JPH08314083A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 水洗及び／又は安定化処理を迅速化しても処
理後のイエロー色像の安定性に優れ、特に処理後の画像
部のイエロー濃度の経時による低下、及び未露光部のイ
エローステインの上昇を著しく軽減できるハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法を提供できる。 【構成】 支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を、発色現像処理の後に脱
銀処理し、水洗及び／又は安定化処理するハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法において、該ハロゲン化
銀乳剤層が特定のイエロー色素形成カプラーを含有し、
水洗及び／又は安定化浴の少なくとも１浴のｐＨが４．
０〜６．０であることを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料（以下感材と略す）の処理方法に関し、特
に、水洗及び／又は安定化処理を迅速化しても処理後の
色像安定性に優れた処理方法を提供することにある。

【０００２】

【従来の技術】従来、感材の処理方法においては、一般
にカラー現像、脱銀、水洗及び／又は安定化処理が施さ
れる。ところで、昨今、ミニラボのような店頭での処理
が普及するにつれて、仕上がり時間の短納期化に対する
要求が高まりつつある。従って、前記各処理工程の短縮
化が各種検討されている。特に、水洗及び安定化処理の
時間短縮に関しては、例えば特開平４−３２１０４６号
に記載の処理方法が開示されている。該公報に記載の如
く、アゾリル基を有するイエロー色素形成カプラーを有
する感材により、迅速処理してもある程度イエロー色像
の安定性に優れた画像が得られると開示している。しか
し、処理後の色像安定性がいまだ不十分であり、更に処
理後の未露光部のイエローステインの上昇が大きく、特
に、カラー現像液中の現像主薬の高濃度化によりイエロ
ーステインの上昇が顕著に大きくなり改良が望まれてき
た。一方、迅速処理しても安定なマゼンタ色像を得る処
理方法が、例えば特開昭６３−２７８４２号に開示され
ている。該処理方法によれば、特定の５−ピラゾロン型
マゼンタカプラーを有する感材を、乾燥工程の温度が５
０℃以上及び／又はｐＨが５以下の安定浴にて処理する
ことによって、安定なマゼンタ色像が得られると記載開
示している。しかしながら、イエロー色像に関しては全
く満足のゆくものではなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、水洗及び／又は安定化処理を迅速化しても処理後の
イエロー色像の安定性に優れ、特に処理後の画像部のイ
エロー濃度の経時による低下、及び未露光部のイエロー
ステインの上昇を著しく軽減できるハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記目的は、下記処理方
法を行うことにより、見事に達成されることを見い出し
た。即ち、 （１）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、発色現像
処理の後に脱銀処理し、水洗及び／又は安定化処理する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、
該ハロゲン化銀乳剤層が下記一般式（Ｉ）又は（II）で
表されるイエロー色素形成カプラーを少なくとも１種含
有し、かつ水洗及び／又は安定化浴の少なくとも１浴の
ｐＨが４．０〜６．０であることを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法。

【０００５】

【化３】

【０００６】（一般式（Ｉ）中、Ｘは窒素原子と共に含
窒素複素環を形成するために必要な有機残基を表し、Ｙ
₁は芳香族基又は複素環基を表し、Ｚ₁は該一般式で表さ
れるカプラーが現像主薬酸化体と反応したときに離脱す
る基を表す。）

【０００７】

【化４】

【０００８】（一般式（II）中、Ｒ₂は水素原子を除く
１価の基を表し、Ｑは炭素原子と共に３〜５員の炭化水
素環又はＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐから選ばれる少なくとも１個の
ヘテロ原子を環内に有する３〜６員の複素環を形成する
のに必要な非金属原子群を表す。ただし、Ｒ₂はＱと結
合してビシクロ環以上のポリシクロ環を形成してもよ
い。Ｙ₂ は芳香族基又は複素環基を表し、Ｚ₂ は該一般
式で表されるカプラーが現像主薬酸化体と反応したとき
に離脱する基を表す。） （２）該水洗及び安定化処理の合計処理時間が１５秒〜
４５秒であることを特徴とする上記（１）に記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 （３）発色現像処理液中の現像主薬濃度が０．０２〜
０．１０モル／リットルであることを特徴とする上記
（１）又は（２）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法。

【０００９】本発明の上記構成とすることにより、水洗
及び／又は安定化処理を迅速化した場合でも、処理後の
色像安定性を改善でき、特に経時による処理後の画像部
のイエロー濃度の低下を著しく防止でき、且つ処理後の
未露光部のイエローステインの上昇を著しく低減するこ
とが可能となったものである。

【００１０】一般式（Ｉ）で示されるイエローカプラー
について以下に詳しく述べる。Ａで示される含窒素複素
環としては、炭素数１以上、好ましくは１〜２０、特に
好ましくは２〜１２の、飽和又は不飽和、単環又は縮合
環で、置換又は無置換、のいずれであってもよい。窒素
原子以外に酸素原子、イオウ原子又はリン原子等を環内
に含んでもよい。これらのヘテロ原子は各々１個以上含
んでもよい。環員数としては、３員環以上、好ましくは
３〜１２員環、特に好ましくは５〜６員環である。

【００１１】Ａで表される含窒素複素環基の具体的例と
しては、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、１−イ
ミダゾリジニル、１−ピラゾリル、１−ピペラジニル、
１−インドリニル、１，２，３，４−テトラヒドロキノ
キサリン−１−イル、１−ピロリニル、ピラゾリジン−
１−イル、２，３−ジヒドロ−１−インダゾリル、イソ
インドリン−２−イル、１−インドリル、１−ピロリ
ル、ベンゾチアジン−４−イル、４−チアジニル、ベン
ゾジアジン−１−イル、アジリジン−１−イル、ベンゾ
オキサジン−４−イル、２，３，４，５−テトラヒドロ
キノリル又はフェノキサジン−１０−イル等が挙げられ
る。

【００１２】一般式（Ｉ）においてＹ₁ が芳香族基を表
すとき、炭素数６以上、好ましくは６〜１０の、置換又
は無置換の芳香族基である。特に好ましくは、フェニル
又はナフチルである。

【００１３】一般式（Ｉ）においてＹ₁ が複素環基を表
すとき、炭素数１以上、好ましくは１〜１０、特に好ま
しくは２〜５、飽和又は不飽和、置換又は無置換の複素
環基である。ヘテロ原子として好ましくは、窒素原子、
イオウ原子又は酸素原子がその例である。環員数として
は、５〜６員環が好ましいがそれ以外であってもよい。
単環又は縮合環のいずれでもよい。Ｙ₁ が複素環基を表
すとき、具体的には例えば２−ピリジル、４−ピリミジ
ニル、５−ピラゾリル、８−キノリル、２−フリル又は
２−ピロリルが挙げられる。

【００１４】一般式（Ｉ）においてＡで示される基及び
Ｙ₁ で示される基が各々置換基を有するとき、置換基の
例としては、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原
子）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜３０、好ま
しくは２〜２０。例えばメトキシカルボニル、ドデシル
オキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル）、
アシルアミノ基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２
０。例えばアセトアミド、テトラデカンアミド、２−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、
ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭素数１〜３０、
好ましくは１〜２０。例えばメタンスルホンアミド、ド
デカンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、
ベンゼルスルホンアミド）、カルバモイル基（炭素数２
〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ−ブチルカルバ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）、スルファモ
イル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えば
Ｎ−ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファ
モイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシ
ルスルファモイル、Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）ブチルスルファモイル）、アルコキシ基
（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメトキ
シ、ドデシルオキシ）、Ｎ−アシルスルファモイル基
（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ−プ
ロパノイルスルファモイル、Ｎ−テトラデカノイルスル
ファモイル）、スルホニル基（炭素数１〜３０、好まし
くは１〜２０。例えばメタンスルホニル、オクタンスル
ホニル、ドデカンスルホニル）、

【００１５】アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメトキシカルボニ
ルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ）、シ
アノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アリールオキシ基
（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフェノ
キシ、４−クロールフェノキシ）、アルキルチオ基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメチルチ
オ、ドデシルチオ）、ウレイド基（炭素数１〜３０、好
ましくは１〜２０。例えばフェニルウレイド）、アリー
ル基（Ｙ₁ が芳香族基を表すとき説明したのと同義）、
複素環基（Ｙ₁ が複素環基を表すとき説明したのと同
義）、スルホ基、アルキル基（炭素数１〜３０、好まし
くは１〜２０の直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置換
又は無置換。例えば、メチル、エチル、イソプロピル、
シクロプロピル、トリフルオロメチル、シクロペンチ
ル、ドデシル、２−ヘキシルオクチル）、アシル基（炭
素数１〜３０、好ましくは２〜２０。例えばアセチル、
ベンゾイル）、アリールチオ基（炭素数６〜２０、好ま
しくは６〜１０。例えばフェニルチオ）、スルファモイ
ルアミノ基（炭素数０〜３０、好ましくは０〜２０。例
えば、Ｎ−ブチルスルファモイルアミノ、Ｎ−ドデシル
スルファモイルアミノ）、Ｎ−アシルカルバモイル基
（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ−ド
デカノイルカルバモイル）、Ｎ−スルホニルカルバモイ
ル基（炭素数１〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ
−ヘキサデカンスルホニルカルバモイル、Ｎ−ベンゼン
スルホニルカルバモイル、Ｎ−（２−オクチルオキシ−
５−ｔ−オクチルベンゼンスルホニル）カルバモイ
ル）、Ｎ−スルファモイルカルバモイル基（炭素数１〜
３０、好ましくは１〜２０。例えば、Ｎ−（エチルスル
ファモイル）カルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）プロピルスルファモイル｝カル
バモイル）、Ｎ−スルホニルスルファモイル基（炭素数
０〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ドデカンス
ルホニルスルファモイル、Ｎ−ベンゼンスルホニルスル
ファモイル）、Ｎ−カルバモイルスルファモイル基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えば、Ｎ−（エ
チルカルバモイル）スルファモイル、Ｎ−｛３−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピルカルバモイ
ル｝スルファモイル）、Ｎ−（Ｎ−スルホニルカルバモ
イル）スルファモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは
１〜２０。例えば、Ｎ−（ドデカンスルホニルカルバモ
イル）スルファモイル、Ｎ−（２−オクチルオキシ−５
−ｔ−オクチルベンゼンスルホニルカルバモイル）スル
ファモイル）、

【００１６】３−スルホニルウレイド基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０。例えば、３−ヘキサデカンス
ルホニルウレイド、３−ベンゼンスルホニルウレイ
ド）、３−アシルウレイド基（炭素数２〜３０、好まし
くは２〜２０。例えば、３−アセチルウレイド、３−ベ
ンゾイルウレイド）、３−アシルスルファミド基（炭素
数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えば、３−プロピ
オニルスルファミド、３−（２，４−ジクロロベンゾイ
ル）スルファミド）、３−スルホニルスルファミド基
（炭素数０〜３０、好ましくは１〜２０。例えば、３−
メタンスルホニルスルファミド、３−（２−メトキシエ
トキシ−５−ｔ−オクチルベンゼンスルホニル）スルフ
ァミド）、ヒドロキシル基、アシルオキシ基（炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０。例えば、プロパノイルオ
キシ、テトラデカノイルオキシ）、スルホニルオキシ基
（炭素数０〜３０、好ましくは０〜２０。例えば、ドデ
カンスルホニルオキシ、２−オクチルオキシ−５−ｔ−
オクチルベンゼンスルホニルオキシ）、アリールオキシ
カルボニル基（炭素数７〜２０、好ましくは７〜１０。
例えばフェノキシカルボニル）が挙げられる。

【００１７】Ａで示される基が置換基を有するとき置換
基の好ましい例としては、前記に列挙したものの中で、
ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルアミノ基、カルバ
モイル基、アルキル基、スルホンアミド基又はニトロ基
が挙げられるが無置換も好ましい例である。

【００１８】Ｙ₁ で示される基が置換基を有するとき、
置換基の好ましい例としては、ハロゲン原子、アルコキ
シカルボニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、
スルホニル基、スルホンアミド基、アシルアミノ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、Ｎ−アシルカルバモイ
ル基、Ｎ−スルホニルカルバモイル基、Ｎ−スルファモ
イルカルバモイル基、Ｎ−スルホニルスルファモイル
基、Ｎ−アシルスルファモイル基、Ｎ−カルバモイルス
ルファモイル基、Ｎ−（Ｎ−スルホニルカルバモイル）
スルファモイル基が挙げられる。

【００１９】一般式（Ｉ）においてＺ₁ で示される基と
しては、従来知られているカップリング離脱基のいずれ
であってもよい。好ましいＺ₁ としては、窒素原子でカ
ップリング位と結合する含窒素複素環基、芳香族オキシ
基、芳香族チオ基、複素環オキシ基、複素環チオ基、ア
シルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルキルチオ基
又はハロゲン原子が挙げられる。これらの離脱基は、写
真性有用基若しくはその前駆体（例えば現像抑制剤、現
像促進剤、脱銀促進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、カ
プラー、現像主薬酸化体スカベンジャー、蛍光色素、現
像主薬、又は電子移動剤）又は非写真性有用基のいずれ
であってもよい。

