JPH0832714B2 - 新規ジサッカライド誘導体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は式（Ｉ） 〔式中,Zは炭素数１〜９のアルキレン基を示す。Ｒはカ
ルボキシル基又はホスホノキシ基を示す。R¹，R²，R³及
びR⁴はそれぞれ独立に炭素数２〜60の直鎖状又は分枝状
アシル基を示し，該アシル基は水酸基又は炭素数２〜30
のアシルオキシ基を有してもよい。R⁵，R⁶及びR⁷はそれ
ぞれ独立に水素原子又はホスホノ基を示す。〕で表わさ
れる化合物及びその塩に関する。

式（Ｉ）の化合物は抗腫瘍活性に優れ，かつ低毒性を
有するものである。従って，式（Ｉ）の化合物は医薬と
して有用である。

〈従来の技術〉 天然リピッドＡはマイト−ジェン活性，即ちリンパ球
を刺激し，これを幼若化させリンパ系細胞の増加を促し
免疫能を増強させる作用や，腫瘍懐死因子誘導作用等を
有し，免疫機能の低下に起因する多くの疾病，例えば各
種感染症の予防治療剤，抗腫瘍剤として有望なものであ
る。

上記天然リピッドＡの誘導体としては２−デオキシ−
６−０−｛２−デオキシ−２−［（Ｒ）−３−ドデカノ
イルオキシテトラデカノイルアミノ］−４−０−ホスホ
ノ−３−０−［（Ｒ）−３−テトラデカノイルオキシテ
トラデカノイル］−β−Ｄ−グルコピラノシル｝−３−
０−［（Ｒ）−３−ヒドロキシテトラデカノイル］−２
−［（Ｒ）−３−ヒドロキシテトラデカノイルアミノ］
−１−０−ホスホノ−α−Ｄ−グルコピラノース（特開
昭61−53295号公報，以下，化合物Ａ）が知られてい
る。該化合物は天然リピッドＡの生理活性と同等以上の
活性を有することが知られている（Eur.J.Biochem.,148
1〜5,1985）が、天然リピッドＡと同様に毒性が強く，
実用には至っていない。従って，有用な生理活性を有
し，かつ毒性の低減された化合物が望まれている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明者等は、上記問題点を解決すべく鋭意検討した
結果，本発明を完成した。

〈発明の構成〉 本発明は式（Ｉ）の化合物及びその塩並びに式（II）
の化合物に関する。

式（Ｉ）の化合物の置換基について以下に説明する。

アルキレン基の例としては，メチレン，エチレン，プ
ロピレン，ブチレン，アミレン，ヘキシレン等を，好ま
しくはメチレン，エチレン，プロピレン等の炭素数１〜
３のものをあげることができる。

アシル基の例としては，アセチル，プロパノイル，イ
ソペンタノイル，ヘキサノイル，デカノイル，ドデカノ
イル，トリデカノイル，テトラデカノイル，ペンタデカ
ノイル，ヘキサデカノイル，オクタデカノイル，エイコ
サノイル，ドコサノイル，トリコサノイル，テトラコサ
ノイル，ペンタコサノイル，オクタコサノイル，トリア
コンタノイル，ドトリアコンタノイル，ヘキサトリアコ
ンタノイル，オクタトリアコンタノイル,2−ペンテノイ
ル,12−トリデセノイル,13−ドコセノイル,15−テトラ
コセノイル,9,12−オクタデカジエノイル,4,8,12,15,19
−ドコサペンタエノイル等をあげることができる。置換
基R¹〜R⁴については炭素数10〜20のアシル基を好ましい
ものとしてあげることができる。又，該アシル基が有し
てもよいアシルオキシ基としては炭素数２〜16のものを
好ましいものとしてあげることができる。更に，R₁〜R₄
のアシル基が水酸基又はアシルオキシ基を有する場合に
は該アシル基の２〜５位に前記置換基を有することが好
ましい。

式（Ｉ）の化合物については，糖の１位の立体配置に
関しα及びβの異性体が知られているが，本発明におい
てはどちらのものでもよく，又それらの混合物であって
もよい。又，R₁〜R₄のアシル基が前記置換基を有する場
合にはＲ及びＳ配置の異性体が存在するが，本発明にお
いてはそれぞれの異性体及びその混合物を包含する。

式（Ｉ）の化合物の塩としては，リン酸基又はカルボ
キシル基とトリエチルアミン，ピリジン,N−メチルアミ
ン等の有機アミン又はアンモニア，ナトリウム，カリウ
ム，カルシウム，マグネシウム等の無機塩基との塩をあ
げることができる。

本発明化合物は種々の方法により合成可能であり，以
下にその一例を示す。

〔式中,Z,R,R¹，R²，R³，R⁴，R⁵及びR⁶は前記と同じで
ある。R⁸，R⁹，R¹⁰及びR¹¹はそれぞれ独立に炭素数２〜
60のアシル基を示し，該アシル基は保護されることもあ
る水酸基又は炭素数２〜30のアシルオキシ基を有しても
よい。ＱはCOOR¹⁴又はOPO(OR¹⁵)₂を示す。R¹²及びR¹⁶は
それぞれ独立に水素原子又はPO(OR¹⁵)₂を示す。R¹³はPO
(OR¹⁵)₂又は水酸基の保護基を示す。R¹⁴はカルボキシル
基の保護基を示し，R¹⁵はホスホノ基の保護基を示
す。〕 上記式中の保護基について更に説明する。

カルボキシル基の保護基としてはハロゲン原子，ニト
ロ基，低級アルコキシ基等の置換基を有することもある
ベンジル基等をあげることができる。ホスホノ基の保護
基としてはハロゲン原子，ニトロ基，低級アルコキシ基
等の置換基を有することもあるフェニル基，ベンジル基
等をあげることができる。水酸基の保護基としてはハロ
ゲン原子，ニトロ基，低級アルコキシ基等の置換基を有
することもあるベンジル基，トリクロロエトキシカルボ
ニル基，トリクロロ第三級ブトキシカルボニル基等をあ
げることができる。

次に各工程について以下に説明する。

第一工程 式（III）の化合物を臭化水素ガスを含む反応に関与
しない溶媒，例えば塩化メチレン，酢酸等の単一又は混
合溶媒に溶解し,0℃〜室温で数10分〜24時間程度反応さ
せることにより本化合物の糖１位アセチル基を臭素に置
換することができる。得られた臭素置換体を乾燥有機溶
媒，好ましくは塩化メチレン，クロロホルム等に溶解
し，シアン化第二水銀，臭化水銀，炭酸銀，酸化銀，過
塩素酸銀又は硝酸第二水銀等の存在下もしくはこれらの
混合物と無水硫酸カルシウム等の脱水剤の共存下式（I
I）の化合物と数時間〜２日間，室温〜還流等の反応条
件で縮合することにより式（IV）の化合物を得ることが
できる。

第二工程 Ａルート 式（IV）の化合物を酢酸に溶解又は懸濁させ，亜鉛末
を加えて室温下約数10分から24時間処理し,2′位のアミ
ノ基の保護基を脱離させた後，脂肪酸をペプチド化学の
分野で繁用される縮合方法，例えばカルボジイミド法，
アイントップ法，活性エステル法等を用いて縮合するこ
とにより式（VI）の化合物を得ることができる。

Ｂルート 式（IV）の化合物を乾燥有機溶媒，好ましくは塩化メ
チレン，クロロホルム，アセトニトリル，テトラヒドロ
フラン等に溶解し， （式中,Xはハロゲン原子を意味し，R¹⁵は前記と同
じ。）と室温で約１〜24時間程度反応することにより式
（Ｖ）の化合物を得ることができる。

尚，この反応の際，反応系中ピリジン,4−ジメチルア
ミノピリジン等の存在下に行ってもよい。得られた式
（Ｖ）の化合物をＡルートに記載の方法で反応処理する
ことにより式（VI）の化合物を得ることができる。

第三工程 式（VI）の化合物をテトラヒドロフラン，メタノー
ル，エタノール，酢酸，水等の単独又は混合溶媒中，水
素ガス雰囲気下パラジウム黒，パラジウム炭素，二酸化
白金触媒等を用いて接触還元させ，全保護基を一挙に脱
離後，必要に応じてシリカゲルカラムクロマト等により
精製し，次いで電気透析法，酸沈殿法，イオン交換樹脂
法で適宜脱塩することにより本発明化合物を得ることが
できる。

又，本発明化合物と塩基との塩は必要量の塩基を付加
し適当な方法，例えば沈殿法，凍結乾燥法等により得る
ことができる。

式（III）の原料化合物は特開昭61−53295号に記載さ
れた方法又はそれに準じた方法により製造することがで
きる。

又，式（II）の原料化合物は以下に示す方法により製
造することができる。

〔式中,X,Z,Q,R⁸及びR⁹は前記と同じであり，Z¹，Z²，Z
³及びZ⁴はそれぞれ独立して低級アシル基を意味し，Z⁵
はアルキリデン又はアリリデンを意味し,YはZ¹，トリク
ロロエトキシカルボニル又はトリクロロ第三級ブトキシ
カルボニルを意味し，W¹はOW⁴又はCOOW⁵（式中，W⁴は低
級アシル，ベンゾイル，ベンジル又はｐ−クロロベンジ
ルを，W⁵は低級アルキル，ベンジル又はｐ−クロロベン
ジルを示す。）を意味し，W²はOW⁶又はCOOW⁷（式中，W⁶
は水素原子，ベンジル又はｐ−クロロベンジルを，W⁷は
ベンジル又はｐ−クロロベンジルを示す。）を意味し，
W³はCOOW⁷，OW⁷又は （式中，W⁷及びR¹⁵は前記と同じである。）を意味す
る。〕 化合物（XI）は糖化学の分野で繁用される方法を応用
して製することができる。例えば化合物（VII）とHOZW¹
をルイス酸の存在下縮合するオキサゾリン経由法，ハロ
ゲン化糖（IX）とHOZW¹をシアン化第二水銀，炭酸銀，
酸化銀，臭化水銀，過塩素酸銀，硝酸第二水銀等を単独
又はこれらの混合物の存在下縮合するケーニッヒ・クノ
ール法あるいは化合物（Ｘ）とHOZOHを塩化水素,p−ト
ルエンスルホン酸等の酸の存在下反応させるフィッシャ
ー法を用いて縮合した後水酸基をアシル化させることに
より化合物（XI）を製することができる。

得られた化合物（XI）のＹがアセチル等のアシル基の
場合，メヤーバイン試薬で，又Ｙがトリクロロエトキシ
カルボニル，トリクロロ第三級ブトキシカルボニル基等
の場合は亜鉛末を塩酸，酢酸等の酸の存在下糖２位を遊
離アミノ基とし，式R⁸OHで示される脂肪酸をペプチド化
学の分野で繁用される縮合方法，例えば酸クロライド
法，カルボジイミド法，アイントップ法又は活性エステ
ル法等を用いて縮合することにより化合物（XII）を得
ることができる。

得られた化合物（XII）の水酸基のアシル基を常法に
より脱離することにより化合物（XIII）を得ることがで
きる。

ただし，化合物（XII）のアシル基の脱保護によりW²
がCOOHとなる場合にはトリエチルアミン等の有機アミン
存在下，XW⁷と反応することにより化合物（XIII）とす
ることができる。次いで得られた化合物（XIII）の糖４
位と６位水酸基を糖の合成化学の分野で繁用されるアル
キリデン，アリリデン等で保護することにより化合物
（X IV）を得ることができる。

化合物（X IV）のW²が式OW⁶（ただしW⁶が水素原子の
場合を除く。）又は式COOW⁷で示される化合物の場合，R
⁹OHで示される脂肪酸を酸クロライド法，カルボジイミ
ド法等を用いて糖３位に導入することにより化合物（X
V）を得ることができる。

化合物（X IV）のW²がOHで示される場合は有機アミン
類，例えばトリエチルアミン,4−ジメチルアミノピリジ
ン，ピリジン等の存在下， と縮合反応ののち，先と同様に脂肪酸R⁹OHを縮合するこ
とにより化合物（X V）を得ることができる。

化合物（X V）のW³が式COOW⁷又は で表わされる場合，含水酢酸，例えば50〜90％酢酸水溶
液（v/v％）中にて約10分間〜数時間，約50〜100℃で加
水分解して保護基Z⁵を脱離することにより式（II）の化
合物を製することができる。

又，化合物（X V）のW³が式OW⁷である場合，接触還元
等によりW⁷を脱離し，生じた一級アルコール残基に を有機アミン存在下縮合した後に先と同様の条件でZ⁵を
脱離すれば同様に式（II）の化合物を製することができ
る。

〈発明の効果〉 本発明化合物は低毒性で，すぐれた抗腫瘍効果を示し
た。従って，本発明化合物は腫瘍の予防及び治療に有用
である。又，式（II）の化合物は式（Ｉ）の化合物の合
成中間体として重要なものである。

