JPH08314083A - Method for processing silver halide color photographic sensitive material - Google Patents
Method for processing silver halide color photographic sensitive materialInfo
- Publication number
- JPH08314083A JPH08314083A JP13743195A JP13743195A JPH08314083A JP H08314083 A JPH08314083 A JP H08314083A JP 13743195 A JP13743195 A JP 13743195A JP 13743195 A JP13743195 A JP 13743195A JP H08314083 A JPH08314083 A JP H08314083A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- silver halide
- processing
- layer
- sensitive material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 silver halide Chemical class 0.000 title claims abstract description 225
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 84
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims abstract description 84
- 238000012545 processing Methods 0.000 title claims abstract description 69
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 65
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 84
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 54
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims abstract description 45
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 43
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 42
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 31
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 10
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims abstract description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 27
- 238000011161 development Methods 0.000 claims description 22
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 238000003672 processing method Methods 0.000 claims description 9
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims description 4
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims description 4
- 150000002843 nonmetals Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 abstract description 43
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 12
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 230000008878 coupling Effects 0.000 abstract description 4
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 abstract description 4
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 abstract description 3
- AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N n-(9,10-dioxoanthracen-1-yl)-4-[4-[[4-[4-[(9,10-dioxoanthracen-1-yl)carbamoyl]phenyl]phenyl]diazenyl]phenyl]benzamide Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2NC(=O)C(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1N=NC(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC2=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C2=O AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 abstract description 3
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 152
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 104
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 88
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 68
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 36
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 30
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 30
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 27
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 27
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 27
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 27
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 27
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 26
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 25
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 24
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 22
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 21
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 21
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 21
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 description 21
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 21
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 18
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 16
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 230000008569 process Effects 0.000 description 15
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 14
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 14
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 14
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 13
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 13
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 10
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 10
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 9
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 9
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 9
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 9
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 8
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 8
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 8
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 8
- 125000004149 thio group Chemical group *S* 0.000 description 8
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 7
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 7
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 7
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 7
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 7
- 239000006249 magnetic particle Substances 0.000 description 7
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 7
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 6
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 6
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000986 disperse dye Substances 0.000 description 6
- 230000005294 ferromagnetic effect Effects 0.000 description 6
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 5
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 description 5
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 5
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 5
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 5
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAVREABSGIHHMO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC(C=O)=C1 IAVREABSGIHHMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical class [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 4
- 125000004466 alkoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000005278 alkyl sulfonyloxy group Chemical group 0.000 description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- 125000005279 aryl sulfonyloxy group Chemical group 0.000 description 4
- 125000001951 carbamoylamino group Chemical group C(N)(=O)N* 0.000 description 4
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 4
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 4
- 208000028659 discharge Diseases 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 4
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 4
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002373 5 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004070 6 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101100501966 Caenorhabditis elegans exc-6 gene Proteins 0.000 description 3
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 3
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 3
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 3
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 3
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 3
- 230000005415 magnetization Effects 0.000 description 3
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N o-dicarboxybenzene Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 3
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 3
- 229920000120 polyethyl acrylate Polymers 0.000 description 3
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 3
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 3
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 3
- 239000012791 sliding layer Substances 0.000 description 3
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 3
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 3
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 3
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical compound O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 3
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 3
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 3
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001607 1,2,3-triazol-1-yl group Chemical group [*]N1N=NC([H])=C1[H] 0.000 description 2
- YXMWGHKZTMANIJ-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrrol-2-ylmethanamine Chemical class NCC1=CC=CN1 YXMWGHKZTMANIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XZXYQEHISUMZAT-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(CC=2C(=CC=C(C)C=2)O)=C1 XZXYQEHISUMZAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMQQXDPCRUGSQB-UHFFFAOYSA-N 2-[3-[bis(carboxymethyl)amino]propyl-(carboxymethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCCN(CC(O)=O)CC(O)=O DMQQXDPCRUGSQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical class NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DETXZQGDWUJKMO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxymethanesulfonic acid Chemical compound OCS(O)(=O)=O DETXZQGDWUJKMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALYHIRRZMINDCI-UHFFFAOYSA-N 3-(4-amino-n-ethyl-3-methylanilino)propan-1-ol Chemical compound OCCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 ALYHIRRZMINDCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWRBFYBQPCJRRL-UHFFFAOYSA-N 3-[bis(carboxymethyl)amino]propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O UWRBFYBQPCJRRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NEOLPILWCFQCPC-UHFFFAOYSA-N 4-(4-amino-n-ethyl-3-methylanilino)butan-1-ol Chemical compound OCCCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 NEOLPILWCFQCPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100501963 Caenorhabditis elegans exc-4 gene Proteins 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N Diammonium sulfite Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])=O PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001174 Diethylhydroxylamine Polymers 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N N-chlorosuccinimide Chemical compound ClN1C(=O)CCC1=O JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 2
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 229940107816 ammonium iodide Drugs 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N benzo[d]isothiazol-3-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NSC2=C1 DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003354 benzotriazolyl group Chemical group N1N=NC2=C1C=CC=C2* 0.000 description 2
- 125000006367 bivalent amino carbonyl group Chemical group [H]N([*:1])C([*:2])=O 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 2
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 2
- 229920005994 diacetyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N diethylhydroxylamine Chemical compound CCN(O)CC FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- WBZKQQHYRPRKNJ-UHFFFAOYSA-L disulfite Chemical compound [O-]S(=O)S([O-])(=O)=O WBZKQQHYRPRKNJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 230000006870 function Effects 0.000 description 2
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N glycine betaine Chemical compound C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 2
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 2
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- 150000004989 p-phenylenediamines Chemical class 0.000 description 2
- CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N phenidone Chemical compound N1C(=O)CCN1C1=CC=CC=C1 CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJAOAACCNHFJAH-UHFFFAOYSA-N phosphonoformic acid Chemical compound OC(=O)P(O)(O)=O ZJAOAACCNHFJAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 2
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- QBIAZVPERXOGAL-UHFFFAOYSA-N prop-1-ene-1,3-diamine Chemical compound NCC=CN QBIAZVPERXOGAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BYUMAPPWWKNLNX-UHFFFAOYSA-N pyrazol-1-ylmethanol Chemical compound OCN1C=CC=N1 BYUMAPPWWKNLNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NDGRWYRVNANFNB-UHFFFAOYSA-N pyrazolidin-3-one Chemical compound O=C1CCNN1 NDGRWYRVNANFNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 2
- VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M sodium thiocyanate Chemical compound [Na+].[S-]C#N VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KFZUDNZQQCWGKF-UHFFFAOYSA-M sodium;4-methylbenzenesulfinate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S([O-])=O)C=C1 KFZUDNZQQCWGKF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 2
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N sulfonyldimethane Chemical compound CS(C)(=O)=O HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 2
- 125000003396 thiol group Chemical class [H]S* 0.000 description 2
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical class CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 2
- MPDDTAJMJCESGV-CTUHWIOQSA-M (3r,5r)-7-[2-(4-fluorophenyl)-5-[methyl-[(1r)-1-phenylethyl]carbamoyl]-4-propan-2-ylpyrazol-3-yl]-3,5-dihydroxyheptanoate Chemical compound C1([C@@H](C)N(C)C(=O)C2=NN(C(CC[C@@H](O)C[C@@H](O)CC([O-])=O)=C2C(C)C)C=2C=CC(F)=CC=2)=CC=CC=C1 MPDDTAJMJCESGV-CTUHWIOQSA-M 0.000 description 1
- GVEYRUKUJCHJSR-UHFFFAOYSA-N (4-azaniumyl-3-methylphenyl)-ethyl-(2-hydroxyethyl)azanium;sulfate Chemical compound OS(O)(=O)=O.OCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 GVEYRUKUJCHJSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYWRDHBGMCXGFY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazinane Chemical compound C1CNNNC1 OYWRDHBGMCXGFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxyethane Chemical compound CCOCCOCC LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXEKOXIBRBVCKD-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(1-ethylcyclopropyl)propan-2-one Chemical compound C1CC1(CC)CC(=O)CC1(CC)CC1 ZXEKOXIBRBVCKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADFXKUOMJKEIND-UHFFFAOYSA-N 1,3-dicyclohexylurea Chemical compound C1CCCCC1NC(=O)NC1CCCCC1 ADFXKUOMJKEIND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDNKZNFMNDZQMI-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisopropylcarbodiimide Chemical compound CC(C)N=C=NC(C)C BDNKZNFMNDZQMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxane Chemical group C1COCOC1 VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006091 1,3-dioxolane group Chemical group 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical group C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHFGLPOOBLVZRM-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)piperazine Chemical compound C1=NC=NN1CN(CC1)CCN1CN1C=NC=N1 WHFGLPOOBLVZRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydropyrazol-5-one Chemical compound O=C1CC=NN1 ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBEOPWDINRLNQS-UHFFFAOYSA-N 1-(4-amino-n-ethyl-3-methylanilino)propan-2-ol Chemical compound CC(O)CN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 ZBEOPWDINRLNQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOSFMYBATFLTAQ-UHFFFAOYSA-N 1-amino-3-(benzimidazol-1-yl)propan-2-ol Chemical compound C1=CC=C2N(CC(O)CN)C=NC2=C1 AOSFMYBATFLTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUQZCDCFSMSNBP-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-5-ethoxyimidazolidine-2,4-dione Chemical compound O=C1NC(=O)C(OCC)N1CC1=CC=CC=C1 FUQZCDCFSMSNBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001462 1-pyrrolyl group Chemical group [*]N1C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- BAXOFTOLAUCFNW-UHFFFAOYSA-N 1H-indazole Chemical compound C1=CC=C2C=NNC2=C1 BAXOFTOLAUCFNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPOJRMTZHYUKLY-UHFFFAOYSA-N 1h-1,3,5-triazin-2-one Chemical compound O=C1N=CN=CN1 OPOJRMTZHYUKLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZTKDVCDBIDYMD-UHFFFAOYSA-N 2,2'-[(2-amino-2-oxoethyl)imino]diacetic acid Chemical compound NC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O QZTKDVCDBIDYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKTAIYGNOFSMCE-UHFFFAOYSA-N 2,3-di(nonyl)phenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1CCCCCCCCC JKTAIYGNOFSMCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZYDKJOUEPFKMW-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxybenzenesulfonic acid Chemical compound OC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1O VZYDKJOUEPFKMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUVZGLSQFGNBQI-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(sulfanyl)hexanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(S)CCC(S)C(O)=O SUVZGLSQFGNBQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBAITADHMBPOQQ-UHFFFAOYSA-N 2-(1h-benzimidazol-2-yl)-1,3-thiazole Chemical compound C1=CSC(C=2NC3=CC=CC=C3N=2)=N1 JBAITADHMBPOQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QADPIHSGFPJNFS-UHFFFAOYSA-N 2-(1h-benzimidazol-2-ylmethyl)-1,3-thiazole Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2NC=1CC1=NC=CS1 QADPIHSGFPJNFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTLHLXYADXCVCF-UHFFFAOYSA-N 2-(4-amino-n-ethyl-3-methylanilino)ethanol Chemical compound OCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 QTLHLXYADXCVCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKXRQLPWQOIVCY-UHFFFAOYSA-N 2-(5-amino-6-methyl-2,3-dihydroindol-1-yl)ethanol Chemical compound C1=C(N)C(C)=CC2=C1CCN2CCO XKXRQLPWQOIVCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEUINZODFNIHAN-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxyamino)ethane-1,1-disulfonic acid Chemical compound ONCC(S(O)(=O)=O)S(O)(=O)=O KEUINZODFNIHAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKZRWSNIWNFCIQ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(1,2-dicarboxyethylamino)ethylamino]butanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)NCCNC(C(O)=O)CC(O)=O VKZRWSNIWNFCIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNMCCPMYXUKHAZ-UHFFFAOYSA-N 2-[3,3-diamino-1,2,2-tris(carboxymethyl)cyclohexyl]acetic acid Chemical compound NC1(N)CCCC(CC(O)=O)(CC(O)=O)C1(CC(O)=O)CC(O)=O RNMCCPMYXUKHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQQMJWSOHKTWDZ-UHFFFAOYSA-N 2-[amino(carboxymethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(N)CC(O)=O QQQMJWSOHKTWDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKEUZCGOPYSHNN-UHFFFAOYSA-N 2-[bis(carboxymethyl)amino]benzoic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O IKEUZCGOPYSHNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWSGEVNYFYKXCP-UHFFFAOYSA-N 2-[carboxymethyl(methyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(C)CC(O)=O XWSGEVNYFYKXCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol Chemical class OCC(N)(C)CO UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000389 2-pyrrolyl group Chemical group [H]N1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 3,5-dihydro-4H-imidazol-4-one Chemical compound O=C1CNC=N1 CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTSJMKGXGJFGQ-UHFFFAOYSA-N 3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 GDTSJMKGXGJFGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQDQBIFKHYLALT-UHFFFAOYSA-N 3-(4-amino-3-methyl-n-propylanilino)propan-1-ol Chemical compound OCCCN(CCC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 LQDQBIFKHYLALT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OANPHCWQSTZHAE-UHFFFAOYSA-N 3-(4-amino-n,3-diethylanilino)-2-methylpropan-1-ol Chemical compound OCC(C)CN(CC)C1=CC=C(N)C(CC)=C1 OANPHCWQSTZHAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJCVUQHYZLDCEJ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-amino-n,3-diethylanilino)propan-1-ol Chemical compound OCCCN(CC)C1=CC=C(N)C(CC)=C1 VJCVUQHYZLDCEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPLKNTOXZJAJHR-UHFFFAOYSA-N 3-(4-amino-n,3-dimethylanilino)propan-1-ol Chemical compound OCCCN(C)C1=CC=C(N)C(C)=C1 XPLKNTOXZJAJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIEXHBMEWPNRGW-UHFFFAOYSA-N 3-(4-amino-n-methyl-3-propylanilino)propan-1-ol Chemical compound CCCC1=CC(N(C)CCCO)=CC=C1N GIEXHBMEWPNRGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYYXDZDBXNUPOG-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrahydro-1,3-benzothiazole-2,6-diamine;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.C1C(N)CCC2=C1SC(N)=N2 RYYXDZDBXNUPOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHKXCTYNAKDNIJ-UHFFFAOYSA-N 4-(4-amino-3-methyl-n-propylanilino)butan-1-ol Chemical compound OCCCCN(CCC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 RHKXCTYNAKDNIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARHWISAITWTFKM-UHFFFAOYSA-N 4-(4-amino-3-propylanilino)butan-1-ol Chemical compound CCCC1=CC(NCCCCO)=CC=C1N ARHWISAITWTFKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOJNGYKJQJHSJW-UHFFFAOYSA-N 4-(4-amino-n,3-dimethylanilino)butan-1-ol Chemical compound OCCCCN(C)C1=CC=C(N)C(C)=C1 GOJNGYKJQJHSJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQBOOTKAHRIIFC-UHFFFAOYSA-N 4-(4-amino-n-ethyl-3-methoxyanilino)butan-1-ol Chemical compound OCCCCN(CC)C1=CC=C(N)C(OC)=C1 GQBOOTKAHRIIFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISOOTAGJZXMDCS-UHFFFAOYSA-N 4-[4-amino-n-(4-hydroxybutyl)-3-methylanilino]butan-1-ol Chemical compound CC1=CC(N(CCCCO)CCCCO)=CC=C1N ISOOTAGJZXMDCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFIQGRISGKSVAG-UHFFFAOYSA-N 4-methylaminophenol Chemical compound CNC1=CC=C(O)C=C1 ZFIQGRISGKSVAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBTWVJKPQPQTDW-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-diethyl-2-methylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 XBTWVJKPQPQTDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFAJEKUNEVVYCW-UHFFFAOYSA-N 4-n-ethyl-4-n-(2-methoxyethyl)-2-methylbenzene-1,4-diamine Chemical compound COCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 FFAJEKUNEVVYCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical compound C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYJFNDQBESEHJQ-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethyloxazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)OC(=O)NC1=O JYJFNDQBESEHJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSJTZUFQQDIMKD-UHFFFAOYSA-N 5-[4-amino-3-ethoxy-n-(5-hydroxypentyl)anilino]pentan-1-ol Chemical compound CCOC1=CC(N(CCCCCO)CCCCCO)=CC=C1N RSJTZUFQQDIMKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXSXHDIPHPLVBT-UHFFFAOYSA-N 5-[4-amino-n-(4-hydroxybutyl)-3-methylanilino]pentan-1-ol Chemical compound CC1=CC(N(CCCCO)CCCCCO)=CC=C1N KXSXHDIPHPLVBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADTAVVHKZGRPAN-UHFFFAOYSA-N 5-[4-amino-n-(5-hydroxypentyl)-3-methylanilino]pentan-1-ol Chemical compound CC1=CC(N(CCCCCO)CCCCCO)=CC=C1N ADTAVVHKZGRPAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRUDIIUSNGCQKF-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1H-benzotriazole Chemical compound C1=C(C)C=CC2=NNN=C21 LRUDIIUSNGCQKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOCDQWRMYHJTMY-UHFFFAOYSA-N 5-nitro-2h-benzotriazole Chemical compound C1=C([N+](=O)[O-])C=CC2=NNN=C21 AOCDQWRMYHJTMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPAZGLFMMUODDK-UHFFFAOYSA-N 6-nitro-1h-benzimidazole Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C2N=CNC2=C1 XPAZGLFMMUODDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- GFFGJBXGBJISGV-UHFFFAOYSA-N Adenine Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2 GFFGJBXGBJISGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930024421 Adenine Natural products 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N Benzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KHBQMWCZKVMBLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YJFHNUNNZJSUAB-UHFFFAOYSA-M C(CCCCCCC)C1=CC=C(OCCOCCOC(C)S(=O)(=O)[O-])C=C1.[Na+] Chemical compound C(CCCCCCC)C1=CC=C(OCCOCCOC(C)S(=O)(=O)[O-])C=C1.[Na+] YJFHNUNNZJSUAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101100203596 Caenorhabditis elegans sol-1 gene Proteins 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920008347 Cellulose acetate propionate Polymers 0.000 description 1
- 229920001747 Cellulose diacetate Polymers 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- FCKYPQBAHLOOJQ-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane-1,2-diaminetetraacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)C1CCCCC1N(CC(O)=O)CC(O)=O FCKYPQBAHLOOJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- WTDRDQBEARUVNC-LURJTMIESA-N L-DOPA Chemical class OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=C(O)C(O)=C1 WTDRDQBEARUVNC-LURJTMIESA-N 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N L-lysine Chemical class NCCCC[C@H](N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- LRQKBLKVPFOOQJ-YFKPBYRVSA-N L-norleucine Chemical class CCCC[C@H]([NH3+])C([O-])=O LRQKBLKVPFOOQJ-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical group C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCSHMCFRCYZTRQ-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenylthiourea Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=S)NC1=CC=CC=C1 FCSHMCFRCYZTRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFDGPVCHZBVARC-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylglycine Chemical class CN(C)CC(O)=O FFDGPVCHZBVARC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N N-(2-hydroxyethyl)iminodiacetic acid Chemical compound OCCN(CC(O)=O)CC(O)=O JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- 241000047703 Nonion Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUSUKNKXKQTTHA-UHFFFAOYSA-K O.O.C(C)(=O)[O-].C(C)(=O)O.C(C)(=O)[O-].C(C)(=O)[O-].[Fe+3].C(CN)N Chemical compound O.O.C(C)(=O)[O-].C(C)(=O)O.C(C)(=O)[O-].C(C)(=O)[O-].[Fe+3].C(CN)N TUSUKNKXKQTTHA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- AVKHCKXGKPAGEI-UHFFFAOYSA-N Phenicarbazide Chemical class NC(=O)NNC1=CC=CC=C1 AVKHCKXGKPAGEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N Tetrahydropyran Chemical group C1CCOCC1 DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPWFISCTZQNZAU-UHFFFAOYSA-N Thiane Chemical group C1CCSCC1 YPWFISCTZQNZAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ISWQCIVKKSOKNN-UHFFFAOYSA-L Tiron Chemical compound [Na+].[Na+].OC1=CC(S([O-])(=O)=O)=CC(S([O-])(=O)=O)=C1O ISWQCIVKKSOKNN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N [Ag].BrCl Chemical compound [Ag].BrCl SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCFIVNQHHFZRNR-UHFFFAOYSA-N [Ag].Cl[IH]Br Chemical compound [Ag].Cl[IH]Br XCFIVNQHHFZRNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOLVRJRSWZOAJU-UHFFFAOYSA-N [Ag].ICl Chemical compound [Ag].ICl HOLVRJRSWZOAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011354 acetal resin Substances 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- NHPKMFIBLXEDBI-UHFFFAOYSA-N acetic acid butane-1,4-diamine Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.NCCCCN NHPKMFIBLXEDBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 229960000643 adenine Drugs 0.000 description 1
- 125000003295 alanine group Chemical class N[C@@H](C)C(=O)* 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- VIJYFGMFEVJQHU-UHFFFAOYSA-N aluminum oxosilicon(2+) oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Al+3].[Si+2]=O VIJYFGMFEVJQHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229940067621 aminobutyrate Drugs 0.000 description 1
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- XGGLLRJQCZROSE-UHFFFAOYSA-K ammonium iron(iii) sulfate Chemical compound [NH4+].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O XGGLLRJQCZROSE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N ammonium thiocyanate Chemical compound [NH4+].[S-]C#N SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 125000002648 azanetriyl group Chemical group *N(*)* 0.000 description 1
- KBNYEOHTYCPIIH-UHFFFAOYSA-N azanium methyl-oxido-sulfanylidene-lambda4-sulfane Chemical compound CS([O-])=S.[NH4+] KBNYEOHTYCPIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004266 aziridin-1-yl group Chemical group [H]C1([H])N(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003851 azoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000003943 azolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000003935 benzaldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000001231 benzoyloxy group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O* 0.000 description 1
- WZTQWXKHLAJTRC-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-amino-6,7-dihydro-4h-[1,3]thiazolo[5,4-c]pyridine-5-carboxylate Chemical compound C1C=2SC(N)=NC=2CCN1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 WZTQWXKHLAJTRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 1
- 150000001602 bicycloalkyls Chemical group 0.000 description 1
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 1
- SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M bromate Chemical class [O-]Br(=O)=O SXDBWCPKPHAZSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006172 buffering agent Substances 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- XZOWIJDBQIHMFC-UHFFFAOYSA-N butanamide Chemical compound CCCC(N)=O.CCCC(N)=O XZOWIJDBQIHMFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005521 carbonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920006317 cationic polymer Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- OIDPCXKPHYRNKH-UHFFFAOYSA-J chrome alum Chemical compound [K]OS(=O)(=O)O[Cr]1OS(=O)(=O)O1 OIDPCXKPHYRNKH-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 1
- 229940090961 chromium dioxide Drugs 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- IAQWMWUKBQPOIY-UHFFFAOYSA-N chromium(4+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Cr+4] IAQWMWUKBQPOIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYTAKQFHWFYBMA-UHFFFAOYSA-N chromium(IV) oxide Inorganic materials O=[Cr]=O AYTAKQFHWFYBMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 description 1
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001047 cyclobutenyl group Chemical group C1(=CCC1)* 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002433 cyclopentenyl group Chemical group C1(=CCCC1)* 0.000 description 1
- 125000000298 cyclopropenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- PFBUKDPBVNJDEW-UHFFFAOYSA-N dichlorocarbene Chemical group Cl[C]Cl PFBUKDPBVNJDEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005205 dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- PCAXGMRPPOMODZ-UHFFFAOYSA-N disulfurous acid, diammonium salt Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O PCAXGMRPPOMODZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COMFSPSZVXMTCM-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-sulfonimidic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCS(N)(=O)=O COMFSPSZVXMTCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N drometrizole Chemical compound CC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- PZZHMLOHNYWKIK-UHFFFAOYSA-N eddha Chemical compound C=1C=CC=C(O)C=1C(C(=O)O)NCCNC(C(O)=O)C1=CC=CC=C1O PZZHMLOHNYWKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012992 electron transfer agent Substances 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- DEFVIWRASFVYLL-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol bis(2-aminoethyl)tetraacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCOCCOCCN(CC(O)=O)CC(O)=O DEFVIWRASFVYLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000010946 fine silver Substances 0.000 description 1
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 description 1
- 229960005102 foscarnet Drugs 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N gamma-aminobutyric acid Chemical compound NCCCC(O)=O BTCSSZJGUNDROE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 description 1
- 125000003630 glycyl group Chemical group [H]N([H])C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- UYTPUPDQBNUYGX-UHFFFAOYSA-N guanine Chemical class O=C1NC(N)=NC2=C1N=CN2 UYTPUPDQBNUYGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRPAPNNHNVVYKL-UHFFFAOYSA-N hexadecane-1-sulfonamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCS(N)(=O)=O CRPAPNNHNVVYKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTNULKDCIHSVKN-UHFFFAOYSA-N imidazo[1,2-a]pyridin-2-ol Chemical compound C1=CC=CC2=NC(O)=CN21 WTNULKDCIHSVKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003453 indazolyl group Chemical group N1N=C(C2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 239000002563 ionic surfactant Chemical class 0.000 description 1
- 150000002503 iridium Chemical class 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N jdtic Chemical compound C1([C@]2(C)CCN(C[C@@H]2C)C[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H]2NCC3=CC(O)=CC=C3C2)=CC=CC(O)=C1 ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000013532 laser treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001909 leucine group Chemical class [H]N(*)C(C(*)=O)C([H])([H])C(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000696 magnetic material Substances 0.000 description 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000013011 mating Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- HNQIVZYLYMDVSB-UHFFFAOYSA-N methanesulfonimidic acid Chemical compound CS(N)(=O)=O HNQIVZYLYMDVSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000010446 mirabilite Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- MXAJVDHGJCYEKL-UHFFFAOYSA-N morpholine-3,5-dione Chemical compound O=C1COCC(=O)N1 MXAJVDHGJCYEKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPKFETRYYSUTEC-UHFFFAOYSA-N n-[2-(4-amino-n-ethyl-3-methylanilino)ethyl]methanesulfonamide Chemical compound CS(=O)(=O)NCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 NPKFETRYYSUTEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFWWEMPLBCKNNM-UHFFFAOYSA-N n-[bis(hydroxyamino)methyl]hydroxylamine Chemical class ONC(NO)NO HFWWEMPLBCKNNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDUIPQNXOQMTBF-UHFFFAOYSA-N n-ethylhydroxylamine Chemical compound CCNO VDUIPQNXOQMTBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPQCSJYYDADLCZ-UHFFFAOYSA-N n-methylhydroxylamine Chemical group CNO CPQCSJYYDADLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012149 noodles Nutrition 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- IVMHDOBGNQOUHO-UHFFFAOYSA-N oxathiane Chemical group C1CCSOC1 IVMHDOBGNQOUHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003566 oxetanyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- WMHSAFDEIXKKMV-UHFFFAOYSA-N oxoantimony;oxotin Chemical compound [Sn]=O.[Sb]=O WMHSAFDEIXKKMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUBQYFYWUJJAAK-UHFFFAOYSA-N oxymethurea Chemical compound OCNC(=O)NCO QUBQYFYWUJJAAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950005308 oxymethurea Drugs 0.000 description 1
- 239000006179 pH buffering agent Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000004557 phenoxazin-10-yl group Chemical group C1=CC=CC=2OC3=CC=CC=C3N(C12)* 0.000 description 1
- 125000006678 phenoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N phthalimide Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 1
- 229920001921 poly-methyl-phenyl-siloxane Polymers 0.000 description 1
- 125000005592 polycycloalkyl group Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920013636 polyphenyl ether polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- DJEHXEMURTVAOE-UHFFFAOYSA-M potassium bisulfite Chemical compound [K+].OS([O-])=O DJEHXEMURTVAOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940099427 potassium bisulfite Drugs 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 235000010259 potassium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- RWPGFSMJFRPDDP-UHFFFAOYSA-L potassium metabisulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O RWPGFSMJFRPDDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940043349 potassium metabisulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010263 potassium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L potassium sulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])=O BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019252 potassium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- CUQOHAYJWVTKDE-UHFFFAOYSA-N potassium;butan-1-olate Chemical compound [K+].CCCC[O-] CUQOHAYJWVTKDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 125000001500 prolyl group Chemical class [H]N1C([H])(C(=O)[*])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000004527 pyrimidin-4-yl group Chemical group N1=CN=C(C=C1)* 0.000 description 1
- UWYCMJHIERYINA-UHFFFAOYSA-N pyrrol-1-ylmethanol Chemical class OCN1C=CC=C1 UWYCMJHIERYINA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 150000003283 rhodium Chemical class 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N sodium metaborate Chemical compound [Na+].[O-]B=O NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfate decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- QHFDHWJHIAVELW-UHFFFAOYSA-M sodium;4,6-dioxo-1h-1,3,5-triazin-2-olate Chemical class [Na+].[O-]C1=NC(=O)NC(=O)N1 QHFDHWJHIAVELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SDKPSXWGRWWLKR-UHFFFAOYSA-M sodium;9,10-dioxoanthracene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2S(=O)(=O)[O-] SDKPSXWGRWWLKR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007962 solid dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- ARZGWBJFLJBOTR-UHFFFAOYSA-N tetradecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(N)=O.CCCCCCCCCCCCCC(N)=O ARZGWBJFLJBOTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002053 thietanyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 125000001166 thiolanyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- FEONEKOZSGPOFN-UHFFFAOYSA-K tribromoiron Chemical compound Br[Fe](Br)Br FEONEKOZSGPOFN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTPVUVINMAGMJL-UHFFFAOYSA-N trimethyl(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C(F)(F)C(F)(F)F MTPVUVINMAGMJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFVJLNKVUKIPPI-UHFFFAOYSA-N triphenyl(selanylidene)-$l^{5}-phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=[Se])C1=CC=CC=C1 ZFVJLNKVUKIPPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
- 125000002987 valine group Chemical class [H]N([H])C([H])(C(*)=O)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料(以下感材と略す)の処理方法に関し、特
に、水洗及び/又は安定化処理を迅速化しても処理後の
色像安定性に優れた処理方法を提供することにある。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material (hereinafter abbreviated as a light-sensitive material), and particularly, it stabilizes a color image after processing even if washing and / or stabilizing processing is accelerated. It is to provide a processing method having excellent properties.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、感材の処理方法においては、一般
にカラー現像、脱銀、水洗及び/又は安定化処理が施さ
れる。ところで、昨今、ミニラボのような店頭での処理
が普及するにつれて、仕上がり時間の短納期化に対する
要求が高まりつつある。従って、前記各処理工程の短縮
化が各種検討されている。特に、水洗及び安定化処理の
時間短縮に関しては、例えば特開平4−321046号
に記載の処理方法が開示されている。該公報に記載の如
く、アゾリル基を有するイエロー色素形成カプラーを有
する感材により、迅速処理してもある程度イエロー色像
の安定性に優れた画像が得られると開示している。しか
し、処理後の色像安定性がいまだ不十分であり、更に処
理後の未露光部のイエローステインの上昇が大きく、特
に、カラー現像液中の現像主薬の高濃度化によりイエロ
ーステインの上昇が顕著に大きくなり改良が望まれてき
た。一方、迅速処理しても安定なマゼンタ色像を得る処
理方法が、例えば特開昭63−27842号に開示され
ている。該処理方法によれば、特定の5−ピラゾロン型
マゼンタカプラーを有する感材を、乾燥工程の温度が5
0℃以上及び/又はpHが5以下の安定浴にて処理する
ことによって、安定なマゼンタ色像が得られると記載開
示している。しかしながら、イエロー色像に関しては全
く満足のゆくものではなかった。2. Description of the Related Art Conventionally, in the method of processing a light-sensitive material, color development, desilvering, washing with water and / or stabilizing treatment are generally carried out. By the way, in recent years, with the spread of in-store processing such as in a minilab, a demand for a shorter delivery time of finishing time is increasing. Therefore, various studies have been made to shorten the processing steps. In particular, with respect to shortening the time of washing and stabilizing treatment, for example, the treatment method described in JP-A-4-3201046 is disclosed. As described in the publication, a light-sensitive material having a yellow dye-forming coupler having an azolyl group discloses that an image having an excellent yellow-color image stability can be obtained to some extent even if it is rapidly processed. However, the color image stability after processing is still insufficient, and the increase in yellow stain in the unexposed area after processing is large, and in particular, the increase in yellow stain is caused by the high concentration of the developing agent in the color developing solution. It has become remarkably large and improvements have been desired. On the other hand, a processing method for obtaining a stable magenta color image even with rapid processing is disclosed, for example, in JP-A-63-27842. According to this processing method, a photosensitive material having a specific 5-pyrazolone type magenta coupler is dried at a temperature of 5 at the drying step.
