JPH08320583A - 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカ−トリッジ及び電子写真装置 - Google Patents

電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカ−トリッジ及び電子写真装置

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JPH08320583A
JPH08320583A JP7148447A JP14844795A JPH08320583A JP H08320583 A JPH08320583 A JP H08320583A JP 7148447 A JP7148447 A JP 7148447A JP 14844795 A JP14844795 A JP 14844795A JP H08320583 A JPH08320583 A JP H08320583A
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哲郎 金丸
Takakazu Tanaka
孝和 田中
Norihiro Kikuchi
憲裕 菊地
Mitsuhiro Kunieda
光弘 國枝
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Abstract

(57)【要約】 【目的】高感度、繰り返し使用時の電位安定性、電荷輸
送層にクラックが生じたり、電荷輸送物質の結晶化等が
生じないこと、反転現像系でも転写メモリ−が生じにく
いこと、耐光性があり、フォトメモリ−が生じにくい電
子写真感光体を提供することである。 【構成】導電性支持体上に感光層を形成してなる電子写
真感光体において、該感光層がCuKα特性X線回折に
おけるブラッグ角(2θ±0.2°)の9.0°、1
4.2°、23.9°及び27.1°に強いピ−クを有
するオキシチタニウムフタロシアニンを含有し、かつ、
下記構造式の化合物を含有することを特徴とする電子写
真感光体から構成される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体、該電子
写真感光体を有するプロセスカ−トリッジ及び電子写真
装置に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、電子写真感光体としてはセレン、
酸化亜鉛、硫化カドミウムなどを主成分とする感光層を
有する無機感光体が広く用いられてきた。これ等はある
程度の基礎特性を備えてはいるが、成膜が困難である、
可塑性が悪い、製造コストが高い等問題がある。更に、
無機光導電性材料は一般的に毒性が強く、製造上並びに
取り扱い上にも大きな制約があった。
【0003】有機光導電性化合物を主成分とする有機感
光体は、無機感光体の上記欠点を補う等多くの利点を有
し、注目を集めており、これまで数多くの提案がされい
くつかは実用化されてきている。このような有機感光体
としては、ポリ−N−ビニルカルバゾ−ルに代表される
光導電性ポリマ−等と2,4,7−トリニトロ−9−フ
ルオレノン等のルイス酸とから形成される電荷移動錯体
を主成分とする電子写真感光体が提案されている。これ
等の有機光導電性ポリマ−は無機光導電性材料に比べ軽
量性、成膜性等の点では優れているが、感度、耐久性、
環境変化による安定性等の面で無機光導電性材料に比べ
て劣っており必ずしも満足できるものではない。
【0004】一方、電荷発生機能と電荷輸送機能とをそ
れぞれ別々の物質に分担させた機能分離型感光体である
電子写真感光体が、上記有機感光体の欠点とされていた
感度や耐久性に著しい改善をもたらした。このような機
能分離型感光体は、電荷発生物質と電荷輸送物質の各々
の材料選択の範囲が広く、任意の特性を有する電子写真
感光体を比較的容易に作成できるという利点を有してい
る。
【0005】電荷発生物質としては、フタロシアニン顔
料、アゾ顔料、多環キノン顔料、スクエアリック酸染
料、ピリリウム塩系染料等が知られているが、特に、フ
タロシアニン顔料は耐光性が強い、電荷発生能力が大き
い、材料合成が容易等の点から多くの構造と結晶形が提
案されている。
【0006】電荷輸送物質としては、例えば特公昭52
−4188号公報に記載のピラゾリン化合物、特公昭5
5−42380号公報及び特開昭55−52063号公
報に記載のヒドラゾン化合物、特公昭58−32372
号公報、特開昭61−132955号公報及び特開平3
−114058号公報に記載のトリフェニルアミン化合
物、特開昭54−151955号公報及び特開昭58−
198043号公報に記載のスチルベン化合物等が知ら
れている。
【0007】また、電子写真感光体に含有されるフルベ
ン化合物としては、例えば特開昭52−128373号
公報、特開昭54−110837号公報、特開昭55−
161247号公報、特開昭60−98437号公報、
特開昭60−174749号公報、特開昭62−120
346号公報、特開昭63−30851号公報、特開平
4−287049号公報等に記載される先行技術が知ら
れている。
【0008】電子写真感光体に要求されることは、
(1)光及び熱に対して安定であること、(2)コロナ
放電により発生するオゾン、NOX 、硝酸等に対して安
定であること、(3)高い電子写真感度を有すること、
(4)有機溶剤、結着剤との相溶性が高いこと、(5)
製造が容易で安価であること等が挙げられる。
【0009】また、更なる高耐久化に伴い、耐久性向上
のために感光層上に保護層を設けたり、複写機やレ−ザ
−ビ−ムプリンタ−等で感光体を長期保存すること等に
より、電荷輸送層にクラックが生じたり、電荷輸送物質
が結晶化、相分離するという現象が発生し、画像欠陥と
なることがある。
【0010】また、デジタル化に対応した反転現像系で
は、一次帯電と転写帯電が逆極性であるため、転写の有
無により帯電性が異なる、所謂転写メモリ−が生じ、画
像上濃度むらとして非常に現れ易くなっている。
【0011】また、高感度化された電子写真感光体にお
いては、外部からのモレ光等により明部と暗部の帯電性
が異なる、所謂フォトメモリ−が発生し、これも画像上
に濃度むらとして非常に現れ易くなっている。
【0012】そこで、上記の問題点や要求の全てをより
高いレベルで満足する電子写真感光体が検討されてい
る。
【0013】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
電子写真感光体に要求される特性を十分満足した有機光
導電性化合物を提供することにより、従来の電子写真感
光体の有する種々の欠点を解消することである。即ち、
(1)大きな感度を有し、しかも繰り返し使用時の電位
を安定に維持できる電子写真感光体を提供すること、
(2)感光層上に保護層を設けたり、複写機やレ−ザ−
ビ−ムプリンタ−等で感光体を長期保存しても電荷輸送
層にクラックが生じたり、電荷輸送物質の結晶化等が生
じない電子写真感光体を提供すること、(3)反転現像
系でも転写メモリ−が生じにくい電子写真感光体を提供
すること、(4)耐光性があり、フォトメモリ−が生じ
にくい電子写真感光体を提供すること、(5)製造が容
易で、かつ、安価に提供できる新規な電子写真用添加剤
または有機光導電性化合物を提供することである。
【0014】
【課題を解決するための手段】本発明は導電性支持体上
に感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が
CuKα特性X線回折におけるブラッグ角(2θ±0.