以下，本発明を更に参考例，実施例及び試験例によっ
て説明するが，本発明はこれらによって限定されるもの
ではない。

参考例１ 工程１ ２−アセトキシエチル 3,4,6−トリ−０−ア
セチル−２−デオキシ−２−（2,2,2−トリクロロエト
キシカルボニルアミノ）−α−Ｄ−グルコピラノシド 5.00gの２−デオキシ−２−（2,2,2−トリクロロエト
キシカルボニルアミノ）−Ｄ−グルコース（以下，化合
物Ｂ）に5.0mlのエチレングリコールと0.5mlの塩化水素
ガスを含んだジオキサンを加え,90℃に加熱して４時間
攪拌する。反応液を氷冷し,75mlのピリジンを加え,30.6
gの無水酢酸を加え攪拌する。20分後室温に戻して更に1
6時間攪拌する。反応液を350mlの氷水に注ぎ攪拌して析
出する固体を濾取し，水洗する。

得られた固体をクロロホルムに溶かし,1規定塩酸，飽
和食塩水にて順次洗浄し，無水硫酸ナトリウムにて乾燥
する。溶媒を減圧留去して得られた残分をエタノールよ
り再結晶すれば標記化合物4.96gを無色のプリズム状の
結晶として得る。

融点138〜140℃ ▲［α］²⁵ _D▼＋74.0°（C1.2,クロロホルム） 工程２ ２−アセトキシエチル 3,4,6−トリ−０−ア
セチル−２−デオキシ−２−テトラデカノイルアミノ−
α−Ｄ−グルコピラノシド 工程１で得た化合物4.96gを60mlの酢酸に溶かし，室
温で攪拌しつつ7gの亜鉛粉末を少量づつ加え１時間攪拌
する。不溶物を濾去し，溶媒を減圧留去し，得られた残
分にトルエンを加え，再び溶媒を減圧留去する。得られ
た残分をジオキサンに溶かし，塩化水素ガスを含んだジ
オキサンを加え，溶媒を減圧留去した後乾燥する。

得られる油状物を70mlの無水塩化メチレンに溶かし，
氷冷下2.88mlのＮ−メチルモルホリンと3.24gのテトラ
デカン酸クロリドを加え１時間攪拌する。10mlのメタノ
ールを加え室温にて10分間攪拌後クロロホルムで希釈
し,1規定塩酸，飽和食塩水で順次洗浄する。無水硫酸ナ
トリウムにて乾燥後溶媒を減圧留去し，得られた残分を
シリカゲルカラム〔溶出溶媒：ベンゼン及び酢酸エチル
の混液（初め9/1（v/v）の比とした後に1/1（v/v）に変
更）〕にて精製すれば標記化合物4.77gを無色の油状物
として得る。

工程３ ２−ヒドロキシエチル ２−デオキシ−２−テ
トラデカノイルアミノ−α−Ｄ−グルコピラノシド 工程２で得た化合物4.77gを80mlの無水メタノールに
溶かし，氷冷下９ミリモル相当のナトリウムメチラート
のメタノール溶液を加え，室温で30分間攪拌する。テト
ラヒドロフランを加え析出している不溶物を溶かした
後，強酸性イオン交換樹脂ダウエックス−50（H⁺型）に
て中和し，樹脂を濾過して除く。濾液の溶媒を減圧留去
して得た残分をエーテルで洗い濾取すれば標記化合物3.
02gを白色固体として得る。エタノール−水にて再結
晶。融点158〜160℃ ▲［α］²⁵ _D▼＋82.1°（C0.8,テトラヒドロフラン：水
＝4:1,v/v）。

工程４ ２−ヒドロキシエチル ２−デオキシ−4,6−
０−イソプロピリデン−２−テトラデカノイルアミノ−
α−Ｄ−グルコピラノシド 工程３で得た化合物0.87gを20mlのジメチルホルムア
ミドに溶かし，室温にて0.62gの2,2−ジメトキシプロパ
ンと38mgのｐ−トルエンスルホン酸・一水和物を加え,
1.5時間攪拌する。５％炭酸水素ナトリウム水溶液で中
和し，溶媒を減圧留去する。残分を酢酸エチルに溶か
し，水，飽和食塩水で順次洗浄し，無水硫酸ナトリウム
にて乾燥する。溶媒を減圧留去して得た残分をシリカゲ
ルカラム〔溶出溶媒：初めクロロホルム及びアセトンの
混液19/1,（v/v）とした後にクロロホルム及びメタノー
ルの混液19/1,（v/v）に変更〕にて精製し，標記化合物
0.78gを無色粘稠な油状物として得る。

工程５ ２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ２−
デオキシ−4,6−０−イソプロピリデン−２−テトラデ
カノイルアミノ−α−Ｄ−グルコピラノシド（以下，化
合物Ｃ） 工程４で得た化合物0.77gを15mlの無水塩化メチレン
に溶かし，氷冷下0.48gのジフェニルホスホロクロリデ
ートと0.19mlのピリジンと0.30gのジメチルアミノピリ
ジンを加え,1時間攪拌する。更に室温に戻し１時間攪拌
後0.17gのジフェニルホスホロクロリデートを追加し,30
分間攪拌する。反応液に3mlのメタノールを加えしばら
く攪拌後，溶媒を減圧留去する。残分をシリカゲルカラ
ム（溶出溶媒：クロロホルム：アセトン＝19:1,v/v）に
て精製し，標記化合物0.81gを無色の粘稠な油状物とし
て得る。

工程６ ２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ２−
デオキシ−３−０−テトラデカノイル−２−テトラデカ
ノイルアミノ−α−Ｄ−グルコピラノシド 工程５で得た化合物0.81gを10mlの無水塩化メチレン
に溶かし，氷冷下0.45mlのピリジン,0.45gのテトラデカ
ン酸クロリド,50mgのジメチルアミノピリジンを加え，
氷冷下で30分間，その後室温に戻し30分間攪拌する。2m
lのメタノールを加えしばらく攪拌後，クロロホルムで
希釈し,1規定塩酸，水，飽和食塩水で順次洗浄し，無水
硫酸ナトリウムにて乾燥する。溶媒を減圧留去して得た
残分を30mlの90％酢酸水溶液に溶かし,90℃に加熱しつ
つ40分間攪拌する。溶媒を減圧留去し，残分にトルエン
を加え溶媒を減圧留去する操作を２回くり返して得た残
分をシリカゲルカラム〔溶出溶媒：初めクロロホルム及
びアセトンの混液（19/1,v/v）とした後にクロロホルム
及びメタノールの混液（19/1,v/v）に変更〕にて精製
し，標記化合物0.92gを無色の泡状の半固体として得
る。

▲［α］²⁵ _D▼＋40.8°（C1.1,クロロホルム） 参考例２ 工程１ ２−アセトキシエチル 3,4,6−トリ−０−ア
セチル−２−［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカ
ノイルアミノ］−２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノ
シド 参考例１の工程１で得た化合物3.00gを40mlの酢酸に
溶かし，室温で攪拌しつつ3.0gの亜鉛粉末を加え,1時間
攪拌する。不溶物を濾過にて除き，クロロホルムで洗浄
後溶媒を減圧留去する。残分にトルエンを加え溶媒を留
去する操作をくり返した後，クロロホルムに溶かし,5％
炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し，無水硫酸ナトリウ
ムにて乾燥する。溶媒を減圧留去して油状物を得る。一
方,1.95gの（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカン酸
を30mlの無水テトラヒドロフランに溶かし，氷冷下0.98
gの１−ヒドロキシベンゾトリアゾールと1.32gのジシク
ロヘキシルカルボジイミドを加え室温に戻し,3時間攪拌
する。析出した結晶を濾過にて除き，濾液と先の油状物
を氷冷下で混合し,0.70mlのＮ−メチルモルホリンを加
えた後室温に戻し,3時間攪拌する。溶媒を減圧留去して
得た残分をシリカゲルカラム〔溶出溶媒：クロロホルム
及びアセトンの混液（初め96/4（v/v）とした後に92/8
（v/v）に変更）〕にて精製し，標記化合物3.70gを得
る。

NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.87（3H,t,J＝6Hz） 2.00（3H,s） 2.02（3H,s） 2.04（3H,s） 2.08（3H,s） 2.18（2H,m） 4.54（2H,ABq,J＝12Hz） 4.76（1H,d,J＝4Hz） 7.36（5H,s） 工程２ ２−ヒドロキシエチル ２−［（Ｒ）−３−ベ
ンジルオキシテトラデカノイルアミノ］−２−デオキシ
−α−Ｄ−グルコピラノシド 工程１で得た化合物を参考例１の工程３と同様に反応
処理して標記化合物を淡かっ色の粉末として得る。水−
エタノールより再結晶。融点125〜127℃ ▲［α］²⁵ _D▼＋73.3°（C0.9,メタノール） 工程３ ２−ヒドロキシエチル ２−［（Ｒ）−３−ベ
ンジルオキシテトラデカノイルアミノ］−２−デオキシ
−4,6−０−イソプロピリデン−α−Ｄ−グルコピラノ
シド 工程２で得た化合物を参考例１の工程４と同様に反応
し，標記化合物を無色の油状物として得る。

▲［α］²⁵ _D▼＋31.4°（C0.9,クロロホルム） NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.89（3H,t,J＝6Hz） 1.45（3H,s） 1.56（3H,s） 2.50（2H,m） 4.20（1H,m） 4.57（2H,ABq,J＝12Hz） 4.70（1H,d,J＝4Hz） 7.40（5H,s） 工程４ ２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ２−
［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイルアミ
ノ］−２−デオキシ−4,6−０−イソプロピリデン−α
−Ｄ−グルコピラノシド（以下，化合物Ｄ） 工程３で得た化合物を参考例１の工程５と同様に反応
し，標記化合物を無色の油状物として得る。

NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.88（3H,t,J＝7Hz） 1.46（3H,s） 1.53（3H,s） 2.47（2H,d,J＝6Hz） 4.2（3H,m） 4.53（2H,ABq,J＝12Hz） 4.64（1H,d,J＝4Hz） 7.2〜7.4（15H,m） 工程５ ２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ３−
０−［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイル］
−２−［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイル
アミノ］−２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド 工程４で得た化合物0.96gと0.59gの（Ｒ）−３−ベン
ジルオキシテトラデカン酸を10mlの無水塩化メチレンに
溶かし，氷冷下30mgのジメチルアミノピリジンと0.39g
のジシクロヘキシルカルボジイミドを加え,15分後室温
に戻し一晩攪拌する。析出する結晶を濾過にて除き，濾
液を0.2規定塩酸，飽和食塩水で順次洗浄し，無水硫酸
ナトリウムで乾燥する。溶媒を減圧留去して得た残分を
30mlの90％酢酸水溶液（v/v）に溶かし,90℃に加熱して
30分間攪拌する。溶媒を減圧留去し，残分にトルエンを
加え溶媒を減圧留去する操作をくり返して得られた残分
をシリカゲルカラム〔溶出溶媒：初めクロロホルム及び
アセトンの混液（19/1,v/v）とし，後にクロロホルム及
びメタノールの混液（19/1,v/v）に変更〕にて精製し，
標記化合物1.23gを無色の油状物として得る。

