JPH083149A - オキサジアゾール化合物およびその製造方法 - Google Patents
オキサジアゾール化合物およびその製造方法Info
- Publication number
- JPH083149A JPH083149A JP6158077A JP15807794A JPH083149A JP H083149 A JPH083149 A JP H083149A JP 6158077 A JP6158077 A JP 6158077A JP 15807794 A JP15807794 A JP 15807794A JP H083149 A JPH083149 A JP H083149A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- group
- general formula
- substituted
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Luminescent Compositions (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 経時安定性に優れ、高信頼性有機電界発光用
材料、特に電子輸送材料として有用であり、しかも良好
な薄膜形成が可能な、新規オキサジアゾール化合物、及
びその製造方法を提供する。 【構成】 一般式（Ｉ）で表されるオキサジアゾール化
合物および、酸ハライド化合物とテトラゾール化合物と
を反応させることより成る、当該オキサジアゾール化合
物を製造する方法。 〔式中、Ａは芳香族炭化水素基もしくは芳香族複素環基
を表し；Ｒは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、ヒドロキシル基を表す〕
材料、特に電子輸送材料として有用であり、しかも良好
な薄膜形成が可能な、新規オキサジアゾール化合物、及
びその製造方法を提供する。 【構成】 一般式（Ｉ）で表されるオキサジアゾール化
合物および、酸ハライド化合物とテトラゾール化合物と
を反応させることより成る、当該オキサジアゾール化合
物を製造する方法。 〔式中、Ａは芳香族炭化水素基もしくは芳香族複素環基
を表し；Ｒは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、ヒドロキシル基を表す〕
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、蛍光増白剤として、あ
るいは有機電界発光素子用材料、特に電子輸送材料とし
て有用な、新規オキサジアゾール化合物、及びその製造
方法に関する。
るいは有機電界発光素子用材料、特に電子輸送材料とし
て有用な、新規オキサジアゾール化合物、及びその製造
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】有機電界発光素子用の材料として種々の
オキサジアゾール化合物が知られている。例えば、日本
化学会誌，１９９１，（１１），ｐ．１５４０−１５４
８には発光材料及び電子輸送材料としてオキサジアゾー
ル化合物を使用した例が記載されている。また、特開平
３−２０５４７９号公報、特開平４−２１２２８６号公
報、特開平４−３６３８９１号公報、特開平４−３６３
８９４号公報にもオキサジアゾール化合物を使用した例
が記載されている。しかしながら、未だに薄膜の安定性
に問題があり、高輝度、高信頼性の有機電界発光素子は
得られていない。
オキサジアゾール化合物が知られている。例えば、日本
化学会誌，１９９１，（１１），ｐ．１５４０−１５４
８には発光材料及び電子輸送材料としてオキサジアゾー
ル化合物を使用した例が記載されている。また、特開平
３−２０５４７９号公報、特開平４−２１２２８６号公
報、特開平４−３６３８９１号公報、特開平４−３６３
８９４号公報にもオキサジアゾール化合物を使用した例
が記載されている。しかしながら、未だに薄膜の安定性
に問題があり、高輝度、高信頼性の有機電界発光素子は
得られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、有機電界発
光素子用の材料として、安定した製膜性を有し、特に発
光材料、電子輸送材料等として有用であり、しかも長期
保存によっても変質しにくい新規オキサジアゾール化合
物およびその製造方法を提供することを目的とする。
光素子用の材料として、安定した製膜性を有し、特に発
光材料、電子輸送材料等として有用であり、しかも長期
保存によっても変質しにくい新規オキサジアゾール化合
物およびその製造方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため鋭意検討した結果、ある特定な構造を有
するオキサジアゾール化合物が有効であることを見い出
し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明によ
れば、下記一般式（Ｉ）（化１）で表わされるオキサジ
アゾール化合物が提供される。
