JPH08325998A - 剥離紙用硬化性組成物及び剥離紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）下記一般式（１）で示される含フッ素
アミド化合物、 【化１】 〔但し、式中Ｒ^１ は脂肪族不飽和基を有する一価炭化
水素基、Ｒ^２ は置換又は非置換の一価炭化水素基、Ｑ
^１ は窒素を含む二価炭化水素基、（Ｂ）含フッ素オル
ガノ水素ポリシロキサン、（Ｃ）触媒量の白金族化合物
を含有する組成物であって、上記（Ｂ）成分の量は該組
成物中の脂肪族不飽和基１モルに対し、ヒドロシリル基
が０．５〜５モルとなる量であることを特徴とする剥離
紙用硬化性組成物。 【効果】 本発明の剥離紙用硬化性組成物は、シリコー
ン粘着剤に対し、経時変化の少ない重剥離性を示す硬化
皮膜を与えるものであり、かかる硬化皮膜が形成された
剥離紙は、従来望まれていた重剥離力タイプの要望を満
たすものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特にシリコーン粘着剤
用として好適な重剥離タイプの剥離紙用硬化性組成物及
び該組成物の硬化層が形成された剥離紙に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
ジメチルポリシロキサンを主成分とした粘着剤が、その
耐熱性、耐寒性、耐薬品性、電気絶縁性の故に広範囲の
用途に用いられている。また、これは無毒性であるた
め、医療用の分野にも用いられている。

【０００３】しかしながら、この粘着剤は非常に粘着力
が強いため、従来の硬化性シリコーンからなる離型剤で
は付与される離型性が不十分であり、特に、ジメチルポ
リシロキサンを主成分とする粘着剤を用いたテープやラ
ベルを長期間保存するとテープの裏面又は支持体から剥
離する際の剥離力が著しく増大し、剥離時に粘着剤層、
離型剤層の破壊を起こし、粘着テープ（又はラベル）と
しての用をなさなくなる。

【０００４】この問題を解決する手段として、含フッ素
置換基を有するオルガノポリシロキサンを主成分とする
シリコーンからなる組成物が知られている（特開昭６４
−７４２６８）。しかし、このものは、軽剥離、低経時
変化の剥離紙が得られるものの剥離力の調節は難しく、
このため両面テープやラベル等の用途では、重剥離力タ
イプの剥離紙が望まれていた。

【０００５】従って、本発明の目的は、シリコーン粘着
剤用として有用とされる重剥離タイプの剥離紙用硬化性
組成物及びこの組成物の硬化層が形成された剥離紙を提
供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は、上
記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、本発明に
到達したものである。

【０００７】即ち、本発明は、（Ａ）下記一般式（１）
で示される含フッ素アミド化合物、（Ｂ）一分子中に一
個以上の一価のパーフルオロアルキルエーテル基又は一
価のパーフルオロアルキル基を有し、且つ二個以上のヒ
ドロシリル基を有する含フッ素オルガノ水素シロキサ
ン、又は、下記一般式（４）で示されるヒドロシリル基
を有する含フッ素オルガノ水素シロキサン、（Ｃ）触媒
量の白金族化合物を含有する組成物であって、上記
（Ｂ）成分の量は該組成物中の脂肪族不飽和基１モルに
対し、ヒドロシリル基が０．５〜５モルとなる量である
ことを特徴とする剥離紙用硬化性組成物、及び、この組
成物の硬化物層が形成された剥離紙を提供する。

【０００８】

【化６】 〔但し、式中Ｒ¹ は脂肪族不飽和基を有する一価炭化水
素基、Ｒ² は置換又は非置換の一価炭化水素基、Ｑ¹ は
下記一般式（２）又は下記一般式（３）で示される基

