JP3228657B2 - 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカ−トリッジ及び電子写真装置 - Google Patents
電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカ−トリッジ及び電子写真装置Info
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Description
写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真
装置に関する。
酸化亜鉛、硫化カドミウムなどを主成分とする感光層を
有する無機感光体が広く用いられてきた。これ等はある
程度の基素特性を備えてはいるが、成膜が困難である、
可塑性が悪い、製造コストが高い等問題がある。更に、
無機光導電性材料は一般的に毒性が強く、製造上並びに
取り扱い上にも大きな制約があった。
光体は、無機感光体の上記欠点を補う等多くの利点を有
し、注目を集めており、これまで数多くの提案がされい
くつかわ実用化されてきている。このような有機感光体
としては、ポリ−N−ビニルカルバゾールに代表される
光導電性ポリマー等と2,4,7−トリニトロ−9−フ
ルオレノン等のルイス酸とから形成される電荷移動錯体
を主成分とする電子写真感光体が提案されている。これ
等の有機光導電性ポリマーは無機光導電性材料に比べ軽
量性、成膜性等の点では優れているが、感度、耐久性、
環境変化による安定性等の面で無機光導電性材料に比べ
て劣っており必ずしも満足できるものではない。
れぞれ別々の物質に分担させた機能分離型感光体である
電子写真感光体が、上記有機感光体の欠点とされていた
感度や耐久性に著しい改善をもたらした。このような機
能分離型感光体は、電荷発生物質と電荷輸送物質の各々
の材料選択の範囲が広く、任意の特性を有する電子写真
感光体を比較的容易に作成できるという利点を有してい
る。
料、アゾ顔料、多環キノン顔料、スクエアリック酸染
料、ピリリウム塩系染料等が知られているが、特に、フ
タロシアニン顔料は耐光性が強い、電荷発生能力が大き
い、材料合成が容易等の点から多くの構造と結晶形が提
案されている。
−4188号公報に記載のピラゾリン化合物、特公昭5
5−42380号公報及び特開昭55−52063号公
報に記載のヒドラゾン化合物、特公昭58−32372
号公報、特開昭61−132955号公報及び特開平3
−114058号公報に記載のトリフェニルアミン化合
物、特開昭54−151955号公報及び特開昭58−
198043号公報に記載のスチルベン化合物等が知ら
れている。
ン化合物としては、例えば特開昭52−128373号
公報、特開昭54−110837号公報、特開昭55−
161247号公報、特開昭60−98437号公報、
特開昭60−174749号公報、特開昭62−120
346号公報、特開昭63−30851号公報、特開平
4−287049号公報等に記載される先行技術が知ら
れている。
(1)光及び熱に対して安定であること、(2)コロナ
放電により発生するオゾン、NOX、硝酸等に対して安
定であること、(3)高い電子写真感度を有すること、
(4)有機溶剤、結着剤との相溶性が高いこと、(5)
製造が容易で安価であること等が挙げられる。
のために感光層上に庇護相を設けたり、複写機やレーザ
ービームプリンター等で感光体を長期保存すること等に
より、電荷輸送層にクラックが生じたり、電荷輸送物質
が結晶化、相分離するという減少が発生し、画像欠陥と
なることがある。
は、一次帯電と転写帯電が逆極性であるため、転写の有
無により帯電性が異なる、所謂転写メモリーが生じ、画
像上濃度むらとして非常に現れ易くなっている。
いては、外部からのモレ光等により明部と暗部の帯電性
が異なる、所謂フォトメモリーが発生し、これも画像上
に濃度むらとして非常に現れ易くなっている。
高いレベルで満足する電子写真感光体が検討されてい
る。
電子写真感光体に要求される特性を十分満足した有機光
導電性化合物を提供することにより、従来の電子写真感
光体の有する種々の欠点を解消することにある。即ち、
(1)大きな感度を有し、しかも繰り返し使用時の電位
を安定に維持できる電子写真感光体を提供すること、
(2)感光層上に保護層を設けたり、複写機やレーザー
ビームプリンター等で感光体を長期保存しても電荷輸送
層にクラックが生じたり、電荷輸送物質の結晶化等が生
じない電子写真感光体を提供すること、(3)反転現像
系でも転写メモリーが生じにくい電子写真感光体を提供
すること、(4)耐光性があり、フォトメモリーが生じ
にくい電子写真感光体を提供すること、(5)製造が容
易で、かつ、安価に提供できる新規な電子写真用添加剤
または有機光導電性化合物を提供することである。
に感光層を有する電子写真感光体において、該感光層が
CuKα特性X線回折におけるブラッグ角(2θ±0.
