該乳剤の分光感度の極大付近でない場
合もある。その場合でも感度差が6倍あれば使用でき
る。In another preferred embodiment, one of the Y, M, C, and S emulsions has a spectral sensitivity distribution at least 6 times as high as that of the other three emulsions. In some cases, the spectral sensitivity of the emulsion is not near the maximum. Even in that case, if the sensitivity difference is 6 times, it can be used.
【0034】好ましい実施態様においてはY乳剤、M乳
剤、C乳剤、S乳剤はいずれも互いに異なる分光波長領
域を有しており、その最大感光波長は互いに異なる。好
ましくはお互いに20nm以上最大感光波長が異なってい
る。更に好ましくは30nm以上異なっている。In a preferred embodiment, the Y emulsion, the M emulsion, the C emulsion and the S emulsion all have different spectral wavelength regions, and their maximum sensitizing wavelengths are different from each other. Preferably, the maximum sensitizing wavelengths are different from each other by 20 nm or more. More preferably, they differ by 30 nm or more.
【0035】Y乳剤、M乳剤、C乳剤、S乳剤の最大感
光波長は上記条件であればどのような波長でもよい。各
乳剤の最大感光波長は、350nm〜900nmの間で
任意に選択できる。一つの好ましい具体例はY乳剤が青
領域、M乳剤が緑領域、C乳剤が赤領域、S乳剤が赤外
領域である。また別の好ましい具体例においてはY乳剤
が400±30nm、M乳剤が460±30nm、C乳
剤が540±30nm、S乳剤が640±30nmで各
乳剤の最大感光波長の差が20nm以上になるように設定
することも好ましい。更に別の好ましい一例ではM乳剤
が580nm、C乳剤が660nm、Y乳剤が750n
m、S乳剤が850nmと設定できる。さらに別の好ま
しい一例においてはY乳剤が540nm、M乳剤が38
0nm、C乳剤が460nm、S乳剤が630nmと設
定できる。ここにあげたのはほんの一例であり、これら
に限定されない。The maximum light-sensing wavelength of the Y emulsion, M emulsion, C emulsion, and S emulsion may be any wavelength as long as the above conditions are satisfied. The maximum photosensitive wavelength of each emulsion can be arbitrarily selected from 350 nm to 900 nm. In one preferred embodiment, the Y emulsion is in the blue region, the M emulsion is in the green region, the C emulsion is in the red region, and the S emulsion is in the infrared region. In another preferred embodiment, the Y emulsion is 400 ± 30 nm, the M emulsion is 460 ± 30 nm, the C emulsion is 540 ± 30 nm, and the S emulsion is 640 ± 30 nm. It is also preferable to set to. In another preferable example, the M emulsion is 580 nm, the C emulsion is 660 nm, and the Y emulsion is 750 n.
The m and S emulsions can be set to 850 nm. In another preferred example, the Y emulsion is 540 nm and the M emulsion is 38 nm.
0 nm, C emulsion can be set to 460 nm, and S emulsion can be set to 630 nm. The examples given here are only examples, and the present invention is not limited thereto.
【0036】Y乳剤、M乳剤、C乳剤、S乳剤から選ば
れる任意の乳剤はいずれかの波長領域においてその乳剤
以外の該波長での感度に対して、少なくとも6倍高いこ
とが必須である。ここで感度はある画像層の濃度を最大
濃度−0.3の濃度にするために必要な露光量の逆数で
表した感度である。好ましくは8倍である。It is essential that any emulsion selected from the Y emulsion, the M emulsion, the C emulsion and the S emulsion is at least 6 times higher than the sensitivity at any wavelength other than the emulsion in any wavelength region. Here, the sensitivity is the sensitivity expressed by the reciprocal of the exposure amount required to bring the density of a certain image layer to the maximum density of -0.3. It is preferably 8 times.
【0037】本発明におけるY乳剤、M乳剤、C乳剤、
S乳剤は従来知られている分光増感色素から選択して増
感することにより実現することができる。Y emulsion, M emulsion, C emulsion in the present invention,
The S emulsion can be realized by selecting from conventionally known spectral sensitizing dyes and sensitizing them.
【0038】本発明の感光材料は、ポジ型感光材料であ
ることが好ましい。本発明のポジ型感光材料には直接ポ
ジ方式およびカラーリバーサル方式による感光材料を包
含するものであり、また画像様に生じた銀を漂白すると
きに同時に色素を漂白してポジ画像を形成するいわゆる
銀色素漂白法を用いた感光材料、カラー拡散転写法を用
いた感光材料等が本発明の感光材料に含まれる。The photosensitive material of the present invention is preferably a positive photosensitive material. The positive-working light-sensitive material of the present invention includes a light-sensitive material according to a direct positive system and a color reversal system, and a so-called positive image is formed by bleaching a dye at the same time when bleaching image-formed silver. The light-sensitive material using the silver dye bleaching method, the light-sensitive material using the color diffusion transfer method and the like are included in the light-sensitive material of the present invention.
【0039】本発明においては、色分解されたイエロー
画像情報、マゼンタ画像情報、シアン画像情報および黒
色画像情報からなる網点画像情報に基づいて、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料に露光を行いカラープルーフを
作製する工程において、該網点画像情報の一部が、網点
面積比率が40%であるときに1inch2当たりの網点の
個数が200×103以上であるように周波数変調によ
り網点画像変換されているものを使用する。好ましくは
300×103以上、400×103以上更に好ましくは
400×103〜2000×103である。In the present invention, the color proof is performed by exposing the silver halide color photographic light-sensitive material on the basis of the halftone dot image information consisting of the color-separated yellow image information, magenta image information, cyan image information and black image information. In the step of producing the halftone image, a part of the halftone dot image information is frequency-modulated so that the number of halftone dots per 1 inch 2 is 200 × 10 3 or more when the halftone dot area ratio is 40%. Use the one that has been image converted. It is preferably 300 × 10 3 or more, 400 × 10 3 or more, and more preferably 400 × 10 3 to 2000 × 10 3 .
【0040】本発明において、前記網点の個数は光学顕
微鏡等により撮影された網点画像を計数することにより
測定することができる。In the present invention, the number of halftone dots can be measured by counting halftone dot images taken by an optical microscope or the like.
【0041】本発明に使用される網点画像は、従来一般
的に使用されてきたAMスクリーニング法の高精細印刷
用の網点画像である場合に特に有効である。また、周波
数変調されたいわゆるFMスクリーン法と称されるスク
リーニング法により形成された網点画像である場合に本
発明は最も有効である。すなわち周波数変調により作成
された網点画像情報からカラープルーフを本発明以外の
方法で作成すると原稿の網点%が小さい場合は網点相互
の平均的な距離が一定以上の距離に保たれるが、周波数
変調の網点では特に網点%の増加にしたがって網点相互
の平均的な距離がAM変調の場合に比し、より急速に接
近することにより、原稿の網点%に対する作成されたプ
ルーフの網点%が処理や位置合わせの基準となるトンボ
の微細なズレによりニュートラリティーの変動がより生
じ易く本発明によりこれが有効に改良をされるからであ
る。The halftone image used in the present invention is particularly effective when it is a halftone image for high-definition printing by the AM screening method which has been generally used conventionally. The present invention is most effective in the case of a halftone image formed by a frequency-modulated so-called FM screen method called a screening method. That is, when a color proof is created by a method other than the present invention from halftone dot image information created by frequency modulation, the average distance between halftone dots is kept at a certain distance or more when the halftone dot% of the original is small. In the frequency-modulated halftone dot, the average distance between the halftone dots becomes closer to each other more rapidly as compared with the AM modulation in accordance with the increase of the halftone dot%. This is because the fluctuation of the neutrality is more likely to occur due to the minute deviation of the register marks, whose halftone dot% is the reference for processing and alignment, and this is effectively improved by the present invention.
【0042】本発明においては、前記網点画像情報がフ
ィルムに記録された網点画像であって、前記感光材料に
前記フィルムを密着させて光源を走査させることにより
露光を行うことが好ましい。密着は真空密着法が好まし
く使用できる。In the present invention, it is preferable that the halftone dot image information is a halftone dot image recorded on a film, and the exposure is performed by bringing the film into close contact with the photosensitive material and scanning the light source. A vacuum adhesion method can be preferably used for adhesion.
【0043】本発明においては、前記光源からの光を平
行性を改善するための光学的手段を介して露光を行うこ
とが好ましい。光源から照射された光の平行性を改善す
る手段としては、光学レンズ、反射鏡、ハニカム構造等
の直線的な管状の光路を通すことにより平行光以外の成
分を壁面で吸収するもの等があげられる。またオプティ
カルファイバーの集合体により平行性を改善することも
できる。In the present invention, it is preferable to expose the light from the light source through an optical means for improving the parallelism. Examples of means for improving the parallelism of the light emitted from the light source include optical lenses, reflecting mirrors, a honeycomb structure or the like that allows a wall surface to absorb components other than the parallel light by passing through a linear tubular optical path. To be Also, the parallelism can be improved by an aggregate of optical fibers.
【0044】前記網点画像情報に基づいて、レーザース
キャンにより露光を行うことも好ましく行われる。It is also preferable to perform exposure by laser scanning based on the halftone image information.
【0045】本発明に用いられる反射支持体に好ましく
用いられるポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンテレフタレートを主構造と
した変性ポリエステル(以下変性ポリエステルと呼称す
る)が挙げられる。変性ポリエステルはポリエチレンテ
レフタレートが主鎖の殆どを占めルポリエステル部分と
変性部分とからなっている。Examples of the polyester resin preferably used for the reflective support used in the present invention include polyethylene terephthalate and modified polyesters having polyethylene terephthalate as a main structure (hereinafter referred to as modified polyesters). Polyethylene terephthalate occupies most of the main chain of the modified polyester and comprises a polyester part and a modified part.
【0046】変性部分の主鎖構成分子はエステル結合の
二塩基酸としてテレフタル酸、イソフタル酸、2,6−
ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボ
ン酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフ
タレンジカルボン酸、p−キシリデンジカルボン酸、
1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セ
バチン酸、5−アルカリ金属スルホ−イソフタル酸、4
−アルカリ金属スルホ−2,6−ナフタレンジカルボン
酸等が挙げられ、またエステル結合のグリコール(ジオ
ール)としてエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1,4−ブタンジオール、1,4−ヘキシレンジオ
ール、1,4−ベンゼンジオール(ハイドロキノン)、
1,4−シクロヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、(数平均分子量300〜
30,000)、ポリプロピレングリコール(数平均分
子量300〜30,000)等が挙げられる。The main chain constituent molecules of the modified portion are terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-
Naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, p-xylidenedicarboxylic acid,
1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, 5-alkali metal sulfo-isophthalic acid, 4
-Alkali metal sulfo-2,6-naphthalenedicarboxylic acid and the like, and ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-hexylenediol, 1,4 as ester bond glycol (diol). -Benzenediol (hydroquinone),
1,4-cyclohexanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, (number average molecular weight 300 to
30,000), polypropylene glycol (number average molecular weight 300 to 30,000) and the like.
【0047】好ましくは、二塩基酸としてテレフタル
酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、
1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、5−金属スルホ
−イソフタル酸、4−金属スルホ−2,6−ナフタレン
ジカルボン酸等が用いられ、グリコールとしてエチレン
グリコール、プロピレングリコール、1,4−シクロヘ
キサンジメタノール、ポリエチレングリコール(数平均
分子量300〜30,000)等が用いられる。金属ス
ルホ置換基の金属イオンはナトリウム、カリウム、リチ
ュウム、セシュウム等であり、好ましくはナトリウムで
ある。Preferably, the dibasic acid is terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid,
1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 5-metal sulfo-isophthalic acid, 4-metal sulfo-2,6-naphthalenedicarboxylic acid, etc. are used, and as glycols, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, polyethylene. Glycol (number average molecular weight 300 to 30,000) or the like is used. The metal ion of the metal sulfo substituent is sodium, potassium, lithium, cesium, etc., preferably sodium.
【0048】本発明に有用な変性ポリエステルの変性部
分は、全ポリエステル結合に対して50モル%以下が好
ましく、50モル%を超えると反射支持体としての物性
例えば、機械的強度、ガラス転移点、耐水性等が低下
し、反射支持体として使用しにくくなる。更に好ましく
は40モル%であり、特に好ましくは30モル%以下で
ある。The modified portion of the modified polyester useful in the present invention is preferably 50 mol% or less with respect to the total polyester bond, and when it exceeds 50 mol%, physical properties as a reflective support such as mechanical strength, glass transition point, The water resistance is reduced and it becomes difficult to use as a reflective support. It is more preferably 40 mol% and particularly preferably 30 mol% or less.
【0049】変性ポリエステルの変性部分のアルカリ金
属スルホ基を有する化合物は全エステル結合に対して2
〜10モル%の割合で含まれるのが好ましく、乳剤層と
写真用反射支持体との接着性が優れている。このアルカ
リ金属スルホ基を有する化合物、例えば5−ナトリウム
スルホ-イソフタル酸が2モル%以下ではほとんどポリ
エチレンテレフタレートと変わりなく、変性する意味が
薄れてしまう。また10モル%以上では吸水率が大きく
なり、紙反射支持体と樹脂の接着性が劣化し写真処理中
剥離が起こる危険性が出てきたり、また写真用反射支持
体の耐水性が悪くなりやはり写真用反射支持体として問
題が出て来る。更に好ましくは2〜7モル%で、特に好
ましくは3〜6モル%である。The compound having an alkali metal sulfo group in the modified portion of the modified polyester is 2 for all ester bonds.
It is preferably contained in a proportion of from 10 to 10 mol%, and the adhesiveness between the emulsion layer and the photographic reflective support is excellent. When this compound having an alkali metal sulfo group, for example, 5-sodium sulfo-isophthalic acid is 2 mol% or less, it is almost the same as polyethylene terephthalate, and the meaning of modification is diminished. On the other hand, if it is 10 mol% or more, the water absorption becomes large, the adhesiveness between the paper reflection support and the resin deteriorates, and there is a risk of peeling during the photographic processing, and the water resistance of the photographic reflection support also deteriorates. Problems arise as a photographic reflective support. It is more preferably 2 to 7 mol%, and particularly preferably 3 to 6 mol%.
【0050】変性ポリエステルの変性部分には上記スル
ホ化合物と共にポリエチレングリコール及び/または飽
和脂肪族ジカルボン酸例えばアジピン酸を用いることも
好ましい。For the modified portion of the modified polyester, it is also preferable to use polyethylene glycol and / or saturated aliphatic dicarboxylic acid such as adipic acid together with the sulfo compound.
【0051】本発明に有用な変性ポリエステル樹脂の合
成は、従来公知のポリエステルの製造法に従って行うこ
とができる。例えば、エステル化反応では酸成分をグリ
コール成分と直接エステル化と、酸成分をジメチルエス
テルとしてグリコールとエステル交換法によるエステル
化のいずれも使用できる。この際、必要に応じてエステ
ル化にはエステル交換反応触媒を、また重合反応では酸
化アンチモンの如き重合反応触媒を用いてポリエステル
を重合合成することができる。以上述べたポリエステル
構成成分及び合成法については、例えば高分子実験学第
5巻「重縮合と重付加」(共立出版、1980年)第1
03〜136頁、あるいは「合成高分子V」(朝倉書
店、1971年)第187〜286頁の記載を参考に行
うことができる。The modified polyester resin useful in the present invention can be synthesized by a conventionally known polyester production method. For example, in the esterification reaction, both the direct esterification of the acid component with the glycol component and the esterification by the transesterification method with glycol using the acid component as a dimethyl ester can be used. At this time, if necessary, a polyester can be polymerized and synthesized by using a transesterification reaction catalyst for esterification and a polymerization reaction catalyst such as antimony oxide in the polymerization reaction. Regarding the polyester components and the synthetic method described above, for example, Polymer Experimental Science Vol. 5, "Polycondensation and Polyaddition" (Kyoritsu Shuppan, 1980), No. 1
03 to 136, or “Synthetic Polymer V” (Asakura Shoten, 1971), pages 187 to 286, can be referred to.
【0052】変性ポリエステルの具体的な合成方法は米
国特許第4,217,441号、特開平5-210199号等に記載され
ており、これらの方法によって本発明に有用な変性ポリ
エステルは合成することができる。Specific methods for synthesizing the modified polyester are described in US Pat. No. 4,217,441 and JP-A-5-210199, and the modified polyester useful in the present invention can be synthesized by these methods.
【0053】本発明に好ましく用いられるポリエステル
(変性ポリエステルを含む)の分子量は十分に高いもの
を使用する必要がある。本発明に用いられるポリエステ
ルの極限粘度は0.55〜0.75cc/g(25℃)が好ましく、
より好ましくは0.58〜0.73cc/g(25℃)のものであ
る。It is necessary to use a polyester (including modified polyester) preferably used in the present invention having a sufficiently high molecular weight. The intrinsic viscosity of the polyester used in the present invention is preferably 0.55 to 0.75 cc / g (25 ° C),
It is more preferably 0.58 to 0.73 cc / g (25 ° C).
【0054】本発明に好ましく用いられるポリエステル
樹脂は紙反射支持体上にそれらの溶融樹脂を溶融押し出
し塗布することにより層形成される。この溶融押しだし
塗布法は、樹脂組成物を押し出し機中で所定の温度に溶
融し、走行する紙反射支持体の上で(塗布位置には紙反
射支持体の裏側でロールによって支えられている)ダイ
スリットから溶融塗布するものであるが、溶融塗布され
る樹脂組成物層はそれが単一スリットから塗布される単
一層であっても良く、また複数のスリットからの複数層
であっても良い。その溶融押し出し温度は200〜350℃で
行われるので、前記樹脂、例えばポリオレフィン樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリイミド樹脂、ポリカーボネイト等のうちこの温
度範囲で溶融される樹脂であれば、共に混合溶融して層
形成することもできる。The polyester resin preferably used in the present invention is formed into a layer by melt extrusion coating the molten resin on a paper reflection support. In this melt extrusion coating method, the resin composition is melted to a predetermined temperature in an extruder and is run on a paper reflection support (supported by a roll on the back side of the paper reflection support at the coating position). Although the resin composition layer is melt-coated from the die slit, the melt-coated resin composition layer may be a single layer coated from a single slit, or may be a plurality of layers formed from a plurality of slits. . Since the melt extrusion temperature is performed at 200 to 350 ° C., the resin, for example, a polyolefin resin,
Of the polyester resins, polyether resins, polyamide resins, polyimide resins, polycarbonate, and the like, any resin that melts in this temperature range can be mixed and melted together to form a layer.