【０００９】

【化７】 （但し、式中Ｒ³ は結合途中に酸素原子、窒素原子及び
ケイ素原子の１種又は２種以上を介在させてもよい置換
又は非置換の二価炭化水素基を示す。）

【００１０】

【化８】 （但し、式中Ｒ⁴ 及びＲ⁵ はそれぞれ置換又は非置換の
二価炭化水素基を示す。）、Ｒｆ¹ は二価のパーフルオ
ロアルキレン基又は二価のパーフルオロポリエーテル基
であり、ａは０以上の整数である。〕

【００１１】

【化９】 〔但し、式中Ｒｆ² は二価のパーフルオロアルキレン基
又は二価のパーフルオロポリエーテル基であり、Ｒ² 及
びＲ³ は前記と同様の意味を示す。また、Ｔは下記一般
式（５）で示される基を表す。

【００１２】

【化１０】 （但し、式中Ｒ⁶ はそれぞれ独立に置換又は非置換の一
価炭化水素基であり、ｂは２〜４の整数である。）〕

【００１３】本発明の剥離紙用硬化性組成物は、上記
（Ａ）成分の含フッ素アミド化合物と（Ｂ）成分の含フ
ッ素オルガノ水素シロキサンとを主成分とし、これら
（Ａ），（Ｂ）成分を（Ｃ）成分の白金族化合物の存在
下にヒドロシリル化反応により硬化させるものであり、
この組成物を剥離紙製造用基材としての紙、プラスチッ
ク紙などの表面に塗布し、加熱硬化させて基材表面に硬
化皮膜を形成させると、この硬化皮膜がすぐれた剥離性
を示し、しかもこの剥離性はその剥離力が経時変化によ
っても変化しないし、密着力、残留接着力もすぐれてい
るものである。特に、シリコーン粘着剤に対しては、程
良い重剥離性を示し、また、Ａ成分である含フッ素アミ
ド化合物におけるフッ素重合体の重合度を変化させるこ
とにより、剥離力を調節できるという有利性をもつもの
であり、従って、このものは従来品だけでは困難であっ
たシリコーン粘着剤を用いた両面テープ、ラベル等の製
造を可能にするものである。

【００１４】以下、本発明につき更に詳述すると、本発
明の剥離紙用硬化性組成物の第一必須成分〔（Ａ）成
分〕は含フッ素アミド化合物であり、この（Ａ）成分の
含フッ素アミド化合物は、下記一般式（１）で示される
もので、分子中に少なくとも２個の脂肪族不飽和基を有
するものである。

【００１５】

【化１１】

【００１６】ここで、上記式（１）中のＲ¹ としては、
脂肪族不飽和基を有する炭素数２〜１０、特に２〜８の
一価炭化水素基が好適であり、例えばビニル基、アリル
基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イ
ソブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、シクロ
ヘキセル基等のシクロアルケニル基、スチリル基等のア
ルケニル基置換アリール基などが挙げられる。

【００１７】次に、Ｒ² としては、炭素数１〜１０、特
に１〜８の置換又は非置換の一価炭化水素基が好適であ
り、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプ
チル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、プ
ロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテ
ニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基等のアルケ
ニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル
基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フ
ェニルプロピル基等のアラルキル基あるいはこれらの基
の水素原子の一部又は全部をフッ素、塩素、臭素等のハ
ロゲン原子等で置換したクロロメチル基、ブロモエチル
基、クロロプロピル基、トリフルオロプロピル基などが
挙げられる。

【００１８】また、上記式（１）においてＱ¹ は下記一
般式（２）又は一般式（３）で示される基である。

【００１９】

【化１２】

【００２０】上記式（２）中のＲ² は前記と同様であ
り、Ｒ³ としては、置換又は非置換の二価炭化水素基で
あれば特に限定されないが、炭素数１〜２０、特に２〜
１０の炭化水素基が好適であり、具体的にはメチレン
基、エチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基、ブ
チレン基、ヘキサメチレン基等のアルキレン基、シクロ
ヘキシレン基等のシクロアルキレン基、フェニレン基、
トリレン基、キシリレン基、ナフチレン基、ビフェニレ
ン基等のアリーレン基、あるいはこれらの基の水素原子
の一部又は全部をハロゲン原子等で置換した基、あるい
はこれらの置換又は非置換のアルキレン基、アリーレン
基の組み合わせなどが例示される。