2°)の9.0°、14.2°、23.9°及び27.
1°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシア
ニンを含有し、かつ、下記一般式(1)で示されるフル
ベン構造の基を少なくとも一つ有する化合物を含有する
ことを特徴とする電子写真感光体から構成される。 一般式(1)
置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換
のアリール基または置換もしくは無置換のアラルキル基
を表わし、また、R2とR3及びR4とR5は共同で環
をなしてもよい。Arは置換アミノ基を有するアリール
基である。nは1〜3の整数である。)
はメチル、エチル、プロピル、ブチル等の基が挙げら
れ、アリール基としてはフェニル、ジフェニル、ナフチ
ル、アンスリル、ピレニル等の基が挙げられ、アラルキ
ル基としてはベンジル、フェネチル等の基が挙げられ
る。置換基としては、メチル、エチル、プロピル等のア
ルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ等のアルコ
キシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン
原子、ニトロ基、水酸基、シアノ基などが挙げられる。
造を少なくとも一つ有する化合物の具体例を表1〜5に
示す。
しては、例えば下記の形態が挙げられる。 (1)電荷発生物質を含有する層/電荷輸送物質を含有
する層(下層/上層) (2)電荷輸送物質を含有する層/電荷発生物質を含有
する層(下層/上層) (3)電荷発生物質と電荷輸送物質を含有する層
構造の基を有する化合物は、感光層に添加することによ
り様々な問題点を改良する効果を奏するため、上記形態
の感光層における添加材料として用いることができる。
また、正孔に対して高い輸送能力を有するため、上記形
態の感光層における問題点を改良する効果と電荷輸送物
質としての効果を併せて持つ材料として用いることがで
きる。中でもArが置換もしくは無置換のアリール基で
あり、更にArが置換アミノ基を有するフルベン化合物
が特に好ましい。なお、感光層の形態が(1)の場合
は、一次帯電の極性は負、(2)の場合は正であること
が好ましく、(3)の場合は正、負いずれでもよい。勿
論、本発明の電子写真感光体の感光層の形態は上記の基
本形態に限定されるものではない。
や接着性の向上あるいは電荷注入の制御のために、感光
層の表面に保護層を設けたり、感光層と導電性支持体の
間に下引き層を設けてもよい。
上記構成のうち特に(1)の形態が好ましく、この形態
の電子写真感光体について更に詳細に説明する。
えば次のような材料が挙げられる。(1)アルミニウ
ム、アルミニウム合金、ステンレス及び銅等の金属や合
金を板形状またはドラム状にしたもの、(2)ガラス、
樹脂及び紙等の非導電性支持体や前記(1)の導電性支
持体上にアルミニウム、アルミニウム合金、パラジウ
ム、金及び白金等の金属や合金を蒸着もしくはラミネー
トすることにより薄層を形成したもの、(3)ガラス、
樹脂及び紙等の非導電性支持体や前記(1)の導電性支
持体上に導電性高分子、酸化スズ及び酸化インジウム等
の導電性化合物を含有する層を蒸着あるいは塗布するこ
とにより形成したもの。
α特性X線回折におけるブラッグ角(2θ±0.2°)
の9.0°、14.2°、23.9°及び27.1°に
強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン
(例えば特開平3−128973号公報等に記載)を含
有し、更に、下記に示すような物質を2種類以上組み合
わせて使用してもよい。(1)モノアゾ、ジスアゾ、ト
リスアゾ等のアゾ系顔料、(2)金属フタロシアニン及
び非金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、
(3)インジゴ及びチオインジゴ等のインジゴ系顔料、
(4)ペリレン酸無水物及びペリレン酸イミド等のペリ
レン系顔料、(5)アンスラキノン及びピレンキノン等
の多環キノン系顔料、(6)スクワリリウム色素、
(7)ピリリウム塩及びチアピリリウム塩類、(8)ト
リフェニルメタン系色素、(9)セレン及び非晶質シリ
コーン等の無機物質。
適当な結着剤に分散し、これを導電性支持体上に塗工す
ることにより形成することができる。また、導電性支持