【００２０】Ｚ₁ が含窒素複素環基を表すとき、詳しく
は単環又は縮合環の、置換又は無置換の複素環基であ
る。その例として、スクシンイミド、マレインイミド、
フタールイミド、ジグリコールイミド、ピロリノ、ピラ
ゾリル、イミダゾリル、１，２，４−トリアゾール−１
−イル（又は４−イル）、１−テトラゾリル、インドリ
ル、ベンゾピラゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンゾト
リアゾリル、イミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イ
ル（又は１−イル）、オキサゾリジン−２，４−ジオン
−３−イル、チアゾリジン−２，４−ジオン−３−イ
ル、イミダゾリン−２−オン−１−イル、オキサゾリン
−２−オン−３−イル、チアゾリン−２−オン−３−イ
ル、ベンゾオキサゾリン−２−オン−３−イル、１，
２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン−４−イル、
２−ピリドン−１−イル、モルホリン−３，５−ジオン
−４−イル、１，２，３−トリアゾール−１−イル又は
２−イミダゾリン−５−オンが挙げられる。これらの複
素環基が置換基を有するとき、その置換基としては、前
記Ａ基が有してもよい置換基として列挙した置換基がそ
の例として挙げられる。

【００２１】Ｚ₁ が含窒素複素環基を表すとき、好まし
くは、１−ピラゾリル、イミダゾリル、１，２，３−ト
リアゾール−１−イル、ベンゾトリアゾリル、１，２，
４−トリアゾール−１−イル、オキサゾリジン−２，４
−ジオン−３−イル、１，２，４−トリアゾリジン−
３，５−ジオン−４−イル、又はイミダゾリジン−２，
４−ジオン−３−イルである。これらは置換基を有する
場合も含まれる。

【００２２】Ｚ₁ が芳香族オキシ基を表すとき、好まし
くは置換又は無置換のフェノキシ基である。置換基を有
するとき、置換基の例としては、前記Ｙ₁ で示される基
が有してもよい置換基として列挙した置換基が挙げられ
る。フェノキシ基が有する好ましい置換基としては、少
なくとも一個の置換基が電子吸引性置換基である場合で
あり、例えば、スルホニル基、アルコキシカルボニル
基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルボキシル
基、カルバモイル基、アシル基又はニトロ基がその例で
ある。

【００２３】Ｚ₁ が芳香族チオ基を表すとき、好ましく
は置換又は無置換のフェニルチオ基である。置換基を有
するとき、置換基の例としては、前記Ｙ₁ で示される基
が有してもよい置換基として列挙した置換基が挙げられ
る。フェニルチオ基が有する好ましい置換基としては、
置換基の少なくとも一個がアルキル基、アルコキシ基、
スルホニル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイ
ル基、ハロゲン原子、カルバモイル基又はニトロ基であ
る場合である。

【００２４】Ｚ₁ が、複素環オキシ基を表すとき、複素
環基の部分及びその置換基、それらの好ましい例として
は、前記Ｙ₁ が複素環基を表すときと同じ意味である。
Ｚ₁ が複素環チオ基を表すとき、５〜６員の不飽和複素
環チオ基が好ましい例である。例えば、テトラゾリルチ
オ基、１，３，４−チアジアゾリルチオ基、１，３，４
−オキサジアゾリルチオ基、１，３，４−トリアゾリル
チオ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリル
チオ基又は２−ピリジルチオ基が挙げられる。これらが
置換基を有するときの例としては、前記Ｙ₁ が複素環基
を表すとき、有してもよい置換基として列挙した置換基
が挙げられる。これらの中で特に好ましい置換基として
は、芳香族基、アルキル基、アルキルチオ基、アシルア
ミノ基、アルコキシカルボニル基又はアリールオキシカ
ルボニル基である。

【００２５】Ｚ₁ がアシルオキシ基を表すとき、詳しく
は芳香族アシルオキシ基（炭素数７〜１１、好ましくは
ベンゾイルオキシ基）、若しくは脂肪族アシルオキシ基
（炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０）であり、置換
基を有してもよい。置換基の具体的例としては、前記Ｙ
₁ が芳香族基を表すとき有してもよい置換基として列挙
した置換基が挙げられる。好ましい置換基としては、少
なくとも一個の置換基がハロゲン原子、ニトロ基、アリ
ール基、アルキル基又はアルコキシ基である場合であ
る。

【００２６】Ｚ₁ がカルバモイルオキシ基を表すとき、
炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の、脂肪族、芳香
族、複素環若しくは無置換のカルバモイルオキシ基であ
る。例えばＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、Ｎ−
フェニルカルバモイルモルホリノカルボニルオキシ、１
−イミダゾリルカルボニルオキシ又はＮ，Ｎ−ジメチル
カルバモイルオキシが挙げられる。ここでアルキル基、
芳香族基及び複素環基についての詳しい説明は、前記Ｙ
₁ の説明の中で定義したものと同義である。

【００２７】Ｚ₁ がアルキルチオ基を表すとき、炭素数
１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキルチオ基であ
る。アルキル基の詳しい説明は前記Ｙ₁ の説明の中で定
義したものと同義である。一般式（Ｉ）においてＺ₁ で
示される基として好ましいものは、５〜６員の含窒素複
素環基（窒素原子でカップリング位と結合する）、芳香
族オキシ基、５〜６員の複素環オキシ基又は５〜６員の
複素環チオ基が挙げられる。

【００２８】一般式（Ｉ）においてＹ₁ で示される基と
して好ましいものは、芳香族基である。特に好ましくは
オルト位に置換基を少なくとも１個有するフェニル基で
ある。置換基の説明は前記Ｙ₁ が芳香族基であるとき有
してもよい置換基として説明したものが挙げられる。

【００２９】一般式（Ｉ）においてＹ₁ で示される基
が、少なくとも１個の置換基をオルト位に有するフェニ
ル基であるとき、そのオルト位の置換基としては特に好
ましくは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基又
はアリールオキシ基である。一般式（Ｉ）で示されるイ
エローカプラーの中で特に好ましいカプラーは下記一般
式（III)で示される。

【００３０】

【化５】

【００３１】一般式（III)中、Ｙ₁ 及びＺ₁ は一般式
（Ｉ）において説明したのと同じ意味を表し、Ｘ₁ は−
Ｃ（Ｒ₃ ）（Ｒ₄ ）−Ｎ−と共に含窒素複素環を形成す
るために必要な有機残基を表し、Ｒ₃ 及びＲ₄ は各々水
素原子若しくは置換基を表し、ここで置換基の例は上記
一般式（Ｉ）のＡにおける置換基の例を挙げることがで
きる。

【００３２】一般式（III)においてＹ₁ 及びＺ₁ の好ま
しい範囲及び具体例は一般式（Ｉ）において説明したの
と同じである。一般式（III)においてＤで示されるヘテ
ロ環基の具体例及び置換基の例は一般式（Ｉ）において
Ａの説明の中で述べたものの中から例として挙げられ
る。また、それらの好ましい範囲も同義である。特に好
ましくは、これらの含窒素複素環基がベンゼン縮合環で
あるときである。一般式（III)で示されるカプラーのな
かで、さらにより好ましいカプラーは、下記一般式（I
V）で示される。

【００３３】

【化６】

【００３４】式（IV）中、Ｒ₅ は水素原子若しくは置換
基を表し、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ は置換基を表す。Ｚ₁ は一
般式（Ｉ）において説明したのと同じ意味を表し、ｍ、
ｎはそれぞれ０から４までの整数を表す。ｍ、ｎがそれ
ぞれ２以上の整数を表すとき、それらのＲ₆ 及びＲ₈ は
同じであっても異なっていても、また互いに結合して環
を形成してもよい。

【００３５】一般式（IV）においてＲ₅ 、Ｒ₆ が置換基
を表すとき、それら置換基の例は、一般式（Ｉ）におい
てＡで示される基が置換基を有するときの置換基の例と
同じである。Ｒ₅ の好ましい例は、水素原子、アルキル
基、アリール基であり、Ｒ₆の好ましい例としては、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アシルアミノ基、カルバモ
イル基、アルキル基、スルホンアミド基、シアノ基又は
ニトロ基が挙げられる。ｍは好ましくは０から２の整
数、特に好ましくは、０若しくは１である。

【００３６】一般式（IV）においてＲ₇ 、Ｒ₈ で表され
る置換基の例としては、一般式（Ｉ）においてＹ₁ で示
される基が置換基を有するときの置換基の例と同じもの
が挙げられる。Ｒ₇ は好ましくは、ハロゲン原子、アル
コキシ基、アルキル基又はアリールオキシ基であり、Ｒ
₈ の好ましい例は一般式（Ｉ）においてＹ₁ で示される
基が置換基を有するとき、置換基の好ましい例として挙
げたのと同じものが挙げられる。ｎは好ましくは０から
２の整数、より好ましくは１若しくは２である。

【００３７】一般式（Ｉ）、（III)及び（IV）で示され
るカプラーは、Ｘ₁ 、Ｙ₁ 及びＺ₁において２価又は２
価以上の基を介して互いに結合する２量体又はそれ以上
の多量体を形成してもよい。この場合、前記の各置換基
において示した炭素原子数の範囲の規定外となってもよ
い。以下に一般式（Ｉ）で示されるカプラーの具体的例
を示すが、本発明がこれらに限定されるわけではない。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】

【表３】

【００４１】

【表４】

【００４２】

【表５】

【００４３】

【表６】

【００４４】

【表７】

【００４５】

【表８】

【００４６】

【表９】

【００４７】

【表１０】

【００４８】

【表１１】

【００４９】

【表１２】

【００５０】

【表１３】

【００５１】

【表１４】

【００５２】

【表１５】

【００５３】

【表１６】

【００５４】

【表１７】

【００５５】

【表１８】

【００５６】

【表１９】

【００５７】

【表２０】

【００５８】

【化７】

【００５９】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の
合成法は一般的に従来知られている公知の方法若しくは
それの類似の方法によって合成することができる。例え
ば下記の合成ルートによって合成することができる。

【００６０】

【化８】

【００６１】式中、Ｘ、Ｙ₁ 及びＺ₁ は一般式（Ｉ）に
おいて説明したのと同じ意味である。Ｒ₁₀はハロゲン原
子（例えば、塩素原子）、−ＯＨ、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ、エトキシ）、又はフェノキシ基（例え
ば、フェノキシ、４−ニトロフェノキシ）を表す。Ｈａ
ｌはハロゲンを表す。化合物１＋２→化合物３の反応の
（ａ）としては、Ｒ₁₀がＯＨであるときには、脱水縮合
剤（例えば、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルカルボジイミド）を用いて
行う。Ｒ₁₀がハロゲン原子のときには、脱ハロゲン化水
素剤の存在下で反応を行う。脱ハロゲン化水素剤として
は、有機塩基（例えば、トリエチルアミン、ジイソプロ
ピルエチルアミン、ピリジン、グアニジン、ブトキシカ
リ）、又は無機塩基（例えば、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水素化ナトリウム、炭酸カリウム）等が用
いられる。

【００６２】化合物３→化合物４の反応においては
（ｂ）としてハロゲン化剤を用いる。例えば臭素、塩
素、Ｎ−ブロモスクシンイミド、Ｎ−クロロスクシンイ
ミド等である。化合物４→最終物の反応では、（ｃ）と
して脱ハロゲン化水素剤を用いるのが一般的である。例
としては前記の有機塩基又は無機塩基が挙げられる。各
々の反応においては、反応溶媒が一般的に用いられる。
例えば、塩素系溶媒（例えば、ジクロロメチレン）、芳
香族系溶媒（例えば、ベンゼン、クロルベンゼン、トル
エン）、アミド系溶媒（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
ピロリドン）、ニトリル系溶媒（例えば、アセトニトリ
ル、プロピオニトリル）、エーテル系溶媒（例えば、テ
トラヒドロフラン、エチレングリコールジエチルエーテ
ル）、スルホン系溶媒（例えば、ジメチルスルホン、ス
ルホラン）又は炭化水素系溶媒（例えば、ジクロヘキサ
ン、ノルマルヘキサン）が挙げられる。

【００６３】上記に示した合成ルート以外の方法によっ
ても合成することができる。例えば、J.Org.Chem.,29，
2932（１９６４）に記載の方法によっても合成すること
ができる。又化合物５よりさらに官能基の変換を行って
最終目的物に誘導する場合もある。それらの合成ルート
の変更若しくは追加反応については適宜選択することが
できる。以下に具体的合成法について述べる。他の例示
化合物も同様にして合成できる。 合成例１．例示化合物（ＹＩ−５４）の合成 下記合成法により合成した。

【００６４】

【化９】

【００６５】化合物６の３．５ｇ、及び化合物７の１４
ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌ及びアセ
トニトリル１００ｍｌに溶解した。この溶液に、室温に
てＮ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイミド６ｇを溶
解したアセトニトリル溶液４０ｍｌを滴下した。２時間
反応させた後析出したＮ，Ｎ′−ジシクロヘキシル尿素
をろ別した。ろ液を水５００ｍｌに注加し酢酸エチル５
００ｍｌで抽出した。分液ロートを用いて油層をとり水
で洗浄した後油層を芒硝で乾燥させた。溶媒を減圧で留
去し、残渣にヘキサンを加え、結晶化させた。１７．２
ｇの化合物８を得た。