▲［α］²⁵ _D▼＋31.4°（C1.2,クロロホルム） NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.88（6H,t,J＝7Hz） 2.34（2H,d,J＝6Hz） 2.4〜2.7（2H,m） 4.51（2H,ABq,J＝12Hz） 4.56（2H,s） 4.71（1H,d,J＝4Hz） 5.13（1H,m） 7.2〜7.4（20H,m） 参考例３ 工程１ ２−ベンジルオキシエチル ２−アセタミド−
3,4,6−トリ−０−アセチル−２−デオキシ−β−Ｄ−
グルコピラノシド 8.2gの無水硫酸カルシウムを90mlの無水塩化メチレン
に懸濁させ,3.79mlの三フッ化ホウ素エーテルコンプレ
ックスを加え室温で15分間攪拌後,7.78gの２−アセタミ
ド−1,3,4,6−テトラ−０−アセチル−２−デオキシ−
β−Ｄ−グルコピラノース（以下，化合物Ｅ）を加え，
室温にて攪拌する。途中1.26mlの三フッ化ホウ素エーテ
ルコンプレックスを追加し,19時間攪拌後，反応液を約
５％炭酸水素ナトリウム水溶液に注いで中和し，クロロ
ホルムで抽出する。抽出液を飽和食塩水で洗浄し，無水
硫酸ナトリウムにて乾燥後，溶媒を減圧留去する。得ら
れる残分と6.09gの２−ベンジルオキシエタノールを90m
lの無水クロロホルムに溶かし,190mgのｐ−トルエンス
ルホン酸−水和物を加え,6.5時間加熱還流する。反応液
を５％炭酸水素ナトリウム水溶液，飽和食塩水で順次洗
浄後，無水硫酸ナトリウムにて乾燥する。溶媒を減圧留
去し，残分をシリカゲルカラム〔溶出溶媒：クロロホル
ム及びアセトンの混液（初め19/1（v/v）の比とし，後
に7/1（v/v）に変更）〕にて精製し，更にエーテルで洗
い標記化合物3.60gを白色粉末として得る。メタノール
−水にて再結晶する。融点106〜107℃ ▲［α］²⁵ _D▼−17.0°（C1.2,クロロホルム） 工程２ ２−ベンジルオキシエチル 3,4,6−トリ−０
−アセチル−２−デオキシ−２−テトラデカノイルアミ
ド−β−Ｄ−グルコピラノシド 工程１で得た化合物1.50gを30mlの無水塩化メチレン
に溶かし,1.55gの無水炭酸カリウムを懸濁させ,1.18gの
トリエチルオキソニウムテトラフロロボレートを無水塩
化メチレンに溶かして加え室温にて17.5時間攪拌する。
反応液を水，飽和食塩水で順次洗浄し，無水硫酸ナトリ
ウムにて乾燥する。溶媒を減圧留去して得た残分を30ml
のテトラヒドロフランに溶かし，氷冷下3.2mlの１規定
塩酸を加え，室温にて40分間攪拌する。溶媒を減圧留去
し，残分にベンゼンを加え溶媒を減圧留去する操作をく
り返す。得られた残分を30mlの無水塩化メチレンに溶か
し，氷冷下0.92gのテトラデカン酸クロリドと1.02mlの
Ｎ−メチルモルホリンを加え，氷冷下１時間攪拌する。
反応液に5mlのメタノールを加え室温に戻ししばらく攪
拌した後，反応液を１規定塩酸，飽和食塩水で順次洗浄
する。無水硫酸ナトリウムにて乾燥後，溶媒を減圧留去
して得た残分をシリカゲルカラム〔溶出溶媒：クロロホ
ルム：アセトン＝19:1（v/v）〕にて精製し，標記化合
物1.11gを白色粉末として得る。ｎ−ヘキサンとベンゼ
ンより再結晶する。融点101〜102℃ ▲［α］²⁵ _D▼−5.4°（C0.9,クロロホルム） 工程３ ２−ベンジルオキシエチル ２−デオキシ−２
−テトラデカノイルアミノ−β−Ｄ−グルコピラノシド 工程２で得た化合物を参考例１の工程３と同様に反応
処理し，標記化合物を白色粉末として得る。エタノール
−水より再結晶する。融点155〜156℃ ▲［α］²⁵ _D▼−18.1°（C0.5,メタノール） 工程４ ２−ベンジルオキシエチル ２−デオキシ−4,
6−０−イソプロピリデン−２−テトラデカノイルアミ
ノ−β−Ｄ−グルコピラノシド 工程３で得た化合物710mgを30mlの無水塩化メチレン
に懸濁させ，室温で0.42gの2,2−ジメトキシプロパンと
25mgのｐ−トルエンスルホン酸一水和物を加え,1.5時間
攪拌する。反応混合物を５％炭酸水素ナトリウム水溶液
で洗浄し，無水硫酸ナトリウムにて乾燥する。溶媒を減
圧留去し，残分をシリカゲルカラム〔溶出溶媒：クロロ
ホルム：アセトン＝9:1（v/v）〕で精製すると，標記化
合物710mgをワックス状の固体として得る。

工程５ ２−ベンジルオキシエチル ２−デオキシ−4,
6−０−イソプロピリデン−３−０−テトラデカノイル
−２−テトラデカノイルアミノ−β−Ｄ−グルコピラノ
シド 工程４で得た化合物700mgを10mlの無水塩化メチレン
に溶かし，氷冷下0.49mlのピリジンと0.46gのテトラデ
カン酸クロリドと50mgのジメチルアミノピリジンを加
え,20分後室温に戻し40分間攪拌する。2mlのメタノール
を加えしばらく攪拌後，溶媒を減圧留去し，残分をシリ
カゲルカラム〔溶出溶媒：ベンゼン及び酢酸エチルの混
液（初め19/1（v/v）とし後に4/1（v/v）に変更）〕に
て精製すると標記化合物790mgを白色粉末として得る。
融点88〜90℃ ▲［α］²⁵ _D▼−29.0°（C0.8,クロロホルム） 工程６ ２−ヒドロキシエチル ２−デオキシ−4,6−
０−イソプロピリデン−３−０−テトラデカノイル−２
−テトラデカノイルアミノ−β−Ｄ−グルコピラノシド 工程５で得た化合物745mgを50mlの酢酸に懸濁させ,0.
4gの５％パラジウム炭素を加え水素気流下15時間攪拌す
る。析出する結晶と触媒を濾過にて除き，濾液は凍結乾
燥して粉末を得る。濾紙上の不溶物はクロロホルムで洗
い結晶を溶かし，触媒のみを濾過で除く。この洗液と先
の凍結乾燥粉末のクロロホルム溶液を合わせ,5％炭酸水
素ナトリウム水溶液で洗浄し，無水硫酸ナトリウムにて
乾燥する。溶媒を減圧留去し，残分をシリカゲルカラム
〔溶出溶媒：クロロホルム：アセトン＝19:1（v/v）〕
にて精製し，標記化合物529mgを白色粉末として得る。

工程７ ２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ２−
デオキシ−３−０−テトラデカノイル−２−テトラデカ
ノイルアミノ−β−Ｄ−グルコピラノシド 工程６で得た化合物515mgを15mlの無水塩化メチレン
に溶かし，氷冷下0.09mlのピリジンと304mgのジフェニ
ルホスホロクロリデートと138mgのジメチルアミノピリ
ジンを加え室温に戻し16時間攪拌する。反応液に2mlの
メタノールを加えしばらく攪拌後クロロホルムで希釈
し,1規定塩酸，飽和食塩水にて順次洗浄する。無水硫酸
ナトリウムにて乾燥後溶媒を減圧留去する。得られた残
分を25mlの90％酢酸水溶液に溶かし,90℃に加熱して30
分間攪拌する。溶媒を減圧留去し，残分にトルエンを加
え溶媒を減圧留去する操作をくり返した後，残分をシリ
カゲルカラム〔溶出溶媒：初めクロロホルム及びアセト
ンの混液（19/1,v/v）とし後にクロロホルム及びメタノ
ールの混液（19/1,v/v）に変更〕にて精製し，標記化合
物491mgを無色のカラメル状の油状物として得る。

▲［α］²⁵ _D▼−19.5°（C0.9,クロロホルム） 参考例４ 工程１ ベンジルオキシカルボニルメチル ２−アセタ
ミド−3,4,6−トリ−０−アセチル−２−デオキシ−β
−Ｄ−グルコピラノシド 化合物E 3.89gを参考例３の工程１と同様にしてグリ
コール酸ベンジルエステルと反応処理し，標記化合物を
粉末として得る。この粉末をベンゼン−ヘキサンより再
結晶すると無色の結晶2.18gを得る。融点138〜143℃ ▲［α］²⁵ _D▼−35.8°（C1.1,クロロホルム） 工程２ ベンジルオキシカルボニルメチル 3,4,6−ト
リ−０−アセチル−２−［（Ｒ）−３−ベンジルオキシ
テトラデカノイルアミノ］−２−デオキシ−β−Ｄ−グ
ルコピラノシド 工程１で得た化合物1.00gを30mlの無水塩化メチレン
に溶かし,1.00gの無水炭酸カリウムを懸濁させ,0.57gの
トリエチルオキソニウムテトラフロロボレートを無水塩
化メチレンに溶かして加え，室温で18時間攪拌する。反
応液を水，飽和食塩水で順次洗浄し，無水硫酸ナトリウ
ムにて乾燥後溶媒を減圧留去して油状物を得る。この油
状物を25mlのテトラヒドロフランに溶解させ,2.0mlの１
規定塩酸を加え，室温で30分間攪拌する。溶媒を減圧乾
燥し，更にベンゼンを加えて減圧留去する操作をくり返
した後，減圧乾燥し淡かっ色の粉末を得る。一方,0.80g
の（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカン酸を20mlの
無水テトラヒドロフランに溶かし,0.38gの１−ヒドロキ
シベンゾトリアゾールを加えて室温で攪拌する。反応液
を一旦氷冷し,0.52gのジシクロヘキシルカルボジイミド
を加え溶解した後室温に戻し３時間攪拌する。析出して
いる結晶を濾過にて除き，濾液と先の粉末のテトラヒド
ロフラン懸濁液を氷冷下で混合し，更に0.33mlのＮ−メ
チルモルホリンを加えた後室温に戻し17時間攪拌する。
溶媒を減圧留去し，残分をシリカゲルカラム〔溶出溶
媒：クロロホルム：アセトン＝19:1（v/v）〕にて精製
し，標記化合物1.16gを白色固体として得る。融点104〜
110℃ ▲［α］²⁵ _D▼−15.9°（C1.1,クロロホルム） NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 1.26（ｓ） 1.98（3H,s） 2.02（3H,s） 2.08（3H,s） 4.24（2H,s） 4.56（2H,s） 5.16（2H,s） 7.32〜7.36（10H,m） 工程３ ベンジルオキシカルボニルメチル ２−
［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイルアミ
ノ］−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド 工程２で得た化合物0.77gを30mlのテトラヒドロフラ
ンに溶かし，氷冷攪拌下4.4mlの１規定水酸化ナトリウ
ムを加え，途中5mlの水を追加し１時間攪拌する。反応
後にクエン酸水溶液を加えて酸性とし，酢酸エチルにて
抽出する。抽出液を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後，溶
媒を減圧留去する。残分を10mlのジメチルホルムアミド
に溶かし,0.42mlのトリエチルアミンと0.34gのベンジル
ブロミドを加え50℃に加熱し２時間攪拌する。反応液を
酢酸エチルで希釈し,2％クエン酸水溶液，飽和食塩水で
順次洗浄し，無水硫酸ナトリウムにて乾燥する。溶媒を
減圧留去し，残分をシリカゲルカラム〔溶出溶媒：クロ
ロホルム：メタノール＝19:1（v/v）〕にて精製し，標
記化合物0.51gを白色ワックス状固体として得る。水−
メタノールより再結晶する。融点128〜130℃ ▲［α］²⁵ _D▼−37.2°（C0.9,クロロホルム） 工程４ ベンジルオキシカルボニルメチル ２−
［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイルアミ
ノ］−２−デオキシ−4,6−０−イソプロピリデン−β
−Ｄ−グルコピラノシド 工程３で得た化合物を参考例３の工程４と同様に処理
して標記化合物を無色のカラメル状油状物として得る。

NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 1.26（ｓ） 1.45（3H,s） 1.54（3H,s） 4.22（2H,ABq） 4.54（2H,s） 5.18（2H,s） 7.29（5H,s） 7.36（5H,s） 工程５ ベンジルオキシカルボニルメチル ３−０−
［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイル］−２
−［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイルアミ
ノ］−２−デオキシ−4,6−０−イソプロピリデン−β
−Ｄ−グルコピラノシド 工程４で得た化合物146mgを4mlの無水塩化メチレンに
溶かし,77mgの（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカ
ン酸と9mgの４−ジメチルアミノピリジンを加えて溶か
し，氷冷下47mgのジシクロヘキシルカルボジイミドを加
えて攪拌する。溶解後室温に戻し18時間攪拌後，析出し
ている結晶を濾過にて除く。濾液をクロロホルムで希釈
し,0.1規定塩酸，飽和食塩水で順次洗浄する。無水硫酸
ナトリウムにて乾燥後，溶媒を減圧留去し，残分をシリ
カゲルカラム〔溶出溶媒：ベンゼン及び酢酸エチルの混
液（初め19/1（v/v）の比とし後に9/1（v/v）に変
更）〕にて精製し，標記化合物156mgをカラメル状の油
状物として得る。メタノール−水より再結晶。融点68〜
70℃ NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 1.25（ｓ） 1.38（3H,s） 4.19（2H,s） 4.53（4H,m） 5.12（2H,s） 7.30〜7.34（15H,m） 工程６ ベンジルオキシカルボニルメチル ３−０−
［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイル］−２
−［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイルアミ
ノ］−２−デオキシ−β−Ｄ−グルコピラノシド 工程５で得た化合物132mgを10mlの90％酢酸水に溶か
し,90℃に加熱しつつ30分間攪拌する。溶媒を減圧留去
し，残分にベンゼンを加え溶媒を減圧留去する操作をく
り返し，標記化合物120mgを無色のカラメル状固体とし
て得る。メタノール−水より再結晶する。融点95〜100
℃ ▲［α］²⁵ _D▼−25.6°（C1.1,クロロホルム） 参考例５ ［工程１］メトキシカルボニルメチル 3,4,6−トリ−
０−アセチル−２−デオキシ−２−（2,2,2−トリクロ
ロエトキシカルボニルアミノ）−α−Ｄ−グルコピラノ
シド 5.23gの1,3,4,6−テトラ−０−アセチル−２−デオキ
シ−２−（2,2,2−トリクロロエトキシカルボニルアミ
ノ）−Ｄ−グルコピラノースを5mlの塩化メチレンに溶
かし、15mlの25％臭化水素−酢酸溶液を加え室温で1.5
時間攪拌する。反応液をクロロホルムにて希釈し、氷
水、５％炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次
洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥する。溶媒を減圧
留去して得た残分を25mlの塩化メチレンに溶かし、5gの
活性硫酸カルシウムを加えて攪拌する。氷冷下3.11gの
無水過塩素酸銀を加え、続いて1.80gのグリコール酸メ
チルエステルを加えた後室温に戻して２時間攪拌する。
不溶物を濾過にて除き、濾液を５％炭酸水素ナトリウム
水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウム
にて乾燥する。溶媒を減圧留去して得た残分をシリカゲ
ルカラム［溶出溶媒；クロロホルム：アセトン＝19:1,
（v/v）］にて精製し、ベンゼン−ヘキサンより再結晶
して2.74gの無色の結晶を得る。融点110−111℃ ▲［α］²⁵ _D▼＋85.6°（c0.9,クロロホルム） ［工程２］メトキシカルボニルメチル 3,4,6−トリ−
０−アセチル−２−デオキシ−２−テトラデカノイルア
ミノ−α−Ｄ−グルコピラノシド 工程１で得た化合物1.60gを参考例１の工程２と同様
に、酢酸中亜鉛粉末、続いてテトラデカン酸クロリドと
反応処理して標記化合物1.68gをワックス状の固体とし
て得る。