体上に蒸着、スパッタあるいはCVD等の乾式法で薄膜
を形成することによっても形成することができる。な
お、本発明におけるフルベン化合物を電荷発生層に含有
させてもよい。
ら選択でき、例えばポリカーボネート樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリアリレート樹脂、ブチラール樹脂、ポリス
チレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタ
レート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、酢酸ビニ
ル樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポルスルホ
ン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アルキッ
ド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体樹脂等が挙げられるが、これ等に限定され
るものではない。これ等は単独、混合あるいは共重合体
ポリマーとして1種または2種以上を組み合わせて用い
ることができる。
全重量に対して80重量%以下、特には40重量%以下
であることが好ましい。また電荷発生層の膜厚は5μm
以下、特には0.01〜2μmであることが好ましい。
防止剤等の添加剤を添加することができる。
明において特定するフルベン化合物と適当な結着性樹脂
を含有する溶液を塗工することで形成できる。電荷輸送
物質としては、電子輸送性物質と正孔輸送性物質があ
り、電子輸送性物質としては、2,4,7−トリニトロ
フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロフルオレ
ノン、クロラニル、テトラシアノキノジメタン等の電子
吸引性物質やこれ等電子吸引性物質を高分子化したもの
等が挙げられる。
ラセン等の多環芳香族化合物、カルバゾール系、インド
ール系、オキサゾール系、チアゾール系、オキサジアゾ
ール系、ピラゾール系、ピラゾリン系、チアジアゾール
系、トリアゾール系化合物等の複素環化合物、p−ジエ
チルアミノベンズアルデヒド−N,N−ジフェニルヒド
ラゾン、N,N−ジフェニルヒドラジノ−3−メチリデ
ン−9−エチルカルバゾール等のヒドラゾン系化合物、
トリ−p−トリルアミン、4−(ジ−p−トリルアミ
ノ)−ビフェニル、2−(ジ−p−トリルアミノ)−
9,9’−ジメチルフルオレノン、1−ジ−p−トリル
アミノピレン等のトリアリールアミン系化合物、α−フ
ェニル−4’−N,N−ジフェニルアミノスチルベン、
5−[4−(ジ−p−トリルアミノ)ベンジリデン]−
5H−ジベンゾ[a,d]シクロヘプテン等のスチリル
系化合物、ベンジジン系化合物、トリアリールメタン系
化合物、トリ(p−トリル)アミン、2−[ジ−(p−
トリル)]−アミノビフェニル、1−[ジ−(p−トリ
ル)]−アミノピレン等のトリアリールアミン系化合物
あるいはこれ等の化合物からなる基を主鎖または側鎖に
有するポリマー(例えばポリ−N−ビニルカルバゾー
ル、ポリビニルアントラセン等)が挙げられる。
レン−テルル、アモルファスシリコン、硫化カドミウム
等の無機材料も用いることができる。
種以上組み合わせて用いることができる。
は、前記電荷発生層に用いられている結着性樹脂に加
え、ポリビニルカルバゾール樹脂、ポリビニルアントラ
セン樹脂等の光導電性高分子化合物が挙げられる。
結着性樹脂100重量部あたり、電荷輸送物質10〜5
00重量部、特には50〜200重量部が好ましい。ま
た、電荷輸送物質と本発明で特定するフルベン化合物を
混合して用いる場合の俳号割合は電荷輸送物質100重
量部あたり、該フルベン化合物0.01〜400重量
部、特には0.1〜100重量部が好ましい。
界があるので、必要以上に膜厚を厚くすることはできな
いが、5〜40μm、特には10〜30μmが好まし
い。
ルベン化合物とは別に酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑
剤等を必要に応じ添加することができる。
方法としては、浸漬コーティング法、スプレーコーティ
ング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティ
ング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーテ
ィング法等のコーティング法が挙げられる。
機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、
CRTプリンター、LEDプリンター、ファクシミリ及
び電子写真式製版システム等の電子写真応用分野にも広
く用いることができる。
体、及び帯電手段、現像手段及びクリーニング手段から
成る群より選ばれる少なくとも一つの手段を一体に支持
し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とす
るプロセスカートリッジから構成される。
体、帯電手段、像露光手段、現像手段及びクリーニング
手段を有することを特徴とする電子写真装置から構成さ
れる。
ロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を
示す。図において、1はドラム状の本発明の電子写真感
光体であり、軸2を中心に矢印方向に所定の周速度で回
転駆動される。感光体1は回転過程において、一次帯電
手段3によりその周面に正または負の所定電位の均一帯
電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査
露光等の像露光手段(不図示)からの画像露光光4を受
ける。こうして感光体1の周面に静電潜像が順次形成さ
れていく。
によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不
図示の給紙部から感光体1と転写手段6との間に感光体
1の回転と同期取りされて給送された転写材7に、転写
手段6により順次転写されていく。像転写を受けた転写
材7は感光体面から分離されて像定着手段8へ導入され
て像定着を受けることにより複写物(コピー)として装
置外へプリントアウトされる。像転写後の感光体1の表
面は、クリーニング手段9によって転写残りトナーの除
去を受けて清浄面化され、更に前露光手段(不図示)か
らの前露光光10により除電処理がされた後、繰り返し
画像形成に使用される。尚、一次帯電手段3が帯電ロー
ラー等を用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必
ずしも必要ではない。
帯電手段3、現像手段5及びクリーニング手段9等の構
成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとし
て一体に結合して構成し、このプロセスカ0トリッジを
複写機やレーザービームプリンター等の電子写真装置本
体に対して着脱可能に構成してもよい。例えば、一次帯
電手段3、現像手段5及びクリーニング手段9の少なく
とも一つを感光体1と共に一体に支持してカートリッジ
化し、装置本体のレール12等の案内手段を用いて装置
本体に着脱可能なプロセスカートリッジ11とすること
ができる。また、画像露光4は、電子写真装置が複写機
やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過
光を用いる、あるいは、センサーで原稿を読み取り、信
号化して、この信号に従って行われるレーザービームの
走査,LEDアレイの駆動及び液晶シャッターアレイの
駆動等により照射される光である。
ン樹脂(重量平均分子量35000)5.5gとアルコ
ール可溶性共重合ナイロン樹脂(重量平均分子量300
00)10.5gをメタノール60gとイソプロピルア
ルコール20gの混合溶媒に溶解した液をマイヤーバー
で塗布し、乾燥後の膜厚が1.0μmの下引き層を形成
した。
グ角(2θ±0.2°)の9.0°、14.2°、2
3.9°及び27.1°に強いピークを有するオキシチ
タニウムフタロシアニン顔料4.2gとポリビニルブチ
ラール樹脂2gをシクロヘキサノン110gに添加し、
1mmφのガラスビーズを用いたサンドミルで3時間分
散し、これに20gの酢酸エチルを加えて希釈し、塗工
液を調製した。この塗工液をした色相の上に、乾燥後の
膜厚が0.2μmとなるようにマイヤーバーで塗布し、
電荷発生層を形成した。
(重量平均分子量60000)10gをクロロベンゼン
68gに溶解し、塗布液を調製した。この液を電荷発生
層の上にブレードコーティング法により塗布し、関相互