It is disclosed and disclosed that a stable magenta color image can be obtained by treatment in a stabilizing bath having a temperature of 0 ° C. or higher and / or a pH of 5 or lower. However, the yellow image was not entirely satisfactory.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、水洗及び/又は安定化処理を迅速化しても処理後の
イエロー色像の安定性に優れ、特に処理後の画像部のイ
エロー濃度の経時による低下、及び未露光部のイエロー
ステインの上昇を著しく軽減できるハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, the object of the present invention is to improve the stability of the yellow color image after the treatment even if the washing and / or stabilizing treatment is speeded up. In particular, the yellow density of the image portion after the treatment is excellent. Another object of the present invention is to provide a method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material, which can remarkably reduce the decrease with time and the increase in yellow stain in an unexposed area.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】上記目的は、下記処理方
法を行うことにより、見事に達成されることを見い出し
た。即ち、 (1)支持体上に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、発色現像
処理の後に脱銀処理し、水洗及び/又は安定化処理する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、
該ハロゲン化銀乳剤層が下記一般式(I)又は(II)で
表されるイエロー色素形成カプラーを少なくとも1種含
有し、かつ水洗及び/又は安定化浴の少なくとも1浴の
pHが4.0〜6.0であることを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法。It has been found that the above object can be accomplished satisfactorily by carrying out the following processing method. (1) A silver halide in which a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on a support is desilvered, washed with water and / or stabilized after color development processing. In the processing method of color photographic light-sensitive material,
The silver halide emulsion layer contains at least one yellow dye-forming coupler represented by the following general formula (I) or (II), and at least one of the washing and / or stabilizing baths has a pH of 4.0. A processing method of a silver halide color photographic light-sensitive material, characterized in that
【0005】[0005]
【化3】 Embedded image
【0006】(一般式(I)中、Xは窒素原子と共に含
窒素複素環を形成するために必要な有機残基を表し、Y
1は芳香族基又は複素環基を表し、Z1は該一般式で表さ
れるカプラーが現像主薬酸化体と反応したときに離脱す
る基を表す。)(In the general formula (I), X represents an organic residue necessary for forming a nitrogen-containing heterocycle with a nitrogen atom, and Y represents
1 represents an aromatic group or a heterocyclic group, and Z 1 represents a group which leaves when the coupler represented by the general formula reacts with an oxidized product of a developing agent. )
【0007】[0007]
【化4】 [Chemical 4]
【0008】(一般式(II)中、R2は水素原子を除く
1価の基を表し、Qは炭素原子と共に3〜5員の炭化水
素環又はN、O、S、Pから選ばれる少なくとも1個の
ヘテロ原子を環内に有する3〜6員の複素環を形成する
のに必要な非金属原子群を表す。ただし、R2はQと結
合してビシクロ環以上のポリシクロ環を形成してもよ
い。Y2 は芳香族基又は複素環基を表し、Z2 は該一般
式で表されるカプラーが現像主薬酸化体と反応したとき
に離脱する基を表す。) (2)該水洗及び安定化処理の合計処理時間が15秒〜
45秒であることを特徴とする上記(1)に記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 (3)発色現像処理液中の現像主薬濃度が0.02〜
0.10モル/リットルであることを特徴とする上記
(1)又は(2)に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法。(In the general formula (II), R 2 represents a monovalent group excluding a hydrogen atom, and Q represents a 3- to 5-membered hydrocarbon ring together with a carbon atom or at least one selected from N, O, S and P. Represents a group of non-metal atoms necessary to form a 3- to 6-membered heterocycle having one heteroatom in the ring, provided that R 2 is combined with Q to form a polycyclo ring which is a bicyclo ring or more. Y 2 represents an aromatic group or a heterocyclic group, and Z 2 represents a group which is released when the coupler represented by the general formula reacts with an oxidized product of a developing agent.) (2) Washing with water And the total processing time of stabilization processing is 15 seconds ~
The method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material as described in (1) above, wherein the processing time is 45 seconds. (3) The concentration of the developing agent in the color development processing solution is 0.02 to
The method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material as described in (1) or (2) above, wherein the amount is 0.10 mol / liter.
【0009】本発明の上記構成とすることにより、水洗
及び/又は安定化処理を迅速化した場合でも、処理後の
色像安定性を改善でき、特に経時による処理後の画像部
のイエロー濃度の低下を著しく防止でき、且つ処理後の
未露光部のイエローステインの上昇を著しく低減するこ
とが可能となったものである。With the above-mentioned constitution of the present invention, even if the washing and / or stabilizing treatment is accelerated, the stability of the color image after the treatment can be improved, and particularly, the yellow density of the image area after the treatment can be improved. It is possible to remarkably prevent the decrease, and it is possible to remarkably reduce the increase of the yellow stain in the unexposed portion after the processing.
【0010】一般式(I)で示されるイエローカプラー
について以下に詳しく述べる。Aで示される含窒素複素
環としては、炭素数1以上、好ましくは1〜20、特に
好ましくは2〜12の、飽和又は不飽和、単環又は縮合
環で、置換又は無置換、のいずれであってもよい。窒素
原子以外に酸素原子、イオウ原子又はリン原子等を環内
に含んでもよい。これらのヘテロ原子は各々1個以上含
んでもよい。環員数としては、3員環以上、好ましくは
3〜12員環、特に好ましくは5〜6員環である。The yellow coupler represented by formula (I) will be described in detail below. The nitrogen-containing heterocycle represented by A is a saturated or unsaturated, monocyclic or condensed ring having 1 or more carbon atoms, preferably 1 to 20 and particularly preferably 2 to 12, substituted or unsubstituted. It may be. In addition to the nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, a phosphorus atom or the like may be contained in the ring. Each of these heteroatoms may include one or more. The number of ring members is a 3-membered ring or more, preferably a 3-12 membered ring, and particularly preferably a 5-6 membered ring.
【0011】Aで表される含窒素複素環基の具体的例と
しては、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、1−イ
ミダゾリジニル、1−ピラゾリル、1−ピペラジニル、
1−インドリニル、1,2,3,4−テトラヒドロキノ
キサリン−1−イル、1−ピロリニル、ピラゾリジン−
1−イル、2,3−ジヒドロ−1−インダゾリル、イソ
インドリン−2−イル、1−インドリル、1−ピロリ
ル、ベンゾチアジン−4−イル、4−チアジニル、ベン
ゾジアジン−1−イル、アジリジン−1−イル、ベンゾ
オキサジン−4−イル、2,3,4,5−テトラヒドロ
キノリル又はフェノキサジン−10−イル等が挙げられ
る。Specific examples of the nitrogen-containing heterocyclic group represented by A include pyrrolidino, piperidino, morpholino, 1-imidazolidinyl, 1-pyrazolyl, 1-piperazinyl,
1-indolinyl, 1,2,3,4-tetrahydroquinoxalin-1-yl, 1-pyrrolinyl, pyrazolidine-
1-yl, 2,3-dihydro-1-indazolyl, isoindoline-2-yl, 1-indolyl, 1-pyrrolyl, benzothiazin-4-yl, 4-thiazinyl, benzodiazin-1-yl, aziridin-1-yl , Benzoxazin-4-yl, 2,3,4,5-tetrahydroquinolyl, phenoxazin-10-yl and the like.
【0012】一般式(I)においてY1 が芳香族基を表
すとき、炭素数6以上、好ましくは6〜10の、置換又
は無置換の芳香族基である。特に好ましくは、フェニル
又はナフチルである。When Y 1 represents an aromatic group in the general formula (I), it is a substituted or unsubstituted aromatic group having 6 or more carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms. Particularly preferred is phenyl or naphthyl.
【0013】一般式(I)においてY1 が複素環基を表
すとき、炭素数1以上、好ましくは1〜10、特に好ま
しくは2〜5、飽和又は不飽和、置換又は無置換の複素
環基である。ヘテロ原子として好ましくは、窒素原子、
イオウ原子又は酸素原子がその例である。環員数として
は、5〜6員環が好ましいがそれ以外であってもよい。
単環又は縮合環のいずれでもよい。Y1 が複素環基を表
すとき、具体的には例えば2−ピリジル、4−ピリミジ
ニル、5−ピラゾリル、8−キノリル、2−フリル又は
2−ピロリルが挙げられる。When Y 1 in the general formula (I) represents a heterocyclic group, it has 1 or more carbon atoms, preferably 1 to 10, particularly preferably 2 to 5, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted heterocyclic group. Is. The hetero atom is preferably a nitrogen atom,
Sulfur atoms or oxygen atoms are examples. The number of ring members is preferably a 5- or 6-membered ring, but may be any other number.
It may be either a monocyclic ring or a condensed ring. When Y 1 represents a heterocyclic group, specific examples thereof include 2-pyridyl, 4-pyrimidinyl, 5-pyrazolyl, 8-quinolyl, 2-furyl or 2-pyrrolyl.
【0014】一般式(I)においてAで示される基及び
Y1 で示される基が各々置換基を有するとき、置換基の
例としては、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原
子)、アルコキシカルボニル基(炭素数2〜30、好ま
しくは2〜20。例えばメトキシカルボニル、ドデシル
オキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル)、
アシルアミノ基(炭素数2〜30、好ましくは2〜2
0。例えばアセトアミド、テトラデカンアミド、2−
(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド、
ベンズアミド)、スルホンアミド基(炭素数1〜30、
好ましくは1〜20。例えばメタンスルホンアミド、ド
デカンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、
ベンゼルスルホンアミド)、カルバモイル基(炭素数2
〜30、好ましくは2〜20。例えばN−ブチルカルバ
モイル、N,N−ジエチルカルバモイル)、スルファモ
イル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えば
N−ブチルスルファモイル、N,N−ジエチルスルファ
モイル、N−ドデシルスルファモイル、N−ヘキサデシ
ルスルファモイル、N−3−(2,4−ジ−t−アミル
フェノキシ)ブチルスルファモイル)、アルコキシ基
(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばメトキ
シ、ドデシルオキシ)、N−アシルスルファモイル基
(炭素数2〜30、好ましくは2〜20。例えばN−プ
ロパノイルスルファモイル、N−テトラデカノイルスル
ファモイル)、スルホニル基(炭素数1〜30、好まし
くは1〜20。例えばメタンスルホニル、オクタンスル
ホニル、ドデカンスルホニル)、When the group represented by A and the group represented by Y 1 in the general formula (I) each have a substituent, examples of the substituent include a halogen atom (eg, fluorine atom, chlorine atom) and an alkoxycarbonyl group. (C2-30, preferably 2-20. For example, methoxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl, hexadecyloxycarbonyl),
Acylamino group (having 2 to 30 carbon atoms, preferably 2 to 2 carbon atoms)
0. For example, acetamide, tetradecanamide, 2-
(2,4-di-t-amylphenoxy) butanamide,
Benzamide), sulfonamide group (having 1 to 30 carbon atoms,
Preferably 1-20. For example, methanesulfonamide, dodecanesulfonamide, hexadecanesulfonamide,
Benzenesulfonamide), carbamoyl group (2 carbon atoms
-30, preferably 2-20. For example, N-butylcarbamoyl, N, N-diethylcarbamoyl), sulfamoyl group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20. For example, N-butylsulfamoyl, N, N-diethylsulfamoyl, N-dodecylsulfate. Famoyl, N-hexadecylsulfamoyl, N-3- (2,4-di-t-amylphenoxy) butylsulfamoyl), an alkoxy group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20. For example, methoxy. , Dodecyloxy), an N-acylsulfamoyl group (having 2 to 30 carbon atoms, preferably 2 to 20 carbon atoms, for example, N-propanoylsulfamoyl, N-tetradecanoylsulfamoyl), a sulfonyl group (having 1 carbon atom). -30, preferably 1-20. For example, methanesulfonyl, octanesulfonyl, dodecanesulfonyl),
【0015】アルコキシカルボニルアミノ基(炭素数1
〜30、好ましくは1〜20。例えばメトキシカルボニ
ルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ)、シ
アノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アリールオキシ基
(炭素数6〜20、好ましくは6〜10。例えばフェノ
キシ、4−クロールフェノキシ)、アルキルチオ基(炭
素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばメチルチ
オ、ドデシルチオ)、ウレイド基(炭素数1〜30、好
ましくは1〜20。例えばフェニルウレイド)、アリー
ル基(Y1 が芳香族基を表すとき説明したのと同義)、
複素環基(Y1 が複素環基を表すとき説明したのと同
義)、スルホ基、アルキル基(炭素数1〜30、好まし
くは1〜20の直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置換
又は無置換。例えば、メチル、エチル、イソプロピル、
シクロプロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチ
ル、ドデシル、2−ヘキシルオクチル)、アシル基(炭
素数1〜30、好ましくは2〜20。例えばアセチル、
ベンゾイル)、アリールチオ基(炭素数6〜20、好ま
しくは6〜10。例えばフェニルチオ)、スルファモイ
ルアミノ基(炭素数0〜30、好ましくは0〜20。例
えば、N−ブチルスルファモイルアミノ、N−ドデシル
スルファモイルアミノ)、N−アシルカルバモイル基
(炭素数2〜30、好ましくは2〜20。例えばN−ド
デカノイルカルバモイル)、N−スルホニルカルバモイ
ル基(炭素数1〜30、好ましくは2〜20。例えばN
−ヘキサデカンスルホニルカルバモイル、N−ベンゼン
スルホニルカルバモイル、N−(2−オクチルオキシ−
5−t−オクチルベンゼンスルホニル)カルバモイ
ル)、N−スルファモイルカルバモイル基(炭素数1〜
30、好ましくは1〜20。例えば、N−(エチルスル
ファモイル)カルバモイル、N−{3−(2,4−ジ−
t−アミルフェノキシ)プロピルスルファモイル}カル
バモイル)、N−スルホニルスルファモイル基(炭素数
0〜30、好ましくは1〜20。例えばN−ドデカンス
ルホニルスルファモイル、N−ベンゼンスルホニルスル
ファモイル)、N−カルバモイルスルファモイル基(炭
素数1〜30、好ましくは1〜20。例えば、N−(エ
チルカルバモイル)スルファモイル、N−{3−(2,
4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピルカルバモイ
ル}スルファモイル)、N−(N−スルホニルカルバモ
イル)スルファモイル基(炭素数1〜30、好ましくは
1〜20。例えば、N−(ドデカンスルホニルカルバモ
イル)スルファモイル、N−(2−オクチルオキシ−5
−t−オクチルベンゼンスルホニルカルバモイル)スル
ファモイル)、Alkoxycarbonylamino group (having 1 carbon atom
-30, preferably 1-20. For example, methoxycarbonylamino, tetradecyloxycarbonylamino), cyano group, nitro group, carboxyl group, aryloxy group (C6-20, preferably 6-10. For example, phenoxy, 4-chlorophenoxy), alkylthio group (carbon Number 1 to 30, preferably 1 to 20. For example, methylthio, dodecylthio), ureido group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20. For example, phenylureido), aryl group (when Y 1 represents an aromatic group, explained. Synonymous with doing),
Heterocyclic group (as defined when Y 1 represents a heterocyclic group), sulfo group, alkyl group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 linear, branched, cyclic, saturated, unsaturated, Substituted or unsubstituted, such as methyl, ethyl, isopropyl,
Cyclopropyl, trifluoromethyl, cyclopentyl, dodecyl, 2-hexyloctyl), an acyl group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 2 to 20 carbon atoms, for example, acetyl,
Benzoyl), an arylthio group (having 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms, for example, phenylthio), a sulfamoylamino group (having 0 to 30 carbon atoms, preferably 0 to 20 carbon atoms, for example, N-butylsulfamoylamino, N-dodecylsulfamoylamino), N-acylcarbamoyl group (having 2 to 30 carbon atoms, preferably 2 to 20. For example, N-dodecanoylcarbamoyl), N-sulfonylcarbamoyl group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 2) 20. For example, N
-Hexadecanesulfonylcarbamoyl, N-benzenesulfonylcarbamoyl, N- (2-octyloxy-
5-t-octylbenzenesulfonyl) carbamoyl), N-sulfamoylcarbamoyl group (having 1 to 1 carbon atoms)
30, preferably 1-20. For example, N- (ethylsulfamoyl) carbamoyl, N- {3- (2,4-di-
(t-amylphenoxy) propylsulfamoyl} carbamoyl), N-sulfonylsulfamoyl group (having 0 to 30, preferably 1 to 20 carbon atoms, for example, N-dodecanesulfonylsulfamoyl, N-benzenesulfonylsulfamoyl). , N-carbamoylsulfamoyl group (having 1 to 30, preferably 1 to 20 carbon atoms. For example, N- (ethylcarbamoyl) sulfamoyl, N- {3- (2,
4-di-t-amylphenoxy) propylcarbamoyl} sulfamoyl), N- (N-sulfonylcarbamoyl) sulfamoyl group (having 1 to 30, preferably 1 to 20 carbon atoms. For example, N- (dodecanesulfonylcarbamoyl) sulfamoyl, N -(2-octyloxy-5
-T-octylbenzenesulfonylcarbamoyl) sulfamoyl),
【0016】3−スルホニルウレイド基(炭素数1〜3
0、好ましくは1〜20。例えば、3−ヘキサデカンス
ルホニルウレイド、3−ベンゼンスルホニルウレイ
ド)、3−アシルウレイド基(炭素数2〜30、好まし
くは2〜20。例えば、3−アセチルウレイド、3−ベ
ンゾイルウレイド)、3−アシルスルファミド基(炭素
数1〜30、好ましくは1〜20。例えば、3−プロピ
オニルスルファミド、3−(2,4−ジクロロベンゾイ
ル)スルファミド)、3−スルホニルスルファミド基
(炭素数0〜30、好ましくは1〜20。例えば、3−
メタンスルホニルスルファミド、3−(2−メトキシエ
トキシ−5−t−オクチルベンゼンスルホニル)スルフ
ァミド)、ヒドロキシル基、アシルオキシ基(炭素数1
〜30、好ましくは1〜20。例えば、プロパノイルオ
キシ、テトラデカノイルオキシ)、スルホニルオキシ基
(炭素数0〜30、好ましくは0〜20。例えば、ドデ
カンスルホニルオキシ、2−オクチルオキシ−5−t−
オクチルベンゼンスルホニルオキシ)、アリールオキシ
カルボニル基(炭素数7〜20、好ましくは7〜10。
例えばフェノキシカルボニル)が挙げられる。3-sulfonylureido group (having 1 to 3 carbon atoms)
0, preferably 1-20. For example, 3-hexadecanesulfonylureido, 3-benzenesulfonylureido), 3-acylureido group (having 2 to 30 carbon atoms, preferably 2 to 20. For example, 3-acetylureido, 3-benzoylureido), 3-acylsulfamide. Group (C1-C30, preferably 1-20. For example, 3-propionylsulfamide, 3- (2,4-dichlorobenzoyl) sulfamide), 3-sulfonylsulfamide group (C30-C30) , Preferably 1 to 20. For example, 3-
Methanesulfonylsulfamide, 3- (2-methoxyethoxy-5-t-octylbenzenesulfonyl) sulfamide), hydroxyl group, acyloxy group (having 1 carbon atom)
-30, preferably 1-20. For example, propanoyloxy, tetradecanoyloxy), a sulfonyloxy group (having a carbon number of 0 to 30, preferably 0 to 20. For example, dodecanesulfonyloxy, 2-octyloxy-5-t-.
Octylbenzenesulfonyloxy), aryloxycarbonyl groups (C7-20, preferably C7-10.
For example, phenoxycarbonyl).
【0017】Aで示される基が置換基を有するとき置換
基の好ましい例としては、前記に列挙したものの中で、
ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルアミノ基、カルバ
モイル基、アルキル基、スルホンアミド基又はニトロ基
が挙げられるが無置換も好ましい例である。When the group represented by A has a substituent, preferred examples of the substituent include those listed above.
Examples thereof include a halogen atom, an alkoxy group, an acylamino group, a carbamoyl group, an alkyl group, a sulfonamide group and a nitro group, but an unsubstituted group is also a preferable example.
【0018】Y1 で示される基が置換基を有するとき、
置換基の好ましい例としては、ハロゲン原子、アルコキ
シカルボニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、
スルホニル基、スルホンアミド基、アシルアミノ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、N−アシルカルバモイ
ル基、N−スルホニルカルバモイル基、N−スルファモ
イルカルバモイル基、N−スルホニルスルファモイル
基、N−アシルスルファモイル基、N−カルバモイルス
ルファモイル基、N−(N−スルホニルカルバモイル)
スルファモイル基が挙げられる。When the group represented by Y 1 has a substituent,
Preferred examples of the substituent include a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group,
Sulfonyl group, sulfonamide group, acylamino group, alkoxy group, aryloxy group, N-acylcarbamoyl group, N-sulfonylcarbamoyl group, N-sulfamoylcarbamoyl group, N-sulfonylsulfamoyl group, N-acylsulfa group Moyl group, N-carbamoylsulfamoyl group, N- (N-sulfonylcarbamoyl)
A sulfamoyl group is mentioned.
【0019】一般式(I)においてZ1 で示される基と
しては、従来知られているカップリング離脱基のいずれ
であってもよい。好ましいZ1 としては、窒素原子でカ
ップリング位と結合する含窒素複素環基、芳香族オキシ
基、芳香族チオ基、複素環オキシ基、複素環チオ基、ア
シルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルキルチオ基
又はハロゲン原子が挙げられる。これらの離脱基は、写
真性有用基若しくはその前駆体(例えば現像抑制剤、現
像促進剤、脱銀促進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、カ
プラー、現像主薬酸化体スカベンジャー、蛍光色素、現
像主薬、又は電子移動剤)又は非写真性有用基のいずれ
であってもよい。The group represented by Z 1 in the general formula (I) may be any conventionally known coupling-off group. Preferable Z 1 is a nitrogen-containing heterocyclic group bonded to the coupling position at a nitrogen atom, an aromatic oxy group, an aromatic thio group, a heterocyclic oxy group, a heterocyclic thio group, an acyloxy group, a carbamoyloxy group, an alkylthio group. Or a halogen atom is mentioned. These leaving groups are useful groups for photography or precursors thereof (for example, development inhibitors, development accelerators, desilvering accelerators, fogging agents, dyes, hardeners, couplers, developing agent oxidant scavengers, fluorescent dyes, development agents). It may be either a main drug or an electron transfer agent) or a non-photographic useful group.
【0020】Z1 が含窒素複素環基を表すとき、詳しく
は単環又は縮合環の、置換又は無置換の複素環基であ
る。その例として、スクシンイミド、マレインイミド、
フタールイミド、ジグリコールイミド、ピロリノ、ピラ
ゾリル、イミダゾリル、1,2,4−トリアゾール−1
−イル(又は4−イル)、1−テトラゾリル、インドリ
ル、ベンゾピラゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンゾト
リアゾリル、イミダゾリジン−2,4−ジオン−3−イ
ル(又は1−イル)、オキサゾリジン−2,4−ジオン
−3−イル、チアゾリジン−2,4−ジオン−3−イ
ル、イミダゾリン−2−オン−1−イル、オキサゾリン
−2−オン−3−イル、チアゾリン−2−オン−3−イ
ル、ベンゾオキサゾリン−2−オン−3−イル、1,
2,4−トリアゾリジン−3,5−ジオン−4−イル、
2−ピリドン−1−イル、モルホリン−3,5−ジオン
−4−イル、1,2,3−トリアゾール−1−イル又は
2−イミダゾリン−5−オンが挙げられる。これらの複
素環基が置換基を有するとき、その置換基としては、前
記A基が有してもよい置換基として列挙した置換基がそ
の例として挙げられる。When Z 1 represents a nitrogen-containing heterocyclic group, it is specifically a monocyclic or condensed ring substituted or unsubstituted heterocyclic group. Examples thereof include succinimide, maleimide,
Phthalimide, diglycolimide, pyrrino, pyrazolyl, imidazolyl, 1,2,4-triazole-1
-Yl (or 4-yl), 1-tetrazolyl, indolyl, benzopyrazolyl, benzimidazolyl, benzotriazolyl, imidazolidin-2,4-dione-3-yl (or 1-yl), oxazolidine-2,4 -Dione-3-yl, thiazolidin-2,4-dione-3-yl, imidazolin-2-one-1-yl, oxazolin-2-one-3-yl, thiazolin-2-one-3-yl, benzo Oxazolin-2-on-3-yl, 1,
2,4-triazolidine-3,5-dione-4-yl,
2-Pyridone-1-yl, morpholin-3,5-dione-4-yl, 1,2,3-triazol-1-yl or 2-imidazolin-5-one are mentioned. When these heterocyclic groups have a substituent, examples of the substituent include the substituents enumerated above as the substituents which the group A may have.
【0021】Z1 が含窒素複素環基を表すとき、好まし
くは、1−ピラゾリル、イミダゾリル、1,2,3−ト
リアゾール−1−イル、ベンゾトリアゾリル、1,2,
4−トリアゾール−1−イル、オキサゾリジン−2,4
−ジオン−3−イル、1,2,4−トリアゾリジン−
3,5−ジオン−4−イル、又はイミダゾリジン−2,
4−ジオン−3−イルである。これらは置換基を有する
場合も含まれる。When Z 1 represents a nitrogen-containing heterocyclic group, preferably 1-pyrazolyl, imidazolyl, 1,2,3-triazol-1-yl, benzotriazolyl, 1,2,2.
4-triazol-1-yl, oxazolidine-2,4
-Dione-3-yl, 1,2,4-triazolidine-
3,5-dione-4-yl, or imidazolidine-2,
It is 4-dione-3-yl. These include cases where they have a substituent.
【0022】Z1 が芳香族オキシ基を表すとき、好まし
くは置換又は無置換のフェノキシ基である。置換基を有
するとき、置換基の例としては、前記Y1 で示される基
が有してもよい置換基として列挙した置換基が挙げられ
る。フェノキシ基が有する好ましい置換基としては、少
なくとも一個の置換基が電子吸引性置換基である場合で
あり、例えば、スルホニル基、アルコキシカルボニル
基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルボキシル
基、カルバモイル基、アシル基又はニトロ基がその例で
ある。When Z 1 represents an aromatic oxy group, it is preferably a substituted or unsubstituted phenoxy group. When it has a substituent, examples of the substituent include the substituents enumerated as the substituents which the group represented by Y 1 may have. The preferred substituent that the phenoxy group has is a case where at least one substituent is an electron-withdrawing substituent, and examples thereof include a sulfonyl group, an alkoxycarbonyl group, a sulfamoyl group, a halogen atom, a carboxyl group, a carbamoyl group, and an acyl group. Or a nitro group is an example.
【0023】Z1 が芳香族チオ基を表すとき、好ましく
は置換又は無置換のフェニルチオ基である。置換基を有
するとき、置換基の例としては、前記Y1 で示される基
が有してもよい置換基として列挙した置換基が挙げられ
る。フェニルチオ基が有する好ましい置換基としては、
置換基の少なくとも一個がアルキル基、アルコキシ基、
スルホニル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイ
ル基、ハロゲン原子、カルバモイル基又はニトロ基であ
る場合である。When Z 1 represents an aromatic thio group, it is preferably a substituted or unsubstituted phenylthio group. When it has a substituent, examples of the substituent include the substituents enumerated as the substituents which the group represented by Y 1 may have. As a preferred substituent that the phenylthio group has,
At least one of the substituents is an alkyl group, an alkoxy group,
This is the case where it is a sulfonyl group, an alkoxycarbonyl group, a sulfamoyl group, a halogen atom, a carbamoyl group or a nitro group.
【0024】Z1 が、複素環オキシ基を表すとき、複素
環基の部分及びその置換基、それらの好ましい例として
は、前記Y1 が複素環基を表すときと同じ意味である。
Z1 が複素環チオ基を表すとき、5〜6員の不飽和複素
環チオ基が好ましい例である。例えば、テトラゾリルチ
オ基、1,3,4−チアジアゾリルチオ基、1,3,4
−オキサジアゾリルチオ基、1,3,4−トリアゾリル
チオ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリル
チオ基又は2−ピリジルチオ基が挙げられる。これらが
置換基を有するときの例としては、前記Y1 が複素環基
を表すとき、有してもよい置換基として列挙した置換基
が挙げられる。これらの中で特に好ましい置換基として
は、芳香族基、アルキル基、アルキルチオ基、アシルア
ミノ基、アルコキシカルボニル基又はアリールオキシカ
ルボニル基である。When Z 1 represents a heterocyclic oxy group, the heterocyclic group moiety and its substituents, and the preferred examples thereof are the same as those when Y 1 represents a heterocyclic group.
When Z 1 represents a heterocyclic thio group, a 5- or 6-membered unsaturated heterocyclic thio group is a preferred example. For example, tetrazolylthio group, 1,3,4-thiadiazolylthio group, 1,3,4
Examples include -oxadiazolylthio group, 1,3,4-triazolylthio group, benzimidazolylthio group, benzothiazolylthio group and 2-pyridylthio group. When these have a substituent, examples of the substituent which may be possessed when Y 1 represents a heterocyclic group are mentioned. Of these, particularly preferable substituents are an aromatic group, an alkyl group, an alkylthio group, an acylamino group, an alkoxycarbonyl group or an aryloxycarbonyl group.