【0055】本発明に用いられる反射支持体のハロゲン
化銀感光層が塗布される側の反射支持体を被覆するポリ
エステル樹脂組成物には白色顔料が混合分散されてお
り、該白色顔料として好ましくは酸化チタンが用いら
れ、酸化亜鉛、酸化バリウム、酸化ネオジウム等の白色
顔料も酸化チタンに混合して用いる事もできる。酸化チ
タンにはアナターゼ型とルチル型の2種類あり、アナタ
ーゼ型の方が好ましく用いられるが、ルチル型も用いら
れる。またこれらの酸化チタンを混合して用いてもよ
い。A white pigment is mixed and dispersed in the polyester resin composition for coating the reflection support on the side coated with the silver halide photosensitive layer of the reflection support used in the present invention, and the white pigment is preferably used. Titanium oxide is used, and white pigments such as zinc oxide, barium oxide and neodymium oxide can also be mixed with titanium oxide and used. There are two types of titanium oxide, anatase type and rutile type. The anatase type is preferably used, but the rutile type is also used. Further, these titanium oxides may be mixed and used.
【0056】またコバルトブルー、群青、有機染料(例
えば、フタロシアニン染料)等の色味づけ染料あるいは
顔料をこれらの白色顔料と一緒に含有されてもよく、そ
の含有量は0.0001〜0.05重量%が好ましい。Further, tinting dyes or pigments such as cobalt blue, ultramarine blue, organic dyes (for example, phthalocyanine dyes) may be contained together with these white pigments, and the content thereof is 0.0001 to 0.05. Weight percent is preferred.
【0057】酸化チタンは、表面処理を施さない無処理
酸化チタンであってもよいが、含水酸化アルミニウム、
二酸化珪素、酸化ジルコニウム、水酸化マグネシウム等
の各種無機化合物による表面処理酸化チタン、或は各種
アルコール、界面活性剤、シロキサン、シランカップリ
ング剤等の各種有機化合物による表面処理酸化チタン、
また無機表面処理と有機表面処理を併用し施した酸化チ
タン等を用いることが出来る。The titanium oxide may be untreated titanium oxide which is not surface-treated, but hydrous aluminum oxide,
Surface treated titanium oxide with various inorganic compounds such as silicon dioxide, zirconium oxide and magnesium hydroxide, or titanium oxide treated with various organic compounds such as various alcohols, surfactants, siloxanes and silane coupling agents.
Further, titanium oxide or the like which has been subjected to both the inorganic surface treatment and the organic surface treatment can be used.
【0058】ポリエステル樹脂組成物に白色顔料を混合
する方法としては樹脂を真空下で温度をかけて乾燥した
樹脂チップと白色顔料とを所定の濃度になるように直接
まぶして押し出し機に投入し、200〜350℃の範囲
内の樹脂の所定の温度で溶融混合し、紙反射支持体上に
塗布する方法と、あらかじめ樹脂チップと白色顔料とを
ニーダーのごとき混練機で溶融混合し着色チップとして
取り出し、真空乾燥後、所定の濃度の着色チップをその
まま、あるいは無色のチップと所定の濃度になるように
混合して、押し出し機で溶融(混合)する方法とがあ
る。いずれの方法も本発明の写真用反射支持体樹脂組成
物に適している。As a method for mixing a white pigment with the polyester resin composition, the resin chips and the white pigment, which are dried by heating the resin under vacuum, are directly sprinkled to a predetermined concentration, and the mixture is put into an extruder. A method in which a resin within a range of 200 to 350 ° C. is melt-mixed at a predetermined temperature and applied on a paper reflection support, and a resin chip and a white pigment are melt-mixed with a kneader such as a kneader in advance and taken out as a colored chip. After vacuum drying, there is a method in which a colored chip having a predetermined concentration is mixed as it is or is mixed with a colorless chip so as to have a predetermined concentration and then melted (mixed) with an extruder. Either method is suitable for the photographic reflective support resin composition of the present invention.
【0059】上記用いられる白色顔料の平均粒径は0.
1〜0.8μmが好ましい。上記ポリエステル樹脂に対
する白色顔料の混合比率は重量比で5〜70重量%が好
ましく、更に好ましくは7〜50重量%、より好ましく
は10〜40重量%である。The average particle diameter of the white pigment used above is 0.
1 to 0.8 μm is preferable. The weight ratio of the white pigment to the polyester resin is preferably 5 to 70% by weight, more preferably 7 to 50% by weight, and further preferably 10 to 40% by weight.
【0060】本発明の写真用反射支持体の乳剤塗布面側
に被覆するポリエステル、白色顔料組成物の厚みは5〜
100μmが好ましく、5〜80μmが更に好ましく、
10〜60μmがより好ましい。The thickness of the polyester and white pigment composition coated on the emulsion coated side of the photographic reflective support of the present invention is 5
100 μm is preferable, 5 to 80 μm is more preferable,
10-60 micrometers is more preferable.
【0061】本発明に用いられる反射支持体はハロゲン
化銀感光層を塗布される側の面に上記白色顔料含有のポ
リエステル樹脂層が設けられているが、反感光層側に塗
布される樹脂層は感光層側の樹脂と同じであっても、異
なっていても良いがポリエステル特にポリエチレンテレ
フタレートを主成分とする樹脂を用いるのが好ましい。The reflection support used in the present invention is provided with the above-mentioned white pigment-containing polyester resin layer on the surface on which the silver halide photosensitive layer is coated. May be the same as or different from the resin on the photosensitive layer side, but it is preferable to use a resin containing polyester, particularly polyethylene terephthalate as a main component.
【0062】バック層の樹脂層中には筆記性を良くした
りインク受容性を持たせたりするために、無機粒子を樹
脂組成物中に混合しても良いし、帯電防止層を持たせる
ためにバックコート層を設けても良い。バック層の樹脂
層の厚さは感光層の樹脂層の厚さとのバランスで、その
厚さを決めれば良いが、5〜100μmが好ましい。この
際、バック樹脂層の表面にコロナ放電処理や火炎処理等
の活性化処理を施しても良い。Inorganic particles may be mixed in the resin composition of the back layer in order to improve writing properties and ink receptivity, or to provide an antistatic layer. A back coat layer may be provided on. The thickness of the resin layer of the back layer may be determined depending on the balance with the thickness of the resin layer of the photosensitive layer, but is preferably 5 to 100 μm. At this time, the surface of the back resin layer may be subjected to activation treatment such as corona discharge treatment or flame treatment.
【0063】〈紙反射支持体〉本発明のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の反射支持体に用いられる紙反射支持
体(原紙ともいう)は写真用印画紙グレードのものが用
いられる。また原紙の原料としては天然パルプ、合成パ
ルプ、天然パルプと合成パルプの混合物の他、各種の抄
き合わせ紙用原料を挙げることができる。天然パルプと
しては、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹パルプと
広葉樹パルプの混合パルプ等が用いられる。抄紙された
原紙は製造法により中性紙、酸性紙等があるが、その製
法による原紙の種類には左右されず、中性紙、酸性紙等
他のいかなるものでも良いが、写真用印画紙グレードの
原紙を使用するのが好ましい。特に写真用印画紙グレー
ドの中性紙が好ましい。紙の厚さは40〜250μmが望まし
い。<Paper Reflective Support> The paper reflective support (also referred to as base paper) used as the reflective support of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is a photographic printing paper grade. Examples of the raw material for the base paper include natural pulp, synthetic pulp, a mixture of natural pulp and synthetic pulp, and various raw materials for laminated paper. As the natural pulp, softwood pulp, hardwood pulp, mixed pulp of softwood pulp and hardwood pulp, and the like are used. There are neutral paper, acid paper, etc. produced by the manufacturing method, but it does not depend on the type of the base paper according to the manufacturing method, and any other neutral paper, acid paper, etc. may be used. It is preferable to use a grade base paper. Particularly, photographic printing paper grade neutral paper is preferable. The paper thickness is preferably 40 to 250 μm.
【0064】上記紙反射支持体の中には、一般に製紙時
に用いられるサイズ剤、定着剤、張力増強剤、鎮料、帯
電防止剤、染料、カブリ防止剤等の添加剤が配合されて
いても良く、また表面サイズ剤、表面張力剤、帯電防止
剤等を適宜表面に塗布したものであっても良い。The above-mentioned paper reflection support may be blended with additives such as a sizing agent, a fixing agent, a tension enhancer, a denaturant, an antistatic agent, a dye and an antifoggant which are generally used in papermaking. Alternatively, a surface sizing agent, a surface tension agent, an antistatic agent, or the like may be appropriately applied to the surface.
【0065】本発明使用の反射支持体においては、基体
に最も近い耐水性樹脂被覆層の白色顔料の含有率が、こ
の層よりも上層にある少なくとも1つの耐水性樹脂被覆
層の白色顔料の含有率よりも低いことが好ましい。更に
好ましい態様としては、感光層に最も近い耐水性樹脂被
覆層の白色顔料の含有率が最も高い反射反射支持体、あ
るいは反射反射支持体が少なくとも3層の耐水性樹脂被
覆層からなり、その多層耐水性樹脂層の中間層における
白色顔料の含有率が最も高い反射反射支持体が挙げられ
る。多層耐水性樹脂層における各層の白色顔料の含有率
は0重量%〜45重量%が好ましく、更に好ましくは0
重量%〜40重量%である。また、この多層耐水性樹脂
のうち最も白色顔料の含有率が高い層の含有率は9重量
%〜45重量%が好ましく、更に好ましくは20重量%
〜40重量%である。この層の白色顔料の含有率が9重
量%未満だと画像の鮮鋭度を高める効果が低く、45重
量%を越えると溶融押し出したフィルムの膜割れを生じ
やすい。In the reflective support of the present invention, the content of the white pigment in the water resistant resin coating layer closest to the substrate is such that the content of the white pigment in at least one water resistant resin coating layer above this layer is higher than that of the water resistant resin coating layer. It is preferably lower than the rate. In a further preferred embodiment, the reflective / reflection support having the highest content of white pigment in the waterproof resin coating layer closest to the photosensitive layer, or the reflective / reflection support comprising at least three waterproof resin coating layers, the multilayer A reflective support having the highest content of white pigment in the intermediate layer of the water resistant resin layer can be mentioned. The content of the white pigment in each layer of the multilayer waterproof resin layer is preferably 0% by weight to 45% by weight, more preferably 0% by weight.
% To 40% by weight. In addition, the content of the layer having the highest content of white pigment in the multilayer waterproof resin is preferably 9% by weight to 45% by weight, more preferably 20% by weight.
-40% by weight. If the content of the white pigment in this layer is less than 9% by weight, the effect of enhancing the sharpness of the image is low, and if it exceeds 45% by weight, the melt-extruded film is liable to crack.
【0066】本発明使用の反射支持体においては、基体
に最も近い耐水性樹脂被覆層の白色顔料の含有率が、こ
の層よりも上層にある少なくとも1つの耐水性樹脂被覆
層の白色顔料の含有率よりも低いことが好ましい。更に
好ましい態様としては、感光層に最も近い耐水性樹脂被
覆層の白色顔料の含有率が最も高い反射支持体、あるい
は反射支持体が少なくとも3層の耐水性樹脂被覆層から
なり、その多層耐水性樹脂層の中間層における白色顔料
の含有率が最も高い反射反射支持体が挙げられる。多層
耐水性樹脂層における各層の白色顔料の含有率は0重量
%〜45重量%、好ましくは0重量%〜40重量%であ
る。また、この多層耐水性樹脂のうち最も白色顔料の含
有率が高い層の含有率は9重量%〜45重量%、更に好
ましくは20重量%〜40重量%である。この層の白色
顔料の含有率が9重量%未満だと画像の鮮鋭度を高める
効果が低く、45重量%を越えると溶融押し出したフィルム
の膜割れを生じやすい。In the reflective support of the present invention, the content of the white pigment in the water resistant resin coating layer closest to the substrate is at least one white pigment contained in the water resistant resin coating layer above this layer. It is preferably lower than the rate. In a further preferred embodiment, the reflective support having the highest content of white pigment in the waterproof resin coating layer closest to the photosensitive layer, or the reflective support comprising at least three waterproof resin coating layers, and A reflective support having the highest content of white pigment in the intermediate layer of the resin layer can be mentioned. The content of the white pigment in each layer of the multilayer waterproof resin layer is 0% by weight to 45% by weight, preferably 0% by weight to 40% by weight. In addition, the content of the layer having the highest content of white pigment in the multilayer waterproof resin is 9% by weight to 45% by weight, and more preferably 20% by weight to 40% by weight. If the content of the white pigment in this layer is less than 9% by weight, the effect of enhancing the sharpness of the image is low, and if it exceeds 45% by weight, the melt-extruded film is liable to crack.
【0067】耐水性樹脂と白色顔料の混合は、高級脂肪
酸の金属塩、高級脂肪酸エチル、高級脂肪酸アミド、高
級脂肪酸等を分散助剤として用い、2本ロール、3本ロ
ール、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機で樹脂
中に練り込み、ペレット状に形成したマスターバッチを
用いる。ペレット状の白色顔料の濃度は一般に30重量
%〜75重量%程度であり、分散助剤は白色顔料に対し
て一般に0.5重量%〜10重量%程度である。The water-resistant resin and the white pigment are mixed by using a metal salt of a higher fatty acid, a higher fatty acid ethyl ester, a higher fatty acid amide, a higher fatty acid or the like as a dispersion aid, and a two-roll, three-roll, kneader, Banbury mixer, etc. A masterbatch formed into pellets by kneading into the resin with the kneader is used. The concentration of the pellet-shaped white pigment is generally about 30% by weight to 75% by weight, and the dispersion aid is generally about 0.5% by weight to 10% by weight with respect to the white pigment.
【0068】また、耐水性樹脂層には、画像の白地をよ
り白くみせるためにブルーイング剤を含有させるのが好
ましい。ブルーイング剤としては、一般に知られる群
青、コバルトブルー、酸化リン酸コバルト、キナクリド
ン系顔料とその混合物が用いられる。ブルーイング剤の
粒子径に特に限定はないが、市販のブルーイング剤の粒
径は通常0.3μm〜10μm程度であり、この範囲の
粒径であれば特に使用上支障がない。The water resistant resin layer preferably contains a bluing agent in order to make the white background of the image appear whiter. As the bluing agent, generally known ultramarine blue, cobalt blue, cobalt oxide phosphate, quinacridone pigment and a mixture thereof are used. The particle size of the bluing agent is not particularly limited, but the particle size of a commercially available bluing agent is usually about 0.3 μm to 10 μm, and if the particle size is within this range, there is no particular problem in use.
【0069】本発明で使用する反射支持体の多層耐水性
樹脂層におけるブルーイング剤の含有量は、最上層の耐
水性樹脂中の含有率を下層の含有率以上にするのが好ま
しい。好ましいブルーイング剤の含有量は、最上層に
0.2重量%〜0.4重量%、またその下層側の層には
0〜0.15重量%である。The content of the bluing agent in the multilayer waterproof resin layer of the reflective support used in the present invention is preferably such that the content of the uppermost layer of the waterproof resin is equal to or higher than the content of the lower layer. The content of the bluing agent is preferably 0.2% by weight to 0.4% by weight in the uppermost layer and 0 to 0.15% by weight in the layer on the lower side thereof.
【0070】ブルーイング剤は、2本ロール、3本ロー
ル、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機で耐水性
樹脂中に練り込まれ、ペレット状に形成され、マスター
バッチとされる。ペレット中のブルーイング剤の濃度は
1重量%〜30重量%である。ブルーイング剤のペレッ
トを作る際に、白色顔料を一緒に練り込むこともでき、
又、ブルーイング剤の分散助けるため低分子量の耐水性
樹脂、高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸エステル、高級
脂肪酸アミド、高級脂肪酸等の分散助剤を用いることが
できる。The bluing agent is kneaded into the waterproof resin with a kneading machine such as a two-roll, three-roll, kneader, Banbury mixer or the like, formed into pellets, and used as a masterbatch. The concentration of the bluing agent in the pellet is 1% to 30% by weight. When making pellets of bluing agent, you can knead white pigment together,
Further, in order to assist the dispersion of the bluing agent, a low molecular weight water resistant resin, a metal salt of a higher fatty acid, a higher fatty acid ester, a higher fatty acid amide, a higher fatty acid or the like can be used as a dispersing aid.
【0071】又、耐水性樹脂中には酸化防止剤を含有さ
せることもでき、含有量としては耐水性樹脂に対し50
〜1000ppmが適当である。このようにして作製さ
れた白色顔料及び/又はブルーイング剤を含有するマス
ターバッチは耐水性樹脂により適宜希釈して使用され
る。An antioxidant may be contained in the water resistant resin, and the content of the antioxidant is 50 with respect to the water resistant resin.
~ 1000 ppm is suitable. The masterbatch containing the white pigment and / or the bluing agent thus produced is appropriately diluted with a water resistant resin before use.
【0072】本発明における多層耐水性樹脂層の形成方
法としては、走行する基体である紙や合成紙上に、加熱
溶融した上記白色顔料及び/又はブルーインブ剤を含有
するペレットを溶融し、又必要に応じて耐熱性樹脂で希
釈して溶融し、逐次ラミネート法、又はフィートブロッ
クタイプ、マルチマニホールドタイプ、もしくはマルテ
スロットタイプの多層押し出しダイによるラミネート法
の何れかの方法により形成する等の方法がある。多層押
し出しダイの形状としてはTダイ、コートハンガーダイ
等が一般的であり、特に限定を受けない。耐水性樹脂の
加熱溶融押し出し時の出口温度は通常、280℃〜34
0℃、特に好ましくは310℃〜330℃である。又、
樹脂を基体に被覆する前に、基体にコロナ放電処理、火
炎処理、グロー放電処理などの活性化処理を施すのが好
ましい。As the method for forming the multi-layered waterproof resin layer in the present invention, the pellet containing the above-mentioned white pigment and / or bluing-in agent which has been heated and melted is melted on a running substrate such as paper or synthetic paper, or if necessary. Accordingly, there is a method of diluting with a heat-resistant resin and melting it, and then forming by a sequential laminating method or a laminating method using a multi-layer extrusion die of a foot block type, a multi-manifold type, or a malte slot type. The shape of the multilayer extrusion die is generally a T die, a coat hanger die or the like, and is not particularly limited. The outlet temperature at the time of heat-melt extrusion of the waterproof resin is usually 280 ° C to 34 ° C.