【００２１】また、Ｒ³ は結合の途中に酸素原子、窒素
原子、ケイ素原子の１種又は２種以上を含んでも良い。

【００２２】この場合、酸素原子は−Ｏ−、窒素原子は
−ＮＲ′−（Ｒ′は水素原子又は炭素原子１〜８、特に
１〜６のアルキル基又はアリール基である）として介在
することができ、またケイ素原子は、例えば下記の基の
ように直鎖状又は環状のオルガノシロキサンを含有する
基あるいはオルガノシリレン基として介在することがで
きる。

【００２３】

【化１３】 （但し、Ｒ''は前記Ｒ² として例示したものと同様の炭
素数１〜８のアルキル基又はアリール基、Ｒ''' は前記
Ｒ³ として例示したものと同様の炭素数１〜６のアルキ
レン基又はアリーレン基であり、ｎ＝０〜１０、特に０
〜５の整数である。）

【００２４】このような基としては、下記の基を例示す
ることができる。なお、下記例でＭｅはメチル基を示
す。

【００２５】

【化１４】

【００２６】更に、上記式（３）中のＲ⁴ 及びＲ⁵ とし
ては、炭素数１〜１０、特に２〜６の置換又は非置換の
二価炭化水素基が好適であり、具体的にはメチレン基、
エチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基、ブチレ
ン基、ヘキサメチレン基等のアルキレン基、シクロヘキ
シレン基等のシクロアルキレン基、あるいはこれらの基
の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子等で置換した
基などが例示される。

【００２７】上記式（２）又は式（３）により示される
式（１）中のＱ¹ として具体的には下記の基が例示され
る。なお、以下の化学式において、Ｍｅはメチル基、Ｐ
ｈはフェニル基を示す（以下、同様）。

【００２８】

【化１５】

【００２９】また、式（１）においてＲｆ¹ は二価パー
フルオロアルキレン基又は二価パーフルオロポリエーテ
ル基であり、特に二価パーフルオロアルキレン基として
は−Ｃ_m Ｆ_2m−（但し、ｍ＝１〜１０、好ましくは１〜
６である。）で示されるものが好ましく、二価パーフル
オロポリエーテル基としては下記式で示されるものが好
ましい。

【００３０】

【化１６】

【００３１】Ｒｆ¹ として具体的には、下記のものが例
示される。

【００３２】

【化１７】

【００３３】なお、上記式（１）においてａは０以上の
整数であり、従って、式（１）の含フッ素アミド化合物
は１分子中に二価パーフルオロアルキレン基又は二価パ
ーフルオロポリエーテル基を１個以上含むものである
が、ａは好ましくは０〜１０の整数であり、特に０，
１，２，３，４，５，６が例示される。

【００３４】本発明においては、上記（Ａ）成分の含フ
ッ素アミド化合物として、粘度（２５℃、以下同様）が
数十ｃｓの低粘度ポリマーから固形の生ゴム状のポリマ
ーまで使用することができるが、取り扱いやすさの点か
らは、剥離紙用には粘度１００〜１００，０００ｃｓ程
度のポリマーが好適に使用される。低粘度すぎると得ら
れる硬化物の皮膜強度が低下し、密着性や残留接着率等
への悪影響をまねくなど、バランスのとれた物性が得ら
れない場合が生じる。

【００３５】上記式（１）の含フッ素アミド化合物は、
下記の方法により得ることができる。即ち、上記式
（１）においてａが０である含フッ素アミド化合物は、
例えば下記一般式（ｉ）で示される両末端に酸フロライ
ド基を有する化合物と下記一般式（ii）で示される二級
アミン化合物とをトリメチルアミン等の受酸剤の存在下
で反応させることにより合成することができる。