【0025】Z1 がアシルオキシ基を表すとき、詳しく
は芳香族アシルオキシ基(炭素数7〜11、好ましくは
ベンゾイルオキシ基)、若しくは脂肪族アシルオキシ基
(炭素数2〜20、好ましくは2〜10)であり、置換
基を有してもよい。置換基の具体的例としては、前記Y
1 が芳香族基を表すとき有してもよい置換基として列挙
した置換基が挙げられる。好ましい置換基としては、少
なくとも一個の置換基がハロゲン原子、ニトロ基、アリ
ール基、アルキル基又はアルコキシ基である場合であ
る。When Z 1 represents an acyloxy group, specifically, an aromatic acyloxy group (having 7 to 11 carbon atoms, preferably benzoyloxy group) or an aliphatic acyloxy group (having 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 10 carbon atoms) And may have a substituent. Specific examples of the substituent include the above Y
When 1 represents an aromatic group, the substituents enumerated as the substituents that may be included are mentioned. A preferable substituent is a case where at least one substituent is a halogen atom, a nitro group, an aryl group, an alkyl group or an alkoxy group.
【0026】Z1 がカルバモイルオキシ基を表すとき、
炭素数1〜30、好ましくは1〜20の、脂肪族、芳香
族、複素環若しくは無置換のカルバモイルオキシ基であ
る。例えばN,N−ジエチルカルバモイルオキシ、N−
フェニルカルバモイルモルホリノカルボニルオキシ、1
−イミダゾリルカルボニルオキシ又はN,N−ジメチル
カルバモイルオキシが挙げられる。ここでアルキル基、
芳香族基及び複素環基についての詳しい説明は、前記Y
1 の説明の中で定義したものと同義である。When Z 1 represents a carbamoyloxy group,
It is an aliphatic, aromatic, heterocyclic or unsubstituted carbamoyloxy group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms. For example, N, N-diethylcarbamoyloxy, N-
Phenylcarbamoylmorpholinocarbonyloxy, 1
-Imidazolylcarbonyloxy or N, N-dimethylcarbamoyloxy. Where an alkyl group,
For the detailed description of the aromatic group and the heterocyclic group, refer to Y above.
It is synonymous with the one defined in the explanation of 1 .
【0027】Z1 がアルキルチオ基を表すとき、炭素数
1〜30、好ましくは1〜20のアルキルチオ基であ
る。アルキル基の詳しい説明は前記Y1 の説明の中で定
義したものと同義である。一般式(I)においてZ1 で
示される基として好ましいものは、5〜6員の含窒素複
素環基(窒素原子でカップリング位と結合する)、芳香
族オキシ基、5〜6員の複素環オキシ基又は5〜6員の
複素環チオ基が挙げられる。When Z 1 represents an alkylthio group, it is an alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms. The detailed description of the alkyl group has the same meaning as defined in the description of Y 1 above. Preferred as the group represented by Z 1 in the general formula (I) is a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group (bonded to the coupling position at a nitrogen atom), an aromatic oxy group, or a 5- or 6-membered heterocyclic group. Examples thereof include a ring oxy group and a 5- or 6-membered heterocyclic thio group.
【0028】一般式(I)においてY1 で示される基と
して好ましいものは、芳香族基である。特に好ましくは
オルト位に置換基を少なくとも1個有するフェニル基で
ある。置換基の説明は前記Y1 が芳香族基であるとき有
してもよい置換基として説明したものが挙げられる。An aromatic group is preferred as the group represented by Y 1 in formula (I). Particularly preferred is a phenyl group having at least one substituent at the ortho position. As the explanation of the substituent, those explained as the substituent which may be possessed when Y 1 is an aromatic group are mentioned.
【0029】一般式(I)においてY1 で示される基
が、少なくとも1個の置換基をオルト位に有するフェニ
ル基であるとき、そのオルト位の置換基としては特に好
ましくは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基又
はアリールオキシ基である。一般式(I)で示されるイ
エローカプラーの中で特に好ましいカプラーは下記一般
式(III)で示される。When the group represented by Y 1 in the general formula (I) is a phenyl group having at least one substituent at the ortho position, the substituent at the ortho position is particularly preferably a halogen atom or an alkoxy group. A group, an alkyl group or an aryloxy group. Among the yellow couplers represented by formula (I), a particularly preferred coupler is represented by the following formula (III).
【0030】[0030]
【化5】 Embedded image
【0031】一般式(III)中、Y1 及びZ1 は一般式
(I)において説明したのと同じ意味を表し、X1 は−
C(R3 )(R4 )−N−と共に含窒素複素環を形成す
るために必要な有機残基を表し、R3 及びR4 は各々水
素原子若しくは置換基を表し、ここで置換基の例は上記
一般式(I)のAにおける置換基の例を挙げることがで
きる。In the general formula (III), Y 1 and Z 1 have the same meanings as described in the general formula (I), and X 1 is-.
C (R 3 ) (R 4 ) —N— represents an organic residue necessary for forming a nitrogen-containing heterocycle, and R 3 and R 4 each represent a hydrogen atom or a substituent. Examples include the examples of the substituent in A of the above general formula (I).
【0032】一般式(III)においてY1 及びZ1 の好ま
しい範囲及び具体例は一般式(I)において説明したの
と同じである。一般式(III)においてDで示されるヘテ
ロ環基の具体例及び置換基の例は一般式(I)において
Aの説明の中で述べたものの中から例として挙げられ
る。また、それらの好ましい範囲も同義である。特に好
ましくは、これらの含窒素複素環基がベンゼン縮合環で
あるときである。一般式(III)で示されるカプラーのな
かで、さらにより好ましいカプラーは、下記一般式(I
V)で示される。Preferred ranges and specific examples of Y 1 and Z 1 in the general formula (III) are the same as those explained in the general formula (I). Specific examples of the heterocyclic group represented by D in the general formula (III) and examples of the substituents are given as examples from those described in the description of A in the general formula (I). Further, their preferable ranges are also synonymous. Particularly preferably, these nitrogen-containing heterocyclic groups are benzene condensed rings. Among the couplers represented by the general formula (III), an even more preferable coupler is represented by the following general formula (I
V).
【0033】[0033]
【化6】 [Chemical 6]
【0034】式(IV)中、R5 は水素原子若しくは置換
基を表し、R6 、R7 、R8 は置換基を表す。Z1 は一
般式(I)において説明したのと同じ意味を表し、m、
nはそれぞれ0から4までの整数を表す。m、nがそれ
ぞれ2以上の整数を表すとき、それらのR6 及びR8 は
同じであっても異なっていても、また互いに結合して環
を形成してもよい。In the formula (IV), R 5 represents a hydrogen atom or a substituent, and R 6 , R 7 and R 8 represent a substituent. Z 1 has the same meaning as described in the general formula (I), and m,
n represents an integer of 0 to 4, respectively. When m and n each represent an integer of 2 or more, R 6 and R 8 may be the same or different, or may be bonded to each other to form a ring.
【0035】一般式(IV)においてR5 、R6 が置換基
を表すとき、それら置換基の例は、一般式(I)におい
てAで示される基が置換基を有するときの置換基の例と
同じである。R5 の好ましい例は、水素原子、アルキル
基、アリール基であり、R6の好ましい例としては、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アシルアミノ基、カルバモ
イル基、アルキル基、スルホンアミド基、シアノ基又は
ニトロ基が挙げられる。mは好ましくは0から2の整
数、特に好ましくは、0若しくは1である。When R 5 and R 6 in the general formula (IV) each represent a substituent, examples of the substituents include examples of the substituent when the group represented by A in the general formula (I) has a substituent. Is the same as. Preferred examples of R 5 are hydrogen atom, alkyl group and aryl group, and preferred examples of R 6 are halogen atom, alkoxy group, acylamino group, carbamoyl group, alkyl group, sulfonamide group, cyano group or nitro group. Is mentioned. m is preferably an integer of 0 to 2, particularly preferably 0 or 1.
【0036】一般式(IV)においてR7 、R8 で表され
る置換基の例としては、一般式(I)においてY1 で示
される基が置換基を有するときの置換基の例と同じもの
が挙げられる。R7 は好ましくは、ハロゲン原子、アル
コキシ基、アルキル基又はアリールオキシ基であり、R
8 の好ましい例は一般式(I)においてY1 で示される
基が置換基を有するとき、置換基の好ましい例として挙
げたのと同じものが挙げられる。nは好ましくは0から
2の整数、より好ましくは1若しくは2である。Examples of the substituent represented by R 7 and R 8 in the general formula (IV) are the same as the examples of the substituent when the group represented by Y 1 in the general formula (I) has a substituent. There are things. R 7 is preferably a halogen atom, an alkoxy group, an alkyl group or an aryloxy group, and R 7
Preferred examples of 8 when in the general formula (I) is the group represented by Y 1 having a substituent are the same as those as exemplified as the preferred examples of the substituent. n is preferably an integer of 0 to 2, more preferably 1 or 2.
【0037】一般式(I)、(III)及び(IV)で示され
るカプラーは、X1 、Y1 及びZ1において2価又は2
価以上の基を介して互いに結合する2量体又はそれ以上
の多量体を形成してもよい。この場合、前記の各置換基
において示した炭素原子数の範囲の規定外となってもよ
い。以下に一般式(I)で示されるカプラーの具体的例
を示すが、本発明がこれらに限定されるわけではない。The couplers represented by the general formulas (I), (III) and (IV) are divalent or divalent in X 1 , Y 1 and Z 1 .
You may form the dimer or more multimer linked with each other through the group more than the valence. In this case, the range of the number of carbon atoms shown in each of the above substituents may be out of the range. Specific examples of the coupler represented by formula (I) are shown below, but the invention is not limited thereto.
【0038】[0038]
【表1】 [Table 1]
【0039】[0039]
【表2】 [Table 2]
【0040】[0040]
【表3】 [Table 3]
【0041】[0041]
【表4】 [Table 4]
【0042】[0042]
【表5】 [Table 5]
【0043】[0043]
【表6】 [Table 6]
【0044】[0044]
【表7】 [Table 7]
【0045】[0045]
【表8】 [Table 8]
【0046】[0046]
【表9】 [Table 9]
【0047】[0047]
【表10】 [Table 10]
【0048】[0048]
【表11】 [Table 11]
【0049】[0049]
【表12】 [Table 12]
【0050】[0050]
【表13】 [Table 13]
【0051】[0051]
【表14】 [Table 14]
【0052】[0052]
【表15】 [Table 15]
【0053】[0053]
【表16】 [Table 16]
【0054】[0054]
【表17】 [Table 17]
【0055】[0055]
【表18】 [Table 18]
【0056】[0056]
【表19】 [Table 19]
【0057】[0057]
【表20】 [Table 20]
【0058】[0058]
【化7】 [Chemical 7]
【0059】本発明の一般式(I)で表される化合物の
合成法は一般的に従来知られている公知の方法若しくは
それの類似の方法によって合成することができる。例え
ば下記の合成ルートによって合成することができる。The compound of the present invention represented by the general formula (I) can be synthesized by a generally known method or a method similar thereto. For example, it can be synthesized by the following synthesis route.
【0060】[0060]
【化8】 Embedded image
【0061】式中、X、Y1 及びZ1 は一般式(I)に
おいて説明したのと同じ意味である。R10はハロゲン原
子(例えば、塩素原子)、−OH、アルコキシ基(例え
ば、メトキシ、エトキシ)、又はフェノキシ基(例え
ば、フェノキシ、4−ニトロフェノキシ)を表す。Ha
lはハロゲンを表す。化合物1+2→化合物3の反応の
(a)としては、R10がOHであるときには、脱水縮合
剤(例えば、N,N−ジシクロヘキシルカルボジイミ
ド、N,N−ジイソプロピルカルボジイミド)を用いて
行う。R10がハロゲン原子のときには、脱ハロゲン化水
素剤の存在下で反応を行う。脱ハロゲン化水素剤として
は、有機塩基(例えば、トリエチルアミン、ジイソプロ
ピルエチルアミン、ピリジン、グアニジン、ブトキシカ
リ)、又は無機塩基(例えば、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水素化ナトリウム、炭酸カリウム)等が用
いられる。In the formula, X, Y 1 and Z 1 have the same meanings as described in the general formula (I). R 10 represents a halogen atom (eg, chlorine atom), —OH, an alkoxy group (eg, methoxy, ethoxy), or a phenoxy group (eg, phenoxy, 4-nitrophenoxy). Ha
1 represents halogen. As the reaction (a) of the reaction of compound 1 + 2 → compound 3, when R 10 is OH, a dehydration condensation agent (eg, N, N-dicyclohexylcarbodiimide, N, N-diisopropylcarbodiimide) is used. When R 10 is a halogen atom, the reaction is carried out in the presence of a dehydrohalogenating agent. As the dehydrohalogenating agent, an organic base (eg, triethylamine, diisopropylethylamine, pyridine, guanidine, butoxy potassium), an inorganic base (eg, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium hydride, potassium carbonate) or the like is used. .
【0062】化合物3→化合物4の反応においては
(b)としてハロゲン化剤を用いる。例えば臭素、塩
素、N−ブロモスクシンイミド、N−クロロスクシンイ
ミド等である。化合物4→最終物の反応では、(c)と
して脱ハロゲン化水素剤を用いるのが一般的である。例
としては前記の有機塩基又は無機塩基が挙げられる。各
々の反応においては、反応溶媒が一般的に用いられる。
例えば、塩素系溶媒(例えば、ジクロロメチレン)、芳
香族系溶媒(例えば、ベンゼン、クロルベンゼン、トル
エン)、アミド系溶媒(例えば、N,N−ジメチルホル
ムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチル
ピロリドン)、ニトリル系溶媒(例えば、アセトニトリ
ル、プロピオニトリル)、エーテル系溶媒(例えば、テ
トラヒドロフラン、エチレングリコールジエチルエーテ
ル)、スルホン系溶媒(例えば、ジメチルスルホン、ス
ルホラン)又は炭化水素系溶媒(例えば、ジクロヘキサ
ン、ノルマルヘキサン)が挙げられる。In the reaction of Compound 3 → Compound 4, a halogenating agent is used as (b). Examples thereof include bromine, chlorine, N-bromosuccinimide, N-chlorosuccinimide and the like. In the reaction of compound 4 → final product, it is general to use a dehydrohalogenating agent as (c). Examples include the above-mentioned organic bases or inorganic bases. A reaction solvent is generally used in each reaction.
For example, a chlorine-based solvent (for example, dichloromethylene), an aromatic solvent (for example, benzene, chlorobenzene, toluene), an amide solvent (for example, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl). Pyrrolidone), nitrile solvents (eg acetonitrile, propionitrile), ether solvents (eg tetrahydrofuran, ethylene glycol diethyl ether), sulfone solvents (eg dimethyl sulfone, sulfolane) or hydrocarbon solvents (eg dichloro). Hexane, normal hexane).
【0063】上記に示した合成ルート以外の方法によっ
ても合成することができる。例えば、J.Org.Chem.,29,
2932(1964)に記載の方法によっても合成すること
ができる。又化合物5よりさらに官能基の変換を行って
最終目的物に誘導する場合もある。それらの合成ルート
の変更若しくは追加反応については適宜選択することが
できる。以下に具体的合成法について述べる。他の例示
化合物も同様にして合成できる。 合成例1.例示化合物(YI−54)の合成 下記合成法により合成した。It can be synthesized by a method other than the above-mentioned synthesis route. For example, J.Org.Chem., 29,
It can also be synthesized by the method described in 2932 (1964). In some cases, the functional group may be further converted from compound 5 to derive the final target product. The change of the synthetic route or the additional reaction can be appropriately selected. The specific synthesis method is described below. Other exemplified compounds can be similarly synthesized. Synthesis example 1. Synthesis of Exemplified Compound (YI-54) The compound was synthesized by the following synthesis method.
【0064】[0064]
【化9】 [Chemical 9]
【0065】化合物6の3.5g、及び化合物7の14
gをN,N−ジメチルホルムアミド100ml及びアセ
トニトリル100mlに溶解した。この溶液に、室温に
てN,N′−ジシクロヘキシルカルボジイミド6gを溶
解したアセトニトリル溶液40mlを滴下した。2時間
反応させた後析出したN,N′−ジシクロヘキシル尿素
をろ別した。ろ液を水500mlに注加し酢酸エチル5
00mlで抽出した。分液ロートを用いて油層をとり水
で洗浄した後油層を芒硝で乾燥させた。溶媒を減圧で留
去し、残渣にヘキサンを加え、結晶化させた。17.2
gの化合物8を得た。3.5 g of compound 6 and 14 of compound 7
g was dissolved in 100 ml of N, N-dimethylformamide and 100 ml of acetonitrile. 40 ml of an acetonitrile solution in which 6 g of N, N'-dicyclohexylcarbodiimide was dissolved was added dropwise to this solution at room temperature. After reacting for 2 hours, the precipitated N, N'-dicyclohexylurea was filtered off. The filtrate was poured into 500 ml of water, and ethyl acetate was added 5
It was extracted with 00 ml. The oil layer was collected using a separating funnel and washed with water, and then the oil layer was dried with Glauber's salt. The solvent was distilled off under reduced pressure, and hexane was added to the residue for crystallization. 17.2
g of compound 8 was obtained.
【0066】化合物8の16gをジクロロメタン150
mlに混合した。臭素4.8gを含むジクロロメタン1
0mlの溶液を氷冷下(5〜10℃)滴下した。10分
間反応させた後分液ロートに移し水洗浄した。油層(化
合物9を含む溶液)を取り、このまま次工程に使用し
た。5,5−ジメチル−2,4−ジオキソ−1,3−オ
キサゾリジン8.1g及びトリエチルアミン8.8ml
をN,N−ジメチルホルムアミド160mlに加えた。
この溶液に前記で得た化合物9のジクロロメタン溶液を
室温にて滴下した。1時間反応後酢酸エチル500ml
を加え分液ロートに移し水洗浄した。希塩酸で中和後再
び水洗浄し、油層を分離した。溶媒を減圧で留去し、残
渣をカラムクロマトグラフィーにより分離・精製した。
充填剤としてはシリカゲルを用い溶離液としては、酢酸
エチル/ヘキサン(1/1)を用いた。目的とする例示
化合物(YI−54)を含むフラクションを集め溶媒を
減圧で留去することにより、ワックス状の例示化合物
(YI−54)を15.2g得た。 合成例2.例示化合物(YI−2)の合成 前記合成例1と同様にして合成した。ただし、化合物7
の代わりに等モル量の下記化合物10を用いた。Compound 8 (16 g) was added to dichloromethane 150
mixed to ml. Dichloromethane 1 containing 4.8 g of bromine
0 ml of the solution was added dropwise under ice cooling (5-10 ° C). After reacting for 10 minutes, the mixture was transferred to a separating funnel and washed with water. The oil layer (solution containing compound 9) was taken and used as it was in the next step. 8.1 g of 5,5-dimethyl-2,4-dioxo-1,3-oxazolidine and 8.8 ml of triethylamine
Was added to 160 ml of N, N-dimethylformamide.
The dichloromethane solution of the compound 9 obtained above was added dropwise to this solution at room temperature. After reacting for 1 hour, 500 ml of ethyl acetate
Was added, and the mixture was transferred to a separating funnel and washed with water. After neutralization with dilute hydrochloric acid, the mixture was washed again with water, and an oil layer was separated. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was separated and purified by column chromatography.
Silica gel was used as the packing material, and ethyl acetate / hexane (1/1) was used as the eluent. Fractions containing the target exemplary compound (YI-54) were collected and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 15.2 g of wax-like exemplary compound (YI-54). Synthesis example 2. Synthesis of Exemplified Compound (YI-2) It was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 above. However, compound 7
The following compound 10 in an equimolar amount was used in place of
【0067】[0067]
【化10】 [Chemical 10]
【0068】最終物はカラムクロマトグラフィーを用い
て精製し、ワックス状の例示化合物(YI−2)を1
8.3g得た。The final product was purified by column chromatography to obtain a wax-like exemplified compound (YI-2)
8.3 g was obtained.
【0069】次に一般式(II)で表されるイエローカプ
ラーについて詳しく述べる。一般式(II)において
Y2 、Z2 は一般式(I)のY1 、Z1 と同じ基を意味
する。Next, the yellow coupler represented by formula (II) will be described in detail. In the general formula (II), Y 2 and Z 2 mean the same groups as Y 1 and Z 1 in the general formula (I).
【0070】本発明の一般式(II)のイエローカプラー
は好ましくは下記の一般式(V)により表される。The yellow coupler of the general formula (II) of the present invention is preferably represented by the following general formula (V).
【0071】[0071]
【化11】 [Chemical 11]
【0072】一般式(V)においてR2 は水素原子を除
く1 価の置換基を、Qは炭素と共に3〜5員の炭素水素
環又は少なくとも1個のN、S、O、Pから選ばれたヘ
テロ原子を環内に含む3〜6員の複素環を形成するのに
必要な非金属原子群を、R9は水素原子、ハロゲン原子
(フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子。以下
式(V)の説明において同じ。)、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキル基又はアミノ基を、R10はベン
ゼン環上に置換可能な基を、Z2 は水素原子又は芳香族
第1級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応によ
り離脱可能な基(以下離脱基という)を、kは0〜4の
整数を、それぞれ表す。ただしkが複数のとき複数のR
10は同じでも異なっていても良い。また、R2 はQと結
合してビシクロ環以上のポリシクロ環を形成していても
よい。In the general formula (V), R 2 is a monovalent substituent except a hydrogen atom, and Q is a carbon-hydrogen ring having 3 to 5 members together with carbon or at least one N, S, O or P. R 9 is a hydrogen atom, a halogen atom (a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom. The non-metal atom group necessary for forming a 3- to 6-membered heterocycle containing a hetero atom in the ring. The same shall apply in the explanation of formula (V)), an alkoxy group, an aryloxy group, an alkyl group or an amino group, R 10 is a group capable of substituting on the benzene ring, and Z 2 is a hydrogen atom or an aromatic primary amine. A group (hereinafter referred to as a leaving group) capable of leaving by a coupling reaction with an oxidized product of a developer represents k, and k represents an integer of 0 to 4, respectively. However, when k is plural, plural R
10 may be the same or different. Further, R 2 may combine with Q to form a polycyclo ring which is a bicyclo ring or more.
【0073】ここでR10のベンゼン環上に置換可能な基
の例として、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルキルスルホニル基、ウレイド基、スルファモ
イルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリー
ルオキシスルホニル基、アシルオキシ基、ニトロ基、複
素環基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、アルキ
ルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基が
あり、離脱基の例として窒素原子でカップリング活性位
に結合する複素環基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、ア
リールスルホニルオキシ基、複素環オキシ基、複素環チ
オ基、ハロゲン原子がある。Here, examples of the substitutable group on the benzene ring of R 10 include a halogen atom, an alkyl group, an aryl group,
Alkoxy group, aryloxy group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbonamido group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group, alkylsulfonyl group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxy There is a sulfonyl group, an acyloxy group, a nitro group, a heterocyclic group, a cyano group, an acyl group, an acyloxy group, an alkylsulfonyloxy group, and an arylsulfonyloxy group. There are a ring group, an aryloxy group, an arylthio group, an acyloxy group, an alkylsulfonyloxy group, an arylsulfonyloxy group, a heterocyclic oxy group, a heterocyclic thio group and a halogen atom.
【0074】以下、式(V)において好ましく用いられ
る置換基について説明する。式(V)においてR2 は好
ましくはハロゲン原子、シアノ基、又はいずれも置換さ
れていてもよい炭素数1〜30の1価の基(例えばアル
キル基、アルコキシ基、アルキルチオ基)又は炭素数6
〜30の1価の基(例えばアリール基、アリールオキシ
基、アリールチオ基)であって、その置換基としては例
えばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ
基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、
アシル基がある。The substituents preferably used in formula (V) will be described below. In the formula (V), R 2 is preferably a halogen atom, a cyano group, or a monovalent group having 1 to 30 carbon atoms (for example, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group) which may be substituted, or a carbon number of 6
To 30 monovalent groups (for example, an aryl group, an aryloxy group, an arylthio group), and examples of the substituent thereof include a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group, an amino group, a carbonamido group, and a sulfonamide. Base,
There is an acyl group.
【0075】式(V)においてQは好ましくは炭素と共
に3〜5員のいずれも置換されていてもよい炭素数3〜
30の炭化水素環又は少なくとも1個のN、S、O、P
から選ばれたヘテロ原子を環内に含む炭素数2〜30の
3〜6員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を
表す。また、Qが炭素と共に作る環は環内に不飽和結合
を含んでいてもよい。Qが炭素と共に作る環の例として
シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン
環、シクロプロペン環、シクロブテン環、シクロペンテ
ン環、オキセタン環、オキソラン環、1,3−ジオキソ
ラン環、チエタン環、チオラン環、ピロリジン環、テト
ラヒドロピラン環、1,3−ジオキサン環、1,4−ジ
オキサン環、テトラヒドロチオピラン環、オキサチアン
環、モルホリン環等がある。その置換基の例としてハロ
ゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリール基、
アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ
基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基がある。In the formula (V), Q is preferably 3 to 5 carbon atoms which may be substituted with 3 to 5 membered carbon atoms.
30 hydrocarbon rings or at least one N, S, O, P
Represents a non-metal atom group necessary for forming a 3 to 6-membered heterocyclic ring having 2 to 30 carbon atoms and containing a heteroatom selected from The ring formed by Q together with carbon may contain an unsaturated bond in the ring. Examples of the ring formed by Q together with carbon include cyclopropane ring, cyclobutane ring, cyclopentane ring, cyclopropene ring, cyclobutene ring, cyclopentene ring, oxetane ring, oxolane ring, 1,3-dioxolane ring, thietane ring, thiolane ring, pyrrolidine. Ring, tetrahydropyran ring, 1,3-dioxane ring, 1,4-dioxane ring, tetrahydrothiopyran ring, oxathian ring, morpholine ring and the like. Examples of the substituent include a halogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, an aryl group,
There are an acyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a cyano group, an alkoxycarbonyl group, an alkylthio group and an arylthio group.
【0076】QはR2 と結合することにより、Qの結合
する炭素と共にビシクロアルキル基以上のポリシクロア
ルキル基を形成してもよい。このような基の例として、
ビシクロ(2,1,0)ペンタン−1−イル基、ビシク
ロ(2,2,0)ヘキサン−1−イル基、ビシクロ
(3,1,0)ヘキサン−1−イル基、ビシクロ(3,
2,0)ヘプタン−1−イル基、ビシクロ(3,3,
0)オクタン−1−イル基、ビシクロ(4,1,0)ヘ
プタン−1−イル基、ビシクロ(4,2,0)オクタン
−1−イル基、ビシクロ(4,3,0)ノナン−1−イ
ル基、ビシクロ(5,1,0)オクタン−1−イル基、
ビシクロ(5,2,0)ノナン−1−イル基、ビシクロ
(1,1,1)ペンタン−1−カルボニル基、ビシクロ
(2,1,1)ヘキサン−1−カルボニル基、ビシクロ
(2,2,1)ヘプタン−1−カルボニル基、ビシクロ
(2,2,2)オクタン−1−カルボニル基、トリシク
ロ(3,1,1,03,6 )ヘプタン−6−カルボニル
基、トリシクロ(3,3,0,03,7 )オクタン−1−
カルボニル基、及びトリシクロ(3,3,1,03,7 )
ノナン−3−カルボニル基があり、これらの基は置換さ
れていてもよい。ここで、置換基の例として前記Qの説
明において挙げた置換基があり、置換位置は結合するカ
ルボニル基についてβ位を除く位置が好ましい。Q may combine with R 2 to form a polycycloalkyl group of a bicycloalkyl group or more together with the carbon to which Q is bonded. Examples of such groups include:
Bicyclo (2,1,0) pentan-1-yl group, bicyclo (2,2,0) hexan-1-yl group, bicyclo (3,1,0) hexan-1-yl group, bicyclo (3,3)
2,0) heptan-1-yl group, bicyclo (3,3,3
0) octan-1-yl group, bicyclo (4,1,0) heptan-1-yl group, bicyclo (4,2,0) octane-1-yl group, bicyclo (4,3,0) nonane-1 -Yl group, bicyclo (5,1,0) octane-1-yl group,
Bicyclo (5,2,0) nonan-1-yl group, bicyclo (1,1,1) pentane-1-carbonyl group, bicyclo (2,1,1) hexane-1-carbonyl group, bicyclo (2,2) , 1) Heptane-1-carbonyl group, bicyclo (2,2,2) octane-1-carbonyl group, tricyclo (3,1,1,0 3,6 ) heptane-6-carbonyl group, tricyclo (3,3 , 0,0 3,7 ) Octane-1-
Carbonyl group and tricyclo (3,3,1,0 3,7 )
There are nonane-3-carbonyl groups, which may be substituted. Here, examples of the substituent include the substituents mentioned in the explanation of Q above, and the substitution position is preferably a position except the β-position with respect to the carbonyl group to be bonded.
【0077】一般式(II)のBで表されるアシル基のう
ち、1−アルキルシクロプロパン−1−カルボニル基、
ビシクロ(2,1,0)ペンタン−1−カルボニル基、
ビシクロ(3,1,0)ヘキサン−1−カルボニル基、
ビシクロ(4,1,0)ヘプタン−1−カルボニル基、
ビシクロ(2,2,0)ヘキサン−1−カルボニル基、
ビシクロ(1,1,1)ペンタン−1−カルボニル基、
ビシクロ(2,1,1)ヘキサン−1−カルボニル基及
びトリシクロ(3,1,1,03,6 )ヘプタン−6−カ
ルボニル基が本発明においてより好ましい。Among the acyl groups represented by B in the general formula (II), 1-alkylcyclopropane-1-carbonyl group,
Bicyclo (2,1,0) pentane-1-carbonyl group,
Bicyclo (3,1,0) hexane-1-carbonyl group,
Bicyclo (4,1,0) heptane-1-carbonyl group,
Bicyclo (2,2,0) hexane-1-carbonyl group,
Bicyclo (1,1,1) pentane-1-carbonyl group,
Bicyclo (2,1,1) hexane-1-carbonyl group and tricyclo (3,1,1,0 3,6 ) heptane-6-carbonyl group are more preferred in the present invention.
【0078】その中でも1−アルキルシクロプロパン−
1−カルボニル基が最も好ましい。1−アルキルシクロ
プロパン−1−カルボニル基の1位アルキル基として
は、炭素数2〜18のアルキル基が好ましく、より好ま
しくはα位で分枝していない炭素数数2〜12のアルキ
ル基である。Among them, 1-alkylcyclopropane-
Most preferred is the 1-carbonyl group. The 1-position alkyl group of the 1-alkylcyclopropane-1-carbonyl group is preferably a C 2-18 alkyl group, more preferably a C 2-12 unbranched alkyl group at the α-position. is there.
【0079】式(V)においてR9 は好ましくはハロゲ
ン原子、いずれも置換されていてもよい、炭素数1〜3
0のアルコキシ基、炭素数6〜30のアリールオキシ
基、炭素数1〜30のアルキル基又は炭素数0〜30の
アミノ基を表し、その置換基としては、例えば、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基
がある。In the formula (V), R 9 is preferably a halogen atom, which may be substituted, and has 1 to 3 carbon atoms.