▲［α］²⁵ _D▼＋68.6°（c1.2,クロロホルム） NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.89（3H,t,J＝7Hz）、2.02（3H,s）、 2.04（3H,s）、2.11（3H,s）、 2.2（2H,m）、3.78（3H,s）、 4.90（1H,d,J＝4Hz）、5.18（1H,t,J＝10Hz）、 5.32（1H,t,J＝10Hz） ［工程３］カルボキシメチル ２−デオキシ−２−テト
ラデカノイルアミノ−α−Ｄ−グルコピラノシド 工程２で得た化合物1.63gを20mlのテトラヒドロフラ
ンに溶かし、氷冷下12.2mlの１規定水酸化ナトリウム溶
液を加えさらに少量の水を加えて氷冷下20分間攪拌す
る。反応液にクエン酸を加えて中和し、析出する結晶を
濾取し、水洗する。乾燥して白色やや淡かっ色の粉末1.
16gを得る。エタノール−水より再結晶すると無色の結
晶となる。

融点153−156℃ ▲［α］²⁵ _D▼＋93.5°（c1.0,N,N−ジメチルホルムア
ミド） ［工程４］ベンジルオキシカルボニルメチル ２−デオ
キシ−２−テトラデカノイルアミノ−α−Ｄ−グルコピ
ラノシド 工程３で得た化合物1.12gを20mlのN,N−ジメチルホル
ムアミドに溶かし、0.86gの臭化ベンジルと0.70mlのト
リエチルアミンを加え60℃に加熱し２時間攪拌する。反
応液を酢酸エチルにて希釈し、水,1規定塩酸にて順次洗
浄する。溶媒を減圧留去して得た残部をシリカゲルカラ
ム［溶出溶媒；クロロホルム：メタノール＝9:1（v/
v）］にて精製して、ｎ−ヘキサンで洗い白色粉末1.18g
を得、これをエタノールより再結晶する。

融点268−269℃ ▲［α］²⁵ _D▼＋82.0°（c1.1,N,N−ジメチルホルムア
ミド） ［工程５］ベンジルオキシカルボニルメチル ２−デオ
キシ−4,6−０−イソプロピリデン−２−テトラデカノ
イルアミノ−α−Ｄ−グルコピラノシド 工程４で得た化合物1.15gを参考例１の工程４と同様
に反応し、標記化合物1.10gを白色粉末として得、これ
をｎ−ヘキサンより再結晶する。

融点72−73℃ ▲［α］²⁵ _D▼＋35.0°（c1.1,クロロホルム） ［工程６］ベンジルオキシカルボニルメチル ２−デオ
キシ−３−０−テトラデカノイル−２−テトラデカノイ
ルアミノ−α−Ｄ−グルコピラノシド 工程５で得た化合物1.07gを参考例１の工程６と同様
に、テトラデカン酸クロリド、続いて90％酢酸水溶液と
反応処理して、標記化合物1.24gを泡状の固体として得
る。ｎ−ヘキサンより再結晶して無色の結晶となる。

融点54−55℃ ▲［α］²⁵ _D▼＋46.9°（c1.1,クロロホルム） 参考例６ ２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ２−デオキ
シ−３−０−オクタノイル−２−オクタノイルアミノ−
α−Ｄ−グルコピラノシド 化合物Ｂから参考例１の方法に準拠して標記化合物を
無色の油状物として得る。

▲［α］²⁵ _D▼＋49.4°（c1.2,クロロホルム） NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.86（6H,m）、2.08（2H,t）、 2.36（2H,t）、4.85（1H,d）、 5.10（1H,m）、7.2〜7.5（10H,m） 参考例７ ２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ３−０−デ
カノイル−２−デカノイルアミノ−２−デオキシ−α−
Ｄ−グルコピラノシド 化合物Ｂから参考例１の方法に準拠して標記化合物を
無色の油状物として得る。

▲［α］²⁵ _D▼＋46.1°（c0.8,クロロホルム） NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.88（6H,t）、2.07（2H,t）、 2.35（2H,t）、4.85（1H,d）、 5.10（1H,m）、7.2〜7.5（10H,m） 参考例８ ２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ２−デオキ
シ−３−０−ドデカノイル−２−ドデカノイルアミノ−
α−Ｄ−グルコピラノシド 化合物Ｂから参考例１の方法に準拠して標記化合物を
淡黄色の油状物として得る。

NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.90（6H,t）、2.07（2H,t）、 2.35（2H,t）、4.85（1H,d）、 5.10（1H,m）、7.2〜7.5（10H,m） 参考例９ ２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ２−デオキ
シ−３−０−ヘキサデカノイル−２−ヘキサデカノイル
アミノ−α−Ｄ−グルコピラノシド 化合物Ｂから参考例１の方法に準拠して標記化合物を
白色の粉末として得る。

▲［α］²⁵ _D▼＋37.2°（c1.1,クロロホルム） NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.89（6H,t）、2.06（2H,t）、 2.32（2H,t）、4.84（1H,d）、 5.10（1H,m）、7.2〜7.5（10H,m） 参考例10 ２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ３−０−
［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイル］−２
−デオキシ−２−テトラデカノイルアミノ−α−Ｄ−グ
ルコピラノシド 化合物Ｃを参考例２の工程５と同様に反応し、標記化
合物を無色の油状物として得る。

NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.89（6H,t）、2.06（2H,t）、 2.1〜2.8（2H,m）、4.85（1H,d）、 5.14（1H,t）、7.1〜7.3（15H,m） 参考例11 ２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ２−
［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイル］−２
−デオキシ−３−０−テトラデカノイル−α−Ｄ−グル
コピラノシド 化合物Ｄを参考例２の工程５と同様にしてテトラデカ
ン酸と反応させ、続いて90％酢酸水溶液と反応処理し
て、標記化合物を無色の油状物として得る。

NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.88（6H,t）、2.3〜2.4（4H,m）、 4.52（2H,d）、4.72（1H,d）、 5.10（1H,m）、7.2〜7.5（15H,m） 参考例12 ２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ２−
［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイルアミ
ノ］−２−デオキシ−３−０−［（Ｒ）−３−テトラデ
カノイルオキシテトラデカノイル］−α−Ｄ−グルコピ
ラノシド 化合物Ｄを参考例２の工程５と同様にして（Ｒ）−３
−テトラデカノイルオキシテトラデカン酸と反応し、続
いて90％酢酸水溶液と反応処理して、標記化合物を無色
の油状物として得る。

NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.88（9H,t）、2.3〜2.6（6H,m）、 4.51（2H,d）、4.72（1H,d）、 7.2〜7.5（15H,m） 実施例１ 工程１ ２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ２−
デオキシ−６−０−｛２−デオキシ−４−０−ジフェニ
ルホスホノ−３−０−［（Ｒ）−３−テトラデカノイル
オキシテトラデカノイル］−６−０−（2,2,2−トリク
ロロエトキシカルボニル）−２−（2,2,2−トリクロロ
エトキシカルボニルアミノ）−β−Ｄ−グルコピラノシ
ル｝−３−０−テトラデカノイル−２−テトラデカノイ
ルアミノ−α−Ｄ−グルコピラノシド 400mgの１−０−アセチル−２−デオキシ−４−０−
ジフェニルホスホノ−３−０−［（Ｒ）−３−テトラデ
カノイルオキシテトラデカノイル］−６−０−（2,2,2
−トリクロロエトキシカルボニル）−２−（2,2,2−ト
リクロロエトキシカルボニルアミノ）−Ｄ−グルコピラ
ノース（以下，化合物Ｆ）を1.5mlの酢酸に溶かし，室
温にて5mlの冷却した25％臭化水素−酢酸溶液を加え,2.
5時間攪拌する。一旦氷冷し，クロロホルムで希釈し，
氷水,5％炭酸水素ナトリウム水，飽和食塩水にて順次洗
浄した後，無水硫酸ナトリウムで乾燥する。溶媒を減圧
留去して得た残分と276mgの参考例１で得た化合物を5ml
の無水クロロホルムに溶かし,0.4gの活性硫酸カルシウ
ムと162mgのシアン化第二水銀を加え,70℃に加熱し16.5
時間攪拌する。不溶物をセライト濾過にて除き，濾液を
５％ヨウ化カリウム水溶液と飽和食塩水で順次洗浄し，
無水硫酸ナトリウムにて乾燥する。溶媒を減圧留去して
得た残分をシリカゲルカラム［溶出溶媒；ベンゼン及び
酢酸エチルの混液（初め9/1（v/v）の比とし，後に2/1
（v/v）に変更）］にて精製し，標記化合物537mgを油状
物として得る。

NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.88（12H,t,J＝6Hz） 2.07（2H,t,J＝8Hz） 2.30（6H,m） 5.63（1H,m） 7.2〜7.4（20H,m） 工程２ ２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ２−
デオキシ−６−０−｛２−デオキシ−４−０−ジフェニ
ルホスホノ−２−［（Ｒ）−３−ドデカノイルオキシテ
トラデカノイルアミノ］−３−０−［（Ｒ）−３−テト
ラデカノイルオキシテトラデカノイル］−β−Ｄ−グル
コピラノシル｝−３−０−テトラデカノイル−２−テト
ラデカノイルアミノ−α−Ｄ−グルコピラノシド 工程１で得た化合物527mgを8mlの酢酸に溶かし,0,6g
の亜鉛粉末を懸濁させ室温で2.5時間攪拌する。不溶物
を濾過にて除き，クロロホルムで洗浄し，溶媒を減圧留
去する。残分をトルエンに溶かし，溶媒を減圧留去する
操作を３回くり返して得た残分をクロロホルムに溶か
し,1規定塩酸，飽和食塩水にて順次洗浄する。無水硫酸
ナトリウムにて乾燥後，溶媒を減圧留去し黄色油状物を
得る。一方166mgの（Ｒ）−３−ドデカノイルオキシテ
トラデカン酸を3mlの無水テトラヒドロフランに溶かし,
61mgの１−ヒドロキシベンゾトリアゾールを加え，氷冷
下91mgのジシクロヘキシルカルボジイミドを加えて攪拌
する。15分後室温に戻し３時間攪拌し，析出した結晶を
濾過にて除く。この濾液と先の油状物の10ml無水テトラ
ヒドロフラン溶液に0.07mlのＮ−メチルモルホリンを加
えたものとを氷冷下で混合する。20分後室温に戻し,15
時間攪拌する。溶媒を減圧留去して得た残分をシリカゲ
ルカラム［溶出溶媒；ベンゼン及び酢酸エチルの混液
（初め4/1（v/v）の比として後に1/2（v/v）に変更）］
にて精製し，標記化合物286mgをカラメル状の油状物と
して得る。

▲［α］²⁵ _D▼＋13.3°（C0.5,クロロホルム） NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.88（18H,t,J＝6Hz） 2.03（2H,m,） 2.3（10H,m） 5.57（1H,m） 7.2〜7.4（20H,m） 工程３ ２−ホスホノキシエチル ２−デオキシ−６−
０−｛２−デオキシ−２−［（Ｒ）−３−ドデカノイル
オキシテトラデカノイルアミノ］−４−０−ホスホノ−
３−０−［（Ｒ）−３−テトラデカノイルオキシテトラ
デカノイル］−β−Ｄ−グルコピラノシル｝−３−０−
テトラデカノイル−２−テトラデカノイルアミノ−α−
Ｄ−グルコピラノシド 工程２で得た化合物260mgを15mlのテトラヒドロフラ
ンに溶かし,290mgの二酸化白金を懸濁させ水素気流下で
22時間室温で攪拌する。触媒を濾過にて除き，溶媒を減
圧留去する。得られた残分を薄層クロマトグラフィー
［クロロホルム：メタノール：水＝12:8:1（v/v）で展
開］にて精製し，強酸性イオン交換樹脂ダウエックス50
（H⁺型，ダウケミカル社製）で処理する。溶媒を減圧留
去して得た残分の一部はそのままジオキサンに懸濁させ
超音波処理した後凍結乾燥し，標記化合物の遊離体20mg
を白金粉末として得る。残りは0.1％トリエチルアミン
水溶液に溶かし，ミリポアフィルターで濾過処理した後
凍結乾燥して，標記化合物のトリエチルアミン塩36mgを
白色粉末として得る。