【００３６】

【化１８】

【００３７】更に、上記式（１）においてａが１以上の
整数となる含フッ素アミド化合物は、例えば上記式
（ｉ）に示される両末端に酸フロライド基を有する化合
物と下記一般式（iii) Ｈ−Ｑ¹ −Ｈ ……（iii) （Ｑ¹ は上記と同様の意味を示す。）で示される化合物
との受酸剤の存在下で反応させ、更に上記式（ii）で示
される二級アミン化合物を反応させることにより合成す
ることができる。

【００３８】この場合、式（ｉ）の両末端に酸フロライ
ド基を有する化合物と式（ii）の二級アミン化合物との
仕込量の比率は、特に限定されるものではないが、モル
換算で式（ｉ）の化合物の仕込量（ａ）と式（ii）の化
合物の仕込量（ｂ）との比率（ｂ）／（ａ）を２〜１
０、特に２〜５ｍｏｌ／ｍｏｌとすると好適である。

【００３９】また、上記式（ｉ）の化合物の仕込量
（ａ）と式(iii) の化合物の仕込量（ｃ）とは、モル換
算で（ａ）を（ｃ）より少なくしない限り、特に限定さ
れるものではない。式（１）中の繰り返し単位ａは、
（ａ）／（ｃ）を調整することにより目的に応じた適宜
な値にすることができ、（ａ）／（ｃ）を大きくすれば
比較的分子量の小さなポリマーを合成することができ、
（ａ）／（ｃ）の値を１に近づければ分子量の大きなポ
リマーを合成することができる。

【００４０】上記反応の条件は、特に制限されないが、
２０〜１００℃で１〜８時間、好ましくは２０〜５０℃
で２〜４時間反応させることが好ましい。

【００４１】なお、式（１）の含フッ素アミド化合物に
おいて、Ｑ¹ がケイ素原子を介在するものである含フッ
素アミド化合物は、式（ii）の二級アミン化合物として
例えばＲ¹ がアリル基等であり、ＨＲ² ＮＣＨ₂ ＣＨ＝
ＣＨ₂ 等で示される脂肪族不飽和基を有する二級アミン
化合物を使用して上記反応により例えば下記一般式（i
v）で示される両末端にアリル基を有する化合物を合成
し、これと例えば下記一般式（Ｖ）で示される化合物と
を付加反応触媒の存在下で反応させることにより合成す
ることができる。

【００４２】

【化１９】

【００４３】この反応で上記式（iv）で示される両末端
にアリル基を有する化合物と式（Ｖ）の化合物との仕込
量との比率は、モル換算で式（iv）の化合物の仕込量
（ｄ）を式（Ｖ）の化合物の仕込量（ｅ）より多くしな
くてはならないが、その比率（ｄ）／（ｅ）は最大で２
である。即ち、１＜（ｄ）／（ｅ）≦２である。

【００４４】なお、（ｄ）／（ｅ）を大きくすれば比較
的分子量の小さなポリマーを合成することができ、
（ｄ）／（ｅ）の値を１に近づければ分子量の大きなポ
リマーを合成することができる。

【００４５】次に、本発明の剥離紙用硬化性組成物の第
二必須成分〔（Ｂ）成分〕は含フッ素オルガノ水素シロ
キサンであり、上記含フッ素アミド化合物の架橋剤、鎖
長延長剤として働くものである。この（Ｂ）成分の含フ
ッ素オルガノ水素シロキサンは、一分子中に一個以上の
一価のパーフルオロアルキルエーテル基又は一価のパー
フルオロアルキル基を有し、且つ２個以上、通常２〜５
０個、好ましくは３〜２０個のヒドロシリル基、即ちＳ
ｉＨ基を有するものであれば良い。この一価のパーフル
オロアルキルエーテル基、一価のパーフルオロアルキル
基としては、特に下記一般式で示されるものを挙げるこ
とができる。