2°)の9.0°、14.2°、23.9°及び27.
1°に強いピ−クを有するオキシチタニウムフタロシア
ニンを含有し、かつ、下記一般式(1)で示されるフル
ベン構造の基を少なくとも一つ有する化合物を含有する
ことを特徴とする電子写真感光体から構成される。 一般式(1)
【化3】 式中、R1 、R2 、R3 、R4 及びR5 は水素原子、置
換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の
アリ−ル基または置換もしくは無置換のアラルキル基を
表わし、また、R2 とR3 及びR4 とR5 は共同で環を
なしてもよい。
【0015】本発明においては、かつ、下記一般式
(1)で示されるフルベン構造を少なくとも一つ有する
化合物が一般式(2)で示されるフルベン化合物である
ことが好ましい。 一般式(2)
【化4】 式中、R1 、R2 、R3 、R4 及びR5 は水素原子、置
換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の
アリ−ル基、置換もしくは無置換のアラルキル基を表わ
し、また、R2 とR3 及びR4 とR5 は共同で環をなし
てもよい。Arは置換もしくは無置換のアルキル基、置
換もしくは無置換のアリ−ル基または置換もしくは無置
換のアラルキル基を表わす。nは1〜3の整数である。
【0016】また、本発明においては一般式(2)で示
されるフルベン化合物におけるArが置換もしくは無置
換のアリ−ル基であることがより好ましい。
【0017】また、本発明においては一般式(2)で示
されるフルベン化合物におけるArが置換アリ−ル基で
あり、更にArが置換アミノ基を有することが更に好ま
しい。
【0018】一般式(1)及び一般式(2)において、
アルキル基としてはメチル、エチル、プロピル、ブチル
等の基が挙げられ、アリ−ル基としてはフェニル、ジフ
ェニル、ナフチル、アンスリル、ピレニル等の基が挙げ
られ、アラルキル基としてはベンジル、フェネチル等の
基が挙げられる。置換基としては、メチル、エチル、プ
ロピル等のアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ等のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子
等のハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、シアノ基などが
挙げられる。
【0019】次に、一般式(2)で示されるフルベン構
造を少なくとも一つ有する化合物の具体例を表1〜7に
示す。
【表1】
【表2】
【表3】
【表4】
【表5】
【表6】
【表7】
【0020】本発明の電子写真感光体の感光層の構成と
しては、例えば下記の形態が挙げられる。 (1)電荷発生物質を含有する層/電荷輸送物質を含有
する層(下層/上層) (2)電荷輸送物質を含有する層/電荷発生物質を含有
する層(下層/上層) (3)電荷発生物質と電荷輸送物質を含有する層
【0021】本発明の一般式(1)で示されるフルベン
構造の基を有する化合物は、感光層に添加することによ
り様々な問題点を改良する効果を奏するため、上記形態
の感光層における添加材料として用いることができる。
また、特に一般式(2)で示されるフルベン化合物は正
孔に対して高い輸送能力を有するため、上記形態の感光
層における問題点を改良する効果と電荷輸送物質として
の効果を合わせ持つ材料として用いることができる。中
でもArが置換もしくは無置換のアリ−ル基であり、更
にArが置換アミノ基を有するフルベン化合物が特に好
ましい。なお、感光層の形態が(1)の場合は、一次帯
電の極性は負、(2)の場合は正であることが好まし
く、(3)の場合は正、負いずれでもよい。勿論、本発
明の電子写真感光体の感光層の形態は上記の基本構成に
限定されるものではない。
【0022】更に、本発明の電子写真感光体は、耐久性
や接着性の向上あるいは電荷注入の制御のために、感光
層の表面に保護層を設けたり、感光層と導電性支持体の
間に下引き層を設けてもよい。
【0023】本発明の電子写真感光体の感光層の形態は
上記構成のうち特に(1)の形態が好ましく、この形態
の電子写真感光体について更に詳細に説明する。
【0024】本発明における導電性支持体としては、例
えば次のような材料が挙げられる。 (1)アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス及
び銅等の金属や合金を板形状またはドラム状にしたも
の、(2)ガラス、樹脂及び紙等の非導電性支持体や前
記(1)の導電性支持体上にアルミニウム、アルミニウ
ム合金、パラジウム、金及び白金等の金属や合金を蒸着
もしくはラミネ−トすることにより薄層を形成したも
の、(3)ガラス、樹脂及び紙等の非導電性支持体や前
記(1)の導電性支持体上に導電性高分子、酸化スズ及
び酸化インジウム等の導電性化合物を含有する層を蒸着
あるいは塗布することにより形成したもの。
【0025】電荷発生物質としては、少なくともCuK
α特性X線回折におけるブラッグ角(2θ±0.2°)
の9.0°、14.2°、23.9°及び27.1°に
強いピ−クを有するオキシチタニウムフタロシアニン
(例えば特開平3−128973号公報等に記載)を含
有し、更に、下記に示すような物質を2種類以上組み合
わせて使用してもよい。 (1)モノアゾ、ジスアゾ、トリスアゾ等のアゾ系顔
料、(2)金属フタロシアニン及び非金属フタロシアニ
ン等のフタロシアニン系顔料、(3)インジゴ及びチオ
インジゴ等のインジゴ系顔料、(4)ペリレン酸無水物
及びペリレン酸イミド等のペリレン系顔料、(5)アン
スラキノン及びピレンキノン等の多環キノン系顔料、
(6)スクワリリウム色素、(7)ピリリウム塩及びチ
アピリリウム塩類、(8)トリフェニルメタン系色素、
(9)セレン及び非晶質シリコ−ン等の無機物質。
【0026】電荷発生層は前記のような電荷発生物質を
適当な結着剤に分散し、これを導電性支持体上に塗工す
