JPH0832768B2 - 難燃性組成物 - Google Patents
難燃性組成物Info
- Publication number
- JPH0832768B2 JPH0832768B2 JP62110954A JP11095487A JPH0832768B2 JP H0832768 B2 JPH0832768 B2 JP H0832768B2 JP 62110954 A JP62110954 A JP 62110954A JP 11095487 A JP11095487 A JP 11095487A JP H0832768 B2 JPH0832768 B2 JP H0832768B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- red phosphorus
- composition
- composition according
- metathesis
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 37
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title description 18
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 11
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical group C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 claims description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 19
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 11
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 3
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 19
- 238000010107 reaction injection moulding Methods 0.000 description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WHHGLZMJPXIBIX-UHFFFAOYSA-N decabromodiphenyl ether Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1OC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1Br WHHGLZMJPXIBIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 5-cyclohexyl norbornene Chemical compound 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 238000005865 alkene metathesis reaction Methods 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- CZCBTSFUTPZVKJ-UHFFFAOYSA-N rose oxide Chemical compound CC1CCOC(C=C(C)C)C1 CZCBTSFUTPZVKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NDRKXFLZSRHAJE-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentabromo-6-(2,3,4-tribromophenyl)benzene Chemical group BrC1=C(Br)C(Br)=CC=C1C1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1Br NDRKXFLZSRHAJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMIUHIAWWDYGGU-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentabromo-6-[2,3,5,6-tetrabromo-4-(2,3,4,5,6-pentabromophenoxy)phenoxy]benzene Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1OC(C(=C1Br)Br)=C(Br)C(Br)=C1OC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1Br YMIUHIAWWDYGGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVJRAJZMOVQFEC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrabromo-5,6-dimethylbenzene