の膜厚ガ23μmの電荷輸送層を形成し、3層を積層し
た電子写真感光体を作成した。
真複写紙試験装置Model−SP−428を用いてス
タチック方式で−5KVでコロナ帯電し、暗所で1秒間
保持した後、光照射し帯電特性を調べた。帯電特性とし
ては、表面電位(V0)と1秒間暗減衰させたときの電
位(V1)を1/5に減衰するのに必要な露光量(E
1/5)を測定した。この際、光源としてガリウム/ア
ルミニウム/ヒ素の三元系半導体レーザー(出力5m
W、発振波長780nm)を用いた。
特性を評価するために、アルミニウムシートの代わりに
アルミニウムシリンダー(φ30mm×260.5m
m)を用い、半導体レーザーを備えた反転現像方式のレ
ーザービームプリンター(LBP−SXの改造機、キヤ
ノン(株)製)に装着し、繰り返し使用した時の電位特
性を評価した。条件は次のとおりである。VD:−70
0V、VL:−150V(露光量0.7μJ/c
m2)、転写電位:+700V、現像極性:負極性、プ
ロセススピード:50mm/sec、現像バイアス:−
450V、像露光後スキャン方式:イメージスキャン、
一次帯電前露光:40lux/secの赤色全面露光。
真感光体の表面に指脂を付着させ、常温常圧下で8時間
放置し感光層にクラックが生じているか否かを観察し
た。
電子写真感光体の表面に指脂を付着させ、75℃で1週
間放置し電荷輸送物質に結晶化が生じているか否かを観
察した。
て、電子写真感光体を光照射前に前記と同様のプリンタ
ーDE−700Vに帯電した時の初期表面電位(VD)
と全面像露光後の電位(V1)を測定し、次に、この感
光体に明部と暗部ができるようにマスキングし、蛍光灯
下で3000lux、20分間光照射した後、5分間放
置し、初期電位の変化(△VD)と(△VL)を測定し
た。
行い、この時の表面電位(V0)を測定した。更に、こ
の感光体を1秒間暗所で放置した後の表面電位を測定し
た。感度は暗減衰した後の電位(V1)を1/6に減衰
するのに必要な露光量(E1/6:μJ/cm2)を測
定することによって評価した。この際、光源としてガリ
ウム/アルミニウム/ヒ素の三元系半導体レーザー(出
力5mW、発振波長780nm)を用いた。
た反転現像方式のレーザービームプリンター(LBP−
SXの改造機、キヤノン(株)製)に上記電子写真感光
体をアルミニウムシリンダー(φ30mm×260.5
mm)に貼り付けてそのシリンダ−に装着し、転写電流
OFF時の一次帯電電圧をVD1、転写電流ON時の一
次帯電電圧をVD2として、転写メモリー(VD1−V
D2)を測定し、その後、画像形成テストを行った。条
件は次のとおりである。一次帯電後の表面電位:−70
0V、像露光後の表面電位:−150V(露光量1.0
μJ/cm2)、転写電位:+700V、現像極性:負
極性、プロセススピード:47mm/sec、現像条件
(現像バイアス):−450V、像露光後スキャン方
式:イメージスキャン、一次帯電前露光:8.0lux
・secの赤色全面露光。画像形成はレーザービームを
文字信号及び画像信号に従ってラインスキャンして行っ
たが、文字、画像共に良好なプリントが得られた。
化合物例29を用いた他は、実施例1と同様にして実施
例2及び3に対応する電子写真感光体を作成した。各電
子写真感光体の電子写真特性、転写メモリー、感光層の
クラック、電荷輸送物質の結晶化及び電子写真感光体の
フォトメモリーの評価を実施例1と同様の方法によって
行った。結果を表6及び7に示す。
いた他は、実施例1と同様にして比較例1〜4に対応す
る電子写真感光体を作成した。各電子写真感光体の電子
写真特性、転写メモリー、感光層のクラック、電荷輸送
物質の結晶化及び電子写真感光体のフォトメモリーの評
価を実施例1と同様の方法によって行った。結果を表8
及び9に示す。比較化合物例1
電子写真感光体において、電荷発生物質と電荷輸送層に
添加した化合物を下記表10に示す化合物に代えた他
は、実施例1と同様にして比較例5〜13に対応する電
子写真感光体を作成した。各電子写真感光体の電子写真
特性、転写メモリー、感光層のクラック、電荷輸送物質
の結晶化及び電子写真感光体のフォトメモリーの評価を
実施例1と同様の方法によって行った。結果を表10、
11及び12に示す。
を含有する電子写真感光体は、繰り返し帯電、露光によ
る連続画像形成に際して、明部電位と暗部電位の変動が