【００６６】化合物８の１６ｇをジクロロメタン１５０
ｍｌに混合した。臭素４．８ｇを含むジクロロメタン１
０ｍｌの溶液を氷冷下（５〜１０℃）滴下した。１０分
間反応させた後分液ロートに移し水洗浄した。油層（化
合物９を含む溶液）を取り、このまま次工程に使用し
た。５，５−ジメチル−２，４−ジオキソ−１，３−オ
キサゾリジン８．１ｇ及びトリエチルアミン８．８ｍｌ
をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１６０ｍｌに加えた。
この溶液に前記で得た化合物９のジクロロメタン溶液を
室温にて滴下した。１時間反応後酢酸エチル５００ｍｌ
を加え分液ロートに移し水洗浄した。希塩酸で中和後再
び水洗浄し、油層を分離した。溶媒を減圧で留去し、残
渣をカラムクロマトグラフィーにより分離・精製した。
充填剤としてはシリカゲルを用い溶離液としては、酢酸
エチル／ヘキサン（１／１）を用いた。目的とする例示
化合物（ＹＩ−５４）を含むフラクションを集め溶媒を
減圧で留去することにより、ワックス状の例示化合物
（ＹＩ−５４）を１５．２ｇ得た。 合成例２．例示化合物（ＹＩ−２）の合成 前記合成例１と同様にして合成した。ただし、化合物７
の代わりに等モル量の下記化合物１０を用いた。

【００６７】

【化１０】

【００６８】最終物はカラムクロマトグラフィーを用い
て精製し、ワックス状の例示化合物（ＹＩ−２）を１
８．３ｇ得た。

【００６９】次に一般式（II）で表されるイエローカプ
ラーについて詳しく述べる。一般式（II）において
Ｙ₂ 、Ｚ₂ は一般式（Ｉ）のＹ₁ 、Ｚ₁ と同じ基を意味
する。

【００７０】本発明の一般式（II）のイエローカプラー
は好ましくは下記の一般式（Ｖ）により表される。

【００７１】

【化１１】

【００７２】一般式（Ｖ）においてＲ₂ は水素原子を除
く1 価の置換基を、Ｑは炭素と共に３〜５員の炭素水素
環又は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ばれたヘ
テロ原子を環内に含む３〜６員の複素環を形成するのに
必要な非金属原子群を、Ｒ₉は水素原子、ハロゲン原子
（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子。以下
式（Ｖ）の説明において同じ。）、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキル基又はアミノ基を、Ｒ₁₀はベン
ゼン環上に置換可能な基を、Ｚ₂ は水素原子又は芳香族
第１級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応によ
り離脱可能な基（以下離脱基という）を、ｋは０〜４の
整数を、それぞれ表す。ただしｋが複数のとき複数のＲ
₁₀は同じでも異なっていても良い。また、Ｒ₂ はＱと結
合してビシクロ環以上のポリシクロ環を形成していても
よい。

【００７３】ここでＲ₁₀のベンゼン環上に置換可能な基
の例として、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルキルスルホニル基、ウレイド基、スルファモ
イルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリー
ルオキシスルホニル基、アシルオキシ基、ニトロ基、複
素環基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、アルキ
ルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基が
あり、離脱基の例として窒素原子でカップリング活性位
に結合する複素環基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、ア
リールスルホニルオキシ基、複素環オキシ基、複素環チ
オ基、ハロゲン原子がある。

【００７４】以下、式（Ｖ）において好ましく用いられ
る置換基について説明する。式（Ｖ）においてＲ₂ は好
ましくはハロゲン原子、シアノ基、又はいずれも置換さ
れていてもよい炭素数１〜３０の１価の基（例えばアル
キル基、アルコキシ基、アルキルチオ基）又は炭素数６
〜３０の１価の基（例えばアリール基、アリールオキシ
基、アリールチオ基）であって、その置換基としては例
えばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ
基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、
アシル基がある。

【００７５】式（Ｖ）においてＱは好ましくは炭素と共
に３〜５員のいずれも置換されていてもよい炭素数３〜
３０の炭化水素環又は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐ
から選ばれたヘテロ原子を環内に含む炭素数２〜３０の
３〜６員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を
表す。また、Ｑが炭素と共に作る環は環内に不飽和結合
を含んでいてもよい。Ｑが炭素と共に作る環の例として
シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン
環、シクロプロペン環、シクロブテン環、シクロペンテ
ン環、オキセタン環、オキソラン環、１，３−ジオキソ
ラン環、チエタン環、チオラン環、ピロリジン環、テト
ラヒドロピラン環、１，３−ジオキサン環、１，４−ジ
オキサン環、テトラヒドロチオピラン環、オキサチアン
環、モルホリン環等がある。その置換基の例としてハロ
ゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリール基、
アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ
基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基がある。

【００７６】ＱはＲ₂ と結合することにより、Ｑの結合
する炭素と共にビシクロアルキル基以上のポリシクロア
ルキル基を形成してもよい。このような基の例として、
ビシクロ（２，１，０）ペンタン−１−イル基、ビシク
ロ（２，２，０）ヘキサン−１−イル基、ビシクロ
（３，１，０）ヘキサン−１−イル基、ビシクロ（３，
２，０）ヘプタン−１−イル基、ビシクロ（３，３，
０）オクタン−１−イル基、ビシクロ（４，１，０）ヘ
プタン−１−イル基、ビシクロ（４，２，０）オクタン
−１−イル基、ビシクロ（４，３，０）ノナン−１−イ
ル基、ビシクロ（５，１，０）オクタン−１−イル基、
ビシクロ（５，２，０）ノナン−１−イル基、ビシクロ
（１，１，１）ペンタン−１−カルボニル基、ビシクロ
（２，１，１）ヘキサン−１−カルボニル基、ビシクロ
（２，２，１）ヘプタン−１−カルボニル基、ビシクロ
（２，２，２）オクタン−１−カルボニル基、トリシク
ロ（３，１，１，０^3,6 ）ヘプタン−６−カルボニル
基、トリシクロ（３，３，０，０^3,7 ）オクタン−１−
カルボニル基、及びトリシクロ（３，３，１，０^3,7 ）
ノナン−３−カルボニル基があり、これらの基は置換さ
れていてもよい。ここで、置換基の例として前記Ｑの説
明において挙げた置換基があり、置換位置は結合するカ
ルボニル基についてβ位を除く位置が好ましい。

【００７７】一般式（II）のＢで表されるアシル基のう
ち、１−アルキルシクロプロパン−１−カルボニル基、
ビシクロ（２，１，０）ペンタン−１−カルボニル基、
ビシクロ（３，１，０）ヘキサン−１−カルボニル基、
ビシクロ（４，１，０）ヘプタン−１−カルボニル基、
ビシクロ（２，２，０）ヘキサン−１−カルボニル基、
ビシクロ（１，１，１）ペンタン−１−カルボニル基、
ビシクロ（２，１，１）ヘキサン−１−カルボニル基及
びトリシクロ（３，１，１，０^3,6 ）ヘプタン−６−カ
ルボニル基が本発明においてより好ましい。

【００７８】その中でも１−アルキルシクロプロパン−
１−カルボニル基が最も好ましい。１−アルキルシクロ
プロパン−１−カルボニル基の１位アルキル基として
は、炭素数２〜１８のアルキル基が好ましく、より好ま
しくはα位で分枝していない炭素数数２〜１２のアルキ
ル基である。

【００７９】式（Ｖ）においてＲ₉ は好ましくはハロゲ
ン原子、いずれも置換されていてもよい、炭素数１〜３
０のアルコキシ基、炭素数６〜３０のアリールオキシ
基、炭素数１〜３０のアルキル基又は炭素数０〜３０の
アミノ基を表し、その置換基としては、例えば、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基
がある。

【００８０】式（Ｖ）において、Ｒ₁₀は好ましくはハロ
ゲン原子、いずれも置換されてもよい、炭素数１〜３０
のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数１
〜３０のアルコキシ基、炭素数２〜３０のアルコキシカ
ルボニル基、炭素数７〜３０のアリールオキシカルボニ
ル基、炭素数１〜３０のカルボンアミド基、炭素数１〜
３０のスルホンアミド基、炭素数１〜３０のカルバモイ
ル基、炭素数０〜３０のスルファモイル基、炭素数１〜
３０のアルキルスルホニル基、炭素数６〜３０のアリー
ルスルホニル基、炭素数１〜３０のウレイド基、炭素数
０〜３０のスルファモイルアミノ基、炭素数２〜３０の
アルコキシカルボニルアミノ基、炭素数１〜３０の複素
環基、炭素数１〜３０のアシル基、炭素数１〜３０のア
ルキルスルホニルオキシ基、炭素数６〜３０のアリール
スルホニルオキシ基を表し、その置換基としては、例え
ばハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、アルコキシカルボニルアミノ基、ス
ルファモイルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ
基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、アルキルスルホニルオキシ基、
アリールスルホニルオキシ基がある。

【００８１】式（Ｖ）において、ｋは好ましくは１又は
２の整数を表し、Ｒ₁₀の置換位置はアシルアセトアミド
基についてメタ位又はパラ位が好ましい。

【００８２】式（Ｖ）において、Ｚ₂ は好ましくは窒素
原子でカップリング活性位に結合する複素環基又はアリ
ールオキシ基を表す。

【００８３】Ｚ₂ が複素環基を表すとき、Ｚ₂ は好まし
くはいずれも置換されていてもよい、イミダゾリジン−
２，４−ジオン−３−イル基、オキサゾリジン−２，４
−ジオン−３−イル基、１，２，４−トリアゾリジン−
３，５−ジオン−４−イル基、スクシンイミド基、１−
ピラゾリル基又は１−イミダゾリル基から選ばれた基で
ある。

【００８４】Ｚ₂ がアリールオキシ基を表すとき、少な
くとも１個の電子吸引性置換基（例えばハロゲン原子、
シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、アシル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基）で置換されたアリールオキシ基が好ましい。

【００８５】Ｚ₂ は特に好ましくは前記５員の複素環基
である。

【００８６】式（Ｖ）で表されるカプラーは、その置換
基Ｒ₂ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀、Ｑ又はＺ₂ において、結合手又は
２個以上の基を介して互いに結合する２量体又はそれ以
上の多量体を形成しても良い。この場合、前記の各置換
基において示した炭素原子数の範囲の規定外となっても
よい。以下に式（Ｖ）で表されるイエローカプラーの具
体例を示す。しかしながら、本発明の内容がこれらに限
定されることはない。

【００８７】

【化１２】

【００８８】

【化１３】

【００８９】

【化１４】

【００９０】

【化１５】

【００９１】

【化１６】

【００９２】

【化１７】

【００９３】

【化１８】

【００９４】

【化１９】

【００９５】

【化２０】

【００９６】本発明のアシルアセトアミド型イエローカ
プラーの前記以外の化合物例及びこれらイエローカプラ
ーの合成方法は欧州特許出願公開（ＥＰ）第４４７，９
６９Ａ号、特願平３−１４４０６３号及び特願平３−２
６５５３８号の各明細書に記載されている。以下に本発
明のイエローカプラーの合成例を示す。

【００９７】合成例 例示カプラーＹ−３の合成 窒素気流下、６０％水素化ナトリウム１６ｇにテトラヒ
ドロフラン４０ｍｌを加えて攪拌し、次いで炭酸ジエチ
ル４７．３ｇを加えた。さらに加熱還流下１−エチルシ
クロプロパン−１−イルメチルケトン２２．４ｇを２時
間かけて滴下し、さらに２時間攪拌した。反応液を冷却
後氷を入れた希塩酸にあけ、酢酸エチルで抽出した。酢
酸エチル溶液をエバポレータで濃縮し、次いでアスピレ
ータで減圧下蒸留した。１２４〜１３０℃で留出する成
分を集めることにより、２−（１−エチルシクロプロパ
ン−１−イル）酢酸エチルを２４．０ｇ得た。

【００９８】この化合物２２．０ｇ及びＮ−（３−アミ
ノ−４−クロロフェニル）−２−（２，４−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェノキシ）ブタンアミド３５．４ｇの混合物を
１５０℃で３時間攪拌した。この間、生成するエタノー
ルを溜去した。反応液から過剰の２−（１−エチルシク
ロプロパン−１−イル）酢酸エチルを減圧下にて溜去す
ることにより、油状のＮ−｛２−クロロ−５−〔２−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブタンアミ
ド〕フェニル｝−２−（１−エチルシクロプロパン−１
−イル）アセトアミドを４７．０ｇ得た。

