JPH083249A - 熱可塑性樹脂及びその組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 芳香族ビニル重合体と共役ジエン重合体から
なり、ｔａｎδの主分散のピ−クが−２５〜４０℃の範
囲にあるブロック共重合体と芳香族ビニル系単量体及び
シアン化ビニル系、（メタ）アクリル酸誘導体、及びマ
レイミド系のうち１種あるいは２種以上の単量体とをグ
ラフト共重合させて得られる特定のグラフト構造を有す
る熱可塑性樹脂及び熱可塑性樹脂組成物である。 【効果】 優れた耐薬品性、表面光沢、耐衝撃性を有
し、かつ制振性能に極めて優れ、またこれらの特性のバ
ランスが良好な、極めて優れた熱可塑性樹脂及びその組
成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、優れた耐薬品性、表面
光沢、耐衝撃性を有し、かつ制振性能に優れる熱可塑性
樹脂及びその組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ＡＢＳ樹脂は、自動車用部
品、電化製品、事務機器など幅広く採用されている。し
かし、自動車用途に対して、騒音、振動問題、自動車内
部における低振動、低騒音化などの要求があり、電化製
品においても、冷蔵庫、洗濯機、掃除機などの低振動、
低騒音化、また事務機器においても、複写機、プリンタ
−などの低振動化、低騒音化などの要求がある。

【０００３】このような問題点を解決せんとして、シア
ン化ビニル化合物−芳香族ビニル化合物共重合体、オレ
フィン系樹脂、及び芳香族ビニル化合物を主体とした重
合体ブロックとイソプレンまたはイソプレン及びブタジ
エンを主体としたビニル結合量４０％以上で、０℃以上
にｔａｎδの主分散のピ−クを有する重合体ブロックと
からなるブロック共重合体を溶融混練した熱可塑性樹脂
組成物が提案（特開平５−２７９５４３号公報）されて
いるが、ＡＢＳ樹脂に比して、制振性は改良されている
ものの、剛性、耐衝撃性、及び表面光沢などの性能が不
十分である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、制振
性に優れ、かつ耐薬品性、耐衝撃性及び表面光沢などの
性能に優れた熱可塑性樹脂を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の点
に関し鋭意検討した結果、本発明に到達するに至った。
すなわち本発明は、芳香族ビニル系重合体ブロック
（Ａ）及び共役ジエン系重合体ブロック（Ｂ）からな
り、ブロック（Ａ）の含有量が１０〜６０重量％であ
り、ブロック（Ｂ）のｔａｎδの主分散のピ−クが−２
５〜４０℃の範囲にある、数平均分子量が２０，０００
〜３００，０００のブロック共重合体（Ｉ）５〜８０重
量％に、芳香族ビニル系単量体（ａ）５〜９５重量％及
びシアン化ビニル系、（メタ）アクリル酸系及びマレイ
ミド系の１種あるいは２種以上の単量体（ｂ）９５〜５
重量％からなる単量体混合物（II）９５〜２０重量％を
グラフト共重合させ、そのグラフト率が２０〜８０％
で、分散粒子径が０．１〜１μｍである熱可塑性樹脂及
びそれと他の熱可塑性樹脂との組成物に関する。

【０００６】以下、本発明をさらに詳しく説明する。

【０００７】本発明におけるブロック共重合体（Ｉ）の
ブロック（Ａ）成分は、芳香族ビニル系単量体よりな
る。用いられる芳香族ビニル系単量体の具体例は、スチ
レン、α−メチルスチレン、１−ビニルナフタレン、３
−メチルスチレン、４−プロピルスチレン、４−シクロ
ヘキシルスチレン、４−ドデシルスチレン、２−エチル
−４−ベンジルスチレン、４−（フェニルブチル）スチ
レン等が挙げられるが、その１種以上を用いることが必
要である。それらのうち最も好ましいのはスチレンであ
る。