ることにより形成することができる。また、導電性支持
体上に蒸着、スパッタあるいはCVD等の乾式法で薄膜
を形成することによっても形成することができる。な
お、本発明におけるフルベン化合物を電荷発生層に含有
させてもよい。
【0027】上記結着剤としては広範囲な結着性樹脂か
ら選択でき、例えばポリカ−ボネ−ト樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリアリレ−ト樹脂、ブチラ−ル樹脂、ポリス
チレン樹脂、ポリビニルアセタ−ル樹脂、ジアリルフタ
レ−ト樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、酢酸ビニ
ル樹脂、フェノ−ル樹脂、シリコ−ン樹脂、ポリスルホ
ン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アルキッ
ド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体樹脂等が挙げられるが、これ等に限定され
るものではない。これ等は単独、混合あるいは共重合体
ポリマ−として1種または2種以上を組み合わせて用い
ることができる。
【0028】電荷発生層中の結着性樹脂の割合は、層の
全重量に対して80重量%以下、特には40重量%以下
であることが好ましい。また電荷発生層の膜厚は5μm
以下、特には0.01〜2μmであることが好ましい。
【0029】また、電荷発生層には種々の増感剤、劣化
防止剤等の添加剤を添加することができる。
【0030】電荷輸送層は、公知の電荷輸送物質と本発
明において特定するフルベン化合物と適当な結着性樹脂
を含有する溶液を塗工することで形成できる。電荷輸送
物質としては、電子輸送性物質と正孔輸送性物質があ
り、電子輸送性物質としては、電子輸送性物質として
は、2,4,7−トリニトロフルオレノン、2,4,
5,7−テトラニトロフルオレノン、クロラニル、テト
ラシアノキノジメタン等の電子吸引性物質やこれ等電子
吸引性物質を高分子化したもの等が挙げられる。
【0031】正孔輸送物質としては、ピレン、アントラ
セン等の多環芳香族化合物、カルバゾ−ル系、インド−
ル系、オキサゾ−ル系、チアゾ−ル系、オキサジアゾ−
ル系、ピラゾ−ル系、ピラゾリン系、チアジアゾ−ル
系、トリアゾ−ル系化合物等の複素環化合物、p−ジエ
チルアミノベンズアルデヒド−N,N−ジフェニルヒド
ラゾン、N,N−ジフェニルヒドラジノ−3−メチリデ
ン−9−エチルカルバゾ−ル等のヒドラゾン系化合物、
トリ−p−トリルアミン、4−(ジ−p−トリルアミ
ノ)−ビフェニル、2−(ジ−p−トリルアミノ)−
9,9’−ジメチルフルオレノン、1−ジ−p−トリル
アミノピレン等のトリアリ−ルアミン系化合物、α−フ
ェニル−4’−N,N−ジフェニルアミノスチルベン、
5−[4−(ジ−p−トリルアミノ)ベンジリデン]−
5H−ジベンゾ[a,d]シクロヘプテン等のスチリル
系化合物、ベンジジン系化合物、トリアリ−ルメタン系
化合物、トリ(p−トリル)アミン、2−[ジ−(p−
トリル)]−アミノビフェニル、1−[ジ−(p−トリ
ル)]−アミノピレン等のトリアリ−ルアミン系化合物
あるいはこれ等の化合物からなる基を主鎖または側鎖に
有するポリマ−(例えばポリ−N−ビニルカルバゾ−
ル、ポリビニルアントラセン等)が挙げられる。
【0032】これ等有機電荷輸送物質の他にセレン、セ
レン−テルル、アモルファスシリコン、硫化カドミウム
等の無機材料も用いることができる。
【0033】また、これ等電荷輸送物質は1種または2
種以上組み合わせて用いることができる。
【0034】電荷輸送層に用いられる結着性樹脂として
は、前記電荷発生層に用いられている結着性樹脂に加
え、ポリビニルカルバゾ−ル樹脂、ポリビニルアントラ
セン樹脂等の光導電性高分子化合物が挙げられる。
【0035】結着性樹脂と電荷輸送物質との配合割合は
結着性樹脂100重量部あたり、電荷輸送物質10〜5
00重量部、特には50〜200重量部が好ましい。ま
た、電荷輸送物質と本発明で特定するフルベン化合物を
混合して用いる場合の配合割合は電荷輸送物質100重
量部あたり、該フルベン化合物0.01〜400重量
部、特には0.1〜100重量部が好ましい。
【0036】電荷輸送層は電荷キャリアを輸送できる限
界があるので、必要以上に膜厚を厚くすることはできな
いが、5〜40μm、特には10〜30μmが好まし
い。
【0037】更に、電荷輸送層中に本発明で特定するフ
ルベン化合物とは別に酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑
剤などを必要に応じ添加することができる。
【0038】前記各種層を塗布により形成する際の塗布
方法としては、浸漬コ−ティング法、スプレ−コ−ティ
ング法、スピンナ−コ−ティング法、ロ−ラ−コ−ティ
ング法、マイヤ−バ−コ−ティング法、ブレ−ドコ−テ
ィング法等のコ−ティング法が挙げられる。
【0039】本発明の電子写真感光体は、電子写真複写
機に利用するのもならず、レ−ザ−ビ−ムプリンタ−、
CRTプリンタ−、LEDプリンタ−、ファクシミリ及
び電子写真式製版システム等の電子写真応用分野にも広
く用いることができる。
【0040】また、本発明は前記本発明の電子写真感光
体、及び帯電手段、現像手段及びクリ−ニング手段から
なる群より選ばれる少なくとも1つの手段を一体に支持
し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とす
るプロセスカ−トリッジから構成される。
【0041】また、本発明は前記本発明の電子写真感光
体、帯電手段、像露光手段、現像手段及び転写手段を有
することをを特徴とする電子写真装置から構成される。
【0042】図1に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカ−トリッジを有する電子写真装置の概略構成を
示す。図において、1はドラム状の本発明の電子写真感
光体であり、軸2を中心に矢印方向に所定の周速度で回