を解決するため鋭意検討した結果、ある特定な構造を有
するオキサジアゾール化合物が有効であることを見い出
し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明によ
れば、下記一般式（Ｉ）（化１）で表わされるオキサジ
アゾール化合物が提供される。
【化１】 （式中、Ａは、各々置換もしくは無置換の芳香族炭化水
素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、そ
れぞれ同じでも異なっていても良い。又、Ｒは、水素原
子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、
置換もしくは無置換のアルコキシ基、ヒドロキシル基を
表わす。） また、下記一般式（II）（化２）
素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、そ
れぞれ同じでも異なっていても良い。又、Ｒは、水素原
子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、
置換もしくは無置換のアルコキシ基、ヒドロキシル基を
表わす。） また、下記一般式（II）（化２）
【化２】 （式中、Ｒは、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは
無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ
基、ヒドロキシル基を表わす。Ｘはハロゲン原子を表
す。）で表される酸ハライド化合物を、下記一般式（II
I）（化３）あるいは一般式（IV）（化４）
無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ
基、ヒドロキシル基を表わす。Ｘはハロゲン原子を表
す。）で表される酸ハライド化合物を、下記一般式（II
I）（化３）あるいは一般式（IV）（化４）
【化３】
【化４】 （式中、Ａは、各々置換もしくは無置換の芳香族炭化水
素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表す。)
で表されるテトラゾール化合物とを反応させて前記一般
式（Ｉ）（化１）で表されるオキサジアゾール化合物を
製造することを特徴とするオキサジアゾール化合物の製
造方法が提供される。
素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表す。)
で表されるテトラゾール化合物とを反応させて前記一般
式（Ｉ）（化１）で表されるオキサジアゾール化合物を
製造することを特徴とするオキサジアゾール化合物の製
造方法が提供される。
【０００５】前記一般式（Ｉ）において、Ａにおける芳
香族炭化水素基あるいは芳香族複素環基の具体例として
は、スチリル、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、
ナフチル、アントリル、アセナフテニル、フルオレニ
ル、フェナントリル、インデニル、ピレニル、ピリジ
ル、ピリミジル、フラニル、ピロニル、チオフェニル、
キノリル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、イン
ドリル、カルバゾリル、ベンゾオキサゾリル、キノキサ
リル、ベンゾイミダゾリル、ピラゾリル、ジベンゾフラ
ニル、ジベンゾチオフェニル、オキサゾリル、オキサジ
アゾリル基等が挙げられる。
香族炭化水素基あるいは芳香族複素環基の具体例として
は、スチリル、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、
ナフチル、アントリル、アセナフテニル、フルオレニ
ル、フェナントリル、インデニル、ピレニル、ピリジ
ル、ピリミジル、フラニル、ピロニル、チオフェニル、
キノリル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、イン
ドリル、カルバゾリル、ベンゾオキサゾリル、キノキサ
リル、ベンゾイミダゾリル、ピラゾリル、ジベンゾフラ
ニル、ジベンゾチオフェニル、オキサゾリル、オキサジ
アゾリル基等が挙げられる。
【０００６】これらの芳香族炭化水素基あるいは芳香族
複素環基は更に一つ以上のハロゲン原子、水酸基、シア
ノ基、ニトロ基、アミノ基、トリフルオロメチル基、炭
素数１から１２、好ましくは１から６のアルキル基、炭
素数１から１２、好ましくは１から６のアルコキシ基、
アリールオキシ基、フェニル基、スチリル基、ナフチル
基、チオフェニル基、アラルキル基、ビフェニル基、ビ
チオフェニル基、フラニル基、ビフラニル基、ピロニル
基、ビピロニル基、等の置換基を有していてもよい。
複素環基は更に一つ以上のハロゲン原子、水酸基、シア
ノ基、ニトロ基、アミノ基、トリフルオロメチル基、炭
素数１から１２、好ましくは１から６のアルキル基、炭
素数１から１２、好ましくは１から６のアルコキシ基、
アリールオキシ基、フェニル基、スチリル基、ナフチル