【０００８】またブロック（Ｂ）成分は共役ジエン系単
量体よりなる。用いられる共役ジエン系単量体の具体例
として、イソプレン、ブタジエン、２，３−ジメチルブ
タジエン、２−メチル−３−エチル−ブタジエン、１，
３−ペンタジエン、３−メチル−１，３−ペンタジエ
ン、２−エチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキ
サジエン、２−メチル−１，３−ヘキサジエン、３，４
−ジメチル−１，３−ヘキサジエン、１，３−ヘプタジ
エン、３−メチル−１，３−ヘプタジエン、１，３−オ
クタジエン、シクロペンタジエン、クロロプレン、及び
ミルセン等が挙げられるが、その１種あるいは２種以上
で用いられる。それらのうち好ましくは、イソプレンあ
るいはイソプレン−ブタジエンである。２種以上を用い
る場合の形態としてはランダム、ブロック、テ−パ−ド
のいずれでも良い。

【０００９】また、ブロック共重合体（Ｉ）は、粘弾性
測定により得られるｔａｎδ（損失正接）の主分散のピ
−クの温度が−２５〜４０℃の範囲にあることが必要で
ある。−２５℃よりも低い温度にしかピ−クがない場合
には通常の温度領域で十分な制振性能が得られず、逆に
４０℃よりも高い温度にしかピ−クがない場合には通常
の温度領域で十分な制振性能が得られず、得られる該熱
可塑性樹脂の耐衝撃性も不十分であり好ましくない。

【００１０】また、ブロック共重合体（Ｉ）におけるブ
ロック（Ａ）の割合は、１０〜６０重量％の範囲にある
ことが必要である。この割合が１０％より小さいと得ら
れる熱可塑性樹脂の剛性が不十分となり、逆に６０％を
超えると得られる熱可塑性樹脂の耐衝撃性が不十分とな
る。

【００１１】さらにブロック共重合体（Ｉ）の数平均分
子量は、２０，０００〜３００，０００の範囲にあるこ
とが必要である。分子量が２０，０００より小さい場合
には得られる熱可塑性樹脂の機械的性質が不十分であ
り、３００，０００を超えると、得られる熱可塑性樹脂
の成形加工性が悪化する。

【００１２】また、ブロック共重合体（Ｉ）は、Ａ−
（Ｂ−Ａ）ｎまたは（Ａ−Ｂ）ｎで示されるブロック形
態のものが好適に用いられる。ここで、ｎは１以上の整
数である。このうち、Ａ−Ｂ−Ａの形態のものが最も好
ましい。

【００１３】本発明においてブロック共重合体（Ｉ）は
次の種々の方法により製造される。

【００１４】すなわち、（イ）アルキルリチウム化合物
を開始剤として芳香族ビニル系単量体を、続いて共役ジ
エン系単量体を逐次重合させる方法、（ロ）芳香族ビニ
ル系単量体続いて共役ジエン系単量体を重合し、これを
カップリング剤によりカップリングする方法、あるいは
（ハ）ジリチウム化合物を開始剤として共役ジエン系単
量体、続いて芳香族ビニル系単量体を逐次重合させる方
法などが挙げられる。

【００１５】それらの方法において、アルキルリチウム
化合物の例としては、アルキル残基の炭素数が１〜１０
のアルキル化合物が挙げられるが、特にメチルリチウ
ム、エチルリチウム、ペンチルリチウム、ブチルリチウ
ムが好ましい。カップリング剤としてはジクロロメタ
ン、ジブロムメタン、ジクロロエタン、ジブロムエタ
ン、ジブロムベンゼン等が用いられる。ジリチウム化合
物の例としてはナフタレンジリチウム、ジチオヘキシル
ベンゼン等が挙げられる。またその使用量は求める分子
量により決定されるが、重合に用いられる全単量体１０
０重量部に対し、概ね開始剤０．０１〜０．２重量部、
カップリング剤を用いる場合には０．０４〜０．８重量
部程度の範囲で用いられる。

【００１６】ブロック共重合体（Ｉ）のｔａｎδ（損失
正接）の主分散のピ−クの温度が−２５〜４０℃である
ためには、重合添加剤としてジメチルエ−テル、ジエチ
ルエ−テル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等のエ−テ
ル類、エチレングリコ−ルジメチルエ−テル、ジエチレ
ングリコ−ルジメチルエ−テル等のグリコ−ルエ−テル
類、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメ
チルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ−メチルモル
ホリン等のアミン系化合物などを用いるとよい。