Represents an alkoxy group having 0, an aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an amino group having 0 to 30 carbon atoms, and the substituent thereof is, for example, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group. Group, an aryloxy group.
【0080】式(V)において、R10は好ましくはハロ
ゲン原子、いずれも置換されてもよい、炭素数1〜30
のアルキル基、炭素数6〜30のアリール基、炭素数1
〜30のアルコキシ基、炭素数2〜30のアルコキシカ
ルボニル基、炭素数7〜30のアリールオキシカルボニ
ル基、炭素数1〜30のカルボンアミド基、炭素数1〜
30のスルホンアミド基、炭素数1〜30のカルバモイ
ル基、炭素数0〜30のスルファモイル基、炭素数1〜
30のアルキルスルホニル基、炭素数6〜30のアリー
ルスルホニル基、炭素数1〜30のウレイド基、炭素数
0〜30のスルファモイルアミノ基、炭素数2〜30の
アルコキシカルボニルアミノ基、炭素数1〜30の複素
環基、炭素数1〜30のアシル基、炭素数1〜30のア
ルキルスルホニルオキシ基、炭素数6〜30のアリール
スルホニルオキシ基を表し、その置換基としては、例え
ばハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、アルコキシカルボニルアミノ基、ス
ルファモイルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ
基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、アルキルスルホニルオキシ基、
アリールスルホニルオキシ基がある。In the formula (V), R 10 is preferably a halogen atom, which may be substituted, and has 1 to 30 carbon atoms.
Alkyl group, C6-30 aryl group, C1
To C30 alkoxy group, C2 to C30 alkoxycarbonyl group, C7 to C30 aryloxycarbonyl group, C1 to C30 carbonamido group, C1 to C3
30 sulfonamide group, 1 to 30 carbon carbamoyl group, 0 to 30 carbon sulfamoyl group, 1 to 1 carbon atom
30 alkylsulfonyl group, C6-30 arylsulfonyl group, C1-30 ureido group, C0-30 sulfamoylamino group, C2-30 alkoxycarbonylamino group, carbon number A heterocyclic group having 1 to 30 carbon atoms, an acyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkylsulfonyloxy group having 1 to 30 carbon atoms, an arylsulfonyloxy group having 6 to 30 carbon atoms, and the substituent thereof is, for example, a halogen atom. , An alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group,
Alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, acyl group, carbonamide group, sulfonamide group, carbamoyl group,
Sulfamoyl group, alkoxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, ureido group, cyano group, nitro group, acyloxy group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkylsulfonyloxy group,
There is an arylsulfonyloxy group.
【0081】式(V)において、kは好ましくは1又は
2の整数を表し、R10の置換位置はアシルアセトアミド
基についてメタ位又はパラ位が好ましい。In the formula (V), k preferably represents an integer of 1 or 2, and the substitution position of R 10 is preferably meta or para with respect to the acylacetamido group.
【0082】式(V)において、Z2 は好ましくは窒素
原子でカップリング活性位に結合する複素環基又はアリ
ールオキシ基を表す。In the formula (V), Z 2 preferably represents a heterocyclic group or an aryloxy group bonded to the coupling active position with a nitrogen atom.
【0083】Z2 が複素環基を表すとき、Z2 は好まし
くはいずれも置換されていてもよい、イミダゾリジン−
2,4−ジオン−3−イル基、オキサゾリジン−2,4
−ジオン−3−イル基、1,2,4−トリアゾリジン−
3,5−ジオン−4−イル基、スクシンイミド基、1−
ピラゾリル基又は1−イミダゾリル基から選ばれた基で
ある。[0083] When Z 2 represents a heterocyclic group, Z 2 may preferably be either substituted, imidazolidine -
2,4-dione-3-yl group, oxazolidin-2,4
-Dione-3-yl group, 1,2,4-triazolidine-
3,5-dione-4-yl group, succinimide group, 1-
It is a group selected from a pyrazolyl group and a 1-imidazolyl group.
【0084】Z2 がアリールオキシ基を表すとき、少な
くとも1個の電子吸引性置換基(例えばハロゲン原子、
シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、アシル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基)で置換されたアリールオキシ基が好ましい。When Z 2 represents an aryloxy group, at least one electron withdrawing substituent (eg halogen atom,
An aryloxy group substituted with a cyano group, a nitro group, a trifluoromethyl group, an acyl group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group) is preferable.
【0085】Z2 は特に好ましくは前記5員の複素環基
である。Z 2 is particularly preferably the above 5-membered heterocyclic group.
【0086】式(V)で表されるカプラーは、その置換
基R2 、R9 、R10、Q又はZ2 において、結合手又は
2個以上の基を介して互いに結合する2量体又はそれ以
上の多量体を形成しても良い。この場合、前記の各置換
基において示した炭素原子数の範囲の規定外となっても
よい。以下に式(V)で表されるイエローカプラーの具
体例を示す。しかしながら、本発明の内容がこれらに限
定されることはない。The coupler represented by the formula (V) is a dimer in which the substituent R 2 , R 9 , R 10 , Q or Z 2 is bonded to each other via a bond or two or more groups. You may form a multimer more than that. In this case, the range of the number of carbon atoms shown in each of the above substituents may be out of the range. Specific examples of the yellow coupler represented by the formula (V) are shown below. However, the content of the present invention is not limited to these.
【0087】[0087]
【化12】 [Chemical 12]
【0088】[0088]
【化13】 [Chemical 13]
【0089】[0089]
【化14】 Embedded image
【0090】[0090]
【化15】 [Chemical 15]
【0091】[0091]
【化16】 Embedded image
【0092】[0092]
【化17】 [Chemical 17]
【0093】[0093]
【化18】 Embedded image
【0094】[0094]
【化19】 [Chemical 19]
【0095】[0095]
【化20】 Embedded image
【0096】本発明のアシルアセトアミド型イエローカ
プラーの前記以外の化合物例及びこれらイエローカプラ
ーの合成方法は欧州特許出願公開(EP)第447,9
69A号、特願平3−144063号及び特願平3−2
65538号の各明細書に記載されている。以下に本発
明のイエローカプラーの合成例を示す。Compound examples of the acylacetamide-type yellow coupler of the present invention other than the above and the synthesis method of these yellow couplers are described in European Patent Application Publication (EP) 447,9.
No. 69A, Japanese Patent Application No. 3-144063 and Japanese Patent Application No. 3-2
It is described in each specification of 65538. The synthesis examples of the yellow coupler of the present invention are shown below.
【0097】合成例 例示カプラーY−3の合成 窒素気流下、60%水素化ナトリウム16gにテトラヒ
ドロフラン40mlを加えて攪拌し、次いで炭酸ジエチ
ル47.3gを加えた。さらに加熱還流下1−エチルシ
クロプロパン−1−イルメチルケトン22.4gを2時
間かけて滴下し、さらに2時間攪拌した。反応液を冷却
後氷を入れた希塩酸にあけ、酢酸エチルで抽出した。酢
酸エチル溶液をエバポレータで濃縮し、次いでアスピレ
ータで減圧下蒸留した。124〜130℃で留出する成
分を集めることにより、2−(1−エチルシクロプロパ
ン−1−イル)酢酸エチルを24.0g得た。Synthesis Example Synthesis of Exemplified Coupler Y-3 Under a nitrogen stream, 40 ml of tetrahydrofuran was added to 16 g of 60% sodium hydride and stirred, and then 47.3 g of diethyl carbonate was added. Further, 22.4 g of 1-ethylcyclopropan-1-ylmethylketone was added dropwise over 2 hours while heating under reflux, and the mixture was further stirred for 2 hours. The reaction solution was cooled, poured into diluted hydrochloric acid containing ice, and extracted with ethyl acetate. The ethyl acetate solution was concentrated with an evaporator and then distilled under reduced pressure with an aspirator. By collecting the components distilled at 124 to 130 ° C., 24.0 g of ethyl 2- (1-ethylcyclopropan-1-yl) acetate was obtained.
【0098】この化合物22.0g及びN−(3−アミ
ノ−4−クロロフェニル)−2−(2,4−ジ−t−ペ
ンチルフェノキシ)ブタンアミド35.4gの混合物を
150℃で3時間攪拌した。この間、生成するエタノー
ルを溜去した。反応液から過剰の2−(1−エチルシク
ロプロパン−1−イル)酢酸エチルを減圧下にて溜去す
ることにより、油状のN−{2−クロロ−5−〔2−
(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブタンアミ
ド〕フェニル}−2−(1−エチルシクロプロパン−1
−イル)アセトアミドを47.0g得た。A mixture of 22.0 g of this compound and 35.4 g of N- (3-amino-4-chlorophenyl) -2- (2,4-di-t-pentylphenoxy) butanamide was stirred at 150 ° C. for 3 hours. During this period, the produced ethanol was distilled off. Excessive ethyl 2- (1-ethylcyclopropan-1-yl) acetate was distilled off from the reaction solution under reduced pressure to obtain oily N- {2-chloro-5- [2-
(2,4-Di-t-pentylphenoxy) butanamide] phenyl} -2- (1-ethylcyclopropane-1
47.0 g of -yl) acetamide was obtained.
【0099】この化合物43.7gを塩化メチレン20
0mlに溶解し、氷冷下攪拌しながら塩化スルフリル1
0.1gを約30分で滴下した。反応液より減圧下塩化
メチレンを溜去し、残渣に1−ベンジル−5−エトキシ
ヒダントイン38.7g及びN,N−ジメチルホルムア
ミド150mlを加え溶解した。次に室温で攪拌下トリ
エチルアミン15.2gを約1時間で滴下した。さらに
3時間攪拌した後1晩放置した。反応液に酢酸エチル3
00ml、水500mlを加え、抽出し、水酸化ナトリ
ウム水溶液、希塩酸、次いで重炭酸水素ナトリウム水溶
液で洗浄した。酢酸エチル水溶液を硫酸ナトリウムで乾
燥後、エバポレータで濃縮し、イソプロパノール/n−
ヘキサン=1/10の混合溶媒より晶析した。析出した
結晶を濾過、乾燥することにより、目的とするイエロー
カプラー例示化合物Y−3を52.6g得た。この化合
物の構造はMASSスペクトル、 1HNMRスペクトル
及び元素分析により確認した。この化合物の融点は12
9〜131℃であった。43.7 g of this compound was added to 20 methylene chloride.
Dissolve in 0 ml and stirfuryl chloride 1 with stirring under ice cooling.
0.1g was dripped in about 30 minutes. Methylene chloride was distilled off from the reaction solution under reduced pressure, and 38.7 g of 1-benzyl-5-ethoxyhydantoin and 150 ml of N, N-dimethylformamide were added and dissolved in the residue. Next, 15.2 g of triethylamine was added dropwise at room temperature over about 1 hour. After stirring for another 3 hours, it was left overnight. Ethyl acetate 3 in the reaction solution
00 ml and 500 ml of water were added, and the mixture was extracted and washed with an aqueous sodium hydroxide solution, diluted hydrochloric acid, and then an aqueous sodium hydrogen carbonate solution. The ethyl acetate aqueous solution was dried over sodium sulfate and then concentrated with an evaporator to obtain isopropanol / n-
Crystallization was performed from a mixed solvent of hexane = 1/10. The precipitated crystals were filtered and dried to obtain 52.6 g of the target yellow coupler exemplified compound Y-3. The structure of this compound was confirmed by MASS spectrum, 1 H NMR spectrum and elemental analysis. The melting point of this compound is 12
It was 9-131 degreeC.
【0100】本発明の一般式(I)又は(II)で示され
るイエローカプラーをハロゲン化銀カラー写真感光材料
に適用する場合には、本発明のカプラーを含有する層を
支持体上に少なくとも1層有すればよい。本発明のカプ
ラーを含有する層としては、支持体上の親水性コロイド
層であればいずれの層でもよいが、青感性ハロゲン化銀
乳剤層中で使用することが好ましい。When the yellow coupler represented by formula (I) or (II) of the present invention is applied to a silver halide color photographic light-sensitive material, at least one layer containing the coupler of the present invention is formed on a support. It only has to have layers. The layer containing the coupler of the present invention may be any layer as long as it is a hydrophilic colloid layer on a support, but it is preferably used in a blue-sensitive silver halide emulsion layer.
【0101】本発明の一般式(I)又は(II)で示され
るイエローカプラーのハロゲン化銀カラー写真感光材料
中における好ましい使用量は0.01〜10mmol/
m2の範囲であり、より好ましくは0.05〜5mmo
l/m2 の範囲、最も好ましくは、0.1〜2mmol
/m2 の範囲である。もちろん、一般式(I)又は(I
I)のカプラーは2種以上併用して用いてもよい。この
場合、同じ一般式で表されるカプラーでもよいし、別の
一般式で表されるカプラーでもよい。また、一般式
(I)又は(II)で表されるカプラー以外のカプラーと
併用することもできる。この場合には本発明のカプラー
の使用率が30mol%以上であることが望ましい。い
ずれの場合においても本発明の一般式(I)又は(II)
で示したカプラーの好ましい使用量は前記の通りであ
る。本発明のカプラーが使用されるハロゲン化銀乳剤層
中のハロゲン化銀乳剤の好ましい使用量はカプラーに対
してモル換算で、0.5〜50倍で、より好ましくは1
〜20倍、最も好ましくは2〜10倍の範囲である。The preferable amount of the yellow coupler represented by formula (I) or (II) of the present invention used in the silver halide color photographic light-sensitive material is 0.01 to 10 mmol /
m 2 range, more preferably 0.05 to 5 mmo
l / m 2 range, most preferably 0.1-2 mmol
The range is / m 2 . Of course, the general formula (I) or (I
The couplers I) may be used in combination of two or more kinds. In this case, a coupler represented by the same general formula or a coupler represented by another general formula may be used. Further, it can be used in combination with a coupler other than the coupler represented by formula (I) or (II). In this case, the usage rate of the coupler of the present invention is preferably 30 mol% or more. In any case, the general formula (I) or (II) of the present invention
The preferred amount of the coupler represented by is as described above. The silver halide emulsion in the silver halide emulsion layer in which the coupler of the present invention is used is preferably used in an amount of 0.5 to 50 times, more preferably 1 by mol, based on the coupler.
-20 times, most preferably 2 to 10 times.
【0102】本発明において、前記カプラーを親水性コ
ロイド層中に添加する方法としては、公知の種々の方法
が利用できる。通常、オイルプロテクト法として公知の
水中油滴分散法により添加することができる。すなわ
ち、カプラーをリン酸エステル、フタル酸エステル等の
高沸点有機溶媒及び低沸点の補助溶媒中に溶解した後、
界面活性剤を含むゼラチン水溶液中に分散させる方法で
ある。あるいは、界面活性剤を含むカプラー溶液中に水
あるいはゼラチン水溶液を添加し、転相を伴って、水中
油滴分散物としてもよい。また、アルカリ可溶性のカプ
ラーではフィッシャー分散法として知られる分散法を使
うこともできる。できあがった分散物から低沸点の有機
溶媒を取り除くために、蒸留、ヌードル水洗あるいは限
外濾過等の方法を使うことも好ましく行われる。このよ
うなカプラーの分散媒として誘電率2〜20(25
℃)、屈折率1.4〜1.7の高沸点有機溶媒及び/又
は米国特許第4,857,449号明細書の第7〜15
欄及び国際公開WO88/00723号明細書の第12
〜30頁等に記載の水不溶性高分子化合物を好ましく使
うことができる。本発明においてカプラーに対する分散
媒の重量比は好ましくは0.1〜10、より好ましくは
0.3〜3である。In the present invention, various known methods can be used for adding the coupler to the hydrophilic colloid layer. Usually, it can be added by an oil-in-water dispersion method known as an oil protect method. That is, after dissolving the coupler in a high-boiling organic solvent such as a phosphoric acid ester or a phthalic acid ester and a low-boiling-point auxiliary solvent,
This is a method of dispersing in a gelatin aqueous solution containing a surfactant. Alternatively, water or an aqueous gelatin solution may be added to a coupler solution containing a surfactant, and phase inversion may be performed to form an oil-in-water dispersion. For the alkali-soluble coupler, a dispersion method known as Fischer dispersion method can be used. In order to remove the low boiling point organic solvent from the resulting dispersion, it is also preferable to use a method such as distillation, noodle washing, or ultrafiltration. As a dispersion medium for such a coupler, a dielectric constant of 2 to 20 (25
C.), a high boiling point organic solvent having a refractive index of 1.4 to 1.7 and / or 7 to 15 of U.S. Pat. No. 4,857,449.
Column and No. 12 of International Publication WO88 / 00723
The water-insoluble polymer compounds described on page 30 and the like can be preferably used. In the present invention, the weight ratio of the dispersion medium to the coupler is preferably 0.1-10, more preferably 0.3-3.
【0103】本発明の感光材料は、発色現像工程、脱銀
工程後、本発明の水洗及び/又は安定工程を経る。本発
明の水洗又は安定浴の少なくとも1浴のpHが4.0〜
6.0である必要がある。ここで、pHとは、感光材料
が処理されるタンク液の25℃でのpHを意味する。よ
り好ましいpHは4.5〜5.5であり、本pHより低
くても、高くてもイエロー色像の安定性は悪化する。The light-sensitive material of the present invention is subjected to the washing and / or stabilizing step of the present invention after the color developing step and the desilvering step. The pH of at least one bath of the washing or stabilizing bath of the present invention is 4.0 to 4.0.
Must be 6.0. Here, the pH means the pH at 25 ° C. of the tank liquid in which the photosensitive material is processed. The more preferable pH is 4.5 to 5.5, and the stability of the yellow image is deteriorated even if the pH is lower or higher than the main pH.
【0104】本発明の水洗又は安定浴のpHを保つため
には、該浴に下記一般式(VI)で示す有基酸を含有する
場合が好ましい。In order to maintain the pH of the water washing or stabilizing bath of the present invention, it is preferable that the bath contains a group-containing acid represented by the following general formula (VI).
【0105】一般式(VI)General formula (VI)
【化21】 [Chemical 21]
【0106】式(VI)中、n=1のときAはアルキレン
基またはフェニル基を表し、n=2のときAは単結合又
は2価の連結基を表し、n=3のときAは3価の基を表
す。Mは水素原子、ナトリウム、カリウム等のアルカリ
金属又はアンモニウム塩を表す。In the formula (VI), when n = 1, A represents an alkylene group or a phenyl group, when n = 2, A represents a single bond or a divalent linking group, and when n = 3, A is 3 Represents a valence group. M represents a hydrogen atom, an alkali metal such as sodium or potassium, or an ammonium salt.
【0107】次に一般式(VI)の化合物の詳細について
説明する。n=1のとき、Aのアルキレン基としては炭
素数1〜10が好ましく、更に好ましくは炭素数2〜5
である。アルキレン基及びフェニル基は、置換基を有し
てもよく置換基としてはヒドロキシ基、ハロゲン原子、
アミノ基、スルホ基、アシルアミノ基等をあげることが
できるが、ヒドロキシ基が特に好ましい。Next, the details of the compound of the general formula (VI) will be described. When n = 1, the alkylene group of A preferably has 1 to 10 carbon atoms, and more preferably 2 to 5 carbon atoms.
Is. The alkylene group and the phenyl group may have a substituent, and as the substituent, a hydroxy group, a halogen atom,
Examples thereof include an amino group, a sulfo group and an acylamino group, and a hydroxy group is particularly preferable.
【0108】n=2のとき、Aは単結合又は2価の連結
基を表し、2価の連結基としては、具体的には置換、無
置換のアルキレン基、アルケニル基、フェニル基、シク
ロヘキシル基、ヘテロ環基(例えばヘテロ原子として
N、O、Sなどを少くとも1つ含んだ5〜8員環の化合
物が好ましく、特に、Nを含んだ5〜6員環の化合物が
好ましい。例えば、ピロール、ピリジン、ピロリジン、
ピペリジンなどを挙げることができる。)等を表す。n
=3のとき、Aは3価の連結基を表し、具体的には、フ
ェニル基、シクロヘキシル基、ヘテロ環基(例えばヘテ
ロ原子、N、O、Sなどを少くとも1つ含んだ5〜8員
環の化合物が好ましく、特に、Nを含んだ5〜6員環の
化合物が好ましい。例えば、ピロール、ピリジン、ピロ
リジン、ピペリジンなどを挙げることができる。)等を
表す。n=2、n=3の場合のAで示される基の炭素数
としては10以下が好ましい。また、n個のMは同一で
も異なってもよい。以下に具体例を示すが、これらに限
定されるものではない。When n = 2, A represents a single bond or a divalent linking group, and the divalent linking group is specifically a substituted or unsubstituted alkylene group, alkenyl group, phenyl group or cyclohexyl group. A heterocyclic group (for example, a 5- to 8-membered ring compound containing at least one of N, O, S and the like as a hetero atom) is preferable, and a 5- to 6-membered ring compound containing N is particularly preferable. Pyrrole, pyridine, pyrrolidine,
Examples thereof include piperidine. ) Etc. n
= 3, A represents a trivalent linking group, specifically, a phenyl group, a cyclohexyl group, a heterocyclic group (for example, 5 to 8 containing at least one hetero atom, N, O, S, etc.). A compound having a member ring is preferable, and a compound having a 5- or 6-membered ring containing N is particularly preferable, and examples thereof include pyrrole, pyridine, pyrrolidine, and piperidine. The carbon number of the group represented by A in the case of n = 2 and n = 3 is preferably 10 or less. The n M's may be the same or different. Specific examples are shown below, but the present invention is not limited to these.
【0109】[0109]
【化22】 [Chemical formula 22]
【0110】[0110]
【化23】 [Chemical formula 23]
【0111】[0111]
【化24】 [Chemical formula 24]
【0112】[0112]
【化25】 [Chemical 25]
【0113】上記化合物中、本発明においては、n=2
のジカルボン酸が好ましい。具体的にはVI−20、VI−
21、VI−22、VI−23、VI−24、VIー26、VI−
27、VI−28、VI−29を挙げることができる。これ
らの有機酸の添加量は、添加する浴1リットルあたり
0.005〜2.0モル好ましくは0.05モル〜1.
5モルである。また必要に応じて2種以上を併用しても
良い。上記添加量を超えると、むしろイエロー色像の安
定性が悪化する場合が生じる。一般式(VI)の化合物は
公知であるし、また市販品を容易に購入することもでき
る。In the present invention, among the above compounds, n = 2
Dicarboxylic acids of are preferred. Specifically, VI-20, VI-
21, VI-22, VI-23, VI-24, VI-26, VI-
27, VI-28, and VI-29 can be mentioned. The addition amount of these organic acids is 0.005 to 2.0 mol, preferably 0.05 mol to 1.
It is 5 mol. If necessary, two or more kinds may be used in combination. If it exceeds the above-mentioned addition amount, the stability of the yellow image may worsen. The compound of general formula (VI) is known, and a commercially available product can be easily purchased.
【0114】本発明における水洗水又は安定液の補充量
は、感光材料の特性(例えばカプラー等使用素材によ
る)、用途、更には水洗水温(安定液温)、タンクの数
(段数)、向流、順流等の補充方式、その他種々の条件
によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方式
における水洗タンク数と水量の関係は、Journal of the
Society of Motion Picture and Television Engineers
第64巻、P.248 〜253(1955年5月号)に記載の方法
で、求めることができる。前記文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理において、このよ
うな問題が解決策として、特開昭62−288838号
に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減
させる方法を極めて有効に用いることができる。また、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の
化学」(1986年)三共出版、衛生技術会編「微生物
の滅菌、殺菌、防黴技術」(1982年)工業技術会、
日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」(1986年)
に記載の殺菌剤を用いることもできる。The replenishing amount of the washing water or the stabilizing solution in the present invention is determined by the characteristics of the light-sensitive material (for example, depending on the material used such as a coupler), the application, the washing water temperature (stabilizing solution temperature), the number of tanks (stage number), and countercurrent It can be set in a wide range depending on various conditions such as a replenishment method such as normal flow. Of these, the relationship between the number of washing tanks and the water volume in the multi-stage countercurrent system is described in the Journal of the
Society of Motion Picture and Television Engineers
It can be determined by the method described in Volume 64, P.248-253 (May 1955 issue). According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned document, the amount of washing water can be greatly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria propagate, and the suspended matter produced adheres to the photosensitive material, etc. Problem arises. In the processing of the color light-sensitive material of the present invention, as a solution to such a problem, the method of reducing calcium ion and magnesium ion described in JP-A-62-288838 can be used very effectively. Also,
Chlorinated germicide such as chlorinated sodium isocyanurate,
Others, such as benzotriazole, Hiroshi Horiguchi, "The Chemistry of Antibacterial and Antifungal Agents" (1986) Sankyo Publishing, Hygiene Technology Society "Sterilization, Sterilization and Antifungal Technology of Microorganisms" (1982) Industrial Technology Association,
"Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents" edited by Japan Society for Antibacterial and Antifungal (1986)
It is also possible to use the bactericide described in.
【0115】本発明の水洗水や安定液の処理温度は15
〜45℃、好ましくは20〜40℃である。また、水洗
及び安定化工程の合計処理時間は10秒〜2分、好まし
くは15秒〜45秒である。特に後者の好ましい処理時
間において、本発明の効果は有効に発揮できる。The treating temperature of the washing water or stabilizing solution of the present invention is 15
˜45 ° C., preferably 20˜40 ° C. The total treatment time of the washing and stabilizing steps is 10 seconds to 2 minutes, preferably 15 seconds to 45 seconds. Particularly, in the latter preferable treatment time, the effect of the present invention can be effectively exhibited.
【0116】更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代
り、直接安定液によって処理することもできる。このよ
うな安定化処理においては、特開昭57−8543号、
同58−14834号、同60−220345号に記載
の公知の方法はすべて用いることができる。Further, the light-sensitive material of the present invention can be directly processed with a stabilizing solution instead of the above washing with water. In such stabilization treatment, Japanese Patent Laid-Open No. 57-8543,
All known methods described in JP-A-58-14834 and JP-A-60-220345 can be used.
【0117】また、安定液には色素画像を安定化させる
化合物、例えば、ホルマリン、m−ヒドロキシベンズア
ルデヒド等のベンズアルデヒド類、ホルムアルデヒド重
亜硫酸付加物、ヘキサメチレンテトラミン及びその誘導
体、ヘキサヒドロトリアジン及びその誘導体、ジメチロ
ール尿素、N−メチロールピラゾールなどのN−メチロ
ール化合物、有機酸やpH緩衝剤等が含まれる。これら
の化合物の好ましい添加量は安定液1リットルあたり
0.001〜0.02モルであるが、上記塩濃度を越え
ない範囲で添加することができる。安定液中の遊離ホル
ムアルデヒド濃度は低い方がホルムアルデヒドガスの飛
散が少なくなるため好ましい。このような点から色素画
像安定化剤としては、m−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、ヘキサメチレンテトラミン、N−メチロールピラゾ
ールなどの特開平4−270344号記載のN−メチロ
ールアゾール類、N,N′−ビス(1,2,4−トリア
ゾール−1−イルメチル)ピペラジン等の特開平4−3
13753号記載のアゾリルメチルアミン類が好まし
い。特に特開平4−359249号(対応、欧州特許公
開第519190A2号)に記載の1,2,4−トリア
ゾールの如きアゾール類と、1,4−ビス(1,2,4
−トリアゾール−1−イルメチル)ピペラジンの如きア
ゾリルメチルアミン及びその誘導体の併用が、画像安定
性が高く、且つホルムアルデヒド蒸気圧が少なく好まし
い。本発明においては、こういった画像安定化剤を添加
しない方が、低塩濃度に維持するためにも、好ましい態
様である。また、その他必要に応じて塩化アンモニウム
や亜硫酸アンモニウム等のアンモニウム化合物、Bi,
Alなどの金属化合物、蛍光増白剤、硬膜剤、米国特許
4,786,583号に記載のアルカノールアミンや、
前記の定着液や漂白定着液に含有することができる保恒
剤、例えば、特開平1−231051号公報に記載のス
ルフィン酸化合物を必要に応じて添加することができ
る。In the stabilizing solution, compounds for stabilizing the dye image, for example, benzaldehydes such as formalin and m-hydroxybenzaldehyde, formaldehyde bisulfite adduct, hexamethylenetetramine and its derivatives, hexahydrotriazine and its derivatives, Examples include N-methylol compounds such as dimethylol urea and N-methylol pyrazole, organic acids and pH buffering agents. The preferable addition amount of these compounds is 0.001 to 0.02 mol per liter of the stabilizing solution, but they can be added within a range not exceeding the above salt concentration. The lower the free formaldehyde concentration in the stabilizing solution is, the less the formaldehyde gas is scattered, which is preferable. From this point of view, examples of the dye image stabilizer include m-hydroxybenzaldehyde, hexamethylenetetramine, N-methylolpyrazole, N-methylolazoles described in JP-A-4-270344, N, N'-bis (1 , 2,4-Triazol-1-ylmethyl) piperazine etc.
Azolylmethylamines described in 13753 are preferred. Particularly, azoles such as 1,2,4-triazole described in JP-A-4-359249 (corresponding to European Patent Publication No. 519190A2) and 1,4-bis (1,2,4)
The combined use of azolylmethylamine and its derivatives such as -triazol-1-ylmethyl) piperazine is preferable because of high image stability and low formaldehyde vapor pressure. In the present invention, it is a preferable mode not to add such an image stabilizer in order to maintain a low salt concentration. In addition, if necessary, ammonium compounds such as ammonium chloride and ammonium sulfite, Bi,
Metal compounds such as Al, optical brighteners, hardeners, alkanolamines described in US Pat. No. 4,786,583,
A preservative that can be contained in the fixing solution or the bleach-fixing solution, for example, a sulfinic acid compound described in JP-A No. 1-231051 can be added, if necessary.
【0118】水洗水及び/又は安定液には処理後の感光
材料の乾燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界面活
性剤を含有することができる。中でもノニオン性界面活
性剤を用いるのが好ましく、特にアルキルフェノールエ
チレンオキサイド付加物が好ましい。アルキルフェノー
ルとしては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニル
フェノールが好ましく、またエチレンオキサイドの付加
モル数としては特に8〜14が好ましい。さらに消泡効
果の高いシリコン系界面活性剤を用いることも好まし
い。The washing water and / or the stabilizing solution may contain various surfactants in order to prevent unevenness of water droplets during drying of the processed light-sensitive material. Among these, it is preferable to use a nonionic surfactant, and an alkylphenol ethylene oxide adduct is particularly preferable. Octyl, nonyl, dodecyl and dinonylphenol are particularly preferable as the alkylphenol, and 8 to 14 are particularly preferable as the number of moles of ethylene oxide added. Further, it is also preferable to use a silicon-based surfactant having a high defoaming effect.
【0119】水洗水及び/又は安定液中には、各種キレ
ート剤を含有させることができる。好ましいキレート剤
としては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸や1−ヒドロキ
シエチリデン−1,1−ジホスホン酸、N,N,N′−
トリメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミン−N,
N,N′,N′−テトラメチレンホスホン酸などの有機
ホスホン酸、あるいは、欧州特許345,172A1号
に記載の無水マレイン酸ポリマーの加水分解物などをあ
げることができる。Various chelating agents can be contained in the wash water and / or the stabilizing solution. Preferred chelating agents include aminopolycarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid and diethylenetriaminepentaacetic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, N, N, N'-.