転駆動される。感光体1は回転過程において、一次帯電
手段3によりその周面に正または負の所定電位の均一帯
電を受け、次いで、スリット露光やレ−ザ−ビ−ム走査
露光等の像露光手段(不図示)からの画像露光光4を受
ける。こうして感光体1の周面に静電潜像が順次形成さ
れていく。
【0043】形成された静電潜像は、次いで現像手段5
によりトナ−現像され、現像されたトナ−現像像は、不
図示の給紙部から感光体1と転写手段6との間に感光体
1の回転と同期取りされて給送された転写材7に、転写
手段6により順次転写されていく。像転写を受けた転写
材7は感光体面から分離されて像定着手段8へ導入され
て像定着を受けることにより複写物(コピ−)として装
置外へプリントアウトされる。像転写後の感光体1の表
面は、クリ−ニング手段9によって転写残りトナ−の除
去を受けて清浄面化され、更に前露光手段(不図示)か
らの前露光光10により除電処理がされた後、繰り返し
画像形成に使用される。尚、一次帯電手段3が帯電ロ−
ラ−等を用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必
ずしも必要ではない。
【0044】本発明においては、上述の感光体1、一次
帯電手段3、現像手段5及びクリ−ニング手段9等の構
成要素のうち、複数のものをプロセスカ−トリッジとし
て一体に結合して構成し、このプロセスカ−トリッジを
複写機やレ−ザ−ビ−ムプリンタ−等の電子写真装置本
体に対して着脱可能に構成してもよい。例えば、一次帯
電手段3、現像手段5及びクリ−ニング手段9の少なく
とも1つを感光体1と共に一体に支持してカ−トリッジ
化し、装置本体のレ−ル12等の案内手段を用いて装置
本体に着脱可能なプロセスカ−トリッジ11とすること
ができる。また、画像露光光4は、電子写真装置が複写
機やプリンタ−である場合には、原稿からの反射光や透
過光を用いる、あるいは、センサ−で原稿を読み取り、
信号化し、この信号に従って行われるレ−ザ−ビ−ムの
走査、LEDアレイの駆動及び液晶シャッタ−アレイの
駆動等により照射される光である。
【0045】一方、ファクシミリのプリンタ−として使
用する場合には、画像露光光4は受信デ−タをプリント
するための露光光になる。図2はこの場合の1例をブロ
ック図で示したものである。コントロ−ラ−14は画像
読取部13とプリンタ−22を制御する。コントロ−ラ
−14の全体はCPU20により制御されている。画像
読取部13からの読取デ−タは、送信回路16を通して
相手局に送信される。相手局から受けたデ−タは受信回
路15を通してプリンタ−22に送られる。画像メモリ
には所定の画像デ−タが記憶される。プリンタ−コント
ロ−ラ−21はプリンタ−22を制御している。17は
電話である。回線18から受信された画像(回線を介し
て接続されたリモ−ト端末からの画像情報)は、受信回
路15で復調された後、CPU20によって画像情報を
複号処理され順次画像メモリ19に格納される。そし
て、少なくとも1ぺ−ジの画像が画像メモリ19に格納
されると、そのペ−ジの画像記録を行う。CPU20
は、画像メモリ19から1ペ−ジの画像情報を読み出
し、プリンタ−コントロ−ラ−21に複号化された1ペ
−ジの画像情報を送出する。プリンタ−コントロ−ラ−
21は、CPU20からの1ペ−ジの画像情報を受け取
ると、そのペ−ジの画像情報記録を行うべくプリンタ−
22を制御する。CPU20は、プリンタ−22による
記録中に、次のペ−ジの受信を行っている。このように
して、画像の受信と記録が行われる。
【0046】
【実施例】
実施例1 アルミニウムシ−ト上にN−メトキシメチル化6ナイロ
ン樹脂(重量平均分子量30000)4.5gとアルコ
−ル可溶性共重合ナイロン樹脂(重量平均分子量250
00)9.5gをメタノ−ル90gに溶解した液をマイ
ヤ−バ−で塗布し、乾燥後の膜厚が0.5μmの下引き
層を形成した。
【0047】次にCuKα特性X線回折におけるブラッ
グ角(2θ±0.2°)の9.0°、14.2°、2
3.9°及び27.1°に強いピ−クを有するオキシチ
タニウムフタロシアニン顔料4gとポリビニルブチラ−
ル樹脂2gをシクロヘキサノン100gに添加し、1m
mφのガラスビ−ズを用いたサンドミルで1時間分散
し、これに50gの酢酸エチルを加えて希釈し、塗工液
を調製した。この塗工液を下引き層の上に、乾燥後の膜
厚が0.22μmとなるようにマイヤ−バ−で塗布し、
電荷発生層を形成した。
【0048】次に、下記構造式を有する化合物10gと
【化5】 化合物例24を1gとポリカ−ボネ−ト樹脂(重量平均
分子量20000)10gをクロロベンゼン70gに溶
解し、塗布液を調製した。この液を電荷発生層の上にマ
オヤ−バ−で塗布し、乾燥後の膜厚が20μmの電荷輸
送層を形成し、3層を積層した電子写真感光体を作成し
た。
【0049】電子写真感光体を川口電気(株)製静電写
真複写紙試験装置Model−SP−428を用いてス
タチック方式で−5KVでコロナ帯電し、暗所で1秒間
保持した後、光照射し帯電特性を調べた。帯電特性とし
ては、表面電位(V0 )と1秒間暗減衰させたときの電
位(V1 )を1/5に減衰するのに必要な露光量(E
1/5 )を測定した。この際、光源としてガリウム/アル
ミニウム/ヒ素の三元系半導体レ−ザ−(出力5mW、
発振波長780nm)を用いた。
【0050】更に、実機で繰り返し使用したときの電位
特性を評価するために、アルミニウムシ−トの代わりに
アルミニウムシリンダ−(φ30mm×260.5m
m)を用い、塗布方法を浸漬コ−ティング法とした他
は、前記例と同様にして作成した電子写真感光体を上記
と同様の半導体レ−ザ−を備えた反転現像方式のレ−ザ
−ビ−ムプリンタ−(LBP−SXの改造機、キヤノン
(株)製)に装着し、繰り返し使用した時の電位特性を
評価した。条件は次のとおりである。VD :−700
V、VL :−150V(露光量0.7μJ/cm2)、転
写電位:+700V、現像極性:負極性、プロセススピ
−ド:50mm/sec、現像バイアス:−450V、