The temperature is 0 ° C, particularly preferably 310 ° C to 330 ° C. or,
Before coating the substrate with the resin, it is preferable to subject the substrate to activation treatment such as corona discharge treatment, flame treatment, glow discharge treatment and the like.
【0073】本発明で使用する反射支持体の、原紙の乳
剤塗布面側に被覆する多層耐水性樹脂(白色顔料組成
物)のトータルの厚みは5〜100μmが好ましく、5
〜80μmがより好ましい。更に好ましくは10〜50
μmである。100μmより厚くなると樹脂の脆さが強
調されて割れを生じる等物性上の問題が出てくる。5μ
mより薄くなると被覆の本来の目的である防水性が損な
われるほか、白色度と表面平滑性を同時に満足すること
ができなくなり、また物性的にも反射支持体が柔らかす
ぎて好ましくない。The total thickness of the multilayer waterproof resin (white pigment composition) coated on the emulsion coated side of the base paper of the reflective support used in the present invention is preferably 5 to 100 μm.
˜80 μm is more preferable. More preferably 10 to 50
μm. If it is thicker than 100 μm, the brittleness of the resin is emphasized, causing problems such as cracking and other physical properties. 5μ
When the thickness is less than m, the waterproof property which is the original purpose of the coating is impaired, the whiteness and the surface smoothness cannot be satisfied at the same time, and the physical properties of the reflective support are too soft, which is not preferable.
【0074】また、多層耐水性樹脂層の各層の厚みは
0.5μm〜50μmが好ましい。例えば、2層構成の
多層耐水性樹脂層の多層耐水性樹脂層の場合、各層の厚
みは0.5μm〜50μmが好ましく、合わせたトータ
ルの膜厚が上記の範囲に入ることが好ましい。3層構成
の場合、最上層の膜厚は0.5μm〜10μm、中間層
の膜厚は5μm〜50μm、下層(基体に最も近い層)
の膜厚は0.5μm〜10μmが好ましい。最上層、最
下層の膜厚が0.5μm以下であると、中間層の高充填
化した白色顔料の作用によりダイリップスジが発生しや
すくなる。一方最上層、最下層、特に最上層の厚みが1
0μmを越えると鮮鋭度を低下させてしまう。The thickness of each layer of the multilayer waterproof resin layer is preferably 0.5 μm to 50 μm. For example, in the case of a multilayer waterproof resin layer of a multilayer waterproof resin layer having a two-layer structure, the thickness of each layer is preferably 0.5 μm to 50 μm, and the combined total thickness is preferably within the above range. In the case of a three-layer structure, the film thickness of the uppermost layer is 0.5 μm to 10 μm, the film thickness of the intermediate layer is 5 μm to 50 μm, and the lower layer (layer closest to the substrate)
The film thickness is preferably 0.5 μm to 10 μm. When the film thickness of the uppermost layer and the lowermost layer is 0.5 μm or less, die lip streaks are likely to occur due to the action of the highly filled white pigment in the intermediate layer. On the other hand, the top layer, the bottom layer, especially the top layer has a thickness of 1
If it exceeds 0 μm, the sharpness is lowered.
【0075】原紙の乳剤塗布面側でない面に被覆する、
樹脂または樹脂組成物の厚みは5〜100μmが好まし
く、より好ましくは10μm〜50μmである。この範
囲を越えて厚くなると樹脂の脆さが強調されて割れを生
じる等物性上の問題が出てくる。この範囲を下回ると被
覆の本来の目的である防水性が損なわれるほか物性的に
も反射支持体が柔らかすぎて好ましくない。Coating on the surface of the base paper which is not the emulsion coated side,
The thickness of the resin or resin composition is preferably 5 to 100 μm, more preferably 10 μm to 50 μm. If the thickness exceeds this range, the brittleness of the resin is emphasized, causing problems such as cracking and other physical properties. Below this range, the waterproofing property, which is the original purpose of the coating, is impaired, and the physical properties of the reflective support are too soft, which is not preferable.
【0076】また上記反射支持体上に白色顔料を含有す
る親水性コロイド層を塗設する事により鮮鋭性が向上し
好ましい。又、該親水性コロイド層が反射支持体に隣接
していることが本発明の好ましい態様である。白色顔料
としては前記と同様の白色顔料を使用する事ができるが
酸化チタンである事が好ましい。白色顔料を含有する親
水性コロイド層には、中空微粒子ポリマーや高沸点有機
溶媒を添加する事が、鮮鋭性および/またはカール耐性
を改良できより好ましい。Further, it is preferable to coat a hydrophilic colloid layer containing a white pigment on the above-mentioned reflective support because the sharpness is improved. Further, it is a preferred embodiment of the present invention that the hydrophilic colloid layer is adjacent to the reflective support. As the white pigment, the same white pigment as described above can be used, but titanium oxide is preferable. It is more preferable to add a hollow fine particle polymer or a high-boiling point organic solvent to the hydrophilic colloid layer containing a white pigment because the sharpness and / or curl resistance can be improved.
【0077】本発明に係る感光材料の画像形成層側の表
面光沢は、印刷物に近い光沢を有することが好ましく、
例えば画像形成層の処理後の表面のJIS-Z 8741に規定さ
れる方法で測定される光沢度GS(60゜)が5〜60
であるものが好ましい。The surface gloss on the image forming layer side of the light-sensitive material according to the present invention preferably has a gloss close to that of a printed matter,
For example, the glossiness GS (60 °) measured by the method specified in JIS-Z 8741 of the surface of the image forming layer after treatment is 5 to 60.
Are preferred.
【0078】本発明の好ましい実施態様において、保護
層を感光材料の最外表面に形成し、かつ保護層に微粒子
粉末を添加することが好ましい。微粒子粉末(マット
剤)およびその使用方法としては、特開平6-95283号公
報4ページ左欄42行〜4ページ右欄33行に記載の技術を用
いる事が好ましい。In a preferred embodiment of the present invention, it is preferable to form a protective layer on the outermost surface of the light-sensitive material and add fine particle powder to the protective layer. As the fine particle powder (matting agent) and its use, it is preferable to use the technique described in JP-A-6-95283, page 4, left column, line 42 to page 4, right column, line 33.
【0079】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤としては、画像露光により表面に潜像を形成
する表面潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いて、現像を行う
ことによりネガ画像を形成するハロゲン化銀乳剤を用い
てもよい。又、粒子表面が予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後カブリ処理
(造核処理)を施し、次いで表面現像を行うか、又は画
像露光後、カブリ処理を施しながら表面現像を行うこと
により直接ポジ画像を得ることができるものも好ましく
用いることができる。なお、該内部潜像型ハロゲン化銀
乳剤粒子を含有する乳剤とは、ハロゲン化銀結晶粒子の
主として内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に
潜像が形成されるようなハロゲン化銀粒子含有の乳剤を
いう。As the silver halide emulsion used in the light-sensitive material of the present invention, a surface latent image type silver halide emulsion which forms a latent image on the surface by imagewise exposure is used to develop a negative image. You may use the silver halide emulsion. Also, using an internal latent image type silver halide emulsion in which the grain surface is not previously fogged, fog treatment (nucleation treatment) is performed after image exposure, and then surface development is performed, or fog treatment is performed after image exposure. However, those which can directly obtain a positive image by carrying out surface development can be preferably used. The emulsion containing the internal latent image type silver halide emulsion grains means a silver halide having a photosensitive nucleus mainly inside the silver halide crystal grains and forming a latent image inside the grains upon exposure. A grain-containing emulsion.
【0080】上記カブリ処理は、全面露光を与えること
でもよいし、カブリ剤を用いて化学的に行うのでもよい
し、又、強力な現像液を用いてもよく、更に熱処理等に
よってもよい。The above-mentioned fog treatment may be performed by exposing the whole surface, chemically using a fog agent, using a strong developing solution, or by heat treatment.
【0081】上記全面露光は画像露光した感光材料を現
像液もしくはその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤さ
せた後、全面的に均一露光することによって行れる。こ
こで使用する光源としては、上記写真感光材料の感光波
長領域の光を有するものであればどの様な光源でもよ
く、又、フラッシュ光の如き高照度光を短時間当てるこ
ともできるし、弱い光を長時間当ててもよい。又、該全
面露光の時間は上記写真感光材料、現像処理条件、使用
する光源の種類等により、最終的に最良のポジ画像が得
られるよう広範囲に変えることができる。又、上記全面
露光の露光量は、感光材料との組合せにおいて、ある決
まった範囲の露光量を与えることが最も好ましい。通
常、過度に露光量を与えると最小濃度の上昇や減感を起
こし、画質が低下する傾向がある。The above-mentioned whole surface exposure is carried out by immersing the imagewise exposed light-sensitive material in a developing solution or other aqueous solution or moistening it and then uniformly exposing the whole surface. The light source used here may be any light source as long as it has light in the photosensitive wavelength region of the above photographic light-sensitive material, and it is also possible to apply high illuminance light such as flash light for a short time, and it is weak. You may apply light for a long time. Further, the time of the whole surface exposure can be varied within a wide range so that the best positive image can be finally obtained depending on the photographic light-sensitive material, the development processing conditions, the kind of the light source used and the like. Further, it is most preferable that the exposure amount of the above-mentioned whole surface exposure gives a certain range of exposure amount in combination with the photosensitive material. Usually, when the exposure amount is excessively increased, the minimum density is increased or desensitized, and the image quality tends to be deteriorated.
【0082】本発明に係る感光材料に用いることのでき
るカブリ剤の技術としては特開平6-95283号公報18ペー
ジ右欄39行〜19ページ左欄41行に記載の内容の技術を使
用する事が好ましい。As the technology of the fogging agent that can be used in the light-sensitive material according to the present invention, use is made of the technology described in JP-A-6-95283, page 18, right column, line 39 to page 19, left column, line 41. Is preferred.
【0083】本発明に係る感光材料に用いることのでき
る予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子
は、ハロゲン化銀粒子の内部に主として潜像を形成し、
感光核の大部分を粒子の内部に有するハロゲン化銀粒子
を有する乳剤であって、任意のハロゲン化銀、例えば臭
化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀等が包含される。The previously unfogged internal latent image type silver halide grains which can be used in the light-sensitive material of the present invention mainly form a latent image inside the silver halide grains,
An emulsion having silver halide grains having most of the light-sensitive nuclei inside the grains, and any silver halide such as silver bromide, silver chloride, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide. , Silver chloroiodobromide and the like.
【0084】特に好ましくは、塗布銀量が約1〜3.5g
/m2の範囲になるように透明な反射支持体に塗布した試
料の一部を約0.1秒から約1秒迄のある定められた時間
に亘って光強度スケールに露光し、実質的にハロゲン化
銀溶剤を含有しない粒子の表面像のみを現像する下記の
表面現像液Aを用いて20℃で4分現像した場合に、同一
の乳剤試料の別の一部を同じく露光し、粒子の内部の像
を現像する下記の内部現像液Bで20℃で4分間現像した
場合に得られる最大濃度の1/5より大きくない最大濃度
を示す乳剤である。更に好ましくは、表面現像液Aを用
いて得られた最大濃度は内部現像液Bで得られる最大濃
度の1/10より大きくないものである。Particularly preferably, the coated silver amount is about 1 to 3.5 g.
A portion of the sample coated on a transparent reflective support to a range of / m 2 was exposed to a light intensity scale for a defined period of time from about 0.1 second to about 1 second and was substantially halogenated. When only the surface image of a grain not containing a silver halide solvent is developed for 4 minutes at 20 ° C. using the following surface developer A, another part of the same emulsion sample is similarly exposed to give the inside of the grain. Is an emulsion showing a maximum density not greater than 1/5 of the maximum density obtained when developed with the following internal developer B for 4 minutes at 20 ° C. More preferably, the maximum density obtained with surface developer A is no greater than 1/10 of the maximum density obtained with internal developer B.
【0085】(表面現像液A) メトール 2.5g L-アスコルビン酸 10.0g メタ硼酸ナトリウム(4水塩) 35.0g 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 1000cc (内部現像液B) メトール 2.0g 亜硫酸ナトリウム(無水) 90.0g ハイドロキノン 8.0g 炭酸ナトリウム(1水塩) 52.5g 臭化カリウム 5.0g 沃化カリウム 0.5g 水を加えて 1000cc 又、本発明に係る感光材料において好ましく用いられる
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、種々の方法で調製され
るものが含まれる。例えば米国特許2,592,250号に記載
されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、又は米
国特許3,206,316号、同3,317,322号及び同3,367,778号
に記載されている内部化学増感されたハロゲン化銀粒子
を有するハロゲン化銀乳剤、又は米国特許3,271,157
号、同3,447,927号及び同3,53,291号に記載されている
多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有す
る乳剤、又は米国特許3,761,276号に記載されているド
ープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化
学増感したハロゲン化銀乳剤、又は特開昭50-8524号、
同50-38525号及び同53-2408号等に記載されている積層
構造を有する粒子から成るハロゲン化銀乳剤、その他特
開昭52-156614号及び同55-127549号に記載されているハ
ロゲン化銀乳剤などである。(Surface developer A) Metol 2.5 g L-ascorbic acid 10.0 g Sodium metaborate (tetrahydrate) 35.0 g Potassium bromide 1.0 g Water was added to 1000 cc (internal developer B) Metol 2.0 g Sodium sulfite ( Anhydrous) 90.0 g Hydroquinone 8.0 g Sodium carbonate (monohydrate) 52.5 g Potassium bromide 5.0 g Potassium iodide 0.5 g Water added 1000 cc Further, internal latent image type silver halide preferably used in the light-sensitive material of the present invention. Emulsions include those prepared by various methods. For example, conversion type silver halide emulsions described in U.S. Pat. Emulsion or U.S. Patent 3,271,157
Nos. 3,447,927 and 3,53,291, and emulsions having silver halide grains containing polyvalent metal ions, or halogenated compounds containing a dopant described in U.S. Pat. A silver halide emulsion in which the grain surface of silver grains is weakly chemically sensitized, or JP-A-50-8524.
No. 50-38525 and No. 53-2408, silver halide emulsions composed of grains having a laminated structure, and other halogenated compounds described in JP-A Nos. 52-156614 and 55-127549. Such as silver emulsion.
【0086】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は立方体、八面体、(100)面と(111)面の混合から成る
14面体のいずれであってもよい。平均粒径は0.05〜3μ
mのものが好ましく使用できる。粒径の分布は粒径、及
び晶癖が揃った単分散乳剤でもよいし、粒径あるいは晶
癖が揃っていない乳剤でもよいが、粒径及び晶癖の揃っ
た単分散性ハロゲン化銀乳剤であることが好ましい。本
発明において、単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒
径rmを中心に±20%の粒径範囲内に含まれるハロゲン
化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の60%以上である
ものをいい、好ましくは70%以上であるものをいい、更
に好ましくは80%以上である。ここに、平均粒径rm
は、粒径riを有する粒子の頻度niとri3との積ni×
ri3が最大となるときの粒径riと定義する。(有効数
字3桁、最小桁数字は4捨5入する)ここで言う粒径と
は、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その直径、又、
球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の
円像に換算した時の直径である。粒径は例えば該粒子を
電子顕微鏡で1万倍〜5万倍に拡大して撮影し、そのプ
リント上の粒子直径または投影時の面積を実測すること
によって得ることができる。(測定粒子個数は無差別に
1000個以上あることとする) 特に好ましい高度の単分散性乳剤は (粒径標準偏差/平均粒径)×100=分布の広さ(%) により定義した分布の広さが20%以下のものである。こ
こに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のriから求
めるものとする。The shape of the silver halide grains used in the present invention is cubic, octahedral, or a mixture of (100) and (111) faces.
It may be any of tetradecahedrons. Average particle size is 0.05-3μ
Those of m can be preferably used. The grain size distribution may be a monodisperse emulsion having uniform grain size and crystal habit, or an emulsion having no uniform grain size or crystal habit, but a monodisperse silver halide emulsion having uniform grain size and crystal habit. Is preferred. In the present invention, the monodisperse silver halide emulsion means that the weight of silver halide contained within a grain size range of ± 20% around the average grain size rm is 60% or more of the total weight of silver halide grains. The content is preferably 70% or more, more preferably 80% or more. Where the average particle size rm
Is the product of the frequency ni of particles having a particle size r i and r i 3
It is defined as the grain size ri when ri 3 becomes maximum. (3 significant digits, rounding down to the least significant digit 4) The grain size referred to here is the diameter of spherical silver halide grains, or
In the case of particles having a shape other than spherical, it is the diameter when the projected image is converted into a circular image having the same area. The particle size can be obtained, for example, by magnifying the particles with an electron microscope at a magnification of 10,000 to 50,000 times, and measuring the diameter of the particles on the print or the area at the time of projection. (The number of measured particles is indiscriminate
1000 or more) A particularly preferred highly monodisperse emulsion is one having a distribution width of 20% or less defined by (grain size standard deviation / average grain size) x 100 = breadth of distribution (%). Is. Here, the average particle size and the particle size standard deviation are obtained from ri defined above.
【0087】上記単分散乳剤は種粒子を含むゼラチン溶
液中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液をpAg及
びpHの制御下ダブルジェット法によって加えることによ
って得ることができる。添加速度の決定に当たっては、
特開昭54-48521号、同58-49938号を参考にできる。更に
高度な単分散性乳剤を得る方法としては、特開昭60-122
935号に開示されたテトラザインデン化合物の存在下で
の成長方法が適応できる。The above monodisperse emulsion can be obtained by adding a water-soluble silver salt solution and a water-soluble halide solution to a gelatin solution containing seed grains by the double jet method under the control of pAg and pH. In determining the addition rate,
Reference can be made to JP-A-54-48521 and JP-A-58-49938. As a method for obtaining a more advanced monodisperse emulsion, JP-A-60-122 is known.
The growth method in the presence of the tetrazaindene compound disclosed in No. 935 can be applied.
【0088】また該単分散乳剤を二種以上同一の感色性
層に添加する事も好ましい。It is also preferable to add two or more of the monodisperse emulsions to the same color-sensitive layer.
【0089】本発明に係る感光材料に用いられる各乳剤
層の粒径はその求められる性能、特に感度、感度バラン
ス、色分離性鮮鋭性、粒状性、等の諸特性を考慮して広
い範囲の中からの決定することができる。The grain size of each emulsion layer used in the light-sensitive material according to the present invention is in a wide range in consideration of various characteristics such as required performance, particularly sensitivity, sensitivity balance, sharpness of color separation, graininess and the like. You can decide from inside.