基、チオフェニル基、アラルキル基、ビフェニル基、ビ
チオフェニル基、フラニル基、ビフラニル基、ピロニル
基、ビピロニル基、等の置換基を有していてもよい。
【０００７】また、前記一般式（Ｉ）において、Ｒにお
ける置換もしくは無置換のアルキル基としては、炭素数
１〜１２、好ましくは１〜６のアルキル基が挙げられ、
その置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、フェニル
基、アルコキシ基又はアミノ基等が挙げられる。置換も
しくは無置換のアルコキシ基としては、炭素数１〜１
２、好ましくは１〜６のアルコキシ基が挙げられ、その
置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基等が
挙げられる。
ける置換もしくは無置換のアルキル基としては、炭素数
１〜１２、好ましくは１〜６のアルキル基が挙げられ、
その置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、フェニル
基、アルコキシ基又はアミノ基等が挙げられる。置換も
しくは無置換のアルコキシ基としては、炭素数１〜１
２、好ましくは１〜６のアルコキシ基が挙げられ、その
置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、アミノ基等が
挙げられる。
【０００８】一般式（Ｉ）で表される本発明のオキサジ
アゾール化合物は、前記した如く、下記一般式（II）
（化２）
アゾール化合物は、前記した如く、下記一般式（II）
（化２）
【化２】 （式中、Ｒ及びＸは前記に同じ。）で表される酸ハライ
ド化合物を、下記一般式（III）（化３）あるいは一般
式（IV）（化４）
ド化合物を、下記一般式（III）（化３）あるいは一般
式（IV）（化４）
【化３】
【化４】 （式中、Ａは、前記に同じ。）で表されるテトラゾール
化合物とを反応させることにより得られる。
化合物とを反応させることにより得られる。
【０００９】一般式（II）（化２）で表される酸ハライ
ド化合物は、下記一般式（Ｖ）（化５）
ド化合物は、下記一般式（Ｖ）（化５）
【化５】 （式中、Ｒは前記に同じ。）で表されるカルボン酸化合
物を塩化チオニル、五塩化リン、ホスゲン、塩化アルミ
ニウム等のハロゲン化剤で処理することにより合成され
る。
物を塩化チオニル、五塩化リン、ホスゲン、塩化アルミ
ニウム等のハロゲン化剤で処理することにより合成され
る。
【００１０】一般式（III）（化３）及び一般式（IV）
（化４）のテトラゾール化合物は互変異性の関係にあっ
て互いに変化しやすく、別々に取り出すことが困難なも
のであり、両者が混在したものであるのが一般的であ
り、本発明でも混在したものを使用できる。ここで使用
される一般式（III）（化３）及び一般式（IV）（化
４）で表されるテトラゾール化合物は従来公知の方法で
製造される。例えば、Synthesis ７１（１９７３）に記
載の方法で合成できる。
（化４）のテトラゾール化合物は互変異性の関係にあっ
て互いに変化しやすく、別々に取り出すことが困難なも
のであり、両者が混在したものであるのが一般的であ
り、本発明でも混在したものを使用できる。ここで使用
される一般式（III）（化３）及び一般式（IV）（化
４）で表されるテトラゾール化合物は従来公知の方法で
製造される。例えば、Synthesis ７１（１９７３）に記
載の方法で合成できる。
【００１１】また、一般式（II）（化２）で表される酸
ハライドと一般式（III）（化３）及び一般式（IV）
（化４）で表されるテトラゾール化合物との反応は、R.
D.Huisgenらのオキサジアゾール合成法に準じて行われ
る。例えば、Angew.Chem.,７２，３６６（１９６０），
Chem.Ber．，９３，２１０６（１９６０），Tetrahedro
n,１１，２４１（１９６０），Chem．Ber.,９８，２９
６６（１９６５）に記載の方法を適用することができ
る。
ハライドと一般式（III）（化３）及び一般式（IV）
（化４）で表されるテトラゾール化合物との反応は、R.
D.Huisgenらのオキサジアゾール合成法に準じて行われ
る。例えば、Angew.Chem.,７２，３６６（１９６０），
Chem.Ber．，９３，２１０６（１９６０），Tetrahedro
n,１１，２４１（１９６０），Chem．Ber.,９８，２９
６６（１９６５）に記載の方法を適用することができ
る。
【００１２】反応はテトラゾール基とハロゲン化カルボ
ニル基との反応であり、一般式（II）（化２）で表され
る化合物と一般式（III）（化３）及び一般式（IV）
（化４）で表される化合物の前記官能基が交換された原
料からも一般式（Ｉ）（化１）で表されるオキサジアゾ
ール化合物を合成することができる。すなわち下記一般
式（VI）（化６）で表されるテトラゾール化合物と一般
式（VII）（化７）との反応によっても一般式（Ｉ）
（化１）で表されるオキサジアゾール化合物を合成する
ことができる。
ニル基との反応であり、一般式（II）（化２）で表され