【００１７】重合の際には制御を容易にするために溶媒
を使用するのが好ましい。溶媒としては重合開始剤に対
して不活性な有機溶媒が用いられる。特に炭素数が６〜
１２の脂肪族、脂環族または芳香族炭化水素が好ましく
用いられる。その例としてはヘキサン、ヘプタン、シク
ロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン等が挙げ
られる。

【００１８】重合はいずれの重合法による場合にも０〜
８０℃の温度範囲で、０．５〜５０時間の範囲で行われ
る。

【００１９】本発明の熱可塑性樹脂は、ブロック共重合
体（Ｉ）５〜８０重量％と単量体混合物（II）９５〜２
０重量％とのグラフト共重合体であり、ブロック共重合
体（Ｉ）は５〜８０重量％、単量体混合物（II）は９５
〜２０重量％の範囲にあることが必要である。ブロック
共重合体（Ｉ）が５重量％より少ないと耐衝撃性が不十
分となり、８０重量％より多いと剛性が不十分となる。

【００２０】また、単量体混合物（II）は芳香族ビニル
系単量体（ａ）５〜９５重量％及びシアン化ビニル系、
（メタ）アクリル酸系及びマレイミド系の１種あるいは
２種以上の単量体（ｂ）９５〜５重量％からなり、芳香
族ビニル系単量体（ａ）は５〜９５重量％の範囲、シア
ン化ビニル系、（メタ）アクリル酸系及びマレイミド系
のうち１種あるいは２種以上の単量体（ｂ）は９５〜５
重量％の範囲で用いられることが必要である。芳香族ビ
ニル系単量体（ａ）が５重量％より少ないと成形加工性
が悪化し、また９５重量％より多いと耐薬品性、硬度、
及び耐熱性が不十分となる。

【００２１】芳香族ビニル系単量体（ａ）としては、ス
チレン、α−メチルスチレン、１−ビニルナフタレン、
３−メチルスチレン、４−プロピルスチレン、４−シク
ロヘキシルスチレン、４−ドデシルスチレン、２−エチ
ル−４−ベンジルスチレン、４−（フェニルブチル）ス
チレン、ハロゲン化スチレン等が挙げられ、これらはそ
の１種あるいは２種以上が用いられる。それらのうちで
好ましくは、スチレン、α−メチルスチレンあるいはス
チレンを５０重量％以上含んだものである。

【００２２】単量体（ｂ）の一つであるシアン化ビニル
系単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル等があげられるが、好ましくはアクリロニトリルで
ある。

【００２３】また（メタ）アクリル酸系単量体として
は、アクリル酸、メチルアクリレ−ト、エチルアクリレ
−ト、プロピルアクリレ−ト、ブチルアクリレ−ト、ア
ミルアクリレ−ト、ヘキシルアクリレ−ト、オクチルア
クリレ−ト、２−エチルヘキシルアクリレ−ト、シクロ
ヘキシルアクリレ−ト、ドデシルアクリレ−ト、オクタ
デシルアクリレ−ト、フェニルアクリレ−ト、ベンジル
アクリレ−ト、２−ヒドロキシエチルアクリレ−ト、２
−ヒドロキシプロピルアクリレ−ト、グリシジルアクリ
レ−ト、テトラヒドロフルフリルアクリレ−ト、２−
（ジメチルアミノ）エチルアクリレ−ト、アクリルアミ
ド、メタクリル酸、メチルメタクリレ−ト、エチルメタ
クリレ−ト、ブチルメタクリレ−ト、アミルメタクリレ
−ト、ヘキシルメタクリレ−ト、オクチルメタクリレ−
ト、２−エチルヘキシルメタクリレ−ト、シクロヘキシ
ルメタクリレ−ト、ドデシルメタクリレ−ト、オクタデ
シルメタクリレ−ト、フェニルメタクリレ−ト、ベンジ
ルメタクリレ−ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレ−
ト、２−ヒドロキシプロピルメタクリレ−ト、グリシジ
ルメタクリレ−ト、テトラヒドロフルフリルメタクリレ
−ト、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレ−ト、
メタクリルアミド等が挙げられるが、好ましくは、メチ
ルメタクリレ−トである。