像露光後スキャン方式:イメ−ジスキャン、一次帯電前
露光:40lux・secの赤色全面露光。
【0051】感光層のクラック促進試験として、前記の
ようにして作成した電子写真感光体の表面に指脂を付着
させ、常温常圧下で8時間放置し感光層にクラックが生
じているか否かを観察した。
【0052】電荷輸送物質の結晶化の促進試験として、
前記のようにして作成した電子写真感光体の表面に指脂
を付着させ、75℃で1週間放置し電荷輸送物質に結晶
化が生じているか否かを観察した。
【0053】白色光に対するフォトメモリ−の測定とし
て、前記のようにして作成した電子写真感光体を光照射
前に前記と同様のプリンタ−で−700Vに帯電した時
の初期表面電位(VD )と全面像露光後の電位(V1
を測定し、次に、この感光体に明部と暗部ができるよう
にマスキングし、蛍光灯下で3000lux、20分間
光照射した後、5分間放置し、初期電位の変化(ΔV
D )と(ΔVL )を測定した。
【0054】実施例2〜9及び比較例1〜9 この実施例及び比較例においては、実施例1で用いた例
示化合物24に代えて、実施例においては後記表9に記
載した化合物例の化合物を同様に添加し、比較例におい
ては後記表8に示す感光体の構成にした他は、実施例1
と同様の方法によって電子写真感光体を作成した。そし
てこの電子写真感光体の電子写真特性、感光層のクラッ
ク、電荷輸送物質の結晶化及びフォトメモリ−の評価を
実施例1と同様の方法によって評価した。実施例1〜9
の結果を表9及び10に、比較例1〜9の結果を表11
及び12にそれぞれ示す。 比較化合物1
【化6】 比較化合物2
【化7】 アゾ顔料1
【化8】 アゾ顔料2
【化9】
【0055】
【表8】
【表9】
【表10】
【表11】
【表12】
【0056】実施例10 アルミニウムシ−ト上にN−メトキシメチル化6ナイロ
ン樹脂(重量平均分子量35000)5.5gとアルコ
−ル可溶性共重合ナイロン樹脂(重量平均分子量300
00)10.5gをメタノ−ル60gとイソプロピルア
ルコ−ル20gの混合溶媒に溶解した液をマイヤ−バ−
で塗布し、乾燥後の膜厚が1.0μmの下引き層を形成
した。
【0057】次にCuKα特性X線回折におけるブラッ
グ角(2θ±0.2°)の9.0°、14.2°、2
3.9°及び27.1°に強いピ−クを有するオキシチ
タニウムフタロシアニン顔料4.2gとポリビニルブチ
ラ−ル樹脂2gをシクロヘキサノン110gに添加し、
1mmφのガラスビ−ズを用いたサンドミルで3時間分
散し、これに20gの酢酸エチルを加えて希釈し、塗工
液を調製した。この塗工液を下引き層の上に、乾燥後の
膜厚が0.2μmとなるようにマイヤ−バ−で塗布し、
電荷発生層を形成した。
【0058】次に、下記構造式を有する化合物9gと
【化10】 化合物例36を1.2gとポリカ−ボネ−トZ型樹脂
(重量平均分子量60000)10gをクロロベンゼン
68gに溶解し、塗布液を調製した。この液を電荷発生
層の上にブレ−ドコ−ティング法により塗布し、乾燥後
の膜厚が23μmの電荷輸送層を形成し、3層を積層し
た電子写真感光体を作成した。
【0059】電子写真感光体に−5KVのコロナ放電を
行い、この時の表面電位(V0 )を測定した。更に、こ
の感光体を1秒間暗所で放置した後の表面電位を測定し
た。感度は暗減衰した後の電位(V1 )を1/6に減衰
するのに必要な露光量(E1/6 :μJ/cm2 )を測定
することによって評価した。この際、光源としてガリウ
ム/アルミニウム/ヒ素の三元系半導体レ−ザ−(出力
5mW、発振波長780nm)を用いた。
【0060】次に、上記と同様の半導体レ−ザ−を備え
た反転現像方式のレ−ザ−ビ−ムプリンタ−(LBP−
SXの改造機、キヤノン(株)製)に上記電子写真感光
体をアルミニウムシリンダ−(φ30mm×260.5
mm)に貼り付けてそのシリンダ−に装着し、転写電流
OFF時の一次帯電電圧をVDI、転写電流ON時の一次
帯電電圧をVD2として、転写メモリ(VDI−VD2)を測
定し、その後、画像形成テストを行った。条件は次のと
おりである。一次帯電後の表面電位:−700V、像露
光後の表面電位:−150V(露光量1.0μJ/cm
2 )、転写電位:+700V、現像極性:負極性、プロ
セススピ−ド:47mm/sec、現像条件(現像バイ
アス):−450V、像露光後スキャン方式:イメ−ジ
スキャン、一次帯電前露光:8.0lux・secの赤
色全面露光。画像形成はレ−ザ−ビ−ムを文字信号及び
画像信号に従ってラインスキャンして行ったが、文字、
画像共に良好なプリントが得られた。
【0061】また、上記と同様にして作成した電子写真
感光体の感光層のクラック、電荷輸送物質の結晶化及び
電子写真感光体のフォトメモリ−の評価を実施例(1)
と同様の方法によって行った。結果を表12に示す。
【0062】実施例11〜16 実施例10で用いた化合物例36に代えて下記表13に
示した化合物例の化合物を用いた他は、実施例10と同
様にして実施例11〜16に対応する電子写真感光体を
作成した。各電子写真感光体の電子写真特性、転写メモ
リ−、感光層のクラック、電荷輸送物質の結晶化及び電
子写真感光体のフォトメモリ−の評価を実施例10と同
様の方法によって行った。結果を表13及び14に示
す。
【0063】
【表13】
【表14】
【0064】比較例10〜18 実施例10において作成した電子写真感光体において、
電荷発生物質と電荷輸送層に添加した化合物を下記表1
5に示す化合物に代えた他は、実施例10と同様にして
比較例10〜18に対応する電子写真感光体を作成し
た。各電子写真感光体の電子写真特性、転写メモリ−、
感光層のクラック、電荷輸送物質の結晶化及び電子写真
感光体のフォトメモリ−の評価を実施例10と同様の方
法によって行った。結果を表16及び17に示す。 比較化合物3
【化11】 比較化合物4
【化12】 アゾ顔料3
【化13】 アゾ顔料4
【化14】
【0065】
【表15】
【表16】
【表17】
【0066】実施例17 CuKα特性X線回折におけるブラッグ角(2θ±0.