る化合物と一般式（III）（化３）及び一般式（IV）
（化４）で表される化合物の前記官能基が交換された原
料からも一般式（Ｉ）（化１）で表されるオキサジアゾ
ール化合物を合成することができる。すなわち下記一般
式（VI）（化６）で表されるテトラゾール化合物と一般
式（VII）（化７）との反応によっても一般式（Ｉ）
（化１）で表されるオキサジアゾール化合物を合成する
ことができる。
【化６】 （式中、Ｒは前記に同じ。）
【化７】 Ａ−ＣＯＸ ・・・ （VII） （式中、Ａは前記に同じ。Ｘはハロゲン原子を表す。）
【００１３】また、一般式（Ｉ）（化１）で表されるオ
キサジアゾール化合物は次の反応によっても合成するこ
とができる。すなわち、下記一般式（II）（化２）
キサジアゾール化合物は次の反応によっても合成するこ
とができる。すなわち、下記一般式（II）（化２）
【化２】 （式中、Ｒ、Ｘは前記に同じ。）で表される酸ハライド
化合物と、下記一般式（VIII）（化８）の化合物
化合物と、下記一般式（VIII）（化８）の化合物
【化８】 Ａ−ＣＯＮＨＮＨ2 ・・・ （VIII） （式中、Ａは前記に同じ。）で表される化合物とを反応
させて、下記一般式（IX）（化９）
させて、下記一般式（IX）（化９）
【化９】 （式中、Ａ、Ｒは上記に同じ。）で表される化合物を製
造し、さらに脱水反応を行うことにより、前記一般式
（Ｉ）（化１）で表されるオキサジアゾール化合物を製
造することができる。
造し、さらに脱水反応を行うことにより、前記一般式
（Ｉ）（化１）で表されるオキサジアゾール化合物を製
造することができる。
【００１４】更にまた、一般式（Ｉ）（化１）で表され
るオキサジアゾール化合物は、下記一般式（VII）（化
７）
るオキサジアゾール化合物は、下記一般式（VII）（化
７）
【化７】 Ａ−ＣＯＸ ・・・ （VII） （式中、Ａ、Ｘは前記に同じ。）で表される化合物と、
下記一般式（Ｘ）（化１０）
下記一般式（Ｘ）（化１０）
【化１０】 （式中、Ｒは前記に同じ。）で表される化合物とを反応
させて、前記一般式（IX）（化９）で表される化合物を
製造し、さらに脱水反応を行うことにより、前記一般式
（Ｉ）（化１）で表されるオキサジアゾール化合物を製
造することができる。
させて、前記一般式（IX）（化９）で表される化合物を
製造し、さらに脱水反応を行うことにより、前記一般式
（Ｉ）（化１）で表されるオキサジアゾール化合物を製
造することができる。
【００１５】出発原料として使用される一般式（Ｘ）
（化１０）で表される化合物は下記一般式（XI）（化１
１）
（化１０）で表される化合物は下記一般式（XI）（化１
１）
【化１１】 （式中、Ｒは前記に同じ、Ｒ’はアルキル基を表す。）
で表されるエステル誘導体と、ヒドラジンとの反応によ
り容易に製造することができる。
で表されるエステル誘導体と、ヒドラジンとの反応によ
り容易に製造することができる。
【００１６】前記一般式（IX）（化９）で表される化合
物の前記２種の合成工程は通常塩基性触媒の存在下で行
なわれる。塩基性触媒としては、ピリジン、及びその誘
導体、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリエタ
ノールアミン、キノリン、ピペラジン、モルホリンなど
の有機塩基あるいは水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウムなどの無機塩基が挙げられるが、特
に有機の塩基性触媒が好ましい。該工程の反応溶媒とし
ては前記一般式（IX）（化９）で表される化合物を少し
でも溶解するものであればすべてのものが使用できる
が、エタノール、ブタノール等のアルコール系溶媒、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、ベ
ンゼン、トルエン、クロルベンゼン、ニトロベンゼン等
の芳香族系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド等が好ましい。又、前記したピリジン
等の有機の塩基性触媒を過剰に用い、溶媒としても良
い。
物の前記２種の合成工程は通常塩基性触媒の存在下で行
なわれる。塩基性触媒としては、ピリジン、及びその誘
導体、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリエタ
ノールアミン、キノリン、ピペラジン、モルホリンなど
の有機塩基あるいは水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウムなどの無機塩基が挙げられるが、特
に有機の塩基性触媒が好ましい。該工程の反応溶媒とし
ては前記一般式（IX）（化９）で表される化合物を少し
でも溶解するものであればすべてのものが使用できる
が、エタノール、ブタノール等のアルコール系溶媒、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、ベ
ンゼン、トルエン、クロルベンゼン、ニトロベンゼン等