【００９９】この化合物４３．７ｇを塩化メチレン２０
０ｍｌに溶解し、氷冷下攪拌しながら塩化スルフリル１
０．１ｇを約３０分で滴下した。反応液より減圧下塩化
メチレンを溜去し、残渣に１−ベンジル−５−エトキシ
ヒダントイン３８．７ｇ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド１５０ｍｌを加え溶解した。次に室温で攪拌下トリ
エチルアミン１５．２ｇを約１時間で滴下した。さらに
３時間攪拌した後１晩放置した。反応液に酢酸エチル３
００ｍｌ、水５００ｍｌを加え、抽出し、水酸化ナトリ
ウム水溶液、希塩酸、次いで重炭酸水素ナトリウム水溶
液で洗浄した。酢酸エチル水溶液を硫酸ナトリウムで乾
燥後、エバポレータで濃縮し、イソプロパノール／ｎ−
ヘキサン＝１／１０の混合溶媒より晶析した。析出した
結晶を濾過、乾燥することにより、目的とするイエロー
カプラー例示化合物Ｙ−３を５２．６ｇ得た。この化合
物の構造はＭＡＳＳスペクトル、 ¹ＨＮＭＲスペクトル
及び元素分析により確認した。この化合物の融点は１２
９〜１３１℃であった。

【０１００】本発明の一般式（Ｉ）又は（II）で示され
るイエローカプラーをハロゲン化銀カラー写真感光材料
に適用する場合には、本発明のカプラーを含有する層を
支持体上に少なくとも１層有すればよい。本発明のカプ
ラーを含有する層としては、支持体上の親水性コロイド
層であればいずれの層でもよいが、青感性ハロゲン化銀
乳剤層中で使用することが好ましい。

【０１０１】本発明の一般式（Ｉ）又は（II）で示され
るイエローカプラーのハロゲン化銀カラー写真感光材料
中における好ましい使用量は０．０１〜１０ｍｍｏｌ／
ｍ²の範囲であり、より好ましくは０．０５〜５ｍｍｏ
ｌ／ｍ² の範囲、最も好ましくは、０．１〜２ｍｍｏｌ
／ｍ² の範囲である。もちろん、一般式（Ｉ）又は（I
I）のカプラーは２種以上併用して用いてもよい。この
場合、同じ一般式で表されるカプラーでもよいし、別の
一般式で表されるカプラーでもよい。また、一般式
（Ｉ）又は（II）で表されるカプラー以外のカプラーと
併用することもできる。この場合には本発明のカプラー
の使用率が３０ｍｏｌ％以上であることが望ましい。い
ずれの場合においても本発明の一般式（Ｉ）又は（II）
で示したカプラーの好ましい使用量は前記の通りであ
る。本発明のカプラーが使用されるハロゲン化銀乳剤層
中のハロゲン化銀乳剤の好ましい使用量はカプラーに対
してモル換算で、０．５〜５０倍で、より好ましくは１
〜２０倍、最も好ましくは２〜１０倍の範囲である。

【０１０２】本発明において、前記カプラーを親水性コ
ロイド層中に添加する方法としては、公知の種々の方法
が利用できる。通常、オイルプロテクト法として公知の
水中油滴分散法により添加することができる。すなわ
ち、カプラーをリン酸エステル、フタル酸エステル等の
高沸点有機溶媒及び低沸点の補助溶媒中に溶解した後、
界面活性剤を含むゼラチン水溶液中に分散させる方法で
ある。あるいは、界面活性剤を含むカプラー溶液中に水
あるいはゼラチン水溶液を添加し、転相を伴って、水中
油滴分散物としてもよい。また、アルカリ可溶性のカプ
ラーではフィッシャー分散法として知られる分散法を使
うこともできる。できあがった分散物から低沸点の有機
溶媒を取り除くために、蒸留、ヌードル水洗あるいは限
外濾過等の方法を使うことも好ましく行われる。このよ
うなカプラーの分散媒として誘電率２〜２０（２５
℃）、屈折率１．４〜１．７の高沸点有機溶媒及び／又
は米国特許第４，８５７，４４９号明細書の第７〜１５
欄及び国際公開ＷＯ８８／００７２３号明細書の第１２
〜３０頁等に記載の水不溶性高分子化合物を好ましく使
うことができる。本発明においてカプラーに対する分散
媒の重量比は好ましくは０．１〜１０、より好ましくは
０．３〜３である。

【０１０３】本発明の感光材料は、発色現像工程、脱銀
工程後、本発明の水洗及び／又は安定工程を経る。本発
明の水洗又は安定浴の少なくとも１浴のｐＨが４．０〜
６．０である必要がある。ここで、ｐＨとは、感光材料
が処理されるタンク液の２５℃でのｐＨを意味する。よ
り好ましいｐＨは４．５〜５．５であり、本ｐＨより低
くても、高くてもイエロー色像の安定性は悪化する。

【０１０４】本発明の水洗又は安定浴のｐＨを保つため
には、該浴に下記一般式（VI）で示す有基酸を含有する
場合が好ましい。

【０１０５】一般式（VI）

【化２１】

【０１０６】式（VI）中、ｎ＝１のときＡはアルキレン
基またはフェニル基を表し、ｎ＝２のときＡは単結合又
は２価の連結基を表し、ｎ＝３のときＡは３価の基を表
す。Ｍは水素原子、ナトリウム、カリウム等のアルカリ
金属又はアンモニウム塩を表す。

【０１０７】次に一般式（VI）の化合物の詳細について
説明する。ｎ＝１のとき、Ａのアルキレン基としては炭
素数１〜１０が好ましく、更に好ましくは炭素数２〜５
である。アルキレン基及びフェニル基は、置換基を有し
てもよく置換基としてはヒドロキシ基、ハロゲン原子、
アミノ基、スルホ基、アシルアミノ基等をあげることが
できるが、ヒドロキシ基が特に好ましい。

【０１０８】ｎ＝２のとき、Ａは単結合又は２価の連結
基を表し、２価の連結基としては、具体的には置換、無
置換のアルキレン基、アルケニル基、フェニル基、シク
ロヘキシル基、ヘテロ環基（例えばヘテロ原子として
Ｎ、Ｏ、Ｓなどを少くとも１つ含んだ５〜８員環の化合
物が好ましく、特に、Ｎを含んだ５〜６員環の化合物が
好ましい。例えば、ピロール、ピリジン、ピロリジン、
ピペリジンなどを挙げることができる。）等を表す。ｎ
＝３のとき、Ａは３価の連結基を表し、具体的には、フ
ェニル基、シクロヘキシル基、ヘテロ環基（例えばヘテ
ロ原子、Ｎ、Ｏ、Ｓなどを少くとも１つ含んだ５〜８員
環の化合物が好ましく、特に、Ｎを含んだ５〜６員環の
化合物が好ましい。例えば、ピロール、ピリジン、ピロ
リジン、ピペリジンなどを挙げることができる。）等を
表す。ｎ＝２、ｎ＝３の場合のＡで示される基の炭素数
としては１０以下が好ましい。また、ｎ個のＭは同一で
も異なってもよい。以下に具体例を示すが、これらに限
定されるものではない。

【０１０９】

【化２２】

【０１１０】

【化２３】

【０１１１】

【化２４】

【０１１２】

【化２５】

【０１１３】上記化合物中、本発明においては、ｎ＝２
のジカルボン酸が好ましい。具体的にはVI−２０、VI−
２１、VI−２２、VI−２３、VI−２４、VIー２６、VI−
２７、VI−２８、VI−２９を挙げることができる。これ
らの有機酸の添加量は、添加する浴１リットルあたり
０．００５〜２．０モル好ましくは０．０５モル〜１．
５モルである。また必要に応じて２種以上を併用しても
良い。上記添加量を超えると、むしろイエロー色像の安
定性が悪化する場合が生じる。一般式（VI）の化合物は
公知であるし、また市販品を容易に購入することもでき
る。

【０１１４】本発明における水洗水又は安定液の補充量
は、感光材料の特性（例えばカプラー等使用素材によ
る）、用途、更には水洗水温（安定液温）、タンクの数
（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々の条件
によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流方式
における水洗タンク数と水量の関係は、Journal of the
Society of Motion Picture and Television Engineers
第64巻、P.248 〜253(1955年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。前記文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理において、このよ
うな問題が解決策として、特開昭６２−２８８８３８号
に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減
させる方法を極めて有効に用いることができる。また、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の
化学」（１９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生物
の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術会、
日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）
に記載の殺菌剤を用いることもできる。

【０１１５】本発明の水洗水や安定液の処理温度は１５
〜４５℃、好ましくは２０〜４０℃である。また、水洗
及び安定化工程の合計処理時間は１０秒〜２分、好まし
くは１５秒〜４５秒である。特に後者の好ましい処理時
間において、本発明の効果は有効に発揮できる。

【０１１６】更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代
り、直接安定液によって処理することもできる。このよ
うな安定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、
同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載
の公知の方法はすべて用いることができる。

【０１１７】また、安定液には色素画像を安定化させる
化合物、例えば、ホルマリン、ｍ−ヒドロキシベンズア
ルデヒド等のベンズアルデヒド類、ホルムアルデヒド重
亜硫酸付加物、ヘキサメチレンテトラミン及びその誘導
体、ヘキサヒドロトリアジン及びその誘導体、ジメチロ
ール尿素、Ｎ−メチロールピラゾールなどのＮ−メチロ
ール化合物、有機酸やｐＨ緩衝剤等が含まれる。これら
の化合物の好ましい添加量は安定液１リットルあたり
０．００１〜０．０２モルであるが、上記塩濃度を越え
ない範囲で添加することができる。安定液中の遊離ホル
ムアルデヒド濃度は低い方がホルムアルデヒドガスの飛
散が少なくなるため好ましい。このような点から色素画
像安定化剤としては、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ−メチロールピラゾ
ールなどの特開平４−２７０３４４号記載のＮ−メチロ
ールアゾール類、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，２，４−トリア
ゾール−１−イルメチル）ピペラジン等の特開平４−３
１３７５３号記載のアゾリルメチルアミン類が好まし
い。特に特開平４−３５９２４９号（対応、欧州特許公
開第５１９１９０Ａ２号）に記載の１，２，４−トリア
ゾールの如きアゾール類と、１，４−ビス（１，２，４
−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジンの如きア
ゾリルメチルアミン及びその誘導体の併用が、画像安定
性が高く、且つホルムアルデヒド蒸気圧が少なく好まし
い。本発明においては、こういった画像安定化剤を添加
しない方が、低塩濃度に維持するためにも、好ましい態
様である。また、その他必要に応じて塩化アンモニウム
や亜硫酸アンモニウム等のアンモニウム化合物、Ｂｉ，
Ａｌなどの金属化合物、蛍光増白剤、硬膜剤、米国特許
４，７８６，５８３号に記載のアルカノールアミンや、
前記の定着液や漂白定着液に含有することができる保恒
剤、例えば、特開平１−２３１０５１号公報に記載のス
ルフィン酸化合物を必要に応じて添加することができ
る。

【０１１８】水洗水及び／又は安定液には処理後の感光
材料の乾燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界面活
性剤を含有することができる。中でもノニオン性界面活
性剤を用いるのが好ましく、特にアルキルフェノールエ
チレンオキサイド付加物が好ましい。アルキルフェノー
ルとしては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニル
フェノールが好ましく、またエチレンオキサイドの付加
モル数としては特に８〜１４が好ましい。さらに消泡効
果の高いシリコン系界面活性剤を用いることも好まし
い。

【０１１９】水洗水及び／又は安定液中には、各種キレ
ート剤を含有させることができる。好ましいキレート剤
としては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸や１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−
トリメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミン−Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸などの有機
ホスホン酸、あるいは、欧州特許３４５，１７２Ａ１号
に記載の無水マレイン酸ポリマーの加水分解物などをあ
げることができる。

【０１２０】水洗水及び／又は安定液の補充に伴うオー
バーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用する
こともできる。自動現像機などを用いた処理において、
上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、蒸発
による濃縮を補正するために、適当量の水または補正液
ないし処理補充液を補充することが好ましい。水補充を
行う具体的方法としては、特に制限はないが、中でも特
開平１−２５４９５９号、同１−２５４９６０号公報記
載の、漂白槽とは別のモニター水槽を設置し、モニター
水槽内の水の蒸発量を求め、この水の蒸発量から漂白槽
における水の蒸発量を算出し、この蒸発量に比例して漂
白槽に水を補充する方法や特開平３−２４８１５５号、
同３−２４９６４４号、同３−２４９６４５号、同３−
２４９６４６号公報記載の液レベルセンサーやオーバー
フローセンサーを用いた蒸発補正方法が好ましい。各処
理液の蒸発分を補正するための水は、水道水を用いても
よいが上記の水洗工程に好ましく使用される脱イオン処
理した水、殺菌された水とするのがよい。

【０１２１】本発明の感光材料は、支持体上に少なくと
も１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例
としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが
感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光
性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料
である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の
何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感
光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色
性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上
記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプ
ラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよ
い。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、DE 1,121,470あるいはGB 923,045に記載されてい
るように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、特開昭57-112751 、同62- 200350、同62-2
06541 、62-206543に記載されているように支持体より
離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤
層を設置してもよい。具体例として支持体から最も遠い
側から、低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層
（BH）／高感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層
（GL) ／高感度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層
（RL）の順、またはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、また
はBH／BL／GH／GL／RL／RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL
／RLの順に配列することもできる。また特開昭56-2573
8、同62-63936に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列す
ることもできる。また特公昭49-15495に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 に記載されているように、同一感色性層中
において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度
乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その
他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、ある
いは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に
配置されていてもよい。また、４層以上の場合にも、上
記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良するため
に、US 4,663,271、同 4,705,744、同 4,707,436、特開
昭62-160448 、同63- 89850 の明細書に記載の、BL,GL,
RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のド
ナー層（CL) を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。