Trimethylenephosphonic acid, diethylenetriamine-N,
Examples thereof include organic phosphonic acids such as N, N ′, N′-tetramethylenephosphonic acid, and hydrolyzates of maleic anhydride polymers described in European Patent 345,172A1.
【0120】水洗水及び/又は安定液の補充に伴うオー
バーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用する
こともできる。自動現像機などを用いた処理において、
上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、蒸発
による濃縮を補正するために、適当量の水または補正液
ないし処理補充液を補充することが好ましい。水補充を
行う具体的方法としては、特に制限はないが、中でも特
開平1−254959号、同1−254960号公報記
載の、漂白槽とは別のモニター水槽を設置し、モニター
水槽内の水の蒸発量を求め、この水の蒸発量から漂白槽
における水の蒸発量を算出し、この蒸発量に比例して漂
白槽に水を補充する方法や特開平3−248155号、
同3−249644号、同3−249645号、同3−
249646号公報記載の液レベルセンサーやオーバー
フローセンサーを用いた蒸発補正方法が好ましい。各処
理液の蒸発分を補正するための水は、水道水を用いても
よいが上記の水洗工程に好ましく使用される脱イオン処
理した水、殺菌された水とするのがよい。The overflow solution accompanying the washing water and / or the supplement of the stabilizing solution can be reused in other steps such as the desilvering step. In processing using an automatic processor,
When each of the above processing solutions is concentrated by evaporation, it is preferable to supplement an appropriate amount of water or a correction solution or a processing replenishing solution in order to correct the concentration by evaporation. The specific method for replenishing water is not particularly limited, but among them, a monitor water tank different from the bleaching tank described in JP-A-1-254959 and 1-254960 is installed, and water in the monitor water tank is installed. The amount of evaporation of water in the bleaching tank is calculated from the amount of evaporation of this water, and the bleaching tank is replenished with water in proportion to this amount of evaporation and JP-A-3-248155.
No. 3-249644, No. 3-249645, and No. 3-
The evaporation correction method using a liquid level sensor or an overflow sensor described in JP-A-249646 is preferable. As the water for correcting the evaporation of each treatment liquid, tap water may be used, but deionized water or sterilized water which is preferably used in the above washing step is preferably used.
【0121】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も1層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、DIR化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の2層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層
(BH)/高感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層
(GL) /高感度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層
(RL)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、また
はBH/BL/GH/GL/RL/RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/RH/GL
/RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層/高感度
乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。また、4層以上の場合にも、上
記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層(CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。The light-sensitive material of the present invention may have at least one light-sensitive layer provided on a support. As a typical example, a silver halide photographic light-sensitive material having on a support at least one light-sensitive layer consisting of a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different sensitivities. Is. The photosensitive layer is a unit photosensitive layer having color sensitivity to any of blue light, green light, and red light, and in a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, the arrangement of the unit photosensitive layers is generally The red color-sensitive layer, the green color-sensitive layer and the blue color-sensitive layer are arranged in this order from the support side. However, the order of installation may be reversed depending on the purpose, or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layers. A non-photosensitive layer may be provided between the above-described silver halide photosensitive layers and as the uppermost layer and the lowermost layer. These may contain a coupler, a DIR compound, a color mixing inhibitor, etc. described later. A plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit light-sensitive layer are formed by sequentially exposing two layers, a high-speed emulsion layer and a low-speed emulsion layer, to a support as described in DE 1,121,470 or GB 923,045. It is preferable to arrange them so that the degree is low. In addition, JP-A-57-112751, 62-200350, 62-2
As described in 06541 and 62-206543, a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side farther from the support and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side closer to the support. As a specific example, from the side farthest from the support, low-sensitivity blue photosensitive layer (BL) / high-sensitivity blue photosensitive layer (BH) / high-sensitivity green photosensitive layer (GH) / low-sensitivity green photosensitive layer (GL) / High-sensitivity red photosensitive layer (RH) / Low-sensitivity red photosensitive layer (RL), or BH / BL / GL / GH / RH / RL, or BH / BL / GH / GL / RL / RH It can be installed in the order of. Further, as described in JP-B-55-34932, from the side farthest from the support, the blue-sensitive layer / GH / RH / GL
It can also be arranged in the order of / RL. In addition, JP-A-56-2573
8 and 62-63936, the blue-sensitive layer / GL / RL / GH / RH may be arranged in this order from the side farthest from the support. Further, as described in JP-B-49-15495, the upper layer is the silver halide emulsion layer having the highest sensitivity, the middle layer is the silver halide emulsion layer having a lower sensitivity, and the lower layer is a silver halide emulsion layer having a higher sensitivity than the middle layer. An example is an arrangement in which low silver halide emulsion layers are arranged and three layers having different sensitivities are sequentially lowered toward the support. Even when it is composed of such three layers having different sensitivities, as described in JP-A-59-202464, in the same color-sensitive layer, the medium-sensitivity emulsion layer / high-sensitivity layer is separated from the side distant from the support. You may arrange in order of a speed emulsion layer / a low speed emulsion layer. In addition, the layers may be arranged in the order of high-speed emulsion layer / low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer, or low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer / high-speed emulsion layer. Also, in the case of four or more layers, the arrangement may be changed as described above. In order to improve color reproducibility, BL, GL, described in US 4,663,271, 4,705,744, 4,707,436, JP-A-62-160448, and 63-89850.
It is preferable to dispose a donor layer (CL) having a multilayer effect, which has a spectral sensitivity distribution different from that of the main photosensitive layer such as RL, adjacent to or close to the main photosensitive layer.
【0122】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル%以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約2モル%から約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μm以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μmに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
(以下、RDと略す)No.17643 (1978 年12月), 22 〜2
3頁, “I. 乳剤製造(Emulsion preparation and type
s)”、および同No. 18716 (1979年11月), 648 頁、同
No.307105(1989 年11月),863 〜865 頁、およびグラフ
キデ著「写真の物理と化学」,ポールモンテル社刊(P.
Glafkides, Chemie et PhisiquePhotographique, Paul
Montel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」,フォー
カルプレス社刊(G.F. Duffin, Photographic Emulsion
Chemistry,Focal Press, 1966)、ゼリクマンら著「写
真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V. L.
Zelikman, et al., Making and Coating Photographic
Emulsion, Focal Press, 1964)などに記載された方法を
用いて調製することができる。The preferred silver halide used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide, which contains about 30 mol% or less of silver iodide. Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mol% to about 10 mol% silver iodide. Silver halide grains in photographic emulsions have regular crystals such as cubes, octahedra and tetradecahedrons, grains having irregular crystal forms such as spheres and plates, twin planes, etc. It may have a crystal defect of, or a composite form thereof. The grain size of silver halide is about 0.2 μm or less
It may be large-sized grains up to 10 μm, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion. The silver halide photographic emulsion which can be used in the present invention is, for example, Research Disclosure (hereinafter abbreviated as RD) No. 17643 (December 1978), 22-2.
Page 3, "I. Emulsion preparation and type
s) ”and ibid. No. 18716 (November 1979), p. 648, ibid.
No.307105 (November 1989), pages 863-865, and Graphide, "Physics and Chemistry of Photography", published by Paul Montel (P.
Glafkides, Chemie et PhisiquePhotographique, Paul
Montel, 1967), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (GF Duffin, Photographic Emulsion
Chemistry, Focal Press, 1966), "Production and Coating of Photographic Emulsions" by Zelikmann et al., Published by Focal Press (VL
Zelikman, et al., Making and Coating Photographic
It can be prepared using the method described in Emulsion, Focal Press, 1964) and the like.
【0123】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約3以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Gutof
f, Photographic Science and Engineering)、第14巻
248〜257頁(1970年);US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア/シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。US 3,574,628, US 3,655,394 and GB 1,4
The monodisperse emulsions described in 13,748 are also preferred. Further, tabular grains having an aspect ratio of about 3 or more can be used in the present invention. Tabular grains are described in Gutof, Photographic Science and Engineering (Gutof
f, Photographic Science and Engineering), Volume 14
248-257 (1970); US 4,434,226, US 4,414,310,
It can be easily prepared by the method described in 4,433,048, 4,439,520 and GB 2,112,157. The crystal structure may be uniform, may have different halogen compositions inside and outside, or may have a layered structure. Silver halides having different compositions may be joined by epitaxial joining, and may be joined with a compound other than silver halide such as silver rhodanide and lead oxide. Also, a mixture of particles having various crystal forms may be used. The above emulsion is a surface latent image type that forms a latent image mainly on the surface,
Either an internal latent image type formed inside the grain or a type having a latent image both on the surface and inside may be used, but it is necessary that the emulsion is a negative type. Of the internal latent image types, JP-A-6
The core / shell type internal latent image type emulsion described in 3-264740 may be used, and its preparation method is described in JP-A-59-133542. The thickness of the shell of this emulsion varies depending on development processing and the like, but is preferably 3 to 40 nm, particularly preferably 5 to 20 nm.
【0124】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はRDNo.17643、同No. 18
716および同No.307105に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも1つの特性の
異なる2種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-21
4852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、
コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/または
実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが
好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わ
ず、一様に(非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開
昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらされ
たコア/シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成する
ハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀として
は、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
をも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm 、
特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は規則
的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性
(ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95
%が平均粒子径の±40%以内の粒子径を有するもの)で
あることが好ましい。The silver halide emulsion is usually one which has been physically ripened, chemically ripened and spectrally sensitized. Additives used in such processes are RD No. 17643 and RD No. 1843.
716 and No. 307105, and the relevant parts are summarized in the table below. In the light-sensitive material of the present invention, two or more kinds of emulsions having different characteristics of at least one of the grain size, grain size distribution, halogen composition, grain shape, and sensitivity of the photosensitive silver halide emulsion are mixed in the same layer. Can be used. US Pat. No. 4,082,553, the surface of which is covered with silver halide grains, US Pat. No. 4,626,498, and JP-A-59-21.
4852, a silver halide grain in which the inside of the grain is fogged,
It is preferred to apply colloidal silver to the light-sensitive silver halide emulsion layer and / or the substantially light-insensitive hydrophilic colloid layer. The fogged silver halide grain inside or on the surface means a silver halide grain which enables uniform (non-imagewise) development regardless of the unexposed area and exposed area of the light-sensitive material. , Its preparation method is described in US 4,626,498 and JP-A-59-214852. The silver halide forming the inner core of a core / shell type silver halide grain having a fogged inside may have a different halogen composition.
As the silver halide whose inside or surface is fogged, any of silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide and silver chloroiodobromide can be used. The average grain size of these fogged silver halide grains is 0.01 to 0.75 μm,
It is particularly preferably 0.05 to 0.6 μm. The grain shape may be regular grains or polydisperse emulsions, but monodisperse grains (weight of silver halide grains or grain number of at least 95
% Having a particle size within ± 40% of the average particle size).
【0125】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル%であり、必要に応じて塩化銀お
よび/または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル%含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直径の平均値)
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m2以下が好ましく、4.5g/ m2以下が最
も好ましい。In the present invention, it is preferable to use a non-photosensitive fine grain silver halide. Non-photosensitive fine grain silver halide is silver halide fine grains that are not exposed during imagewise exposure to obtain a dye image and are not substantially developed in the developing process, and are preferably not fogged in advance. . The fine grain silver halide has a silver bromide content of 0 to 100 mol%, and may contain silver chloride and / or silver iodide, if necessary. Preferred is one containing 0.5 to 10 mol% of silver iodide. Fine grain silver halide has an average grain size (average value of circle equivalent diameter of projected area)
Is preferably 0.01 to 0.5 μm, more preferably 0.02 to 0.2 μm. Fine grain silver halide can be prepared by the same method as that for ordinary photosensitive silver halide. The surface of the silver halide grain does not need to be optically sensitized nor spectrally sensitized. However, prior to adding this to the coating liquid, it is preferable to add a known stabilizer such as a triazole-based, azaindene-based, benzothiazolium-based, mercapto-based compound or zinc compound in advance. Colloidal silver can be contained in the fine silver halide grain-containing layer. Coated silver amount of the light-sensitive material of the present invention is preferably 6.0 g / m 2 or less, 4.5 g / m 2 or less is most preferred.
【0126】本発明に使用できる写真用添加剤もRDに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1.化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866頁 2.感度上昇剤 648頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 4. 増 白 剤 24頁 647 頁右欄 868頁 5. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 6. バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 7. 可塑剤、 27頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 8. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 9. スタチツク 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁The photographic additives that can be used in the present invention are also described in RD, and the relevant portions are shown in the table below. Types of additives RD17643 RD18716 RD307105 1. Chemical sensitizer page 23 page 648 page right column page 866 2. Sensitivity enhancer, page 648, right column 3. Spectral sensitizer, pages 23 to 24, page 648, right column 866 to 868, supersensitizer, page 649, right column 4. Whitening agent, page 24, 647, right column, page 868, 5 Light absorber, pages 25 to 26, page 649, right column, page 873, filter, page 650, left column, dye, ultraviolet absorber 6. Binder, page 26, page 651, left column 873 to 874, page 7. Plasticizer, page 27, page 650, right Column 876 Lubricants 8. Coating aids, 26-27 Pages 650 Right column 875-876 Pages Surfactants 9. Static 27 pages 650 Page right columns 876-877 Inhibitors 10. Matting agents 878-879
【0127】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 本発明の上記カプラーと併用可能なイエローカプラー:
EP 502,424A の式(I),(II)で表わされるカプラー; EP 5
13,496A の式(1),(2) で表わされるカプラー (特に18頁
のY-28); EP 568,037Aのクレーム1の式(I) で表わされ
るカプラー; US5,066,576のカラム1の45〜55行の一般
式(I) で表わされるカプラー; 特開平4-274425の段落00
08の一般式(I) で表わされるカプラー; EP 498,381A1の
40頁のクレーム1に記載のカプラー(特に18頁のD-35);
EP 447,969A1 の4頁の式(Y) で表わされるカプラー
(特にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US 4,476,219のカラム
7の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わされるカプラー(特
にII-17,19( カラム17),II-24(カラム19))。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の[A-4]-6
3(134頁),[A-4]-73,-75(139頁); EP 486,965 のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19 頁);特開平
5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段落0237のM-
22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項1の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。Various dye-forming couplers can be used in the light-sensitive material of the present invention, and the following couplers are particularly preferable. Yellow couplers that can be used with the above couplers of the present invention:
Couplers represented by formulas (I) and (II) of EP 502,424A; EP 5
Couplers of the formulas (1) and (2) of 13,496A (especially Y-28 on page 18); couplers of the formula (I) of claim 1 of EP 568,037A; column 1 of 45 of US 5,066,576; 55-line coupler represented by the general formula (I); paragraph 00 of JP-A-4-274425
A coupler represented by the general formula (I) of 08; EP 498, 381A1
A coupler as claimed in claim 1 on page 40 (especially D-35 on page 18);
A coupler represented by formula (Y) on page 4 of EP 447,969A1 (especially Y-1 (page 17), Y-54 (page 41)); formula (II) on lines 36 to 58 of column 7, US Pat. A coupler represented by (IV) (particularly II-17, 19 (column 17), II-24 (column 19)). Magenta coupler; JP-A-3-39737 (L-57 (page 11, lower right), L-
68 (bottom right of page 12), L-77 (bottom right of page 13); [A-4] -6 in EP 456,257
3 (134 pages), [A-4] -73, -75 (139 pages); EP 486,965 M-4, -6
(Page 26), M-7 (page 27); M-45 of EP 571,959A (page 19);
5-204106 (M-1) (page 6); JP-A-4-362631, paragraph 0237, M-
twenty two. Cyan coupler: CX-1,3,4,5,11,12,1 of JP-A-4-204843
4,15 (pages 14 to 16); C-7,10 (page 35) of JP-A-4-43345, 3
4,35 (page 37), (I-1), (I-17) (pages 42 to 43); JP-A-6-67385
A coupler represented by the general formula (Ia) or (Ib) according to claim 1. Polymer coupler: JP-A-2-44345, P-1, P-5 (page 11).
【0128】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー(特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム1の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー(特に36〜45頁の例示化合物)が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物(カプラーを含む)としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物:EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物(特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物(特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
(特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物(特に29頁のI-
(1) );漂白促進剤放出化合物:EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物(特に61頁の(60),(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項1の式(I) で表わされ
る化合物(特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物:US
4,555,478のクレーム1に記載のLIG-X で表わされる化
合物(特にカラム12の21〜41行目の化合物) ;ロイコ色
素放出化合物:US 4,749,641のカラム3〜8の化合物1
〜6;蛍光色素放出化合物:US4,774,181のクレーム1のC
OUP-DYEで表わされる化合物(特にカラム7〜10の化合
物1〜11);現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物:US
4,656,123のカラム3の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物(特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム1の式(I)
で表わされる化合物(特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。As couplers in which the color forming dye has a suitable diffusibility, US 4,366,237, GB 2,125,570, EP 96,873B,
Those described in DE 3,234,533 are preferred. The coupler for correcting the unwanted absorption of the color forming dye is a yellow-colored cyan coupler represented by the formulas (CI), (CII), (CIII) and (CIV) described on page 5 of EP 456,257A1 (especially on page 84). YC-86), the EP
Yellow colored magenta coupler ExM-7 (202
Page), EX-1 (page 249), EX-7 (page 251), US 4,833,069
Magenta colored cyan coupler CC-9 (column
8), CC-13 (column 10), US 4,837,136 (2) (column 8),
The colorless masking couplers represented by formula (A) in claim 1 of WO92 / 11575 (in particular, the exemplified compounds on pages 36 to 45) are preferred. Examples of the compound (including a coupler) which reacts with an oxidized product of a developing agent to release a photographically useful compound residue include the following. Development inhibitor releasing compound: EP 37
Compounds represented by formulas (I), (II), (III) and (IV) described on page 11 of 8,236A1 (particularly T-101 (page 30), T-104 (page 31), T-113 ( 36
Page), T-131 (page 45), T-144 (page 51), T-158 (page 58)), EP436, 93
Compounds represented by formula (I) on page 7 of 8A2 (especially D-4
9 (page 51)), compounds represented by formula (1) of EP 568,037A (particularly (23) (page 11)), formulas (I), (II), and EP 440,195A2 on pages 5 to 6, Compounds represented by (III) (especially I- on page 29)
(1)); Bleach accelerator releasing compounds: compounds represented by formulas (I) and (I ′) on page 5 of EP 310,125A2 (particularly (60) and (6 on page 61)
1)) and a compound represented by the formula (I) of claim 1 of JP-A-6-59411 (particularly (7) (page 7); Ligand releasing compound: US
Compound represented by LIG-X described in claim 1 of 4,555,478 (especially compound on lines 21 to 41 of column 12); Leuco dye-releasing compound: compound 1 of columns 3 to 8 of US 4,749,641
~ 6; Fluorescent dye-releasing compound: C in claim 1 of US 4,774,181
Compounds represented by OUP-DYE (particularly compounds 1 to 11 in columns 7 to 10); development accelerator or fogging agent releasing compound: US
Compounds represented by formulas (1), (2), and (3) in 4,656,123, column 3 (particularly (I-22) in column 25) and EP 450,637A2
ExZK-2, lines 75-36, page 75; Compounds that release dye groups only upon elimination: Formula (I) of claim 1 of US 4,857,447
Compounds represented by (especially Y-1 to Y-19 in columns 25 to 36)
.
【0129】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US4,199,
363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム2の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物(特にI-,(1),(2),(6),(12)(カラム4〜
5)、US 4,923,787のカラム2の5〜10行の式(特に化
合物1(カラム3); ステイン防止剤: EP 298321Aの4
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,2
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118
頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特に
III-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-
2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,
42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させ
る素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-4
6; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁
のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845の
17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式
(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-
214852の8頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜7
6),特にH-14, US 3,325,287のクレーム1に記載の化合
物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-2
4,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム1に記載
の化合物,特にカラム7の28,29; 防腐剤、防黴剤: US
4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,
9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,79
3のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13), U
S 4,952,483 のカラム25〜32の化合物1〜65, 特に36:
化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特開
平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜18
頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29
頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-
1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28
頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の8〜26の
Dye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの6〜11頁の
化合物1〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ない
し(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,26
8,622の式(I) で表わされる化合物1〜22 (カラム3〜1
0), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム2〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(6〜
9頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム2〜9)。As the additives other than the coupler, the following are preferable. Dispersion medium of oil-soluble organic compound: P-3,5 of JP-A-62-215272
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93 (140〜144
Page); Latex for impregnation of oil-soluble organic compounds: US 4,199,
Latex described in 363; Oxidized developer scavenger: a compound represented by the formula (I) in column 2, lines 54 to 62 of US Pat. ) (Column 4-
5), US Pat. No. 4,923,787, column 2, lines 5-10 (especially compound 1 (column 3); stain inhibitor: EP 298321A, 4).
Formulas (I)-(III) on pages 30-33, especially I-47, 72, III-1, 27 (24
~ Page 48); Anti-fading agent: A-6,7,20,21,23,2 of EP 298321A
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164 (69〜118
Pp.), US 5,122,444, columns 25-38, II-1 to III-23, especially
III-10, EP 471347A, pages 8-12, I-1 to III-4, especially II-
2, US 5,139,931 columns 32-40 A-1 to 48, especially A-39,
42; Materials that reduce the use of color-enhancing agents or color-mixing inhibitors: I-1 to II-15 on pages 5 to 24 of EP 411324A, especially I-4
6; Formalin scavenger: EP 477932A, pages 24 to 29, SCV-1 to 28, especially SCV-8; Hardener: JP-A 1-214845
Formulas in columns 13-23 of H-1,4,6,8,14, US 4,618,573 on page 17
Compounds (H-1 to 54) represented by (VII) to (XII), JP-A-2-
214852, page 8, lower right, compound represented by formula (6) (H-1 to 7
6), especially the compound described in claim 1 of H-14, US 3,325,287; Development inhibitor precursor: P-2 of JP-A-62-168139
4,37,39 (pages 6-7); compounds as claimed in claim 1 of US 5,019,492, in particular column 7, 28,29; preservatives, fungicides: US
4,923,790 columns 3 to 15 I-1 to III-43, especially II-1,
9,10,18, III-25; Stabilizers, antifoggants: US 4,923,79
I-1 to (14) in columns 6 to 16 of 3, especially I-1,60, (2), (13), U
S 4,952,483 columns 25-32 compounds 1-65, especially 36:
Chemical sensitizer: triphenylphosphine selenide, compound 50 of JP-A-5-40324; dye: 15-18 of JP-A-3-156450
A-1 to b-20, especially a-1,12,18,27,35,36, b-5,27 to 29
Pages V-1 to 23, especially V-1, EP 445627A pages 33 to 55 FI-
1 to F-II-43, especially FI-11, F-II-8, EP 457153A 17 to 28
Pages III-1 to 36, especially III-1,3, WO 88/04794 8-26
Microcrystalline dispersion of Dye-1 to 124, compounds 1 to 22 of EP 319999A, pages 6 to 11, especially compound 1, compounds D-1 to 87 (3) represented by formulas (1) to (3) of EP 519306A. ~ Page 28), US 4,26
Compounds 1-22 represented by formula (I) of 8,622 (columns 3-1
0), a compound (1) represented by the formula (I) of US 4,923,788 ~
(31) (Columns 2 to 9); UV absorber: Formula of JP-A-46-3335
Compounds (18b) to (18r), 101 to 427 (6 to
(Page 9), compounds (3) to (6 represented by formula (I) of EP 520938A.
6) (pages 10 to 44) and the compound HBT-1 represented by the formula (III).
~ 10 (page 14), compounds represented by formula (1) of EP 521823A
(1) to (31) (columns 2 to 9).
【0130】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のRD.No. 17643の28頁、同No. 18716の
647頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105の 879
頁に記載されている。The present invention can be applied to various color light-sensitive materials such as color negative films for general use or movies, color reversal films for slides or televisions, color papers, color positive films and color reversal papers. In addition, Japanese Patent Publication No.
Suitable for the lens-fitted film unit described in 3-39784. Suitable supports that can be used in the present invention include
For example, the RD. No. 17643, page 28, same No. 18716
Page 647, right column to page 648, left column, and 879 of the same No. 307105
Page.
【0131】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であるこ
とが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下
が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨
潤速度T1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好
ましい。T1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚としたと
き、膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定義する。
膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日)で測定した
膜厚を意味し、T1/2 は、エー・グリーン(A.Green)ら
のフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、2,124 〜129 頁
に記載の型のスエロメーター(膨潤計)を使用すること
により測定できる。T1/2 は、バインダーとしてのゼラ
チンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件
を変えることによって調整することができる。また、膨
潤率は 150〜400 %が好ましい。膨潤率とは、さきに述
べた条件下での最大膨潤膜厚から、式:(最大膨潤膜厚
−膜厚)/膜厚 により計算できる。本発明の感光材料
は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が2
μm〜20μm の親水性コロイド層(バック層と称す)を
設けることが好ましい。このバック層には、前述の光吸
収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止
剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、
表面活性剤を含有させることが好ましい。このバック層
の膨潤率は150 〜500 %が好ましい。In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all hydrophilic colloid layers on the emulsion layer side is preferably 28 μm or less, more preferably 23 μm or less, further preferably 18 μm or less, and 16 μm or less. Particularly preferred. The film swelling speed T 1/2 is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less. T 1/2 is the time until the film thickness reaches 1/2 when 90% of the maximum swollen film thickness reached when the film is processed with a color developer at 30 ° C. for 3 minutes and 15 seconds is the saturated film thickness. It is defined as
The film thickness means the film thickness measured under a humidity condition of 25 ° C. and a relative humidity of 55% (2 days), and T 1/2 is a photograph science and engineering of A. Green et al. (Photogr.Sci.Eng.), 19 square, 2, 124 to 129 can be measured by using a swellometer (swelling meter) of the type. T 1/2 can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or changing the aging condition after coating. The swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling ratio can be calculated from the maximum swollen film thickness under the conditions described above by the formula: (maximum swollen film thickness-film thickness) / film thickness. The light-sensitive material of the present invention has a total dry film thickness of 2 on the side opposite to the side having the emulsion layer.
It is preferable to provide a hydrophilic colloid layer (referred to as a back layer) having a thickness of 20 μm to 20 μm. This back layer includes the above-mentioned light absorber, filter dye, ultraviolet absorber, antistatic agent, hardener, binder, plasticizer, lubricant, coating aid,
It is preferable to include a surface active agent. The swelling ratio of this back layer is preferably 150 to 500%.
【0132】次に、本発明に好適に用いられる磁気記録
層について説明する。本発明に用いられる磁気記録層と
は、磁性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは
有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。本
発明で用いられる磁性体粒子は、γFe2O3 などの強磁性
酸化鉄、Co被着γFe2O3 、Co被着マグネタイト、、Co含
有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強
磁性合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pb
フェライト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γ
Fe2O3 などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状とし
ては針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでも
よい。比表面積では SBET で20m2/g以上が好ましく、30
m2/g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化(σs)
は、好ましくは 3.0×104 〜 3.0×105A/mであり、特に
好ましくは4.0 ×104 〜2.5 ×105A/mである。強磁性体
粒子を、シリカおよび/またはアルミナや有機素材によ
る表面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開
平6-161032に記載された如くその表面にシランカップリ
ング剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。
又特開平4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、
有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。Next, the magnetic recording layer preferably used in the present invention will be described. The magnetic recording layer used in the present invention is one in which an aqueous or organic solvent-based coating liquid in which magnetic particles are dispersed in a binder is coated on a support. Magnetic particles used in the present invention include ferromagnetic iron oxide such as γFe 2 O 3, Co deposited γFe 2 O 3, Co coated magnetite ,, Co-containing magnetite, ferromagnetic chromium dioxide, ferromagnetic metal, ferromagnetic Alloy, Hexagonal Ba ferrite, Sr ferrite, Pb
Ferrite, Ca ferrite, etc. can be used. Co deposition γ
Co-deposited ferromagnetic iron oxide such as Fe 2 O 3 is preferred. The shape may be needle-like, rice grain-like, spherical, cubic, plate-like or the like. The specific surface area of S BET is preferably 20 m 2 / g or more, 30
Particularly preferred is m 2 / g or more. Saturation magnetization (σs) of ferromagnet
Is preferably 3.0 × 10 4 to 3.0 × 10 5 A / m, particularly preferably 4.0 × 10 4 to 2.5 × 10 5 A / m. The ferromagnetic particles may be surface-treated with silica and / or alumina or an organic material. Further, the magnetic particles may be surface-treated with a silane coupling agent or a titanium coupling agent, as described in JP-A-6-101632.
In addition, the surface of the inorganic particles described in JP-A-4-259911 and 5-81652 is
Magnetic particles coated with an organic substance can also be used.
【0133】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体(セルロース誘導体,糖誘導
体など)およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ(トリ)アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物(例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物)、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。The binder used in the magnetic particles is a thermoplastic resin, a thermosetting resin, a radiation curable resin, a reactive resin, an acid, an alkali or a biodegradable polymer described in JP-A-4-219569, and a natural product weight. Coalescence (cellulose derivatives, sugar derivatives, etc.) and mixtures thereof can be used. The above resin has a Tg of -40 to 300 ° C and a weight average molecular weight of 20,000 to 1,000,000. Examples thereof include vinyl copolymers, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose tripropionate, and other cellulose derivatives, acrylic resins, polyvinyl acetal resins, and gelatin is also preferable. Cellulose di (tri) acetate is particularly preferable. The binder can be hardened by adding an epoxy-based, aziridine-based, or isocyanate-based crosslinking agent. Examples of the isocyanate-based cross-linking agent include isocyanates such as tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and xylylene diisocyanate, and reaction products of these isocyanates and polyalcohols (for example, tolylene diisocyanate). 3 mol of isocyanate and 1 m of trimethylolpropane
ol reaction product), and polyisocyanates produced by condensation of these isocyanates,
For example, it is described in JP-A-6-59357.
【0134】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μm〜10μm、好ましくは 0.2μm〜 5μ
m、より好ましくは 0.3μm〜 3μmである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m2、好ましくは0.01〜 2
g/m2、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m2である。磁気記
録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.
03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。
磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によ
って全面またはストライプ状に設けることができる。磁
気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレ
ード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、
トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、ス
プレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利
用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。As a method for dispersing the above-mentioned magnetic material in the binder, a kneader, a pin type mill, an annular type mill, etc. are preferable and a combination thereof is also preferable, as in the method described in JP-A-6-35092. The dispersant described in JP-A-5-088283 and other known dispersants can be used. The thickness of the magnetic recording layer is 0.1 μm to 10 μm, preferably 0.2 μm to 5 μm
m, more preferably 0.3 μm to 3 μm. The weight ratio of the magnetic particles and the binder is preferably 0.5: 100 to 60: 100.