の芳香族系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド等が好ましい。又、前記したピリジン
等の有機の塩基性触媒を過剰に用い、溶媒としても良
い。
【００１７】また、前記一般式（IX）（化９）で表され
る化合物を脱水反応させ、閉環させる工程は、オキシ塩
化リン、塩化チオニル、ポリリン酸、ホウ酸、トルエン
スルホン酸等の脱水剤の存在下に行なう。この時の反応
溶媒としては前記工程で示した溶媒が使用できるが、ク
ロルベンゼン、ジクロルベンゼン、キシレン、ニトロベ
ンゼン等の芳香族系溶媒、トリクロルエタン、トリクロ
ルメタン等のハロゲン系溶媒等が特に好ましい。脱水剤
の使用量は出発原料化合物１モルに対して１モルから１
０モル程度が適切であるが、例えば、オキシ塩化リンを
大過剰に用い、溶媒としても良い。通常、反応は、５０
℃から３００℃で数分から１０時間で完了する。
る化合物を脱水反応させ、閉環させる工程は、オキシ塩
化リン、塩化チオニル、ポリリン酸、ホウ酸、トルエン
スルホン酸等の脱水剤の存在下に行なう。この時の反応
溶媒としては前記工程で示した溶媒が使用できるが、ク
ロルベンゼン、ジクロルベンゼン、キシレン、ニトロベ
ンゼン等の芳香族系溶媒、トリクロルエタン、トリクロ
ルメタン等のハロゲン系溶媒等が特に好ましい。脱水剤
の使用量は出発原料化合物１モルに対して１モルから１
０モル程度が適切であるが、例えば、オキシ塩化リンを
大過剰に用い、溶媒としても良い。通常、反応は、５０
℃から３００℃で数分から１０時間で完了する。
【００１８】本発明に係わる一般式（Ｉ）（化１）で表
されるオキサジアゾール化合物の具体例を表１に示す。
されるオキサジアゾール化合物の具体例を表１に示す。
【００１９】
【表１−（１）】
【００２０】
【表１−（２）】
【００２１】
【表１−（３）】
【００２２】本発明の一般式（Ｉ）で示されるオキサジ
アゾール化合物は、有機電界発光素子の構成成分として
特に優れており、例えば、真空蒸着法、溶液塗布法等に
より薄膜化し、陽極及び陰極で直接または間接的に挟持
することにより素子を得ることができる。
アゾール化合物は、有機電界発光素子の構成成分として
特に優れており、例えば、真空蒸着法、溶液塗布法等に
より薄膜化し、陽極及び陰極で直接または間接的に挟持
することにより素子を得ることができる。
【００２３】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に
説明する。尚、本発明はこれら実施例により限定される
ものではない。
説明する。尚、本発明はこれら実施例により限定される
ものではない。
【００２４】合成例１ 下記構造式（化１２）で表され
る化合物の合成〔一般式（II），Ｒ＝Ｈ〕
る化合物の合成〔一般式（II），Ｒ＝Ｈ〕
【化１２】 無水ピロメリット酸１１ｇと五塩化リン２３ｇとオキシ
塩化リン９ｍｌとを反応容器中で約１６時間加熱還流さ
せ反応を終了させた。反応液から蒸留によって約２７ｇ
のオキシ塩化リンを除去し、さらに減圧蒸留により目的
生成物１５．３４ｇを得た（収率９３．５％）。この化
合物の融点は６６．５〜６８．５℃であった。ＫＢｒ錠
剤法により赤外線吸収スペクトルを測定したところ１７
９０ｃｍ-1と１７４０ｃｍ-1に塩化カルボニル基に由来
するCO伸縮振動の吸収が見られた。
塩化リン９ｍｌとを反応容器中で約１６時間加熱還流さ
せ反応を終了させた。反応液から蒸留によって約２７ｇ
のオキシ塩化リンを除去し、さらに減圧蒸留により目的
生成物１５．３４ｇを得た（収率９３．５％）。この化
合物の融点は６６．５〜６８．５℃であった。ＫＢｒ錠
剤法により赤外線吸収スペクトルを測定したところ１７
９０ｃｍ-1と１７４０ｃｍ-1に塩化カルボニル基に由来
するCO伸縮振動の吸収が見られた。
【００２５】合成例２ 下記構造式（化１３）で表わさ
れる化合物の合成〔一般式（III），Ａ＝ビフェニル−
４−イル〕
れる化合物の合成〔一般式（III），Ａ＝ビフェニル−
４−イル〕
【化１３】 ｐ−シアノビフェニル２０．０ｇとアジ化ソーダ７．９
８ｇと塩化アンモニウム６．５７ｇを反応容器に入れ、
溶媒としてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを５５ｍｌ加
え、１００℃〜１１０℃にて１５時間加熱還流した。放
冷後、水５００ｍｌに反応物を注ぎ、濾過し、水５００
ｍｌで水洗を行い、粗生成物２４．０ｇ（収率９６．８
％）を得た。これをジオキサン６５０ｍｌにて再結晶を
行い、９．９４ｇ（収率４０．１％）の白色粉末物を得
た。この化合物の分解点は２３９．５℃〜２４０．３℃
であった。赤外線吸収スペクトルは、３２００ｃｍ-1〜
２５００ｃｍ-1にかけてテトラゾールのＮ−Ｈ伸縮振動
に帰属されるブロードなピークが観察され、目的化合物
物であることを確認した。
８ｇと塩化アンモニウム６．５７ｇを反応容器に入れ、
溶媒としてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを５５ｍｌ加
え、１００℃〜１１０℃にて１５時間加熱還流した。放
