JPH08323844A - ポリエステル中空容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】紫外線遮断性、透明性に優れ、かつ容易にダイ
レクトブロー成形可能なポリエステル中空容器を提供す
る。 【構成】テレフタル酸成分９２〜９９モル％および２，
６−ナフタレンジカルボン酸成分１〜８モル％を酸成分
とし、エチレングリコールを主たるアルコール成分とす
る、ポリエステル共重合体からなり、かつ、固有粘度が
０．９〜１．２dl／ｇであるポリエステル樹脂を成形し
て得られることを特徴とする押出ブロー成形中空容器。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特定の共重合ポリエス
テルからなる押出ブロー成形中空容器に関する。さらに
詳しくは、紫外線遮断性および透明性の優れた化粧品、
洗剤、食品、あるいは飲料などの容器として有用な押出
ブロー成形中空容器に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥ
Ｔと記す）樹脂を溶融成形して得られる中空容器は容易
に成形可能で、かつ優れた透明性と機械的特性を有し、
さらに塩化ビニル樹脂製中空容器におけるような残留モ
ノマーや有害添加剤の心配が少なく、衛生性および安全
性の面から調味料、食用油、アルコール飲料、炭酸飲
料、果汁入り飲料、ミネラルウオーター等の食品用途お
よび洗剤、化粧品などの非食品用途に近年広く使用され
るようになっている。

【０００３】プラスチック製中空容器の製造は、成形の
容易性、生産性、設備費の安価さなどの点で、ダイレク
トブロー成形法（押出ブロー法）が現在一般的に採用さ
れている。ダイレクトブロー成形法の特徴は、溶融状態
で押し出されたパリソンが吹き込み成形時にドローダウ
ンするのを防ぐために、使用する樹脂には高い溶融粘度
が要求されることで、高い溶融粘度を有する塩化ビニル
樹脂やポリオレフィンなどが用いられている。

【０００４】ＰＥＴ樹脂は前記のように透明性、安全
性、衛生性などの点において塩化ビニル樹脂やポリオレ
フィンよりも優れた特性を有し、各種の中空容器の素材
として極めて適しているものの、一般にダイレクトブロ
ー成形に適する高い溶融粘度を有していないためにダイ
レクトブロー成形によって中空容器を製造することは困
難であった。

【０００５】また、ＰＥＴ樹脂を素材とする中空容器は
用途によっては紫外線遮断性が十分ではないために、外
部からの紫外線の照射によって内容物が変色して商品価
値を低めたり、変質して味が落ちたりするという問題が
ある。

【０００６】このような問題を解決する方法として、有
機系、無機系の紫外線吸収剤をＰＥＴ樹脂に配合するこ
とが検討されてきたが、紫外線吸収剤の毒性および内容
物への溶出による臭いや味の変化などの点で問題があ
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、紫外線遮断
性、透明性に優れ、かつ容易にダイレクトブロー成形可
能なポリエステル中空容器を提供しようとするものであ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上述の目的は、テレフタ
ル酸成分９２〜９９モル％および２，６−ナフタレンジ
カルボン酸成分１〜８モル％を酸成分とし、エチレング
リコールを主たるアルコール成分とする、ポリエステル
共重合体からなり、かつ、固有粘度が０．９〜１．２dl
／ｇであるポリエステル樹脂を成形して得られることを
特徴とする押出ブロー成形中空容器によって達成され
る。

【０００９】本発明のポリエステル樹脂に含まれる２，
６−ナフタレンジカルボン酸成分は、全ジカルボン酸成
分を１００として１〜８モル％である。１モル％より少
ないときは紫外線遮断性が十分ではなく、また８モル％
より多いときには結晶化が進まず固相重合により押出ブ
ロ−成形に適した高粘度の樹脂を製造する際に、樹脂間
の融着が起こり生産性が著しく低下する。

【００１０】本発明のポリエステル樹脂の主たるジオー
ル成分はエチレングリコールであるが、その他の成分と
してジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
１，４−シクロヘキサンジメタノールを全ジオール成分
を１００として５モル％以下含んでいても良い。

【００１１】本発明のポリエステル中空容器は、以下の
ようにして製造することができる。まず、上述のジカル
ボン酸成分およびジオール成分を常法に従い直接エステ
ル化するかあるいは有機酸カルシウム塩の存在下エステ
ル交換することによって、低重合体を調製する。

【００１２】次に、酸化ゲルマニウムおよび／または酸
化アンチモンなどを重縮合触媒として、減圧下２５０℃
〜３００℃で重縮合反応を行い、所望の粘度のポリエス
テル樹脂を製造する。さらに、固相重合により高重合度
のポリエステル樹脂共重合体を製造する。

【００１３】本発明のポリエステル樹脂の固有粘度は
０．９〜１．２dl／ｇである。０．９dl／ｇ未満ではポ
リエステル樹脂の２８０℃（ダイレクトブロー成形温
度）に於けるメルトフローレイトが１０．０ｇ／１０mi
n よりも高くなり、ダイレクトブロ−成形に適する高い
溶融粘度が得られなくなる。また、１．２dl／ｇを超え
るポリエステル樹脂の製造には、長時間の固相重合を必
要とするためコストが高くなり好ましくない。