And more preferably 1: 100 to 30: 100. The coating amount of magnetic particles is 0.005 to 3 g / m 2 , preferably 0.01 to 2
g / m 2 , more preferably 0.02 to 0.5 g / m 2 . The transmission yellow density of the magnetic recording layer is preferably 0.01 to 0.50,
03 to 0.20 is more preferable, and 0.04 to 0.15 is particularly preferable.
The magnetic recording layer can be provided on the entire back surface of the photographic support by coating or printing, or in the form of a stripe. As a method of applying the magnetic recording layer, an air doctor, a blade, an air knife, a squeeze, an impregnation, a reverse roll,
Transfer roll, gravure, kiss, cast, spray, dip, bar, extrusion and the like can be used, and the coating liquid described in JP-A-5-341436 is preferable.
【0135】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも1種以上がモース
硬度が5以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート(例
えば保護層,潤滑剤層など)しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。In the magnetic recording layer, improvement of lubricity, curl adjustment,
It may have functions such as antistatic, anti-adhesion and head polishing, or may be provided with another functional layer to impart these functions, and at least one kind of particles has a Mohs hardness of 5 or more. The above-mentioned non-spherical inorganic particle abrasives are preferable. As the composition of the non-spherical inorganic particles, oxides such as aluminum oxide, chromium oxide, silicon dioxide, titanium dioxide, and silicon carbide, carbides such as silicon carbide and titanium carbide, and fine powders such as diamond are preferable. The surface of these abrasives may be treated with a silane coupling agent or a titanium coupling agent. These particles may be added to the magnetic recording layer, or may be overcoated (for example, a protective layer, a lubricant layer, etc.) on the magnetic recording layer. As the binder used at this time, the above-mentioned binders can be used, and preferably the same binder as that of the magnetic recording layer is used. US Pat. No. 5,336,589, US Pat. No. 5,250,404, US Pat.
5,229,259, 5,215,874 and EP 466,130.
【0136】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ
及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技
番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。
本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジ
カルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボ
ン酸として2,6−、1,5−、1,4−、及び2,7
−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールA、ビスフェノールが挙げられる。
この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げるこ
とができる。特に好ましいのは2,6−ナフタレンジカ
ルボン酸を50モル%〜 100モル%含むポリエステルであ
る。中でも特に好ましいのはポリエチレン−2,6−ナ
フタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000ないし
200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上
であり、さらに90℃以上が好ましい。Next, the polyester support used in the present invention will be described. For details including the light-sensitive material, treatment, cartridge and examples described later, open technical report, official technique number 94-6023 (Invention Society; 1994.3). .15.).
The polyester used in the present invention is formed by using a diol and an aromatic dicarboxylic acid as essential components, and the aromatic dicarboxylic acid is 2,6-, 1,5-, 1,4-, and 2,7.
-Naphthalenedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, diethylene glycol as diol,
Examples include triethylene glycol, cyclohexanedimethanol, bisphenol A, and bisphenol.
Examples of the polymerized polymer include homopolymers such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polycyclohexanedimethanol terephthalate. Particularly preferred is a polyester containing 50 to 100 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. Among them, polyethylene-2,6-naphthalate is particularly preferable. Average molecular weight ranges from about 5,000 to
It is 200,000. The polyester of the present invention has a Tg of 50 ° C or higher, preferably 90 ° C or higher.
【0137】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し(例えばSnO2や Sb2O5等の導電性無
機微粒子を塗布する)、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後(帯電防止剤、滑り剤等)、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。Next, the polyester support is subjected to a heat treatment at a heat treatment temperature of 40 ° C. or higher and lower than Tg, more preferably Tg−20 ° C. or higher and lower than Tg in order to prevent the curling tendency. The heat treatment may be performed at a constant temperature within this temperature range, or the heat treatment may be performed while cooling. The heat treatment time is 0.1 hour or more and 1500 hours or less, and more preferably 0.5 hour or more and 200 hours or less. The heat treatment of the support may be carried out in the form of a roll or may be carried out while being conveyed in the form of a web.
Irregularity may be imparted to the surface (for example, conductive inorganic fine particles such as SnO 2 or Sb 2 O 5 may be applied) to improve the surface state. Further, it is desirable to devise a technique such as giving a knurl to the end and slightly raising only the end to prevent the cut end of the winding core from being exposed. These heat treatments are after the support film formation, the surface treatment,
It may be carried out at any stage after coating the back layer (antistatic agent, slip agent, etc.) and after coating the undercoat layer. Preferred is after the antistatic agent is applied. An ultraviolet absorber may be kneaded into this polyester. Also, to prevent light piping,
The purpose can be achieved by kneading a commercially available dye or pigment for polyester such as Diaresin manufactured by Mitsubishi Kasei or Kayaset manufactured by Nippon Kayaku.
【0138】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
2層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとp−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩(クロム明ばんなど)、アルデヒド類(ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど)、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物(2,4−ジクロロ−6−
ヒドロキシ−S−トリアジンなど)、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO2、TiO2、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子(0.01〜10μm)をマット剤
として含有させてもよい。Next, in the present invention, it is preferable to carry out a surface treatment in order to bond the support and the light-sensitive material constituting layer. Chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment,
Surface activation treatments such as laser treatment, mixed acid treatment and ozone oxidation treatment can be mentioned. Among the surface treatments, ultraviolet irradiation treatment, flame treatment, corona treatment and glow treatment are preferable. Next, the undercoating method may be a single layer or two or more layers. As the binder for the undercoat layer, vinyl chloride, vinylidene chloride, butadiene, methacrylic acid,
Starting with copolymers starting from monomers selected from acrylic acid, itaconic acid, maleic anhydride and the like, polyethyleneimine, epoxy resins, grafted gelatin, nitrocellulose and gelatin are listed. Compounds that swell the support include resorcin and p-chlorophenol. As a gelatin hardening agent for the undercoat layer, chromium salts (chrome alum, etc.), aldehydes (formaldehyde, glutaraldehyde, etc.), isocyanates, active halogen compounds (2,4-dichloro-6-) are used.
(Hydroxy-S-triazine, etc.), epichlorohydrin resin, active vinyl sulfone compound and the like. SiO 2 , TiO 2 , inorganic fine particles or polymethylmethacrylate copolymer fine particles (0.01 to 10 μm) may be contained as a matting agent.
【0139】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO2、SnO2、Al2O3 、In2O3 、SiO2、 MgO、 BaO、
MoO3、V2O5の中から選ばれた少くとも1種の体積抵抗率
が107 Ω・cm以下、より好ましくは105 Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μm結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など)の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m2が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m2であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。Further, in the present invention, an antistatic agent is preferably used. Examples of these antistatic agents include carboxylic acids and carboxylates, polymers containing sulfonates, cationic polymers, and ionic surfactant compounds. The most preferred antistatic agent is Z
nO, TiO 2 , SnO 2 , Al 2 O 3 , In 2 O 3 , SiO 2 , MgO, BaO,
At least one selected from MoO 3 and V 2 O 5 has a volume resistivity of 10 7 Ω · cm or less, more preferably 10 5 Ω · cm or less, and a particle size of 0.001 to 1.0 μm crystalline metal. Fine particles of oxides or their complex oxides (Sb, P, B, In, S, Si, C, etc.), and further sol-like metal oxides or fine particles of these complex oxides. The content in the sensitive material is 5 to
500 mg / m 2 are preferred and particularly preferably 10 to 350 mg / m 2. The ratio of the conductive crystalline oxide or its composite oxide to the binder is preferably 1/300 to 100/1, more preferably 1/100 to 100/5.
【0140】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す(25
℃、60%RH)。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。The light-sensitive material of the present invention preferably has a slip property. The slip agent-containing layer is preferably used on both the photosensitive layer surface and the back surface. The preferred sliding property is a dynamic friction coefficient of 0.
25 or less and 0.01 or more. The measurement at this time represents the value when the stainless steel ball with a diameter of 5 mm is transported at 60 cm / min (25
℃, 60% RH). In this evaluation, even if the photosensitive material surface is replaced as the mating material, the values are almost the same. Examples of slip agents that can be used in the present invention include polyorganosiloxanes, higher fatty acid amides, higher fatty acid metal salts, and esters of higher fatty acids and higher alcohols. Polyorganosiloxanes include polydimethylsiloxane, polydiethylsiloxane, and polydiethylsiloxane. Styrylmethyl siloxane, polymethylphenyl siloxane, etc. can be used. The addition layer is preferably the outermost layer of the emulsion layer or the back layer. Particularly, polydimethylsiloxane and ester having a long chain alkyl group are preferable.
【0141】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ(メチルメタクリレート/メタク
リル酸= 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μmが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90%以上が含有されることが好ま
しい。又 マット性を高めるために 0.8μm以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μm)、ポリ(メチルメタクリレート
/メタクリル酸= 9/1(モル比)、 0.3μm))、ポリス
チレン粒子(0.25μm)、コロイダルシリカ(0.03μm)
が挙げられる。The light-sensitive material of the present invention preferably contains a matting agent. The matting agent may be either on the emulsion side or the back side, but it is particularly preferable to add it to the outermost layer on the emulsion side.
The matting agent may be soluble in the treatment liquid or insoluble in the treatment liquid, and preferably both are used in combination. For example, polymethylmethacrylate, poly (methylmethacrylate / methacrylic acid = 9/1 or 5/5 (molar ratio)), polystyrene particles and the like are preferable. The particle size is preferably 0.8 to 10 μm, and the particle size distribution is preferably narrow, and the average particle size is 0.9 to 1.
It is preferable that 90% or more of the total number of particles be contained in one time. It is also preferable to add fine particles of 0.8 μm or less at the same time in order to enhance the matting property. For example, polymethylmethacrylate (0.2 μm), poly (methylmethacrylate / methacrylic acid = 9/1 (molar ratio), 0.3 μm)), polystyrene Particles (0.25 μm), colloidal silica (0.03 μm)
Is mentioned.
【0142】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネ(「フィルムカートリッジ」ともいう)について記
す。本発明で使用されるパトローネの主材料は金属でも
合成プラスチックでもよい。好ましいプラスチック材料
はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
フェニルエーテルなどである。更に本発明のパトローネ
は、各種の帯電防止剤を含有してもよくカーボンブラッ
ク、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン及
びベタイン系界面活性剤又はポリマー等を好ましく用い
ることが出来る。これらの帯電防止されたパトローネは
特開平1-312537、同1-312538に記載されている。特に25
℃、25%RHでの抵抗が1012Ω以下が好ましい。通常プラ
スチックパトローネは、遮光性を付与するためにカーボ
ンブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使っ
て製作される。パトローネのサイズは現在 135サイズの
ままでもよいし、カメラの小型化には、現在の 135サイ
ズの25mmのカートリッジの径を22mm以下とすることも有
効である。パトローネのケースの容積は、30cm3以下好
ましくは 25cm3以下とすることが好ましい。パトローネ
およびパトローネケースに使用されるプラスチックの重
量は5g〜15g が好ましい。Next, the film cartridge (also referred to as "film cartridge") used in the present invention will be described. The main material of the cartridge used in the present invention may be metal or synthetic plastic. Preferred plastic materials are polystyrene, polyethylene, polypropylene, polyphenyl ether and the like. Further, the cartridge of the present invention may contain various antistatic agents, and carbon black, metal oxide particles, nonions, anions, cations and betaine-based surfactants or polymers can be preferably used. These antistatic patrones are described in JP-A 1-312537 and 1-312538. Especially 25
The resistance at 10 ° C. and 25% RH is preferably 10 12 Ω or less. Usually, a plastic patrone is manufactured by using a plastic in which carbon black, a pigment and the like are kneaded in order to impart a light shielding property. The size of the patrone may be the same size as the current 135 size, and it is also effective to reduce the size of the current 135 size 25 mm cartridge to 22 mm or less in order to miniaturize the camera. The volume of the case of the cartridge is 30 cm 3 or less, preferably 25 cm 3 or less. The weight of the plastic used in the cartridge and cartridge case is preferably 5 to 15 g.
【0143】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。次に本発明の処理方法につ
いて詳細を説明する。本発明の感光材料の現像処理に用
いる発色現像液(カラー現像液)は、好ましくは芳香族
第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性
水溶液である。この発色現像主薬としては、アミノフェ
ノール系化合物も有用であるが、p-フェニレンジアミン
系化合物が好ましく使用され、その代表例としては3-メ
チル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メチル-4- ア
ミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルアニリン、3-
メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタンスルホンア
ミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-
β- メトキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メチル-N-
メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル)アニリン、4-アミノ
-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル)アニ
リン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(2-ヒドロキシ
プロピル)アニリン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル-N
-(3-ヒドロキシプロピル)アニリン、4-アミノ-3- メチ
ル-N- プロピル-N-(3-ヒドロキシプロピル)アニリン、
4-アミノ-3- プロピル -N-メチル-N-(3-ヒドロキシプロ
ピル)アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- メチル-N-(4-
ヒドロキシブチル)アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-
エチル-N-(4-ヒドロキシブチル)アニリン、4-アミノ-3
- メチル-N- プロピル-N-(4-ヒドロキシブチル)アニリ
ン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシ-2
- メチルプロピル)アニリン、4-アミノ-3- メチル-N,N
- ビス(4- ヒドロキシブチル)アニリン、4-アミノ-3-
メチル-N,N- ビス(5- ヒドロキシペンチル)アニリン、
4-アミノ-3- メチル-N-(5-ヒドロキシペンチル)-N-(4-
ヒドロキシブチル)アニリン、4-アミノ-3- メトキシ-N
-エチル-N-(4-ヒドロキシブチル)アニリン、4-アミノ-
3- エトキシ-N,N- ビス(5- ヒドロキシペンチル)アニ
リン、4-アミノ-3- プロピル-N-(4-ヒドロキシブチル)
アニリン、1−(β−ヒドロキシエチル)−5−アミノ
−6−メチル−インドリン、1,2,3,4−テトラヒ
ドロ−1−(3,4−ジヒドロキシブチル)−2,2,
4,7−テトラメチル−6−アミノ−キノリン、及びこ
れらの硫酸塩、塩酸塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩
などが挙げられる。これらの中で、特に、3-メチル-4-
アミノ-N- エチル-N -β- ヒドロキシエチルアニリン、
4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピ
ル)アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒ
ドロキシブチル)アニリン、及びこれらの塩酸塩、p-ト
ルエンスルホン酸塩もしくは硫酸塩が磁気記録の悪化が
少ない点で好ましい。これらの化合物は目的に応じ2種
以上併用することもできる。Further, the cartridge used in the present invention may be a cartridge that rotates the spool to feed the film. Further, the structure may be such that the leading end of the film is housed in the cartridge body and the leading end of the film is fed to the outside from the port portion of the cartridge by rotating the spool shaft in the feeding direction of the film. These are disclosed in US 4,834,306 and 5,226,613. The photographic film used in the present invention may be a so-called raw film before development, or may be a photographic film subjected to development processing. The raw film and the developed photographic film may be stored in the same new cartridge,
Different patrones may be used. Next, the processing method of the present invention will be described in detail. The color developing solution (color developing solution) used for the development processing of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine type color developing agent as a main component. As the color developing agent, aminophenol compounds are also useful, but p-phenylenediamine compounds are preferably used, and typical examples thereof include 3-methyl-4-amino-N, N diethylaniline and 3-methyl. -4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-
Methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-
β-methoxyethylaniline, 4-amino-3-methyl-N-
Methyl-N- (3-hydroxypropyl) aniline, 4-amino
-3-Methyl-N-ethyl-N- (3-hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (2-hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3-ethyl-N -Ethyl-N
-(3-hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-propyl-N- (3-hydroxypropyl) aniline,
4-Amino-3-propyl-N-methyl-N- (3-hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-methyl-N- (4-
Hydroxybutyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-
Ethyl-N- (4-hydroxybutyl) aniline, 4-amino-3
-Methyl-N-propyl-N- (4-hydroxybutyl) aniline, 4-amino-3-ethyl-N-ethyl-N- (3-hydroxy-2
-Methylpropyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N, N
-Bis (4-hydroxybutyl) aniline, 4-amino-3-
Methyl-N, N-bis (5-hydroxypentyl) aniline,
4-Amino-3-methyl-N- (5-hydroxypentyl) -N- (4-
Hydroxybutyl) aniline, 4-amino-3-methoxy-N
-Ethyl-N- (4-hydroxybutyl) aniline, 4-amino-
3-ethoxy-N, N-bis (5-hydroxypentyl) aniline, 4-amino-3-propyl-N- (4-hydroxybutyl)
Aniline, 1- (β-hydroxyethyl) -5-amino-6-methyl-indoline, 1,2,3,4-tetrahydro-1- (3,4-dihydroxybutyl) -2,2
4,7-Tetramethyl-6-amino-quinoline, and their sulfates, hydrochlorides or p-toluenesulfonates. Among these, especially 3-methyl-4-
Amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline,
4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (3-hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (4-hydroxybutyl) aniline, and their hydrochlorides, P-toluene sulfonate or sulfate is preferable in that the deterioration of magnetic recording is less likely. Two or more of these compounds can be used in combination depending on the purpose.
【0144】芳香族第一級アミン現像主薬の使用量はカ
ラー現像液1リットル当たり0.02モル〜0.1モ
ル、さらに好ましくは0.025モル〜0.08モルで
ある。本濃度よりも主薬濃度が少ないと、十分な迅速性
が得られず、多すぎると、磁気記録の読み取り精度が低
下し、好ましくない。発色現像液は、ヒドロキシルアミ
ン、ジエチルヒドロキシルアミンの他特開平3−144
446号の一般式(I)で表されるヒドロキシルアミン
類、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメチルヒドラジンの
如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各種保
恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコールのよ
うな有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリ
コール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促
進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1-フェニル-3
- ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、ア
ミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキル
ホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各
種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニト
リロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキ
サンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、
1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ
-N,N,N- トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン-
N,N,N,N- テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン- ジ(o- ヒドロキシフェニル酢酸) 及びそれらの塩
を代表例として挙げることができる。The amount of the aromatic primary amine developing agent used is 0.02 mol to 0.1 mol, and more preferably 0.025 mol to 0.08 mol, per liter of the color developing solution. If the concentration of the main ingredient is lower than this concentration, sufficient rapidity cannot be obtained, and if it is too high, the reading accuracy of magnetic recording is deteriorated, which is not preferable. Color developing solutions include hydroxylamine and diethylhydroxylamine, as well as JP-A-3-144.
Hydroxylamines represented by the general formula (I) of No. 446, sulfites, hydrazines such as N, N-biscarboxymethylhydrazine, phenylsemicarbazides, triethanolamine, various preservatives such as catecholsulfonic acid, Organic solvents such as ethylene glycol and diethylene glycol, benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, development accelerators such as amines, dye-forming couplers, competitive couplers, 1-phenyl-3
-Auxiliary developing agents such as pyrazolidone, viscosity imparting agents, various chelating agents represented by aminopolycarboxylic acid, aminopolyphosphonic acid, alkylphosphonic acid, phosphonocarboxylic acid, for example, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid , Diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid,
1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, nitrilo
-N, N, N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-
Representative examples are N, N, N, N-tetramethylenephosphonic acid, ethylenediamine-di (o-hydroxyphenylacetic acid) and salts thereof.
【0145】上記の内、保恒剤としては置換ヒドロキシ
ルアミンが最も好ましく、中でもジエチルヒドロキシル
アミン、モノメチルヒドロキシルアミン或いはスルホ基
やカルボキシ基、水酸基などの水溶性基で置換されたア
ルキル基を置換基として有するものが好ましい。最も好
ましい例としては、N,N−ビス(2−スルホエチル)
ヒドロキシルアミン、モノスルホナートエチルヒドロキ
シルアミン等があげられる。Among the above, substituted hydroxylamine is most preferable as the preservative, and among them, diethylhydroxylamine, monomethylhydroxylamine or an alkyl group substituted with a water-soluble group such as a sulfo group, a carboxy group or a hydroxyl group is used as a substituent group. Those having are preferred. The most preferable example is N, N-bis (2-sulfoethyl).
Examples thereof include hydroxylamine and monosulfonate ethylhydroxylamine.
【0146】本発明に用いられる発色現像液には必要に
応じて、任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止
剤としては、塩化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリ
ウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防
止剤が使用できる。有機カブリ防止剤としては、例えば
ベンゾトリアゾール、6−ニトロベンズイミダゾール、
5−ニトロイソインダゾール、5−メチルベンゾトリア
ゾール、5−ニトロベンゾトリアゾール、5−クロロ−
ベンゾトリアゾール、2−チアゾリル−ベンズイミダゾ
ール、2−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、イ
ンダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの
如き含窒素ヘテロ環化合物を代表例としてあげることが
できる。Any antifoggant can be added to the color developing solution used in the present invention, if necessary. As the antifoggant, alkali metal halides such as sodium chloride, potassium bromide and potassium iodide and organic antifoggants can be used. Examples of the organic antifoggants include benzotriazole, 6-nitrobenzimidazole,
5-nitroisoindazole, 5-methylbenzotriazole, 5-nitrobenzotriazole, 5-chloro-
Representative examples thereof include nitrogen-containing heterocyclic compounds such as benzotriazole, 2-thiazolyl-benzimidazole, 2-thiazolylmethyl-benzimidazole, indazole, hydroxyazaindolizine and adenine.
【0147】本発明に使用されるカラー現像液は、好ま
しいpH領域は9.0〜11.0程度である。最も好ま
しいタンク液のpHは9.8〜10.5程度である。上
記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが好
ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
N,N−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、3,4−ジヒドロキシフェニルアラ
ニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、2−アミノ−2−
メチル−1, 3−プロパンジオール塩、バリン塩、プロ
リン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩な
どを用いることができる。特に炭酸塩の使用が好まし
い。該緩衝剤の現像液への添加量は、 0.1モル/リット
ル以上であることが好ましく、特に 0.1モル/リットル
〜 0.4モル/リットルであることが特に好ましい。ま
た、キレート剤としては生分解性を有する化合物が好ま
しい。この例としては、特開昭63−146998号、
特開昭63−199295号、特開昭63−26775
0号、特開昭63−267751号、特開平2−229
146号、特開平3−186841号、独国特許373
9610、欧州特許468325号等に記載のキレート
剤を挙げることができる。発色現像液の補充タンクや処
理槽中の処理液は高沸点有機溶剤などの液剤でシールド
し、空気との接触面積を減少させることが好ましい。こ
の液体シールド剤としては流動パラフィンが最も好まし
い。また、補充液に用いるのが特に好ましい。本発明に
おける発色現像液での処理温度は迅速化のために、高温
が好ましく、40〜60℃、好ましくは42〜55℃で
ある。処理時間は撮影用感材においては20秒〜2分、
好ましくは30秒〜1分30秒である。また、補充量は
感材1平方メートル当たり、30〜800ml好ましく
は50〜500ml程度である。The color developing solution used in the present invention has a preferable pH range of about 9.0 to 11.0. The most preferable pH of the tank liquid is about 9.8 to 10.5. In order to maintain the above pH, it is preferable to use various buffers. As the buffer, carbonate, phosphate, borate, tetraborate, hydroxybenzoate, glycyl salt,
N, N-dimethylglycine salt, leucine salt, norleucine salt, guanine salt, 3,4-dihydroxyphenylalanine salt, alanine salt, aminobutyrate, 2-amino-2-
Methyl-1,3-propanediol salt, valine salt, proline salt, trishydroxyaminomethane salt, lysine salt and the like can be used. The use of carbonate is particularly preferable. The amount of the buffer added to the developer is preferably 0.1 mol / liter or more, and particularly preferably 0.1 mol / liter to 0.4 mol / liter. Further, a compound having biodegradability is preferable as the chelating agent. Examples of this include JP-A-63-146998,
JP-A-63-199295, JP-A-63-26775
No. 0, JP-A-63-267751, JP-A-2-229.
No. 146, JP-A-3-186841, German Patent 373.
Examples thereof include chelating agents described in 9610 and EP 468325. It is preferable that the processing solution in the color developing solution replenishing tank or the processing tank is shielded with a liquid agent such as a high-boiling point organic solvent to reduce the contact area with air. Liquid paraffin is most preferable as the liquid shield agent. It is particularly preferable to use it as a replenisher. The processing temperature of the color developing solution in the present invention is preferably a high temperature, preferably 40 to 60 ° C., and preferably 42 to 55 ° C., for the purpose of speeding up. The processing time is 20 seconds to 2 minutes for the light-sensitive material for photography,
It is preferably 30 seconds to 1 minute 30 seconds. The replenishing amount is 30 to 800 ml, preferably 50 to 500 ml per square meter of the photosensitive material.
【0148】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。本発明に用いられる現像液には、必
要により任意の現像促進剤を添加できる。現像促進剤と
しては、特公昭37-16088号、同37−5987号、同38−7826
号、同44-12380号、同45−9019号及び米国特許第3,813,
247 号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開昭52
-49829号及び同50-15554号に表わされるp−フェニレン
ジアミン系化合物、特開昭50−137726号、特公昭44-300
74号、特開昭56−156826号及び同52-43429号等に表わさ
れる4級アンモニウム塩類、米国特許第2,494,903号、
同3,128,182 号、同4,230,796 号、同3,253,919 号、特
公昭41-11431号、米国特許第2,482,546 号、同2,596,92
6 号及び同3,582,346 号等に記載のアミン系化合物、特
公昭37-16088号、同42-25201号、米国特許第3,128,183
号、特公昭41-11431号、同42-23883号及び米国特許第3,
532,501 号等に表わされるポリアルキレンオキサイド、
その他1−フェニル−3−ピラゾリドン類、イミダゾー
ル類、等を必要に応じて添加することができる。次に、
本発明の脱銀工程について詳細を説明する。脱銀工程に
おいては、漂白工程、漂白定着工程、定着工程を有する
ことが一般的であり、各種工程が存在する。具体的な工
程を以下に示すが、これらに限定されるものではない。When the reversal process is carried out, black and white development is usually carried out and then color development is carried out. In this black-and-white developer, known black-and-white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol are used alone. Alternatively, they can be used in combination. Any development accelerator can be added to the developer used in the present invention, if necessary. As a development accelerator, Japanese Patent Publication No. 37-16088, No. 37-5987, No. 38-7826
No. 44-12380, No. 45-9019 and U.S. Pat.
Thioether compounds represented by JP-A No. 247, etc.
-49829 and 50-15554, p-phenylenediamine compounds, JP-A-50-137726, JP-B-44-300
74, quaternary ammonium salts represented by JP-A-56-156826 and JP-A-52-43429, U.S. Pat. No. 2,494,903,
No. 3,128,182, No. 4,230,796, No. 3,253,919, Japanese Patent Publication No. 41-11431, U.S. Patent No. 2,482,546, No. 2,596,92
6 and 3,582,346, etc., amine compounds, JP-B-37-16088, JP-B-42-25201, U.S. Pat.
No. 4, Japanese Patent Publication Nos. 41-11431 and 42-23883, and U.S. Pat.
Polyalkylene oxides represented by 532,501 and the like,
In addition, 1-phenyl-3-pyrazolidones, imidazoles, etc. can be added as necessary. next,
The desilvering process of the present invention will be described in detail. The desilvering process generally has a bleaching process, a bleach-fixing process, and a fixing process, and there are various processes. Specific steps are shown below, but the invention is not limited thereto.
【0149】 (工程1) 漂白定着 (工程2) 漂白−漂白定着 (工程3) 漂白−漂白定着−定着 (工程4) 定着−漂白定着 (工程5) 漂白−定着 本発明においては、水洗又は安定化工程の前浴が漂白定
着工程ある場合に特に著しい効果を奏す。(Step 1) Bleach-fixing (step 2) Bleach-bleach-fixing (step 3) Bleach-bleach-fixing-fixing (step 4) Fixing-bleach-fixing (step 5) Bleach-fixing In the present invention, washing or stabilizing Especially when the pre-bath of the bleaching step is the bleach-fixing step, a remarkable effect is exhibited.
【0150】漂白能を有する処理液に用いられる漂白剤
としては、アミノポリカルボン酸鉄(III)錯体、過硫酸
塩、臭素酸塩、過酸化水素、及び赤血塩等が用いられる
が、アミノポリカルボン酸(III) 錯体を最も好ましく用
いることができきる。本発明で使用される第二鉄錯塩
は、予め錯形成された鉄錯塩として添加して溶解しても
よく、また、錯形成化合物と第二鉄塩(例えば、硫酸第
二鉄、塩化第二鉄、臭化第二鉄、硝酸鉄(III)、硫酸鉄
(III)アンモニウムなど)とを共存させて漂白能を有す
る液中で錯塩を形成させてもよい。錯形成化合物は、第
二鉄イオンとの錯形成に必要とする量よりもやや過剰に
してもよく、過剰に添加するときには通常0.01〜1
0%の範囲で過剰にすることが好ましい。Examples of the bleaching agent used in the processing solution having a bleaching ability include aminopolycarboxylic acid iron (III) complexes, persulfates, bromates, hydrogen peroxide, and red blood salts. The polycarboxylic acid (III) complex can be most preferably used. The ferric iron complex salt used in the present invention may be added and dissolved as a complexed iron complex salt in advance, and the complex forming compound and the ferric iron salt (for example, ferric sulfate, ferric chloride) may be added. Iron, ferric bromide, iron (III) nitrate, iron (III) ammonium sulfate, etc.) may coexist to form a complex salt in a liquid having a bleaching ability. The complex-forming compound may be slightly in excess of the amount required for complex formation with ferric ion, and when it is added in an excess amount, it is usually 0.01 to 1
It is preferable to make it excessive in the range of 0%.
【0151】なお、本発明において、漂白能を有する液
中の第二鉄錯塩を形成する化合物としては、エチレンジ
アミン四酢酸(EDTA)、1,3−プロパンジアミン
四酢酸(1,3−PDTA)、ジエチレントリアミン五
酢酸、1,2−シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ
二酢酸、メチルイミノ二酢酸、N−(2−アセトアミ
ド)イミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、N−(2−カルボ
キシエチル)イミノ二酢酸、N−(2−カルボキシメチ
ル)イミノジプロピオン酸、β−アラニンジ酢酸、1,
4−ジアミノブタン四酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸、N−(2−カルボキシフェニル)イミノジ酢
酸、エチレンジアミン−N−(2−カルボキシフェニ
ル)−N,N’,N’−三酢酸、エチレンジアミン−
N,N’−ジコハク酸、1,3−ジアミノプロパン−
N,N’−ジコハク酸、エチレンジアミン−N,N’−
ジマロン酸、1,3−ジアミノプロパン−N,N’−ジ
マロン酸等が挙げられるが、特にこれらに限定されるも
のではない。In the present invention, examples of the compound forming a ferric complex salt in a liquid having a bleaching ability include ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), 1,3-propanediaminetetraacetic acid (1,3-PDTA), Diethylenetriaminepentaacetic acid, 1,2-cyclohexanediaminetetraacetic acid, iminodiacetic acid, methyliminodiacetic acid, N- (2-acetamido) iminodiacetic acid, nitrilotriacetic acid, N- (2-carboxyethyl) iminodiacetic acid, N- (2-Carboxymethyl) iminodipropionic acid, β-alanine diacetic acid, 1,
4-diaminobutane tetraacetic acid, glycol ether diamine tetraacetic acid, N- (2-carboxyphenyl) iminodiacetic acid, ethylenediamine-N- (2-carboxyphenyl) -N, N ', N'-triacetic acid, ethylenediamine-
N, N'-disuccinic acid, 1,3-diaminopropane-
N, N'-disuccinic acid, ethylenediamine-N, N'-
Examples thereof include dimaleonic acid and 1,3-diaminopropane-N, N′-dimalonic acid, but are not particularly limited thereto.