【０１２２】本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀
は約30モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ
臭化銀もしくはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロ
ゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の
粒径は、約 0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約
10μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン
化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（以下、ＲＤと略す）No.17643 (1978 年12月), 22 〜2
3頁, “Ｉ. 乳剤製造（Emulsion preparation and type
s）”、および同No. 18716 (1979年11月）, 648 頁、同
No.307105(1989 年11月),863 〜865 頁、およびグラフ
キデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（P.
Glafkides, Chemie et PhisiquePhotographique, Paul
Montel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォー
カルプレス社刊（G.F. Duffin, Photographic Emulsion
Chemistry,Focal Press, 1966)、ゼリクマンら著「写
真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（V. L.
Zelikman, et al., Making and Coating Photographic
Emulsion, Focal Press, 1964)などに記載された方法を
用いて調製することができる。

【０１２３】US 3,574,628、同 3,655,394およびGB 1,4
13,748に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutof
f, Photographic Science and Engineering）、第14巻
248〜257頁（1970年）；US 4,434,226、同 4,414,310、
同 4,433,048、同 4,439,520およびGB 2,112,157に記載
の方法により簡単に調製することができる。結晶構造は
一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成か
らなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エ
ピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が
接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などの
ハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。ま
た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記の
乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、
粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれ
にも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤
であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭 6
3-264740に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であっ
てもよく、この調製方法は特開昭59-133542に記載され
ている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって
異なるが、3 〜40nmが好ましく、5 〜20nmが特に好まし
い。

【０１２４】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はＲＤNo.17643、同No. 18
716および同No.307105に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の
異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。US 4,082,553に記載の粒子表面をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子、US 4,626,498、特開昭 59-21
4852に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、
コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または
実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが
好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わ
ず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいい、その調製法は、US 4,626,498、特開
昭 59-214852に記載されている。粒子内部がかぶらされ
たコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成する
ハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀として
は、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
をも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm 、
特に0.05〜0.6 μm が好ましい。また、粒子形状は規則
的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性
（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95
％が平均粒子径の±40％以内の粒子径を有するもの）で
あることが好ましい。

【０１２５】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜 0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表
面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も
不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立
ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベン
ゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または
亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好
ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイ
ド銀を含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、6.0g/ m²以下が好ましく、4.5g/ m²以下が最
も好ましい。

【０１２６】本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 ２３頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 ２４頁 647 頁右欄 868頁 ５. 光吸収剤、 25 〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ６. バインダー ２６頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 ７. 可塑剤、 ２７頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 ８. 塗布助剤、 26 〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 ９. スタチツク ２７頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 10. マツト剤 878 〜879 頁

【０１２７】本発明の感光材料には種々の色素形成カプ
ラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に
好ましい。 本発明の上記カプラーと併用可能なイエローカプラー:
EP 502,424A の式(I),(II)で表わされるカプラー; EP 5
13,496A の式(1),(2) で表わされるカプラー (特に18頁
のY-28); EP 568,037Aのクレーム１の式(I) で表わされ
るカプラー; US5,066,576のカラム１の45〜55行の一般
式(I) で表わされるカプラー; 特開平4-274425の段落00
08の一般式(I) で表わされるカプラー; EP 498,381A1の
40頁のクレーム１に記載のカプラー（特に18頁のD-35);
EP 447,969A1 の４頁の式(Y) で表わされるカプラー
（特にY-1(17頁),Y-54(41 頁)); US 4,476,219のカラム
７の36〜58行の式(II)〜(IV)で表わされるカプラー（特
にII-17,19( カラム17),II-24(カラム19))。 マゼンタカプラー; 特開平3-39737(L-57(11 頁右下),L-
68(12 頁右下),L-77(13頁右下); EP 456,257 の[A-4]-6
3(134頁),[A-4]-73,-75(139頁); EP 486,965 のM-4,-6
(26 頁),M-7(27頁); EP 571,959AのM-45(19 頁);特開平
5-204106の(M-1)(6 頁);特開平4-362631の段落0237のM-
22。 シアンカプラー: 特開平4-204843のCX-1,3,4,5,11,12,1
4,15(14 〜16頁); 特開平4-43345 のC-7,10(35 頁),3
4,35(37頁),(I-1),(I-17)(42 〜43頁); 特開平6-67385
の請求項１の一般式(Ia)または(Ib)で表わされるカプ
ラー。 ポリマーカプラー: 特開平2-44345 のP-1,P-5(11頁) 。

【０１２８】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、US 4,366,237、GB 2,125,570、EP 96,873B、
DE 3,234,533に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカプラーは、EP 456,257A1の5 頁
に記載の式(CI),(CII),(CIII),(CIV) で表わされるイエ
ローカラードシアンカプラー（特に84頁のYC-86)、該EP
に記載のイエローカラードマゼンタカプラーExM-7(202
頁) 、 EX-1(249 頁) 、 EX-7(251 頁) 、US 4,833,069
に記載のマゼンタカラードシアンカプラーCC-9 (カラム
8)、CC-13(カラム10) 、US 4,837,136の(2)(カラム8)、
WO92/11575のクレーム１の式(A) で表わされる無色のマ
スキングカプラー（特に36〜45頁の例示化合物）が好ま
しい。現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物
残基を放出する化合物（カプラーを含む）としては、以
下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：EP 37
8,236A1の11頁に記載の式(I),(II),(III),(IV) で表わ
される化合物（特にT-101(30頁),T-104(31頁),T-113(36
頁),T-131(45頁),T-144(51頁),T-158(58頁)), EP436,93
8A2の 7頁に記載の式(I) で表わされる化合物（特にD-4
9(51 頁))、EP 568,037A の式(1) で表わされる化合物
（特に(23)(11 頁))、EP 440,195A2の5 〜6 頁に記載の
式(I),(II),(III)で表わされる化合物（特に29頁のI-
(1) ）；漂白促進剤放出化合物：EP 310,125A2の5 頁の
式(I),(I')で表わされる化合物（特に61頁の(60)，(6
1)) 及び特開平6-59411 の請求項１の式(I) で表わされ
る化合物（特に(7)(7 頁); リガンド放出化合物：US
4,555,478のクレーム１に記載のLIG-X で表わされる化
合物（特にカラム12の21〜41行目の化合物) ；ロイコ色
素放出化合物：US 4,749,641のカラム３〜８の化合物１
〜6;蛍光色素放出化合物：US4,774,181のクレーム１のC
OUP-DYEで表わされる化合物（特にカラム７〜10の化合
物１〜11）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：US
4,656,123のカラム３の式(1) 、(2) 、(3) で表わされ
る化合物（特にカラム25の(I-22)) 及びEP 450,637A2の
75頁36〜38行目のExZK-2; 離脱して初めて色素となる基
を放出する化合物: US 4,857,447のクレーム１の式(I)
で表わされる化合物（特にカラム25〜36のY-1 〜Y-19)
。

【０１２９】カプラー以外の添加剤としては、以下のも
のが好ましい。 油溶性有機化合物の分散媒: 特開昭62-215272 のP-3,5,
16,19,25,30,42,49,54,55,66,81,85,86,93(140〜144
頁); 油溶性有機化合物の含浸用ラテックス: US4,199,
363に記載のラテックス; 現像主薬酸化体スカベンジャ
ー: US 4,978,606のカラム２の54〜62行の式(I) で表わ
される化合物（特にI-,(1),(2),(6),(12)（カラム４〜
５）、US 4,923,787のカラム２の５〜10行の式（特に化
合物１（カラム３）; ステイン防止剤: EP 298321Aの４
頁30〜33行の式(I) 〜(III),特にI-47,72,III-1,27(24
〜48頁); 褪色防止剤: EP 298321AのA-6,7,20,21,23,2
4,25,26,30,37,40,42,48,63,90,92,94,164(69 〜118
頁), US5,122,444のカラム25〜38のII-1〜III-23, 特に
III-10, EP 471347Aの8 〜12頁のI-1 〜III-4,特にII-
2, US 5,139,931のカラム32〜40のA-1 〜48, 特にA-39,
42; 発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させ
る素材: EP 411324Aの5 〜24頁のI-1 〜II-15,特にI-4
6; ホルマリンスカベンジャー: EP 477932Aの24〜29頁
のSCV-1 〜28, 特にSCV-8; 硬膜剤: 特開平1-214845の
17頁のH-1,4,6,8,14, US 4,618,573のカラム13〜23の式
(VII) 〜(XII) で表わされる化合物(H-1〜54),特開平2-
214852の８頁右下の式(6) で表わされる化合物(H-1〜7
6),特にH-14, US 3,325,287のクレーム１に記載の化合
物; 現像抑制剤プレカーサー: 特開昭62-168139 のP-2
4,37,39(6〜7 頁); US 5,019,492 のクレーム１に記載
の化合物，特にカラム７の28,29; 防腐剤、防黴剤: US
4,923,790のカラム3 〜15のI-1 〜III-43, 特にII-1,
9,10,18,III-25; 安定剤、かぶり防止剤: US 4,923,79
3のカラム6 〜16のI-1 〜(14),特にI-1,60,(2),(13), U
S 4,952,483 のカラム25〜32の化合物１〜65, 特に36:
化学増感剤: トリフェニルホスフィン セレニド, 特開
平5-40324 の化合物50;染料: 特開平3-156450の15〜18
頁のa-1 〜b-20, 特にa-1,12,18,27,35,36,b-5,27 〜29
頁のV-1 〜23, 特にV-1, EP 445627A の33〜55頁のF-I-
1 〜F-II-43,特にF-I-11,F-II-8, EP 457153A の17〜28
頁のIII-1 〜36, 特にIII-1,3, WO 88/04794の８〜26の
Dye-1 〜124 の微結晶分散体, EP 319999Aの６〜11頁の
化合物１〜22, 特に化合物1, EP 519306A の式(1) ない
し(3) で表わされる化合物D-1 〜87(3〜28頁),US 4,26
8,622の式(I) で表わされる化合物１〜22 (カラム３〜1
0), US 4,923,788 の式(I) で表わされる化合物(1) 〜
(31) (カラム２〜9); UV吸収剤: 特開昭46-3335 の式
(1) で表わされる化合物(18b) 〜(18r),101 〜427(６〜
９頁),EP 520938Aの式(I) で表わされる化合物(3) 〜(6
6)(10 〜44頁) 及び式(III) で表わされる化合物HBT-1
〜10(14 頁), EP 521823A の式(1) で表わされる化合物
(1) 〜(31) (カラム２〜９）。

【０１３０】本発明は、一般用もしくは映画用のカラー
ネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反
転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよ
びカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に
適用することができる。また、特公平2-32615 、実公平
3-39784 に記載されているレンズ付きフイルムユニット
用に好適である。本発明に使用できる適当な支持体は、
例えば、前述のＲＤ．No. 17643の28頁、同No. 18716の
647頁右欄から 648頁左欄、および同No.307105の 879
頁に記載されている。

【０１３１】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であるこ
とが好ましく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下
が更に好ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨
潤速度Ｔ_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好
ましい。Ｔ_1/2 は、発色現像液で30℃、3 分15秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚としたと
き、膜厚そのが1/2 に到達するまでの時間と定義する。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、Ｔ_1/2 は、エー・グリーン（A.Green)ら
のフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング (Photogr.Sci.Eng.),19卷、２，124 〜129 頁
に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用すること
により測定できる。Ｔ_1/2 は、バインダーとしてのゼラ
チンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件
を変えることによって調整することができる。また、膨
潤率は 150〜400 ％が好ましい。膨潤率とは、さきに述
べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚 により計算できる。本発明の感光材料
は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が2
μm〜20μm の親水性コロイド層（バック層と称す）を
設けることが好ましい。このバック層には、前述の光吸
収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止
剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、
表面活性剤を含有させることが好ましい。このバック層
の膨潤率は150 〜500 ％が好ましい。

【０１３２】次に、本発明に好適に用いられる磁気記録
層について説明する。本発明に用いられる磁気記録層と
は、磁性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは
有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。本
発明で用いられる磁性体粒子は、γFe₂O₃ などの強磁性
酸化鉄、Co被着γFe₂O₃ 、Co被着マグネタイト、、Co含
有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強
磁性合金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pb
フェライト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γ
Fe₂O₃ などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状とし
ては針状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでも
よい。比表面積では S_BET で20m²/g以上が好ましく、30
m²/g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化（σs)
は、好ましくは 3.0×10⁴ 〜 3.0×10⁵A/mであり、特に
好ましくは4.0 ×10⁴ 〜2.5 ×10⁵A/mである。強磁性体
粒子を、シリカおよび／またはアルミナや有機素材によ
る表面処理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開
平6-161032に記載された如くその表面にシランカップリ
ング剤又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。
又特開平4-259911、同5-81652 号に記載の表面に無機、
有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。