小さく耐久性に優れている。更に、反転現像系において
も転写メモリーが極めて小さく、かつ、画像欠陥を生む
感光層のクラックや電荷輸送物質の結晶化が極めて起こ
りにくく、フォトメモリーを生じにくいという顕著な効
果を奏する。また、該電子写真感光体を有するプロセス
カートリッジ及び電子写真装置においても同様の効果を
奏する。
トリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す図であ
る。
シアニンのX線回折図である。
Claims (4)
- 【請求項1】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において、該感光層がCuKα特性X線回折に
おけるブラッグ角(2θ±0.2°)の9.0°、1
4.2°、23.9°及び27.1°に強いピークを有
するオキシチタニウムフタロシアニンを含有し、かつ、
下記一般式(1)で示されるフルベン構造の基を少なく
とも一つ有する化合物を含有することを特徴とする電子
写真感光体。 一般式(1) 【化1】 (式中、R1、R2、R3、R4及びR5は水素原子、
置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換
のアリール基または置換もしくは無置換のアラルキル基
を表わし、また、R2とR3及びR4とR5は共同で環
をなしてもよい。Arは置換アミノ基を有するアリール
基である。nは1〜3の整数である。) - 【請求項2】 前記一般式(1)で示されるフルベン構
造の基を少なくとも一つ有する化合物が下記化合物から
選択される化合物である請求項1に記載の電子写真感光
体。 【化2】 【化3】 【化4】 - 【請求項3】 請求項1または2に記載の電子写真感光
体、及び帯電手段、現像手段及びクリーニング手段から
なる群より選ばれる少なくとも一つの手段を一体に支持
し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とす
るプロセスカ−トリッジ。 - 【請求項4】 請求項1または2に記載の電子写真感光
体、帯電手段、像露光手段、現像手段及びクリーニング
手段を有することを特徴とする電子写真装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14844795A JP3228657B2 (ja) | 1995-05-24 | 1995-05-24 | 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカ−トリッジ及び電子写真装置 |
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| JPH08320583A JPH08320583A (ja) | 1996-12-03 |
| JP3228657B2 true JP3228657B2 (ja) | 2001-11-12 |
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| JP14844795A Expired - Fee Related JP3228657B2 (ja) | 1995-05-24 | 1995-05-24 | 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカ−トリッジ及び電子写真装置 |
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| JP5414252B2 (ja) * | 2008-11-27 | 2014-02-12 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | 電子写真感光体、およびこれを備えた画像形成装置 |
| JP5617192B2 (ja) * | 2009-06-22 | 2014-11-05 | 三菱化学株式会社 | 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、及び画像形成装置 |
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1995
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