【0090】本発明の好ましい実施態様の一つにおいて
は、ハロゲン化銀の粒径は、赤感層乳剤は0.1μm〜0.6
μm、緑感層乳剤は、O.15μm〜0.8μm、青感性乳剤
は0.3〜1.2μmの範囲が好ましく使用できる。In one of the preferred embodiments of the present invention, the grain size of silver halide is 0.1 μm to 0.6 μm for the red-sensitive layer emulsion.
It is preferable to use 0.15 .mu.m to 0.1 .mu.m to 0.8 .mu.m for the green sensitive layer emulsion and 0.3 to 1.2 .mu.m for the blue sensitive emulsion.
【0091】本発明に係る感光材料には、メルカプト基
を有する含窒素複素環化合物を含有するのが好ましい。
好ましい化合物としては特開平6-95283号公報19ページ
右欄20行〜49行記載の一般式〔XI〕、特に好ましくは同
号公報20ページ左欄5行〜20ページ右欄2行記載の一般式
〔XII〕、一般式〔XIII〕、一般式〔XIV〕である。化合
物の具体例としては、例えば特開昭64-73338号11〜15頁
に記載される化合物(1)〜(39)を挙げることができ
る。The light-sensitive material according to the present invention preferably contains a nitrogen-containing heterocyclic compound having a mercapto group.
Preferred compounds include JP-A 6-95283, page 19, right column, lines 20 to 49, general formula [XI], particularly preferably, the same publication, page 20, left column, line 5 to page 20, right column, line 2 They are the formula [XII], the general formula [XIII], and the general formula [XIV]. Specific examples of the compound include compounds (1) to (39) described in JP-A 64-73338, pages 11 to 15.
【0092】上記メルカプト化合物は、添加量としては
使用する化合物の種類や添加する層によって適宜に変化
してよく、一般にはハロゲン化銀乳剤層に添加する場
合、ハロゲン化銀1モル当たり10-8〜10-2モルの範囲が
好ましく、更に好ましくは10-6〜10-3モルである。The above-mentioned mercapto compound may be appropriately added depending on the type of compound used and the layer to be added. Generally, when it is added to the silver halide emulsion layer, it is 10 −8 per mol of silver halide. The range is preferably from -10 to 2 mol, more preferably from 10 -6 to 10 -3 mol.
【0093】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
における、イエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、マ
ゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン画像形
成性ハロゲン化銀乳剤層はそれぞれ互いに異なる分光感
度波長領域を有するハロゲン化銀乳剤を含有し、かつ、
上記イエロー、マゼンタ、シアン画像形成性ハロゲン化
銀乳剤層の少なくと1層中に、前記イエロー、マゼン
タ、シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層に含有される
それぞれ互いに異なる分光感度波長領域を有する乳剤の
いずれとも共通部分を有する分光感度を有するハロゲン
化銀乳剤が含有されている事が好ましい。In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, the yellow image forming silver halide emulsion layer, the magenta image forming silver halide emulsion layer and the cyan image forming silver halide emulsion layer have mutually different spectral sensitivities. Containing a silver halide emulsion having a wavelength region, and
An emulsion having spectral sensitivity wavelength regions different from each other contained in the yellow, magenta and cyan image forming silver halide emulsion layers in at least one layer of the yellow, magenta and cyan image forming silver halide emulsion layers. It is preferable that a silver halide emulsion having a spectral sensitivity having a common part with any of the above is contained.
【0094】本発明に係る感光材料に用いられるマゼン
タカプラーとしては特開平6-95283号公報7ページ右欄記
載の一般式〔M−1〕で示される化合物が発色色素の分
光吸収特性がよく好ましい。好ましい化合物の具体例と
しては、同号公報8ページ〜11ページに記載の化合物M
−1〜M−19を挙げる事ができる。更に他の具体例とし
ては欧州公開特許0,273,712号6〜21頁に記載されている
化合物M−1〜M−61及び同0,235,913号36〜92頁に記載
されている化合物1〜223の中の上述の代表的具体例以
外のものがある。As the magenta coupler used in the light-sensitive material according to the present invention, a compound represented by the general formula [M-1] described in JP-A-6-95283, page 7, right column is preferable because of good spectral absorption characteristics of the color forming dye. . Specific examples of preferable compounds include the compound M described on pages 8 to 11 of the same publication.
-1 to M-19 can be mentioned. Still other specific examples include the compounds M-1 to M-61 described in European Patent Publication No. 0,273,712, pages 6 to 21 and the compounds 1 to 223 described in No. 0,235,913, pages 36 to 92. There are other than the typical examples.
【0095】上記マゼンタカプラーは他の種類のマゼン
タカプラーと併用することもでき、通常ハロゲン化銀1
モル当たり1×10-3モル〜1モルが好ましく、更に好ま
しくは1×10-2モル〜8×10-1モルの範囲で用いること
ができる。The above magenta couplers can be used in combination with other types of magenta couplers, and usually silver halide 1
It is preferably 1 × 10 −3 mol to 1 mol per mol, and more preferably 1 × 10 −2 mol to 8 × 10 −1 mol.
【0096】本発明に係る感光材料において形成される
マゼンタ画像の分光吸収のλmaxは530〜560nmであるこ
とが好ましく、またλL0.2は、580〜635nmであることが
好ましい。A magenta image formed in the light-sensitive material of the present invention preferably has a spectral absorption λmax of 530 to 560 nm, and a λL0.2 of 580 to 635 nm.
【0097】ここで、本発明に係るハロゲン化銀カラー
写真感光材料により形成されるマゼンタ画像の分光吸収
のλL0.2及びλmaxは次の方法で測定される値である。Here, λL0.2 and λmax of the spectral absorption of the magenta image formed by the silver halide color photographic light-sensitive material according to the present invention are values measured by the following method.
【0098】(λL0.2及びλmaxの測定方法)本発明の
感光材料にポジ型乳剤を用いている場合、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料を、シアン画像の最低濃度が得られ
る最小限の光量の赤色光で均一に露光し、かつ黄色画像
の最低濃度が得られる最小限の光量の青色光で均一に露
光した後、NDフィルターを通して白色光を当てた後現像
処理した時に、分光光度計に積分球を取り付け、酸化マ
グネシウムの標準白板でゼロ補正して500〜700nmの分光
吸収を測定した時の吸光度の最大値が1.0となるようにN
Dフィルターの濃度を調節してマゼンタ画像を作製す
る。また該感光材料にネガ型乳剤を用いている場合、ND
フィルターを通して緑色光を当て現像処理しマゼンタ画
像を形成した時、上記のポジと同様の最大吸光度が得ら
れるようにNDフィルターの濃度を調節する。λL0.2と
は、このマゼンタ画像を分光吸光度曲線上において、最
大吸光度が1.0を示す波長よりも長波で、吸光度が0.2を
示す波長をいう。(Measurement Method of λL0.2 and λmax) When a positive type emulsion is used in the light-sensitive material of the present invention, a silver halide color photographic light-sensitive material is used in a minimum amount of light to obtain the minimum density of a cyan image. After uniformly exposing with red light and even with the minimum amount of blue light that can obtain the minimum density of the yellow image, applying white light through the ND filter and then developing, integrating it into the spectrophotometer. Attach a sphere, zero-correct with a standard white plate of magnesium oxide, and set the maximum value of the absorbance to 1.0 when measuring the spectral absorption at 500 to 700 nm.
A magenta image is prepared by adjusting the density of the D filter. When a negative emulsion is used in the light-sensitive material, ND
The density of the ND filter is adjusted so that the maximum absorbance similar to that of the above-mentioned positive is obtained when green light is applied through the filter to develop and form a magenta image. λL0.2 means a wavelength longer than the wavelength at which the maximum absorbance is 1.0 on the spectral absorbance curve of this magenta image and at which the absorbance is 0.2.
【0099】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
マゼンタ画像形成層には、マゼンタカプラーに加えてイ
エローカプラーが含有される事が好ましい。これらのカ
プラーのpKaの差は2以内であることが好ましく、更
に好ましくは1.5以内である。本発明のマゼンタ画像
形成性層に含有させる好ましいイエローカプラーは特開
平6ー95283号公報12ページ右欄に記載の一般記載一般式
〔Y−Ia〕で表されるカプラーである。同公報の一般
式〔Y−1〕で表されるカプラーのうち特に好ましいも
のは、一般式〔M−1〕で表されるマゼンタカプラーと
組み合わせる場合、組み合わせる〔M−1〕で表される
カプラーのpKa値より3以上低くないpKa値を有す
るカプラーである。The magenta image forming layer of the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention preferably contains a yellow coupler in addition to the magenta coupler. The difference in pKa between these couplers is preferably within 2, and more preferably within 1.5. A preferred yellow coupler contained in the magenta image-forming layer of the present invention is a coupler represented by the general formula [Y-Ia] described in JP-A-6-95283, page 12, right column. Among the couplers represented by the general formula [Y-1] of the publication, particularly preferred couplers are the couplers represented by the [M-1] when combined with the magenta coupler represented by the general formula [M-1]. Is a coupler having a pKa value not lower than the pKa value of 3 or more.
【0100】上記イエローカプラーとして具体的な化合
物例は、特開平6ー95283号公報12〜13ページ記載の化合
物Y−1及びY−2の他、特開平2-139542号の13ページ
から17ページ記載の化合物(Y−1)〜(Y−58)を
好ましく使用することができるがもちろんこれらに限定
されることはない。Specific examples of the above-mentioned yellow coupler include compounds Y-1 and Y-2 described in JP-A-6-95283, pages 12 to 13, and pages 13 to 17 of JP-A-2-139542. The compounds (Y-1) to (Y-58) described can be preferably used, but are not limited thereto.
【0101】本発明に係る感光材料においてシアン画像
形成層中に含有されるシアンカプラーとしては、公知の
フェノール系、ナフトール系又はイミダゾール系カプラ
ーを用いることができる。例えば、アルキル基、アシル
アミノ基、或いはウレイド基などを置換したフェノール
系カプラー、5-アミノナフトール骨格から形成されるナ
フトール系カプラー、離脱基として酸素原子を導入した
2等量型ナフトール系カプラーなどが代表される。この
うち好ましい化合物としては特開平6ー95283号公報13ペ
ージ記載の一般式〔C−I〕〔C−II〕が挙げられる。As the cyan coupler contained in the cyan image forming layer in the light-sensitive material according to the present invention, known phenol type, naphthol type or imidazole type couplers can be used. Typical examples include phenol-based couplers substituted with an alkyl group, an acylamino group, or a ureido group, naphthol-based couplers formed from a 5-aminonaphthol skeleton, and 2-equivalent naphthol-based couplers having an oxygen atom introduced as a leaving group. To be done. Among them, preferred compounds include the general formulas [C-I] and [C-II] described in JP-A-6-95283, page 13.
【0102】上記シアンカプラーは通常ハロゲン化銀乳
剤層において、ハロゲン化銀1モル当たり1×10-3〜1
モルが好ましく、更に好ましくは1×10-2〜8×10-1モ
ルの範囲で用いることができる。The above cyan coupler is usually used in a silver halide emulsion layer in an amount of 1 × 10 -3 to 1 per mol of silver halide.
The amount is preferably mol, and more preferably 1 × 10 −2 to 8 × 10 −1 mol.
【0103】本発明に係る感光材料においてイエロー画
像形成層中に含有されるイエローカプラーとしては、公
知のアシルアセトアニリド系カプラー等を好ましく用い
ることができる。As the yellow coupler contained in the yellow image forming layer in the light-sensitive material of the present invention, known acylacetanilide type couplers and the like can be preferably used.
【0104】上記イエローカプラーの具体例としては、
例えば特開平3-241345号の5頁〜9頁に記載の化合物、Y
−I−1〜Y−I−55で示される化合物、もしくは特開平
3-209466号の11〜14頁に記載の化合物、Y−1〜Y−30
で示される化合物も好ましく使用することができる。更
に特開平6-95283号公報21ページ記載の一般式〔Y−
I〕で表されるカプラー等も挙げることができる。Specific examples of the yellow coupler include:
For example, compounds described in JP-A-3-241345, pages 5 to 9, Y
Compounds represented by --I-1 to Y--I-55, or
3-209466 Nos. 11 to 14, compounds Y-1 to Y-30
The compound represented by can also be preferably used. Furthermore, the general formula [Y-
Examples thereof include couplers represented by I].
【0105】本発明に係る感光材料により形成されるイ
エロー画像の分光吸収のλmaxは425nm以上であることが
好ましく、λL0.2は515nm以下であることが好ましい。The spectral absorption λmax of the yellow image formed by the light-sensitive material according to the present invention is preferably 425 nm or more, and the λL0.2 is preferably 515 nm or less.
【0106】上記イエロー色画像の分光吸収のλL0.2と
は、特開平6-95283号公報21ページ右欄1行〜24行に記載
の内容で定義される値であり、イエロー色素画像の分光
吸収特性で長波側の不要吸収の大きさを表す。イエロー
カプラーは通常ハロゲン化銀乳剤層において、ハロゲン
化銀1モル当たり1×10-3〜1モルが好ましく、更に好
ましくは1×10-2〜8×10-1モルの範囲で用いることが
できる。The above-mentioned spectral absorption λL0.2 of the yellow color image is a value defined by the contents described in JP-A-6-95283, page 21, right column, lines 1 to 24, and it is the spectrum of the yellow dye image. Absorption characteristics indicate the magnitude of unwanted absorption on the long wave side. The yellow coupler is usually used in the silver halide emulsion layer in an amount of preferably 1 × 10 −3 to 1 mol, and more preferably 1 × 10 −2 to 8 × 10 −1 mol, per mol of silver halide. .
【0107】前述したマゼンタ色画像、シアン色画像、
及びイエロー色画像の分光吸収特性を調整するために、
色調調整作用を有する化合物を添加する事が好ましい。
このための化合物としては、特開平6ー95283号公報22ペ
ージ記載の一般式〔HBS−I〕および〔HBS−II〕
で示される化合物が好ましく、より好ましくは同号公報
22ページ記載の一般式〔HBS−II〕で示される化合物
である。The above-described magenta color image, cyan color image,
And to adjust the spectral absorption characteristics of the yellow image,
It is preferable to add a compound having a color tone adjusting action.
Examples of the compound for this purpose include general formulas [HBS-I] and [HBS-II] described in JP-A-6-95283, page 22.
The compound represented by
It is a compound represented by the general formula [HBS-II] on page 22.
【0108】本発明に係る感光材料におけるイエロー画
像形成層、マゼンタ画像形成層、シアン画像形成層は反
射支持体上に積層塗布されるが反射支持体からの順番は
どのような順番でもよい。一つの好ましい実施態様は、
例えば反射支持体に近い側からシアン画像形成層、マゼ
ンタ画像形成層、イエロー画像形成層となる。この他に
必要に応じ中間層、フィルター層、保護層等を配置する
ことができる。The yellow image forming layer, the magenta image forming layer and the cyan image forming layer in the light-sensitive material according to the present invention are laminated and coated on the reflective support, but the order from the reflective support may be any order. One preferred embodiment is
For example, a cyan image forming layer, a magenta image forming layer, and a yellow image forming layer are formed from the side closer to the reflective support. In addition to these, an intermediate layer, a filter layer, a protective layer and the like can be arranged as required.
【0109】該マゼンタ、シアン、イエローの各カプラ
ーには、形成された色素画像の光、熱、湿度等による褪
色を防止するため褪色防止剤を併用することができる。
好ましい化合物としては、特開平2-66541号公報3ページ
記載の一般式IおよびIIで示されるフェニルエーテル系
化合物、特開平3-174150号公報記載の一般式IIIBで示
されるフェノール系化合物特開平64-90445号公報記載の
一般式Aで示されるアミン系化合物、特開昭62-182741
号公報記載の一般式XII、XIII、XIV、XVで示される金属
錯体が特にマゼンタ色素用として好ましい。また特開平
1-196049号公報記載の一般式I’で示される化合物およ
び特開平5-11417号公報記載の一般式IIで示される化合
物が特にイエロー、シアン色素用として好ましい。An anti-fading agent can be used in combination with each of the magenta, cyan and yellow couplers in order to prevent fading of the formed dye image due to light, heat, humidity and the like.
Preferred compounds include phenyl ether compounds represented by the general formulas I and II described in JP-A-2-66541, page 3, and phenolic compounds represented by the general formula IIIB described in JP-A-3-174150. -90445, an amine compound represented by formula A described in JP-A-62-182741
The metal complexes represented by the general formulas XII, XIII, XIV, and XV described in JP-A No. 2004-242242 are particularly preferable for magenta dyes. In addition,
The compound represented by the general formula I ′ described in JP-A 1-196049 and the compound represented by the general formula II described in JP-A-5-11417 are particularly preferable for yellow and cyan dyes.
【0110】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーやその他の有機化合物を添加するの
に水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点
150℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて
低沸点及び/または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、
ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤
を用いて乳化分散する。分散手段としては、撹拌機、ホ
モジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサ
ー、超音波分散機等を用いることができる。分散後、ま
たは、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入
れてもよい。カプラー等を溶解して分散するために用い
ることの出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフ
タレート、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレー
ト等のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェー
ト、トリオクチルホスフェート等のリン酸エステル類、
トリオクチルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキ
サイド類が好ましく用いられる。また高沸点有機溶媒の
誘電率としては3.5〜7.0である事が好ましい。また二種
以上の高沸点有機溶媒を併用することもできる。When the oil-in-water emulsion dispersion method is used to add the coupler or other organic compound used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, the boiling point is usually
Dissolve in a water-insoluble high-boiling point organic solvent of 150 ° C or higher, if necessary, in combination with a low-boiling point and / or water-soluble organic solvent,
Emulsified and dispersed in a hydrophilic binder such as an aqueous gelatin solution using a surfactant. As a dispersing means, a stirrer, a homogenizer, a colloid mill, a flow jet mixer, an ultrasonic disperser or the like can be used. After the dispersion or at the same time as the dispersion, a step of removing the low boiling point organic solvent may be added. As the high-boiling-point organic solvent that can be used to dissolve and disperse the coupler and the like, dioctyl phthalate, diisodecyl phthalate, dibutyl phthalate and the like phthalates, tricresyl phosphate, trioctyl phosphate and the like phosphate esters ,
Phosphine oxides such as trioctylphosphine oxide are preferably used. The high-boiling organic solvent preferably has a dielectric constant of 3.5 to 7.0. It is also possible to use two or more high boiling point organic solvents in combination.