融点163〜167℃（着色アメ状となる。） ▲［α］²⁵ _D▼＋15.0°（C0.6,クロロホルム：メタノー
ル＝3:1（v/v）） NMR（CDCl₃−CD₃OD），δ（ppm）： 0.90（18H,t,） 1.30（Ｓ） 2.19（2H,m） 2.30〜2.40（8H,m） 2.65（2H,m） 5.20（ｍ） 実施例２ 工程１ ２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ３−
０−［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイル］
−２−［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイル
アミノ］−２−デオキシ−６−０−｛２−デオキシ−４
−０−ジフェニルホスホノ−３−０−［（Ｒ）−３−テ
トラデカノイルオキシテトラデカノイル］−６−０−
（2,2,2−トリクロロエトキシカルボニル）−２−（2,
2,2−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−β−Ｄ
−グルコピラノシル｝−α−Ｄ−グルコピラノシド 化合物Ｆを実施例１の工程１と同様にして参考例２で
得られた化合物と反応させ標記化合物を無色の油状物と
して得る。

NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.89（12H,t,J＝7Hz） 2.2〜2.7（8H,m,） 5.66（1H,m） 7.2〜7.4（30H,m） 工程２ ２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ３−
０−［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイル］
−２−［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイル
アミノ］−２−デオキシ−６−０−｛２−デオキシ−４
−０−ジフェニルホスホノ−２−［（Ｒ）−３−ドデカ
ノイルオキシテトラデカノイルアミノ］−３−０−
［（Ｒ）−３−テトラデカノイルオキシテトラデカノイ
ル］−β−Ｄ−グルコピラノシル｝−α−Ｄ−グルコピ
ラノシド 工程１で得た化合物を実施例１の工程２と同様にして
（Ｒ）−３−ドデカノイルオキシテトラデカン酸と反応
させ標記化合物を無色の油状物として得る。

NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.89（18H,t,J＝7Hz） 2.2〜2.7（12H,m,） 5.58（1H,m） 7.2〜7.4（30H,m） 工程３ ２−ホスホノキシエチル ２−デオキシ−６−
０−｛２−デオキシ−２−［ （Ｒ）−３−ドデカノイ
ルオキシテトラデカノイルアミノ］−４−０−ホスホノ
−３−０−［（Ｒ）−３−テトラデカノイルオキシテト
ラデカノイル］−β−Ｄ−グルコピラノシル｝−３−０
−［（Ｒ）−３−ヒドロキシテトラデカノイル］−２−
［（Ｒ）−３−ヒドロキシテトラデカノイルアミノ］−
α−Ｄ−グルコピラノシド 工程２で得た化合物314mgを12mlの酢酸に溶かし,0.3g
の５％パラジウム炭素を加え水素気流下６時間室温で攪
拌する。触媒を濾過にて除き，溶媒を減圧留去する。残
分にトルエンを加えて溶媒を減圧留去する操作をくり返
し得られる残分を少量のシリカゲルカラム［クロロホル
ム：メタノール＝19:1（v/v）で溶出］にて精製し油状
物を得る。この油状物を20mlのテトラヒドロフランに溶
かし,180mgの二酸化白金を加え水素気流下12.5時間攪拌
する。反応液を濾過し，濾液を減圧留去して得た残分を
薄層クロマトグラフィー［クロロホルム：メタノール：
水＝6:4:0.7（v/v）にて展開］にて精製し，強酸性イオ
ン交換樹脂ダウエックス50（H⁺型）で処理する。処理液
に１％トリエチルアミンメタノール溶液を加えpHを約８
に調製した後，溶媒を減圧留去する。得られた残分を0.
1％トリエチルアミン水溶液に溶かし，ミリポアフィル
ターで濾過処理した後，凍結乾燥して標記化合物のトリ
エチルアミン塩141mgを白金粉末として得る。一部は再
び強酸性イオン交換樹脂にて処理し，ジオキサンより凍
結乾燥して標記化合物を白色粉末として得る。

融点144〜147℃（アメ状となる） ▲［α］²⁵ _D▼＋9.8°（C0.5,クロロホルム：メタノー
ル＝3:1（v/v）） NMR（CDCl₃−CD₃OD），δ（ppm）： 0.90（18H,t,） 2.3〜2.7（12H,m） 5.2（4H,m） 実施例３ 工程１ ２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ３−
０−［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイル］
−２−［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイル
アミノ］−２−デオキシ−６−０−｛２−デオキシ−４
−０−ジフェニルホスホノ−６−０−（2,2,2−トリク
ロロエトキシカルボニル）−２−（2,2,2−トリクロロ
エトキシカルボニルアミノ）−３−０−［（Ｒ）−３−
（2,2,2−トリクロロエトキシカルボニルオキシ）テト
ラデカノイル］−β−Ｄ−グルコピラノシル｝−α−Ｄ
−グルコピラノシド １−０−アセチル−２−デオキシ−４−０−ジフェニ
ルホスホノ−６−０−（2,2,2−トリクロロエトキシカ
ルボニル）−２−（2,2,2−トリクロロエトキシカルボ
ニルアミノ）−３−０−［（Ｒ）−３−（2,2,2−トリ
クロロエトキシカルボニルオキシ）テトラデカノイル］
−Ｄ−グルコピラノース（以下，化合物Ｇ）を実施例１
の工程１と同様にして，参考例２で得られた化合物と反
応させ，標記化合物を淡黄色の粘稠な油状物として得
る。

NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.88（9H,t,J＝7Hz） 2.3〜2.7（6H,m,） 5.70（1H,m） 7.2〜7.4（30H,m） ▲［α］²⁵ _D▼＋20.2°（C0.2,クロロホルム） 工程２ ２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ３−
０−［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイル］
−２−［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイル
アミノ］−２−デオキシ−６−０−｛２−デオキシ−４
−０−ジフェニルホスホノ−３−０−［（Ｒ）−３−ヒ
ドロキシテトラデカノイル］−２−［（Ｒ）−３−ヒド
ロキシテトラデカノイルアミノ］−β−Ｄ−グルコピラ
ノシル｝−α−Ｄ−グルコピラノシド 工程１で得た化合物を実施例１の工程２と同様に
（Ｒ）−３−ヒドロキシテトラデカン酸と反応させ，標
記化合物を無色油状物として得る。

▲［α］²⁵ _D▼＋6.3°（C0.7,クロロホルム） NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.90（12H,t,J＝7Hz） 1.9〜2.7（8H,m,） 5.16（1H,m） 5.59（1H,m） 7.2〜7.4（30H,m） 工程３ ２−ホスホノキシエチル ２−デオキシ−６−
０−｛２−デオキシ−３−０−［（Ｒ）−３−ヒドロキ
シテトラデカノイル］−２−［（Ｒ）−３−ヒドロキシ
テトラデカノイルアミノ］−４−０−ホスホノ−β−Ｄ
−グルコピラノシル｝−３−０−［（Ｒ）−３−ヒドロ
キシテトラデカノイル］−２−［（Ｒ）−３−ヒドロキ
シテトラデカノイルアミノ］−α−Ｄ−グルコピラノシ
ド 工程２で得た化合物を実施例２の工程３と同様に接触
還元して標記化合物のトリエチルアミン塩を白色粉末と
して得る。一部を強酸性イオン交換樹脂にて処理して標
記化合物を白色粉末として得る。

▲［α］²⁵ _D▼＋1.8°（C0.5,クロロホルム：メタノー
ル＝3:1（v/v）） 融点155〜158℃（着色しアメ状となる） NMR（CDCl₃−CD₃OD），δ（ppm）： 0.90（12H,t,） 2.3〜2.5（8H,m） 5.2（2H,m） 実施例４ 工程１ ２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ２−
デオキシ−６−０−｛２−デオキシ−４−０−ジフェニ
ルホスホノ−３−０−テトラデカノイル−６−０−（2,
2,2−トリクロロエトキシカルボニル）−２−（2,2,2−
トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−β−Ｄ−グル
コピラノシル｝−３−０−テトラデカノイル−２−テト
ラデカノイルアミノ−α−Ｄ−グルコピラノシド １−０−アセチル−２−デオキシ−４−０−ジフェニ
ルホスホノ−３−０−テトラデカノイル−６−０−（2,
2,2−トリクロロエトキシカルボニル）−２−（2,2,2−
トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−Ｄ−グルコピ
ラノース（以下，化合物Ｈ）を実施例１の工程１と同様
にして，参考例１で得られた化合物と反応させて標記化
合物を無色油状物として得る。

▲［α］²⁵ _D▼＋15.1°（C0.8,クロロホルム） NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.89（9H,t） 2.0〜2.5（6H,m,） 5.06（1H,t） 5.60（1H,t） 5.75（1H,d） 7.2〜7.5（20H,m） 工程２ ２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ２−
デオキシ−６−０−（２−デオキシ−４−０−ジフェニ
ルホスホノ−３−０−テトラデカノイル−２−テトラデ
カノイルアミノ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−３−０
−テトラデカノイル−２−テトラデカノイルアミノ−α
−Ｄ−グルコピラノシド 工程１で得た化合物を実施例１の工程２と同様にして
テトラデカン酸と反応させて，メタノールより再結晶し
標記化合物を白色ワックスとして得る。

融点47〜50℃， ▲［α］²⁵ _D▼＋5.9°（C0.7,クロロホルム） NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.88（12H,t） 2.0〜2.5（8H,m,） 5.10（1H,t） 5.50（1H,t） 5.90（1H,d） 7.1〜7.5（20H,m） 工程３ ２−ホスホノキシエチル ２−デオキシ−６−
０−（２−デオキシ−４−０−ホスホノ−３−０−テト
ラデカノイル−２−テトラデカノイルアミノ−β−Ｄ−
グルコピラノシル）−３−０−テトラデカノイル−２−
テトラデカノイルアミノ−α−Ｄ−グルコピラノシド 工程２で得た化合物を実施例１の工程３と同様に接触
還元し，標記化合物を白色ワックスとして得る。

融点153.5°〜155.0℃（徐々にかっ色になり，アメ状と
なる） ▲［α］²⁵ _D▼＋13.3°（C0.6,クロロホルム：メタノー
ル9:1（v/v）） NMR（CDCl₃−CD₃OD），δ（ppm）： 0.90（12H） 2.10〜2.26（4H,m） 2.26〜2.46（4H,m） 実施例５ 工程１ ２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ２−
デオキシ−６−０−｛２−デオキシ−４−０−ジフェニ
ルホスホノ−３−０−［（Ｒ）−３−テトラデカノイル
オキシテトラデカノイル］−６−０−（2,2,2−トリク
ロロエトキシカルボニル）−２−（2,2,2−トリクロロ
エトキシカルボニルアミノ）−β−Ｄ−グルコピラノシ
ル｝−３−０−テトラデカノイル−２−テトラデカノイ
ルアミノ−β−Ｄ−グルコピラノシド 化合物Ｆを実施例１の工程１と同様にして参考例３で
得られた化合物と反応させ標記化合物を無色粘稠な油状
物として得る。

NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.89（12H,t,J＝7Hz） 2.07（2H,t,J＝8Hz） 2.22（2H,t,J＝8Hz） 2.38（4H,m） 5.23（1H,m） 5.58（1H,t,J＝10Hz） 7.2〜7.4（20H,m） 工程２ ２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ２−
デオキシ−６−０−｛２−デオキシ−４−０−ジフェニ
ルホスホノ−２−［（Ｒ）−３−ドデカノイルオキシテ
トラデカノイルアミノ］−３−０−［（Ｒ）−３−テト
ラデカノイルオキシテトラデカノイル］−β−Ｄ−グル
コピラノシル｝−３−０−テトラデカノイル−２−テト
ラデカノイルアミノ−β−Ｄ−グルコピラノシド 工程１で得た化合物を実施例１の工程２と同様に
（Ｒ）−３−ドデカノイルオキシテトラデカン酸と反応
させて標記化合物を無色粘稠な油状物として得る。