冷後、水５００ｍｌに反応物を注ぎ、濾過し、水５００
ｍｌで水洗を行い、粗生成物２４．０ｇ（収率９６．８
％）を得た。これをジオキサン６５０ｍｌにて再結晶を
行い、９．９４ｇ（収率４０．１％）の白色粉末物を得
た。この化合物の分解点は２３９．５℃〜２４０．３℃
であった。赤外線吸収スペクトルは、３２００ｃｍ-1〜
２５００ｃｍ-1にかけてテトラゾールのＮ−Ｈ伸縮振動
に帰属されるブロードなピークが観察され、目的化合物
物であることを確認した。
【００２６】合成例３ 化合物Ｎｏ．２６の合成〔一般
式（Ｉ），Ａ＝ビフェニル−４−イル， Ｒ＝
Ｈ〕 合成例１で得られた酸クロリド化合物１．０ｇと合成例
２で得られたテトラゾール化合物３．４８ｇを反応容器
に入れ、溶媒としてモレキュラシーブで脱水したピリジ
ンを３６ｍｌ加え、３０時間加熱還流した。放冷後メタ
ノール７０ｍｌを加え析出物をろ過し、メタノール２５
０ｍｌで洗浄して粗生成物２．０１ｇ（収率６８．８
％）を得た。これを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド７
６０ｍｌにて再結晶を行い、１．３７ｇ（収率４６．９
％）の淡黄色針状晶を得た。この化合物の融点は３７
２．８℃（ＤＴＡピーク）であった。赤外線吸収スペク
トル（ＫＢｒ錠剤法）を図１に示す。
式（Ｉ），Ａ＝ビフェニル−４−イル， Ｒ＝
Ｈ〕 合成例１で得られた酸クロリド化合物１．０ｇと合成例
２で得られたテトラゾール化合物３．４８ｇを反応容器
に入れ、溶媒としてモレキュラシーブで脱水したピリジ
ンを３６ｍｌ加え、３０時間加熱還流した。放冷後メタ
ノール７０ｍｌを加え析出物をろ過し、メタノール２５
０ｍｌで洗浄して粗生成物２．０１ｇ（収率６８．８
％）を得た。これを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド７
６０ｍｌにて再結晶を行い、１．３７ｇ（収率４６．９
％）の淡黄色針状晶を得た。この化合物の融点は３７
２．８℃（ＤＴＡピーク）であった。赤外線吸収スペク
トル（ＫＢｒ錠剤法）を図１に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【応用例】ガラス基板上に大きさ２ｍｍ×２ｍｍ、厚さ
１７００ｎｍの酸化錫インジウム（ＩＴＯ）による陽極
を形成し、その上に下記式（XIV）（化１４）で示され
るジアミン誘導体からなるホール輸送層４０ｎｍ、下記
式（XV）（化１５）で示されるジアミン誘導体からなる
発光層１５ｎｍ、前記化合物Ｎｏ．２６からなる電子輸
送層２０ｎｍ、下記式（XVI）（化１６）で示される電
子輸送層３０ｎｍ、１０：１原子比のＭｇＡｇ電極を２
００ｎｍ、各々真空蒸着により形成し、電界発光素子を
作製した。蒸着時の真空度は０．７×１０-6Ｔｏｒｒで
あり、基板温度は室温である。このようにして作製した
素子の陽極及び陰極にリード線を介して直流電源を接続
したところ、電流密度４２５ｍＡ／ｃｍ2において印加
電圧が１７．２Ｖであり、緑色の明瞭な発光が長時間に
わたって、確認された。なお、この素子は３カ月保存後
においても明瞭に発光が確認された。
１７００ｎｍの酸化錫インジウム（ＩＴＯ）による陽極
を形成し、その上に下記式（XIV）（化１４）で示され
るジアミン誘導体からなるホール輸送層４０ｎｍ、下記
式（XV）（化１５）で示されるジアミン誘導体からなる
発光層１５ｎｍ、前記化合物Ｎｏ．２６からなる電子輸
送層２０ｎｍ、下記式（XVI）（化１６）で示される電
子輸送層３０ｎｍ、１０：１原子比のＭｇＡｇ電極を２
００ｎｍ、各々真空蒸着により形成し、電界発光素子を
作製した。蒸着時の真空度は０．７×１０-6Ｔｏｒｒで
あり、基板温度は室温である。このようにして作製した
素子の陽極及び陰極にリード線を介して直流電源を接続
したところ、電流密度４２５ｍＡ／ｃｍ2において印加
電圧が１７．２Ｖであり、緑色の明瞭な発光が長時間に
わたって、確認された。なお、この素子は３カ月保存後
においても明瞭に発光が確認された。
【化１４】
【化１５】
【化１６】
【００２９】比較例 前記化合物Ｎｏ．２６の代わりに下記化合物（XVII）
（化１７）を用いた以外は応用例１と同様にＥＬ素子を
作製した。この素子に直流電圧を印加したところ、明瞭
な青緑色の発光が認められた。しかし、１ケ月保存後に
おいては、ＥＬ発光は認められなかった。
（化１７）を用いた以外は応用例１と同様にＥＬ素子を
作製した。この素子に直流電圧を印加したところ、明瞭
な青緑色の発光が認められた。しかし、１ケ月保存後に
おいては、ＥＬ発光は認められなかった。
【化１７】
【００３０】
【発明の効果】本発明のオキサジアゾール化合物は新規
化合物であって、蒸着等によって容易に均質な透明膜を
形成することができ、有機電界発光素子用の電子輸送材
料としての優れた機能も備えており、且つ経時での変質
が少ないので高信頼性有機電界発光用材料として有用で
ある。また、本発明により、該オキサジアゾール化合物
の有利な製造法を提供することができる。
化合物であって、蒸着等によって容易に均質な透明膜を