【００２４】さらにマレイミド系単量体としては、マレ
イミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミ
ド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイ
ミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマ
レイミド、Ｎ−（Ｐ−ブロモフェニル）マレイミド、Ｎ
−（Ｐ−クロロフェニル）マレイミド等が挙げられる
が、好ましくは、Ｎ−フェニルマレイミドである。

【００２５】ブロック共重合体（Ｉ）に、単量体混合物
（II）をグラフト共重合させるが、そのグラフト率は、
２０〜８０％の範囲であることが必要であり、それが２
０％より低いと衝撃強度が不十分であり、８０％より高
いと弾性率の低下及び熱変形温度の低下をもたらす。

【００２６】該熱可塑性樹脂の分散粒子径は、０．１〜
１μｍの範囲であることが必要であり、それが０．１μ
ｍより小さいと衝撃強度が不十分であり、１μｍより大
きいと成形物の表面光沢が悪化する。

【００２７】本発明の熱可塑性樹脂の製造は、乳化重合
法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法またはこれら
の組み合わせにより公知の方法で行われる。

【００２８】例として乳化重合法では、ブロック共重合
体（Ｉ）５〜８０重量％を芳香族ビニル系単量体（ａ）
５〜９５重量％及びシアン化ビニル系、（メタ）アクリ
ル酸誘導体、及びマレイミド系のうち１種あるいは２種
以上の単量体（ｂ）９５〜５重量％からなる単量体混合
物（II）９５〜２０重量％に溶解し、乳化グラフト共重
合させる。

【００２９】単量体混合物（II）へ必要に応じて、溶剤
としてベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、シク
ロヘキサン等を使用することが可能である。

【００３０】重合方法としては、ブロック共重合体
（Ｉ）を単量体混合物（II）に溶解し、水、乳化剤、ラ
ジカル重合開始剤等の成分を、（い）重合開始時に全量
を添加する、（ろ）２回以上に分割して添加する、
（は）全量あるいは一部を一定速度で連続的に添加す
る、等の方法が用いられる。

【００３１】乳化剤としては、ロジン酸カリウム等のロ
ジン酸塩、オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウ
ム、及びステアリン酸ナトリウム等の脂肪酸のアルカリ
金属塩、ラウリル硫酸ナトリウム等の脂肪族アルコ−ル
の硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸等のア
ルキルアリルスルホン酸等が挙げられ、これらは、１種
ないし２種以上で用いられる。好ましくは、ロジン酸カ
リウムあるいはオレイン酸カリウムである。

【００３２】またラジカル重合開始剤としては、クメン
ハイドロパ−オキシド、ジイソプロピルベンゼンハイド
ロパ−オキシド、パラメタンハイドロパ−オキシド等の
有機ハイドロパ−オキシド類と硫酸第一鉄、ピロリン酸
ナトリウム及びデキストロ−スとのデキストロ−ス処
方、及び硫酸第一鉄、エチレンジアミンテトラ酢酸二ナ
トリウム、及びナトリウムホルムアルデヒドスルホキシ
レ−トとのスルホキシレ−ト処方などで代表される還元
剤との組み合わせによるレドックス系あるいは過硫酸
塩、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパ−オキ
シド等の過酸化物単独が使用される。

【００３３】分子量調節剤としてはｔ−ドデシルメルカ
プタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、メルカプトエタノ
−ル等のメルカプタン類、あるいは、タ−ピノ−レン、
ジペンテン、ｔ−テルピネン及び少量の他の環状テルペ
ン類よりなるテルペン混合物やクロロホルム、四塩化炭
素などのハロゲン化炭化水素などが挙げられる。