【0111】高沸点有機溶媒として特に好ましい化合物
は特開平6-95283号公報22ページ記載の一般式〔HBS
−I〕および〔HBS−II〕で示される化合物であり特
に好ましくは〔7HBS−II〕で示される化合物であ
る。具体的化合物としては、例えば特開平2-124568号53
〜68頁に記載される化合物I−1〜II−95を挙げること
ができる。A particularly preferable compound as the high boiling point organic solvent is represented by the general formula [HBS] described in JP-A-6-95283, page 22.
-I] and [HBS-II], and particularly preferably [7HBS-II]. Specific compounds include, for example, JP-A-2-124568, 53.
~ Compounds I-1 to II-95 described on page 68 can be mentioned.
【0112】本発明に係る感光材料に用いられる写真用
添加剤の分散や塗布時の表面張力調整のため用いられる
界面活性剤として好ましい化合物としては、1分子中に
炭素数8〜30の疎水性基とスルホン酸基またはその塩を
含有するものが挙げられる。具体的には特開昭64-26854
号公報記載のA−1〜A−11が挙げられる。またアルキ
ル基に弗素原子を置換した界面活性剤も好ましく用いら
れる。これらの分散液は通常ハロゲン化銀乳剤を含有す
る塗布液に添加されるが、分散後塗布液に添加されるま
での時間、および塗布液に添加後塗布までの時間は短い
ほうがよく各々10時間以内が好ましく、3時間以内、20
分以内がより好ましい。Preferred compounds as the surfactant used for dispersing the photographic additives used in the light-sensitive material of the present invention and adjusting the surface tension at the time of coating include hydrophobic compounds having 8 to 30 carbon atoms in one molecule. Examples thereof include those containing a group and a sulfonic acid group or a salt thereof. Specifically, JP-A 64-26854
Examples thereof include A-1 to A-11. A surfactant having a fluorine atom substituted in the alkyl group is also preferably used. These dispersions are usually added to a coating solution containing a silver halide emulsion, but it is preferable that the time from dispersion to addition to the coating solution and the time from addition to the coating solution to coating are short and 10 hours each. Preferably within 3 hours, 20
Within minutes is more preferable.
【0113】本発明に係るハロゲン化銀感光材料には、
現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層の間
の層に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳
剤層に添加してカブリ等を改良する事が好ましい。この
ための化合物としてはハイドロキノン誘導体が好まし
く、さらに好ましくは2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノ
ンのようなジアルキルハイドロキノンである。特に好ま
しい化合物は特開平4-133056号公報記載の一般式IIで示
される化合物であり、同号公報13〜14ページ記載の化合
物II-1〜II-14および17ページ記載の化合物1が挙げられ
る。The silver halide photosensitive material according to the present invention comprises
It is preferable to add a compound that reacts with an oxidized product of a developing agent to a layer between the light-sensitive layers to prevent color turbidity, and to add a compound to the silver halide emulsion layer to improve fog and the like. The compound for this purpose is preferably a hydroquinone derivative, and more preferably a dialkylhydroquinone such as 2,5-di-t-octylhydroquinone. Particularly preferred compounds are compounds represented by the general formula II described in JP-A No. 4-133056, and examples thereof include compounds II-1 to II-14 described on pages 13 to 14 and compound 1 described on page 17. .
【0114】本発明に係る感光材料中には紫外線吸収剤
を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐
光性を改良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤
としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好まし
い化合物としては特開平1-250944号公報記載の一般式II
I-3で示される化合物、特開昭64-66646号公報記載の一
般式IIIで示される化合物、特開昭63-187240号公報記載
のUV−1L〜UV−27L、特開平4-1633号公報記載の一
般式Iで示される化合物、特開平5-165144号公報記載の
一般式(I)、(II)で示される化合物が挙げられる。It is preferable to add an ultraviolet absorber to the light-sensitive material of the present invention to prevent static fog and improve the light resistance of dye images. Benzotriazoles are mentioned as preferable ultraviolet absorbers, and particularly preferable compounds are those represented by the general formula II described in JP-A 1-250944.
Compounds represented by I-3, compounds represented by the general formula III described in JP-A-64-66646, UV-1L to UV-27L described in JP-A-63-187240, JP-A-4-1633 Examples thereof include compounds represented by the general formula I described in the publication, and compounds represented by the general formulas (I) and (II) described in JP-A No. 5-165144.
【0115】本発明に係る感光材料には、油溶性染料や
顔料を含有すると白地性が改良され好ましい。油溶性染
料の代表的具体例は、特開平2-842号の(8)ページ〜
(9)ページに記載の化合物1〜27があげられる。The light-sensitive material according to the present invention preferably contains an oil-soluble dye or pigment because the white background is improved. Typical specific examples of oil-soluble dyes are described in JP-A-2-842, page (8).
Compounds 1-27 described on page (9) can be mentioned.
【0116】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
はバインダーとしてゼラチンが好ましく使用される。特
にゼラチンの着色成分を除去するためにゼラチン抽出液
に過酸化水素処理をほどこしたり、原料のオセインに対
し過酸化水素処理を施したものから抽出したり、着色の
ない原骨から製造されたオセインを用いることで透過率
を向上したゼラチンが好ましく用いられる。Gelatin is preferably used as a binder in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention. Especially, in order to remove the coloring components of gelatin, the gelatin extract is treated with hydrogen peroxide, or the raw material ossein is extracted with hydrogen peroxide treated, or ossein produced from uncolored raw bone. The gelatin whose transmittance is improved by using is preferably used.
【0117】上記ゼラチンはアルカリ処理オセインゼラ
チン、酸処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、変性ゼラチン
のいずれでも良いが、特にアルカリ処理オセインゼラチ
ンが好ましい。ゼラチンの透過率は10%溶液を作製
し、分光光度計にて420nmで透過率を測定したとき
に、70%以上であることが好ましい。ゼラチンのゼリ
ー強度(パギー法による)は、好ましくは250以上で
あり、特に好ましくは270以上である。ゼラチンの総
塗布ゼラチンに対する比率は、特に制限はないが、多い
比率でしようする事が好ましく具体的には、少なくとも
20%以上100%までの比率で使用することで好まし
い効果が得られる。The above-mentioned gelatin may be any of alkali-treated ossein gelatin, acid-treated gelatin, gelatin derivative and modified gelatin, but alkali-treated ossein gelatin is particularly preferable. The transmittance of gelatin is preferably 70% or more when a 10% solution is prepared and the transmittance is measured with a spectrophotometer at 420 nm. The jelly strength (according to the Paggy method) of gelatin is preferably 250 or more, and particularly preferably 270 or more. The ratio of gelatin to the total coated gelatin is not particularly limited, but it is preferable to use a large ratio, and specifically, a ratio of at least 20% to 100% will give a preferable effect.
【0118】本発明に係るの感光材料の画像形成面側に
含有されるゼラチン量の総和は、11g/m2未満である
ことが好ましい。下限に付いては特に制限はないが、一
般的に物性もしくは写真性能の面から3.0g/m2以上で
あることが好ましい。ゼラチンの量は、パギー法に記載
された水分の測定法で11.0%の水分を含有したゼラチン
の重量に換算して求められる。The total amount of gelatin contained on the image forming surface side of the light-sensitive material according to the present invention is preferably less than 11 g / m 2 . Although the lower limit is not particularly limited, it is generally preferably 3.0 g / m 2 or more in view of physical properties or photographic performance. The amount of gelatin can be determined by converting it to the weight of gelatin containing 11.0% water by the method for measuring water described in the Paggy method.
【0119】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独ま
たは併用して使用する事が好ましい。特開昭61ー249054
号、同61-245153号公報記載の化合物を使用する事が好
ましい。また写真性能や画像保存性に悪影響するカビや
細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開平3-157646号
公報記載のような防腐剤および抗カビ剤を添加する事が
好ましい。As the hardener for these binders, it is preferable to use a vinyl sulfone type hardener or a chlorotriazine type hardener alone or in combination. JP 61-249054
It is preferable to use the compounds described in JP-A No. 61-245153. Further, it is preferable to add an antiseptic agent and an antifungal agent as described in JP-A-3-157646 to the colloid layer in order to prevent the growth of molds and bacteria which adversely affect the photographic performance and image storability.
【0120】本発明に係る感光材料は、シアン画像形成
性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度の極大波長における生
試料の反射濃度が、好ましくは0.7以上のものである。
上記の感光材料は、本発明の写真構成層のいずれかに、
前記波長に吸収を有する染料の如き着色材料を含有させ
ることにより得ることができる。本発明のカラー写真感
光材料においては、任意のハロゲン化銀乳剤層中及び/
又はそれ以外の親水性コロイド写真構成層中に、水溶性
の染料を含有することができる。又、本発明の感光材料
においては、任意のハロゲン化銀乳剤層中及び/又はそ
れ以外の親水性コロイド写真構成層中に、カルボキシル
基、スルホンアミド基、スルファモイル基の少なくとも
一つを有する染料を固体分散して含有することができ
る。In the light-sensitive material according to the present invention, the reflection density of the raw sample at the maximum wavelength of the spectral sensitivity of the cyan image-forming silver halide emulsion layer is preferably 0.7 or more.
The above light-sensitive material has any of the photographic constituent layers of the present invention,
It can be obtained by incorporating a coloring material such as a dye having absorption in the above wavelength. In the color photographic light-sensitive material of the present invention, in any silver halide emulsion layer and /
Alternatively, a water-soluble dye can be contained in the other hydrophilic colloid photographic constituent layers. In the light-sensitive material of the present invention, a dye having at least one of a carboxyl group, a sulfonamide group and a sulfamoyl group is contained in any silver halide emulsion layer and / or other hydrophilic colloid photographic constituent layers. It can be contained as a solid dispersion.
【0121】上記カルボキシル基、スルファモイル基、
スルホンアミド基の少なくとも一つを有する染料として
は、特開平6-95283号公報14ページ〜16ページ記載の一
般式〔〔I〕〜〔IX〕で示される化合物を挙げることが
できる。The above-mentioned carboxyl group, sulfamoyl group,
Examples of the dye having at least one sulfonamide group include compounds represented by the general formulas [[I] to [IX] described in JP-A-6-95283, pages 14 to 16.
【0122】上記一般式〔I〕〜〔IX〕のうち〔I〕〜
〔VIII〕で表される染料の具体例としては、例えば特開
平4-18545号13〜35頁に記載されるI−1〜VIII〜7を挙
げることができるが、これらに限定されるものではな
い。Of the above general formulas [I] to [IX], [I] to
Specific examples of the dye represented by [VIII] include I-1 to VIII to 7 described in JP-A No. 4-18545, pages 13 to 35, but are not limited thereto. Absent.
【0123】上記染料を含有する層は特に制限はない
が、反射支持体と反射支持体に最も近い乳剤層との間の
非感光性親水性コロイド層に含有されるのが好ましい。The layer containing the above dye is not particularly limited, but is preferably contained in the non-photosensitive hydrophilic colloid layer between the reflective support and the emulsion layer closest to the reflective support.
【0124】本発明に係る感光材料におけるハロゲン化
銀は、通常用いられる増感色素によって光学的に増感す
ることができる。内部潜像型ハロゲン化銀乳剤、ネガ型
ハロゲン化銀乳剤等の超色増感に用いられる増感色素を
組み合わせて用いることは本発明のハロゲン化銀乳剤に
対しても有用である。増感色素についてはリサーチ・デ
ィスクロージャ(Research Disclosure、以下RDと略
す)15162号及び17643号を参照することができる。The silver halide in the light-sensitive material of the present invention can be optically sensitized with a commonly used sensitizing dye. It is also useful for the silver halide emulsion of the present invention to use a combination of sensitizing dyes used for supersensitization such as an internal latent image type silver halide emulsion and a negative type silver halide emulsion. Regarding the sensitizing dyes, Research Disclosure (hereinafter abbreviated as RD) 15162 and 17643 can be referred to.
【0125】本発明に係る感光材料及び/または処理液
中に蛍光増白剤を含有させることが白地性を改良する上
で好ましい。It is preferable to add a fluorescent whitening agent to the light-sensitive material and / or the processing solution according to the present invention in order to improve the whiteness.
【0126】本発明の感光材料を、発色現像液にて現像
処理する際、現像液、漂白定着液、安定化液はそれぞれ
補充用現像液、補充用漂白液、補充用定着液、補充用漂
白定着液、補充用安定化液等を補充しながら継続的に現
像処理することができる。When the light-sensitive material of the present invention is developed with a color developing solution, the developing solution, the bleach-fixing solution and the stabilizing solution are respectively a replenishing developing solution, a replenishing bleaching solution, a replenishing fixing solution and a replenishing bleaching solution. The developing process can be continuously performed while replenishing the fixing solution, the replenishing stabilizing solution, and the like.
【0127】本発明に係る感光材料においては該現像液
の補充量が、該感光材料1m2あたり700cc以下の
場合により有効に本発明の効果を発揮できる。更に好ま
しくは、500cc以下の場合により有効に本発明の効
果を発揮できる。その他の処理液に付いても現像液と同
様であり、補充量が感光材料1m2あたり、700cc
以下が好ましく、更に好ましくは500cc以下である
場合に本発明の効果をより有効に発揮できる。In the light-sensitive material according to the present invention, the effect of the present invention can be more effectively exhibited when the replenishment amount of the developing solution is 700 cc or less per 1 m 2 of the light-sensitive material. More preferably, the effect of the present invention can be more effectively exhibited when it is 500 cc or less. The other processing solutions are similar to the developing solutions, and the replenishing amount is 700 cc per 1 m 2 of the light-sensitive material.
The following is preferable, and the effect of the present invention can be more effectively exhibited when it is 500 cc or less.
【0128】本発明に係る感光材料の現像に用いること
のできる現像液において使用することのできる現像剤と
しては、通常のハロゲン化銀現像剤、例えばハイドロキ
ノンの如きポリヒドロキシベンゼン類、アミノフェノー
ル類、3-ピラゾリドン類、アスコルビン酸とその誘導
体、レダクトン類、フェニレンジアミン類等、あるいは
その混合物が含まれる。具体的にはハイドロキノン、ア
ミノフェノール、N-メチルアミノフェノール、1-フェニ
ル-3-ピラゾリドン、1-フェニル-4,4-ジメチル-3-ピラ
ゾリドン、1-フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3
-ピラゾリドン、アスコルビン酸、N,N-ジエチル-p-フェ
ニレンジアミン、ジエチルアミノ-o-トルイジン、4-ア
ミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミド
エチル)アニリン、4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-
ヒドロキシエチル)アニリン、4-アミノ-N-エチル-N-(β
-ヒドロキシエチル)アニリン、4-アミノ-3-メチル-N-エ
チル-N-(γ-ヒドロキシプロピル)アニリン等が挙げられ
る。これらの現像剤を予め乳剤中に含ませておき、高pH
水溶液浸漬中にハロゲン化銀に作用させるようにするこ
ともできる。As the developer that can be used in the developer that can be used for developing the light-sensitive material of the present invention, a conventional silver halide developer, for example, polyhydroxybenzenes such as hydroquinone, aminophenols, 3-pyrazolidones, ascorbic acid and its derivatives, reductones, phenylenediamines, etc., or a mixture thereof are included. Specifically, hydroquinone, aminophenol, N-methylaminophenol, 1-phenyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl- 3
-Pyrazolidone, ascorbic acid, N, N-diethyl-p-phenylenediamine, diethylamino-o-toluidine, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) aniline, 4-amino -3-methyl-N-ethyl-N- (β-
Hydroxyethyl) aniline, 4-amino-N-ethyl-N- (β
-Hydroxyethyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (γ-hydroxypropyl) aniline and the like can be mentioned. If these developers are included in the emulsion in advance,
It is also possible to act on the silver halide during immersion in the aqueous solution.
【0129】本発明に係る感光材料において使用される
現像液には、更に特定のカブリ防止剤及び現像抑制剤を
含有することができ、あるいはそれらの現像液添加剤を
写真感光材料の構成層中に任意に組み入れることも可能
である。The developer used in the light-sensitive material according to the present invention may further contain a specific antifoggant and development inhibitor, or these developer additives may be added to the constituent layers of the photographic light-sensitive material. Can optionally be incorporated into.
【0130】本発明に係る感光材料には、さらに公知の
写真用添加剤を使用することができる。該公知の写真用
添加剤としては例えば以下に示したRD17643及びRD18716
に記載の化合物が挙げられる。Further, known photographic additives can be used in the light-sensitive material of the present invention. Examples of the known photographic additives include RD17643 and RD18716 shown below.
And the compounds described in 1.
【0131】 添 加 剤 RD17643 RD18716 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 23 III 648 右上 増感色素 23 IV 648 右上 現像促進剤 29 XXI 648 右上 カブリ防止剤 24 VI 649 右下 安 定 剤 〃 〃 色汚染防止剤 25 VII 650 左−右 画像安定剤 25 VII 紫外線吸収剤 25〜26 VII 649右〜650左 フィルター染料 〃 〃 増 白 剤 24 V 硬 化 剤 26 X 651右 塗布助剤 26〜27 XI 650右 界面活性剤 26〜27 XI 650右 可 塑 剤 27 XII 650右 スベリ剤 〃 〃 スタチック防止剤 〃 〃 マット剤 28 XVI 650右 バインダー 29 IX 651右 本発明に係る感光材料を用いて、画像を形成するには、
光源部走査露光方式の自動現像機を用いる事が好まし
い。特に好ましい画像形成のための機器、システムの具
体例としては、コニカ(株)製KonsensusL、Konsensus5
70、Konsensus等を挙げることができる。Additive RD17643 RD18716 Page Classification Page Classification Chemical sensitizer 23 III 648 Upper right sensitizing dye 23 IV 648 Upper right development accelerator 29 XXI 648 Upper right antifoggant 24 VI 649 Lower right stabilizer Stabilization 〃 Color contamination prevention Agent 25 VII 650 Left-right Image stabilizer 25 VII UV absorber 25-26 VII 649 Right-650 left Filter dye 〃 〃 Whitening agent 24 V Hardening agent 26 X 651 Right Coating aid 26-27 XI 650 Right interface Activator 26 to 27 XI 650 Right Plasticizer 27 XII 650 Right Sliding agent 〃 〃 Antistatic agent 〃 〃 Matting agent 28 XVI 650 Right binder 29 IX 651 Right Is
It is preferable to use a light exposure scanning exposure type automatic developing machine. As a specific example of a device and system for forming a particularly preferable image, Konsensus L and Konsensus 5 manufactured by Konica Corp.
70, Konsensus and the like.