【００４６】

【化２０】

【００４７】この含フッ素オルガノ水素シロキサンとし
ては、環状でも鎖状でもよく、更に三次元網状でもよ
く、特にケイ素原子に結合した一価の置換基として下記
一般式で示されるパーフルオロアルキル基或いはパーフ
ルオロアルキルエーテル基を含有する一価の有機基を分
子中に少なくとも１個有するものを挙げることができ
る。

【００４８】

【化２１】

【００４９】ここで、Ｒ⁸ はメチレン基、エチレン基、
プロピレン基、メチルエチレン基、テトラメチレン基、
ヘキサメチレン基等のアルキレン基などの好ましくは炭
素数１〜６の二価炭化水素基、Ｒ⁹ は水素原子或いは前
記したＲ² と同様の好ましくは炭素数１〜８、特に１〜
６の一価炭化水素基、Ｒｆ³ は前記一般式で挙げた一価
のパーフルオロアルキル基又は一価のパーフロオロアル
キルエーテル基である。

【００５０】また、この（Ｂ）成分の含フッ素オルガノ
水素シロキサンにおけるパーフルオロアルキル基或いは
パーフルオロアルキルエーテル基を含有する一価の有機
基以外のケイ素原子に結合した一価の置換基としては、
前記したＲ² と同様の好ましくは脂肪族不飽和結合を含
まない炭素数１〜１０、特に１〜８の一価炭化水素基が
挙げられる。

【００５１】この含フッ素オルガノ水素シロキサンにお
ける分子中のケイ素原子数はこれに限られるものではな
いが、通常２〜５０、好ましくは４〜３０程度のものが
挙げられる。

【００５２】このような含フッ素オルガノ水素シロキサ
ンとしては、例えば下記の化合物が挙げられる。

【００５３】

【化２２】

【００５４】

【化２３】

【００５５】また、（Ｂ）成分の含フッ素オルガノ水素
シロキサンとして下記一般式（４）で示される含フッ素
オルガノ水素シロキサンをも好適に用いることができ
る。

【００５６】

【化２４】

【００５７】ここで、Ｒｆ² は二価のパーフルオロアル
キレン基又は二価のパーフルオロポリエーテル基であ
り、上述したＲｆ¹ と同様の基を例示することができ
る。また、Ｒ² 及びＲ³ は上記と同様の意味を示す。更
に、Ｔは下記一般式（５）で示される基を表す。

【００５８】

【化２５】

【００５９】上式中、Ｒ⁶ は置換又は非置換の一価炭化
水素基であり、炭素数１〜１０、特に１〜８のものが好
適で、式（１）のＲ² と同様のものを例示することがで
きるが、そのうちアルケニル基以外の脂肪族不飽和結合
を有さない基であることが好ましい。なお、ｂは２〜４
の整数である。

【００６０】上記式（４）の含フッ素オルガノ水素シロ
キサンとしては、下記のものを例示することができる。

【００６１】

【化２６】

【００６２】上記含フッ素オルガノ水素シロキサンは単
独で使用しても良く、２種以上を併用しても良い。

【００６３】なお、本発明の硬化性組成物は、第二必須
成分の含フッ素オルガノ水素シロキサンとして第一必須
成分の含フッ素アミド化合物と相溶するものを使用する
ことにより、均一な硬化物を得ることができる。

【００６４】上記（Ｂ）成分の配合量は組成物全系、特
に（Ａ）成分中に含まれるビニル基、アリル基、シクロ
アルケニル基等の脂肪族不飽和基１モルに対し（Ｂ）成
分中のヒドロシリル基、即ちＳｉ−Ｈ基を、好ましくは
０．５〜５モル、より好ましくは１〜２モル供給する量
である。０．５モル未満では架橋度合いが不充分にな
り、５モル以上では鎖長延長が優先し硬化が不充分とな
ったり、発泡したり、耐熱性等を悪化させる場合があ
る。なお、この（Ｂ）成分の（Ａ）成分に対する配合量
は、通常、（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜５
０重量部の範囲である。