2°)の9.0°、14.2°、23.9°及び27.
1°に強いピ−クを有するオキシチタニウムフタロシア
ニン顔料2.6gと下記構造式を有する化合物4.8g
【化15】 と化合物例31を0.8gと共重合ポリエステル樹脂
(重量平均分子量20000)10.0gをシクロヘキ
サノン50gとトルエン50gの混合溶媒に混合し、ボ
−ルミルで2時間分散した。この分散液をアルミニウム
シ−ト上にマイヤ−バ−で塗布し、120℃で1時間乾
燥し、乾燥後の膜厚が16μmの電子写真感光体を作成
した。作成した電子写真感光体の初期特性を実施例1と
同様の方法で測定した。 V0 :−700V、V1 :−680V、E1/5 :2.2
lux・sec、 フォトメモリ−の値はΔVD :8V、ΔVL :3V また、実施例1と同様に感光層のクラック及び電荷輸送
物質の結晶化の促進試験を行ったところ、クラックに関
しては8時間後も全く認められず、結晶化に関しても1
週間後でも全く認められなかった。
【0067】実施例18 アルミニウムシ−ト上にアルコ−ル可溶性ナイロン樹脂
(6−66−610−12四元ナイロン共重合体、重量
平均分子量30000)の30%メタノ−ル溶液をマイ
ヤ−バ−で塗布し乾燥後の膜厚が0.95μmの下引き
層を形成した。
【0068】次にCuKα特性X線回折におけるブラッ
グ角(2θ±0.2°)の9.0°、14.2°、2
3.9°及び27.1°に強いピ−クを有するオキシチ
タニウムフタロシアニン顔料6gと下記構造式を有する
アゾ顔料1g
【化16】 とポリビニルブチラ−ル樹脂5gをシクロヘキサノン1
00gに添加し、1mmφのガラスビ−ズを用いたサン
ドミルで1時間分散し、これに4,4’−チオビス(6
−tert−ブチル−m−クレゾ−ル)を1g添加し、
30gの酢酸エチルを加えて希釈し塗工液を調製した。
この塗工液を下引き層の上に、乾燥後の膜厚が0.25
μmとなるようにマイヤ−バ−で塗布し電荷発生層を形
成した。
【0069】次に、下記構造式を有する化合物を5.2
gと
【化17】 下記構造式を有する化合物3.6gと
【化18】 化合物例28を1.2gとポリカ−ボネ−ト樹脂(重量
平均分子量20000)11.5gをモノクロロベンゼ
ン70gに溶解し、この液を電荷発生層上にマイヤ−バ
−で塗布し、乾燥後の膜厚が25μmの電荷輸送層を形
成し、3層の電子写真感光体を作成した。作成した電子
写真感光体の初期特性を実施例1と同様の方法で測定し
た。 V0 :−700V、V1 :−695V、E1/5 :0.5
2lux・sec、 フォトメモリ−の値はΔVD :5V、ΔVL :2V また、実施例1と同様に感光層のクラック及び電荷輸送
物質の結晶化の促進試験を行ったところ、クラックに関
しては8時間後も全く認められず、結晶化に関しても1
週間後でも全く認められなかった。
【0070】実施例19 アルミニウムシ−ト上にアルコ−ル可溶性ナイロン樹脂
(6−66−610−12四元ナイロン共重合体、重量
平均分子量30000)の35%メタノ−ル溶液をマイ
ヤ−バ−で塗布し乾燥後の膜厚が1.1μmの下引き層
を形成した。
【0071】次にCuKα特性X線回折におけるブラッ
グ角(2θ±0.2°)の9.0°、14.2°、2
3.9°及び27.1°に強いピ−クを有するオキシチ
タニウムフタロシアニン顔料6.3gと下記構造式を有
するアゾ顔料1g
【化19】 とポリビニルブチラ−ル樹脂4.9gをシクロヘキサノ
ン90gに添加し、1mmφのガラスビ−ズを用いたサ
ンドミルで2時間分散し、これに2,2’−メチレンビ
ス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノ−ル)を
1g添加し、30gの酢酸エチルを加えて希釈し塗工液
を調製した。この塗工液を下引き層の上に、乾燥後の膜
厚が0.2μmとなるようにマイヤ−バ−で塗布し電荷
発生層を形成した。
【0072】次に、化合物例30を電荷輸送物質として
用い、その8.6gをポリカ−ボネ−ト樹脂(重量平均
分子量40000)11.5gと混合し、モノクロロベ
ンゼン70gに溶解し、この液を電荷発生層上にマイヤ
−バ−で塗布し、乾燥後の膜厚が22μmの電荷輸送層
を形成し、3層の電子写真感光体を作成した。作成した
電子写真感光体の初期特性を実施例1と同様の方法で測
定した。 V0 :−700V、V1 :−690V、E1/5 :0.5
4lux・sec、 フォトメモリ−の値はΔVD :4V、ΔVL :1V また、実施例1と同様に感光層のクラック及び電荷輸送
物質の結晶化の促進試験を行ったところ、クラックに関
しては8時間後も全く認められず、結晶化に関しても1
週間後でも全く認められなかった。
【0073】実施例20 アルミニウム支持体上にN−メトキシメチル化6ナイロ
ン樹脂(重量平均分子量25000)6.2gとアルコ
−ル可溶性共重合ナイロン樹脂(重量平均分子量200
00)9.5gをメタノ−ル60gとブタノ−ル20g
の混合溶媒に溶解した液をマイヤ−バ−で塗布し、乾燥
後の膜厚が0.75μmの下引き層を形成した。
【0074】次にCuKα特性X線回折におけるブラッ
グ角(2θ±0.2°)の9.0°、14.2°、2
3.9°及び27.1°に強いピ−クを有するオキシチ
タニウムフタロシアニン顔料5.8gと下記構造式を有
するアゾ顔料2gと
【化20】 ポリビニルブチラ−ル樹脂5gをシクロヘキサノン95
gに添加し、1mmφのガラスビ−ズを用いたサンドミ
ルで1時間分散し、これに20gの酢酸エチルを加えて
希釈し、塗工液を調製した。この塗工液を下引き層の上
に、乾燥後の膜厚が0.2μmとなるように4,4’−