【0132】本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵して
いない感光材料に適用することが好ましく、特に反射支
持体を有する直接鑑賞用の画像を形成する感光材料に適
用する事が好ましい。例えばカラープルーフ用感光材料
を挙げる事ができる。The present invention is preferably applied to a light-sensitive material in which a developing agent is not incorporated in the light-sensitive material, and particularly preferably to a light-sensitive material having a reflective support for forming an image for direct viewing. For example, a color proof light-sensitive material can be mentioned.
【0133】[0133]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.
【0134】実施例1 −乳剤EM-P1の調製− オセインゼラチンを含む水溶液を40℃に制御しながら、
アンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及
び塩化ナトリウム(モル比でKBr:NaCl=95:5)を含む水
溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、粒径0.30μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。そ
の際、粒子形状として立方体が得られるようにpH及びpA
gを制御した。Example 1-Preparation of Emulsion EM-P1-While controlling the aqueous solution containing ossein gelatin at 40 ° C,
Simultaneous addition of an aqueous solution containing ammonia and silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride (molar ratio KBr: NaCl = 95: 5) by the control double jet method to form cubic chlorobromide with a particle size of 0.30 μm A silver core emulsion was obtained. At that time, pH and pA were adjusted so that a cube was obtained as a particle shape.
controlled g.
【0135】得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=40:60)を含む水溶液とをコント
ロールダブルジェット法で同時に添加して、平均粒径0.
42μmとなるまでシェルを形成した。その際、粒子形状
として立方体が得られるようにpH及びpAgを制御した。An aqueous solution containing ammonia and silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride (molar ratio KBr: NaCl = 40: 60) were simultaneously added to the obtained core emulsion by a control double jet method. , Average particle size 0.
The shell was formed to 42 μm. At that time, pH and pAg were controlled so as to obtain a cubic particle shape.
【0136】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤EM-P1を得た。この乳剤EM-P1の分布の広さ
は8%であった。After washing with water to remove the water-soluble salt, gelatin was added to obtain an emulsion EM-P1. The breadth of distribution of this emulsion EM-P1 was 8%.
【0137】−乳剤EM-P2の調製− オセインゼラチンを含む水溶液を40℃に制御しながら、
アンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及
び塩化ナトリウム(モル比でKBr:NaCl=95:5)を含む水
溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、粒径0.18μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。そ
の際、粒子形状として立方体が得られるようにpH及びpA
gを制御した。-Preparation of Emulsion EM-P2-While controlling the aqueous solution containing ossein gelatin at 40 ° C,
An aqueous solution containing ammonia and silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride (molar ratio KBr: NaCl = 95: 5) were simultaneously added by the control double jet method, and cubic chlorobromide with a particle diameter of 0.18 μm was added. A silver core emulsion was obtained. At that time, pH and pA were adjusted so that a cube was obtained as a particle shape.
controlled g.
【0138】得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=40:60)を含む水溶液とをコント
ロールダブルジェット法で同時に添加して、平均粒径0.
25μmとなるまでシェルを形成した。その際、粒子形状
として立方体が得られるようにpH及びpAgを制御した。An aqueous solution containing ammonia and silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride (molar ratio KBr: NaCl = 40: 60) were simultaneously added to the obtained core emulsion by a control double jet method. , Average particle size 0.
The shell was formed to 25 μm. At that time, pH and pAg were controlled so as to obtain a cubic particle shape.
【0139】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤EM-P2を得た。この乳剤EM-P2の分布の広さ
は8%であった。After washing with water to remove the water-soluble salt, gelatin was added to obtain an emulsion EM-P2. The breadth of distribution of this emulsion EM-P2 was 8%.
【0140】−青感性ハロゲン化銀乳剤の調製− 乳剤EM-P1に増感色素BS-1を加えて最適に色増感した
後、T-1を銀1モル当たり600mg添加して青感性乳剤Em-B1
を作製した。-Preparation of Blue-Sensitive Silver Halide Emulsion- Optimum color sensitization by adding the sensitizing dye BS-1 to Emulsion EM-P1 and adding 600 mg of T-1 per 1 mol of silver to obtain a blue-sensitive emulsion. Em-B1
Was produced.
【0141】−緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製− 乳剤EM-P2に増感色素GS-1を加えて最適に色増感した他
は青感性乳剤Em-B1と同様にして緑感性乳剤Em-G1を作製
した。-Preparation of green-sensitive silver halide emulsion-Green-sensitive emulsion Em- was prepared in the same manner as blue-sensitive emulsion Em-B1 except that sensitizing dye GS-1 was added to emulsion EM-P2 for optimum color sensitization. G1 was produced.
【0142】−赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製− 乳剤EM-P2に増感色素RS-1及びRS-2を加えて最適に色増
感した他は青感性乳剤Em-B1と同様にして赤感性乳剤Em-
R1を作製した。-Preparation of red-sensitive silver halide emulsion-Red was prepared in the same manner as blue-sensitive emulsion Em-B1 except that emulsion EM-P2 was optimally sensitized by adding sensitizing dyes RS-1 and RS-2. Sensitive emulsion Em-
R1 was made.
【0143】−赤外感光性ハロゲン化銀乳剤の調製− 乳剤EM-P1に増感色素IRS-1を加えて最適に色増感した他
は青感性乳剤Em-B1と同様にして赤外感光性乳剤Em-KRを
作製した。—Preparation of Infrared Sensitive Silver Halide Emulsion— Infrared sensitization was carried out in the same manner as for the blue-sensitive emulsion Em-B1 except that the sensitizing dye IRS-1 was added to the emulsion EM-P1 for optimum color sensitization. Sex emulsion Em-KR was prepared.
【0144】−汎感性ハロゲン化銀乳剤の調製− 乳剤EM-P1に増感色素BS-1、GS-1、RS-1及びRS-2を加え
て最適に色増感した他は青感性乳剤Em-B1と同様にして
汎感性乳剤Em-Kを作製した。-Preparation of pan-sensitive silver halide emulsion-Blue-sensitive emulsion except that the sensitizing dyes BS-1, GS-1, RS-1 and RS-2 were added to emulsion EM-P1 for optimum color sensitization. A pan-sensitive emulsion Em-K was prepared in the same manner as Em-B1.
【0145】T−1:4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-
テトラザインデン 片面に高密度ポリエチレンを、もう一方の面にアナター
ゼ型酸化チタンを15重量%の含有量で分散して含む溶融
ポリエチレンをラミネートした、厚さ110μmの紙パルプ
反射支持体上に、上記Em-B1、Em-G1、Em-R1、Em-K、Em-
KRの各乳剤を用い、以下に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し、さらに裏面側
にはゼラチン6.00g/m2、シリカマット剤0.65g/m2を塗
設した多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料1−1
を作製した。尚硬膜剤として、H-1、H-2を添加した。塗
布助剤および分散用助剤としては界面活性剤SU-1、SU-2
を添加し、調製した。T-1: 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-
Tetrazaindene High-density polyethylene on one side, laminated on the other side of molten polyethylene containing anatase-type titanium oxide dispersed in a content of 15% by weight, on a paper-pulp reflective support having a thickness of 110 μm, Em-B1, Em-G1, Em-R1, Em-K, Em-
Using each emulsion of KR, apply each layer of the following composition on the side of polyethylene layer containing titanium oxide, and further apply gelatin 6.00 g / m 2 and silica matting agent 0.65 g / m 2 on the back side. Multi-layer silver halide color photographic material sample 1-1
Was produced. H-1 and H-2 were added as hardeners. Surfactants SU-1 and SU-2 as coating aids and dispersing aids
Was added to prepare.
【0146】SU-1:スルホ琥珀酸ジ(2-エチルヘキシル)
エステル・ナトリウム SU-2:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオ
ロペンチル)エステル・ナトリウム H-1:2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-S-トリアジン・ナト
リウム H-2:テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン 層 構 成 塗布量(g/m2) 第8層 ゼラチン 1.60 (紫外線吸 紫外線吸収剤(UV-1) 0.070 収層) 紫外線吸収剤(UV-2) 0.025 紫外線吸収剤(UV-3) 0.120 シリカマット剤 0.01 第7層 ゼラチン 1.10 汎感性乳剤(Em-K) 0.04 (青感層) 青感性乳剤(Em-B1) 0.36 イエローカプラー(Y-1) 0.19 イエローカプラー(Y-2) 0.19 抑制剤(T-1,T-2,T-3)(モル比1:1:1) 0.004 ステイン防止剤(HQ-1) 0.004 化合物(SO-1) 0.30 第6層 ゼラチン 0.94 (中間層) ステイン防止剤(HQ-2、HQ-3等重量) 0.02 化合物(SO-2) 0.05 イラジエーション防止染料(AI-3) 0.03 第5層 ゼラチン 1.25 汎感性乳剤(Em-K) 0.05 (緑感層) 緑感性塩臭化銀乳剤(Em-G1) 0.32 マゼンタカプラー(M-1) 0.25 イエローカプラー(Y-3) 0.06 ステイン防止剤(HQ-1) 0.035 抑制剤(T-1,T-2,T-3)(モル比1:1:1) 0.0036 化合物(SO-1) 0.38 第4層 ゼラチン 0.80 (中間層) ステイン防止剤(HQ-2) 0.03 ステイン防止剤(HQ-3) 0.01 化合物(SO-2) 0.10 イラジエーション防止染料(AI-1) 0.04 第3層 ゼラチン 0.90 汎感性乳剤(Em-K) 0.075 (赤感層) 赤感性塩臭化銀乳剤(Em-R1) 0.27 シアンカプラー(C-1) 0.35 ステイン防止剤(HQ-1) 0.02 抑制剤(T-1,T-2,T-3)(モル比1:1:1) 0.002 化合物(SO-1) 0.18 第2層 ゼラチン 1.20 (白色顔料 ステイン防止剤(HQ-2、HQ-3等重量) 0.02 含有層) 化合物(SO-2) 0.05 イラジエーション防止染料(AI-2) 0.015 酸化チタン 3.00 第1層 ゼラチン 1.20 (アンチ 流動パラフィン 0.55 ハレーション層) イラジエーション防止染料(AI-2) 0.040 反射支持体 ポリエチレンラミネート紙(微量の着色剤含有) 酸化チタン 2.00 ※ハロゲン化銀乳剤の添加量は、銀に換算して示した。SU-1: Di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate
Ester Sodium SU-2: Sulfosuccinic acid di (2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentyl) Ester Sodium H-1: 2,4-Dichloro-6-hydroxy-S -Triazine / Sodium H-2: Tetrakis (vinylsulfonylmethyl) methane layer composition Coating amount (g / m 2 ) Eighth layer Gelatin 1.60 (UV absorbing UV absorber (UV-1) 0.070 absorbing layer) UV absorber ( UV-2) 0.025 UV absorber (UV-3) 0.120 Silica matting agent 0.01 7th layer Gelatin 1.10 Pan-sensitive emulsion (Em-K) 0.04 (Blue-sensitive layer) Blue-sensitive emulsion (Em-B1) 0.36 Yellow coupler (Y) -1) 0.19 Yellow coupler (Y-2) 0.19 Inhibitor (T-1, T-2, T-3) (molar ratio 1: 1: 1) 0.004 Anti-staining agent (HQ-1) 0.004 Compound (SO- 1) 0.30 6th layer Gelatin 0.94 (Intermediate layer) Anti-staining agent (HQ-2, HQ-3, etc. weight) 0.02 Compound (SO-2) 0.05 Anti-irradiation dye (AI-3) 0.03 5th layer Gelatin 1.25 General Sensitive milk (Em-K) 0.05 (Green-sensitive layer) Green-sensitive silver chlorobromide emulsion (Em-G1) 0.32 Magenta coupler (M-1) 0.25 Yellow coupler (Y-3) 0.06 Stain inhibitor (HQ-1) 0.035 Inhibition Agent (T-1, T-2, T-3) (molar ratio 1: 1: 1) 0.0036 Compound (SO-1) 0.38 4th layer Gelatin 0.80 (Intermediate layer) Stain inhibitor (HQ-2) 0.03 Stain Inhibitor (HQ-3) 0.01 Compound (SO-2) 0.10 Anti-irradiation dye (AI-1) 0.04 3rd layer Gelatin 0.90 Pan-sensitive emulsion (Em-K) 0.075 (Red-sensitive layer) Red-sensitive silver chlorobromide Emulsion (Em-R1) 0.27 Cyan coupler (C-1) 0.35 Anti-staining agent (HQ-1) 0.02 Inhibitor (T-1, T-2, T-3) (Molar ratio 1: 1: 1) 0.002 Compound (SO-1) 0.18 2nd layer Gelatin 1.20 (White pigment, anti-staining agent (HQ-2, HQ-3, etc.) 0.02 containing layer) Compound (SO-2) 0.05 Anti-irradiation dye (AI-2) 0.015 Oxidation Titanium 3.00 1st layer Gelatin 1.20 (Anti liquid paraffin 0.55 Deployment layer) anti-irradiation dye (AI-2) 0.040 reflector Support Polyethylene laminated paper (the colorant-containing trace amounts) amount of the titanium oxide 2.00 ※ silver halide emulsion exhibited in terms of silver.
【0147】次に、以下に示す構成で第3層の酸化チタ
ン量を変化させた試料1−2〜1−4を作製した。又、
第2層の赤外感光層を汎感性乳剤を用いて、汎感光層と
する以外は、試料1−3と同様にして、試料1−1′を
作製した。Next, Samples 1-2 to 1-4 were prepared with the following structure, in which the amount of titanium oxide in the third layer was changed. or,
Sample 1-1'was prepared in the same manner as in Sample 1-3, except that the second infrared-sensitive layer was a general-purpose emulsion using a general-purpose emulsion.
【0148】 層 構 成 塗布量(g/m2) 第9層 ゼラチン 1.60 (紫外線吸 紫外線吸収剤(UV-1) 0.070 収層) 紫外線吸収剤(UV-2) 0.025 紫外線吸収剤(UV-3) 0.120 シリカマット剤 0.01 第8層 ゼラチン 1.10 (青感層) 青感性乳剤(Em-B1) 0.36 イエローカプラー(Y-1) 0.19 イエローカプラー(Y-2) 0.19 抑制剤(T-1,T-2,T-3)(モル比1:1:1) 0.004 ステイン防止剤(HQ-1) 0.004 化合物(SO-1) 0.30 第7層 ゼラチン 0.94 (中間層) ステイン防止剤(HQ-2、HQ-3等重量) 0.02 化合物(SO-2) 0.05 イラジエーション防止染料(AI-3) 0.03 第6層 ゼラチン 1.25 (緑感層) 緑感性塩臭化銀乳剤(Em-G1) 0.32 マゼンタカプラー(M-1) 0.25 イエローカプラー(Y-3) 0.06 ステイン防止剤(HQ-1) 0.035 抑制剤(T-1,T-2,T-3)(モル比1:1:1) 0.0036 化合物(SO-1) 0.38 第5層 ゼラチン 0.80 (中間層) ステイン防止剤(HQ-2) 0.03 ステイン防止剤(HQ-3) 0.01 化合物(SO-2) 0.10 イラジエーション防止染料(AI-1) 0.04 第4層 ゼラチン 0.90 (赤感層) 赤感性塩臭化銀乳剤(Em-R1) 0.27 シアンカプラー(C-1) 0.35 ステイン防止剤(HQ-1) 0.02 抑制剤(T-1,T-2,T-3)(モル比1:1:1) 0.002 化合物(SO-1) 0.18 第3層 ゼラチン 1.20 (白色顔料 ステイン防止剤(HQ-2、HQ-3等重量) 0.02 含有層) 化合物(SO-2) 0.05 イラジエーション防止染料(AI-2) 0.015 酸化チタン 以下に記載 第2層 ゼラチン 1.25 (赤外感光層) 赤外感光性塩臭化銀乳剤(Em-KR) 1.00 イエローカプラー(Y-2) 0.50 マゼンタカプラー(M-1) 0.20 シアンカプラー(C-1) 0.35 ステイン防止剤(HQ-1) 0.04 抑制剤(T-1,T-2,T-3)(モル比1:1:1) 0.005 例示化合物(SO-1) 0.20 第1層 ゼラチン 1.20 (アンチ 流動パラフィン 0.55 ハレーション層) イラジエーション防止染料(AI-2) 0.040 反射支持体 ポリエチレンラミネート紙(微量の着色剤含有) 酸化チタン 1.50 ※ハロゲン化銀乳剤の添加量は、銀に換算して示した。Layer composition Coating amount (g / m 2 ) 9th layer Gelatin 1.60 (UV absorber UV absorber (UV-1) 0.070 absorber layer) UV absorber (UV-2) 0.025 UV absorber (UV-3 ) 0.120 Silica matting agent 0.01 8th layer Gelatin 1.10 (blue sensitive layer) Blue sensitive emulsion (Em-B1) 0.36 Yellow coupler (Y-1) 0.19 Yellow coupler (Y-2) 0.19 Inhibitor (T-1, T- 2, T-3) (molar ratio 1: 1: 1) 0.004 Anti-stain agent (HQ-1) 0.004 Compound (SO-1) 0.30 7th layer Gelatin 0.94 (Intermediate layer) Anti-stain agent (HQ-2, HQ) -3 equivalent weight) 0.02 Compound (SO-2) 0.05 Irradiation prevention dye (AI-3) 0.03 6th layer Gelatin 1.25 (Green-sensitive layer) Green-sensitive silver chlorobromide emulsion (Em-G1) 0.32 Magenta coupler (M -1) 0.25 Yellow coupler (Y-3) 0.06 Anti-staining agent (HQ-1) 0.035 Inhibitor (T-1, T-2, T-3) (molar ratio 1: 1: 1) 0.0036 Compound (SO- 1) 0.38 5th layer gelatin 0.80 (intermediate layer) Stain prevention (HQ-2) 0.03 Anti-staining agent (HQ-3) 0.01 Compound (SO-2) 0.10 Anti-irradiation dye (AI-1) 0.04 4th layer Gelatin 0.90 (Red-sensitive layer) Red-sensitive silver chlorobromide emulsion ( Em-R1) 0.27 Cyan coupler (C-1) 0.35 Anti-staining agent (HQ-1) 0.02 Inhibitor (T-1, T-2, T-3) (molar ratio 1: 1: 1) 0.002 Compound (SO -1) 0.18 3rd layer Gelatin 1.20 (white pigment, anti-staining agent (HQ-2, HQ-3, etc. weight) 0.02 containing layer) Compound (SO-2) 0.05 Anti-irradiation dye (AI-2) 0.015 Titanium oxide or less Second layer Gelatin 1.25 (Infrared photosensitive layer) Infrared photosensitive silver chlorobromide emulsion (Em-KR) 1.00 Yellow coupler (Y-2) 0.50 Magenta coupler (M-1) 0.20 Cyan coupler (C-1 ) 0.35 Anti-staining agent (HQ-1) 0.04 Inhibitor (T-1, T-2, T-3) (molar ratio 1: 1: 1) 0.005 Exemplified compound (SO-1) 0.20 1st layer Gelatin 1.20 ( Anti liquid paraffin 0.55 halation layer) Ira Anti-diation dye (AI-2) 0.040 Reflective support Polyethylene laminated paper (containing a trace amount of colorant) Titanium oxide 1.50 * The addition amount of silver halide emulsion is shown in terms of silver.