▲［α］²⁵ _D▼＋16.5°（C0.7,クロロホルム） NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.88（18H,t,J＝7Hz） 2.05（2H,m,） 2.3（10H,m） 5.56（1H,t,J＝10Hz） 7.2〜7.4（20H,m） 工程３ ２−ホスホノキシエチル ２−デオキシ−６−
０−｛２−デオキシ−２−［（Ｒ）−３−ドテカノイル
オキシテトラデカノイルアミノ］−４−０−ホスホノ−
３−０−［（Ｒ）−３−テトラデカノイルオキシテトラ
デカノイル］−β−Ｄ−グルコピラノシル｝−３−０−
テトラデカノイル−２−テトラデカノイルアミノ−β−
Ｄ−グルコピラノシド 工程２で得た化合物を実施例１の工程３と同様にして
接触還元を行ない標記化合物を白色粉末として得，さら
に標記化合物のトリエチルアミン塩を白色粉末として得
る。

標記化合物の物性を以下に示す。

融点145〜150℃（着色し，アメ状となる） NMR（CDCl₃−CD₃OD），δ（ppm）： 0.89（18H,t） 1.26（Ｓ） 2.3〜2.5（8H,m） 2.66（2H,m） 又，上記塩の比旋光度を以下に示す。

▲［α］²⁵ _D▼＋11.8°（C0.5,クロロホルム：メタノー
ル＝3:1（v/v）） 実施例６ 工程１ ベンジルオキシカルボニルメチル ３−０−
［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイル］−２
−［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイルアミ
ノ］−２−デオキシ−６−０−｛２−デオキシ−４−０
−ジフェニルホスホノ−３−０−［（Ｒ）−３−テトラ
デカノイルオキシテトラデカノイル］−６−０−（2,2,
2トリクロロエトキシカルボニル）−２−（2,2,2トリク
ロロエトキシカルボニルアミノ）−β−Ｄ−グルコピラ
ノシル｝−β−Ｄ−グルコピラノシド 化合物Ｆを実施例１の工程１と同様にして参考例４で
得られた化合物と反応させ標記化合物を無色のカラメル
状油状物として得る。

▲［α］²⁵ _D▼＋10.1°（C1.4,クロロホルム） NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.88（12H,t） 1.26（Ｓ） 2.18〜2.60（8H,m） 7.2〜7.4（25H,m） 工程２ ベンジルオキシカルボニルメチル ３−０−
［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイル］−２
−［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイルアミ
ノ］−２−デオキシ−６−０−｛２−デオキシ−４−０
−ジフェニルホスホノ−２−［（Ｒ）−３−ドデカノイ
ルオキシテトラデカノイルアミノ］−３−０−［（Ｒ）
−３−テトラデカノイルオキシテトラデカノイル］−β
−Ｄ−グルコピラノシル｝−β−Ｄ−グルコピラノシド 工程１で得た化合物を実施例１の工程２と同様にして
（Ｒ）−３−ドデカノイルオキシテトラデカン酸と反応
させて標記化合物を無色の粘稠な油状物として得る。

NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.88（ｔ） 1.26（Ｓ） 7.2〜7.38（ｍ） 工程３ カルボキシメチル ２−デオキシ−６−０−
｛２−デオキシ−２−［（Ｒ）−３−ドデカノイルオキ
シテトラデカノイルアミノ］−４−０−ホスホノ−３−
０−［（Ｒ）−３−テトラデカノイルオキシテトラデカ
ノイル］−β−Ｄ−グルコピラノシル｝−３−０−
［（Ｒ）−３−ヒドロキシテトラデカノイル］−２−
［（Ｒ）−３−ヒドロキシテトラデカノイルアミノ］−
β−Ｄ−グルコピラノシド 工程２で得た化合物80mgを7mlのテトラヒドロフラン
に溶かし,120mgのパラジウム黒触媒を加え水素雰囲気下
24時間攪拌する。触媒を濾過して除いた後,80mgの二酸
化白金触媒を加え水素雰囲気下４時間攪拌する。触媒を
濾過して除き，溶媒を減圧留去して得た残分をアセトニ
トリルにて洗浄する。次いで薄層クロマトグラフィー
（クロロホルム：メタノール：水＝8:3:1（v/v）下層で
展開）にて精製し，得られた粉末を強酸性イオン交換樹
脂（ダウエックス50,H⁺型）にて処理する。溶媒を留去
してジオキサンより凍結乾燥することにより標記化合物
25mgを白色粉末として得る。

融点168〜172℃（着色し，アメ状となる） ▲［α］²⁵ _D▼＋16.1°（C0.9,クロロホルム：メタノー
ル＝3:1（v/v）） NMR（CDCl₃−CD₃OD），δ（ppm）： 0.90（ｔ） 1.30（Ｓ） 2.30〜2.70（ｍ） 実施例７ 工程１ ベンジルオキシカルボニルメチル ３−０−
［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイル］−２
−［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイルアミ
ノ］−２−デオキシ−６−０−｛２−デオキシ−４−０
−ジフェニルホスホノ−３−０−［（Ｒ）−３−テトラ
デカノイルオキシテトラデカノイル］−６−０−（2,2,
2−トリクロロエトキシカルボニル）−２−（2,2,2−ト
リクロロエトキシカルボニルアミノ）−β−Ｄ−グルコ
ピラノシル｝−４−０−ジフェニルホスホノ−β−Ｄ−
グルコピラノシド 実施例６の工程１で得た化合物1.10gを無水塩化メチ
レン25mlに溶かし,0.20mlのピリジン,0.31gのジメチル
アミノピリジン,0.68gのジフェニルホスホロクロリデー
トを順次加え，室温にて23時間攪拌する。反応液を１規
定塩酸，水,5％炭酸水素ナトリウム水，飽和食塩水で順
次洗浄し，無水硫酸ナトリウムにて乾燥する。溶媒を減
圧留去して得た残分を一旦シリカゲルカラム［溶出溶
媒；ベンゼン及び酢酸エチルの混液（初め9/1（v/v）の
比とし後に4/1（v/v）に変更）］で精製し，さらにシリ
カゲルカラム［クロロホルム：アセトン＝19:1（v/v）
で展開］でもう一度精製して標記化合物580mgを無色の
粘稠な油状物として得る。

工程２ ベンジルオキシカルボニルメチル ３−０−
［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイル］−２
−［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイルアミ
ノ］−２−デオキシ−６−０−｛２−デオキシ−４−０
−ジフェニルホスホノ−２−［（Ｒ）−３−ドデカノイ
ルオキシテトラデカノイルアミノ］−３−０−［（Ｒ）
−３−テトラデカノイルオキシテトラデカノイル］−β
−Ｄ−グルコピラノシル｝−４−０−ジフエニルホスホ
ノ−Ｂ−Ｄ−グルコピラノシド 工程１で得た化合物を実施例１の工程２と同様にして
（Ｒ）−３−ドデカノイルオキシテトラデカン酸と反応
させて標記化合物を無色油状物として得る。

NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.90（18H,t） 1.26（Ｓ） 7.20〜7.40（35H,m） 工程３ カルボキシメチル ２−デオキシ−６−０−
｛２−デオキシ−２−［（Ｒ）−３−ドデカノイルオキ
シテトラデカノイルアミノ］−４−０−ホスホノ−３−
０−［（Ｒ）−３−テトラデカノイルオキシテトラデカ
ノイル］−β−Ｄ−グルコピラノシル｝−３−０−
［（Ｒ）−３−ヒドロキシテトラデカノイル］−２−
［（Ｒ）−３−ヒドロキシテトラデカノイルアミノ］−
４−０−ホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシド 工程２で得た化合物を実施例６の工程３と同様にして
接触還元し，標記化合物を白色粉末として得る。

NMR（CDCl₃−CD₃OD），δ（ppm）： 0.90（18H,t） 1.30（Ｓ） 1.20〜1.70（ｍ） 2.30〜2.70（12H,m） 5.20（4H,m） 本化合物のトリエチルアミン塩の比旋光度を以下に示
す。

▲［α］²⁵ _D▼一12.4°（C0.6,クロロホルム：メタノー
ル＝3:1（v/v）） 実施例８ 工程１ ベンジルオキシカルボニルメチル ３−０−
［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイル］−２
−［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイルアミ
ノ］−２−デオキシ−６−０−｛２−デオキシ−4,6−
ビス−０−ジフェニルホスホノ−３−０−［（Ｒ）−３
−テトラデカノイルオキシテトラデカノイル］−２−
（2,2,2−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−β
−Ｄ−グルコピラノシル｝−β−Ｄ−グルコピラノシド １−０−アセチル−２−デオキシ−4,6−ビス−０−
ジフェニルホスホノ−３−０−［（Ｒ）−３−テトラデ
カノイルオキシテトラデカノイル］−２−（2,2,2−ト
リクロロエトキシカルボニルアミノ）−β−Ｄ−グルコ
ピラノースを実施例１の工程１と同様にして参考例４で
得られた化合物と反応させて標記化合物を無色のカラメ
ル状油状物として得る。

NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.88（12H,t） 2.2〜2.7（8H,m） 7.15〜7.4（35H,m） 工程２ ベンジルオキシカルボニルメチル ３−０−
［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイル］−２
−［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイルアミ
ノ］−２−デオキシ−６−０−｛２−デオキシ−4,6−
ビス−０−ジフェニルホスホノ−２−［（Ｒ）−３−ド
デカノイルオキシテトラデカノイルアミノ］−３−０−
［（Ｒ）−３−テトラデカノイルオキシテトラデカノイ
ル］−β−Ｄ−グルコピラノシル｝−β−Ｄ−グルコピ
ラノシド 工程１で得た化合物を実施例６の工程２と同様に
（Ｒ）−３−ドデカノイルオキシテトラデカン酸と反応
させて標記化合物を無色の油状物として得る。

NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.88（18H,t） 1.24（Ｓ） 2.20〜2.60（12H,m） 7.1〜7.3（35H,m） 工程３ カルボキシメチル ２−デオキシ−６−０−
｛２−デオキシ−２−［（Ｒ）−３−ドデカノイルオキ
シテトラデカノイルアミノ］−4,6−０−ジホスホノ−
３−０−［（Ｒ）−３−テトラデカノイルオキシテトラ
デカノイル］−β−Ｄ−グルコピラノシル｝−３−０−
［（Ｒ）−３−ヒドロキシテトラデカノイル］−２
［（Ｒ）−３−ヒドロキシテトラデカノイルアミノ］−
β−Ｄ−グルコピラノシド 工程２で得た化合物を実施例６の工程３と同様にして
接触還元し，標記化合物を白色粉末として得る。

融点138〜145℃（着色し，アメ状となる） ▲［α］²⁵ _D▼−9.9°（C0.6,クロロホルム：メタノー
ル＝3:1（v/v）） NMR（CDCl₃−CD₃OD），δ（ppm）： 0.90（18H,t） 1.30（Ｓ） 2.30〜2.70（12H,m） 実施例９ ［工程１］ベンジルオキシカルボニルメチル ２−デオ
キシ−６−０−［２−デオキシ−４−０−ジフェニルホ
スホノ−３−０−テトラデカノイル−６−０−（2,2,2
−トリクロロエトキシカルボニル）−２−（2,2,2−ト
リクロロエトキシカルボニルアミノ）−β−Ｄ−グルコ
ピラノシル］−３−０−テトラデカノイル−２−テトラ
デカノイルアミノ−α−Ｄ−グルコピラノシド 化合物Ｈを実施例１の工程１と同様にして、参考例５
で得られた化合物と反応させて標記化合物を無色の油状
物として得る。

▲［α］²⁵ _D▼＋18.7°（c1.1,クロロホルム） NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.89（9H,t,J＝7Hz）、2.16（4H,m） 2.36（2H,t,J＝7Hz）、5.13（1H,t,J＝10Hz） 5.24（2H,s）、5.56（1H,t,J＝10Hz） 7.2〜7.4（15H,m） ［工程２］ベンジルオキシカルボニルメチル ２−デオ
キシ−６−０−（２−デオキシ−４−０−ジフェニルホ
スホノ−３−０−テトラデカノイル−２−テトラデカノ
イルアミノ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−３−０−テ
トラデカノイル−２−テトラデカノイルアミノ−α−Ｄ
−グルコピラノシド 工程１で得た化合物を実施例１の工程２と同様にして
テトラデカン酸と反応させて標記化合物を無色の油状物
として得る。

▲［α］²⁵ _D▼＋8.5°（c0.9,クロロホルム） NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.90（12H,t,J＝6Hz）、2.1〜2.4（8H,m）、 4.75（1H,m）、4.84（1H,d,J＝4Hz）、 4.96（1H,d,J＝8Hz）、5.16（1H,t,J＝10Hz）、 5.22（2H,s）、5.51（1H,t,J＝10Hz）、 7.2〜7.4（15H,m） ［工程３］カルボキシメチル ２−デオキシ−６−０−
（２−デオキシ−４−０−ホスホノ−３−０−テトラデ
カノイル−２−テトラデカノイルアミノ−β−Ｄ−グル
コピラノシル）−３−０−テトラデカノイル−２−テト
ラデカノイルアミノ−α−Ｄ−グルコピラノシド 工程２で得た化合物を実施例６の工程３と同様にし
て、最初５％パラジウム−炭素触媒、続いて二酸化白金
触媒を用いて接触還元し、標記化合物を白色粉末として
得る。