【００６５】更に、本発明の剥離紙用硬化性組成物の第
三必須成分〔（Ｃ）成分〕である白金族化合物は、上記
含フッ素アミド化合物と上記含フッ素オルガノ水素シロ
キサンとの付加反応（ヒドロシリル化）用触媒であり、
硬化促進剤として作用する。この白金族化合物は一般に
貴金属の化合物であり、高価格であることから、比較的
入手しやすい白金化合物がよく用いられる。

【００６６】白金化合物としては、例えば塩化白金酸又
は塩化白金酸とエチレン等のオレフィンとの錯体、アル
コールやビニルシロキサンとの錯体、白金／シリカ又は
アルミナ又はカーボン等を例示することができるが、こ
れに限定されるものではない。白金化合物以外の白金族
化合物としては、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、
パラジウム系化合物も知られており、例えばＲｈＣｌ
（ＰＰｈ₃ ）₃ 、ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ₃ ）₂ 、Ｒ
ｈＣｌ（Ｃ₂ Ｈ₄ ）₂ 、Ｒｕ₃ （ＣＯ）₁₂、ＩｒＣｌ
（ＣＯ）（ＰＰｈ₃ ）₂ 、Ｐｄ（ＰＰｈ₃ ）₄ 等を例示
することができる。

【００６７】これらの触媒の使用にあたっては、それが
固定触媒であるときには固体状で使用することも可能で
あるが、より均一な硬化物を得るために塩化白金酸や錯
体を適切な溶剤に溶解したものを第一成分の含フッ素ア
ミド化合物に相溶させて使用することが好ましい。

【００６８】これらの触媒の使用量は、特に制限するも
のではなく、触媒量で所望とする硬化速度を得ることが
できるが、経済的見地又は良好な硬化物を得るために
は、硬化性組成物全量に対して１〜１０００ｐｐｍ（白
金族換算）、より好ましくは１０〜５００ｐｐｍ（同
上）程度の範囲とするのが良い。

【００６９】なお、本発明の硬化性組成物には、その実
用性を高めるために種々の添加剤を必要に応じて添加す
ることができる。具体的には、硬化性組成物の硬化速度
を制御する目的で加えるＣＨ₂ ＝ＣＨ（Ｒ）ＳｉＯ単位
（式中、Ｒは置換又は非置換の一価の炭化水素基であ
る。）を含むポリシロキサン（特公昭４８−１０９４７
号公報参照）及びアセチレン化合物（米国特許第３４４
５４２０号及び特公昭５４−３７７４号公報参照）、さ
らに重金属のイオン性化合物（米国特許第３５３２６４
９号参照）等を例示することができる。

【００７０】これらの添加剤を添加した場合において、
含フッ素オルガノ水素シロキサンの配合量は、（Ａ）成
分に加えてこれら添加剤の配合量をも考慮して決定さ
れ、上述したように、全組成物中のビニル基、アリル
基、シクロアルケニル基等の脂肪族不飽和基１モルに対
してＳｉ−Ｈ基を０．５〜５モル存在させる必要があ
る。本発明の硬化性組成物の製造方法は特に制限され
ず、上記成分を練り合わせることにより製造することが
できる。

【００７１】本発明の剥離紙用硬化性組成物は、その使
用に際し、基材に塗布し、これを硬化して基材表面に硬
化皮膜させるものであるが、この場合のこの組成物は必
要に応じメタキシレンヘキサフロライド、フロリナート
等のフッ素系溶剤などに溶解して用いることができる。
基材としては、紙、プラスチック紙などを使用すること
ができ、これらの基材に塗工する方法としては公知の方
法を採用することができる。また、上記組成物の硬化条
件は適宜選定され、第一必須成分の含フッ素アミド化合
物の官能基、第三必須成分の触媒の種類により室温硬化
も可能であるが、１００〜１５０℃にて数十秒から数十
分程度の時間で硬化させることが好ましい。このように
して硬化して得られた硬化皮膜の厚さも適宜選定される
が、通常０．０１〜１０μｍの範囲、より好ましくは
０．１〜３μｍの範囲である。