ブチリデンビス(6−tert−ブチル−m−クレゾ−
ル)を1g添加し、30gの酢酸エチルを加えて希釈し
塗工液を調製した。この塗工液を下引き層の上に、乾燥
後の膜厚が0.25μmとなるようにマイヤ−バ−で塗
布し電荷発生層を形成した。
【0075】次に、下記構造式を有する化合物6.0g
【化21】 化合物例27を1.5gと例示化合物37を1.5gと
ポリカ−ボネ−ト樹脂(重量平均分子量20000)1
1.5gをモノクロロベンゼン74gに溶解し、この液
を電荷発生層上にマイヤ−バ−で塗布し、乾燥後の膜厚
が22μmの電荷輸送層を形成し、3層の電子写真感光
体を作成した。作成した電子写真感光体の初期特性を実
施例1と同様の方法で測定した。 V0 :−705V、V1 :−700V、E1/5 :0.5
4lux・sec、 フォトメモリ−の値はΔVD :6V、ΔVL :2V また、実施例1と同様に感光層のクラック及び電荷輸送
物質の結晶化の促進試験を行ったところ、クラックに関
しては8時間後も全く認められず、結晶化に関しても1
週間後でも全く認められなかった。
【0076】実施例21 アルミニウムシ−ト上にアルコ−ル可溶性ナイロン樹脂
(6−66−610−12四元ナイロン共重合体、重量
平均分子量18000)の38%メタノ−ル溶液をマイ
ヤ−バ−で塗布し乾燥後の膜厚が0.5μmの下引き層
を形成した。
【0077】次にCuKα特性X線回折におけるブラッ
グ角(2θ±0.2°)が9.0°、14.2°、2
3.9°及び27.1°に強いピ−クを有する結晶形の
オキシチタニウムフタロシアニン顔料7.7gとポリビ
ニルブチラ−ル樹脂5.2gをシクロヘキサノン110
gに添加し、ボ−ルミルで3時間分散し、これに28g
の酢酸エチルを加えて希釈し、塗工液を調製した。この
塗工液を下引き層の上に、乾燥後の膜厚が0.15μm
となるようにマイヤ−バ−で塗布し電荷発生層を形成し
た。
【0078】次に、化合物例46を電荷輸送物質として
用い、その7.5gをポリカ−ボネ−ト樹脂(重量平均
分子量80000)10gをモノクロロベンゼン50g
とジクロロメタン20gの混合溶媒に溶解し、この液を
電荷発生層上にブレ−ドコ−ティング法で塗布し、乾燥
後の膜厚が18μmの電荷輸送層を形成し、3層の電子
写真感光体を作成した。作成した電子写真感光体の初期
特性を実施例1と同様の方法で測定した。 V0 :−705V、V1 :−700V、E1/5 :0.8
5lux・sec、 フォトメモリ−の値はΔVD :9V、ΔVL :4V また、実施例1と同様に感光層のクラック及び電荷輸送
物質の結晶化の促進試験を行ったところ、クラックに関
しては8時間後も全く認められず、結晶化に関しても1
週間後でも全く認められなかった。
【0079】実施例22 アルミニウムシ−ト上にアルコ−ル可溶性ナイロン樹脂
(6−66−610−12四元ナイロン共重合体、重量
平均分子量30000)の35%メタノ−ル溶液をマイ
ヤ−バ−で塗布し乾燥後の膜厚が1.9μmの下引き層
を形成した。
【0080】次に、下記構造式を有する化合物を8.2
gと
【化22】 化合物例35を0.8gとビスフェノ−ルA型ポリカ−
ボネ−ト樹脂(重量平均分子量28000)10gをモ
ノクロロベンゼン(60重量部)−ジクロロメタン(2
0重量部)混合溶媒75gに溶解し、この液を下引き層
上にマイヤ−バ−で塗布し、乾燥後の膜厚が20μmの
電荷輸送層を形成した。
【0081】次にCuKα特性X線回折におけるブラッ
グ角(2θ±0.2°)の9.0°、14.2°、2
3.9°及び27.1°に強いピ−クを有するオキシチ
タニウムフタロシアニン顔料4.2gとブチラ−ル樹脂
(ブチラ−ル化度55モル%)2.2gをシクロヘキサ
ノン65gに添加し、サンドミルで1時間分散し、この
分散液を電荷輸送層の上に、乾燥後の膜厚が1.2μm
となるようにマイヤ−バ−で塗布し電荷発生層を形成
し、電子写真感光体を作成した。作成した電子写真感光
体の初期特性を実施例1と同様の方法で測定した。但し
帯電は正帯電とした。 V0 :+710V、V1 :+705V、E1/5 :1.6
lux・sec、 フォトメモリ−の値はΔVD :14V、ΔVL :6V
【0082】実施例23 ガラス支持体上にN−メトキシメチル化6ナイロン樹脂
(重量平均分子量20000)5.2gとアルコ−ル可
溶性共重合ナイロン樹脂(重量平均分子量28000)
8.8gをメタノ−ル34gとブタノ−ル65gの混合
溶媒に溶解した液を浸漬塗布し、乾燥後の膜厚が1μm
の下引き層を形成した。
【0083】次に、下記構造式を有する化合物を7gと
【化23】 化合物例41を3gとビスフェノ−ルA型ポリカ−ボネ
−ト樹脂(重量平均分子量30000)10gをモノク
ロロベンゼン70gに溶解し、この液を下引き層上にマ
イヤ−バ−で塗布し乾燥後の膜厚が18μmの電荷輸送
層を形成した。
【0084】次に、下記構造式を有するアクリル系モノ
マ−を60gと
【化24】 分散前の平均粒子径が400オングストロ−ムの酸化ス
ズ超微粒子40g、光開始剤として2−メチルチオキサ
ントン3g、メチルセロソルブ280gをサンドミルに
て72時間分散を行った。この分散液を用いて、先の感
光層上にビ−ムコ−ティング法により膜を形成し乾燥し
た後、高圧水銀灯にて8mW/cm2 の光強度で30秒
間光硬化を行い2.1μmの保護層を形成した。得られ
た試料に対し、15°の角度で裏面より光を当てながら
透過型顕微鏡にて観察したが、クラック及び電荷輸送物
質の結晶化は起こっていなかった。
【0085】比較例19 実施例23において形成した電荷輸送層において、化合