形成することができ、有機電界発光素子用の電子輸送材
料としての優れた機能も備えており、且つ経時での変質
が少ないので高信頼性有機電界発光用材料として有用で
ある。また、本発明により、該オキサジアゾール化合物
の有利な製造法を提供することができる。
【図１】本発明のオキサジアゾール化合物〔一般式
（Ｉ）においてＡ＝４−ビフェニル−４−イル，Ｒ＝
Ｈ〕の赤外線吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）であ
る。
（Ｉ）においてＡ＝４−ビフェニル−４−イル，Ｒ＝
Ｈ〕の赤外線吸収スペクトル図（ＫＢｒ錠剤法）であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 413/14 ３３３ Ｈ０５Ｂ 33/14 33/26 // Ｃ０９Ｋ 11/06 Ｚ 9280−4Ｈ (Ｃ０７Ｄ 413/14 271:10 333:10） (Ｃ０７Ｄ 413/14 213:16 271:10） (Ｃ０７Ｄ 413/14 209:32 271:10） (Ｃ０７Ｄ 413/14 215:04 271:10） (Ｃ０７Ｄ 413/14 271:10 307:79）
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）（化１）で表されるオ
キサジアゾール化合物。 【化１】 （式中、Ａは、各々置換もしくは無置換の芳香族炭化水
素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、そ
れぞれ同じでも異なっていても良い。又、Ｒは、水素原
子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、
置換もしくは無置換のアルコキシ基、ヒドロキシル基を
表し、それぞれ同じでも異なっていても良い。） - 【請求項２】 下記一般式（II）（化２） 【化２】 （式中、Ｒは、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは
無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ
基、ヒドロキシル基を表す。Ｘはハロゲン原子を表
す。）で表される酸ハライド化合物を、下記一般式（II
I）（化３）あるいは一般式（IV）（化４） 【化３】 【化４】 （式中、Ａは、各々置換もしくは無置換の芳香族炭化水
素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表す。)
で表されるテトラゾール化合物とを反応させて下記一般
式（Ｉ）（化１） 【化１】 （式中、Ａは、各々置換もしくは無置換の芳香族炭化水
素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基を表し、そ
れぞれ同じでも異なっていても良い。又、Ｒは、水素原
子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、
置換もしくは無置換のアルコキシ基、ヒドロキシル基を
表し、それぞれ同じでも異なっていても良い。）で表さ
れるオキサジアゾール化合物を製造することを特徴とす
るオキサジアゾール化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15807794A JP3496081B2 (ja) | 1994-06-16 | 1994-06-16 | オキサジアゾール化合物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15807794A JP3496081B2 (ja) | 1994-06-16 | 1994-06-16 | オキサジアゾール化合物およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH083149A true JPH083149A (ja) | 1996-01-09 |
| JP3496081B2 JP3496081B2 (ja) | 2004-02-09 |
Family
ID=15663800
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15807794A Expired - Fee Related JP3496081B2 (ja) | 1994-06-16 | 1994-06-16 | オキサジアゾール化合物およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3496081B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001291590A (ja) * | 2000-04-05 | 2001-10-19 | Toray Ind Inc | 発光素子 |
-
1994