Chemical group CC1=C(C)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1Br WVJRAJZMOVQFEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYIZJUDNMOIZQO-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrabromo-2-[2-(4,5,6,7-tetrabromo-1,3-dioxoisoindol-2-yl)ethyl]isoindole-1,3-dione Chemical compound O=C1C(C(=C(Br)C(Br)=C2Br)Br)=C2C(=O)N1CCN1C(=O)C2=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C2C1=O DYIZJUDNMOIZQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKZUNWLMLRCVCW-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl)ethyl]bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1CC(C2)C=CC21CCC1(C=C2)CC2CC1 YKZUNWLMLRCVCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 5-ethenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C=C)CC1C=C2 INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTBCLIMIBBSDLG-UHFFFAOYSA-N C12=CC=CCC2C2CC2C2C1C2 Chemical compound C12=CC=CCC2C2CC2C2C1C2 UTBCLIMIBBSDLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 1
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- AGQPHHBPENBBIO-UHFFFAOYSA-M iodo(dioctyl)alumane Chemical compound [I-].CCCCCCCC[Al+]CCCCCCCC AGQPHHBPENBBIO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- XBFJAVXCNXDMBH-GEDKWGBFSA-N molport-035-785-283 Chemical compound C1[C@@H](C23)C=C[C@H]1C3[C@@H]1C[C@H]2CC1 XBFJAVXCNXDMBH-GEDKWGBFSA-N 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N norbornadiene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2 SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJKATEARKKEMOW-UHFFFAOYSA-N octahydro-1,4-methanonaphthalene Chemical compound C12CCCC=C2C2CCC1C2 VJKATEARKKEMOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229930007790 rose oxide Natural products 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- YOUIDGQAIILFBW-UHFFFAOYSA-J tetrachlorotungsten Chemical compound Cl[W](Cl)(Cl)Cl YOUIDGQAIILFBW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- SWGJCIMEBVHMTA-UHFFFAOYSA-K trisodium;6-oxido-4-sulfo-5-[(4-sulfonatonaphthalen-1-yl)diazenyl]naphthalene-2-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].C1=CC=C2C(N=NC3=C4C(=CC(=CC4=CC=C3O)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)=CC=C(S([O-])(=O)=O)C2=C1 SWGJCIMEBVHMTA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/18—Homopolymers or copolymers of aromatic monomers containing elements other than carbon and hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