物例41を用いずに形成した他、実施例23と同様にし
て試料を作成し、同様の方法で透過型顕微鏡にて観察し
たところ、電荷輸送層のクラックが見られた。
【0086】
【発明の効果】本発明において特定するフルベン化合物
を含有する電子写真感光体は、繰り返し帯電、露光によ
る連続画像形成に際して、明部電位と暗部電位の変動が
小さく耐久性に優れている。更に、反転現像系において
も転写メモリ−が極めて小さく、かつ、画像欠陥を生む
感光層のクラックや電荷輸送物質の結晶化が極めて起こ
りにくく、フォトメモリ−を生じにくいという顕著な効
果を奏する。また、該電子写真感光体を有するプロセス
カ−トリッジ及び電子写真装置においても同様の効果を
奏する。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカ−
トリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す図であ
る。
【図2】本発明の電子写真感光体を有するファクシミリ
のブロックの例を示す図である。
【図3】本発明において用いるオキシチタニウムフタロ
シアニンのX線回折図である。
【図4】化合物例18のIRチャ−トを示す図である。
【符号の説明】
1 本発明の電子写真感光体 2 軸 3 一次帯電手段 4 画像露光光 5 現像手段 6 転写手段 7 転写材 8 像定着手段 9 クリ−ニング手段 10 前露光光 11 プロセスカ−トリッジ 12 レ−ル 13 画像読取部 14 コントロ−ラ− 15 受信回路 16 送信回路 17 電話 18 回線 19 画像メモリ 20 CPU 21 プリンタ−コントロ−ラ− 22 プリンタ−
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 菊地 憲裕 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 國枝 光弘 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
    真感光体において、該感光層がCuKα特性X線回折に
    おけるブラッグ角(2θ±0.2°)の9.0°、1
    4.2°、23.9°及び27.1°に強いピ−クを有
    するオキシチタニウムフタロシアニンを含有し、かつ、
    下記一般式(1)で示されるフルベン構造の基を少なく
    とも一つ有する化合物を含有することを特徴とする電子
    写真感光体。 一般式(1) 【化1】 式中、R1 、R2 、R3 、R4 及びR5 は水素原子、置
    換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の
    アリ−ル基または置換もしくは無置換のアラルキル基を
    表わし、また、R2 とR3 及びR4 とR5 は結合してで
    環をなしてもよい。
  2. 【請求項2】 前記一般式(1)で示されるフルベン構
    造を少なくとも一つ有する化合物が下記一般式(2)で
    示されるフルベン化合物である請求項1記載の電子写真
    感光体。 一般式(2) 【化2】 式中、R1 、R2 、R3 、R4 及びR5 は水素原子、置
    換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の
    アリ−ル基、置換もしくは無置換のアラルキル基を表わ
    し、また、R2 とR3 及びR4 とR5 は共同で環をなし
    てもよい。Arは置換もしくは無置換のアルキル基、置
    換もしくは無置換のアリ−ル基または置換もしくは無置
    換のアラルキル基を表わす。nは1〜3の整数である。
  3. 【請求項3】 一般式(2)で示されるフルベン化合物
    におけるArが置換もしくは無置換のアリ−ル基である
    請求項2記載の電子写真感光体。
  4. 【請求項4】 一般式(2)で示されるフルベン化合物
    におけるArが置換アリ−ル基であり、更にArが置換
    アミノ基を有する請求項2記載の電子写真感光体。
  5. 【請求項5】 請求項1記載の電子写真感光体、及び帯
    電手段、現像手段及びクリ−ニング手段からなる群より
    選ばれる少なくとも一つの手段を一体に支持し、電子写
    真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセス
    カ−トリッジ。
  6. 【請求項6】 請求項1記載の電子写真感光体、帯電手
    段、像露光手段、現像手段及びクリ−ニング手段を有す
    ることを特徴とする電子写真装置。
JP14844795A 1995-05-24 1995-05-24 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカ−トリッジ及び電子写真装置 Expired - Fee Related JP3228657B2 (ja)

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JP2011002783A (ja) * 2009-06-22 2011-01-06 Mitsubishi Chemicals Corp 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、及び画像形成装置

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