【０１３３】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4-219569に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放
射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解
性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導体，糖誘導
体など）およびそれらの混合物を使用することができ
る。上記の樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子量
は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、セ
ルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルローストリプロピオネートなどの
セルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特に
セルロースジ（トリ）アセテートが好ましい。バインダ
ーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の
架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシア
ネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物（例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物）、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。

【０１３４】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 に記載されている方法のよう
に、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが好
ましく併用も好ましい。特開平5-088283に記載の分散剤
や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録層の
厚みは 0.1μｍ〜10μｍ、好ましくは 0.2μｍ〜 5μ
ｍ、より好ましくは 0.3μｍ〜 3μｍである。磁性体粒
子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:100
からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁性
体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m²、好ましくは0.01〜 2
g/m²、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m²である。磁気記
録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50が好ましく、0.
03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。
磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によ
って全面またはストライプ状に設けることができる。磁
気記録層を塗布する方法としてはエアードクター、ブレ
ード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、
トランスファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、ス
プレイ、ディップ、バー、エクストリュージョン等が利
用でき、特開平5-341436等に記載の塗布液が好ましい。

【０１３５】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート（例
えば保護層，潤滑剤層など）しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、US 5,336,589、同 5,250,404、同
5,229,259、同 5,215,874、EP 466,130に記載されてい
る。

【０１３６】次に本発明に用いられるポリエステル支持
体について記すが、後述する感材、処理、カートリッジ
及び実施例なども含め詳細については、公開技報、公技
番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載されている。
本発明に用いられるポリエステルはジオールと芳香族ジ
カルボン酸を必須成分として形成され、芳香族ジカルボ
ン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及び２，７
−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げられる。
この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙げるこ
とができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸を50モル％〜 100モル％含むポリエステルであ
る。中でも特に好ましいのはポリエチレン−２，６−ナ
フタレートである。平均分子量の範囲は約 5,000ないし
200,000である。本発明のポリエステルのTgは50℃以上
であり、さらに90℃以上が好ましい。

【０１３７】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行う。熱処理は
この温度範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しな
がら熱処理してもよい。この熱処理時間は、 0.1時間以
上1500時間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時
間以下である。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施して
もよく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。
表面に凹凸を付与し（例えばSnO₂や Sb₂O₅等の導電性無
機微粒子を塗布する）、面状改良を図ってもよい。又端
部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻
芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望
ましい。これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、
バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、下塗り塗布
後のどこの段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防
止剤塗布後である。このポリエステルには紫外線吸収剤
を練り込んでも良い。又ライトパイピング防止のため、
三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエ
ステル用として市販されている染料または顔料を練り込
むことにより目的を達成することが可能である。

【０１３８】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。次に下塗法について述べると、単層でもよく
２層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、
アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から
選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとし
て、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼ
ラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支
持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとｐ−クロル
フェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤としては
クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルム
アルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネ
ート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリ
ン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げることが
できる。SiO₂、TiO₂、無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（0.01〜10μｍ）をマット剤
として含有させてもよい。

【０１３９】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、 MgO、 BaO、
MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵抗率
が10⁷ Ω・cm以下、より好ましくは10⁵ Ω・cm以下であ
る粒子サイズ 0.001〜 1.0μｍ結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）の微
粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合
酸化物の微粒子である。感材への含有量としては、 5〜
500mg/m²が好ましく特に好ましくは10〜350mg/m²であ
る。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物とバイン
ダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、より好まし
くは 1/100〜 100/5である。

【０１４０】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す（25
℃、60％RH）。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。

【０１４１】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9〜 1.
1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好ま
しい。又 マット性を高めるために 0.8μｍ以下の微粒
子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチルメ
タクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレート
／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポリス
チレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03μm)
が挙げられる。

【０１４２】次に本発明で用いられるフィルムパトロー
ネ（「フィルムカートリッジ」ともいう）について記
す。本発明で使用されるパトローネの主材料は金属でも
合成プラスチックでもよい。好ましいプラスチック材料
はポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
フェニルエーテルなどである。更に本発明のパトローネ
は、各種の帯電防止剤を含有してもよくカーボンブラッ
ク、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン、カチオン及
びベタイン系界面活性剤又はポリマー等を好ましく用い
ることが出来る。これらの帯電防止されたパトローネは
特開平1-312537、同1-312538に記載されている。特に25
℃、25％RHでの抵抗が10¹²Ω以下が好ましい。通常プラ
スチックパトローネは、遮光性を付与するためにカーボ
ンブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使っ
て製作される。パトローネのサイズは現在 135サイズの
ままでもよいし、カメラの小型化には、現在の 135サイ
ズの25mmのカートリッジの径を22mm以下とすることも有
効である。パトローネのケースの容積は、30cm³以下好
ましくは 25cm³以下とすることが好ましい。パトローネ
およびパトローネケースに使用されるプラスチックの重
量は5g〜15g が好ましい。

【０１４３】更に本発明で用いられる、スプールを回転
してフイルムを送り出すパトローネでもよい。またフイ
ルム先端がパトローネ本体内に収納され、スプール軸を
フイルム送り出し方向に回転させることによってフイル
ム先端をパトローネのポート部から外部に送り出す構造
でもよい。これらはUS 4,834,306、同 5,226,613に開示
されている。本発明に用いられる写真フイルムは現像前
のいわゆる生フイルムでもよいし、現像処理された写真
フイルムでもよい。又、生フイルムと現像済みの写真フ
ィルムが同じ新パトローネに収納されていてもよいし、
異なるパトローネでもよい。次に本発明の処理方法につ
いて詳細を説明する。本発明の感光材料の現像処理に用
いる発色現像液（カラー現像液）は、好ましくは芳香族
第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性
水溶液である。この発色現像主薬としては、アミノフェ
ノール系化合物も有用であるが、p-フェニレンジアミン
系化合物が好ましく使用され、その代表例としては3-メ
チル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メチル-4- ア
ミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルアニリン、3-
メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタンスルホンア
ミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-
β- メトキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メチル-N-
メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ
-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニ
リン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(2-ヒドロキシ
プロピル）アニリン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル-N
-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチ
ル-N- プロピル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、
4-アミノ-3- プロピル -N-メチル-N-(3-ヒドロキシプロ
ピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- メチル-N-(4-
ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-
エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ-3
- メチル-N- プロピル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシ-2
- メチルプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N,N
- ビス(4- ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ-3-
メチル-N,N- ビス(5- ヒドロキシペンチル）アニリン、
4-アミノ-3- メチル-N-(5-ヒドロキシペンチル）-N-(4-
ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ-3- メトキシ-N
-エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ-
3- エトキシ-N,N- ビス(5- ヒドロキシペンチル）アニ
リン、4-アミノ-3- プロピル-N-(4-ヒドロキシブチル）
アニリン、１−（β−ヒドロキシエチル）−５−アミノ
−６−メチル−インドリン、１，２，３，４−テトラヒ
ドロ−１−（３，４−ジヒドロキシブチル）−２，２，
４，７−テトラメチル−６−アミノ−キノリン、及びこ
れらの硫酸塩、塩酸塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩
などが挙げられる。これらの中で、特に、3-メチル-4-
アミノ-N- エチル-N -β- ヒドロキシエチルアニリン、
4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒ
ドロキシブチル）アニリン、及びこれらの塩酸塩、p-ト
ルエンスルホン酸塩もしくは硫酸塩が磁気記録の悪化が
少ない点で好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種
以上併用することもできる。

【０１４４】芳香族第一級アミン現像主薬の使用量はカ
ラー現像液１リットル当たり０．０２モル〜０．１モ
ル、さらに好ましくは０．０２５モル〜０．０８モルで
ある。本濃度よりも主薬濃度が少ないと、十分な迅速性
が得られず、多すぎると、磁気記録の読み取り精度が低
下し、好ましくない。発色現像液は、ヒドロキシルアミ
ン、ジエチルヒドロキシルアミンの他特開平３−１４４
４４６号の一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシルアミン
類、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメチルヒドラジンの
如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各種保
恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコールのよ
うな有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリ
コール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促
進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1-フェニル-3
- ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、ア
ミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキル
ホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各
種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニト
リロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキ
サンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、
1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ
-N,N,N- トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン-
N,N,N,N- テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミ
ン- ジ（ｏ- ヒドロキシフェニル酢酸) 及びそれらの塩
を代表例として挙げることができる。

【０１４５】上記の内、保恒剤としては置換ヒドロキシ
ルアミンが最も好ましく、中でもジエチルヒドロキシル
アミン、モノメチルヒドロキシルアミン或いはスルホ基
やカルボキシ基、水酸基などの水溶性基で置換されたア
ルキル基を置換基として有するものが好ましい。最も好
ましい例としては、Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル）
ヒドロキシルアミン、モノスルホナートエチルヒドロキ
シルアミン等があげられる。

【０１４６】本発明に用いられる発色現像液には必要に
応じて、任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止
剤としては、塩化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリ
ウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防
止剤が使用できる。有機カブリ防止剤としては、例えば
ベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、
５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリア
ゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−
ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾ
ール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、イ
ンダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの
如き含窒素ヘテロ環化合物を代表例としてあげることが
できる。

【０１４７】本発明に使用されるカラー現像液は、好ま
しいｐＨ領域は９．０〜１１．０程度である。最も好ま
しいタンク液のｐＨは９．８〜１０．５程度である。上
記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが好
ましい。緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルアラ
ニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−
メチル−１, ３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロ
リン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩な
どを用いることができる。特に炭酸塩の使用が好まし
い。該緩衝剤の現像液への添加量は、 0.1モル／リット
ル以上であることが好ましく、特に 0.1モル／リットル
〜 0.4モル／リットルであることが特に好ましい。ま
た、キレート剤としては生分解性を有する化合物が好ま
しい。この例としては、特開昭６３−１４６９９８号、
特開昭６３−１９９２９５号、特開昭６３−２６７７５
０号、特開昭６３−２６７７５１号、特開平２−２２９
１４６号、特開平３−１８６８４１号、独国特許３７３
９６１０、欧州特許４６８３２５号等に記載のキレート
剤を挙げることができる。発色現像液の補充タンクや処
理槽中の処理液は高沸点有機溶剤などの液剤でシールド
し、空気との接触面積を減少させることが好ましい。こ
の液体シールド剤としては流動パラフィンが最も好まし
い。また、補充液に用いるのが特に好ましい。本発明に
おける発色現像液での処理温度は迅速化のために、高温
が好ましく、４０〜６０℃、好ましくは４２〜５５℃で
ある。処理時間は撮影用感材においては２０秒〜２分、
好ましくは３０秒〜１分３０秒である。また、補充量は
感材１平方メートル当たり、３０〜８００ｍｌ好ましく
は５０〜５００ｍｌ程度である。

【０１４８】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。本発明に用いられる現像液には、必
要により任意の現像促進剤を添加できる。現像促進剤と
しては、特公昭37-16088号、同37−5987号、同38−7826
号、同44-12380号、同45−9019号及び米国特許第3,813,
247 号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開昭52
-49829号及び同50-15554号に表わされるｐ−フェニレン
ジアミン系化合物、特開昭50−137726号、特公昭44-300
74号、特開昭56−156826号及び同52-43429号等に表わさ
れる４級アンモニウム塩類、米国特許第2,494,903号、
同3,128,182 号、同4,230,796 号、同3,253,919 号、特
公昭41-11431号、米国特許第2,482,546 号、同2,596,92
6 号及び同3,582,346 号等に記載のアミン系化合物、特
公昭37-16088号、同42-25201号、米国特許第3,128,183
号、特公昭41-11431号、同42-23883号及び米国特許第3,
532,501 号等に表わされるポリアルキレンオキサイド、
その他１−フェニル−３−ピラゾリドン類、イミダゾー
ル類、等を必要に応じて添加することができる。次に、
本発明の脱銀工程について詳細を説明する。脱銀工程に
おいては、漂白工程、漂白定着工程、定着工程を有する
ことが一般的であり、各種工程が存在する。具体的な工
程を以下に示すが、これらに限定されるものではない。

【０１４９】 （工程１） 漂白定着 （工程２） 漂白−漂白定着 （工程３） 漂白−漂白定着−定着 （工程４） 定着−漂白定着 （工程５） 漂白−定着 本発明においては、水洗又は安定化工程の前浴が漂白定
着工程ある場合に特に著しい効果を奏す。

【０１５０】漂白能を有する処理液に用いられる漂白剤
としては、アミノポリカルボン酸鉄（III)錯体、過硫酸
塩、臭素酸塩、過酸化水素、及び赤血塩等が用いられる
が、アミノポリカルボン酸(III) 錯体を最も好ましく用
いることができきる。本発明で使用される第二鉄錯塩
は、予め錯形成された鉄錯塩として添加して溶解しても
よく、また、錯形成化合物と第二鉄塩（例えば、硫酸第
二鉄、塩化第二鉄、臭化第二鉄、硝酸鉄（III)、硫酸鉄
（III)アンモニウムなど）とを共存させて漂白能を有す
る液中で錯塩を形成させてもよい。錯形成化合物は、第
二鉄イオンとの錯形成に必要とする量よりもやや過剰に
してもよく、過剰に添加するときには通常０．０１〜１
０％の範囲で過剰にすることが好ましい。

