JPH08325595A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 (A)一般式(1)で表されるアミドエーテルカル
ボン酸又はその塩 【化１】 〔Ｒ¹はＣ５〜23のアルキル基、アルケニル基又は当該
アルキル基で置換されたフェニル基；Ｒ²はＨ、-(R³O)_n
CH₂COOM、-(R³O)_mH又はＣ１〜３のアルキル基；Ｒ³はＣ
２〜４のアルキレン基；ＭはＨ、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩
基性アミノ酸；ｎ及びｍはそれぞれ１〜20の数〕、(B)
第４級アンモニウム塩又は３級アミン、及び(C)非イオ
ン性界面活性剤を含有し、(A)／(B)のモル比が９／１〜
３／７、(A)と(B)の総和含有量が0.05〜10重量％、(C)
の含有量が1.0〜50重量％である洗浄剤組成物。 【効果】 透明な外観を有し、皮膚等に低刺激で、起泡
性に優れ、泡質がクリーミーで、洗浄後のコンディショ
ニング効果に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は洗浄剤組成物に関し、更
に詳細には、皮膚等に低刺激で、起泡性に優れ、泡質が
クリーミーで、洗浄後のコンディショニング効果が非常
に高い、透明な外観を有する洗浄剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
洗浄剤用界面活性剤として、高起泡性という特長を有す
るアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキ
ル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α
−オレフィンスルホン酸塩等のアニオン界面活性剤が広
く用いられている。

【０００３】また、洗浄後の毛髪に対するコンディショ
ニング効果付与のため毛髪用洗浄剤に第４級アンモニウ
ム塩又は３級アミンを配合することが行われている。

【０００４】しかし、アニオン界面活性剤と第４級アン
モニウム塩又は３級アミンを併用すると、水不溶性のコ
ンプレックスが生成し水溶液中において白濁・分離して
しまうため、洗浄剤の起泡性が低下するという問題があ
り、また十分なコンディショニング効果が得られず、こ
のため他のコンディショニング成分を併用していた。

【０００５】これらの問題を解決するため、特開昭62-2
88694号公報では両性界面活性剤、第４級アンモニウム
塩及びカルボン酸型アニオン界面活性剤の組合わせ、特
開昭63-317596号公報では非イオン界面活性剤、第４級
アンモニウム塩及びカルボン酸型アニオン界面活性剤の
組合わせで、水に透明可溶なコンプレックスを形成して
良好なコンディショニング効果が付与できるとしている
ものの、未だ身体洗浄剤として満足できるものに至って
いないのが現状である。

【０００６】また、非イオン界面活性剤はアルキルポリ
グリコシドに代表されるように、皮膚に対して低刺激で
ある点は洗浄剤として好適であるものの、洗浄中からす
すぎに至る工程でのキシミ感が強いため、特公平6-2308
5号公報でのカチオンポリマーとの組合わせに代表され
るようにキシミ感を取り除く種々の検討がされている
が、未だ十分満足できるものは得られていない。

【０００７】一方、アミドエーテルカルボン酸系界面活
性剤は、低刺激性の界面活性剤として知られているもの
である。このアミドエーテルカルボン酸系界面活性剤
は、ドイツ Chem Y社より「アキポ」の商品名で市販さ
れており、このものにはアミドエーテルカルボン酸、そ
の原料であるアミドエーテルのほか、原料に由来する不
純物であるポリオキシエチレングリセリルエーテル、ポ
リオキシエチレングリセリルエーテルカルボン酸、無機
塩類等が含まれている。

【０００８】これまでにアミドエーテルカルボン酸系界
面活性剤の洗浄剤への応用に関して知られている技術と
しては、アミドエーテルカルボン酸と、ポリオキシエチ
レンアルキル硫酸エステル、脂肪酸ジエタノールアミ
ド、高級アルコールアルキレンオキシド付加物、アシル
ザルコシネート等とを組合わせた洗浄剤（ヨーロッパ特
許第102118号公報）、アミドエーテルカルボン酸系界面
活性剤とポリオキシエチレンアルキル硫酸エステルを併
用する方法（ヨーロッパ特許第215504号公報）、油脂を
出発原料としたアミドエーテルカルボン酸と、ラウリル
硫酸エステル、ラウリルエーテル硫酸エステル、アルキ
ルエーテルカルボン酸、ラウリン酸とグリシジルトリメ
チルアンモニウムクロリドを反応させた４級化物等とを
組合わせたフォームバス用剤、シャンプー用剤、シャワ
ー用剤等（特公昭63-291996号公報，ヨーロッパ特許第2
19893号公報）、石鹸を主成分としてアミドエーテルカ
ルボン酸やアルキルエーテルカルボン酸塩を配合した洗
浄剤（米国特許第4865757号明細書）等が挙げられる。
しかしながら、これらの洗浄剤は、いずれも起泡性の点
で未だ満足できるものではなかった。

【０００９】従って皮膚等に低刺激で、高起泡性であ
り、かつコンディショニング効果の高い洗浄剤組成物の
開発が望まれていた。

【００１０】

【課題を解決するための手段】かかる実情において本発
明者らは、鋭意研究を重ねた結果、アミドエーテルカル
ボン酸と第４級アンモニウム塩又は３級アミンとを特定
の比率で混合すると水に透明可溶なコンプレックスを形
成して洗浄中の滑り性が向上し、非常に高いコンディシ
ョニング効果を付与できること、更に、これに非イオン
界面活性剤を配合することにより、このコンプレックス
の滑り性と高いコンディショニング効果を損なうことな
く、高起泡性で皮膚等に低刺激の透明な洗浄剤が得られ
ることを見出し、本発明を完成した。

【００１１】すなわち本発明は、次の成分(A)、(B)及び
(C) (A)一般式(1)で表されるアミドエーテルカルボン酸又は
その塩

【００１２】

【化２】

【００１３】〔式中、Ｒ¹は炭素数５〜23の直鎖もしく
は分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基又はそのよ
うなアルキル基で置換されたフェニル基を示し、Ｒ²は
水素原子、-(R³O)_nCH₂COOM、-(R³O)_mH又は炭素数１〜３
のアルキル基を示し、Ｒ³は炭素数２〜４のアルキレン
基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類
金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性ア
ミノ酸を示し、ｎ及びｍは同一でも異なってもよくそれ
ぞれ１〜20の数を示す。〕 (B)第４級アンモニウム塩又は３級アミン (C)非イオン性界面活性剤 を含有し、(A)／(B)のモル比が９／１〜３／７、(A)と
(B)の総和含有量が0.05〜10重量％、(C)の含有量が1.0
〜50重量％であることを特徴とする洗浄剤組成物を提供
するものである。

【００１４】本発明に用いられる(A)成分であるアミド
エーテルカルボン酸又はその塩において、一般式(1)
中、Ｒ¹としては、炭素数７〜17のアルキル基もしくは
アルケニル基、又はこのようなアルキル基で置換された
フェニル基、例えばヘプチル基、ノニル基、ウンデシル
基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、
ヘプタデセニル基等、特にウンデシル基及びトリデシル
基が好ましく、Ｒ²としては、水素原子又は炭素数１〜
３のアルキル基が好ましく、Ｒ³としては、エチレン基
が好ましく、ｎ及びｍとしては、１〜15、更に１〜10、
特に２〜７の数が好ましく、Ｍとしては、例えばナトリ
ウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、モノエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、アルギニン、リジン等が挙げられ、好ましくはナ
トリウム、カリウム、マグネシウムである。

【００１５】(A)成分であるアミドエーテルカルボン酸
又はその塩(1)の好ましい具体例としては、例えばカプ
リン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエーテ
ル酢酸（ｎ＝１〜15）、ラウリン酸モノエタノールアミ
ドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜15）、ミ
リスチン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエ
ーテル酢酸（ｎ＝１〜15）、パルミチン酸モノエタノー
ルアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜1
5）、ステアリン酸モノエタノールアミドポリオキシエ
チレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜15）、オレイン酸モノエ
タノールアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝
１〜20）、ベヘニン酸モノエタノールアミドポリオキシ
エチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜20）、ラウリン酸-Ｎ-
メチルエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル酢
酸（ｎ＝１〜15）、ミリスチン酸-Ｎ-メチルエタノール
アミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜1
5）、パルミチン酸-Ｎ-メチルエタノールアミドポリオ
キシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜15）、ステアリン
酸-Ｎ-メチルエタノールアミドポリオキシエチレンエー
テル酢酸（ｎ＝１〜15）、ラウリン酸イソプロパノール
アミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜1
5）、ミリスチン酸イソプロパノールアミドポリオキシ
エチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜15）、パルミチン酸イ
ソプロパノールアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸
（ｎ＝１〜15）、ステアリン酸イソプロパノールアミド
ポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜15）、ラウ
リン酸ジエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル
酢酸（ｎ＝１〜15）、ミリスチン酸ジエタノールアミド
ポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜15）、パル
ミチン酸ジエタノールアミドポリオキシエチレンエーテ
ル酢酸（ｎ＝１〜15）、ステアリン酸ジエタノールアミ
ドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜15）等、
又はそれらの塩が、更に好ましい具体例としては、ラウ
リン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレンエーテ
ル酢酸（ｎ＝１〜10）、ミリスチン酸モノエタノールア
ミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜10）、
パルミチン酸モノエタノールアミドポリオキシエチレン
エーテル酢酸（ｎ＝１〜10）、ステアリン酸モノエタノ
ールアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸（ｎ＝１〜
10）等又はそれらの塩が挙げられ、特に好ましい具体例
としてはラウリン酸モノエタノールアミドポリオキシエ
チレンエーテル酢酸（ｎ＝２〜７）及びミリスチン酸モ
ノエタノールアミドポリオキシエチレンエーテル酢酸
（ｎ＝２〜７）が挙げられる。

【００１６】(A)成分であるアミドエーテルカルボン酸
及びその塩の製造方法は特に限定されるものではない
が、次の一般式(2)

【００１７】

【化３】

【００１８】〔式中、Ｒ⁴は水素原子、-(R³O)_mH又は炭
素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ¹、Ｒ³、Ｍ、ｎ及び
ｍは前記と同じ意味を示す。〕で表されるアミドエーテ
ルとモノハロ酢酸アルカリ金属塩を反応させる方法が一
般的である。この反応の際、未反応のアミドエーテルが
適量残存する方が泡性能の点から好ましく、好適なアミ
ドエーテル／アミドエーテルカルボン酸の重量比は１／
９〜７／３である。

【００１９】これらの(A)成分は、単独で又は２種以上
を組合わせて使用することができる。

【００２０】本発明に用いられる(B)成分のうち、第４
級アンモニウム塩としては特に限定されないが、例えば
次の一般式(B-1)及び(B-2)に示すものが挙げられる。

【００２１】

【化４】

【００２２】〔式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸のうち、少
なくとも１個は総炭素数８〜28のアルコキシル基、アル
ケニルオキシ基、アルカノイルアミノ基、アルキルアル
カノイルアミノ基、ヒドロキシアルキルアルカノイルア
ミノ基、アルケノイルアミノ基、アルキルアルケノイル
アミノ基もしくはヒドロキシアルキルアルケノイルアミ
ノ基で置換されていてもよいアルキル基又はアルケニル
基を示し、残余はベンジル基、炭素数１〜５のアルキル
基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ⁹は炭素数２〜
３のアルキレン基を示し、Ｚ^-はハロゲンイオン又は有
機アニオンを示し、ａは１〜20の整数を示す。〕

【００２３】上記第４級アンモニウム塩のうち、一般式
(B-1)で表されるものが好ましく、更に一般式(B-1)で表
される第４級アンモニウム塩の好ましいものとして、例
えば次の一般式(B-1a)〜(B-1c)で表されるものが挙げら
れる。

【００２４】

【化５】

【００２５】一般式(B-1a)で表される分岐第４級アンモ
ニウム塩は、例えば炭素数８〜16のオキソアルコールを
原料として合成されるものであり、その例としては、オ
キソアルコールから導かれるアルキル基を有するジアル
キルジメチルアンモニウム塩、ジアルキルメチルヒドロ
キシエチルアンモニウム塩、ジアルキルメチルベンジル
アンモニウム塩等が挙げられる。

【００２６】本発明では(B-1a)式中のＲ¹⁰の分岐率が10
〜100％のものが通常用いられるが、特に10〜50％のも
のが好ましい。またＲ¹⁰の合計炭素数８〜16のものが用
いられるが、一定の分布を有するものが好ましく、特に
以下に示す分布を有するものが好ましい。 Ｃ₈〜Ｃ₁₁：５％以下 Ｃ₁₂ ：10〜35％ Ｃ₁₃ ：15〜40％ Ｃ₁₄ ：20〜45％ Ｃ₁₅ ：５〜30％ Ｃ₁₆ ：５％以下 かかる分岐第４級アンモニウム塩の具体例としては、炭
素数８〜16で分岐率10〜50％のアルキル基を有するジア
ルキルジメチルアンモニウムクロリドが挙げられる。

【００２７】また、一般式(B-1b)で表される分岐第４級
アンモニウム塩は、通常、炭素数８〜28のゲルべアルコ
ール

【００２８】

【化６】

【００２９】〔式中、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は前記と同じ意味を
示す。〕を原料として合成されるものである。この分岐
第４級アンモニウム塩の好ましい例としては、ゲルべア
ルコールから導かれるアルキル基を有するアルキルトリ
メチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアン
モニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジア
ルキルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジアル
キルメチルベンジルアンモニウム塩等が挙げられる。更
にこれらのうちで特に好ましいものの具体例としては、
2-デシルテトラデシルトリメチルアンモニウムクロリ
ド、2-ドデシルヘキサデシルトリメチルアンモニウムク
ロリド、ジ-2-ヘキシルデシルジメチルアンモニウムク
ロリド、ジ-2-オクチルドデシルジメチルアンモニウム
クロリド等が挙げられる。

【００３０】また一般式(B-1c)で表されるメチル分岐第
４級アンモニウム塩としては、ｄとｅの和が15となるも
のが好ましい例として挙げられる。

【００３１】一般式(B-1)、(B-2)、(B-1a)、(B-1b)及び
(B-1c)で表される第４級アンモニウム塩の陰イオン成分
であるＺ^-の具体例としては、塩素、ヨウ素、臭素等の
ハロゲンイオン；メトサルフェート、エトサルフェー
ト、メトフォスフェート、エトフォスフェート等の有機
アニオンが挙げられる。

【００３２】(B)成分のうち、３級アミンとしては特に
限定されないが、例えば次の一般式(B-3)及び(B-4)に示
すものが挙げられる。

【００３３】

【化７】

【００３４】〔式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁹及びａは前記
と同じ意味を示す。〕

【００３５】上記３級アミンのうち、次の一般式(B-3a)
で表されるアミドアミンが好ましいものとして挙げられ
る。

【００３６】

【化８】

【００３７】〔式中、Ｒ¹⁸は直鎖又は分岐鎖の炭素数６
〜26のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ¹⁹は水素
原子又は炭素数１〜４のアルキル基もしくはヒドロキシ
アルキル基を示し、Ｒ²⁰は炭素数１〜４のアルキレン基
を示し、Ｒ²¹は炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキ
シアルキル基を示す。〕

【００３８】上記３級アミン(B-3a)の好ましい例として
は、パルミチン酸ジメチルアミノエチルアミド、パルミ
チン酸ジエチルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジプ
ロピルアミノエチルアミド、パルミチン酸ジメチルアミ
ノプロピルアミド、パルミチン酸ジエチルアミノプロピ
ルアミド、パルミチン酸ジプロピルアミノプロピルアミ
ド、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステア
リン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジプ
ロピルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミ
ノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピ
ルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノプロピルアミ
ド、パルミチン酸ジメチルアミノエチルメチルアミド、
パルミチン酸ジメチルアミノプロピルメチルアミド、パ
ルミチン酸ジメチルアミノエチルヒドロキシエチルアミ
ド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルヒドロキシエ
チルアミド等が挙げられる。

【００３９】これらの(B)成分は、単独で又は２種以上
を組合わせて使用することができる。

【００４０】本発明に用いられる(C)成分の非イオン界
面活性剤としては、アルキルポリグリコシド、糖アミン
アシル化物、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキ
シアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン
脂肪酸アルカノールアミド、ショ糖脂肪酸エステル、脂
肪酸多価アルコールエステル等が挙げられ、中でもアル
キルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキルエ
ーテル及びポリオキシアルキレン脂肪酸アルカノールア
ミドが好ましい。

【００４１】本発明においては、洗浄剤組成物中に(A)
成分と(B)成分を(A)／(B)＝９／１〜３／７のモル比で
配合することが重要であり、更に(A)／(B)＝７／３〜４
／６のモル比とするのが好ましい。(A)／(B)が９／１を
超えると(C)成分である非イオン界面活性剤のキシミ感
を改善するのに十分な滑り性とコンディショニング効果
が得られず、３／７に満たないと皮膚に対する刺激性が
強くなり好ましくない。

【００４２】本発明の洗浄剤組成物中の(A)成分及び(B)
成分の総和含有量は、0.05〜10重量％であることが必要
であり、更に0.1〜５重量％、特に0.2〜３重量％が好ま
しい。(A)成分と(B)成分の総和含有量が0.05重量％未満
では十分なコンディショニング効果が得られず、また10
重量％を超えると起泡性が低下し、好ましくない。

【００４３】また、本発明の洗浄剤組成物中の(C)成分
の含有量は、１〜50重量％であることが必要であり、更
に３〜25重量％、特に５〜15重量％が好ましい。(C)成
分の含有量が１重量％未満では起泡性が低下し、50重量
％を超えるとコンディショニング効果が低下し、好まし
くない。

【００４４】本発明の洗浄剤組成物には、上記必須成分
のほかに本発明の効果を損ねない範囲で、アミドエーテ
ルカルボン酸以外のアニオン界面活性剤、両性界面活性
剤、コンディショニング成分等の各種成分を配合するこ
とができる。

【００４５】かかるアニオン界面活性剤としては、脂肪
酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、
アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテ
ル硫酸塩、スルホコハク酸系界面活性剤、スルホサクシ
ナメート系界面活性剤、ポリオキシアルキレン脂肪酸ア
ミドエーテル硫酸塩、モノグリセライド硫酸塩、オレフ
ィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アシル化イ
セチオン酸塩、アシル化アミノ酸塩、アルキルリン酸
塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩等
が挙げられる。これらアニオン界面活性剤は、(A)成分
と(B)成分より生成するコンプレックスを破壊しない範
囲、すなわちコンディショニング効果等を低下させない
範囲で配合することができる。

【００４６】また両性界面活性剤としては、アミドアミ
ノ酸系界面活性剤、カルボベタイン系界面活性剤、スル
ホベタイン系界面活性剤、アミドスルホベタイン系界面
活性剤、イミダゾリニウムベタイン系界面活性剤、アミ
ノ酸系ベタイン界面活性剤、ホスホベタイン系界面活性
剤等が挙げられ、コンディショニング成分としては、高
級アルコール、シリコーン、シリコーン誘導体、ラノリ
ン、スクワレン、炭化水素、蛋白誘導体、ポリエチレン
グリコールの脂肪酸エステル等の油剤、カチオン化セル
ロース、カチオン化グアガム、マーコート550（メルク
社製）等のカチオン化ポリマーなどが挙げられる。

【００４７】また、その他洗浄剤組成物中に通常使用さ
れる成分、例えばメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガ
ム等の多糖類などの水溶性高分子；ポリオキシアルキレ
ンソルビタンエステル、ポリオキシエチレングリコール
ジステアレート、エタノール等の粘度調整剤；エチレン
ジアミン四酢酸（EDTA）、ホスホン酸塩類等のキレート
剤；メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤；ビタ
ミン又はその前駆体等の栄養成分、レシチン、ゼラチン
等の動植物抽出物又はその誘導体；ナイロン、ポリエチ
レン等のポリマー微粉体；グリチルリチン酸カリウム等
の消炎剤；トリクロサン、トリクロロカルバン、オクト
ピロックス、ジンクピリチオン等の殺菌剤や抗フケ剤；
ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤；その他パ
ール化剤、紫外線吸収剤、pH調整剤、色素、香料など
を、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて配合
することができる。

【００４８】本発明の洗浄剤組成物は、皮膚用や毛髪用
の洗浄剤のほか、食器用洗浄剤、衣料用洗浄剤、フォー
ムバス等、各種目的の洗浄剤に適用することができる。
この場合、(A)〜(C)成分及びその他の界面活性剤を合計
した、全組成中における界面活性剤としての総配合量
は、固形の剤型であれば30重量％以上、ペーストの剤型
であれば20重量％以上、液体の剤型であれば10重量％以
上とするのが好ましい。

【００４９】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００５０】合成例１ アミドエーテルを含むアミドエ
ーテルカルボン酸ナトリウム塩の合成 ラウリン酸メチル214.4ｇ（１モル）、モノエタノール
アミン61.7ｇ（1.02モル）及びナトリウムメトキシドの
30重量％メタノール溶液15.3ｇを90℃、50mmHgで５時間
加熱して得られた生成物に、エチレンオキサイド88.2ｇ
（２モル）を、100〜110℃、ゲージ圧０〜3.5気圧で導
入した。反応混合物331ｇを70〜75℃に加熱し、モノク
ロル酢酸ナトリウム（SMCA）174.8ｇ（1.5モル）及び固
体水酸化ナトリウム65.2ｇを４時間かけて添加した。SM
CA及び水酸化ナトリウムは５分割し、反応開始時及び反
応開始後１、２、３、４時間目に添加した。４時間目に
添加した後、１時間熟成した。次に、反応温度を85℃に
し、水5.3ｇを加えて更に１時間熟成し、反応混合物592
ｇを得た。この反応混合物に水500ｇを加え、90℃で36
％塩酸水溶液を加えてpH2.8に調整し、１時間攪拌した
後、１時間静置分層させて酸型の生成物を545ｇ得た。
この酸型の化合物を30％水酸化ナトリウム水溶液でpH７
とし、水を加え透明な溶液とし、アミドエーテルを含む
アミドエーテルカルボン酸ナトリウム塩（Ｒ¹＝C
₁₁H₂₃，Ｒ²＝Ｈ，Ｒ³＝CH₂CH₂，Ｒ⁴＝Ｈ，Ｍ＝Na，ｎ＝
３）を得た。

【００５１】合成例２ アミドエーテルカルボン酸マグ
ネシウム塩の合成 合成例１で得た酸型の生成物を30％水酸化マグネシウム
水性懸濁液でpH６〜７に中和し、水を加えて透明な溶液
としアミドエーテルを含むアミドエーテルカルボン酸マ
グネシウム塩（Ｒ¹＝C₁₁H₂₃，Ｒ²＝Ｈ，Ｒ³＝CH₂CH₂，
Ｒ⁴＝Ｈ，Ｍ＝Mg，ｎ＝３）を得た。

【００５２】実施例１〜６及び比較例１〜３ 表１及び２に示す組成の洗浄剤組成物（pH6.5）を調製
し、それぞれについて毛髪の感触及び皮膚刺激性につい
て評価を行った。また比較のため、(A)成分に代えて
(A′)成分として他のアニオン界面活性剤を使用して調
製した洗浄剤組成物似付いても評価を行った。この結果
を表１に併せて示す。なお、表１及び２に示す配合重量
％は、活性剤の有効分（アミドエーテルカルボン酸塩類
は固形分）の値である。pHの調整は水酸化ナトリウム水
溶液とクエン酸にて行った。

【００５３】〈評価方法〉毛髪の感触は、専門パネラー
20名により、健常な日本人女性の毛髪20ｇ（15cm）に洗
浄剤１ｇを塗布し、１分間泡立てた時点、すすいだ時点
及びドライヤーで乾燥させた時点で下記基準に従って評
価した。結果は20名の平均スコアから下記の判定基準に
従い表１及び２に示す。皮膚刺激性の評価は、各洗浄剤
組成物を各々５匹のモルモットの健常皮膚に４回塗布
し、４回目の反応を下記の評価基準で評価した。結果は
５匹の平均スコアから下記の判定基準に従い表１及び２
に示す。

【００５４】〈基準〉 (1)シャンプー泡立て時の感触 Ａ．評価： きしみがなく、指通りが良い・・・・・・・スコア３。 きしみがやや強く、指通りがやや不良・・・スコア２。 きしみが強く、指通りが不良・・・・・・・スコア１。 Ｂ．判定： 平均スコア2.5〜3.0・・・○。 平均スコア1.5〜2.4・・・△。 平均スコア1.0〜1.4・・・×。

【００５５】(2)すすいだ時の感触 Ａ．評価： きしみがなく、なめらか・・・・・・・・・・スコア３。 きしみがやや強く、滑らかさがやや不良・・・スコア２。 きしみが強く不良・・・・・・・・・・・・・スコア１。 Ｂ．判定： 平均スコア2.5〜3.0・・・○。 平均スコア1.5〜2.4・・・△。 平均スコア1.0〜1.4・・・×。

【００５６】(3)毛髪乾燥後の感触 Ａ．評価： 指通りが良く、滑らか・・・・・・・・・・・スコア３。 指通りがやや悪く、滑らかさがやや不良・・・スコア２。 指通りが悪い・・・・・・・・・・・・・・・スコア１。 Ｂ．判定： 平均スコア2.5〜3.0・・・○。 平均スコア1.5〜2.4・・・△。 平均スコア1.0〜1.4・・・×。

【００５７】(4)皮膚刺激性 Ａ．評価： 無刺激性（反応を認めず）・・・・・・・・・・・スコア５。 微刺激性（かすかな紅斑を認める）・・・・・・・スコア４。 弱刺激性（明瞭な紅斑を認める）・・・・・・・・スコア３。 中刺激性（明瞭な紅斑に浮腫を伴う）・・・・・・スコア２。 強刺激性（明瞭な紅斑に壊死又は仮死を伴う）・・スコア１。 Ｂ．判定： 平均スコア3.5〜5.0・・・○。 平均スコア2.5〜3.4・・・△。 平均スコア1.0〜2.4・・・×。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【００６０】実施例７ 次に示す組成のpH6.0のコンディショニングシャンプー
を調製した。このものは外観が透明であり、皮膚に対し
て低刺激性で、起泡性、泡質並びにシャンプー時、すす
ぎ時及び洗髪後の感触に優れるものであった。

【表３】 （重量％） アミドエーテルカルボン酸ナトリウム （実施例１〜５と同じもの） 0.95 ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド 0.8 Ｃ12〜14アルキルグルコシド 8.0 ラウリン酸アミドプロピルベタイン 3.0 ヒドロキシエチルセルロース 0.2 香料 0.1 クエン酸 適量 水酸化ナトリウム 適量 イオン交換水 バランス

【００６１】実施例８ 次に示す組成のpH5.8のコンディショニングシャンプー
を調製した。このものは外観が透明であり、皮膚に対し
て低刺激性で、起泡性、泡質並びにシャンプー時、すす
ぎ時及び洗髪後の感触に優れるものであった。

【表４】 （重量％） アミドエーテルカルボン酸ナトリウム （実施例１〜５と同じもの） 1.01 ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミン 0.6 Ｃ12〜14アルキルグルコシド 8.0 ラウリン酸アミドプロピルベタイン 3.0 カチオン化セルロース 0.3 香料 0.1 クエン酸 適量 水酸化ナトリウム 適量 イオン交換水 バランス

【００６２】実施例９ 次に示す組成のpH6.3のコンディショニングシャンプー
を調製した。このものは皮膚に対して低刺激性で、起泡
性、泡質並びにシャンプー時、すすぎ時及び洗髪後の感
触に優れるものであった。

【表５】 （重量％） アミドエーテルカルボン酸マグネシウム （実施例６と同じもの） 1.0 ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド 〔Ｃ12〜Ｃ15の市販オキソ法アルコール（ドバノール 23と同45の等量混合物、三菱油化社製）に由来する分 岐第４級アンモニウム塩，分岐率20重量％〕 0.6 Ｃ12〜Ｃ14アルキルグルコシド 10.0 ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド 3.0 クエン酸 適量 水酸化ナトリウム 適量 香料 0.1 イオン交換水 バランス

【００６３】実施例１０ 次に示す組成のpH5.9のコンディショニングシャンプー
を調製した。このものは皮膚に対して低刺激性で、起泡
性、泡質並びにシャンプー時、すすぎ時及び洗髪後の感
触に優れるものであった。

【表６】 （重量％） アミドエーテルカルボン酸マグネシウム （実施例６と同じもの） 1.2 ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミン 0.6 Ｃ12〜Ｃ14アルキルグルコシド 9.0 ヤシ脂肪酸アミドプロピルベタイン 5.0 クエン酸 適量 水酸化ナトリウム 適量 香料 0.1 イオン交換水 バランス

【００６４】

【発明の効果】本発明の洗浄剤組成物は、透明な外観を
有し、皮膚等に低刺激で、起泡性に優れ、泡質がクリー
ミーで、洗浄後のコンディショニング効果に優れるもの
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｄ 1:62 1:68）

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分(A)、(B)及び(C) (A)一般式(1)で表されるアミドエーテルカルボン酸又は
   その塩 【化１】 〔式中、Ｒ¹は炭素数５〜23の直鎖もしくは分岐鎖のア
   ルキル基もしくはアルケニル基又はそのようなアルキル
   基で置換されたフェニル基を示し、Ｒ²は水素原子、-(R
   ³O)_nCH₂COOM、-(R³O)_mH又は炭素数１〜３のアルキル基
   を示し、Ｒ³は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｍ
   は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモ
   ニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示
   し、ｎ及びｍは同一でも異なってもよくそれぞれ１〜20
   の数を示す。〕 (B)第４級アンモニウム塩又は３級アミン (C)非イオン性界面活性剤 を含有し、(A)／(B)のモル比が９／１〜３／７、(A)と
   (B)の総和含有量が0.05〜10重量％、(C)の含有量が1.0
   〜50重量％であることを特徴とする洗浄剤組成物。
2. 【請求項２】 (B)成分の第４級アンモニウム塩が、分
   岐第４級アンモニウム塩である請求項１記載の洗浄剤組
   成物。
3. 【請求項３】 (B)成分の３級アミンが、アミドアミン
   である請求項１記載の洗浄剤組成物。
4. 【請求項４】 (C)成分の非イオン界面活性剤が、アル
   キルグリコシドである請求項１〜３のいずれかに記載の
   洗浄剤組成物。
5. 【請求項５】 一般式(1)において、Ｒ¹が炭素数７〜17
   の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル
   基又はそのようなアルキル基で置換されたフェニル基で
   あり、Ｒ²が水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基で
   あり、ｎ及びｍがそれぞれ１〜10の数である請求項１〜
   ４のいずれかに記載の洗浄剤組成物。