【0152】本発明の漂白能を有する処理液における第
二鉄錯塩の濃度としては、0.005〜1.0モル/リ
ットルの範囲が適当であり、0.01〜0.50モル/
リットルの範囲が好ましく、より好ましくは、0.02
〜0.30モル/リットルの範囲である。また漂白能を
有する処理液の補充液中の第2鉄錯塩の濃度としては、
好ましくは、0.005〜2モル/リットル、より好ま
しくは0.01〜1.0モル/リットルである。The concentration of the ferric complex salt in the processing solution having a bleaching ability of the present invention is appropriately in the range of 0.005 to 1.0 mol / liter, and 0.01 to 0.50 mol / liter.
It is preferably in the range of liter, more preferably 0.02.
The range is from 0.30 mol / liter. The concentration of the ferric complex salt in the replenisher for the processing solution having bleaching ability is
The amount is preferably 0.005 to 2 mol / liter, more preferably 0.01 to 1.0 mol / liter.
【0153】漂白能を有する浴またはこれらの前浴に
は、漂白促進剤として種々の化合物を用いることができ
る。例えば、米国特許第3,893,858 号明細書、ドイツ特
許第1,290,812 号明細書、特開昭53-95630号公報、リサ
ーチディスクロージャー第17129 号( 1978年7月号)に
記載のメルカプト基またはジスルフィド結合を有する化
合物や、特公昭45−8506号、特開昭52-20832号、同53-3
2735号、米国特許3,706,561 号等に記載のチオ尿素系化
合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化物が漂
白力に優れる点で好ましい。Various compounds can be used as a bleaching accelerator in a bath having a bleaching ability or a prebath thereof. For example, compounds having a mercapto group or a disulfide bond described in U.S. Pat. No. 3,893,858, German Patent 1,290,812, JP-A-53-95630 and Research Disclosure No. 17129 (July 1978). And Japanese Patent Publication No. 45-8506, Japanese Patent Laid-Open Nos. 52-20832, 53-3
2735, U.S. Pat. No. 3,706,561 and the like, and thiourea compounds or halides such as iodine and bromine ions are preferable because of their excellent bleaching power.
【0154】その他、本発明に適用されうる漂白能を有
する浴には、臭化物(例えば、臭化カリウム、臭化ナト
リウム、臭化アンモニウム)または塩化物(例えば、塩
化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム)また
は沃化物(例えば、沃化アンモニウム)等の再ハロゲン
化剤を含むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナ
トリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン
酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸、マロン酸、コハク
酸、グルタ−ル酸などのpH緩衝能を有する1種類以上の
無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアン
モニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなど
の腐蝕防止剤などを添加することができる。また漂白能
を有する浴には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤ある
いは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等
の有機溶媒を含有させることができる。Other bleaching baths applicable to the present invention include bromide (eg, potassium bromide, sodium bromide, ammonium bromide) or chloride (eg, potassium chloride, sodium chloride, ammonium chloride). Alternatively, a rehalogenating agent such as iodide (eg, ammonium iodide) can be included. PH of borax, sodium metaborate, acetic acid, sodium acetate, sodium carbonate, potassium carbonate, phosphorous acid, phosphoric acid, sodium phosphate, citric acid, sodium citrate, tartaric acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, etc. It is possible to add one or more kinds of inorganic acids and organic acids having a buffering capacity and their alkali metal or ammonium salts, or corrosion inhibitors such as ammonium nitrate and guanidine. Further, the bath having a bleaching ability may contain various other fluorescent whitening agents, antifoaming agents or surfactants, polyvinylpyrrolidone, organic solvents such as methanol.
【0155】漂白定着液中や定着液中の定着剤成分は、
公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アン
モニウムなどのチオ硫酸塩;チオシアン酸ナトリウム、
チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩;エチ
レンビスチオグリコール酸、3,6−ジチア−1,8−
オクタンジオールなどのチオエーテル化合物、メソイオ
ン化合物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀
溶解剤であり、これらを1種あるいは2種以上混合して
使用することができる。また、特開昭55−155354号に記
載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化
物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用い
ることができる。本発明においては、チオ硫酸塩、特に
チオ硫酸アンモニウム塩及びチオ硫酸ナトリウム塩の使
用が好ましい。1リットルあたりの定着剤の量は、 0.3
〜2モルが好ましく、更に好ましくは 0.5〜1.0 モルの
範囲である。本発明の漂白定着液や定着液には保恒剤と
して、亜硫酸塩(或いは重亜硫酸塩やメタ重亜硫酸塩
類)を含有するのが望ましいが、とりわけ0.08〜
0.4モル/リットル、更に好ましくは0.1〜0.3
モル/リットル含有するとが好ましい。本濃度域を使用
し、更に本発明の最終浴を用いることで、磁気記録性能
が著しく向上するばかりか、画像保存性上も望ましい結
果を示した。本発明の漂白定着液や定着液は、保恒剤と
して前述した亜硫酸塩(例えば、亜硫酸ナトリウム、亜
硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム)、重亜硫酸塩(例
えば、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重
亜硫酸カリウム)、メタ重亜硫酸塩(例えば、メタ重亜
硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
アンモニウム)等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する
以外に、アルデヒド類(ベンズアルデキド、アセトアル
デヒド等)、ケトン類(アセトン等)、アルコルビン酸
類、ヒドロキシルアミン類等を必要に応じて添加するこ
とができる。The bleach-fixing solution and the fixing agent component in the fixing solution are
Known fixing agents, ie, thiosulfates such as sodium thiosulfate and ammonium thiosulfate; sodium thiocyanate,
Thiocyanates such as ammonium thiocyanate; ethylenebisthioglycolic acid, 3,6-dithia-1,8-
It is a water-soluble silver halide solubilizer such as thioether compounds such as octanediol, mesoionic compounds and thioureas, and these can be used alone or in admixture of two or more. Further, a special bleach-fixing solution containing a combination of a fixing agent described in JP-A-55-155354 and a large amount of a halide such as potassium iodide can be used. In the present invention, it is preferable to use thiosulfates, particularly ammonium thiosulfate and sodium thiosulfate. The amount of fixer per liter is 0.3
Is preferably 2 to 2 mol, more preferably 0.5 to 1.0 mol. The bleach-fixing solution or fixing solution of the present invention preferably contains a sulfite (or bisulfite or metabisulfite) as a preservative, but is preferably 0.08-
0.4 mol / liter, more preferably 0.1 to 0.3
It is preferable that the content is mol / liter. By using this concentration range and further using the final bath of the present invention, not only the magnetic recording performance was remarkably improved, but also desirable results were shown in terms of image storability. The bleach-fixing solution or fixing solution of the present invention is a sulfite (for example, sodium sulfite, potassium sulfite, ammonium sulfite) or bisulfite (for example, ammonium bisulfite, sodium bisulfite, potassium bisulfite) described above as a preservative. In addition to containing sulfite ion-releasing compounds such as metabisulfite (eg, potassium metabisulfite, sodium metabisulfite, ammonium metabisulfite), aldehydes (benzaldexide, acetaldehyde, etc.), ketones (acetone, etc.) , Ascorbic acid, hydroxylamines and the like can be added as necessary.
【0156】更には漂白液、漂白定着液、定着液は緩衝
剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カビ剤等を必
要に応じて添加しても良い。本発明に用いられる漂白
液、漂白定着液において、好ましいpH領域は、4.5
〜6.2であり、更には5〜6が好ましい。本pHより
高くても低くても磁気記録性能が十分に発揮できない場
合が生じることがる。また、定着液の場合はpH5〜8
程度が望ましい。Further, a bleaching solution, a bleach-fixing solution and a fixing solution may be added with a buffering agent, a fluorescent brightening agent, a chelating agent, a defoaming agent, an antifungal agent and the like, if necessary. In the bleaching solution and the bleach-fixing solution used in the present invention, the preferred pH range is 4.5.
It is -6.2 and more preferably 5-6. Magnetic recording performance may not be sufficiently exhibited at a pH higher or lower than the main pH. In the case of a fixer, the pH is 5-8.
The degree is desirable.
【0157】本発明に用いられる漂白液、漂白定着液、
定着液への補充量は感光材料1m2当たり、50〜200
0ミリリットルである。特に好ましくは100〜100
0ミリットルである。また、後浴である水洗水や安定浴
のオーバーフロー液を、必要に応じて補充しても良い。
漂白液、漂白定着液、定着液の処理温度は20〜50℃
であり、好ましくは30〜45℃である。処理時間は1
0秒〜3分、好ましくは20秒〜2分である。また、迅
速化の点で、最も好ましくは20秒〜1分30秒であ
る。脱銀処理の時間が短い程、本発明の効果が顕著に得
られる。Bleaching solution, bleach-fixing solution used in the present invention,
The replenishing amount of the fixing solution is 50 to 200 per 1 m 2 of the light-sensitive material.
It is 0 ml. Particularly preferably 100 to 100
It is 0 ml. Further, after-wash water such as washing water or overflow solution of the stabilizing bath may be replenished if necessary.
The processing temperature of the bleaching solution, the bleach-fixing solution and the fixing solution is 20 to 50 ° C.
And preferably 30 to 45 ° C. Processing time is 1
It is 0 second to 3 minutes, preferably 20 seconds to 2 minutes. In terms of speeding up, it is most preferably 20 seconds to 1 minute 30 seconds. The shorter the desilvering time, the more remarkable the effect of the present invention.
【0158】本発明の漂白能を有する処理液は、処理に
際し、エアレーションを実施することが写真性能をきわ
めて安定に保持するので特に好ましい。エアレーション
には当業界で公知の手段が使用でき、漂白能を有する処
理液中への、空気の吹き込みやエゼクターを利用した空
気の吸収などが実施できる。空気の吹き込みに際して
は、微細なポアを有する散気管を通じて、液中に空気を
放出させることが好ましい。このような散気管は、活性
汚泥処理における曝気槽等に、広く使用されている。エ
アレーションに関しては、イーストマン・コダック社発
行のZ−121、ユージング・プロセス・C−41第3
版(1982年)、BL−1〜BL−2頁に記載の事項
を利用できる。本発明の漂白能を有する処理液を用いた
処理に於いては、攪拌が強化されていることが好まし
く、その実施には特開平3−33847号公報の第8
頁、右上欄、第6行〜左下欄、第2行に記載の内容が、
そのまま利用できる。The processing solution having a bleaching ability of the present invention is particularly preferably subjected to aeration during processing because the photographic performance is kept extremely stable. Means known in the art can be used for the aeration, and blowing of air into the processing liquid having a bleaching ability or absorption of air using an ejector can be performed. At the time of blowing air, it is preferable to discharge the air into the liquid through an air diffusing tube having fine pores. Such an air diffuser is widely used as an aeration tank in activated sludge treatment. Regarding aeration, Z-121, Eusing Process C-41, No. 3, issued by Eastman Kodak Company.
The matters described in the edition (1982), pages BL-1 to BL-2 can be used. In the processing using the processing solution having the bleaching ability of the present invention, it is preferable that the stirring is strengthened, and the implementation thereof is described in JP-A-3-33847, No. 8
The contents of the page, upper right column, line 6 to lower left column, line 2
It can be used as is.
【0159】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭 62-183460号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭 62-1834
61号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には
液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させ
ながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化すること
によってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の
循環流量を増加させる方法が挙げられる。このような攪
拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれに
おいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白
剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高める
ものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂白
促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を著
しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解消
させることができる。In the desilvering step, it is preferable that the stirring is strengthened as much as possible. Specific examples of the method for strengthening stirring include a method in which a jet of a processing solution is made to collide with the emulsion surface of a light-sensitive material described in JP-A-62-183460, and JP-A-62-1834.
A method of increasing the stirring effect using the rotating means of No. 61, and further moving the light-sensitive material while bringing the emulsion surface into contact with the wiper blade provided in the liquid to make the emulsion surface turbulent, thereby further improving the stirring effect. Examples thereof include a method for improving the method and a method for increasing the circulation flow rate of the entire processing solution. Such a stirring improving means is effective for any of the bleaching solution, the bleach-fixing solution and the fixing solution. It is considered that the improvement of the stirring speeds up the supply of the bleaching agent and the fixing agent into the emulsion film, and consequently the desilvering rate. Further, the above-mentioned means for improving the stirring is more effective when a bleaching accelerator is used, and can significantly increase the accelerating effect or eliminate the fixing inhibiting effect of the bleaching accelerator.
【0160】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭 60-191257号、同 60-191258号、同 60-1912
59号に記載の感光材料搬送手段を有していることが好ま
しい。前記の特開昭 60-191257号に記載のとおり、この
ような搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著
しく削減でき、処理液の性能劣化を防止する効果が高
い。このような効果は各工程における処理時間の短縮
や、処理液補充量の低減に特に有効である。Automatic developing machines used in the light-sensitive material of the present invention are disclosed in JP-A-60-191257, JP-A-60-191258 and JP-A-60-1912.
It is preferable to have a photosensitive material conveying means described in No. 59. As described in the above-mentioned JP-A-60-191257, such a conveying means can remarkably reduce the carry-in of the treatment liquid from the front bath to the rear bath, and is highly effective in preventing the performance deterioration of the treatment liquid. Such an effect is particularly effective for reducing the processing time in each step and reducing the replenishing amount of the processing solution.
【0161】本発明の処理方法は各種感光材料に適用す
ることができる。特にカラーネガフィルム、カラー反転
フィルム、映画用ネガフィルム、映画用ポジフィルム等
を挙げることができるが、とりわけ、カラーネガフィル
ムへの適用が好ましい。The processing method of the present invention can be applied to various light-sensitive materials. In particular, a color negative film, a color reversal film, a movie negative film, a movie positive film, and the like can be mentioned, but application to a color negative film is particularly preferable.
【0162】[0162]
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく
説明するが、本発明の趣旨を越えない限り、本発明がこ
れら実施例に限定されるものではない。 (実施例1) 1)支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−2,6−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製)2重量部とを乾燥した後、300℃
にて溶融後、T型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で6秒間熱固定して厚さ90μmの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料,マゼンタ染料及びイエロー染料(公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き
芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖
のつきにくい支持体とした。The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples as long as the gist of the present invention is not exceeded. (Example 1) 1) Support The support used in this example was prepared by the following method. Polyethylene-2,6-naphthalate polymer 100
After drying 3 parts by weight and 2 parts by weight of Tinuvin P.326 (manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd.) as an ultraviolet absorber, 300 ° C.
After melting at T, it is extruded from a T-die, longitudinally stretched 3.3 times at 140 ° C, then transversely stretched 3.3 times at 130 ° C, and heat-set at 250 ° C for 6 seconds to form a PEN with a thickness of 90μm.
I got a film. This PEN film contains blue dye, magenta dye, and yellow dye (I-1, I-4, I-6, I-24, I-26, I- in Public Technical Report No. 94-6023). 27, II-5)
Was added in an appropriate amount. Furthermore, it was wound on a stainless steel core having a diameter of 20 cm and subjected to a heat history of 110 ° C. for 48 hours to obtain a support with less curling tendency.
【0163】2)下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m2、ソジウムα−スルホジ−2−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m2、サリチル酸0.04g/m2、p
−クロロフェノール 0.2g/m2、(CH2=CHSO2CH2CH2NHCO)2
CH2 0.012g/m2 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m2の下塗液を塗布して(10cc/m2、バーコータ
ー使用)、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、6分実施した(乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている)。 3)バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。2) Coating of undercoat layer The above-mentioned support was subjected to corona discharge treatment, UV discharge treatment and glow discharge treatment on both surfaces thereof, and then gelatin 0.1 g / m 2 and sodium α-sulfodione were formed on each surface. -2-ethylhexyl succinate 0.01 g / m 2 , salicylic acid 0.04 g / m 2 , p
-Chlorophenol 0.2 g / m 2 , (CH 2 = CHSO 2 CH 2 CH 2 NHCO) 2
CH 2 0.012 g / m 2 , a polyamide-epichlorohydrin polycondensate 0.02 g / m 2 undercoat liquid was applied (10 cc / m 2 , using a bar coater), and an undercoat layer was provided on the high temperature surface side during stretching. Dry 1
The test was carried out at 15 ° C for 6 minutes (the temperature of the rollers and the conveying device in the drying zone are 115 ° C). 3) Coating of back layer After the undercoating, an antistatic layer having the following composition, a magnetic recording layer and a sliding layer were coated as back layers on one surface of the support.
【0164】3−1)帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μmの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は5Ω・cmの微粒子粉末の分散物(2次凝集粒
子径 約0.08μm)を0.2g/m2、ゼラチン0.05g/m2、(C
H2 =CHSO2CH2CH2NHCO)2CH2 0.02g/m2 、ポリ(重合度1
0)オキシエチレン−p−ノニルフェノール 0.005g/m2
及びレゾルシンと塗布した。 3−2)磁気記録層の塗設 3−ポリ(重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量%)で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m2/g、長軸0.14μm、単
軸0.03μm、飽和磁化 89emu/g、Fe+2/Fe +3=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の2重量%で処理され
ている)0.06g/m2をジアセチルセルロース1.2g/m2(酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た)、硬化剤としてC2H5C(CH2OCONH-C6H3(CH3)NCO)3
0.3g/m2を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンを用いてバーコーターで塗布し、
膜厚 1.2μmの磁気記録層の得た。マット剤としてシリ
カ粒子(0.3μm)と3−ポリ(重合度15) オキシエチレン
−プロピルオキシトリメトキシシラン(15重量%)で処
理被覆された研磨剤の酸化アルミ(0.15μm)をそれぞれ
10mg/m2となるように添加した。乾燥は 115℃、6分実
施した(乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 115
℃)。X−ライト(ブルーフィルター)での磁気記録層
のDB の色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽和
磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×104A/m、角形
比は65%であった。3-1) Coating of antistatic layer A tin oxide-antimony oxide composite having an average particle size of 0.005 μm has a specific resistance of 5 Ω · cm and is a dispersion of fine particle powder (secondary agglomerated particle size of about 0.08 μm). 0.2 g / m 2, gelatin 0.05g / m 2, (C
H 2 = CHSO 2 CH 2 CH 2 NHCO) 2 CH 2 0.02g / m 2 , poly (degree of polymerization 1
0) Oxyethylene-p-nonylphenol 0.005g / m 2
And Resorcin. 3-2) Coating of magnetic recording layer 3-Poly (degree of polymerization 15) Cobalt-γ-iron oxide coated with oxyethylene-propyloxytrimethoxysilane (15% by weight) (specific surface area 43 m 2 / g, Long axis 0.14μm, uniaxial 0.03μm, saturation magnetization 89emu / g, Fe + 2 / Fe +3 = 6/94, surface is treated with aluminum oxide silicon oxide at 2% by weight of iron oxide) 0.06g / m 2 is diacetyl cellulose 1.2 g / m 2 (iron oxide was dispersed in an open kneader and a sand mill), C 2 H 5 C (CH 2 OCONH-C 6 H 3 (CH 3 ) NCO) 3 as a curing agent
0.3 g / m 2 was applied with a bar coater using acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone as a solvent,
A magnetic recording layer having a thickness of 1.2 μm was obtained. As a matting agent, silica particles (0.3 μm) and abrasive aluminum oxide (0.15 μm) coated with 3-poly (polymerization degree 15) oxyethylene-propyloxytrimethoxysilane (15% by weight) were coated, respectively.
It was added at 10 mg / m 2 . Drying was carried out at 115 ° C for 6 minutes (all rollers and conveyors in the drying zone are 115
° C). The color density increase of D B of the magnetic recording layer by the X-light (blue filter) is about 0.1, the saturation magnetization moment of the magnetic recording layer is 4.2 emu / g, the coercive force is 7.3 × 10 4 A / m, and the squareness ratio is Was 65%.
【0165】3−3)滑り層の調製 ジアセチルセルロース(25mg/m2)、C6H13CH(OH)C10H20C
OOC40H81 (化合物a,6mg/m2) /C50H101O(CH2CH2O)16H
(化合物b,9mg/m2)混合物を塗布した。なお、この混合
物は、キシレン/プロピレンモノメチルエーテル (1/1)
中で 105℃で溶融し、常温のプロピレンモノメチルエー
テル(10倍量)に注加分散して作製した後、アセトン中
で分散物(平均粒径0.01μm)にしてから添加した。マッ
ト剤としてシリカ粒子(0.3μm)と研磨剤の3−ポリ(重
合度15) オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシ
シラン(15重量%で被覆された酸化アルミ(0.15μm)を
それぞれ 15mg/m2となるように添加した。乾燥は 115
℃、6分行なった(乾燥ゾーンのローラーや搬送装置は
すべて 115℃)。滑り層は、動摩擦係数0.06(5mmφのス
テンレス硬球、荷重100g、スピード6cm/分)、静摩擦係
数0.07(クリップ法)、また後述する乳剤面と滑り層の
動摩擦係数も0.12と優れた特性であった。3-3) Preparation of sliding layer Diacetyl cellulose (25 mg / m 2 ), C 6 H 13 CH (OH) C 10 H 20 C
OOC 40 H 81 (Compound a, 6 mg / m 2 ) / C 50 H 101 O (CH 2 CH 2 O) 16 H
The (compound b, 9 mg / m 2 ) mixture was applied. This mixture is xylene / propylene monomethyl ether (1/1)
It was melted at 105 ° C. in water, poured into and dispersed in propylene monomethyl ether (10 times amount) at room temperature to prepare a dispersion (average particle diameter 0.01 μm) in acetone, and then added. Silica particles (0.3 μm) as a matting agent and 3-poly (polymerization degree 15) oxyethylene-propyloxytrimethoxysilane (aluminum oxide coated with 15% by weight (0.15 μm) as an abrasive were 15 mg / m 2 and The amount of drying was 115
C., 6 minutes (115 ° C. for all rollers and conveyors in the drying zone). The sliding layer had an excellent dynamic friction coefficient of 0.06 (stainless steel ball of 5 mmφ, load 100 g, speed of 6 cm / min), static friction coefficient of 0.07 (clip method), and the dynamic friction coefficient of the emulsion surface, which will be described later, was 0.12. .
【0166】4)感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
これを試料101とする。4) Coating of Photosensitive Layer Next, on the opposite side of the back layer obtained above, each layer having the following composition was multilayer coated to form a color negative film.
This is designated as Sample 101.
【0167】(感光層組成)各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている; ExC:シアンカプラー UV :紫外線吸収
剤 ExM:マゼンタカプラー HBS:高沸点有機
溶剤 ExY:イエローカプラー H :ゼラチン硬
化剤 ExS:増感色素 各成分に対応する数字は、g/m2単位で表した塗布量を示
し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。た
だし、増感色素については同一層のハロゲン化銀1モル
に対する塗布量をモル単位で示す。(Photosensitive layer composition) The main materials used for each layer are classified as follows: ExC: Cyan coupler UV: UV absorber ExM: Magenta coupler HBS: High boiling organic solvent ExY: Yellow coupler H: Gelatin hardening agent ExS: Sensitizing dye The numeral corresponding to each component indicates the coating amount expressed in g / m 2 unit, and for silver halide, the coating amount in terms of silver. However, for the sensitizing dye, the coating amount is shown in mol units with respect to 1 mol of silver halide in the same layer.
【0168】第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ExM−1 0.12 ExF−1 2.0×10-3 固体分散染料ExF−2 0.030 固体分散染料ExF−3 0.040 HBS−1 0.15 HBS−2 0.02First Layer (Antihalation Layer) Black Colloidal Silver Silver 0.09 Gelatin 1.60 ExM-1 0.12 ExF-1 2.0 × 10 -3 Solid Disperse Dye ExF-2 0.030 Solid Disperse Dye ExF-3 0.040 HBS-1 0.15 HBS- 2 0.02
【0169】第2層(中間層) 沃臭化銀乳剤M 銀 0.065 ExC−2 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04Second layer (intermediate layer) Silver iodobromide emulsion M Silver 0.065 ExC-2 0.04 Polyethyl acrylate latex 0.20 Gelatin 1.04
【0170】第3層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤A 銀 0.25 沃臭化銀乳剤B 銀 0.25 ExS−1 6.9×10-5 ExS−2 1.8×10-5 ExS−3 3.1×10-4 ExC−1 0.17 ExC−3 0.030 ExC−4 0.10 ExC−5 0.020 ExC−6 0.010 Cpd−2 0.025 HBS−1 0.10 ゼラチン 0.87Third Layer (Low Sensitivity Red Sensitive Emulsion Layer) Silver iodobromide emulsion A Silver 0.25 Silver iodobromide emulsion B Silver 0.25 ExS-1 6.9 × 10 -5 ExS-2 1.8 × 10 -5 ExS-3 3.1 × 10 -4 ExC-1 0.17 ExC-3 0.030 ExC-4 0.10 ExC-5 0.020 ExC-6 0.010 Cpd-2 0.025 HBS-1 0.10 Gelatin 0.87
【0171】第4層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤C 銀 0.70 ExS−1 3.5×10-4 ExS−2 1.6×10-5 ExS−3 5.1×10-4 ExC−1 0.13 ExC−2 0.060 ExC−3 0.0070 ExC−4 0.090 ExC−5 0.015 ExC−6 0.0070 Cpd−2 0.023 HBS−1 0.10 ゼラチン 0.75Fourth Layer (Medium Sensitivity Red Sensitive Emulsion Layer) Silver Iodobromide Emulsion C Silver 0.70 ExS-1 3.5 × 10 -4 ExS-2 1.6 × 10 -5 ExS-3 5.1 × 10 -4 ExC-1 0.13 ExC-2 0.060 ExC-3 0.0070 ExC-4 0.090 ExC-5 0.015 ExC-6 0.0070 Cpd-2 0.023 HBS-1 0.10 Gelatin 0.75
【0172】第5層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤D 銀 1.40 ExS−1 2.4×10-4 ExS−2 1.0×10-4 ExS−3 3.4×10-4 ExC−1 0.10 ExC−3 0.045 ExC−6 0.020 ExC−7 0.010 Cpd−2 0.050 HBS−1 0.22 HBS−2 0.050 ゼラチン 1.10Fifth layer (high-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion D Silver 1.40 ExS-1 2.4 × 10 -4 ExS-2 1.0 × 10 -4 ExS-3 3.4 × 10 -4 ExC-1 0.10 ExC-3 0.045 ExC-6 0.020 ExC-7 0.010 Cpd-2 0.050 HBS-1 0.22 HBS-2 0.050 Gelatin 1.10
【0173】第6層(中間層) Cpd−1 0.090 固体分散染料ExF−4 0.030 HBS−1 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10Sixth layer (intermediate layer) Cpd-1 0.090 Solid disperse dye ExF-4 0.030 HBS-1 0.050 Polyethyl acrylate latex 0.15 Gelatin 1.10
【0174】第7層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤E 銀 0.15 沃臭化銀乳剤F 銀 0.10 沃臭化銀乳剤G 銀 0.10 ExS−4 3.0×10-5 ExS−5 2.1×10-4 ExS−6 8.0×10-4 ExM−2 0.33 ExM−3 0.086 ExY−1 0.015 HBS−1 0.30 HBS−3 0.010 ゼラチン 0.73Seventh Layer (Low Sensitivity Green Sensitive Emulsion Layer) Silver iodobromide emulsion E Silver 0.15 Silver iodobromide emulsion F Silver 0.10 Silver iodobromide emulsion G Silver 0.10 ExS-4 3.0 × 10 -5 ExS-5 2.1 × 10 -4 ExS-6 8.0 × 10 -4 ExM-2 0.33 ExM-3 0.086 ExY-1 0.015 HBS-1 0.30 HBS-3 0.010 Gelatin 0.73
【0175】第8層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤H 銀 0.80 ExS−4 3.2×10-5 ExS−5 2.2×10-4 ExS−6 8.4×10-4 ExC−8 0.010 ExM−2 0.10 ExM−3 0.025 ExY−1 0.018 ExY−3 0.050 HBS−1 0.13 HBS−3 4.0×10-3 ゼラチン 0.80Eighth Layer (Medium-Sensitivity Green Sensitive Emulsion Layer) Silver Iodobromide Emulsion H Silver 0.80 ExS-4 3.2 × 10 -5 ExS-5 2.2 × 10 -4 ExS-6 8.4 × 10 -4 ExC-8 0.010 ExM-2 0.10 ExM-3 0.025 ExY-1 0.018 ExY-3 0.050 HBS-1 0.13 HBS-3 4.0 × 10 -3 Gelatin 0.80
【0176】第9層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤I 銀 1.25 ExS−4 3.7×10-5 ExS−5 8.1×10-5 ExS−6 3.2×10-4 ExC−1 0.010 ExM−1 0.020 ExM−4 0.025 ExM−5 0.040 Cpd−3 0.040 HBS−1 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33Ninth layer (high-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion I Silver 1.25 ExS-4 3.7 × 10 -5 ExS-5 8.1 × 10 -5 ExS-6 3.2 × 10 -4 ExC-1 0.010 ExM-1 0.020 ExM-4 0.025 ExM-5 0.040 Cpd-3 0.040 HBS-1 0.25 Polyethyl acrylate latex 0.15 Gelatin 1.33
【0177】第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 銀 0.015 Cpd−1 0.16 固体分散染料ExF−5 0.060 固体分散染料ExF−6 0.060 油溶性染料ExF−7 0.010 HBS−1 0.60 ゼラチン 0.6010th layer (yellow filter layer) Yellow colloidal silver Silver 0.015 Cpd-1 0.16 Solid disperse dye ExF-5 0.060 Solid disperse dye ExF-6 0.060 Oil-soluble dye ExF-7 0.010 HBS-1 0.60 Gelatin 0.60
【0178】第11層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤J 銀 0.09 沃臭化銀乳剤K 銀 0.09 ExS−7 8.6×10-4 ExC−8 7.0×10-3 ExY−1 0.078 ExY−2 0.75 Cpd−2 0.10 Cpd−3 4.0×10-3 HBS−1 0.28 ゼラチン 1.2011th layer (low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion J Silver 0.09 Silver iodobromide emulsion K Silver 0.09 ExS-7 8.6 × 10 -4 ExC-8 7.0 × 10 -3 ExY-1 0.078 ExY-2 0.75 Cpd-2 0.10 Cpd-3 4.0 × 10 -3 HBS-1 0.28 Gelatin 1.20
【0179】第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤L 銀 1.00 ExS−7 4.0×10-4 ExY−2 0.18 ExY−1 0.008 Cpd−2 0.10 Cpd−3 1.0×10-3 HBS−1 0.070 ゼラチン 0.70Twelfth layer (high-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion L Silver 1.00 ExS-7 4.0 × 10 -4 ExY-2 0.18 ExY-1 0.008 Cpd-2 0.10 Cpd-3 1.0 × 10 -3 HBS-1 0.070 Gelatin 0.70
【0180】第13層(第1保護層) UV−1 0.19 UV−2 0.075 UV−3 0.065 HBS−1 5.0×10-2 HBS−4 5.0×10-2 ゼラチン 1.813th layer (first protective layer) UV-1 0.19 UV-2 0.075 UV-3 0.065 HBS-1 5.0 × 10 -2 HBS-4 5.0 × 10 -2 gelatin 1.8
【0181】第14層(第2保護層) 沃臭化銀乳剤M 銀 0.10 H−1 0.40 B−1(直径 1.7 μm) 5.0×10-2 B−2(直径 1.7 μm) 0.15 B−3 0.05 S−1 0.20 ゼラチン 0.7014th layer (second protective layer) Silver iodobromide emulsion M Silver 0.10 H-1 0.40 B-1 (diameter 1.7 μm) 5.0 × 10 -2 B-2 (diameter 1.7 μm) 0.15 B-3 0.05 S-1 0.20 Gelatin 0.70
【0182】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために W−1ないしW−3、B−4ないしB−6、F
−1ないしF−17及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。Further, in order to improve the storability, processability, pressure resistance, antifungal / antibacterial property, antistatic property and coating property of each layer, W-1 to W-3, B-4 to B- may be used. 6, F
-1 to F-17 and iron salt, lead salt, gold salt, platinum salt,
It contains a palladium salt, an iridium salt, and a rhodium salt.