- C08G61/04—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms
- C08G61/06—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms prepared by ring-opening of carbocyclic compounds
- C08G61/08—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms prepared by ring-opening of carbocyclic compounds of carbocyclic compounds containing one or more carbon-to-carbon double bonds in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L45/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having no unsaturated aliphatic radicals in side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic or in a heterocyclic ring system; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、シクロオレフイン組成物およびメタセシス
触媒系を用いて製造されたシクロオレフイン架橋重合体
組成物に関する。更に、本発明は、メタセシス重合した
シクロオレフイン重合体を反応射出成形(RIM)法によ
り製造する方法に関する。
触媒系を用いて製造されたシクロオレフイン架橋重合体
組成物に関する。更に、本発明は、メタセシス重合した
シクロオレフイン重合体を反応射出成形(RIM)法によ
り製造する方法に関する。
典型的なRIM法においては、2つの反応体流れのうち
の一方または両方がジシクロペンタジエン(DCPD)を含
有し、そしてそれらの各々が2成分系オレフインメタセ
シス触媒の一方を含有する2つの反応体流れが混合ヘツ
ド中で一緒にされ、次いでこの混合物が型内に射出され
てそこで重合が生じ架橋重合体が形成される。米国特許
第4,400,340号明細書にはジシクロペンタジエン(DCP
D)の架橋重合体を製造するためにかかる方法が記載さ
れている。
の一方または両方がジシクロペンタジエン(DCPD)を含
有し、そしてそれらの各々が2成分系オレフインメタセ
シス触媒の一方を含有する2つの反応体流れが混合ヘツ
ド中で一緒にされ、次いでこの混合物が型内に射出され
てそこで重合が生じ架橋重合体が形成される。米国特許
第4,400,340号明細書にはジシクロペンタジエン(DCP
D)の架橋重合体を製造するためにかかる方法が記載さ
れている。
炭化水素であるためにポリ(DCPD)はもともと可燃性
であり、点火すると連続的に燃焼しやすい。熱硬化(架
橋)重合体において難燃剤を使用することが一般に知ら
れている。しかしながらメタセシス触媒による重合によ
り製造されたDCPDの架橋重合体の場合には、難燃性の添
加は特有の問題を生ずる。触媒の高い反応性は触媒相容
性、すなわち触媒と反応しない難燃剤のみが適切である
ことを意味し、さもないとDCPDの重合が妨げられること
になる。その上、難燃剤が触媒相容性であることが見出
されたとしても、RIM法が採用される場合にはそれはま
たRIM−相容性でなければならない。すなわち、RIM法の
流体力学に特有な性質により、たとえそれが相容しうる
ことが見出されたとしても、難燃剤の存在が工程におけ
る物理的な問題を引き起こしうることが予測される。
であり、点火すると連続的に燃焼しやすい。熱硬化(架
橋)重合体において難燃剤を使用することが一般に知ら
れている。しかしながらメタセシス触媒による重合によ
り製造されたDCPDの架橋重合体の場合には、難燃性の添
加は特有の問題を生ずる。触媒の高い反応性は触媒相容
性、すなわち触媒と反応しない難燃剤のみが適切である
ことを意味し、さもないとDCPDの重合が妨げられること
になる。その上、難燃剤が触媒相容性であることが見出
されたとしても、RIM法が採用される場合にはそれはま
たRIM−相容性でなければならない。すなわち、RIM法の
流体力学に特有な性質により、たとえそれが相容しうる
ことが見出されたとしても、難燃剤の存在が工程におけ
る物理的な問題を引き起こしうることが予測される。
オレフインメタセシス触媒を使用するDCPD重合におい
て用いるための難燃剤を探す際のこれら2つのマイナス
の要因によつて引起こされる問題に直面して、ジシクロ
ペンタジエンの重合を妨げず、且つまたRIM法に流体メ
カニズムの妨害をせずにジシクロペンタジエン中に分散
しうる難燃剤を発見しようとする努力がなされてきた。
したがつて、本発明は、1種またはそれ以上のメタセシ
ス重合可能なシクロオレフイン単量体、赤リンおよび少
くとも1種の臭素化芳香族化合物を含有するメタセシス
触媒により重合可能な組成物に関する。
て用いるための難燃剤を探す際のこれら2つのマイナス
の要因によつて引起こされる問題に直面して、ジシクロ