【0149】各化合物の構造は以下に示す。The structure of each compound is shown below.
【0150】SO-1:トリ(n-オクチル)フォスフィンオキ
サイド S0-2:ジ(iーデシル)フタレート HQ-1:2,5-ジ(t-ブチル)ハイドロキノン HQ-2:2,5-ジ[(1,1-ジメチルー4ーヘキシルオキシカルボ
ニル)ブチル]ハイドロキノン HQ-3:2,5-ジ-sec-ドデシルハイドロキノンと2,5-ジ-se
c-テトラデシルハイドロキノンと2-sec-ドデシル-5-sec
-テトラデシルハイドロキノンの重量比1:1:2の混合物 T-2:1-(3-アセトアミドフェニル)-5-メルカプトテトラ
ゾール T-3:NーベンジルアデニンSO-1: tri (n-octyl) phosphine oxide S0-2: di (i-decyl) phthalate HQ-1: 2,5-di (t-butyl) hydroquinone HQ-2: 2,5-di [(1,1-Dimethyl-4-hexyloxycarbonyl) butyl] hydroquinone HQ-3: 2,5-di-sec-dodecylhydroquinone and 2,5-di-se
c-Tetradecylhydroquinone and 2-sec-dodecyl-5-sec
-A mixture of tetradecylhydroquinone in a weight ratio of 1: 1: 2 T-2: 1- (3-acetamidophenyl) -5-mercaptotetrazole T-3: N-benzyladenine
【0151】[0151]
【化1】 Embedded image
【0152】[0152]
【化2】 Embedded image
【0153】[0153]
【化3】 Embedded image
【0154】上記の様にして得られた試料1−1及び1
−1′に対し、網点オリジナル原稿のうち墨版とシアン
版を試料に密着させて下記に示す露光条件−1で露光し
た。次いで墨版とマゼンタ版を試料に密着させて下記に
示す露光条件−2で露光した。次いで墨版とイエロー版
を試料に密着させて下記に示す露光条件−3で露光し
た。Samples 1-1 and 1 obtained as described above
-1 ', a black plate and a cyan plate of a halftone original document were brought into close contact with the sample and exposed under the exposure condition -1 shown below. Next, the black plate and the magenta plate were brought into close contact with the sample and exposed under the exposure condition-2 shown below. Next, the black plate and the yellow plate were brought into close contact with the sample and exposed under the exposure condition-3 shown below.
【0155】次に上記の様にして得られた試料1−2〜
1−4に対し、網点オリジナル原稿のシアン版を試料に
密着させて下記に示す露光条件−1で露光した。次いで
マゼンタ版を試料に密着させて下記に示す露光条件−2
で露光した。次いでイエロー版を試料に密着させて下記
に示す露光条件−3で露光した。更に、墨版を試料に密
着させて下記に示す露光条件−4で露光した。Next, samples 1-2 obtained as described above
For 1-4, a cyan plate of a halftone original document was brought into close contact with the sample and exposed under the exposure condition-1 shown below. Next, the magenta plate was brought into close contact with the sample and the exposure conditions shown below-2
Exposed. Then, the yellow plate was brought into close contact with the sample and exposed under the exposure condition-3 shown below. Further, the black plate was brought into close contact with the sample and exposed under the exposure condition-4 shown below.
【0156】網点原稿として、1インチ当たり300線
の網点からなるスクリーン法で作製した原稿を用いた。
また1つの網点の大きさがほぼ20μm であるいわゆる
FMスクリーニング法で作製した原稿も併せて用いた。
なお網点面積比率が40%である時の1inch2当たりの
網点の個数は、前者の原稿は90×103個であった。また
後者は645×103個であった。As a halftone dot original, an original prepared by a screen method consisting of halftone dots of 300 lines per inch was used.
An original prepared by the so-called FM screening method in which the size of each halftone dot was approximately 20 μm was also used.
The number of halftone dots per 1 inch 2 when the halftone dot area ratio was 40% was 90 × 10 3 for the former document. The latter was 645 × 10 3 .
【0157】このように露光を施した各感光材料を下記
に示す現像処理工程によって処理し網点からなる色素画
像を得た。Each of the light-sensitive materials thus exposed was processed by the development processing steps shown below to obtain a dye image consisting of halftone dots.
【0158】(露光条件−1)各々の感光材料を赤色フ
ィルター(ラッテンNo. 25)およびNDフィルターを通
し白色光を露光するときに、NDフィルター濃度を調整
して、現像処理後の赤色濃度が最小となる最低限の露光
量で0.5秒間露光する。(Exposure condition-1) When exposing each of the light-sensitive materials through a red filter (Ratten No. 25) and an ND filter to expose white light, the ND filter density is adjusted so that the red density after development processing is Exposure is performed for a minimum of 0.5 seconds with the minimum exposure amount.
【0159】(露光条件−2)各々の感光材料を緑色フ
ィルター(ラッテンNo. 58)およびNDフィルターを通
し白色光を露光するときに、NDフィルター濃度を調整
して、現像処理後の緑色濃度が最小となる最低限の露光
量で0.5秒間露光する。(Exposure condition-2) When exposing each of the light-sensitive materials to white light through a green filter (Ratten No. 58) and an ND filter, the density of the ND filter is adjusted so that the green density after development is Exposure is performed for a minimum of 0.5 seconds with the minimum exposure amount.
【0160】(露光条件−3)各々の感光材料を青色フ
ィルター(ラッテンNo. 47B)およびNDフィルターを
通し白色光を露光するときに、NDフィルター濃度を調
整して、現像処理後の青色濃度が最小となる最低限の露
光量で0.5秒間露光する。(Exposure condition-3) When exposing each of the light-sensitive materials to white light through a blue filter (Ratten No. 47B) and an ND filter, the ND filter density is adjusted so that the blue density after development is Exposure is performed for a minimum of 0.5 seconds with the minimum exposure amount.
【0161】(露光条件−4)各々の感光材料を赤外透
過フィルターおよびNDフィルターを通し白色光を露光
するときに、NDフィルター濃度を調整して、現像処理
後の黒色濃度が最小となる最低限の露光量で0.5秒間
露光する。(Exposure Condition-4) When exposing each light-sensitive material through an infrared transmission filter and an ND filter and exposing it to white light, the density of the ND filter is adjusted to minimize the black density after development. Exposure for 0.5 seconds with a limited exposure amount.
【0162】なお、露光条件−1から3の光源としては
昼光色用蛍光灯を用いた。また露光条件−4の光源とし
て、キセノンランプを用いた。A daylight fluorescent lamp was used as the light source under the exposure conditions-1 to 3. A xenon lamp was used as a light source under exposure condition-4.
【0163】下記の処理条件に従って、補充された発色
現像補充液の総量が発色現像槽の液量の3倍となるまで
継続的に処理を行った。Under the following processing conditions, the processing was continuously carried out until the total amount of the replenished color developing replenishing solution became three times the amount in the color developing tank.
【0164】 処理工程 温度 時間 浸漬(現像液) 37℃ 12秒 カブリ露光 − 12秒 現像 37℃ 95秒 漂白定着 35℃ 45秒 安定化処理 25〜30℃ 90秒 乾燥 60〜85℃ 40秒 発色現像液組成 ベンジルアルコール 15.0ml 硫酸第二セリウム 0.015g エチレングリコール 8.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.6g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g T−1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0g 4-アミノ-N-エチル-N- (β-ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩 4.5g 蛍光増白剤(4,4'-ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 15.0ml 水を加えて全量を1000mlとし、pH10.15に調整する。Processing Step Temperature Time Immersion (Developer) 37 ° C 12 seconds Fog exposure −12 seconds Development 37 ° C 95 seconds Bleach fixing 35 ° C 45 seconds Stabilization 25-30 ° C 90 seconds Dry 60-85 ° C 40 seconds Color development Liquid composition Benzyl alcohol 15.0 ml Ceric sulfate 0.015 g Ethylene glycol 8.0 ml Potassium sulfite 2.5 g Potassium bromide 0.6 g Sodium chloride 0.2 g Potassium carbonate 25.0 g T-1 0.1 g Hydroxylamine sulfate 5.0 g Diethylenetriamine sodium pentaacetate 2.0 g 4-Amino-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline sulfate 4.5g Optical brightener (4,4'-diaminostilbene disulfonic acid derivative) 1.0g Potassium hydroxide 2.0g Diethylene glycol 15.0ml Water In addition, adjust the total volume to 1000 ml and adjust to pH 10.15.
【0165】 漂白定着液組成 ジエチレントリアミン五酢酸第2鉄アンモニウム 90.0g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 180.0ml 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 3-メルカプト-1,2,4-トリアゾール 0.15g 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH7.1に調整し、水を加えて全量を1000mlとする 。Bleach-fix solution composition Diethylenetriamine pentaacetate ferric ammonium 90.0g Diethylenetriamine pentaacetic acid 3.0g Ammonium thiosulfate (70% aqueous solution) 180.0ml Ammonium sulfite (40% aqueous solution) 27.5ml 3-Mercapto-1,2,4-triazole Adjust to pH 7.1 with 0.15g potassium carbonate or glacial acetic acid, and add water to make the total volume 1000ml.
【0166】 安定化液組成 o-フェニルフェノール 0.3g 亜硫酸カリウム(50%水溶液) 12.0ml エチレングリコール 10.0g 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 2.5g 塩化ビスマス 0.2g 硫酸亜鉛七水塩 0.7g 水酸化アンモニウム(28%水溶液) 2.0g ポリビニルピロリドン(K-17) 0.2g 蛍光増白剤(4,4'-ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体) 2.0g 水を加えて全量を1000mlとし、水酸化アンモニウムまたは硫酸でpH 7.5に調整 する。Composition of stabilizing solution o-Phenylphenol 0.3g Potassium sulfite (50% aqueous solution) 12.0ml Ethylene glycol 10.0g 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.5g Bismuth chloride 0.2g Zinc sulfate heptahydrate 0 0.7g Ammonium hydroxide (28% aqueous solution) 2.0g Polyvinylpyrrolidone (K-17) 0.2g Optical brightener (4,4'-diaminostilbene disulfonic acid derivative) 2.0g Add water to make the total volume 1000ml Adjust to pH 7.5 with ammonium or sulfuric acid.
【0167】なお、安定化処理は2槽構成の向流方式に
した。The stabilization treatment was a countercurrent system having a two tank structure.
【0168】以下にランニング処理を行う際の補充液の
処方を示す。The prescription of the replenisher for the running process is shown below.
【0169】 (発色現像補充液) ベンジルアルコール 18.5ml 硫酸第二セリウム 0.015g エチレングリコール 10.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.3g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g T-1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0g 4-アミノーN-エチル-N-(βーヒドロキシエチル) 5.4g アニリン硫酸塩 蛍光増白剤(4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸 1.0g 誘導体) 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール
18.0ml 水を加えて全量を1リットルとしpH10.35に調整する。(Color development replenisher) benzyl alcohol 18.5 ml cerium sulfate 0.015 g ethylene glycol 10.0 ml potassium sulfite 2.5 g potassium bromide 0.3 g sodium chloride 0.2 g potassium carbonate 25.0 g T-1 0.1 g hydroxylamine sulfate 5.0 g Sodium diethylenetriamine pentaacetate 2.0g 4-Amino-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) 5.4g Aniline sulfate Optical brightener (4,4'-diaminostilbene disulfonic acid 1.0g derivative) Potassium hydroxide 2.0g Diethylene glycol
18.0 ml of water is added to bring the total volume to 1 liter and the pH is adjusted to 10.35.
【0170】(漂白定着液補充液)前記漂白定着液に同
じ。(Bleach-fixing solution replenisher) Same as the above-mentioned bleach-fixing solution.
【0171】(安定液補充液)前記安定液に同じ。(Stabilizer Replenisher) Same as the above stabilizer.
【0172】なお補充量は現像補充液、漂白定着液、安
定液共に、感光材料1m2当り320mlとした。The replenishing amount of the developing replenishing solution, the bleach-fixing solution and the stabilizing solution was 320 ml per 1 m 2 of the light-sensitive material.
【0173】コニカ(株)製Konsensus570を、用いて、網
点画像からなるカラープルーフを作製した。なお補充さ
れた発色現像補充液の総量が発色現像槽の液量の3倍と
なるまで継続的に処理を行った。A color proof consisting of halftone images was produced using Konsensus 570 manufactured by Konica Corporation. The processing was continuously carried out until the total amount of the color developing replenisher replenished reached 3 times the amount in the color developing tank.
【0174】尚、これらとは別に、前記1−1′と1−
3に対して以下に示す条件で露光を行い、前記処理条件
にて処理を行い、コニカ(株)製、PDA−84型濃度
計にて濃度を測定して得られた特性曲線より、各ハロゲ
ン化銀乳剤の感度を求めた。In addition to these, the above 1-1 'and 1-
3 was exposed under the following conditions, treated under the above-mentioned treatment conditions, and measured from the characteristic curve obtained by measuring the concentration with a PDA-84 type densitometer manufactured by Konica Corporation. The sensitivity of the silver halide emulsion was determined.
【0175】(露光条件−E)前記試料1−1′と1−
3を赤色フィルター(ラッテンNo.25)およびウエ
ッジを通し白色光を0.5秒間露光した後、赤外透過フ
ィルター及びNDフィルターを通してキセノンランプで
露光する。その際NDフィルター濃度を調整して、現像
処理後の白地部の赤色濃度が最小となる最低限の露光量
で0.5秒間露光する。(Exposure condition-E) Samples 1-1 'and 1-
3 is exposed to white light for 0.5 seconds through a red filter (Ratten No. 25) and a wedge, and then exposed to a xenon lamp through an infrared transmission filter and an ND filter. At that time, the density of the ND filter is adjusted, and exposure is performed for 0.5 seconds with the minimum exposure amount that minimizes the red density of the white background after the development processing.
【0176】(露光条件−F)前記試料1−1′と1−
3を緑色フィルター(ラッテンNo.58)およびウエ
ッジを通し白色光を0.5秒間露光した後、赤外透過フ
ィルター及びNDフィルターを通してキセノンランプで
露光する。その際NDフィルター濃度を調整して、現像
処理後の白地部の緑色濃度が最小となる最低限の露光量
で0.5秒間露光する。(Exposure condition-F) Samples 1-1 'and 1-
3 is exposed to white light for 0.5 seconds through a green filter (Ratten No. 58) and a wedge, and then exposed to a xenon lamp through an infrared transmission filter and an ND filter. At that time, the density of the ND filter is adjusted, and exposure is performed for 0.5 seconds with the minimum exposure amount that minimizes the green density of the white background after the development processing.
【0177】(露光条件−G)前記試料1−1′と1−
3を青色フィルター(ラッテンNo.47B)およびウ
エッジを通し白色光を0.5秒間露光した後、赤外透過
フィルター及びNDフィルターを通してキセノンランプ
で露光する。その際NDフィルター濃度を調整して、現
像処理後の白地部の青色濃度が最小となる最低限の露光
量で0.5秒間露光する。(Exposure Conditions-G) Samples 1-1 'and 1-
3 is exposed to white light for 0.5 seconds through a blue filter (Ratten No. 47B) and a wedge, and then exposed to a xenon lamp through an infrared transmission filter and an ND filter. At that time, the density of the ND filter is adjusted, and exposure is performed for 0.5 seconds with a minimum exposure amount that minimizes the blue density of the white background after the development processing.
【0178】(露光条件−H)前記試料1−1′と1−
3をウエッジを通しキセノンランプで露光した後、赤色
フィルター(ラッテンNo.25)およびNDフィルタ
ーを通して露光する。次に緑色フィルター(ラッテンN
o.58)およびNDフィルターを通して露光する。更
に青色フィルター(ラッテンNo.47B)およびND
フィルターを通して露光する。その際それぞれのNDフ
ィルター濃度を調整して、現像処理後の白地部の各色の
濃度が最小となる最低限の露光量で0.5秒間露光す
る。(Exposure condition-H) Samples 1-1 'and 1-
3 is exposed with a xenon lamp through a wedge, and then through a red filter (Ratten No. 25) and an ND filter. Next, the green filter (Ratten N)
o. 58) and through an ND filter. Furthermore, a blue filter (Ratten No. 47B) and ND
Expose through a filter. At that time, the respective ND filter densities are adjusted, and exposure is performed for 0.5 seconds with the minimum exposure amount that minimizes the density of each color of the white background after the development processing.
【0179】尚、白色光の光源としては、昼光色用蛍光
灯を用いた。A daylight fluorescent lamp was used as the white light source.
【0180】露光条件−Eの露光により得られた赤感性
乳剤の感度を100としたところ、その他の乳剤は次の
とおりであった。Exposure conditions-When the sensitivity of the red-sensitive emulsion obtained by the exposure of E was set to 100, the other emulsions were as follows.
【0181】赤外感性乳剤:10.2 緑感性乳剤:1
2.9 青感性乳剤9.1 汎感性乳剤:111 露光条件−Fの露光により得られた緑感性乳剤の感度を
100としたところ、その他の乳剤は次のとおりであっ
た。Infrared sensitive emulsion: 10.2 Green sensitive emulsion: 1.
2.9 Blue-sensitive emulsion 9.1 General-sensitive emulsion: 111 When the sensitivity of the green-sensitive emulsion obtained by exposure under the exposure condition-F was set to 100, the other emulsions were as follows.
【0182】赤外感性乳剤:6.2 赤感性乳剤:1
4.9 青感性乳剤13.2 汎感性乳剤:110 露光条件−Gの露光により得られた青感性乳剤の感度を
100としたところ、その他の乳剤は次のとおりであっ
た。Infrared sensitive emulsion: 6.2 Red sensitive emulsion: 1
4.9 Blue-sensitive emulsion 13.2 General-sensitive emulsion: 110 When the sensitivity of the blue-sensitive emulsion obtained by exposure under the exposure condition-G was set to 100, the other emulsions were as follows.