【0183】[0183]
【表21】 [Table 21]
【0184】表ハにおいて、 (1)乳剤J〜Lは特開平2-191938の実施例に従い、二
酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に
還元増感されている。 (2)乳剤A〜Iは特開平3-237450の実施例に従い、各
感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウム
の存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されてい
る。 (3)平板状粒子の調製には特開平1-158426の実施例に
従い、低分子量ゼラチンを使用している。 (4)平板状粒子には特開平3-237450に記載されている
ような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 (5)乳剤Lは特開昭60-143331 に記載されている内部
高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。In Table C, (1) Emulsions J to L were reduction-sensitized at the time of grain preparation using thiourea dioxide and thiosulfonic acid according to the examples of JP-A-2-91938. (2) Emulsions A to I were subjected to gold sensitization, sulfur sensitization and selenium sensitization in the presence of the spectral sensitizing dye described in each photosensitive layer and sodium thiocyanate according to the examples of JP-A-3-237450. ing. (3) For the preparation of tabular grains, low molecular weight gelatin is used according to the example of JP-A 1-158426. (4) Dislocation lines as described in JP-A-3-237450 are observed in the tabular grains using a high voltage electron microscope. (5) Emulsion L is a double-structured grain containing an internal high iodine core described in JP-A-60-143331.
【0185】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ExF−2を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び5%水溶液のp−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ3ミリリットル並びに5%
水溶液のp−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル(重合度10) 0.5gとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ExF−2を 5.0gと酸化ジルコニウムビ
ーズ(直径1mm) 500ミリリットルを添加して内容物を2時間
分散した。この分散には中央工機製のBO型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5%ゼラ
チン水溶液8gに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μmであった。Preparation of Dispersion of Organic Solid Disperse Dye ExF-2 shown below was dispersed by the following method. That is, water 21.7
3 ml of 5% sodium p-octylphenoxyethoxyethoxyethane sulfonate and 5% aqueous solution
0.5 g of p-octylphenoxypolyoxyethylene ether (degree of polymerization: 10) of the aqueous solution was put in a 700 ml pot mill, and 5.0 g of dye ExF-2 and 500 ml of zirconium oxide beads (diameter 1 mm) were added. The material was dispersed for 2 hours. A BO type vibrating ball mill manufactured by Chuo Koki was used for this dispersion. After the dispersion, the contents were taken out, added to 8 g of a 12.5% gelatin aqueous solution, and the beads were removed by filtration to obtain a gelatin dispersion of the dye. The average particle size of the dye particles is 0.44
μm.
【0186】同様にして、ExF−3、ExF−4及び
ExF−6の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μm、0.45μm、0.52μmであった。
ExF−5はEP549,489Aの実施例1に記載の微小析出
(Microprecipitation)分散方法により分散した。平均
粒径は0.06μmであった。Similarly, solid dispersions of ExF-3, ExF-4 and ExF-6 were obtained. The average particle diameters of the dye fine particles were 0.24 μm, 0.45 μm and 0.52 μm, respectively.
ExF-5 was dispersed by the microprecipitation dispersion method described in Example 1 of EP549,489A. The average particle size was 0.06 μm.
【0187】[0187]
【化26】 [Chemical formula 26]
【0188】[0188]
【化27】 [Chemical 27]
【0189】[0189]
【化28】 [Chemical 28]
【0190】[0190]
【化29】 [Chemical 29]
【0191】[0191]
【化30】 Embedded image
【0192】[0192]
【化31】 [Chemical 31]
【0193】[0193]
【化32】 Embedded image
【0194】[0194]
【化33】 [Chemical 33]
【0195】[0195]
【化34】 Embedded image
【0196】[0196]
【化35】 Embedded image
【0197】[0197]
【化36】 Embedded image
【0198】[0198]
【化37】 Embedded image
【0199】[0199]
【化38】 [Chemical 38]
【0200】[0200]
【化39】 [Chemical Formula 39]
【0201】[0201]
【化40】 [Chemical 40]
【0202】[0202]
【化41】 Embedded image
【0203】以上のように作成した感光材料を24mm
幅、160cmに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の片
側幅方向から0.7mmの所に2mm四方のパーフォレーシ
ョンを5.8mm間隔で2つ設ける。この2つのセットを
32mm間隔で設けたものを作成し、米国特許第5,29
6,887号のFIG.1〜FIG.7に説明されてい
るプラスチック製のフィルムカートリッジに収納した。
この試料に磁気記録層の塗布面側からヘッドギャップ5
μm、ターン数2000の入出力可能なヘッドを用い
て、感光材料の上記パーフォレーションの間に100mm
/sの送り速度でFM信号を記録した。FM信号記録
後、乳剤面に10cmsの白色光によりウェッジ露光を
与えて以下に記載の方法で各々の処理を行ったのち、再
び元のプラスチック製のフィルムカートリッジに収納し
た。次に、この試料101の第11層及び第12層のイ
エローカプラー(ExY−1、ExY−2)を下記表ニ
に示すように変更した以外は全く同様にして、試料10
2〜113を作成した。The light-sensitive material prepared as described above is used for 24 mm
The width is cut into 160 cm, and two 2 mm square perforations are provided at a distance of 5.8 mm at a position 0.7 mm from one side in the length direction of the photosensitive material. The two sets were provided at intervals of 32 mm to produce US Pat.
6,887, FIG. 1-FIG. It was housed in the plastic film cartridge described in 7.
The head gap 5 was applied to this sample from the coated surface side of the magnetic recording layer.
100mm between the above perforations of the light-sensitive material, using a head capable of inputting and outputting of μm and 2000 turns.
The FM signal was recorded at a feed rate of / s. After recording the FM signal, the emulsion surface was subjected to wedge exposure with white light of 10 cms, each processing was carried out by the methods described below, and then the emulsion was stored again in the original plastic film cartridge. Next, Sample 10 was prepared in the same manner except that the yellow couplers (ExY-1, ExY-2) of the 11th and 12th layers of Sample 101 were changed as shown in Table 2 below.
2-113 were created.
【0204】次に、実施した処理の詳細を記す。上記記
載の試料は、色温度4800Kで10cmsの白色光に
よりウェッジ露光を与え、下記処理工程と処理液でシネ
式自動現像機によりランニング処理を行った。尚、安定
液は下記に示したように、pH変更し、その各々につい
て順次処理を行った。Details of the processing executed will be described below. The sample described above was subjected to wedge exposure with white light of 10 cms at a color temperature of 4800 K, and a running process was carried out by a cine type automatic developing machine with the following processing steps and processing solutions. The stabilizing solution was subjected to pH change as shown below, and each of them was sequentially treated.
【0205】 (処理工程) 処理工程 温度 時間 補充量* 発色現像 45℃ 65秒 10ミリリットル 漂白定着 40℃ 75秒 10ミリリットル 安 定(1) 40℃ 13秒 -- 安 定(2) 40℃ 13秒 -- 安 定(3) 40℃ 13秒 10ミリリットル 乾 燥 75℃ 30秒 -- (安定は(3)から(1)への3タンク向流方式とした。) *24mm×160cm 1本当たり(Processing step) Processing step Temperature Time Replenishment amount * Color development 45 ° C 65 seconds 10 ml Bleach fixing 40 ° C 75 seconds 10 ml Stability (1) 40 ° C 13 sec --Stability (2) 40 ° C 13 sec --Stability (3) 40 ℃ 13 seconds 10 ml Dry 75 ℃ 30 seconds-(Stabilization was a 3 tank counter-current method from (3) to (1).) * 24mm × 160cm per bottle
【0206】各処理液の組成は以下の通りである。 (発色現像液) (単位g) タンク液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸 4.0 4.0 4,5−ジヒドロキシベンゼン−1,3− ジスルホン酸2ナトリウム塩 0.5 0.5 亜硫酸ナトリウム 4.0 8.0 炭酸カリウム 38.0 38.0 臭化カリウム 2.0 -- ヨウ化カリウム 1.3mg -- ジナトリウム−N,N−(ジスルフォナート エチル)ヒドロキシルアミン 15.0 20.0 2−メチル−4−〔N−エチル−N−(β− ヒドロキシエチル)アミノ〕アニリン硫酸塩 10.0(0.034M) 14.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH(水酸化カリウムと硫酸にて調整) 10.05 10.40The composition of each processing liquid is as follows. (Color developer) (Unit: g) Tank solution Replenisher Diethylenetriaminepentaacetic acid 4.0 4.0 4,5-Dihydroxybenzene-1,3-disulfonic acid disodium salt 0.5 0.5 Sodium sulfite 4.0 8.0 Potassium carbonate 38.0 38.0 Potassium bromide 2.0- Potassium iodide 1.3 mg-Disodium-N, N- (disulfonatoethyl) hydroxylamine 15.0 20.0 2-Methyl-4- [N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) amino] aniline sulfate 10.0 (0.034M) ) 14.0 Add water 1.0 liter 1.0 liter pH (adjust with potassium hydroxide and sulfuric acid) 10.05 10.40
【0207】 (漂白定着液) (単位g) タンク液 補充液 2−{〔1−(カルボキシエチル)−カルボキ シメチルアミノ〕エチル}カルボキシメチル アミノ安息香酸鉄(III)アンモニウム一水塩 0.08 モル 0.10 モル エチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム 二水塩 0.1モル 0.12モル チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/リットル) 300ミリリットル 350 ミリリットル ヨウ化アンモニウム 1.0 --- 亜硫酸アンモニウム 20.0 50.0 メタンチオスルフィン酸アンモニウム 5.0 7.0 コハク酸 12.0 12.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH(硝酸とアンモニア水で調整) 6.0 5.5(Bleaching Fixing Solution) (Unit: g) Tank Solution Replenishing Solution 2-{[1- (carboxyethyl) -carboxymethylamino] ethyl} carboxymethyl aminobenzoic acid iron (III) ammonium monohydrate 0.08 mol 0.10 mol ethylenediamine Iron (III) tetraacetate dihydrate 0.1 mol 0.12 mol Ammonium thiosulfate aqueous solution (700 g / l) 300 ml 350 ml Ammonium iodide 1.0 --- Ammonium sulfite 20.0 50.0 Ammonium methanethiosulfinate 5.0 7.0 Succinic acid 12.0 12.0 In addition 1.0 liter 1.0 liter pH (adjusted with nitric acid and ammonia water) 6.0 5.5
【0208】 (安定液A) タンク液と補充液は同じ処方 (単位g) p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オンポリオキシエチレン −p−モノノニルフェニルエーテル(平均重合度10) 0.2 コハク酸(例示化合物VI−24) 1.0 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム 0.02 水を加えて 1000ミリリットル pH(アンモニア/硫酸にて) 6.5 (安定液B) タンク液と補充液は同じ処方 安定液Aと同じ。但しpHをアンモニア/硫酸にて6.
0とする。 (安定液C) タンク液と補充液は同じ処方 安定液Aと同じ。但しpHをアンモニア/硫酸にて5.
5とする。 (安定液D) タンク液と補充液は同じ処方 安定液Aと同じ。但しpHをアンモニア/硫酸にて5.
0とする。 (安定液E) タンク液と補充液は同じ処方 安定液Aと同じ。但しpHをアンモニア/硫酸にて4.
5とする。 (安定液F) タンク液と補充液は同じ処方 安定液Aと同じ。但しpHをアンモニア/硫酸にて4.
0とする。 (安定液G) タンク液と補充液は同じ処方 安定液Aと同じ。但しpHをアンモニア/硫酸にて3.
5とする。(Stabilizing Solution A) The tank solution and the replenishing solution have the same formulation (unit: g) sodium p-toluenesulfinate 0.03 1,2-benzisothiazolin-3-one polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average polymerization 10) 0.2 Succinic acid (Exemplified compound VI-24) 1.0 Sodium chlorinated isocyanurate 0.02 Add 1000 ml of water pH (with ammonia / sulfuric acid) 6.5 (Stabilizing solution B) Tank solution and replenishing solution have the same formulation Stable Same as liquid A. However, the pH was adjusted to 6 with ammonia / sulfuric acid.
Set to 0. (Stabilizer C) The same prescription for the tank and replenisher The same as Stabilizer A. However, the pH was adjusted to 5 with ammonia / sulfuric acid.
Set to 5. (Stabilizing Solution D) The same prescription for the tank solution and the replenishing solution. However, the pH was adjusted to 5 with ammonia / sulfuric acid.
Set to 0. (Stabilizer E) The same prescription for the tank liquid and the replenisher The same as Stabilizer A. However, pH is adjusted with ammonia / sulfuric acid.
Set to 5. (Stabilizing liquid F) The same prescription for the tank liquid and the replenishing liquid. However, pH is adjusted with ammonia / sulfuric acid.
Set to 0. (Stabilizing liquid G) The same formulation as the stabilizing liquid A for the tank liquid and the replenishing liquid. However, the pH was adjusted with ammonia / sulfuric acid to 3.
Set to 5.
【0209】安定液は、処方を変更したその各々につい
てランニング処理を行い、ランニング終了時点での最終
浴のpHを25℃にて測定し、その値を下記表ニに示
す。The stabilizing solution was subjected to running treatment for each of which the formulation was changed, and the pH of the final bath at the end of the running was measured at 25 ° C., and the value is shown in Table 2 below.
【0210】処理直後、得られた各試料についてイエロ
ー濃度を青色光で測定し、その特性曲線を求めた。その
後、各試料を60℃−70%RHの条件下に保存し、保
存開始から5日後及び4週間後のイエロー濃度を測定
し、その特性曲線を求めた。処理直後のイエロー濃度
2.50を与える露光量のところで、4週間保存後のイ
エロー濃度を測定し、その濃度比を求めイエロー色像残
存率(D%)とした。Immediately after the treatment, the yellow density of each of the obtained samples was measured with blue light, and its characteristic curve was obtained. Thereafter, each sample was stored under the condition of 60 ° C.-70% RH, and the yellow density was measured 5 days and 4 weeks after the start of storage, and the characteristic curve was obtained. At the exposure amount giving a yellow density of 2.50 immediately after the treatment, the yellow density after storage for 4 weeks was measured, and the density ratio was determined as the yellow color image residual ratio (D%).
【0211】D%=(4週間保存後のイエロー濃度/処
理直後のイエロー濃度2.50)×100 イエロー色像残存率の値が大きいほどイエローの色像保
存性が良いことを表す。D% = (Yellow density after storage for 4 weeks / Yellow density immediately after processing 2.50) × 100 The larger the residual value of the yellow color image, the better the storability of the yellow color image.
【0212】また、未露光部において、処理直後と5日
間保存後のイエロー濃度の差を求めイエローステインと
した。イエローステインが大きいほど、ペーパーに焼い
たとき黄ばんでしまい、小さいほど好ましい。得られた
結果は表ニに示した。上記試料101〜113と、上記
処理を組み合わせて、実験No01〜63を行った。そ
れらの結果を下記表ニに示す。In the unexposed area, the difference in yellow density immediately after the treatment and after storage for 5 days was calculated to obtain yellow stain. The larger the yellow stain, the more it yellows when baked on paper, and the smaller the stain, the better. The results obtained are shown in Table II. Experiment Nos. 01 to 63 were performed by combining the above samples 101 to 113 and the above treatment. The results are shown in Table 2 below.
【0213】[0213]
【表22】 [Table 22]
【0214】[0214]
【表23】 [Table 23]
【0215】[0215]
【表24】 [Table 24]
【0216】[0216]
【化42】 Embedded image
【0217】実験01〜21から分かるように、特開昭
63−27842号の実施例1に記載のイエローカプラ
ーを用いた本願実施例の試料101、及び特開平4−3
21046号に記載の試料115、118のイエローカ
プラーを用いた本願実施例の試料102、103では、
安定液のpHを下げればイエローステインはある程度良
化する傾向にあるが、色像残存率は著しく低下する。As can be seen from Experiments 01 to 21, Sample 101 of the present Example using the yellow coupler described in Example 1 of JP-A-63-27842, and JP-A-4-3.
In Samples 102 and 103 of the examples of the present application using the yellow couplers of Samples 115 and 118 described in No. 21046,
If the pH of the stabilizing solution is lowered, the yellow stain tends to be improved to some extent, but the color image residual rate is significantly reduced.
【0218】これに対して実験23〜27、実験30〜
34、実験37〜41、及び実験57〜63から分かる
ように、本発明のイエローカプラーを用いかつ安定液の
pHが4.0〜6.0のときのみ、イエロー色像残存率
とイエローステインの両方が著しく良化した。On the other hand, Experiments 23 to 27 and Experiments 30 to
34, Experiments 37 to 41, and Experiments 57 to 63, only when the yellow coupler of the present invention was used and the pH of the stabilizing solution was 4.0 to 6.0, the residual ratio of the yellow color image and the yellow stain were observed. Both have improved significantly.
【0219】(実施例2)本願実施例1に記載の試料1
01及び105を用い、下記の処理工程と処理液でシネ
式自動現像機でランニング処理を行った以外は全く同様
にして実験を実施した。(Example 2) Sample 1 described in Example 1 of the present application
An experiment was conducted in the same manner as described above, except that 01 and 105 were used and the running process was carried out with a cine type automatic processor with the following processing solutions.
【0220】 (処理工程) 処理工程 温度 時間 補充量* 発色現像 45℃ 65秒 10ミリリットル 漂白定着 40℃ 75秒 10ミリリットル 安 定1(1) 40℃ 13秒 -- 安 定1(2) 40℃ 13秒 8ミリリットル 安 定2 40℃ 13秒 6ミリリットル 乾 燥 75℃ 30秒 -- (安定1は(2)から(1)への2タンク向流方式とした。) *24mm×160cm1本当たり(Processing process) Processing process Temperature Time Replenishment amount * Color development 45 ° C 65 seconds 10 ml Bleach fixing 40 ° C 75 seconds 10 ml Stability 1 (1) 40 ° C 13 sec --Stability 1 (2) 40 ° C 13 seconds 8 ml Stability 2 40 ° C 13 seconds 6 ml Dry 75 ° C 30 seconds-(Stable 1 was a two-tank countercurrent system from (2) to (1).) * 24 mm x 160 cm per bottle
【0221】各処理液の組成は以下の通りである。 (発色現像液)タンク液、補充液とも本願実施例1と全
く同様のものを使用。 (漂白定着液)タンク液、補充液とも本願実施例1と全
く同様のものを使用。 (安定1液)本願実施例1の安定液A〜Gと全く同様の
ものを使用。 (安定2液) タンク液と補充液は同じ処方 (単位g) p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン 0.05 ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.2 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム 0.02 水を加えて 1000ミリリットル pH 8.4The composition of each processing solution is as follows. (Color developer) The same tank liquid and replenisher as those used in Example 1 of the present application are used. (Bleach-fixing solution) The tank solution and the replenishing solution are exactly the same as in Example 1 of the present application. (Stabilizing Solution 1) The same stabilizing solutions A to G of Example 1 of the present application are used. (Stable 2 solution) Tank solution and replenisher solution have the same formulation (unit g) sodium p-toluenesulfinate 0.03 1,2-benzisothiazolin-3-one 0.05 polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10 ) 0.2 Sodium chlorinated isocyanurate 0.02 Add water 1000 ml pH 8.4
【0222】ランニング処理終了後、実施例1と同様に
してイエロー色像残存率及びイエローステインを評価し
た。また、安定1液のpHはランニング終了時点での安
定1(2)浴のpHを測定した。得られた結果は表ホに
示す。After the running process was completed, the yellow color image residual ratio and the yellow stain were evaluated in the same manner as in Example 1. The pH of the stable 1 solution was measured by measuring the pH of the stable 1 (2) bath at the end of running. The results obtained are shown in Table E.
【0223】[0223]
【表25】 [Table 25]
【0224】表ホの結果から明らかなように、pH4.
0〜6.0の安定浴の浴数を減らしても本発明の効果が
得られた。また、処理後磁気記録の読みとりを実施した
ところ、読みとり不能になるトラブルが減少した。As is clear from the results shown in Table E, pH 4.
The effect of the present invention was obtained even if the number of stabilizing baths of 0 to 6.0 was reduced. Further, when the magnetic recording was read after the processing, the number of troubles in which reading could not be performed decreased.
【0225】(実施例3)本願実施例1の安定液A〜E
について、コハク酸(例示化合物VI−24)を本発明の
例示化合物VI−1、VI−15、VI−21、VI−34、VI
−35と置き換えた以外は全く同様にして実験を行っ
た。その結果、実施例1と同様に本発明の効果が得られ
た。(Example 3) Stabilizers A to E of Example 1 of the present application
For succinic acid (Exemplified compound VI-24), the exemplified compounds VI-1, VI-15, VI-21, VI-34 and VI of the present invention were used.
An experiment was conducted in exactly the same manner except that the -35 was replaced. As a result, the effect of the present invention was obtained as in Example 1.
【0226】(実施例4)本願実施例1の試料101及
び105について、安定液A、D、Gの各処理時間を表
ヘに示すように変更した以外は、実施例1と全く同様に
して実験78〜99を実施した。得られた結果を表ヘに
示す。(Example 4) With respect to Samples 101 and 105 of Example 1 of the present application, exactly the same as Example 1 except that the treatment times of the stabilizing solutions A, D and G were changed as shown in the table. Experiments 78-99 were performed. The results obtained are shown in the table.
【0227】[0227]
【表26】 [Table 26]
【0228】表ヘに示す結果から明らかなように、安定
浴の時間が15秒〜75秒において良好な結果が得ら
れ、15秒〜45秒において、本発明の効果がより顕著
に得られた。As is clear from the results shown in the table, good results were obtained when the stabilizing bath time was 15 seconds to 75 seconds, and the effects of the present invention were more prominent at 15 seconds to 45 seconds. .
【0229】(実施例5)本願実施例1の試料101及
び105について、発色現像液中の2−メチルー4−
〔N−エチルーN−(β−ヒドロキシエチル)アミノ〕
アニリン硫酸塩(主薬)の添加量を表トに示すように変
更した以外は、実施例1と全く同様にして実験を実施し
イエローステイン及び処理直後のイエロー発色濃度(D
Ymax)を評価した。DYmaxは、実験101においてD
Ymaxが2.00である露光量における発色濃度を求め
た。得られた結果を表トに示す。Example 5 For samples 101 and 105 of Example 1 of the present application, 2-methyl-4-in the color developer.
[N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) amino]
An experiment was conducted in exactly the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the aniline sulfate (main agent) was changed as shown in the table, and yellow stain and yellow color density (D
Ymax) was evaluated. DYmax is D in Experiment 101
The color density was determined at the exposure amount where Ymax was 2.00. The results obtained are shown in the table.
【0230】[0230]
【表27】 [Table 27]
【0231】この結果から明らかなように、発色現像タ
ンク液中の主薬濃度が0.02〜0.12モル/リット
ルにおいてイエローステイン及びDYmaxの両者につい
て良好な結果が得られ、0.02〜0.10モル/リッ
トルにおいてより本発明の効果が顕著に得られた。As is clear from these results, good results were obtained for both yellow stain and DYmax when the concentration of the main agent in the color developing tank solution was 0.02-0.12 mol / liter, and 0.02-0. At 10 mol / l, the effect of the present invention was more remarkably obtained.
【0232】(実施例6)本願実施例5の発色現像液中
に、チオ硫酸ナトリウム、下記の化合物SOL−1、S
OL−2、SOL−3またはSOL−4を1ミリモル/
リットル添加した以外は、実施例5と全く同様にして実
験を実施したところ、イエローステインを悪化させるこ
となくより高いイエロー発色濃度DYmaxが得られた。Example 6 In the color developer of Example 5 of the present application, sodium thiosulfate and the following compounds SOL-1 and S were added.
1 mmol / mol of OL-2, SOL-3 or SOL-4
An experiment was carried out in the same manner as in Example 5 except that liter was added, and a higher yellow color density DYmax was obtained without deteriorating the yellow stain.
【0233】[0233]
【化43】 [Chemical 43]
【0234】[0234]
【発明の効果】本発明により、水洗及び又は安定化処理
を迅速化した場合でも、処理後のイエロー色像の安定
性、特に処理後の経時によるイエロー画像濃度の減少、
及び処理後の経時による非画像部のイエローステインを
著しく軽減して、優れた画像を得ることができるハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供できる。According to the present invention, the stability of the yellow image after the treatment, especially the decrease in the yellow image density with the lapse of time after the treatment, even when the washing and / or the stabilizing treatment are accelerated,
Further, it is possible to provide a method of processing a silver halide color photographic light-sensitive material capable of significantly reducing yellow stain in a non-image area due to aging after processing and obtaining an excellent image.
Claims (3)
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、
発色現像処理の後に脱銀処理し、水洗及び/又は安定化
処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいて、該ハロゲン化銀乳剤層が下記一般式(I)又は
(II)で表されるイエロー色素形成カプラーを少なくと
も1種含有し、かつ水洗及び/又は安定化浴の少なくと
も1浴のpHが4.0〜6.0であることを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 【化1】 (一般式(I)中、Xは窒素原子と共に含窒素複素環を
形成するために必要な有機残基を表し、Y1は芳香族基
又は複素環基を表し、Z1は該一般式で表されるカプラ
ーが現像主薬酸化体と反応したときに離脱する基を表
す。) 【化2】 (一般式(II)中、R2は水素原子を除く1価の基を表
し、Qは炭素原子と共に3〜5員の炭化水素環、又は
N、O、S、Pから選ばれる少なくとも1個のヘテロ原
子を環内に有する3〜6員の複素環を形成するのに必要
な非金属原子群を表す。ただし、R2はQと結合してビ
シクロ環以上のポリシクロ環を形成してもよい。Y2 は
芳香族基又は複素環基を表し、Z2 は該一般式で表され
るカプラーが現像主薬酸化体と反応したときに離脱する
基を表す。)1. A silver halide color photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on a support,
In the processing method of a silver halide color photographic light-sensitive material, which comprises decolorizing processing, followed by desilvering processing, washing and / or stabilization processing, the silver halide emulsion layer is represented by the following general formula (I) or (II). A silver halide color photographic light-sensitive material containing at least one yellow dye-forming coupler and having a pH of 4.0 to 6.0 in at least one washing and / or stabilizing bath. Method. Embedded image (In the general formula (I), X represents an organic residue necessary for forming a nitrogen-containing heterocycle together with a nitrogen atom, Y 1 represents an aromatic group or a heterocyclic group, and Z 1 represents the general formula. Represents a group that is split off when the coupler represented is reacted with an oxidized product of a developing agent.) (In the general formula (II), R 2 represents a monovalent group excluding a hydrogen atom, Q represents a 3- to 5-membered hydrocarbon ring together with a carbon atom, or at least one selected from N, O, S, and P. Represents a non-metal atom group necessary for forming a 3- to 6-membered heterocycle having a heteroatom in the ring, provided that R 2 is bonded to Q to form a polycyclo ring which is a bicyclo ring or more. (Y 2 represents an aromatic group or a heterocyclic group, and Z 2 represents a group which is released when the coupler represented by the general formula reacts with an oxidized product of a developing agent.)
15秒〜45秒であることを特徴とする請求項1に記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。2. The method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the total processing time of the washing and stabilizing processing is 15 seconds to 45 seconds.
02〜0.10モル/リットルであることを特徴とする
請求項1又は2に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法。3. The concentration of the developing agent in the color development processing solution is 0.
The method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1 or 2, characterized in that the amount is from 0.2 to 0.10 mol / liter.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13743195A JPH08314083A (en) | 1995-05-12 | 1995-05-12 | Method for processing silver halide color photographic sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13743195A JPH08314083A (en) | 1995-05-12 | 1995-05-12 | Method for processing silver halide color photographic sensitive material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08314083A true JPH08314083A (en) | 1996-11-29 |
Family
ID=15198471
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13743195A Pending JPH08314083A (en) | 1995-05-12 | 1995-05-12 | Method for processing silver halide color photographic sensitive material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08314083A (en) |
-
1995
- 1995-05-12 JP JP13743195A patent/JPH08314083A/en active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH07333780A (en) | Silver halide color photographic material and method for processing same | |
| JP3506296B2 (en) | Processing of silver halide photographic materials | |
| JPH055974A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
| JPH08314083A (en) | Method for processing silver halide color photographic sensitive material | |
| JPH08202001A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
| EP0751424B1 (en) | Silver halide color photographic material and method for forming image | |
| JPH0990546A (en) | Silver halide photographing sensitive material and hydroxamic acid compound used therefor | |
| JP2668810B2 (en) | Silver halide color photographic materials | |
| JPH08292527A (en) | Silver halide color photographic sensitive material and color image forming method | |
| JP3359469B2 (en) | Silver halide color photographic light-sensitive material and image forming method | |
| JPH0954406A (en) | Photographic coupler, silver halide color photographic sensitive material and color image forming method | |
| JP2001125231A (en) | Silver halide photographic sensitive material | |
| JPH1039468A (en) | Method for processing silver halide color photographic sensitive material | |
| JPH0611809A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
| JPH0854720A (en) | Method for processing silver halide color photographic sensitive material | |
| JPH0844011A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
| JPH0934072A (en) | Silver halide color photographic sensitive material and image forming method | |
| JPH0934071A (en) | Silver halide color photographic sensitive material and image forming method | |
| JPH08297356A (en) | Processing method for silver halide color photographic sensitive material | |
| JPH08227129A (en) | Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material | |
| JPH0926652A (en) | Silver halide color photographic sensitive material and image forming method | |
| JPH0611807A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
| JPH08339057A (en) | Silver halide color photographic sensitive material and image forming method | |
| JPH0990576A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
| JPH095958A (en) | Silver halide photographic sensitive material and picture forming method |