【００３４】本発明の熱可塑性樹脂は、他の熱可塑性樹
脂との組成物として使用することができる。その際他の
熱可塑性樹脂は一般によく知られているものであり、具
体例としてはポリアミド、ポリエチレンテレフタレ−
ト、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリメチルメタクリ
レ−ト、ポリアセタ−ル、ポリフッ化ビニリデン、ハイ
インパクトポリスチレン、ポリウレタン、スチレン−無
水マレイン酸共重合体等が挙げられる。組成物の割合は
熱可塑性樹脂５〜９５重量％、他の熱可塑性樹脂９５〜
５重量％であるのが好ましい。また他の熱可塑性樹脂と
して、芳香族ビニル系単量体５〜９５重量％とシアン化
ビニル系単量体９５〜５重量％からなる共重合体を用い
ることもよい。その時、芳香族ビニル系単量体として
は、スチレン、α−メチルスチレン、１−ビニルナフタ
レン、３−メチルスチレン、４−プロピルスチレン、４
−シクロヘキシルスチレン、４−ドデシルスチレン、２
−エチル−４−ベンジルスチレン、４−（フェニルブチ
ル）スチレン、ハロゲン化スチレン等が挙げられ、好ま
しくはスチレンあるいはα−メチルスチレンである。ま
たシアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等があげられるが、好ましくは
アクリロニトリルである。

【００３５】さらに、他の熱可塑性樹脂としてＡＢＳ樹
脂、ＡＥＳ樹脂、ポリカ−ボネ−トまたはポリ塩化ビニ
ル等を用いることもできる。

【００３６】本発明の熱可塑性樹脂及びその組成物は、
本発明の趣旨を損なわない範囲内で、公知の各種添加
剤、例えばゴム、滑剤、酸化防止剤、可塑剤、光安定
剤、着色剤、帯電防止剤、難燃剤などを添加しても良
い。さらに、ガラス繊維等の繊維補強剤や無機充填剤等
のフィラ−を充填させても良い。該ゴムとしては、例え
ばＳＥＰＳ、ＳＥＢＳ、ＳＩＳ等のスチレン系ＴＰＥ、
及びＩＲ、ＥＰＲ、ＥＰＤＭ等のゴム等が、該滑剤とし
ては、例えばステアリン酸、ベヘニン酸、ステアロアミ
ド酸、メチレンビスステアロアミド、ヒドロキシステア
リン酸トリグリセリド、パラフィンワックス、ケトンワ
ックス、オクチルアルコ−ル、硬化油等が、該酸化防止
剤としては、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノ−ル、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト、トリ
エチレングリコ−ル−ビス−３−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネ−ト等
のフェノ−ル系、Ｎ，Ｎ−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン等のアミン系が、該可塑剤としては、例
えばミネラルオイルやポリエチレングリコ−ル等が、該
光安定剤としては、例えばｐ−ｔ−ブチル−フェニルサ
リシレ−ト、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクト
キシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル等が、該着色剤とし
ては、例えば酸化チタン、カ−ボンブラック、その他の
無機、有機顔料が、該帯電防止剤としては、例えばステ
アロアミドプロピルジメチル−β−ヒドロキシエチルア
ンモニウムニトレ−ト等が用いられる。また、該難燃剤
としては、例えばテトラブロモビスフェノ−ルＡ、デカ
ブロモジフェニルオキシド、臭素化ポリカ−ボネ−ト等
の有機ハロゲン系難燃剤と酸化アンチモン、水酸化アル
ミニウム、ほう酸亜鉛、トリクレジルホスフェ−ト等の
非ハロゲン系難燃剤が挙げられる。

【００３７】本発明の熱可塑性樹脂及びその組成物は、
冷蔵庫、洗濯機、掃除機などのシャ−シ、複写機、プリ
ンタ−などのハウジング、スピ−カ−部品などに有効に
使用される。

【００３８】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが本発明はこれらに限定されるものではない。なお、
実施例中の各測定値は以下の評価法に従った。

【００３９】数平均分子量は、ＧＰＣ法により求めた。

【００４０】スチレン重合体ブロック含有量は、６９９
ｃｍ−１のフェニル基の吸収に基づいた赤外法による検
量線から求めた。

【００４１】ｔａｎδの値及び主分散のピ−ク温度は、
レオバイブロン（オリエンテック社製）により粘弾性ス
ペクトルを測定することにより求めた。

【００４２】グラフト率は、該熱可塑性樹脂の一定量
（ｘ）をアセトンを用いてソクスレ−抽出により可溶分
（ｙ）と不溶分（ｚ）に分離し、エラストマ−含有率
（ｋ）として次式で算出した。

【００４３】 グラフト率＝（ｚ−ｋｘ）／ｋｘ×１００（％） 分散粒子径は、電子顕微鏡を用いて測定した。平均粒子
径は、数平均に拠った。 引張り強度は、ＡＳＴＭ Ｄ
６３８に準じた。

【００４４】曲げ弾性率は、ＡＳＴＭ Ｄ ７９０に準
じた。

【００４５】アイゾット衝撃強度は、ＡＳＴＭ Ｄ ２
５６（ノッチ付、２３℃）に準じた。 制振性能を示す
損失係数（η）は、長さ１００mm×幅１０mm×厚さ３mm
の試験片に、加振器により振動を与え、試験片の共振の
度合いを測定するという共振法によった。なお、測定周
波数は５００Ｈｚ、測定温度は２５℃とした。

【００４６】表面光沢は、ＡＳＴＭ Ｄ ６３８のダン
ベル試験片ゲ−ト部とエンド部の光沢値の平均値を求
め、９０％以上を○、９０％未満を×とした。光源の入
射角は６０度とした。

【００４７】耐薬品性は、成形品をＪＩＳ ６号灯油に
浸漬し、５０℃で１時間放置後の異常の有無を判定し
た。異常が認められないもの○を、クラック発生、白化
などの異常が認められたものを×とした。

【００４８】参考例１（ブロック共重合体（Ｉ−１）の
調製） 乾燥した窒素で置換した耐圧反応器中で、シクロヘキサ
ン、ｎ−ブチルリチウム、ＴＭＥＤＡを添加した後、ス
チレン単量体、イソプレン単量体、スチレン単量体の順
に添加して重合し、Ａ−Ｂ−Ａ型のブロック共重合体
（Ｉ−１）を得た。得られた（Ｉ−１）は、スチレン重
合体ブロックの含有量が２０重量％、ｔａｎδの主分散
のピ−ク温度が１５℃、数平均分子量が７３，０００で
あった。

【００４９】参考例２（ブロック共重合体（Ｉ−２）の
調製） ＴＭＥＤＡのかわりにジエチルエ−テルを用いること以
外は参考例１と同様の方法でブロック共重合体（Ｉ−
２）を得た。得られた（Ｉ−２）は、スチレン重合体ブ
ロックの含有量が２２重量％、ｔａｎδの主分散のピ−
ク温度が１．５℃、数平均分子量が７９，０００であっ
た。

【００５０】参考例３（共重合体（Ｉ−３）の調製） ＴＭＥＤＡを用いないこと以外は参考例１と同様の方法
でブロック共重合体（Ｉ−３）を得た。得られた（Ｉ−
３）は、スチレン重合体ブロックの含有量が２３重量
％、ｔａｎδの主分散のピ−ク温度が−５３℃、数平均
分子量が７７，０００であった。

【００５１】実施例１ ブロック共重合体（Ｉ−１）３０重量部をスチレン５
２．５重量部とアクリロニトリル１７．５重量部の混合
物（７０重量部）に溶解し、蒸留水１５０重量部、ロジ
ン酸カリウム３重量部、硫酸第一鉄０．０５重量部、デ
キストロ−ス０．５重量部、ピロリン酸ナトリウム０．
４重量部、ｎ−ドデシルメルカプタン０．２５部添加
し、ホモミキサ−で撹拌し乳化させた。この乳液を乾燥
した窒素で置換した耐圧反応器中で８０℃まで昇温し、
蒸留水７５重量部、ロジン酸カリウム１．５重量部、及
びクメンハイドロパ−オキシド０．３重量部を一定速度
で添加し、１００℃で３時間反応を行った。硫酸水溶液
を用いて凝固させ、水洗、脱水乾燥により熱可塑性樹脂
（III −１）を得た。（III −１）を押出機によりペレ
ット化した後、射出成形機により試験片を作成し諸物性
を測定した。結果を表１に示す。