【０１５１】なお、本発明において、漂白能を有する液
中の第二鉄錯塩を形成する化合物としては、エチレンジ
アミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、１，３−プロパンジアミン
四酢酸（１，３−ＰＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五
酢酸、１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ
二酢酸、メチルイミノ二酢酸、Ｎ−（２−アセトアミ
ド）イミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ−（２−カルボ
キシエチル）イミノ二酢酸、Ｎ−（２−カルボキシメチ
ル）イミノジプロピオン酸、β−アラニンジ酢酸、１，
４−ジアミノブタン四酢酸、グリコールエーテルジアミ
ン四酢酸、Ｎ−（２−カルボキシフェニル）イミノジ酢
酸、エチレンジアミン−Ｎ−（２−カルボキシフェニ
ル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−三酢酸、エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、１，３−ジアミノプロパン−
Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−
ジマロン酸、１，３−ジアミノプロパン−Ｎ，Ｎ’−ジ
マロン酸等が挙げられるが、特にこれらに限定されるも
のではない。

【０１５２】本発明の漂白能を有する処理液における第
二鉄錯塩の濃度としては、０．００５〜１．０モル／リ
ットルの範囲が適当であり、０．０１〜０．５０モル／
リットルの範囲が好ましく、より好ましくは、０．０２
〜０．３０モル／リットルの範囲である。また漂白能を
有する処理液の補充液中の第２鉄錯塩の濃度としては、
好ましくは、０．００５〜２モル／リットル、より好ま
しくは０．０１〜１．０モル／リットルである。

【０１５３】漂白能を有する浴またはこれらの前浴に
は、漂白促進剤として種々の化合物を用いることができ
る。例えば、米国特許第3,893,858 号明細書、ドイツ特
許第1,290,812 号明細書、特開昭53-95630号公報、リサ
ーチディスクロージャー第17129 号( 1978年７月号）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド結合を有する化
合物や、特公昭45−8506号、特開昭52-20832号、同53-3
2735号、米国特許3,706,561 号等に記載のチオ尿素系化
合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化物が漂
白力に優れる点で好ましい。

【０１５４】その他、本発明に適用されうる漂白能を有
する浴には、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナト
リウム、臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩
化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）また
は沃化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン
化剤を含むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナ
トリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン
酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸、マロン酸、コハク
酸、グルタ−ル酸などのpH緩衝能を有する１種類以上の
無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアン
モニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなど
の腐蝕防止剤などを添加することができる。また漂白能
を有する浴には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤ある
いは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等
の有機溶媒を含有させることができる。

【０１５５】漂白定着液中や定着液中の定着剤成分は、
公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アン
モニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、
チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチ
レンビスチオグリコール酸、３，６−ジチア−１，８−
オクタンジオールなどのチオエーテル化合物、メソイオ
ン化合物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀
溶解剤であり、これらを１種あるいは２種以上混合して
使用することができる。また、特開昭55−155354号に記
載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化
物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用い
ることができる。本発明においては、チオ硫酸塩、特に
チオ硫酸アンモニウム塩及びチオ硫酸ナトリウム塩の使
用が好ましい。１リットルあたりの定着剤の量は、 0.3
〜２モルが好ましく、更に好ましくは 0.5〜1.0 モルの
範囲である。本発明の漂白定着液や定着液には保恒剤と
して、亜硫酸塩（或いは重亜硫酸塩やメタ重亜硫酸塩
類）を含有するのが望ましいが、とりわけ０．０８〜
０．４モル／リットル、更に好ましくは０．１〜０．３
モル／リットル含有するとが好ましい。本濃度域を使用
し、更に本発明の最終浴を用いることで、磁気記録性能
が著しく向上するばかりか、画像保存性上も望ましい結
果を示した。本発明の漂白定着液や定着液は、保恒剤と
して前述した亜硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜
硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム）、重亜硫酸塩（例
えば、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重
亜硫酸カリウム）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜
硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
アンモニウム）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する
以外に、アルデヒド類（ベンズアルデキド、アセトアル
デヒド等）、ケトン類（アセトン等）、アルコルビン酸
類、ヒドロキシルアミン類等を必要に応じて添加するこ
とができる。

【０１５６】更には漂白液、漂白定着液、定着液は緩衝
剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カビ剤等を必
要に応じて添加しても良い。本発明に用いられる漂白
液、漂白定着液において、好ましいｐＨ領域は、４．５
〜６．２であり、更には５〜６が好ましい。本ｐＨより
高くても低くても磁気記録性能が十分に発揮できない場
合が生じることがる。また、定着液の場合はｐＨ５〜８
程度が望ましい。

【０１５７】本発明に用いられる漂白液、漂白定着液、
定着液への補充量は感光材料１m²当たり、５０〜２００
０ミリリットルである。特に好ましくは１００〜１００
０ミリットルである。また、後浴である水洗水や安定浴
のオーバーフロー液を、必要に応じて補充しても良い。
漂白液、漂白定着液、定着液の処理温度は２０〜５０℃
であり、好ましくは３０〜４５℃である。処理時間は１
０秒〜３分、好ましくは２０秒〜２分である。また、迅
速化の点で、最も好ましくは２０秒〜１分３０秒であ
る。脱銀処理の時間が短い程、本発明の効果が顕著に得
られる。

【０１５８】本発明の漂白能を有する処理液は、処理に
際し、エアレーションを実施することが写真性能をきわ
めて安定に保持するので特に好ましい。エアレーション
には当業界で公知の手段が使用でき、漂白能を有する処
理液中への、空気の吹き込みやエゼクターを利用した空
気の吸収などが実施できる。空気の吹き込みに際して
は、微細なポアを有する散気管を通じて、液中に空気を
放出させることが好ましい。このような散気管は、活性
汚泥処理における曝気槽等に、広く使用されている。エ
アレーションに関しては、イーストマン・コダック社発
行のＺ−１２１、ユージング・プロセス・Ｃ−４１第３
版（１９８２年）、ＢＬ−１〜ＢＬ−２頁に記載の事項
を利用できる。本発明の漂白能を有する処理液を用いた
処理に於いては、攪拌が強化されていることが好まし
く、その実施には特開平３−３３８４７号公報の第８
頁、右上欄、第６行〜左下欄、第２行に記載の内容が、
そのまま利用できる。

【０１５９】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭 62-183460号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭 62-1834
61号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には
液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させ
ながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化すること
によってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の
循環流量を増加させる方法が挙げられる。このような攪
拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれに
おいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白
剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高める
ものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂白
促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を著
しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解消
させることができる。

【０１６０】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭 60-191257号、同 60-191258号、同 60-1912
59号に記載の感光材料搬送手段を有していることが好ま
しい。前記の特開昭 60-191257号に記載のとおり、この
ような搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著
しく削減でき、処理液の性能劣化を防止する効果が高
い。このような効果は各工程における処理時間の短縮
や、処理液補充量の低減に特に有効である。

【０１６１】本発明の処理方法は各種感光材料に適用す
ることができる。特にカラーネガフィルム、カラー反転
フィルム、映画用ネガフィルム、映画用ポジフィルム等
を挙げることができるが、とりわけ、カラーネガフィル
ムへの適用が好ましい。

【０１６２】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく
説明するが、本発明の趣旨を越えない限り、本発明がこ
れら実施例に限定されるものではない。 （実施例１） １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作成し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマー 100
重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin P.326(チバ・ガイ
ギーCiba-Geigy社製）２重量部とを乾燥した後、300℃
にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、 140℃で 3.3倍の
縦延伸を行ない、続いて 130℃で 3.3倍の横延伸を行
い、さらに 250℃で６秒間熱固定して厚さ90μｍの PEN
フイルムを得た。なおこの PENフィルムにはブルー染
料，マゼンタ染料及びイエロー染料（公開技報: 公技番
号 94-6023号記載のI-1,I-4,I-6,I-24,I-26,I-27,II-5)
を適当量添加した。さらに、直径20cmのステンレス巻き
芯に巻付けて、 110℃、48時間の熱履歴を与え、巻き癖
のつきにくい支持体とした。

【０１６３】２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、UV放電処
理、さらにグロー放電処理をした後、それぞれの面にゼ
ラチン 0.1g/m²、ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘ
キシルサクシネート0.01g/m²、サリチル酸0.04g/m²、ｐ
−クロロフェノール 0.2g/m²、(CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂
CH₂ 0.012g/m² 、ポリアミド−エピクロルヒドリン重縮
合物0.02g/m²の下塗液を塗布して(10cc/m²、バーコータ
ー使用）、下塗層を延伸時高温面側に設けた。乾燥は 1
15℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置
はすべて 115℃となっている）。 ３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面にバック層として下記組
成の帯電防止層、磁気記録層さらに滑り層を塗設した。

【０１６４】３−１）帯電防止層の塗設 平均粒径 0.005μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の比抵抗は５Ω・cmの微粒子粉末の分散物（２次凝集粒
子径 約0.08μｍ）を０.2g/m²、ゼラチン0.05g/m²、(C
H₂ =CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ 0.02g/m² 、ポリ（重合度1
0）オキシエチレン−ｐ−ノニルフェノール 0.005g/m²
及びレゾルシンと塗布した。 ３−２）磁気記録層の塗設 ３−ポリ（重合度15) オキシエチレン−プロピルオキシ
トリメトキシシラン(15 重量％）で被覆処理されたコバ
ルト−γ−酸化鉄 (比表面積43m²/g、長軸0.14μｍ、単
軸0.03μｍ、飽和磁化 89emu/g、Fe⁺²/Fe ⁺³=6/94 、表
面は酸化アルミ酸化珪素で酸化鉄の２重量％で処理され
ている）0.06g/m²をジアセチルセルロース1.2g/m²(酸化
鉄の分散はオープンニーダーとサンドミルで実施し
た）、硬化剤としてC₂H₅C(CH₂OCONH-C₆H₃(CH₃)NCO)₃
0.3g/m²を、溶媒としてアセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンを用いてバーコーターで塗布し、
膜厚 1.2μｍの磁気記録層の得た。マット剤としてシリ
カ粒子(0.3μm)と３−ポリ（重合度15) オキシエチレン
−プロピルオキシトリメトキシシラン（15重量％）で処
理被覆された研磨剤の酸化アルミ（0.15μm)をそれぞれ
10mg/m²となるように添加した。乾燥は 115℃、６分実
施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置はすべて 115
℃）。Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層
のＤ^B の色濃度増加分は約 0.1、また磁気記録層の飽和
磁化モーメントは4.2emu/g、保磁力 7.3×10⁴A/m、角形
比は65％であった。

【０１６５】３−３）滑り層の調製 ジアセチルセルロース(25mg/m²）、C₆H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀C
OOC₄₀H₈₁ (化合物a,6mg/m²) ／C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H
（化合物b,9mg/m²）混合物を塗布した。なお、この混合
物は、キシレン／プロピレンモノメチルエーテル (1/1)
中で 105℃で溶融し、常温のプロピレンモノメチルエー
テル（10倍量）に注加分散して作製した後、アセトン中
で分散物（平均粒径0.01μm)にしてから添加した。マッ
ト剤としてシリカ粒子(0.3μm)と研磨剤の３−ポリ（重
合度15) オキシエチレン−プロピルオキシトリメトキシ
シラン（15重量％で被覆された酸化アルミ（0.15μm)を
それぞれ 15mg/m²となるように添加した。乾燥は 115
℃、６分行なった（乾燥ゾーンのローラーや搬送装置は
すべて 115℃）。滑り層は、動摩擦係数0.06(5mmφのス
テンレス硬球、荷重100g、スピード6cm/分）、静摩擦係
数0.07（クリップ法）、また後述する乳剤面と滑り層の
動摩擦係数も0.12と優れた特性であった。

【０１６６】４）感光層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、下記の組成
の各層を重層塗布し、カラーネガフィルムを作成した。
これを試料１０１とする。

【０１６７】（感光層組成）各層に使用する素材の主な
ものは下記のように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、g/m²単位で表した塗布量を示
し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。た
だし、増感色素については同一層のハロゲン化銀１モル
に対する塗布量をモル単位で示す。

【０１６８】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【０１６９】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【０１７０】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【０１７１】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【０１７２】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【０１７３】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【０１７４】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【０１７５】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−３ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【０１７６】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【０１７７】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１７８】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.078 ＥｘＹ−２ 0.75 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20

【０１７９】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.18 ＥｘＹ−１ 0.008 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70

【０１８０】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【０１８１】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.05 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【０１８２】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０１８３】

【表２１】

【０１８４】表ハにおいて、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平2-191938の実施例に従い、二
酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に
還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450の実施例に従い、各
感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウム
の存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されてい
る。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426の実施例に
従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450に記載されている
ような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 に記載されている内部
高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。

【０１８５】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％
水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ
ーズ（直径１mm） 500ミリリットルを添加して内容物を２時間
分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラ
チン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μｍであった。