ペンタジエンの重合を妨げず、且つまたRIM法に流体メ
カニズムの妨害をせずにジシクロペンタジエン中に分散
しうる難燃剤を発見しようとする努力がなされてきた。
したがつて、本発明は、1種またはそれ以上のメタセシ
ス重合可能なシクロオレフイン単量体、赤リンおよび少
くとも1種の臭素化芳香族化合物を含有するメタセシス
触媒により重合可能な組成物に関する。
更に、本発明は、 (a)複数の反応体流れのうち第1の流れがメタセシス
触媒系の活性剤を含有し、第2の流れがメタセシス触媒
系の触媒を含有し、そして複数の反応体流れのうちの少
くとも1つが1種またはそれ以上のメタセシス重合可能
なシクロオレフイン単量体を含有する複数の反応体流れ
を一緒にして反応混合物を形成し、そして (b)該反応混合物を重合が生ずる型内に射出する、 ことによつて架橋重合体を製造する方法において、上記
複数の反応体流れのうちの少くとも1つが、赤リンおよ
び少くとも1種の臭素化芳香族化合物を含有することを
特徴とする方法に関する。
触媒系の活性剤を含有し、第2の流れがメタセシス触媒
系の触媒を含有し、そして複数の反応体流れのうちの少
くとも1つが1種またはそれ以上のメタセシス重合可能
なシクロオレフイン単量体を含有する複数の反応体流れ
を一緒にして反応混合物を形成し、そして (b)該反応混合物を重合が生ずる型内に射出する、 ことによつて架橋重合体を製造する方法において、上記
複数の反応体流れのうちの少くとも1つが、赤リンおよ
び少くとも1種の臭素化芳香族化合物を含有することを
特徴とする方法に関する。
本発明による架橋重合体の製造方法においては、上記
の難燃剤の存在によつてシクロオレフイン単量体の重合
が遅延されたりまたは妨げられることがなく、そして上
記難燃剤はシクロオレフイン単量体中に分散することが
できて、混合ヘツドを通つて型内にポンプ輸送されるこ
とができ且つ難燃剤が架橋重合体中に均一に分布してい
る架橋重合体を生成することが出来るスラリーを形成す
る。
の難燃剤の存在によつてシクロオレフイン単量体の重合
が遅延されたりまたは妨げられることがなく、そして上
記難燃剤はシクロオレフイン単量体中に分散することが
できて、混合ヘツドを通つて型内にポンプ輸送されるこ
とができ且つ難燃剤が架橋重合体中に均一に分布してい
る架橋重合体を生成することが出来るスラリーを形成す
る。
また、本発明は、メタセシス重合したシクロオレフイ
ンホモポリマーまたはコポリマー、赤リンおよび1種ま
たはそれ以上の臭素化芳香族化合物を含有するメタセシ
ス重合した架橋重合体組成物に関する。
ンホモポリマーまたはコポリマー、赤リンおよび1種ま
たはそれ以上の臭素化芳香族化合物を含有するメタセシ
ス重合した架橋重合体組成物に関する。
本発明におけるシクロオレフイン単量体としてはメタ
セシス触媒により重合可能なものであればいずれも包含
される。それらの例としては例えばジシクロペンタジエ
ン、ノルボルナジエン、トリシクロペンタジエン、メチ
ルジシクロペンタジエン、1,4−メタノオクタヒドロナ
フタレン、ジメタノヘキサヒドロナフタレン、ジメタノ
オクタヒドロナフタレン、エチレン−ビス(5−ノルボ
ルネン)、5−ビニルノルボルネン、5−シクロヘキシ
ルノルボルネン、ノルボルネンなどが挙げられる。その
うちでも、ジシクロペンタジエンを50%以上含むのがよ
く、更に好ましくはジシクロペンタジエンと0〜約25%
の上記他の単量体とを用いて、ジシクロペンタジエンホ
モポリマーまたはジシクロペンタジエンコポリマーとす
るのがよい。
セシス触媒により重合可能なものであればいずれも包含
される。それらの例としては例えばジシクロペンタジエ
ン、ノルボルナジエン、トリシクロペンタジエン、メチ
ルジシクロペンタジエン、1,4−メタノオクタヒドロナ
フタレン、ジメタノヘキサヒドロナフタレン、ジメタノ
オクタヒドロナフタレン、エチレン−ビス(5−ノルボ
ルネン)、5−ビニルノルボルネン、5−シクロヘキシ
ルノルボルネン、ノルボルネンなどが挙げられる。その
うちでも、ジシクロペンタジエンを50%以上含むのがよ
く、更に好ましくはジシクロペンタジエンと0〜約25%
の上記他の単量体とを用いて、ジシクロペンタジエンホ
モポリマーまたはジシクロペンタジエンコポリマーとす
るのがよい。
本発明で使用される難燃剤(赤リンおよび臭素化芳香
族化合物)の全量は、重合性組成物または架橋重合体組
成物の重量を基準にして約40%より少ないのが好まし
く、更には約30%より少ないのがより好ましい。その理
由は、組成物の重量を基準にして40%よりも多い固体含
量はRIM法の流体力学に対して妨げとなり易いからであ
る。
族化合物)の全量は、重合性組成物または架橋重合体組
成物の重量を基準にして約40%より少ないのが好まし
く、更には約30%より少ないのがより好ましい。その理
由は、組成物の重量を基準にして40%よりも多い固体含
量はRIM法の流体力学に対して妨げとなり易いからであ
る。
赤リンは、2.34の比重を有する元素状イオウの同素体
であり、紫赤色の無定型粉末として存在する。本発明で
使用される赤リンの量は、組成物または架橋重合体の重
量を基準にして少くとも約0.9%であるのが好ましく、
更には少くとも約1.12%であるのがより好ましい。
であり、紫赤色の無定型粉末として存在する。本発明で
使用される赤リンの量は、組成物または架橋重合体の重
量を基準にして少くとも約0.9%であるのが好ましく、