【0183】赤外感性乳剤:5.8 赤感性乳剤:8.
2 青感性乳剤11.5 汎感性乳剤:120 露光条件−Hの露光により得られた赤外感性乳剤の感度
を100としたところ、その他の乳剤は次のとおりであ
った。Infrared sensitive emulsion: 5.8 Red sensitive emulsion: 8.
2 Blue-sensitive emulsion 11.5 General-purpose emulsion: 120 When the sensitivity of the infrared-sensitive emulsion obtained by exposure under the exposure condition-H was set to 100, the other emulsions were as follows.
【0184】赤感性乳剤:8.5 緑感性乳剤:5.0
青感性乳剤:3.4 汎感性乳剤:105 以上より、試料1−1、1−1′の各乳剤は本発明の感
度差外で、試料1−2〜1−4の各乳剤は本発明の感度
差内であった。Red-sensitive emulsion: 8.5 Green-sensitive emulsion: 5.0
Blue-sensitive emulsion: 3.4 General-sensitive emulsion: 105 From the above, the emulsions of Samples 1-1 and 1-1 'are outside the sensitivity difference of the present invention, and the emulsions of Samples 1-2 to 1-4 are the present invention. It was within the difference in sensitivity.
【0185】得られた画像のうち、墨版に基づく画像に
ついてその網点面積が5%及び40%である点の網点品
質をルーペ観察により目視評価し、5段階の官能評価で
採点した。尚、5%での網点品質は小点再現性、40%
の網点品質はドットゲインの代用として評価した。ま
た、墨版に基づく黒色画像のニュートラリティを濃度計
を用いて測定した。即ち、網点面積40%における濃度
計から得られる青色濃度DB、緑色濃度DG、赤色濃度D
Rを測定し、DB/DG、DR/DGを算出して評価を行っ
た。得られた結果を以下に示す。Among the obtained images, with respect to the image based on the black plate, the halftone dot quality of the points having halftone dot areas of 5% and 40% was visually evaluated by a loupe observation and scored by five sensory evaluations. The dot quality at 5% is small dot reproducibility, 40%
The halftone dot quality was evaluated as a substitute for dot gain. The neutrality of the black image based on the black plate was measured using a densitometer. That is, blue density DB, green density DG, red density D obtained from a densitometer at a dot area of 40%
R was measured, and DB / DG and DR / DG were calculated and evaluated. The results obtained are shown below.
【0186】 AMスクリーン網点原稿 白色顔料 40%黒色画像 網点品質 試料No 付量(g/m2) DB/DG DR/DG 5% 40% 区分 1-1 3 75 80 4 4 比較 1-1′ 3.5 77 81 4 4 比較 1-2 0 85 89 2 3 比較 1-3 3.5 92 96 4 5 本発明 1-4 10.5 95 98 5 5 本発明 FMスクリーン網点原稿 白色顔料 40%黒色画像 網点品質 試料No 付量(g/m2) DB/DG DR/DG 5% 40% 区分 1-1 3 66 75 3 3 比較 1-1′ 3.5 68 78 3 4 比較 1-2 0 82 86 1 2 比較 1-3 3.5 90 93 4 4 本発明 1-4 10.5 92 95 5 4 本発明 注)・網点品質は最も優れた網点品質を5とし、最も劣った網点品質を1として 相対評価 ・40%黒色画像での値は、100に近い程優れている 以上の結果から明かなように、本発明の試料は、黒色
(グレー)再現性(ニュートラリティー)、網点品質が
良好であることがわかる。また、本発明の試料はFMス
クリーン原稿を使用した場合においても、良好な黒色再
現性を有することがわかる。AM screen halftone original white pigment 40% black image halftone quality sample No amount (g / m 2 ) DB / DG DR / DG 5% 40% Category 1-1 3 75 80 4 4 4 Comparison 1-1 ′ 3.5 77 77 81 4 4 comparison 1-2 0 85 89 2 3 3 comparison 1-3 3.5 92 92 96 4 5 invention 1-4 10.5 95 98 5 5 invention FM screen halftone original white pigment 40 % Black image Halftone quality Sample No coverage (g / m 2 ) DB / DG DR / DG 5% 40% Category 1-1 3 66 75 3 3 Comparison 1-1 ′ 3.5 68 68 78 3 4 Comparison 1- 2 0 82 86 12 Comparison 1-3 3.5 90 90 93 4 4 Inventive 1-4 10.5 92 95 5 4 Inventive Note) ・ The halftone dot quality is 5 which is the best halftone dot quality. Relative evaluation with halftone dot quality as 1 ・ Value in 40% black image is better as it is closer to 100 As is clear from the above results It can be seen that the samples of the present invention have good black (gray) reproducibility (neutrality) and halftone dot quality. Further, it can be seen that the sample of the present invention has good black reproducibility even when an FM screen original is used.
【0187】実施例2 実施例1の試料1−3、1−4において、第3層の酸化
チタンを第1層に添加する以外は全く同様にして、試料
2−3、2−4を作製した。実施例1の試料1−3、1
−4と併せて、実施例1と同様の処理をおこない、小点
再現性をルーペにて目視評価を行った。その結果、試料
1−3、1−4が2%が目視可能であったのに対し、酸
化チタン層を第1層に設置した試料2−3、2−4は1
%まで目視可能であり、より小点再現性が良好であっ
た。Example 2 Samples 2-3 and 2-4 were prepared in the same manner as in Samples 1-3 and 1-4 of Example 1 except that the third layer of titanium oxide was added to the first layer. did. Samples 1-3 of Example 1
In addition to -4, the same processing as in Example 1 was performed, and the small point reproducibility was visually evaluated with a loupe. As a result, 2% of the samples 1-3 and 1-4 were visible, whereas the samples 2-3 and 2-4 having the titanium oxide layer as the first layer were 1%.
%, The small point reproducibility was good.
【0188】実施例3 ハロゲン化銀乳剤を塗布する側とは反対の面にポリエチ
レン組成物(密度0.95g/cc、メルトインデック
ス8.0g/10分)を300℃にて溶融押し出しラミ
ネートを行って7.5g/m2のバックラミネート層を
被覆させ、次にハロゲン化銀乳剤を塗布する側の面に、
ポリエチレンテレフタレート組成物(極限粘度0.72
cc/g)の80重量部、アナターゼ型酸化チタン白色
顔料の20重量部を混練した後に300℃にて溶融押し
出しラミネートにより30g/m2の耐水性樹脂を被覆
させ、両面に樹脂被覆層を有する、厚さ110μmの紙
反射支持体を作成した。この紙反射支持体を使用する以
外は、実施例1の試料1−1〜1−4と同様の構成にて
試料3−1〜3−4を作製し、試料1−3、1−4と併
せて実施例1と同様の処理を行い、白地を追加して評価
した。得られた結果を以下に示す。Example 3 A polyethylene composition (density 0.95 g / cc, melt index 8.0 g / 10 min) was melt-extruded and laminated at 300 ° C. on the side opposite to the side coated with a silver halide emulsion. To a back laminating layer of 7.5 g / m 2 and then to the side on which the silver halide emulsion is applied,
Polyethylene terephthalate composition (intrinsic viscosity 0.72
cc / g) of 80 parts by weight and anatase type titanium oxide white pigment of 20 parts by weight are kneaded, and then melt extruded at 300 ° C. and laminated with a water-resistant resin of 30 g / m 2 by laminating to have a resin coating layer on both sides. A paper reflective support having a thickness of 110 μm was prepared. Samples 3-1 to 3-4 were prepared in the same configuration as Samples 1-1 to 1-4 of Example 1 except that this paper reflection support was used. In addition, the same treatment as in Example 1 was performed, and a white background was additionally added for evaluation. The results obtained are shown below.
【0189】 AMスクリーン網点原稿 白色顔料 白地 40%黒色画像 網点品質 試料No 付量(g/m2) (440nm濃度) DB/DG DR/DG 5% 40% 区分 3-1 3 0.099 75 80 4 4 比較 3-2 0 0.105 85 89 2 3 比較 1-3 3.5 0.092 92 96 4 5 本発明 1-4 10.5 0.089 95 98 5 5 本発明 3-3 3.5 0.079 93 96 5 5 本発明 3-4 10.5 0.072 95 97 5 5 本発明 注)・白地の濃度測定は日立製作所(株)製カラーアナライザー607型を用い た。AM screen halftone original white pigment white 40% black image halftone quality sample No amount (g / m 2 ) (440nm concentration) DB / DG DR / DG 5% 40% Category 3-1 3 0.099 75 80 4 4 Comparison 3-2 0 0.105 85 89 2 3 Comparison 1-3 3.5 0.092 92 96 4 5 Invention 1-4 10.5 0.089 95 98 5 5 Invention 3-3 3.5 0.079 93 96 5 5 Invention 3-4 10.5 0.072 95 97 5 5 Present invention Note: A density analyzer on a white background was measured with a color analyzer 607 manufactured by Hitachi, Ltd.
【0190】以上の結果から、本発明に係る紙反射支持
体を使用すると、白地の点でより好ましいことがわか
る。From the above results, it is understood that the use of the paper reflecting support according to the present invention is more preferable in terms of white background.
【0191】実施例4 実施例1の本発明試料の作製において、ハロゲン化銀乳
剤を塗布する側に被覆する樹脂層を以下に示す様に複層
にした反射支持体A及び反射支持体Bに変更する以外は
全く同様にして実施例1を繰り返したところ、同様の結
果を得た。また、白地、目視評価で表面平滑性、カール
及び巻き癖の点でもより好ましい結果を得た。Example 4 In the preparation of the sample of the present invention of Example 1, a reflective support A and a reflective support B each having a multilayered resin layer on the side coated with a silver halide emulsion as shown below were prepared. When Example 1 was repeated in exactly the same manner except that it was changed, similar results were obtained. In addition, more preferable results were obtained in terms of surface smoothness, curl, and curl on white background and visual evaluation.
【0192】・低密ポリエチレンに、 反射支持体A 最上層・・・二酸化チタン含有率15重量%、膜厚15
μm、総酸化チタン量2.4g/m2 最下層・・・二酸化チタン含有率0重量%、膜厚15μ
m 反射支持体B 最上層・・・二酸化チタン含有率10重量%、膜厚2.
0μm、総酸化チタン量7.9g/m2 中間層・・・二酸化チタン含有率25重量%、膜厚20
μm 最下層・・・二酸化チタン含有率10重量%、膜厚2.
0μm の割合で二酸化チタンを添加し、またステアリン酸亜鉛
を二酸化チタン量に対して3.0重量%の割合で含有さ
せ、群青(第一化成工業製、DV−1)と共にバンバリ
ーミキサー中で混練後、ペレット状に形成してマスター
バッチを形成した。二酸化チタンは電子顕微鏡測定で
0.15μm〜0.35μmで水和酸化アルミニウムの
コーティング量が酸化アルミの形で二酸化チタンに対し
て0.75重量%のものを用いた。80gの紙基体にコ
ロナ処理後、多層押し出しコーティングダイを用いて3
20℃で溶融押し出しを行い、上記に示す膜厚でポリエ
チレンラミネート層を設けた。このポリエチレン層表面
をグロー放電処理を行い作製した。[0192] On low-density polyethylene, reflective support A top layer: titanium dioxide content 15% by weight, film thickness 15
μm, total amount of titanium oxide 2.4 g / m 2 Bottom layer: titanium dioxide content 0% by weight, film thickness 15 μm
m Reflective support B Top layer ... Titanium dioxide content 10% by weight, film thickness 2.
0 μm, total titanium oxide amount 7.9 g / m 2 intermediate layer: titanium dioxide content 25% by weight, film thickness 20
μm bottom layer: Titanium dioxide content 10% by weight, film thickness 2.
Titanium dioxide was added at a rate of 0 μm, and zinc stearate was added at a rate of 3.0% by weight with respect to the amount of titanium dioxide, and kneaded with ultramarine blue (Daiichi Kasei Kogyo DV-1) in a Banbury mixer. After that, it was formed into pellets to form a masterbatch. The titanium dioxide used was 0.15 μm to 0.35 μm in electron microscope measurement, and the amount of hydrated aluminum oxide coated was 0.75% by weight based on titanium dioxide in the form of aluminum oxide. After corona treatment on 80g paper substrate, use a multi-layer extrusion coating die to
Melt extrusion was performed at 20 ° C. to provide a polyethylene laminate layer with the above-mentioned film thickness. The surface of this polyethylene layer was prepared by glow discharge treatment.
【0193】実施例5 実施例1〜4において、FMスクリーニング法で作製し
た、網点面積比率が40%での1inch2当たりの個数が1
500×103である網点原稿を用いて繰り返したところ、実
施例1〜4と同様の結果を得た。Example 5 In Examples 1 to 4, the number per 1 inch 2 produced by the FM screening method at a dot area ratio of 40% was 1
When repeated using a halftone original having a size of 500 × 10 3 , the same results as in Examples 1 to 4 were obtained.
【0194】[0194]
【発明の効果】本発明によるハロゲン化銀カラー写真感
光材料及びカラープルーフの作製方法は、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料を用いて色分解及び網点画像変換し
て得られた網点画像情報からカラープルーフを作製する
際において、小点再現性に優れたFMスクリーニング用
途(特に、中間から低濃度域での、グレー、2次色再現
に優れる)にも使用でき、黒地(グレー)の色再現と網
点の再現性(ドットゲイン)に優れ、且つ白地、表面平
滑性、カール及び巻き癖に優れた効果を有する。The method for producing a silver halide color photographic light-sensitive material and a color proof according to the present invention is based on halftone image information obtained by color separation and halftone image conversion using a silver halide color photographic light-sensitive material. When producing a color proof, it can also be used for FM screening applications with excellent small point reproducibility (especially excellent in gray and secondary color reproduction in the middle to low density range), and color reproduction of a black background (gray). And excellent dot reproducibility (dot gain), and also has excellent effects on white background, surface smoothness, curl and curl.
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03F 3/10 G03F 3/10 B (72)発明者 登坂 泰雄 神奈川県小田原市堀ノ内28番地コニカ株式 会社内Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Internal reference number FI Technical indication location G03F 3/10 G03F 3/10 B (72) Inventor Yasuo Tosaka 28 Horinouchi, Odawara-shi, Kanagawa Konica Stock Company
Claims (6)
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であり、イエ
ロー画像形成ハロゲン化銀乳剤(Y乳剤と称す)含有
層、マゼンタ画像形成ハロゲン化銀乳剤(M乳剤と称
す)含有層、シアン画像形成ハロゲン化銀乳剤(C乳剤
と称す)含有層を有し、且つ第4の黒色画像形成ハロゲ
ン化銀乳剤(S乳剤と称す)を有し、かつ前記Y乳剤、
M乳剤、C乳剤、S乳剤のいずれの乳剤の分光感度領域
においても、その他の3つの乳剤より少なくとも6倍感
度が高い分光感度領域が存在することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。1. A silver halide color photographic light-sensitive material containing at least 2 g / m 2 or more of a white pigment, a yellow image forming silver halide emulsion (referred to as Y emulsion) containing layer, a magenta image forming silver halide emulsion. An M-emulsion-containing layer, a cyan image-forming silver halide emulsion (C-emulsion) -containing layer, and a fourth black image-forming silver halide emulsion (S-emulsion), and The Y emulsion,
A silver halide color photographic light-sensitive material having a spectral sensitivity region which is at least 6 times as sensitive as the other three emulsions in the spectral sensitivity region of any of the M emulsion, C emulsion and S emulsion.
タ画像情報、シアン画像情報及び黒色画像情報からなる
網点画像情報に基づいて、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料に露光を行いカラープルーフを作製する工程におい
て、前記網点画像情報の一部が、網点面積比率が40%
であるときに1inch2当たりの網点の個数が200
×103以上であるように周波数変調により網点画像変
換されているものであって、かつ該ハロゲン化銀カラー
写真感光材料が請求項1記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料であることを特徴とするカラープルーフの作製
方法。2. A color proof is prepared by exposing a silver halide color photographic light-sensitive material on the basis of halftone dot image information consisting of color-separated yellow image information, magenta image information, cyan image information and black image information. In the process, a part of the halftone dot image information has a halftone dot area ratio of 40%.
, The number of halftone dots per inch 2 is 200
The half-tone image conversion is performed by frequency modulation so as to be 10 3 or more, and the silver halide color photographic light-sensitive material is the silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1. And a method for producing a color proof.
反射支持体に隣接して塗設されていることを特徴とする
請求項1記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。3. A silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein a hydrophilic colloid layer containing a white pigment is coated adjacent to the reflective support.
る樹脂に白色顔料を混合分散した組成物をハロゲン化銀
乳剤含有層塗設側表面に被覆した原紙であることを特徴
とする請求項1又は3記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料。4. The base paper, wherein the reflection support is a base paper coated with a composition in which a white pigment is mixed and dispersed in a resin containing polyester as a main component, on the surface on which the silver halide emulsion-containing layer is coated. Or a silver halide color photographic light-sensitive material as described in 3 above.
耐水性樹脂被覆層が白色顔料の含有率の異なる2層以上
の耐水性樹脂被覆層からなる原紙であることを特徴とす
る請求項1又は3記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。5. The base paper of the reflective support and the waterproof resin coating layer on the photosensitive layer coating side thereof are base papers composed of two or more waterproof resin coating layers having different white pigment contents. The silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1.
項3〜5項のいずれか1項に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料であることを特徴とする請求項2記載のカ
ラープルーフの作製方法。6. The production of a color proof according to claim 2, wherein the silver halide color photographic light-sensitive material is the silver halide color photographic light-sensitive material according to any one of claims 3 to 5. Method.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7123795A JPH08314081A (en) | 1995-05-23 | 1995-05-23 | Silver halide color photographic light-sensitive material and method for producing color proof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7123795A JPH08314081A (en) | 1995-05-23 | 1995-05-23 | Silver halide color photographic light-sensitive material and method for producing color proof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08314081A true JPH08314081A (en) | 1996-11-29 |
Family
ID=14869502
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7123795A Pending JPH08314081A (en) | 1995-05-23 | 1995-05-23 | Silver halide color photographic light-sensitive material and method for producing color proof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08314081A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0924564A1 (en) * | 1997-12-17 | 1999-06-23 | Konica Corporation | Silver halide light sensitive color photographic material and process for preparing color proof |
-
1995
- 1995-05-23 JP JP7123795A patent/JPH08314081A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0924564A1 (en) * | 1997-12-17 | 1999-06-23 | Konica Corporation | Silver halide light sensitive color photographic material and process for preparing color proof |
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