【００７２】

【発明の効果】本発明の剥離紙用硬化性組成物は、シリ
コーン粘着剤に対し、経時変化の少ない重剥離性を示す
硬化皮膜を与えるものであり、かかる硬化皮膜が形成さ
れた剥離紙は、従来望まれていた重剥離力タイプの要望
を満たすものである。

【００７３】

【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。

【００７４】〔実施例１〕下記式（Ａ）で表わされるポ
リマー（粘度３１２０ｃｓ、平均分子量５５００、アリ
ル基量０．０３６モル／１００ｇ）４．４７重量部、下
記式（Ｂ）で表わされる含フッ素環状水素シロキサン
０．５３重量部をフッ素系溶媒（品名ＦＲシンナー：信
越化学社製）９５重量部で希釈し、これに塩化白金酸を
ＣＨ₂ ＝ＣＨＳｉＭｅ₂ ＯＳｉＭｅ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ で変
性した触媒のトルエン溶液（白金濃度０．５重量％）
０．１７重量部を添加して処理液を調整した。

【００７５】

【化２７】

【００７６】〔実施例２〕下記式（Ｃ）で表わされるポ
リマー（粘度５１８０ｃｓ、平均分子量１６０００、ア
リル基量０．０１３モル／１００ｇ）４．８１重量部、
実施例１で使用した含フッ素環状水素シロキサン０．１
９重量部を使用した以外は実施例１と同様に処理液を調
整した。

【００７７】

【化２８】

【００７８】〔実施例３〕下記式（Ｄ）で表わされるポ
リマー（粘度１５８０ｃｓ、平均分子量５６００、アリ
ル基量０．０３６モル／１００ｇ）４．４４重量部、下
記式（Ｅ）で表わされる含フッ素環状水素シロキサン
０．５６重量部を使用した以外は実施例１と同様に処理
液を調整した。

【００７９】

【化２９】

【００８０】〔実施例４〕式（Ｆ）で表わされるポリマ
ー（粘度３６２０ｃｓ、平均分子量１６１００、アリル
基量０．０１２モル／１００ｇ）４．７９重量部、実施
例３で使用した含フッ素環状水素シロキサン０．２１重
量部を使用した以外は実施例１と同様に処理液を調整し
た。

【００８１】

【化３０】

【００８２】〔実施例５〕式（Ｇ）で表わされるポリマ
ー（粘度２８６００ｃｓ、平均分子量２８０００、アリ
ル基量０．００７モル／１００ｇ）４．８８重量部、実
施例３で使用した含フッ素環状シロキサン０．１２重量
部を使用した以外は実施例１と同様に処理液を調整し
た。

【００８３】

【化３１】

【００８４】〔実施例６〕実施例４で使用したポリマー
４．３２重量部、下記式（Ｈ）で表わされる含フッ素オ
ルガノ水素シロキサン０．６８重量部を使用する以外は
実施例１と同様に処理液を調整した。

【００８５】

【化３２】

【００８６】〔比較例〕ビニル基量０．０２モル／１０
０ｇ、粘度が１００万ｃｓのメチルビニルポリシロキサ
ン４．８９重量部、下記式（Ｉ）で表わされるメチルハ
イドロジエンポリシロキサン０．１１重量部をトルエン
９５重量部で希釈し、これに実施例１で使用した触媒
０．１７重量部を添加して処理液を調整した。

【００８７】

【化３３】

【００８８】つぎに、これらの処理液をポリエチレンラ
ミネート紙に下記の方法で塗工し、硬化被膜を形成させ
た。得られたそれぞれの被膜について下記評価方法によ
り、２５℃及び７０℃でのエージング後の剥離力及び支
持体の接着力を測定した。結果を表１に示す。

【００８９】（Ｉ）塗工方法 処理液をポリエチレンラミネート紙にバーコーターＮｏ
７で塗布する。塗布した紙を熱風循環式乾燥器で１５０
℃、６０秒加熱して硬化被膜を形成させる。