融点145−148℃（着色しアメ状となる） ▲［α］²⁵ _D▼＋14.2°（c0.5,クロロホルム：メタノー
ル＝3:1（v/v）） NMR（CDCl₃−CD₃OD（1:1）），δ（ppm）： 0.90（12H,t,J＝6Hz）、2.1〜2.4（8H,m）、 4.80（1H,d,J＝4Hz）、5.24（2H,m） 実施例10 ［工程１］２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ２
−デオキシ−６−０−［２−デオキシ−４−０−ジフェ
ニルホスホノ−３−０−オクタノイル−６−０−（2,2,
2−トリクロロエトキシカルボニル）−２−（トリクロ
ロエトキシカルボニルアミノ）−β−Ｄ−グルコピラノ
シル］−３−０−オクタノイル−２−オクタノイルアミ
ノ−α−Ｄ−グルコピラノシド １−０−アセチル−２−デオキシ−４−０−ジフェニ
ルホスホノ−３−０−オクタノイル−６−０−（2,2,2
−トリクロロエトキシカルボニル）−２−（2,2,2−ト
リクロロエトキシカルボニルアミノ）−Ｄ−グルコピラ
ノースを実施例１の工程１と同様にして、参考例６で得
られた化合物と反応させ、標記化合物を無色の油状物と
して得る。

▲［α］²⁵ _D▼＋18.5°（c1.1,クロロホルム） NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.86（9H,t）、2.0〜2.4（6H,m）、 4.68,4.75（各2H,s）、 5.04（1H,t）、5.60（1H,t）、 7.1〜7.5（20H,m） ［工程２］２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ２
−デオキシ−６−０−（２−デオキシ−４−０−ジフェ
ニルホスホノ−３−０−オクタノイル−２−オクタノイ
ルアミノ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−３−０−オク
タノイル−２−オクタノイルアミノ−α−Ｄ−グルコピ
ラノシド 工程１で得た化合物を実施例１の工程２と同様にして
ｎ−カプリル酸と反応させ標記化合物を無色の油状物と
して得る。

▲［α］²⁵ _D▼＋7.6°（c1.2,クロロホルム） NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.86（12H,t）、2.0〜2.4（8H,m）、 5.10（1H,t）、5.49（1H,t）、 7.2〜7.5（20H,m） ［工程３］２−ホスホノキシエチル ２−デオキシ−６
−０−（２−デオキシ−３−０−オクタノイル−２−オ
クタノイルアミノ−４−０−ホスホノ−β−Ｄ−グルコ
ピラノシル）−３−０−オクタノイル−２−オクタノイ
ルアミノ−α−Ｄ−グルコピラノシド 工程２で得た化合物を実施例１の工程３と同様に接触
還元し、標記化合物を白色粉末として得る。

融点156−158.5℃（徐々にかっ色となりアメ状となる） ▲［α］²⁵ _D▼＋16.5°（c0.9,クロロホルム：メタノー
ル＝9:1（v/v）） NMR（CDCl₃−CD₃OD），δ（ppm）： 0.89（12H,t）、1.30（ｓ）、 2.10〜2.45（8H,m）、5.20（ｍ） 実施例11 ［工程１］２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ３
−０−デカノイル−６−０−［３−０−デカノイル−２
−デオキシ−４−０−ジフェニルホスホノ−６−０−
（2,2,2−トリクロロエトキシカルボニル）−２−（2,
2,2−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−β−Ｄ
−グルコピラノシル］−２−デカノイルアミノ−２−デ
オキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド １−０−アセチル−３−０−デカノイル−２−デオキ
シ−４−０−ジフェニルホスホノ−６−０−（2,2,2−
トリクロロエトキシカルボニル）−２−（2,2,2−トリ
クロロエトキシカルボニルアミノ）−Ｄ−グルコピラノ
ースを実施例１の工程１と同様にして、参考例７で得ら
れた化合物と反応させ、標記化合物を無色の油状物とし
て得る。

▲［α］²⁵ _D▼＋16.8°（c1.1,クロロホルム） NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.88（9H,t）、2.0〜2.4（6H,m）、 4.68,4.75（各2H,s）、 5.05（1H,t）、5.58（1H,t）、 7.0〜7.5（20H,m） ［工程２］２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ３
−０−デカノイル−６−０−（３−０−デカノイル−２
−デカノイルアミノ−２−デオキシ−４−０−ジフェニ
ルホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−２−デカノ
イルアミノ−２−デオキシ−α−Ｄ−グルコピラノシド 工程１で得た化合物を実施例１の工程２と同様にして
ｎ−カプリン酸と反応させ標記化合物を無色の油状物と
して得る。

▲［α］²⁵ _D▼＋4.8°（c1.1,クロロホルム） NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.88（12H,t）、2.0〜2.4（8H,m）、 5.10（1H,t）、5.50（1H,t）、 7.0〜7.50（20H,m） ［工程３］２−ホスホノキシエチル ３−０−デカノイ
ル−６−０−（３−０−デカノイル−２−デカノイルア
ミノ−２−デオキシ−４−０−ホスホノ−β−Ｄ−グル
コピラノシル）−２−デカノイルアミノ−２−デオキシ
−α−Ｄ−グルコピラノシド 工程２で得た化合物を実施例１の工程３と同様に接触
還元し、標記化合物を白色粉末として得る。

融点148〜152℃（徐々にかっ色となりアメ状となる。） ▲［α］²⁵ _D▼＋14.5°（c0.9,クロロホルム：メタノー
ル＝9:1（v/v）） NMR（CDCl₃−CD₃OD），δ（ppm） 0.90（12H,t）,1.30（ｓ）、 2.10〜2.50（8H,m）、5.10〜5.35（2H,m）、 実施例12 ［工程１］２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ２
−デオキシ−６−０−［２−デオキシ−４−０−ジフェ
ニルホスホノ−３−０−ドデカノイル−６−０−（2,2,
2−トリクロロエトキシカルボニル）−２−（2,2,2−ト
リクロロエトキシカルボニルアミノ）−β−Ｄ−グルコ
ピラノシル］−３−０−ドデカノイル−２−ドデカノイ
ルアミノ−α−Ｄ−グルコピラノシド １−０−アセチル−２−デオキシ−４−０−ジフエニ
ルホスホノ−３−０−ドデカノイル−６−０−（2,2,2
−トリクロロエトキシカルボニル）−２−（2,2,2−ト
リクロロエトキシカルボニルアミノ）−Ｄ−グルコピラ
ノースを実施例１の工程１と同様にして参考例８で得ら
れた化合物と反応させ標記化合物を無色の油状物として
得る。

▲［α］²⁵ _D▼＋17.0°（c0.8,クロロホルム） NMR（CDCl₃），δ（ppm）； 0.90（9H,t）、2.0〜2.4（6H,m）、 7.2〜7.5（20H,m） ［工程２］２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ２
−デオキシ−６−０−（２−デオキシ−４−０−ジフェ
ニルホスホノ−３−０−ドデカノイル−２−ドデカノイ
ルアミノ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−３−０−ドデ
カノイル−２−ドデカノイルアミノ−α−Ｄ−グルコピ
ラノシド 工程１で得た化合物を実施例１の工程２と同様にして
ラウリン酸と反応させ標記化合物を無色の油状物として
得る。

▲［α］²⁵ _D▼＋4.9°（c1.2,クロロホルム） NMR（CDCl₃），δ（ppm） 0.89（12H,t）、1.9〜2.4（8H,m）、 5.10（1H,t）、5.50（1H,t）、 7.14〜7.52（20H,m） ［工程３］２−ホスホノキシエチル ２−デオキシ−６
−０−（２−デオキシ−３−０−ドデカノイル−２−ド
デカノイルアミノ−４−０−ホスホノ−β−Ｄ−グルコ
ピラノシル）−３−０−ドデカノイル−２−ドデカノイ
ルアミノ−α−Ｄ−グルコピラノシド 工程２で得た化合物を実施例１の工程３と同様に接触
還元し、標記化合物を白色粉末として得る。

融点156〜158.5℃（徐々にかっ色となりアメ状とな
る。） ▲［α］²⁵ _D▼＋14.1°（c0.9,クロロホルム：メタノー
ル9:1（v/v）） NMR（CDCl₃−CD₃OD） δ（ppm） 0.90（12H,t）、1.30（ｓ） 2.1〜2.5（8H,m）、5.1〜5.3（2H,m） 実施例13 ［工程１］２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ２
−デオキシ−６−０−［２−デオキシ−４−０−ジフェ
ニルホスホノ−３−０−ヘキサデカノイル−６−０−
（2,2,2−トリクロロエトキシカルボニル）−２−（2,
2,2−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−β−Ｄ
−グルコピラノシル］−３−０−ヘキサデカノイル−２
−ヘキサデカノイルアミノ−α−Ｄ−グルコピラノシド １−０−アセチル−２−デオキシ−４−０−ジフェニ
ルホスホノ−３−０−ヘキサデカノイル−６−０−（2,
2,2−トリクロロエトキシカルボニル）−２−（2,2,2−
トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−Ｄ−グルコピ
ラノースを実施例１の工程１と同様にして参考例９で得
られた化合物と反応させ、標記化合物を無色の油状物と
して得る。

▲［α］²⁵ _D▼＋15.6°（c1.0,クロロホルム） NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.90（9H,t）、2.0〜2.4（6H,m）、 4.68、4.75（各2H,s）、 5.05（1H,t）、5.59（1H,t）、 7.2〜7.5（20H,m） ［工程２］２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ２
−デオキシ−６−０−［２−デオキシ−４−０−ジフェ
ニルホスホノ−３−０−ヘキサデカノイル−２−ヘキサ
デカノイルアミノ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−３−
０−ヘキサデカノイル−２−ヘキサデカノイルアミノ−
α−Ｄ−グルコピラノシド 工程１で得た化合物を実施例１の工程２と同様にして
パルミチン酸と反応させ標記化合物を白色の粉末として
得る。

▲［α］²⁵ _D▼＋5.8°（c1.0,クロロホルム） NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.88（12H,t）、2.0〜2.4（8H,m）、 5.10（1H,t）、5.49（1H,t）、 7.2〜7.5（20H,m） ［工程３］２−ホスホノキシエチル ２−デオキシ−６
−０−（２−デオキシ−３−０−ヘキサデカノイル−２
−ヘキサデカノイルアミノ−４−０−ホスホノ−β−Ｄ
−グルコピラノシル）−３−０−ヘキサデカノイル−２
−ヘキサデカノイルアミノ−α−Ｄ−グルコピラノシド 工程２で得た化合物を実施例１の工程３と同様に接触
還元し、標記化合物を白色の粉末として得る。

融点184〜188℃（徐々にかっ色となりアメ状） ▲［α］²⁵ _D▼＋8.3°（c0.7,クロロホルム） NMR（CDCl₃−CD₃OD），δ（ppm）： 0.89（12H,t）、2.1〜2.5（8H,m）、 5.1〜5.4（2H,m） 実施例14 ［工程１］２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ３
−０−［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイ
ル］−２−［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノ
イルアミノ］−２−デオキシ−６−０−｛２−デオキシ
−４−０−ジフェニルホスホノ−３−０−テトラデカノ
イル−６−０−（2,2,2−トリクロロエトキシカルボニ
ル）−２−（2,2,2−トリクロロエトキシカルボニルア
ミノ）−β−Ｄ−グルコピラノシル｝−α−Ｄ−グルコ
ピラノシド 化合物Ｈを実施例１の工程１と同様にして、参考例２
で得られた化合物と反応させ、標記化合物を無色の油状
物として得る。

NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.90（9H,t）、2.1〜2.80（6H,m）、 4.54（ｓ）、5.08（1H,t）、 5.63（1H,t）、7.2〜7.5（30H,m） ［工程２］２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ３
−０−［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイ
ル］−２−［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノ
イルアミノ］−２−デオキシ−６−０−｛２−デオキシ
−４−０−ジフェニルホスホノ−３−０−テトラデカノ
イル−２−テトラデカノイルアミノ−β−Ｄ−グルコピ
ラノシル｝−α−Ｄ−グルコピラノシド 工程１で得た化合物を実施例１の工程２と同様にして
テトラデカン酸と反応させ標記化合物を無色の油状物と
して得る。

NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.90（12H,t）、2.0〜2.7（8H,m）、 4.48（ｄ）、4.52（ｄ）、5.14（1H,t）、 5.50（1H,t）、7.2〜7.5（30H,m） ［工程３］２−ホスホノキシエチル ２−デオキシ−６
−０−（２−デオキシ−４−０−ホスホノ−３−０−テ
トラデカノイル−２−０−テトラデカノイルアミノ−β
−Ｄ−グルコピラノシル）−３−０−［（Ｒ）−３−ヒ
ドロキシテトラデカノイル］−２−［（Ｒ）−３−ヒド
ロキシテトラデカノイルアミノ］−α−Ｄ−グルコピラ
ノシド 工程２で得た化合物を実施例６の工程３と同様にして
接触還元し、標記化合物を白色の粉末として得る。