- 1994-06-16 JP JP15807794A patent/JP3496081B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001291590A (ja) * | 2000-04-05 | 2001-10-19 | Toray Ind Inc | 発光素子 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3496081B2 (ja) | 2004-02-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3341090B2 (ja) | オキサジアゾール誘導体ならびにその製造法 | |
| JP3300827B2 (ja) | オキサジアゾール化合物およびその製造法 | |
| CN101077972B (zh) | 有机发光化合物和使用它的有机电致发光器件 | |
| JP3496080B2 (ja) | オキサジアゾール誘導体およびその製造方法 | |
| TWI551666B (zh) | 用於發光裝置之螺聯茀化合物 | |
| JP5242612B2 (ja) | 新規な有機化合物を利用した有機発光素子 | |
| JP2019522676A (ja) | 有機電子素子用化合物、それを用いた有機電子素子及びその電子装置 | |
| JPH07179394A (ja) | オキサジアゾール化合物およびその製造法 | |
| KR101453873B1 (ko) | 사이클로펜타페난트렌계 화합물 및 이를 이용한 유기 발광소자 | |
| CN113620819A (zh) | 一种含杂原子稠环胺化合物和应用 | |
| JPWO2009107651A1 (ja) | 置換されたビピリジル化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
| JPH07101911A (ja) | 新規なピレン誘導体ならびにその製造方法 | |
| JPWO2007026847A1 (ja) | ピリジル基で置換されたトリアゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
| JP3518816B2 (ja) | オキサジアゾール化合物およびその製造方法 | |
| JP3537869B2 (ja) | オキサジアゾール化合物およびその製造方法 | |
| JP5203935B2 (ja) | ピリジル基で置換されたチアジアゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
| JP3525227B2 (ja) | オキサジアゾール化合物およびその製造方法 | |
| JP3520880B2 (ja) | オキサジアゾール誘導体及びその製造方法 | |
| JP3496081B2 (ja) | オキサジアゾール化合物およびその製造方法 | |
| JPH09104679A (ja) | オキサジアゾール誘導体およびその製造方法 | |
| JP3465422B2 (ja) | 有機エレクトロルミネッセンス素子材料およびそれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
| CN111675686A (zh) | 一种有机电致发光化合物及其制备方法和应用 | |
| JP2003073311A (ja) | 芳香族メチリデン化合物、それを製造するための芳香族アルデヒド化合物、メチルスチリル化合物、及びそれらの製造方法 | |
| JPH08193075A (ja) | オキサジアゾール誘導体ならびにその製造方法 | |
| JP2003231656A (ja) | 芳香族メチリデン化合物、それを製造するためのメチルスチリル化合物、及びそれらの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071128 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081128 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081128 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091128 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101128 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111128 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111128 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121128 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131128 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |