JPH08325841A - 易染性ポリエステル繊維およびその製造方法 - Google Patents
易染性ポリエステル繊維およびその製造方法Info
- Publication number
- JPH08325841A JPH08325841A JP7133639A JP13363995A JPH08325841A JP H08325841 A JPH08325841 A JP H08325841A JP 7133639 A JP7133639 A JP 7133639A JP 13363995 A JP13363995 A JP 13363995A JP H08325841 A JPH08325841 A JP H08325841A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fiber
- polyester fiber
- mol
- dyeability
- fastness
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 103
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 71
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims abstract description 18
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 18
- MMINFSMURORWKH-UHFFFAOYSA-N 3,6-dioxabicyclo[6.2.2]dodeca-1(10),8,11-triene-2,7-dione Chemical group O=C1OCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 MMINFSMURORWKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 40
- 238000004804 winding Methods 0.000 claims description 21
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 abstract description 16
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 abstract description 13
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 abstract description 13
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 abstract description 10
- 206010016322 Feeling abnormal Diseases 0.000 abstract 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 36
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 34
- 239000000986 disperse dye Substances 0.000 description 21
- 238000005108 dry cleaning Methods 0.000 description 17
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 16
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 8
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 7
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 6
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 5
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000982 direct dye Substances 0.000 description 2
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 2
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N Dimethyl adipate Chemical compound COC(=O)CCCCC(=O)OC UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003484 crystal nucleating agent Substances 0.000 description 1
- PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diol Chemical compound OC1(O)CCCCC1 PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical class C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229940082328 manganese acetate tetrahydrate Drugs 0.000 description 1
- CESXSDZNZGSWSP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O CESXSDZNZGSWSP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000009991 scouring Methods 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Coloring (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 全カルボン酸成分に対し、アジピン酸成分を
5〜15モル%、式(1)の構造を有するジオール成分
を0.4〜2.5モル%含有する、80モル%以上がエ
チレンテレフタレート単位から構成された共重合ポリエ
ステルからなり、損失正接のピーク温度が80〜105
℃であることを特徴とする易染性ポリエステル繊維およ
びその製造方法。 【効果】 分散染料に対して良好な染色性、堅牢性、力
学物性を示し、かつソフトな風合いを持つ、紡糸安定性
に優れたポリエステル繊維とその製造方法が提供でき
る。当該ポリエステル繊維は、セルロース繊維との交織
織物に適し、アウターウェア、インナーウェアの何れに
も用いることができる。 【化1】
5〜15モル%、式(1)の構造を有するジオール成分
を0.4〜2.5モル%含有する、80モル%以上がエ
チレンテレフタレート単位から構成された共重合ポリエ
ステルからなり、損失正接のピーク温度が80〜105
℃であることを特徴とする易染性ポリエステル繊維およ
びその製造方法。 【効果】 分散染料に対して良好な染色性、堅牢性、力
学物性を示し、かつソフトな風合いを持つ、紡糸安定性
に優れたポリエステル繊維とその製造方法が提供でき
る。当該ポリエステル繊維は、セルロース繊維との交織
織物に適し、アウターウェア、インナーウェアの何れに
も用いることができる。 【化1】
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は分散染料に対して良好な
染色性、堅牢性を示し、力学物性に優れ、しかもソフト
な風合いを持つポリエステル繊維とその製造方法に関す
る。更に詳しくは、セルロース繊維と交織した商品分野
に有用であり、アウターウェア、インナーウェアの何れ
にも用いることのできる、紡糸安定性に優れたポリエス
テル繊維とその製造方法に関する。
染色性、堅牢性を示し、力学物性に優れ、しかもソフト
な風合いを持つポリエステル繊維とその製造方法に関す
る。更に詳しくは、セルロース繊維と交織した商品分野
に有用であり、アウターウェア、インナーウェアの何れ
にも用いることのできる、紡糸安定性に優れたポリエス
テル繊維とその製造方法に関する。
【0002】
【従来技術】ポリエステル繊維は、近年、種々の繊維素
材と複合化して用いられている。なかでも、セルロース
繊維との交織が盛んに行われている。セルロース繊維か
らのみ構成された織物は、吸水性、風合いに優れている
が、原糸強度、バルキー性、寸法安定性、ウォッシュア
ンドウェアー性、防シワ性、仕立てのよさ、防虫、防カ
ビ性、原糸コストなどに問題がある。そこで、セルロー
ス繊維のこれらの問題点を解決するために、ポリエステ
ル繊維との交織が行われている。
材と複合化して用いられている。なかでも、セルロース
繊維との交織が盛んに行われている。セルロース繊維か
らのみ構成された織物は、吸水性、風合いに優れている
が、原糸強度、バルキー性、寸法安定性、ウォッシュア
ンドウェアー性、防シワ性、仕立てのよさ、防虫、防カ
ビ性、原糸コストなどに問題がある。そこで、セルロー
ス繊維のこれらの問題点を解決するために、ポリエステ
ル繊維との交織が行われている。
【0003】通常、ポリエチレンテレフタレートのよう
なポリエステル繊維の染色には、分散染料が用いられ
る。一方、セルロース繊維の染色には直接染料または、
反応染料が用いられる。このように各々の繊維の染料が
異なるので、従来は、別々の染浴を用いる二段二浴染色
が主流であった。ところが、2種の染料を一つの染浴に
加えて染色を行う一段一浴法が、染色コストの低減、操
作性の観点からさかんに用いられるようになってきた。
本発明で述べるポリエステル繊維は、セルロースとの一
段一浴染色性を有する交織織物に用いることができると
いうことが第一の前提となる。
なポリエステル繊維の染色には、分散染料が用いられ
る。一方、セルロース繊維の染色には直接染料または、
反応染料が用いられる。このように各々の繊維の染料が
異なるので、従来は、別々の染浴を用いる二段二浴染色
が主流であった。ところが、2種の染料を一つの染浴に
加えて染色を行う一段一浴法が、染色コストの低減、操
作性の観点からさかんに用いられるようになってきた。
本発明で述べるポリエステル繊維は、セルロースとの一
段一浴染色性を有する交織織物に用いることができると
いうことが第一の前提となる。
【0004】ところが、ポリエチレンテレフタレートの
ようなポリエステル繊維は極性が低く、比較的緻密な分
子構造を有してるために染色性が極めて悪い。共重合な
どの変性を行わない限り、その染色温度は110℃以
上、通常は、130℃付近であり、そのため、ポリエス
テル繊維の染色法としては、一般的には高圧高温染色が
行われている。
ようなポリエステル繊維は極性が低く、比較的緻密な分
子構造を有してるために染色性が極めて悪い。共重合な
どの変性を行わない限り、その染色温度は110℃以
上、通常は、130℃付近であり、そのため、ポリエス
テル繊維の染色法としては、一般的には高圧高温染色が
行われている。
【0005】一方、セルロース繊維の染色には、直接染
料を用いる場合が多いが、堅牢性を高めるために、近
年、反応染料を用いる場合が増えている。しかしなが
ら、反応染料の耐熱性は通常95℃以下であり、高圧高
温染色法を用いることができない。もちろん、耐熱性の
ある反応染料の開発も行われているが、この染料は高価
であり、特殊用途にしか使うことはできない。標準的な
反応染料を用いて95℃以上の高温、高圧下で染色する
と、定量的な吸尽率は得られるものの、染料の部分的な
分解が生じたり、その分解物が繊維製品に付着して品質
の悪い織物になる恐れがある。
料を用いる場合が多いが、堅牢性を高めるために、近
年、反応染料を用いる場合が増えている。しかしなが
ら、反応染料の耐熱性は通常95℃以下であり、高圧高
温染色法を用いることができない。もちろん、耐熱性の
ある反応染料の開発も行われているが、この染料は高価
であり、特殊用途にしか使うことはできない。標準的な
反応染料を用いて95℃以上の高温、高圧下で染色する
と、定量的な吸尽率は得られるものの、染料の部分的な
分解が生じたり、その分解物が繊維製品に付着して品質
の悪い織物になる恐れがある。
【0006】以上のように、従来から公知のポリエステ
ル繊維とセルロース繊維の交織物は、各々の繊維の染色
温度に大きな開きがあるために、分散染料と反応染料を
用いる一段一浴染色は行うことができなかった。反応染
料の耐熱温度である95℃で、既存のポリエステル繊維
の高圧高温染色と同等の染色性が達成されれば、上記の
一段一浴染色は可能であるが、そのような分散染料易染
ポリエステル繊維はこれまで開発することができなかっ
た。
ル繊維とセルロース繊維の交織物は、各々の繊維の染色
温度に大きな開きがあるために、分散染料と反応染料を
用いる一段一浴染色は行うことができなかった。反応染
料の耐熱温度である95℃で、既存のポリエステル繊維
の高圧高温染色と同等の染色性が達成されれば、上記の
一段一浴染色は可能であるが、そのような分散染料易染
ポリエステル繊維はこれまで開発することができなかっ
た。
【0007】更に、95℃の染色温度の場合、染色釜の
圧力が加圧にならないため、高圧タイプの染色釜を使用
しなくてもよい利点も有する。しかしながら、染液の沸
騰温度以上(通常は98℃以上)の場合、染色釜にかか
る圧力は大気圧を越えることがわかっている。従って、
沸騰温度を必要としない染色性を有するポリエステル繊
維の活用は、染色釜の種類の限定も大幅に緩和できる。
圧力が加圧にならないため、高圧タイプの染色釜を使用
しなくてもよい利点も有する。しかしながら、染液の沸
騰温度以上(通常は98℃以上)の場合、染色釜にかか
る圧力は大気圧を越えることがわかっている。従って、
沸騰温度を必要としない染色性を有するポリエステル繊
維の活用は、染色釜の種類の限定も大幅に緩和できる。
【0008】もちろん、分散染料を用いたポリエステル
繊維の染色性を向上させる検討、すなわち、より低い温
度で染色できるポリエステル繊維の開発はこの数十年
間、数多く報告されている。ポリエステル繊維の紡糸方
法としては、大きく分けて次の三通りが可能である。
繊維の染色性を向上させる検討、すなわち、より低い温
度で染色できるポリエステル繊維の開発はこの数十年
間、数多く報告されている。ポリエステル繊維の紡糸方
法としては、大きく分けて次の三通りが可能である。
【0009】(1)1000〜1500m/分の巻取速
度で紡糸し、未延伸糸として該未延伸糸を3〜4倍に延
伸熱処理を行う方法(通常法)。 (2)4000m/分以下の巻取速度で紡糸、いわゆる
POYとし、該POYを1.05〜1.5倍で延伸仮撚
を行う方法(直延法)。 (3)5000m/分以上の巻取速度で高速紡糸を行う
方法(高速紡糸法)。
度で紡糸し、未延伸糸として該未延伸糸を3〜4倍に延
伸熱処理を行う方法(通常法)。 (2)4000m/分以下の巻取速度で紡糸、いわゆる
POYとし、該POYを1.05〜1.5倍で延伸仮撚
を行う方法(直延法)。 (3)5000m/分以上の巻取速度で高速紡糸を行う
方法(高速紡糸法)。
【0010】紡糸方法から考えると、一般的には、50
00m/分以上の巻き取り速度で紡糸を行う高速紡糸法
による繊維の方が、通常法で得られるポリエステル繊維
よりも染色性が高くなることが知られている。しかしな
がら、ポリエチレンテレフタレートを用いる限り、分散
染料を用いて95℃以下で十分な染色性を示す繊維を得
ることはできなかった。
00m/分以上の巻き取り速度で紡糸を行う高速紡糸法
による繊維の方が、通常法で得られるポリエステル繊維
よりも染色性が高くなることが知られている。しかしな
がら、ポリエチレンテレフタレートを用いる限り、分散
染料を用いて95℃以下で十分な染色性を示す繊維を得
ることはできなかった。
【0011】そこで、ポリエステル繊維の分散染料によ
る染色性を改善する技術としては、原料ポリマーの変性
を行う方法、染色方法や後処理方法を改良する方法等が
検討されている。原料ポリマーの変性を行う方法として
は、ポリオキシエチレングリコールに代表されるポリオ
キシアルキレングリコールを共重合した、高速紡糸法に
よるポリエステル繊維(特公昭60−15725号公
報)、テトラメチレングリコール、1,4−シクロヘキ
サンジオールなどのグリコールを共重合したポリエステ
ル繊維(特開昭58−120815号公報)、2,2−
ビス(4−(2−ヒドロエトキシ)フェニル)プロパン
を共重合した、高速紡糸法におけるポリエステル繊維
(特開昭59−199814号公報)、ポリエチレング
リコールを共重合した通常法によるポリエステル繊維
(特開平3−40880)等が知られている。
る染色性を改善する技術としては、原料ポリマーの変性
を行う方法、染色方法や後処理方法を改良する方法等が
検討されている。原料ポリマーの変性を行う方法として
は、ポリオキシエチレングリコールに代表されるポリオ
キシアルキレングリコールを共重合した、高速紡糸法に
よるポリエステル繊維(特公昭60−15725号公
報)、テトラメチレングリコール、1,4−シクロヘキ
サンジオールなどのグリコールを共重合したポリエステ
ル繊維(特開昭58−120815号公報)、2,2−
ビス(4−(2−ヒドロエトキシ)フェニル)プロパン
を共重合した、高速紡糸法におけるポリエステル繊維
(特開昭59−199814号公報)、ポリエチレング
リコールを共重合した通常法によるポリエステル繊維
(特開平3−40880)等が知られている。
【0012】しかし、これらの方法で得られるポリエス
テル繊維は染色性は改善されるものの、95℃可染性は
なく、更に、導入したコモノマーによって耐光性、ドラ
イクリーニング堅牢性が悪くなる問題点を有する。ま
た、ポリオール、脂肪族カルボン酸、芳香族ジカルボン
酸を共重合させた、通常法による易染性ポリエステル繊
維が知られている(特開昭51−130320号公報、
特開昭57−30169号公報)。しかし、ポリアルキ
レンオキサイド、アゼライン酸等の脂肪族ジカルボン
酸、イソフタル酸や1,2−ビス(フェノキシ)エタン
−4,4−ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸を共重
合したポリエステル繊維では95℃で可染性にするには
共重合比率を15重量%以上にする必要がある。このよ
うなポリエステル繊維は繊維強度の低下、繊維白度の低
下、紡糸性の低下、熱セット時の糸の硬化、ドライクリ
ーニング堅牢性の低下等の問題があり、満足すべきもの
ではなかった。
テル繊維は染色性は改善されるものの、95℃可染性は
なく、更に、導入したコモノマーによって耐光性、ドラ
イクリーニング堅牢性が悪くなる問題点を有する。ま
た、ポリオール、脂肪族カルボン酸、芳香族ジカルボン
酸を共重合させた、通常法による易染性ポリエステル繊
維が知られている(特開昭51−130320号公報、
特開昭57−30169号公報)。しかし、ポリアルキ
レンオキサイド、アゼライン酸等の脂肪族ジカルボン
酸、イソフタル酸や1,2−ビス(フェノキシ)エタン
−4,4−ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸を共重
合したポリエステル繊維では95℃で可染性にするには
共重合比率を15重量%以上にする必要がある。このよ
うなポリエステル繊維は繊維強度の低下、繊維白度の低
下、紡糸性の低下、熱セット時の糸の硬化、ドライクリ
ーニング堅牢性の低下等の問題があり、満足すべきもの
ではなかった。
【0013】炭素数8以上の脂肪族ジカルボンを共重合
した、高速紡糸による易染性ポリエステル繊維も知られ
ている(特開平5−98512号公報)。確かに、この
ようなポリエステル繊維は高い染色性を有するが、ドラ
イクリーニング堅牢性が極めて悪くなる問題があった。
また、金属スルホネート基を含有するポリエステルの高
速紡糸による繊維も知られている(特公昭60−101
26号公報)。この繊維は染色性の改善は認められる
が、分散染料で沸騰温度(98℃)で染色した場合で
も、通常法で紡糸されたポリエチレンテレフタレート繊
維の130℃染色の染料の吸尽率を達成できていない。
また、繊維の強度が低く、その結果、布はくの破裂強度
が低いという欠点を有し、工業生産が不可能な技術であ
る。更に、この金属スルホネートを共重合させたPET
は、金属スルホネートが変性した不融物を多量に含むた
めに、紡糸時間が長くなると(数日程度)紡口パックが
詰まり、紡糸が不可能になるという問題点がある。
した、高速紡糸による易染性ポリエステル繊維も知られ
ている(特開平5−98512号公報)。確かに、この
ようなポリエステル繊維は高い染色性を有するが、ドラ
イクリーニング堅牢性が極めて悪くなる問題があった。
また、金属スルホネート基を含有するポリエステルの高
速紡糸による繊維も知られている(特公昭60−101
26号公報)。この繊維は染色性の改善は認められる
が、分散染料で沸騰温度(98℃)で染色した場合で
も、通常法で紡糸されたポリエチレンテレフタレート繊
維の130℃染色の染料の吸尽率を達成できていない。
また、繊維の強度が低く、その結果、布はくの破裂強度
が低いという欠点を有し、工業生産が不可能な技術であ
る。更に、この金属スルホネートを共重合させたPET
は、金属スルホネートが変性した不融物を多量に含むた
めに、紡糸時間が長くなると(数日程度)紡口パックが
詰まり、紡糸が不可能になるという問題点がある。
【0014】また、染色性を高めるために5−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸とアジピン酸を共重合した、通常
法によるポリエステル繊維が知られている(特開昭51
−133529号公報、特開昭55−158325号公
報、特開昭61−239015号公報)。しかし、この
ようなポリエステル繊維においても、95℃における染
色性が不十分である。
ムスルホイソフタル酸とアジピン酸を共重合した、通常
法によるポリエステル繊維が知られている(特開昭51
−133529号公報、特開昭55−158325号公
報、特開昭61−239015号公報)。しかし、この
ようなポリエステル繊維においても、95℃における染
色性が不十分である。
【0015】染色方法や後処理方法を改良する方法とし
ては、例えば、キャリヤ染色が知られている。しかしな
がら、キャリヤ染色は染浴にフェノール誘導体、芳香族
ハロゲン化合物、ビフェニル誘導体などの高沸点有機化
合物を用いるので、廃液処理、作業性を著しく悪化させ
る欠点を有する。また、高速紡糸で得られたポリエステ
ル繊維を180℃〜300℃で湿熱処理して染色性を高
める方法が知られている(特開昭58−136825号
公報、特公昭63−73650号公報)。
ては、例えば、キャリヤ染色が知られている。しかしな
がら、キャリヤ染色は染浴にフェノール誘導体、芳香族
ハロゲン化合物、ビフェニル誘導体などの高沸点有機化
合物を用いるので、廃液処理、作業性を著しく悪化させ
る欠点を有する。また、高速紡糸で得られたポリエステ
ル繊維を180℃〜300℃で湿熱処理して染色性を高
める方法が知られている(特開昭58−136825号
公報、特公昭63−73650号公報)。
【0016】しかしながら、湿熱処理は染色性の向上は
認められるものの、均染性に乏しく、しかも、一度高速
紡糸法で得た繊維を再度熱処理するために、高速紡糸法
の生産性向上という利点が生かされないという問題点を
有している。以上のように、公知の染色性を改善したポ
リエステル繊維もまた、95℃以下で十分な分散染料染
色性を持たない。
認められるものの、均染性に乏しく、しかも、一度高速
紡糸法で得た繊維を再度熱処理するために、高速紡糸法
の生産性向上という利点が生かされないという問題点を
有している。以上のように、公知の染色性を改善したポ
リエステル繊維もまた、95℃以下で十分な分散染料染
色性を持たない。
【0017】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
エチレンテレフタレートを改質することにより、従来の
ポリエステル繊維よりも格段に優れた分散染料染色性を
示し、かつ、力学物性、堅牢性に優れ、ソフトな風合い
を持つ、紡糸安定性の良いポリエステル繊維を提供する
ものである。
エチレンテレフタレートを改質することにより、従来の
ポリエステル繊維よりも格段に優れた分散染料染色性を
示し、かつ、力学物性、堅牢性に優れ、ソフトな風合い
を持つ、紡糸安定性の良いポリエステル繊維を提供する
ものである。
【0018】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
行った結果、アジピン酸と特定のジオールとを共重合さ
せたポリエチレンテレフタレートを5500m/分以上
の巻取速度で紡糸した繊維が、上記の課題を解決できる
ことを見い出し、更に、検討を重ねた結果、本発明に到
達した。
行った結果、アジピン酸と特定のジオールとを共重合さ
せたポリエチレンテレフタレートを5500m/分以上
の巻取速度で紡糸した繊維が、上記の課題を解決できる
ことを見い出し、更に、検討を重ねた結果、本発明に到
達した。
【0019】すなわち、本発明の第一は、全カルボン酸
成分に対し、アジピン酸成分を5〜15モル%、式
(I)の構造を有するジオール成分を0.4〜2.5モ
ル%含有する、80モル%以上がエチレンテレフタレー
ト単位から構成された共重合ポリエステルからなり、損
失正接のピーク温度が80〜105℃であることを特徴
とする易染性ポリエステル繊維であり、本発明の第二
は、全カルボン酸成分に対し、アジピン酸成分を5〜1
5モル%、式(I)の構造を有するジオール成分を0.
4〜2.5モル%含有する、80モル%以上がエチレン
テレフタレート単位から構成された共重合ポリエステル
を巻取速度5500〜9000m/分で紡糸する易染性
ポリエステル繊維の製造方法、である。
成分に対し、アジピン酸成分を5〜15モル%、式
(I)の構造を有するジオール成分を0.4〜2.5モ
ル%含有する、80モル%以上がエチレンテレフタレー
ト単位から構成された共重合ポリエステルからなり、損
失正接のピーク温度が80〜105℃であることを特徴
とする易染性ポリエステル繊維であり、本発明の第二
は、全カルボン酸成分に対し、アジピン酸成分を5〜1
5モル%、式(I)の構造を有するジオール成分を0.
4〜2.5モル%含有する、80モル%以上がエチレン
テレフタレート単位から構成された共重合ポリエステル
を巻取速度5500〜9000m/分で紡糸する易染性
ポリエステル繊維の製造方法、である。
【0020】
【化3】
【0021】本発明の易染性ポリエステル繊維を構成す
るポリマーは、全カルボン酸成分に対し、アジピン酸成
分を5〜15モル%、式(I)の構造を有するジオール
成分を0.4〜2.5モル%含有する、80モル%以上
がエチレンテレフタレート単位から構成された共重合ポ
リエステルである。
るポリマーは、全カルボン酸成分に対し、アジピン酸成
分を5〜15モル%、式(I)の構造を有するジオール
成分を0.4〜2.5モル%含有する、80モル%以上
がエチレンテレフタレート単位から構成された共重合ポ
リエステルである。
【0022】
【化4】
【0023】共重合成分として用いるアジピン酸成分
は、繊維の非晶構造の適当な乱れを起こすために染色性
の向上に寄与する。もちろん、非晶構造の乱れを起こさ
せて染色性を高める共重合モノマーとしては、アジピン
酸(炭素数6)以外の脂肪族ジカルボン酸成分も有効で
ある。しかしながら、炭素数が5以下の脂肪族ジカルボ
ン酸では、ポリマーの熱安定性が低くなり、繊維白度の
低下が生じる。ちなみに、熱安定性の低下は、カルボキ
シル基に隣接するメチレン基のモル数に比例するためこ
のような結果が生じる。
は、繊維の非晶構造の適当な乱れを起こすために染色性
の向上に寄与する。もちろん、非晶構造の乱れを起こさ
せて染色性を高める共重合モノマーとしては、アジピン
酸(炭素数6)以外の脂肪族ジカルボン酸成分も有効で
ある。しかしながら、炭素数が5以下の脂肪族ジカルボ
ン酸では、ポリマーの熱安定性が低くなり、繊維白度の
低下が生じる。ちなみに、熱安定性の低下は、カルボキ
シル基に隣接するメチレン基のモル数に比例するためこ
のような結果が生じる。
【0024】一方、炭素数が7以上の脂肪族ジカルボン
酸を用いると、生機における熱セットの段階で繊維が堅
くなり、風合いが悪くなる現象が、特に高速紡糸法で得
た繊維について顕著に認められる。ところが、アジピン
酸を用いた場合には、これらの問題点が特異的に認めら
れなかった。このように、アジピン酸は非常に限られ
た、狭い範囲から選択された、極めて優れた共重合成分
である。この理由については定かではないが、以下のよ
うに推定できる。すなわち、アジピン酸は4個メチレン
基を有しているが、この長さはテレフタル酸のベンゼン
環の長さにほぼ相当する。
酸を用いると、生機における熱セットの段階で繊維が堅
くなり、風合いが悪くなる現象が、特に高速紡糸法で得
た繊維について顕著に認められる。ところが、アジピン
酸を用いた場合には、これらの問題点が特異的に認めら
れなかった。このように、アジピン酸は非常に限られ
た、狭い範囲から選択された、極めて優れた共重合成分
である。この理由については定かではないが、以下のよ
うに推定できる。すなわち、アジピン酸は4個メチレン
基を有しているが、この長さはテレフタル酸のベンゼン
環の長さにほぼ相当する。
【0025】従って、本発明の易染性ポリエステル繊維
は、屈曲性基によって非晶部の構造は乱されるものの、
その程度が必要最小限に留まるために、熱特性などがポ
リエチレンテレフタレート繊維に最も近い改質ポリエス
テル繊維となる。分散染料を用いて、95℃での充分な
染色性を確保するには、アジピン酸成分の量は5〜15
モル%であることが必要であり、、適正な強度(例え
ば、3.3〜4.5g/d)、伸度(例えば、20〜6
0%)を得るためには、特に7〜15モル%が好まし
い。これらの脂肪族ジカルボン酸成分の量が5モル%未
満ならば、95℃での染色性が不十分となる。また、1
5モル%を超える場合には、ドライクリーニング堅牢性
が下がったり、伸度が大きくなりすぎたりして製織性の
劣る繊維しか得られない。
は、屈曲性基によって非晶部の構造は乱されるものの、
その程度が必要最小限に留まるために、熱特性などがポ
リエチレンテレフタレート繊維に最も近い改質ポリエス
テル繊維となる。分散染料を用いて、95℃での充分な
染色性を確保するには、アジピン酸成分の量は5〜15
モル%であることが必要であり、、適正な強度(例え
ば、3.3〜4.5g/d)、伸度(例えば、20〜6
0%)を得るためには、特に7〜15モル%が好まし
い。これらの脂肪族ジカルボン酸成分の量が5モル%未
満ならば、95℃での染色性が不十分となる。また、1
5モル%を超える場合には、ドライクリーニング堅牢性
が下がったり、伸度が大きくなりすぎたりして製織性の
劣る繊維しか得られない。
【0026】式(I)の構造を有するジオール成分は、
ドライクリーニング堅牢性を高める効果を有する。式
(I)で示されるジオール成分が存在しなくても、分散
染料を用いる場合には、かなりの染色性は達成できる
が、ドライクリーニング堅牢性が極めて悪いものとな
る。ここで述べるドライクリーニング堅牢性における最
大の問題は、ドライクリーニング液を汚染するというこ
とである。液汚染が激しい場合、白い部分や襟、袖など
の肉厚部分への色移りという問題が発生する。セルロー
ス繊維との交織を考えた場合、実用特性としてドライク
リーニング堅牢性(液汚染)が少なくとも3級以上なく
てはいけない。本発明が目標とするような分散染料易染
色性の繊維においては、多くの場合ドライクリーニング
堅牢性が著しく低く、実用性がなかった。従って、該ジ
オール成分の導入は必要不可欠な要因である。
ドライクリーニング堅牢性を高める効果を有する。式
(I)で示されるジオール成分が存在しなくても、分散
染料を用いる場合には、かなりの染色性は達成できる
が、ドライクリーニング堅牢性が極めて悪いものとな
る。ここで述べるドライクリーニング堅牢性における最
大の問題は、ドライクリーニング液を汚染するというこ
とである。液汚染が激しい場合、白い部分や襟、袖など
の肉厚部分への色移りという問題が発生する。セルロー
ス繊維との交織を考えた場合、実用特性としてドライク
リーニング堅牢性(液汚染)が少なくとも3級以上なく
てはいけない。本発明が目標とするような分散染料易染
色性の繊維においては、多くの場合ドライクリーニング
堅牢性が著しく低く、実用性がなかった。従って、該ジ
オール成分の導入は必要不可欠な要因である。
【0027】好ましいドライクリーニング堅牢性を持た
せるためには、式(I)の構造を有するジオール成分は
0.4〜2.5モル%である。該ジオール成分の量が
0.4モル%未満であると、ドライクリーニング堅牢性
の低下を抑えることができない。該ジオール成分の量が
2.5モル%を越えると、紡糸性が悪くなる問題を有す
る。このような問題が顕在化しないようにするために
は、該ジオール成分は0.4〜1.5モル%が好まし
く、特に、好ましくは0.5〜1.2モル%である。
せるためには、式(I)の構造を有するジオール成分は
0.4〜2.5モル%である。該ジオール成分の量が
0.4モル%未満であると、ドライクリーニング堅牢性
の低下を抑えることができない。該ジオール成分の量が
2.5モル%を越えると、紡糸性が悪くなる問題を有す
る。このような問題が顕在化しないようにするために
は、該ジオール成分は0.4〜1.5モル%が好まし
く、特に、好ましくは0.5〜1.2モル%である。
【0028】また、10モル%以内の範囲で、好ましく
は5モル%以内の範囲で他のジオール、オキシカルボン
酸などのポリエステル形成能のある共重合成分を含有さ
せてもよい。ただし、この場合、堅牢性の低下が起こら
ない程度の共重合成分である必要がある。また、該ジオ
ール成分は、強度の向上、長期紡糸安定性を高める効果
も有する。
は5モル%以内の範囲で他のジオール、オキシカルボン
酸などのポリエステル形成能のある共重合成分を含有さ
せてもよい。ただし、この場合、堅牢性の低下が起こら
ない程度の共重合成分である必要がある。また、該ジオ
ール成分は、強度の向上、長期紡糸安定性を高める効果
も有する。
【0029】更に、各種の添加剤、例えば、艶消し剤、
熱安定剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線
吸収剤、結晶核剤、蛍光増白剤などを必要に応じて共重
合、または混合してもよい。本発明の易染性ポリエステ
ル繊維を構成するポリマーは、通常のポリエチレンテレ
フタレートの製造工程において、例えば、重縮合が完結
する以前の任意の段階でアジピン酸をそのまま、あるい
は、モノメチルエステル、ジメチルエステル、ジエチル
エステル、ビス(オキシエチル)エステルなどの低級ア
ルキルエステルとして、また、該ジオールはそのまま上
記の反応系に添加し共重合することによって製造でき
る。その際、これらの共重合成分は、そのままの形で、
あるいは、エチレングリコールなどの適当な溶剤に分
散、溶解、または加熱処理してから添加することができ
る。
熱安定剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線
吸収剤、結晶核剤、蛍光増白剤などを必要に応じて共重
合、または混合してもよい。本発明の易染性ポリエステ
ル繊維を構成するポリマーは、通常のポリエチレンテレ
フタレートの製造工程において、例えば、重縮合が完結
する以前の任意の段階でアジピン酸をそのまま、あるい
は、モノメチルエステル、ジメチルエステル、ジエチル
エステル、ビス(オキシエチル)エステルなどの低級ア
ルキルエステルとして、また、該ジオールはそのまま上
記の反応系に添加し共重合することによって製造でき
る。その際、これらの共重合成分は、そのままの形で、
あるいは、エチレングリコールなどの適当な溶剤に分
散、溶解、または加熱処理してから添加することができ
る。
【0030】本発明の易染性ポリエステル繊維は、動的
粘弾性測定から求められる損失正接のピーク温度(以
下、Tmaxと称す)が、80〜105℃であることが
必要である。これは、この範囲で本発明が求める染色性
が確保できるからである。Tmaxは、非晶部分の分子
密度に対応するので、この値が小さくなるほど染料が非
晶部分に入りやすくなる、すなわち、染色性が高くなる
と言える。
粘弾性測定から求められる損失正接のピーク温度(以
下、Tmaxと称す)が、80〜105℃であることが
必要である。これは、この範囲で本発明が求める染色性
が確保できるからである。Tmaxは、非晶部分の分子
密度に対応するので、この値が小さくなるほど染料が非
晶部分に入りやすくなる、すなわち、染色性が高くなる
と言える。
【0031】本発明の易染性ポリエステル繊維は、Tm
axが105℃を越えると染色性改善効果が小さく、よ
り高い温度での染色が必要となるので好ましくない。し
かし、低ければよいというわけではなく、低すぎると力
学物性、耐熱性の低下等の問題が出てくる。実用的には
80〜105℃であるが、好ましくは87〜105℃で
あり、特に好ましくは、87〜95℃である。
axが105℃を越えると染色性改善効果が小さく、よ
り高い温度での染色が必要となるので好ましくない。し
かし、低ければよいというわけではなく、低すぎると力
学物性、耐熱性の低下等の問題が出てくる。実用的には
80〜105℃であるが、好ましくは87〜105℃で
あり、特に好ましくは、87〜95℃である。
【0032】本発明の易染性ポリエステル繊維は、55
00m/分以上の巻き取り速度である高速紡糸方法によ
ってのみ得ることができる。本発明易染性ポリエステル
繊維に用いられる共重合ポリエステルを通常法や直延法
を用いて繊維化しても、充分な染色性を得ることはでき
ない。これは高速紡糸で得た繊維の非晶部分の配向が、
通常法や直延法で得た繊維のそれよりもはるかに小さく
なることに起因する。特に、本発明易染性ポリエステル
繊維で用いられるポリマーは非晶部分に適度に分子鎖の
長いアジピン酸成分を有するので、一層非晶部分の配向
が低下し、染色性が向上する。このために、本発明の易
染性ポリエステル繊維は、ソフトな風合いを持ち、しか
も力学物性に優れた画期的な繊維となる。
00m/分以上の巻き取り速度である高速紡糸方法によ
ってのみ得ることができる。本発明易染性ポリエステル
繊維に用いられる共重合ポリエステルを通常法や直延法
を用いて繊維化しても、充分な染色性を得ることはでき
ない。これは高速紡糸で得た繊維の非晶部分の配向が、
通常法や直延法で得た繊維のそれよりもはるかに小さく
なることに起因する。特に、本発明易染性ポリエステル
繊維で用いられるポリマーは非晶部分に適度に分子鎖の
長いアジピン酸成分を有するので、一層非晶部分の配向
が低下し、染色性が向上する。このために、本発明の易
染性ポリエステル繊維は、ソフトな風合いを持ち、しか
も力学物性に優れた画期的な繊維となる。
【0033】本発明の易染性ポリエステル繊維を製造す
る際、とりわけ重要な紡糸条件は、巻き取り速度と加熱
筒内の温度である。巻き取り速度が5500m/分より
も低いと、充分な強度が達成されず、また、伸度が大き
くなりすぎるために、製織性の悪い繊維にしかならな
い。また、巻き取り速度が9000m/分を越えると、
単糸切れが起こったりし、紡糸安定性が低くなる可能性
が高い。好ましい巻き取り速度は5500〜8000m
/分であり、特に、6000〜7500m/分の範囲
で、例えば、強度3.0〜4.5g/d、伸度30〜6
0%の良好な力学物性を持つ繊維を安定して得ることが
できる。
る際、とりわけ重要な紡糸条件は、巻き取り速度と加熱
筒内の温度である。巻き取り速度が5500m/分より
も低いと、充分な強度が達成されず、また、伸度が大き
くなりすぎるために、製織性の悪い繊維にしかならな
い。また、巻き取り速度が9000m/分を越えると、
単糸切れが起こったりし、紡糸安定性が低くなる可能性
が高い。好ましい巻き取り速度は5500〜8000m
/分であり、特に、6000〜7500m/分の範囲
で、例えば、強度3.0〜4.5g/d、伸度30〜6
0%の良好な力学物性を持つ繊維を安定して得ることが
できる。
【0034】また、加熱筒内の温度は、150〜280
℃の温度範囲が巻き取り易さの点で好ましい。更に好ま
しくは、200〜260℃である。本発明の易染性ポリ
エステル繊維は、例えば、図1に示す紡糸装置を用いて
製造できる。給油用ノズルからなる集束ガイド、巻き取
り装置、及びその他の溶融紡糸に必要な装置は公知のも
のを使用してよい。また、本発明に用いる仕上げ用油剤
はエマルジョンタイプ、ストレートタイプのいずれでも
よく、その成分は、既知のものでよい。
℃の温度範囲が巻き取り易さの点で好ましい。更に好ま
しくは、200〜260℃である。本発明の易染性ポリ
エステル繊維は、例えば、図1に示す紡糸装置を用いて
製造できる。給油用ノズルからなる集束ガイド、巻き取
り装置、及びその他の溶融紡糸に必要な装置は公知のも
のを使用してよい。また、本発明に用いる仕上げ用油剤
はエマルジョンタイプ、ストレートタイプのいずれでも
よく、その成分は、既知のものでよい。
【0035】好ましい製造条件を図1を参照し、以下に
説明する。すなわち、押し出し機等で溶融し、ギアーポ
ンプ等で計量された、溶融状態の当該共重合ポリエステ
ル複数の紡糸孔を有する紡糸口金2を通す。こうして紡
出されたモノフィラメント群4は、該紡糸口金2の下面
から5〜60cmの長さを有する加熱筒3内に形成され
た150〜280℃の温度の加熱域を次第に細化しなが
ら通過し、0.1〜0.5m/秒、好ましくは、0.2
〜0.4m/分の風が通る冷風筒6内で冷却される。こ
の時に、モノフィラメント群4は集束ガイド5よりも上
方で、ネック延伸によって急速な細化を完了し、繊維構
造を形成する。集束ガイドは上記の細化完了点よりも5
cm以上下方に配置される。集束ガイドの下5cmでの
繊維にかかる張力は0.1〜0.5g/d以下であり、
好ましくは、0.20〜0.25g/dである。得られ
た繊維は給油用ノズルからなる集束ガイドによって集束
されると同時に給油される。集束ガイドを通過した繊維
は高速巻き取り装置の巻き取りロール7によって550
0m/分以上の巻き取り速度で紙管等に巻き取られる。
必要に応じて、巻き取る前に空気撹乱法による交絡処理
を施してもよい。
説明する。すなわち、押し出し機等で溶融し、ギアーポ
ンプ等で計量された、溶融状態の当該共重合ポリエステ
ル複数の紡糸孔を有する紡糸口金2を通す。こうして紡
出されたモノフィラメント群4は、該紡糸口金2の下面
から5〜60cmの長さを有する加熱筒3内に形成され
た150〜280℃の温度の加熱域を次第に細化しなが
ら通過し、0.1〜0.5m/秒、好ましくは、0.2
〜0.4m/分の風が通る冷風筒6内で冷却される。こ
の時に、モノフィラメント群4は集束ガイド5よりも上
方で、ネック延伸によって急速な細化を完了し、繊維構
造を形成する。集束ガイドは上記の細化完了点よりも5
cm以上下方に配置される。集束ガイドの下5cmでの
繊維にかかる張力は0.1〜0.5g/d以下であり、
好ましくは、0.20〜0.25g/dである。得られ
た繊維は給油用ノズルからなる集束ガイドによって集束
されると同時に給油される。集束ガイドを通過した繊維
は高速巻き取り装置の巻き取りロール7によって550
0m/分以上の巻き取り速度で紙管等に巻き取られる。
必要に応じて、巻き取る前に空気撹乱法による交絡処理
を施してもよい。
【0036】こうして得られる本発明の易染性ポリエス
テル繊維は、紡糸性が良好で、分散染料に対して優れた
染色性を示し、その上堅牢性に優れ、しかもソフトな風
合いを持つので、耐熱温度が低く、その染色に反応染料
を用いるセルロース繊維と交織した商品分野に有用であ
り、アウターウェア、インナーウェアの何れにも用いる
ことができる。
テル繊維は、紡糸性が良好で、分散染料に対して優れた
染色性を示し、その上堅牢性に優れ、しかもソフトな風
合いを持つので、耐熱温度が低く、その染色に反応染料
を用いるセルロース繊維と交織した商品分野に有用であ
り、アウターウェア、インナーウェアの何れにも用いる
ことができる。
【0037】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説
明するが、言うまでもなく実施例のみに本発明は限定さ
れるものでない。尚、実施例中の測定値は以下の方法で
測定した。 (1)ポリマーの還元粘度(ηcp/C) o−クロロフェノールを溶媒として、ポリマー濃度1.
0%、35℃にて測定する。 (2)強度・伸度 オリエンテック社製引張試験機を用い、糸長20cm、
引張速度20cm/分条件で測定する。 (3)損失正接 オリエンテック社製レオバイブロンを用い、試料重量約
0.1mg、測定周波数110Hz、昇温速度5℃/
分、乾燥空気中にて測定を行い、各温度における損失正
接(tanδ)、および動的弾性率(E’)を測定す
る。その結果から、tanδ−温度曲線が得られ、この
曲線上でtanδが最大値を示す温度Tmax(℃)を
求める。 (4)吸尽率、深色度(K/S)測定(染色性の評価) 試料は原糸を一口編地とし、スコアロール400を2g
/で含む温水を用いて、70℃、20分間精練処理し、
タンブラー乾燥機で乾燥させ、次いで、ピンテンターを
用いて、180℃、30秒の熱セットを行ったものを用
いた。
明するが、言うまでもなく実施例のみに本発明は限定さ
れるものでない。尚、実施例中の測定値は以下の方法で
測定した。 (1)ポリマーの還元粘度(ηcp/C) o−クロロフェノールを溶媒として、ポリマー濃度1.
0%、35℃にて測定する。 (2)強度・伸度 オリエンテック社製引張試験機を用い、糸長20cm、
引張速度20cm/分条件で測定する。 (3)損失正接 オリエンテック社製レオバイブロンを用い、試料重量約
0.1mg、測定周波数110Hz、昇温速度5℃/
分、乾燥空気中にて測定を行い、各温度における損失正
接(tanδ)、および動的弾性率(E’)を測定す
る。その結果から、tanδ−温度曲線が得られ、この
曲線上でtanδが最大値を示す温度Tmax(℃)を
求める。 (4)吸尽率、深色度(K/S)測定(染色性の評価) 試料は原糸を一口編地とし、スコアロール400を2g
/で含む温水を用いて、70℃、20分間精練処理し、
タンブラー乾燥機で乾燥させ、次いで、ピンテンターを
用いて、180℃、30秒の熱セットを行ったものを用
いた。
【0038】染料は、カヤロンポリエステルブルー3R
SF(日本化薬(株)製、商品名)を使用し、さらに分
散剤として、ニッカサンソルト7000(日華化学
(株)製、商品名)を0.5g/リットル使用し、酢酸
0.25ml/リットルと酢酸ナトリム1g/リットル
を加え、pHを5に調整して染液とした。6%owf、
浴比1:50で染色した。
SF(日本化薬(株)製、商品名)を使用し、さらに分
散剤として、ニッカサンソルト7000(日華化学
(株)製、商品名)を0.5g/リットル使用し、酢酸
0.25ml/リットルと酢酸ナトリム1g/リットル
を加え、pHを5に調整して染液とした。6%owf、
浴比1:50で染色した。
【0039】吸尽率は、40℃から95℃に昇温後、更
にそのまま1時間保持した後の吸尽率で評価する。吸尽
率は、染料原液の吸光度A、染色後の染液の吸光度aを
分光光度計から求め、以下の式に代入にて求める。吸光
度は当該染料の最大吸収波長である580nmでの値を
採用した。 吸尽率=(A−a)/A×100 (%) 深色度は、K/Sを用いて評価した。この値は、染色後
のサンプル布の分光反射率Rを測定し、以下に示す式
(Kubelka−Munkの式)から求めた。この値
が大きい程、深色効果が大きいこと、すなわち、よく発
色されていることを示す。Rは、当該染料の最大吸収波
長である580nmでの値を採用した。
にそのまま1時間保持した後の吸尽率で評価する。吸尽
率は、染料原液の吸光度A、染色後の染液の吸光度aを
分光光度計から求め、以下の式に代入にて求める。吸光
度は当該染料の最大吸収波長である580nmでの値を
採用した。 吸尽率=(A−a)/A×100 (%) 深色度は、K/Sを用いて評価した。この値は、染色後
のサンプル布の分光反射率Rを測定し、以下に示す式
(Kubelka−Munkの式)から求めた。この値
が大きい程、深色効果が大きいこと、すなわち、よく発
色されていることを示す。Rは、当該染料の最大吸収波
長である580nmでの値を採用した。
【0040】K/S=(1−R)2/2R
【0041】
【実施例1】テレフタル酸ジメチル100部、エチレン
グリコール80.8部、アジピン酸ジメチル(以下、D
MAと称する。)8.88部(全ジカルボン酸成分に対
し9モル%)、エステル交換触媒として、酢酸マンガン
4水和塩0.05部を仕込み、150℃から240℃に
徐々に加熱し、3時間を要してメタノールを留出しつつ
エステル交換反応を行った。
グリコール80.8部、アジピン酸ジメチル(以下、D
MAと称する。)8.88部(全ジカルボン酸成分に対
し9モル%)、エステル交換触媒として、酢酸マンガン
4水和塩0.05部を仕込み、150℃から240℃に
徐々に加熱し、3時間を要してメタノールを留出しつつ
エステル交換反応を行った。
【0042】次いで、スルホンタイプの式(I)の構造
を有するジオール(以下、BIS−Sと称する。)1.
19部(全ジカルボン酸成分に対し1.0モル%)、安
定剤として、トリメチルフォスフェート0.04部およ
び重縮合触媒として三酸化アンチモン0.05部、艶消
し剤として二酸化チタン0.08部を添加し、50分か
けて前重合を行った。更に徐々に減圧していき、最終的
には0.5Torrで、275℃、2時間40分反応を
行い、ηsp/c=0.807の改質ポリエステルを得
た。
を有するジオール(以下、BIS−Sと称する。)1.
19部(全ジカルボン酸成分に対し1.0モル%)、安
定剤として、トリメチルフォスフェート0.04部およ
び重縮合触媒として三酸化アンチモン0.05部、艶消
し剤として二酸化チタン0.08部を添加し、50分か
けて前重合を行った。更に徐々に減圧していき、最終的
には0.5Torrで、275℃、2時間40分反応を
行い、ηsp/c=0.807の改質ポリエステルを得
た。
【0043】このポリマーを用いて巻き取り速度650
0m/分で高速紡糸を行い、50デニール/24フィラ
メントの繊維とした。尚、加熱筒は220℃、紡糸張力
は0.23g/dに設定した。紡糸は、糸切れなども特
になく、安定紡糸が達成され、得られた繊維にはケバ等
の欠点も実質認められなかった。強度、伸度、吸尽率な
どの繊維物性を表1に示す。
0m/分で高速紡糸を行い、50デニール/24フィラ
メントの繊維とした。尚、加熱筒は220℃、紡糸張力
は0.23g/dに設定した。紡糸は、糸切れなども特
になく、安定紡糸が達成され、得られた繊維にはケバ等
の欠点も実質認められなかった。強度、伸度、吸尽率な
どの繊維物性を表1に示す。
【0044】本発明の易染性ポリエステル繊維の染色性
は、通常法で紡糸されたポリエチレンテレフタレート繊
維(Tmax:136℃)の分散染料による130℃、
60分の染色性と比較することで評価できる。通常法で
紡糸されたポリエチレンテレフタレート繊維の分散染料
130℃、60分染色におけるK/Sは21であった。
は、通常法で紡糸されたポリエチレンテレフタレート繊
維(Tmax:136℃)の分散染料による130℃、
60分の染色性と比較することで評価できる。通常法で
紡糸されたポリエチレンテレフタレート繊維の分散染料
130℃、60分染色におけるK/Sは21であった。
【0045】本実施例で得られたポリエステル繊維の9
5℃、60分における分散染料の吸尽率は80.2%で
あり、K/Sは20.7であった。この結果は、本実施
例の95℃、60分における染色性が、通常法で紡糸さ
れたポリエチレンテレフタレート繊維の130℃、60
分の染色性と同等であることを示すものである。染色後
の筒編み地のドライクリーニング堅牢性をJIS−L0
860に従って調べたところ、退色なども見られず液汚
染は4級であった。また、いずれの染料についても耐光
堅牢性、湿摩擦堅牢性、乾摩擦堅牢性、水堅牢性、洗濯
堅牢性、昇華堅牢性、転染堅牢性についても4−5級以
上であり、良好であった。
5℃、60分における分散染料の吸尽率は80.2%で
あり、K/Sは20.7であった。この結果は、本実施
例の95℃、60分における染色性が、通常法で紡糸さ
れたポリエチレンテレフタレート繊維の130℃、60
分の染色性と同等であることを示すものである。染色後
の筒編み地のドライクリーニング堅牢性をJIS−L0
860に従って調べたところ、退色なども見られず液汚
染は4級であった。また、いずれの染料についても耐光
堅牢性、湿摩擦堅牢性、乾摩擦堅牢性、水堅牢性、洗濯
堅牢性、昇華堅牢性、転染堅牢性についても4−5級以
上であり、良好であった。
【0046】
【実施例2〜6】実施例1と同様の方法で共重合組成を
いろいろ変化させて、重合・紡糸実験を行った。その結
果を表1にまとめた。いずれの改質ポリエステル繊維に
ついても良好な力学物性、染色性、堅牢性を示した。ま
た、耐光堅牢性、湿摩擦堅牢性、乾摩擦堅牢性、水堅牢
性、洗濯堅牢性についても4−5級以上であり、ドライ
クリーニング堅牢性の液汚染も4級と良好であった。
いろいろ変化させて、重合・紡糸実験を行った。その結
果を表1にまとめた。いずれの改質ポリエステル繊維に
ついても良好な力学物性、染色性、堅牢性を示した。ま
た、耐光堅牢性、湿摩擦堅牢性、乾摩擦堅牢性、水堅牢
性、洗濯堅牢性についても4−5級以上であり、ドライ
クリーニング堅牢性の液汚染も4級と良好であった。
【0047】
【実施例7】実施例1の紡糸を巻き取り速度6000、
7500、8500m/分で行った。いずれの場合も良
好な力学物性、4−5級のドライクリーニング堅牢性を
有するポリエステル繊維を得ることができた。また、分
散染料染色のK/Sは、各々20.7、20.8、2
0.7であった。
7500、8500m/分で行った。いずれの場合も良
好な力学物性、4−5級のドライクリーニング堅牢性を
有するポリエステル繊維を得ることができた。また、分
散染料染色のK/Sは、各々20.7、20.8、2
0.7であった。
【0048】
【実施例8】エーテルタイプの式(I)の構造を有する
ジオールを用いた以外は、実施例1と同様の重合、紡糸
条件で実施例7のポリエステル繊維を得た。強度3.8
g/d、伸度46.5%、Tmax94℃、95℃、6
0分のK/Sが19.9で、耐光堅牢性、湿摩擦堅牢
性、乾摩擦堅牢性、水堅牢性、洗濯堅牢性についても4
−5級以上であり、ドライクリーニング堅牢性の液汚染
も4級の繊維が得られた。
ジオールを用いた以外は、実施例1と同様の重合、紡糸
条件で実施例7のポリエステル繊維を得た。強度3.8
g/d、伸度46.5%、Tmax94℃、95℃、6
0分のK/Sが19.9で、耐光堅牢性、湿摩擦堅牢
性、乾摩擦堅牢性、水堅牢性、洗濯堅牢性についても4
−5級以上であり、ドライクリーニング堅牢性の液汚染
も4級の繊維が得られた。
【0049】
【比較例1】式(I)の構造を有するジオールを添加せ
ず、アジピン酸成分10モル%を有する共重合ポリエス
テルを実施例1と同様に重合、紡糸して、ポリエステル
繊維を作成した。これらのポリエステル繊維は、分散染
料を用いた場合、吸尽率は90%、K/Sは22で良好
な染色性を示すものの、そのドライクリーニング堅牢性
の液汚染が2級と悪く、実用性がなかった。また、添付
布への色移りも認められ、汚染の程度は2級と悪いもの
であった。
ず、アジピン酸成分10モル%を有する共重合ポリエス
テルを実施例1と同様に重合、紡糸して、ポリエステル
繊維を作成した。これらのポリエステル繊維は、分散染
料を用いた場合、吸尽率は90%、K/Sは22で良好
な染色性を示すものの、そのドライクリーニング堅牢性
の液汚染が2級と悪く、実用性がなかった。また、添付
布への色移りも認められ、汚染の程度は2級と悪いもの
であった。
【0050】
【比較例2〜6】スルホンタイプの式(I)の構造を有
するジオールを1.0モル%含み、更に表2に記したモ
ノマー8モル%(ただし、ポリオキシエチレングリコー
ル、分子量1000の場合は7重量%)を有する共重合
ポリエステルを実施例1と同様に重合、紡糸してポリエ
ステル繊維を作成し、分散染料による染色を行った。い
ずれの場合についても、染色性、堅牢性などに問題があ
った(表2参照)。また、比較例5と6では繊維白度の
低下が認められた。
するジオールを1.0モル%含み、更に表2に記したモ
ノマー8モル%(ただし、ポリオキシエチレングリコー
ル、分子量1000の場合は7重量%)を有する共重合
ポリエステルを実施例1と同様に重合、紡糸してポリエ
ステル繊維を作成し、分散染料による染色を行った。い
ずれの場合についても、染色性、堅牢性などに問題があ
った(表2参照)。また、比較例5と6では繊維白度の
低下が認められた。
【0051】
【比較例7】実施例1の共重合ポリエステルを、150
0m/分で紡糸したのち、80℃のホットロール、14
0℃のホットプレートを通して、3倍に延伸し、50デ
ニール/24フィラメントの繊維を作成した。この繊維
のTmaxは、110℃であり、分散染料を用いた場合
の吸尽率は54%と低いものであった。
0m/分で紡糸したのち、80℃のホットロール、14
0℃のホットプレートを通して、3倍に延伸し、50デ
ニール/24フィラメントの繊維を作成した。この繊維
のTmaxは、110℃であり、分散染料を用いた場合
の吸尽率は54%と低いものであった。
【0052】
【表1】
【0053】
【表2】
【0054】
【発明の効果】本発明の易染性ポリエステル繊維は、従
来なかった、分散染料に対して良好な染色性、かつ堅牢
性を示し、しかも力学物性に優れているという特徴を持
ったものである。また、巻取速度5500m/分以上に
おいても紡糸性、力学物性に優れ、本発明によって、は
じめて工業的製造が可能となった易染性ポリエステル繊
維である。
来なかった、分散染料に対して良好な染色性、かつ堅牢
性を示し、しかも力学物性に優れているという特徴を持
ったものである。また、巻取速度5500m/分以上に
おいても紡糸性、力学物性に優れ、本発明によって、は
じめて工業的製造が可能となった易染性ポリエステル繊
維である。
【図1】本発明の実施例で用いた装置を模式的に示す概
略図。
略図。
1:紡糸ヘッド 2:紡糸口金 3:加熱筒 4:モノフィラメント群 5:集束ガイド 6:冷風筒 7:巻取ロール
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 D01F 6/62 302 D01F 6/62 302K D06P 3/52 D06P 3/52 Z
Claims (2)
- 【請求項1】 全カルボン酸成分に対し、アジピン酸成
分を5〜15モル%、式(I)の構造を有するジオール
成分を0.4〜2.5モル%含有する、80モル%以上
がエチレンテレフタレート単位から構成された共重合ポ
リエステルからなり、損失正接のピーク温度が80〜1
05℃であることを特徴とする易染性ポリエステル繊
維。 【化1】 - 【請求項2】 全カルボン酸成分に対し、アジピン酸成
分を5〜15モル%、式(I)の構造を有するジオール
成分を0.4〜2.5モル%含有する、80モル%以上
がエチレンテレフタレート単位から構成された共重合ポ
リエステルを巻取速度5500〜9000m/分で紡糸
する易染性ポリエステル繊維の製造方法。 【化2】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7133639A JPH08325841A (ja) | 1995-05-31 | 1995-05-31 | 易染性ポリエステル繊維およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7133639A JPH08325841A (ja) | 1995-05-31 | 1995-05-31 | 易染性ポリエステル繊維およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08325841A true JPH08325841A (ja) | 1996-12-10 |
Family
ID=15109529
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7133639A Withdrawn JPH08325841A (ja) | 1995-05-31 | 1995-05-31 | 易染性ポリエステル繊維およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08325841A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998021396A1 (fr) * | 1996-11-12 | 1998-05-22 | Teijin Limited | Fil continu colore presentant une teinte claire |
-
1995
- 1995-05-31 JP JP7133639A patent/JPH08325841A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998021396A1 (fr) * | 1996-11-12 | 1998-05-22 | Teijin Limited | Fil continu colore presentant une teinte claire |
| US6206936B1 (en) | 1996-11-12 | 2001-03-27 | Teijin Limited | Dyed filament yarn having clear hue |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3226931B2 (ja) | ポリエステル繊維及びそれを用いた布帛 | |
| JP2002038333A (ja) | 易染性ポリエステル繊維 | |
| US6652964B1 (en) | Polyester fiber and fabric prepared therefrom | |
| JP3790024B2 (ja) | 易染性ポリエステル繊維 | |
| JP3215714B2 (ja) | 易染性ポリエステル繊維 | |
| JP7785616B2 (ja) | ポリエステル繊維 | |
| JPH08269820A (ja) | 易染性の改質ポリエステル繊維およびその製造方法 | |
| JPH08325841A (ja) | 易染性ポリエステル繊維およびその製造方法 | |
| JP2005273115A (ja) | 易染性ポリエステル繊維及びその製造方法 | |
| JP2000248427A (ja) | ポリエステル繊維 | |
| JP3267963B2 (ja) | 共重合ポリトリメチレンテレフタレート | |
| JPH0441738A (ja) | ポリエステル繊維とポリアミド繊維からなる染色された布帛およびその製造方法 | |
| JP3753844B2 (ja) | ポリトリメチレンテレフタレート鞘芯型複合繊維及びそれを用いた布帛 | |
| JP3948942B2 (ja) | ポリトリメチレンテレフタレート繊維の染色方法 | |
| JPH1161563A (ja) | 共重合ポリエステル繊維およびその混用布帛 | |
| JPH1181048A (ja) | ポリエステル複合繊維 | |
| JPH09324346A (ja) | ポリエステル繊維とストレッチ繊維との混用布帛染色製品 | |
| JP2000355831A (ja) | 染色性改良ポリエステル繊維及びその製造方法 | |
| JPH11302924A (ja) | カチオン染料可染鞘芯ポリエステル繊維 | |
| JPH08284018A (ja) | 易染化ポリエステル繊維およびその製造方法 | |
| JPH1193021A (ja) | 鞘芯ポリエステル繊維 | |
| JP3818743B2 (ja) | 易染性ポリエステル繊維およびその混用布帛染色物 | |
| JPH06116813A (ja) | 改質塩基性染料可染ポリエステル繊維の製造方法 | |
| JP2006316368A (ja) | ポリエステル繊維とポリウレタン繊維との混用品 | |
| JPH11256424A (ja) | 塩基性染料可染性混合ポリエステル繊維 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20020806 |