更には少くとも約1.12%であるのがより好ましい。
本発明の好ましい態様によると、赤リンはフエノール
−ホルムアルデヒド樹脂のようなポリマー中にマイクロ
カプセル化されている。本発明で使用しうるマイクロカ
プセル化された赤リンは知られており、市場で入手でき
る。赤リンが触媒成分のうちの一方とともに貯蔵される
場合にはマイクロカプセル化は赤リンと触媒の該一方の
成分とが直接接触するのを防止して貯蔵時間を長くする
ので好ましい。マイクロカプセル化はまた赤リンが加水
分解してホスフインのような不安定で揮発性の物質にな
るのを防止するので有利である。
−ホルムアルデヒド樹脂のようなポリマー中にマイクロ
カプセル化されている。本発明で使用しうるマイクロカ
プセル化された赤リンは知られており、市場で入手でき
る。赤リンが触媒成分のうちの一方とともに貯蔵される
場合にはマイクロカプセル化は赤リンと触媒の該一方の
成分とが直接接触するのを防止して貯蔵時間を長くする
ので好ましい。マイクロカプセル化はまた赤リンが加水
分解してホスフインのような不安定で揮発性の物質にな
るのを防止するので有利である。
本発明で用いる臭素化芳香族化合物としては、N,N′
−エチレン−ビス−(テトラブロモフタールイミド)、
臭素化ポリスチレン、デカブロモジフエニルオキサイ
ド、テトラブロモキシレン、臭素化ポリフエニレンオキ
サイド、オクタブロモジフエニルオキサイドおよびテト
ラデカブロモジフエノキシベンゼンからなる群から選ば
れる化合物が好ましい。
−エチレン−ビス−(テトラブロモフタールイミド)、
臭素化ポリスチレン、デカブロモジフエニルオキサイ
ド、テトラブロモキシレン、臭素化ポリフエニレンオキ
サイド、オクタブロモジフエニルオキサイドおよびテト
ラデカブロモジフエノキシベンゼンからなる群から選ば
れる化合物が好ましい。
本発明で用いられる臭素化芳香族化合物の量は、組成
物または架橋重合体の重量を基準にして臭素含量が少く
とも約6%になるようにするのが好ましく、更には少く
とも約11.6%にするのがより好ましい。たとえば、本発
明の重合性組成物が組成物の重量に基づいて13.98%の
デカブロモジフエニルオキシドを含有する場合には、そ
れは11.6%の臭素含量に相当する。
物または架橋重合体の重量を基準にして臭素含量が少く
とも約6%になるようにするのが好ましく、更には少く
とも約11.6%にするのがより好ましい。たとえば、本発
明の重合性組成物が組成物の重量に基づいて13.98%の
デカブロモジフエニルオキシドを含有する場合には、そ
れは11.6%の臭素含量に相当する。
赤リンと臭素化芳香族化合物は組成物の難燃化に寄与
する固体である。
する固体である。
本発明で使用される赤リンまたはマイクロカプセル化
された赤リンおよび臭素化芳香族化合物は、325メツシ
ユ篩を通過するのに充分なだけ小さい粒子サイズを有す
るのが好ましい。すなわち、約44ミクロンよりも小さい
最大寸法を粒子が有しているのが好ましい。好ましい粒
子サイズにより重合性組成物の流体粘度が良好になり且
つ架橋重合体の性質がより均一になる。
された赤リンおよび臭素化芳香族化合物は、325メツシ
ユ篩を通過するのに充分なだけ小さい粒子サイズを有す
るのが好ましい。すなわち、約44ミクロンよりも小さい
最大寸法を粒子が有しているのが好ましい。好ましい粒
子サイズにより重合性組成物の流体粘度が良好になり且
つ架橋重合体の性質がより均一になる。
赤リンは加水分解して揮発性の不安定な化合物になり
やすいので、使用前には乾燥して冷たい状態に保つかま
たは上記のようにマイクロカプセル化しておくのが好ま
しい。
やすいので、使用前には乾燥して冷たい状態に保つかま
たは上記のようにマイクロカプセル化しておくのが好ま
しい。
本発明の架橋重合体組成物の製造方法は、米国特許第
4,400,340号、第4,469,809号および第4,485,203号明細
書に記載されている既知のRIM法の改良である。例えば
本発明の一態様によると、2つのDCPD−含有単量体流れ
を採用し、各々の流れがWCl6(塩化タングステン)/ト
リn−オクチルアルミニウム触媒のうちの一方の成分を
ルイス塩基調節剤とともに含有するRIM法において難燃
剤が添加される。難燃剤は上記流れの一方にまたは両方
に添加されることができる。しかしながら、アルミニウ
ム成分は活性が高いので、架橋重合体を製造する前に難
燃剤をアルミニウム成分と一緒にして長時間貯蔵しない
のが好ましい。混合、射出、硬化および架橋重合体の離
型に要する時間および装置は上記の米国特許明細書にも
示されているように、当業者にとつて明らかであろう。
2つより多くの反応体流れを包含するRIM法において
は、難燃剤は触媒成分のうちのいずれか一方を含有する
流れの中に存在しなくてもよいことは、勿論当業者にと
つて明らかであろう。しかしながら、シクロオレフイン
単量体流れをRIM混合ヘツド中で混合する前にシクロオ
レフイン単量体中に難燃剤を均一に分散させておくこと
が、架橋重合体中への難燃剤の均一な分布を確実にする
のに望ましい。
4,400,340号、第4,469,809号および第4,485,203号明細
書に記載されている既知のRIM法の改良である。例えば
本発明の一態様によると、2つのDCPD−含有単量体流れ
を採用し、各々の流れがWCl6(塩化タングステン)/ト
リn−オクチルアルミニウム触媒のうちの一方の成分を