NMR（CDCl₃−CD₃OD），δ（ppm）： 0.90（12H,t）、1.26（ｓ）、 2.1〜2.5（8H,m）、4.83（1H,d）、 5.1〜5.4（2H,m） 実施例15 ［工程１］２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ２
−デオキシ−６−０−｛２−デオキシ−４−０−ジフェ
ニルホスホノ−６−０−（2,2,2−トリクロロエトキシ
カルボニル）−２−（2,2,2−トリクロロエトキシカル
ボニルアミノ）−３−０−［（Ｒ）−３−（2,2,2−ト
リクロロエトキシカルボニルオキシ）テトラデカノイル
−β−Ｄ−グルコピラノシル｝−３−０−テトラデカノ
イル−２−テトラデカノイルアミノ−α−Ｄ−グルコピ
ラノシド 化合物Ｇを実施例１の工程１と同様にして参考例１で
得られた化合物と反応させ、標記化合物を無色の油状物
として得る。

▲［α］²⁵ _D▼＋23.1°（c1.25,クロロホルム） NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.90（9H,t）、2.06（2H,t）、 2.3〜2.6（4H,m）、5.68（1H,t）、 7.2〜7.5（20H,m） ［工程２］２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ２
−デオキシ−｛２−デオキシ−４−０−ジフェニルホス
ホノ−３−０−［（Ｒ）−３−ヒドロキシテトラデカノ
イル］−２−［（Ｒ）−３−ヒドロキシテトラデカノイ
ルアミノ］−β−Ｄ−グルコピラノシル｝−３−０−テ
トラデカノイル−２−テトラデカノイルアミノ−α−Ｄ
−グルコピラノシド 工程１で得た化合物を実施例１の工程２と同様に
（Ｒ）−３−ヒドロキシテトラデカン酸と反応させ、標
記化合物を無色の油状物として得る。

▲［α］²⁵ _D▼＋9.1°（c1.54,クロロホルム） NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.88（12H,t）、2.0〜2.4（8H,m）、 5.10（1H,t）、5.60（1H,t）、 7.2〜7.5（20H,m） ［工程３］２−ホスホノキシエチル ２−デオキシ−６
−０−｛２−デオキシ−３−０−［（Ｒ）−３−ヒドロ
キシテトラデカノイル］−２−［（Ｒ）−３−ヒドロキ
シテトラデカノイルアミノ］−４−０−ホスホノ−β−
Ｄ−グルコピラノシル｝−３−０−テトラデカノイル−
２−テトラデカノイルアミノ−α−Ｄ−グルコピラノシ
ド 工程２で得た化合物を実施例１の工程３と同様にして
同様に接触還元して標記化合物を白色の粉末として得
る。

融点169〜171℃（着色してアメ状となる） ▲［α］²⁵ _D▼＋6.2°（c1.22,クロロホルム：メタノー
ル＝3:1,（v/v）） NMR（CDCl₃−CD₃OD），δ（ppm）： 0.90（12H,t）、1.26（ｓ）、 2.1〜2.6（8H,m）、4.80（d,1H）、 5.16（1H,t）、5.34（1H,t） 実施例16 ［工程１］２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ３
−０−［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイ
ル］−２−デオキシ−６−０−［２−デオキシ−４−０
−ジフェニルホスホノ−３−０−テトラデカノイル−６
−０−（2,2,2−トリクロロエトキシカルボニル）−２
−（2,2,2−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−
β−Ｄ−グルコピラノシル］−２−テトラデカノイルア
ミノ−α−Ｄ−グルコピラノシド 化合物Ｈを実施例１の工程１と同様にして参考例10で
得られた化合物と反応させ、標記化合物を無色の油状物
として得る。

NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.89（9H,t）、2.0〜2.2（4H,m）、 2.4〜2.7（2H,m）、5.10（1H,t）、 5.62（1H,t）、7.2〜7.5（25H,m） ［工程２］２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ３
−０−［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイル
−２−デオキシ−６−０−［２−デオキシ−４−０−ジ
フェニルホスホノ−２−［（Ｒ）−３−ヒドロキシテト
ラデカノイルアミノ］−３−０−テトラデカノイル−β
−Ｄ−グルコピラノシル｝−２−テトラデカノイルアミ
ノ−α−Ｄ−グルコピラノシド 工程１で得た化合物を実施例１の工程２と同様にして
（Ｒ）−３−ヒドロキシテトラデカン酸と反応させ、標
記化合物を無色の油状物として得る。

▲［α］²⁵ _D▼＋6.6°（c1.18,クロロホルム） NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.89（12H,t）、1.9〜2.7（8H,m）、 4.83（1H,d）、5.17（1H,t）、 5.53（1H,t）、7.2〜7.5（25H,m） ［工程３］２−ホスホノキシエチル ２−デオキシ−６
−０−｛２−デオキシ−２−［（Ｒ）−３−ヒドロキシ
テトラデカノイルアミノ］−４−０−ホスホノ−３−０
−テトラデカノイル−β−Ｄ−グルコピラノシル｝−３
−０−［（Ｒ）−３−ヒドロキシテトラデカノイル−２
−テトラデカノイルアミノ−α−Ｄ−グルコピラノシド 工程２で得た化合物を実施例６の工程３と同様に接触
還元し標記化合物を白色粉末として得る。

融点148〜151℃（着色してアメ状となる） ▲［α］²⁵ _D▼＋2.8°（c0.985,クロロホルム：メタノ
ール＝3:1（v/v）） NMR（CDCl₃−CD₃OD），δ（ppm）： 0.90（12H,t）、1.26（ｓ）、 2.10〜2.50（8H,m）、4.82（1H,d）、 5.1〜5.3（2H,m） 実施例17 ［工程１］２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ２
−［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイルアミ
ノ］−２−デオキシ−６−０−｛２−デオキシ−４−０
−ジフェニルホスホノ−６−０−（2,2,2−トリクロロ
エトキシカルボニル）−２−（2,2,2−トリクロロエト
キシカルボニルアミノ）−３−０−［（Ｒ）−３−（2,
2,2−トリクロロエトキシカルボニルオキシ）テトラデ
カノイル］−β−Ｄ−グルコピラノシル｝−３−０−テ
トラデカノイル−α−Ｄ−グルコピラノシド 化合物Ｇを実施例１の工程１と同様にして参考例11で
得られた化合物と反応させ、標記化合物を無色の油状物
として得る。

▲［α］²⁵ _D▼＋24.1°（c1.24,クロロホルム） NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.88（9H,t）、2.34（4H,t） 2.4〜2.7（2H,m）、4.50（ｄ） 5.70（1H,t）、7.20〜7.50（25H,m） ［工程２］２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ２
−［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイルアミ
ノ］−２−デオキシ−６−０−｛２−デオキシ−４−０
−ジフェニルホスホノ−３−０−［（Ｒ）−３−ヒドロ
キシテトラデカノイル］−２−テトラデカノイルアミノ
−β−Ｄ−グルコピラノシル｝−３−０−テトラデカノ
イル−α−Ｄ−グルコピラノシド 工程１で得た化合物を実施例１の工程２と同様にして
テトラデカン酸と反応させ、標記化合物を無色の油状物
として得る。

▲［α］²⁵ _D▼＋11.4°（c1.26,クロロホルム） NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.90（12H,t）、2.06（2H,t） 2.2〜2.4（6H,m）、4.50（ｄ） 5.06（ｍ）、5.56（1H,t） 7.2〜7.5（25H,m） ［工程３］２−ホスホノキシエチル ２−デオキシ−６
−０−｛２−デオキシ−３−０−［（Ｒ）−３−ヒドロ
キシテトラデカノイル］−４−０−ホスホノ−２−テト
ラデカノイルアミノ−β−Ｄ−グルコピラノシル｝−２
−［（Ｒ）−３−ヒドロキシテトラデカノイルアミノ］
−３−０−テトラデカノイル−α−Ｄ−グルコピラノシ
ド 工程２で得た化合物を実施例６の工程３と同様に接触
還元し標記化合物を白色粉末として得る。

融点166.5〜168.5℃（徐々に着色してアメ状となる） ▲［α］²⁵ _D▼＋8.9°（クロロホルム：メタノール＝3:
1（v/v）） NMR（CDCl₃−CD₃OD），δ（ppm）： 0.90（12H,t）、1.26（ｓ）、 2.16（2H,t）、2.32（4H,m）、 2.50（2H,d）、4.82（1H,d）、 5.16（1H,t）、5.32（1H,t） 実施例18 ［工程１］２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ２
−［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイルアミ
ノ］−２−デオキシ−６−０−｛２−デオキシ−４−０
−ジフェニルホスホノ−６−０−（2,2,2−トリクロロ
エトキシカルボニル）−２−（2,2,2−トリクロロエト
キシカルボニルアミノ）−３−０−［（Ｒ）−３−（2,
2,2−トリクロロエトキシカルボニルオキシ）テトラデ
カノイル］−β−Ｄ−グルコピラノシル｝−３−０−
［（Ｒ）−３−テトラデカノイルオキシテトラデカノイ
ル］−α−Ｄ−グルコピラノシド 化合物Ｇを実施例１の工程１と同様にして参考例12で
得られた化合物と反応させ、標記化合物を無色の油状物
として得る。

▲［α］²⁵ _D▼＋21.5°（c1.39,クロロホルム） NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.90（12H,t）、2.1〜2.6（8H,m） 4.52（ｄ）、5.72（1H,t） 7.2〜7.5（25H,m） ［工程２］２−（ジフェニルホスホノキシ）エチル ２
−［（Ｒ）−３−ベンジルオキシテトラデカノイルアミ
ノ］−２−デオキシ−６−０−｛２−デオキシ−４−０
−ジフェニルホスホノ−３−０−［（Ｒ）−３−ヒドロ
キシテトラデカノイル］−２−［（Ｒ）−３−テトラデ
カノイルオキシテトラデカノイルアミノ］−β−Ｄ−グ
ルコピラノシル｝−３−０−［（Ｒ）−３−テトラデカ
ノイルオキシテトラデカノイル］−α−Ｄ−グルコピラ
ノシド 工程１で得た化合物を実施例１の工程２と同様にして
（Ｒ）−３−テトラデカノイルオキシテトラデカン酸と
反応させ、標記化合物を無色の油状物として得る。

▲［α］²⁵ _D▼＋11.0°（c1.21,クロロホルム） NMR（CDCl₃），δ（ppm）： 0.90（18H,t）、2.2〜2.7（12H,m）、 4.50（（ｄ） 5.63（1H,t） 7.2〜7.5（25H,m） ［工程３］２−ホスホノキシエチル ２−デオキシ−６
−０−｛２−デオキシ−３−０−［（Ｒ）−３−ヒドロ
キシテトラデカノイル］−４−０−ホスホノ−２−
［（Ｒ）−３−テトラデカノイルオキシテトラデカノイ
ルアミノ］−β−Ｄ−グルコピラノシル｝−２−
［（Ｒ）−３−ヒドロキシテトラデカノイルアミノ］−
３−０−［（Ｒ）−３−テトラデカノイルオキシテトラ
デカノイル］−α−Ｄ−グルコピラノシド 工程２で得た化合物を実施例６の工程３と同様に接触
還元し標記化合物を白色粉末として得る。

融点166.5〜168.5℃（徐々に着色してアメ状となる） ▲［α］²⁵ _D▼＋7.9°（c1.09,クロロホルム：メタノー
ル＝3:1（v/v） NMR（CDCl₃−CD₃OD），δ（ppm）： 0.90（18H,t）、1.26（ｓ） 2.2〜2.7（12H,m）、4.82（ｄ） 5.1〜5.4（ｍ） 試験例 BALB/cマウスをメチルコラントレンで誘発した線維肉
腫細胞（MethA）２×10⁵個を同系のBALB/cマウスの側腹
部皮内に移植した。移植後,7日目,12日目,17日目に本発
明化合物のトリエチルアミン塩を0.1％トリエチルアミ
ン水溶液（v/v％）に溶解又は懸濁し,500μg/mlに調製
した液を,100μg/マウスになるように尾静脈内に投与し
て21日後の線維肉腫の増殖抑制効果で判定した。

毒性については上記試験の21日後における死亡したマ
ウス数／使用したマウス数で判定した。

結果を表１に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 で表わされる化合物及びその塩 〔式中,Zは炭素数１〜９のアルキレン基を示す。Ｒはカ
   ルボキシル基又はホスホノキシ基を示す。R¹，R²，R³及
   びR⁴はそれぞれ独立に炭素数２〜60の直鎖状又は分枝状
   アシル基を示し，該アシル基は水酸基又は炭素数２〜30
   のアシルオキシ基を有してもよい。R⁵，R⁶及びR⁷はそれ
   ぞれ独立に水素原子又はホスホノ基を示す。〕