【００５２】実施例２ ブロック共重合体（Ｉ−１）をブロック共重合体（Ｉ−
２）に置き換えた以外実施例１と同様の方法で熱可塑性
樹脂（III −２）を得た。実施例１と同様に測定した諸
物性を表１に示す。

【００５３】実施例３ 実施例１のアクリロニトリルをメチルメタクリレ−トに
置き換えた以外実施例１と同様の方法で熱可塑性樹脂
（III −３）を得た。実施例１と同様に測定した諸物性
を表１に示す。

【００５４】比較例１ ブロック共重合体（Ｉ−１）を（Ｉ−３）に置き換えた
以外は実施例１と同様の方法で熱可塑性樹脂（IV−１）
を得た。実施例１と同様に測定した諸物性を表１に示
す。

【００５５】比較例２ 実施例１のブロック共重合体（Ｉ−１）を（Ｉ−３）に
置き換え、アクリロニトリルをメチルメタクリレ−トに
置き換えた以外実施例１と同様の方法で熱可塑性樹脂
（IV−２）を得た。実施例１と同様に測定した諸物性を
表１に示す。

【００５６】

【表１】

【００５７】表１に示す結果から明らかなように、実施
例１〜３は、ｔａｎδの主分散のピ−ク温度が−５〜４
０℃の範囲内のブロック共重合体を用いた熱可塑性樹脂
であり、グラフト率が２０〜８０％の範囲内、かつ分散
粒子径が０．１〜１μｍの範囲内となり、優れた耐薬品
性、表面光沢、耐衝撃性を有し、かつ制振性能に極めて
優れている。一方、比較例１及び比較例２は、ｔａｎδ
の主分散のピ−ク温度が−５〜４０℃の範囲外のブロッ
ク共重合体を用いた熱可塑性樹脂であり、グラフト率が
２０〜８０％の範囲外、さらに分散粒子径が０．１〜１
μｍの範囲外となり、耐薬品性及び表面光沢が悪く、か
つ耐衝撃性及び制振性能が不十分である。

【００５８】実施例４ 熱可塑性樹脂（III −１）３０重量部とＡＢＳ樹脂（住
友ダウ社製、ＧＡ−５０１）７０重量部とを２軸押出機
により混練しペレット化して熱可塑性樹脂組成物を得
た。実施例１と同様に測定した諸物性を表２に示す。

【００５９】実施例５ 熱可塑性樹脂（III −１）７０重量部とＡＳ樹脂（三菱
モンサント社製、ＳＡＮ−Ｃ）３０重量部とを２軸押出
機により混練しペレット化し熱可塑性樹脂組成物を得
た。実施例１と同様に測定した諸物性を表２に示す。

【００６０】実施例６ 熱可塑性樹脂（III −２）４０重量部とポリカ−ボネ−
ト（住友ダウ社製、３００−２２）６０重量部とを２軸
押出機により混練しペレット化し熱可塑性樹脂組成物を
得た。実施例１と同様に測定した諸物性を表２に示す。

【００６１】実施例７熱可塑性樹脂（III −３）６０重
量部とポリ塩化ビニル（鐘淵化学工業社製、 Ｓ−１００８）４０重量部とを２軸押出機により混練し
ペレット化し熱可塑性樹脂組成物を得た。実施例１と同
様に測定した諸物性を表２に示す。

【００６２】比較例３ ブロック共重合体（Ｉ−１）３０重量部とＡＢＳ樹脂
（住友ダウ社製、ＧＡ−５０１）７０重量部とを２軸押
出機により混練しペレット化し熱可塑性樹脂組成物を得
た。実施例１と同様に測定した諸物性を表２に示す。

【００６３】比較例４ 熱可塑性樹脂（IV−１）７０重量部とＡＳ樹脂（三菱モ
ンサント社製、ＳＡＮ−Ｃ）３０重量部とを２軸押出機
により混練しペレット化し熱可塑性樹脂組成物を得た。
実施例１と同様に測定した諸物性を表２に示す。