【００９０】（II）評価方法 II−１ 硬化被膜面にシリコーン系粘着テープ（Ａ）
〔ニトフロンＮｏ９０３ＵＬ（日東電工社製、１９ｍｍ
巾）〕及びシリコーン系粘着テープ（Ｂ）〔付加型シリ
コーン系粘着剤（Ｘ−４０−３０４４Ａ：信越化学工業
社製）〕を支持体（ポリエチレンテレフタレートフィル
ム）に塗厚４０μｍ（Ｄｒｙ）で塗工した５０ｍｍ巾の
テープを貼り合わせ、２０ｇ／ｃｍ² の荷重下に２５℃
及び７０℃でエージングさせる。

【００９１】II−２ 剥離力測定 ２５℃及び７０℃でエージングした貼り合わせ紙を引張
り試験機を用いて１８０℃の角度で剥離速度０．３ｍｍ
／分で引張り、剥離に要する力（ｇ）を測定する。

【００９２】II−３ 再接着力測定 硬化被膜面から剥離した粘着テープをステンレス板に貼
り付けここに重さ２ｋｇのテープローラーを１往復さ
せ、２５℃の室温に３０分間放置したのち、上記II−２
の方法と同じ方法でその剥離力を測定した。また、比較
のために、ブランクとしてテフロンシートに前記粘着テ
ープを貼り、上記と同様にして剥離力及び再接着力の測
定を行なった。

【００９３】

【表１】

【００９４】表１から明らかなように、実施例の処理液
は、いずれも実用上十分な剥離力があり、また接着力も
ブランク（テフロンシート）と同レベルであり、粘着剤
への移行の無いことがわかる。一方、比較例は７０℃エ
ージングにより、硬化被膜／粘着剤間での接着により粘
着剤と支持体界面での剥離が起き、実用にならないもの
であることがわかる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）下記一般式（１）で示される含フ
   ッ素アミド化合物、 【化１】 〔但し、式中Ｒ¹ は脂肪族不飽和基を有する一価炭化水
   素基、Ｒ² は置換又は非置換の一価炭化水素基、Ｑ¹ は
   下記一般式（２）又は下記一般式（３）で示される基 【化２】 （但し、式中Ｒ³ は結合途中に酸素原子、窒素原子及び
   ケイ素原子の１種又は２種以上を介在させてもよい置換
   又は非置換の二価炭化水素基を示す。） 【化３】 （但し、式中Ｒ⁴ 及びＲ⁵ はそれぞれ置換又は非置換の
   二価炭化水素基を示す。）、Ｒｆ¹ は二価のパーフルオ
   ロアルキレン基又は二価のパーフルオロポリエーテル基
   であり、ａは０以上の整数である。〕 （Ｂ）一分子中に一個以上の一価のパーフルオロアルキ
   ルエーテル基又は一価のパーフルオロアルキル基を有
   し、且つ二個以上のヒドロシリル基を有する含フッ素オ
   ルガノ水素シロキサン、又は、下記一般式（４） 【化４】 〔但し、式中Ｒｆ² は二価のパーフルオロアルキレン基
   又は二価のパーフルオロポリエーテル基であり、Ｒ² 及
   びＲ³ は前記と同様の意味を示す。また、Ｔは下記一般
   式（５）で示される基を表す。 【化５】 （但し、式中Ｒ⁶ はそれぞれ独立に置換又は非置換の一
   価炭化水素基であり、ｂは２〜４の整数である。）〕で
   示されるヒドロシリル基を有する含フッ素オルガノ水素
   ポリシロキサン、 （Ｃ）触媒量の白金族化合物を含有する組成物であっ
   て、上記（Ｂ）成分の量は該組成物中の脂肪族不飽和基
   １モルに対し、ヒドロシリル基が０．５〜５モルとなる
   量であることを特徴とする剥離紙用硬化性組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載の剥離紙用硬化性組成物の
   硬化層が形成された剥離紙。