ルイス塩基調節剤とともに含有するRIM法において難燃
剤が添加される。難燃剤は上記流れの一方にまたは両方
に添加されることができる。しかしながら、アルミニウ
ム成分は活性が高いので、架橋重合体を製造する前に難
燃剤をアルミニウム成分と一緒にして長時間貯蔵しない
のが好ましい。混合、射出、硬化および架橋重合体の離
型に要する時間および装置は上記の米国特許明細書にも
示されているように、当業者にとつて明らかであろう。
2つより多くの反応体流れを包含するRIM法において
は、難燃剤は触媒成分のうちのいずれか一方を含有する
流れの中に存在しなくてもよいことは、勿論当業者にと
つて明らかであろう。しかしながら、シクロオレフイン
単量体流れをRIM混合ヘツド中で混合する前にシクロオ
レフイン単量体中に難燃剤を均一に分散させておくこと
が、架橋重合体中への難燃剤の均一な分布を確実にする
のに望ましい。
本発明においては更に酸化防止剤、例えば、1,3,5−
トリ−メチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシベンジル)ベンゼンまたは2,6−ジ−t
−ブチル−p−クレゾール、安定剤、顔料などの既知の
添加剤を場合により含有していてもよい。また、本発明
ではメタセシス触媒系の活性剤とともに調節剤を用いる
のが好ましい。他の任意の添加剤は上記の米国特許第4,
400,340号、第4,469,809号および第4,485,208号明細書
に記載されている。
トリ−メチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシベンジル)ベンゼンまたは2,6−ジ−t
−ブチル−p−クレゾール、安定剤、顔料などの既知の
添加剤を場合により含有していてもよい。また、本発明
ではメタセシス触媒系の活性剤とともに調節剤を用いる
のが好ましい。他の任意の添加剤は上記の米国特許第4,
400,340号、第4,469,809号および第4,485,208号明細書
に記載されている。
本発明を説明するために下記に実施例を挙げる。それ
らの実施例はあくまでも例示であり、本発明を限定する
ものではない。
らの実施例はあくまでも例示であり、本発明を限定する
ものではない。
特別のことわりがない限り、実施例中の全ての部およ
びパーセントは重量に基づいている。
びパーセントは重量に基づいている。
実施例1 本発明の重合性組成物を示すために、下記の成分を窒
素パージした反応容器中に導入した: デカブロモジフエニルオキサイド 4.95部 赤リン 0.48部 フエノール−ホルムアルデヒド樹脂中にマイクロカプセ
ル化され、酸化マグネシウムで安定化された赤リン: pH9.5〜10、平均粒子サイズ20〜30μ、赤リン含有量85
重量%、「AMGARDTM」の商標名によりアルブライト−ウ
イルソン社により販売 ジシクロペンタジエン 5.42部 1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス 0.22部 (3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベ
ンゼン(フエノール系酸化防止剤) 上記混合物を窒素下に攪拌しながら40℃に18時間加熱
して固体を分散させた。得られたものを後の成形のため
にプラスチツク製の容器(jug)に充填して栓をした。
素パージした反応容器中に導入した: デカブロモジフエニルオキサイド 4.95部 赤リン 0.48部 フエノール−ホルムアルデヒド樹脂中にマイクロカプセ
ル化され、酸化マグネシウムで安定化された赤リン: pH9.5〜10、平均粒子サイズ20〜30μ、赤リン含有量85
重量%、「AMGARDTM」の商標名によりアルブライト−ウ
イルソン社により販売 ジシクロペンタジエン 5.42部 1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス 0.22部 (3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベ
ンゼン(フエノール系酸化防止剤) 上記混合物を窒素下に攪拌しながら40℃に18時間加熱
して固体を分散させた。得られたものを後の成形のため
にプラスチツク製の容器(jug)に充填して栓をした。
実施例2 本発明の方法および架橋重合体組成物を示すために、
下記の成分をRIM成形装置の計量システムのタンクA中
に導入した: DCPD(ジシクロペンタジエン)中のSBR 4930g (スチレン−ブタジエンゴム)の容液 (SBR6重量%、DCPD94重量%) ジシクロペンタジエン中の活性剤/調節剤 198ml 複合体 活性剤:トリ−n−オクチルアルミニウム0.91モルとジ
−オクチルアルミニウムイオダイド0.16モル 調節剤:ジグリム(ビス(2−メトキシエチル)エーテ
ル)3.2モル 下記の成分を標準的な2−流体流れRIM成形装置の計
量システムのタンクB中に導入した: DCPD中のSBR溶液 2405g トルエン中の0.5モルのタングステン触媒 132ml WCl61モル、t−ブタノール0.25モル、ノニルフエノー
ル1.2モルおよびアセチルアセトン2モルをトルエン中
に入れて2リツトルにした溶液から分取 実施例1の重合性組成物 3500g オクタデシル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