【０１８６】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５はEP549,489Aの実施例１に記載の微小析出
（Microprecipitation）分散方法により分散した。平均
粒径は0.06μｍであった。

【０１８７】

【化２６】

【０１８８】

【化２７】

【０１８９】

【化２８】

【０１９０】

【化２９】

【０１９１】

【化３０】

【０１９２】

【化３１】

【０１９３】

【化３２】

【０１９４】

【化３３】

【０１９５】

【化３４】

【０１９６】

【化３５】

【０１９７】

【化３６】

【０１９８】

【化３７】

【０１９９】

【化３８】

【０２００】

【化３９】

【０２０１】

【化４０】

【０２０２】

【化４１】

【０２０３】以上のように作成した感光材料を２４mm
幅、１６０cmに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の片
側幅方向から０．７mmの所に２mm四方のパーフォレーシ
ョンを５．８mm間隔で２つ設ける。この２つのセットを
３２mm間隔で設けたものを作成し、米国特許第５，２９
６，８８７号のＦＩＧ．１〜ＦＩＧ．７に説明されてい
るプラスチック製のフィルムカートリッジに収納した。
この試料に磁気記録層の塗布面側からヘッドギャップ５
μｍ、ターン数２０００の入出力可能なヘッドを用い
て、感光材料の上記パーフォレーションの間に１００mm
／ｓの送り速度でＦＭ信号を記録した。ＦＭ信号記録
後、乳剤面に１０ｃｍｓの白色光によりウェッジ露光を
与えて以下に記載の方法で各々の処理を行ったのち、再
び元のプラスチック製のフィルムカートリッジに収納し
た。次に、この試料１０１の第１１層及び第１２層のイ
エローカプラー（ＥｘＹ−１、ＥｘＹ−２）を下記表ニ
に示すように変更した以外は全く同様にして、試料１０
２〜１１３を作成した。

【０２０４】次に、実施した処理の詳細を記す。上記記
載の試料は、色温度４８００Ｋで１０ｃｍｓの白色光に
よりウェッジ露光を与え、下記処理工程と処理液でシネ
式自動現像機によりランニング処理を行った。尚、安定
液は下記に示したように、ｐＨ変更し、その各々につい
て順次処理を行った。

【０２０５】 （処理工程） 処理工程 温度 時間 補充量* 発色現像 45℃ 65秒 10ミリリットル 漂白定着 40℃ 75秒 10ミリリットル 安 定(1） 40℃ 13秒 -- 安 定(2） 40℃ 13秒 -- 安 定(3） 40℃ 13秒 10ミリリットル 乾 燥 75℃ 30秒 -- （安定は（３）から（１）への３タンク向流方式とした。） ＊24mm×160cm １本当たり

【０２０６】各処理液の組成は以下の通りである。 （発色現像液） （単位ｇ） タンク液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸 4.0 4.0 ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３− ジスルホン酸２ナトリウム塩 0.5 0.5 亜硫酸ナトリウム 4.0 8.0 炭酸カリウム 38.0 38.0 臭化カリウム 2.0 -- ヨウ化カリウム 1.3mg -- ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−（ジスルフォナート エチル）ヒドロキシルアミン 15.0 20.0 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 10.0(0.034M) 14.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05 10.40

【０２０７】 （漂白定着液） （単位ｇ） タンク液 補充液 ２−｛〔１−（カルボキシエチル）−カルボキ シメチルアミノ〕エチル｝カルボキシメチル アミノ安息香酸鉄(III）アンモニウム一水塩 0.08 モル 0.10 モル エチレンジアミン四酢酸鉄(III）アンモニウム 二水塩 0.1モル 0.12モル チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/リットル) 300ミリリットル 350 ミリリットル ヨウ化アンモニウム 1.0 --- 亜硫酸アンモニウム 20.0 50.0 メタンチオスルフィン酸アンモニウム 5.0 7.0 コハク酸 12.0 12.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（硝酸とアンモニア水で調整） 6.0 5.5

【０２０８】 （安定液Ａ） タンク液と補充液は同じ処方 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンポリオキシエチレン −ｐ−モノノニルフェニルエーテル（平均重合度１０） 0.2 コハク酸（例示化合物VI−２４） 1.0 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム 0.02 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ（アンモニア／硫酸にて） 6.5 （安定液Ｂ） タンク液と補充液は同じ処方 安定液Ａと同じ。但しｐＨをアンモニア／硫酸にて６．
０とする。 （安定液Ｃ） タンク液と補充液は同じ処方 安定液Ａと同じ。但しｐＨをアンモニア／硫酸にて５．
５とする。 （安定液Ｄ） タンク液と補充液は同じ処方 安定液Ａと同じ。但しｐＨをアンモニア／硫酸にて５．
０とする。 （安定液Ｅ） タンク液と補充液は同じ処方 安定液Ａと同じ。但しｐＨをアンモニア／硫酸にて４．
５とする。 （安定液Ｆ） タンク液と補充液は同じ処方 安定液Ａと同じ。但しｐＨをアンモニア／硫酸にて４．
０とする。 （安定液Ｇ） タンク液と補充液は同じ処方 安定液Ａと同じ。但しｐＨをアンモニア／硫酸にて３．
５とする。

【０２０９】安定液は、処方を変更したその各々につい
てランニング処理を行い、ランニング終了時点での最終
浴のｐＨを２５℃にて測定し、その値を下記表ニに示
す。

【０２１０】処理直後、得られた各試料についてイエロ
ー濃度を青色光で測定し、その特性曲線を求めた。その
後、各試料を６０℃−７０％ＲＨの条件下に保存し、保
存開始から５日後及び４週間後のイエロー濃度を測定
し、その特性曲線を求めた。処理直後のイエロー濃度
２．５０を与える露光量のところで、４週間保存後のイ
エロー濃度を測定し、その濃度比を求めイエロー色像残
存率（Ｄ％）とした。

【０２１１】Ｄ％＝（４週間保存後のイエロー濃度／処
理直後のイエロー濃度２．５０）×１００ イエロー色像残存率の値が大きいほどイエローの色像保
存性が良いことを表す。

【０２１２】また、未露光部において、処理直後と５日
間保存後のイエロー濃度の差を求めイエローステインと
した。イエローステインが大きいほど、ペーパーに焼い
たとき黄ばんでしまい、小さいほど好ましい。得られた
結果は表ニに示した。上記試料１０１〜１１３と、上記
処理を組み合わせて、実験Ｎｏ０１〜６３を行った。そ
れらの結果を下記表ニに示す。

【０２１３】

【表２２】

【０２１４】

【表２３】

【０２１５】

【表２４】

【０２１６】

【化４２】

【０２１７】実験０１〜２１から分かるように、特開昭
６３−２７８４２号の実施例１に記載のイエローカプラ
ーを用いた本願実施例の試料１０１、及び特開平４−３
２１０４６号に記載の試料１１５、１１８のイエローカ
プラーを用いた本願実施例の試料１０２、１０３では、
安定液のｐＨを下げればイエローステインはある程度良
化する傾向にあるが、色像残存率は著しく低下する。

【０２１８】これに対して実験２３〜２７、実験３０〜
３４、実験３７〜４１、及び実験５７〜６３から分かる
ように、本発明のイエローカプラーを用いかつ安定液の
ｐＨが４．０〜６．０のときのみ、イエロー色像残存率
とイエローステインの両方が著しく良化した。

【０２１９】（実施例２）本願実施例１に記載の試料１
０１及び１０５を用い、下記の処理工程と処理液でシネ
式自動現像機でランニング処理を行った以外は全く同様
にして実験を実施した。

【０２２０】 （処理工程） 処理工程 温度 時間 補充量＊ 発色現像 45℃ 65秒 10ミリリットル 漂白定着 40℃ 75秒 10ミリリットル 安 定１(1） 40℃ 13秒 -- 安 定１(2） 40℃ 13秒 ８ミリリットル 安 定２ 40℃ 13秒 ６ミリリットル 乾 燥 75℃ 30秒 -- （安定１は（２）から（１）への２タンク向流方式とした。） ＊２４mm×１６０cm１本当たり

【０２２１】各処理液の組成は以下の通りである。 （発色現像液）タンク液、補充液とも本願実施例１と全
く同様のものを使用。 （漂白定着液）タンク液、補充液とも本願実施例１と全
く同様のものを使用。 （安定１液）本願実施例１の安定液Ａ〜Ｇと全く同様の
ものを使用。 （安定２液） タンク液と補充液は同じ処方 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン 0.05 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム 0.02 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ ８．４

【０２２２】ランニング処理終了後、実施例１と同様に
してイエロー色像残存率及びイエローステインを評価し
た。また、安定１液のｐＨはランニング終了時点での安
定１（２）浴のｐＨを測定した。得られた結果は表ホに
示す。

【０２２３】

【表２５】

【０２２４】表ホの結果から明らかなように、ｐＨ４．
０〜６．０の安定浴の浴数を減らしても本発明の効果が
得られた。また、処理後磁気記録の読みとりを実施した
ところ、読みとり不能になるトラブルが減少した。

【０２２５】（実施例３）本願実施例１の安定液Ａ〜Ｅ
について、コハク酸（例示化合物VI−２４）を本発明の
例示化合物VI−１、VI−１５、VI−２１、VI−３４、VI
−３５と置き換えた以外は全く同様にして実験を行っ
た。その結果、実施例１と同様に本発明の効果が得られ
た。

【０２２６】（実施例４）本願実施例１の試料１０１及
び１０５について、安定液Ａ、Ｄ、Ｇの各処理時間を表
ヘに示すように変更した以外は、実施例１と全く同様に
して実験７８〜９９を実施した。得られた結果を表ヘに
示す。

【０２２７】

【表２６】

【０２２８】表ヘに示す結果から明らかなように、安定
浴の時間が１５秒〜７５秒において良好な結果が得ら
れ、１５秒〜４５秒において、本発明の効果がより顕著
に得られた。

【０２２９】（実施例５）本願実施例１の試料１０１及
び１０５について、発色現像液中の２−メチルー４−
〔Ｎ−エチルーＮ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕
アニリン硫酸塩（主薬）の添加量を表トに示すように変
更した以外は、実施例１と全く同様にして実験を実施し
イエローステイン及び処理直後のイエロー発色濃度（Ｄ
Ｙmax）を評価した。ＤＹmaxは、実験１０１においてＤ
Ｙmaxが２．００である露光量における発色濃度を求め
た。得られた結果を表トに示す。

【０２３０】

【表２７】

【０２３１】この結果から明らかなように、発色現像タ
ンク液中の主薬濃度が０．０２〜０．１２モル／リット
ルにおいてイエローステイン及びＤＹmaxの両者につい
て良好な結果が得られ、０．０２〜０．１０モル／リッ
トルにおいてより本発明の効果が顕著に得られた。

【０２３２】（実施例６）本願実施例５の発色現像液中
に、チオ硫酸ナトリウム、下記の化合物ＳＯＬ−１、Ｓ
ＯＬ−２、ＳＯＬ−３またはＳＯＬ−４を１ミリモル／
リットル添加した以外は、実施例５と全く同様にして実
験を実施したところ、イエローステインを悪化させるこ
となくより高いイエロー発色濃度ＤＹmaxが得られた。

【０２３３】

【化４３】

【０２３４】

【発明の効果】本発明により、水洗及び又は安定化処理
を迅速化した場合でも、処理後のイエロー色像の安定
性、特に処理後の経時によるイエロー画像濃度の減少、
及び処理後の経時による非画像部のイエローステインを
著しく軽減して、優れた画像を得ることができるハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供できる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、
   発色現像処理の後に脱銀処理し、水洗及び／又は安定化
   処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
   おいて、該ハロゲン化銀乳剤層が下記一般式（Ｉ）又は
   （II）で表されるイエロー色素形成カプラーを少なくと
   も１種含有し、かつ水洗及び／又は安定化浴の少なくと
   も１浴のｐＨが４．０〜６．０であることを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 【化１】 （一般式（Ｉ）中、Ｘは窒素原子と共に含窒素複素環を
   形成するために必要な有機残基を表し、Ｙ₁は芳香族基
   又は複素環基を表し、Ｚ₁は該一般式で表されるカプラ
   ーが現像主薬酸化体と反応したときに離脱する基を表
   す。） 【化２】 （一般式（II）中、Ｒ₂は水素原子を除く１価の基を表
   し、Ｑは炭素原子と共に３〜５員の炭化水素環、又は
   Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐから選ばれる少なくとも１個のヘテロ原
   子を環内に有する３〜６員の複素環を形成するのに必要
   な非金属原子群を表す。ただし、Ｒ₂はＱと結合してビ
   シクロ環以上のポリシクロ環を形成してもよい。Ｙ₂ は
   芳香族基又は複素環基を表し、Ｚ₂ は該一般式で表され
   るカプラーが現像主薬酸化体と反応したときに離脱する
   基を表す。）
2. 【請求項２】 該水洗及び安定化処理の合計処理時間が
   １５秒〜４５秒であることを特徴とする請求項１に記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
3. 【請求項３】 発色現像処理液中の現像主薬濃度が０．
   ０２〜０．１０モル／リットルであることを特徴とする
   請求項１又は２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法。