【００１４】本発明で述べるポリエステル樹脂のメルト
フローレイトとは、ポリエステル樹脂を、内径９．５５
mm、長さ１６２mmのシリンダーに充填し、シリンダー内
の樹脂を２８０℃で溶融したものに、重さ２１６０ｇ、
直径９．４８mmのプランジャーを載せて均等に荷重をか
けたときに、シリンダーの中央に設けられた径２．１mm
のオリフイスより押し出される溶融重合体の重量速度
（ｇ／１０min ）を測定した値を表す。

【００１５】上記ポリエステル共重合体を水分１００pp
m 以下、好ましくは５０ppm 以下に乾燥した後、ダイオ
リフィスを通して押出し、円筒形のパリソン（プリフォ
ーム）に成形し、これを金型で挾んで内部に空気を吹き
込む方法でポリエステル中空容器を成形することができ
る。

【００１６】

【発明の効果】本発明のポリエステル中空容器は、ダイ
レクトブロー成形性、透明性にすぐれ、しかも３６０nm
以下の紫外線を全て遮断する特性を有している。

【００１７】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明する。なお、実施例におけるポリエステル共重合体
の固有粘度、共重合成分のモル比、メルトフローレイト
および、成形ボトルの紫外線遮断性は以下に示す方法に
より測定した。 （１）固有粘度 フェノール６０重量％、１，１，２，２−テトラクロロ
エタン４０重量％の混合溶液５０mlに試料０．５ｇを溶
かし、２０℃にて測定した。 （２）共重合成分のモル比 ＦＴ−ＮＭＲ（バリアン社製３００ＭＧ型）を用いて、
トリフルオロ酢酸とクロロホルムの混合溶液（１：１）
にて試料を溶解し、テトラメチルシランを標品として混
合し、プロトンＮＭＲスペクトルを測定した。 （３）メルトフローレイト（ＭＦＲ） メルトインデクサー（東洋精機製作所製）を使用し、樹
脂溶融温度２８０℃にてＪＩＳ−Ｋ７２１０に準じて測
定を行った。 （４）紫外線遮断性 分光光度計（日立製作所製）を使用し、紫外線吸収曲線
を測定した。

【００１８】実施例１ テレフタル酸ジメチル２３．０４kg、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸ジメチル１．５３kg、エチレングリコー
ル１７．０５kg、エステル交換反応触媒として酢酸カル
シウム２２．６４ｇを、精留塔を有する重合缶に投入
後、微量の窒素を流しながら２５０℃まで加熱、撹拌し
た。この間精留塔温度を６０℃〜７０℃に維持すること
で、エチレングリコ−ルを還流させメタノールだけを系
外に留出させた。

【００１９】収集したメタノ−ルの量より計算して、エ
ステル交換率が約９０％に達したところで、重合用触媒
として酸化ゲルマニウム３．７５ｇ、熱安定剤としてリ
ン酸トリメチル２．０８ｇを投入し、加熱、撹拌を続け
ながら徐々に減圧し、約１時間かけて缶内を１torr以下
の高真空とした。この間、温度は２８０℃まで上昇させ
た。この状態で約３時間重合を続けた後、常圧に戻して
ポリマーを押し出した。この時の固有粘度は０．５３で
あった。押し出したペレットを１３０℃で２時間予備結
晶化した後、２１５℃で２０時間、窒素気流中で固相重
合して固有粘度１．０５のポリマ−を得た。

【００２０】得られたポリマ−に含まれる２．６−ナフ
タレンジカルボン酸成分のモル比およびポリマ−のＭＦ
Ｒ値を測定した。結果を表１に示す。

【００２１】このポリエステル樹脂を減圧下１３０℃で
水分１００ppm 以下に乾燥して、ダイレクトブロー成形
機を用いてポリマー温度２８０℃で内容量５００ml、目
付２０ｇ、キャップ径２０mmの中空容器に成形した。

【００２２】容器の胴部を切り取り測定した紫外線吸収
曲線を図１のグラフに示した。

【００２３】実施例２ 実施例１において、テレフタル酸ジメチル２２．６７k
g、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル２．４８k
gとする以外は実施例１と同様の条件で実験を行った。
結果を表１および図１に示す。

【００２４】実施例３ 実施例１において、テレフタル酸ジメチル２３．５２k
g、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル０．９２k
gとする以外は実施例１と同様の条件で実験を行った。
結果を表１および図１に示す。

【００２５】比較例１ 実施例１において、テレフタル酸ジメチル２４．１３k
g、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル０．１５k
gとする以外は実施例１と同様の条件で実験を行った。
結果を表１および図１に示す。

【００２６】比較例２ 実施例１において、テレフタル酸ジメチル２１．８３k
g、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル３．０５k
gとする以外は実施例１と同様の条件で実験を行った。
固相重合速度が遅く４０時間の固相重合を行ったが、得
られたポリマ−の極限粘度は０．８４であった。このポ
リエステル樹脂を減圧下１３０℃で水分１００ppm 以下
に乾燥して、ダイレクトブロー成形機を用いてポリマー
温度２８０℃で内容量５００ml、目付２０ｇ、キャップ
径２０mmの中空容器の成形を試みたがドロ−ダウンが大
きく正常なボトルは得られなかった。

【００２７】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の樹脂容器の紫外線吸収曲線をしめした
説明図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 テレフタル酸成分９２〜９９モル％およ
   び２，６−ナフタレンジカルボン酸成分１〜８モル％を
   酸成分とし、エチレングリコールを主たるジオール成分
   とするポリエステルからなり、かつ、固有粘度が０．９
   〜１．２dl／ｇであるポリエステル樹脂を成形して得ら
   れることを特徴とする押出ブロー成形中空容器。