【００６４】比較例５ 熱可塑性樹脂（IV−１）４０重量部とポリカ−ボネ−ト
（住友ダウ社製、３００−２２）６０重量部とを２軸押
出機により混練しペレット化し熱可塑性樹脂組成物を得
た。実施例１と同様に測定した諸物性を表２に示す。

【００６５】比較例６ ＡＢＳ樹脂（住友ダウ社製、ＧＡ−５０１）４０重量部
とポリカ−ボネ−ト（住友ダウ社製、３００−２２）６
０重量部とを２軸押出機により混練しペレット化し熱可
塑性樹脂組成物を得た。実施例１と同様に測定した諸物
性を表２に示す。

【００６６】比較例７ 熱可塑性樹脂（IV−２）６０重量部とポリ塩化ビニル
（鐘淵化学工業社製、Ｓ−１００８）４０重量部とを２
軸押出機により混練しペレット化し熱可塑性樹脂組成物
を得た。実施例１と同様に測定した諸物性を表２に示
す。

【００６７】

【表２】

【００６８】表２に示す結果から明らかなように、実施
例４〜７は、実施例１〜３の熱可塑性樹脂を用いた組成
物であり、優れた耐薬品性、表面光沢、耐衝撃性を有
し、かつ制振性能に極めて優れている。一方、比較例３
は、制振性能は十分であるが、耐衝撃性、表面光沢、及
び耐薬品性が不十分である。比較例４は、制振性能、耐
衝撃性、及び表面光沢が不十分である。比較例５は、制
振性能、表面光沢、及び耐薬品性が不十分である。比較
例６は、制振性能が不十分である。比較例７は、制振性
能、耐衝撃性、及び表面光沢が不十分である。

【００６９】以上より、本発明の熱可塑性樹脂及びその
組成物は、優れた耐薬品性、表面光沢、耐衝撃性を有
し、かつ制振性能に極めて優れ、またこれらの特性のバ
ランスが良好な、極めて優れた特性を有することが明ら
かである。

【００７０】

【発明の効果】以上、詳述した通り、本発明の熱可塑性
樹脂及びその組成物は、優れた耐薬品性、表面光沢、耐
衝撃性を有し、かつ制振性能に極めて優れ、またこれら
の特性のバランスが良好な、極めて優れた熱可塑性樹脂
及びその組成物が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 村沢 政実 東京都中央区日本橋２丁目３番10号 株式 会社クラレ内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ビニル系重合体ブロック（Ａ）及
   び共役ジエン系重合体ブロック（Ｂ）からなり、ブロッ
   ク（Ａ）の含有量が１０〜６０重量％であり、ブロック
   （Ｂ）のｔａｎδの主分散のピ−クが−２５〜４０℃の
   範囲にある、数平均分子量が２０，０００〜３００，０
   ００のブロック共重合体（Ｉ）５〜８０重量％に、芳香
   族ビニル系単量体（ａ）５〜９５重量％及びシアン化ビ
   ニル系、（メタ）アクリル酸系及びマレイミド系の１種
   あるいは２種以上の単量体（ｂ）９５〜５重量％からな
   る単量体混合物（II）９５〜２０重量％をグラフト共重
   合させ、そのグラフト率が２０〜８０％で、分散粒子径
   が０．１〜１μｍである熱可塑性樹脂。
2. 【請求項２】 共役ジエン系重合体における共役ジエン
   がイソプレンである、請求項１に記載の熱可塑性樹脂。
3. 【請求項３】 請求項１に記載の熱可塑性樹脂５〜９５
   重量％と他の熱可塑性樹脂９５〜５重量％とからなる熱
   可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 他の熱可塑性樹脂が芳香族ビニル系単量
   体５〜９５重量％とシアン化ビニル系単量体９５〜５重
   量％からなる共重合体である請求項３に記載の熱可塑性
   樹脂組成物。
5. 【請求項５】 他の熱可塑性樹脂がＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ
   樹脂、ポリカ−ボネ−ト又はポリ塩化ビニルである請求
   項３に記載の熱可塑性樹脂組成物。