ヒドロシンナメート(酸化防止剤) 87g 消臭剤溶液(ローズオキサイド) 20ml タンクAおよびタンクBからの供給流れをRIM混合ヘ
ツド中に導き型内に直ちに射出した。タンクAおよびタ
ンクBの等容量から板状体(10インチ×10インチ×1/8
インチ)を成形した。この板状体はデカブロモジフエニ
ルオキサイド13.82重量%およびマイクロカプセル化さ
れた赤リン1.34重量%を含有している。板状体から得た
試料をANSI/UL−94−1979に従つてその燃焼度について
試験をしたところ、最良の難燃度に相当する燃焼度V−
Oの値を示した。
下記の成分をRIM成形装置の計量システムのタンクA中
に導入した: DCPD(ジシクロペンタジエン)中のSBR 4930g (スチレン−ブタジエンゴム)の容液 (SBR6重量%、DCPD94重量%) ジシクロペンタジエン中の活性剤/調節剤 198ml 複合体 活性剤:トリ−n−オクチルアルミニウム0.91モルとジ
−オクチルアルミニウムイオダイド0.16モル 調節剤:ジグリム(ビス(2−メトキシエチル)エーテ
ル)3.2モル 下記の成分を標準的な2−流体流れRIM成形装置の計
量システムのタンクB中に導入した: DCPD中のSBR溶液 2405g トルエン中の0.5モルのタングステン触媒 132ml WCl61モル、t−ブタノール0.25モル、ノニルフエノー
ル1.2モルおよびアセチルアセトン2モルをトルエン中
に入れて2リツトルにした溶液から分取 実施例1の重合性組成物 3500g オクタデシル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
ヒドロシンナメート(酸化防止剤) 87g 消臭剤溶液(ローズオキサイド) 20ml タンクAおよびタンクBからの供給流れをRIM混合ヘ
ツド中に導き型内に直ちに射出した。タンクAおよびタ
ンクBの等容量から板状体(10インチ×10インチ×1/8
インチ)を成形した。この板状体はデカブロモジフエニ
ルオキサイド13.82重量%およびマイクロカプセル化さ
れた赤リン1.34重量%を含有している。板状体から得た
試料をANSI/UL−94−1979に従つてその燃焼度について
試験をしたところ、最良の難燃度に相当する燃焼度V−
Oの値を示した。
該燃焼度V−Oの内容は、次のA〜Eの結果を伴うも
のである。
のである。
A.いずれの試験片(板体)も試験用の炎を施したのち10
秒以内に炎を伴う燃焼がストツプした。
秒以内に炎を伴う燃焼がストツプした。
B.5個の試験片からなる1セツトについて10個の炎を施
したときに火を伴う燃焼時間の合計は50秒を超えなかつ
た。
したときに火を伴う燃焼時間の合計は50秒を超えなかつ
た。
C.いずれの試験片も試験片を挾持しているクランプのと
ころまでは燃焼しなかつた。
ころまでは燃焼しなかつた。
D.いずれの試験片からも燃焼による落下粒子が発生せ
ず、そのために試験片の300mm下方に置かれた乾燥綿の
点火が生じなかつた。
ず、そのために試験片の300mm下方に置かれた乾燥綿の
点火が生じなかつた。
E.いずれの試験片も2回目に施した炎を取り去つたのち
その炎光燃焼時間は30秒を超えなかった。
その炎光燃焼時間は30秒を超えなかった。
Claims (13)
- 【請求項1】1種またはそれ以上のメタセシス重合可能
なシクロオレフイン単量体、赤リンおよび少くとも1種
の臭素化芳香族化合物を含有する組成物。 - 【請求項2】組成物の重量を基準にして少くとも約0.9
%の赤リンを含有する特許請求の範囲第1項記載の組成
物。 - 【請求項3】組成物の重量を基準にして少くとも約6%
の臭素を含有する特許請求の範囲第1項記載の組成物。 - 【請求項4】赤リンがポリマー中にマイクロカプセル化
されている特許請求の範囲第1項記載の組成物。 - 【請求項5】マイクロカプセル化された赤リンが酸化マ
グネシウムとの接触によつて安定化されている特許請求
の範囲第1項記載の組成物。 - 【請求項6】シクロオレフイン単量体がジシクロペンタ
ジエンである特許請求の範囲第1項記載の組成物。 - 【請求項7】シクロオレフイン単量体が、ジシクロペン
タジエンと他のシクロオレフイン単量体の混合物からな
る特許請求の範囲第1項記載の組成物。 - 【請求項8】(a)複数の反応体流れのうち第1の流れ
がメタセシス触媒系の活性剤を含有し、第2の流れがメ
タセシス触媒系の触媒を含有し、そして複数の反応体流
れのうちの少くとも1つが1種またはそれ以上のメタセ
シス重合可能なシクロオレフイン単量体を含有する複数
の反応体流れを一緒にして反応混合物を形成し、そして (b)該反応混合物を重合が生ずる型内に射出する、 ことによつて架橋重合体を製造する方法において、上記
複数の反応体流れのうちの少くとも1つが、赤リンおよ
び少くとも1種の臭素化芳香族化合物を含有することを
特徴とする方法。 - 【請求項9】メタセシス重合したシクロオレフインホモ
ポリマーまたはコポリマー、赤リンおよび1種またはそ
れ以上の臭素化芳香族化合物を含有する重合体組成物。 - 【請求項10】組成物の重量を基準にして少くとも約0.
9%の赤リンを含有する特許請求の範囲第9項記載の組
成物。 - 【請求項11】組成物の重量を基準にして少くとも約6
%の臭素を含有する特許請求の範囲第9項記載の組成
物。 - 【請求項12】赤リンがマイクロカプセル化されている
特許請求の範囲第9項記載の組成物。 - 【請求項13】マイクロカプセル化された赤リンが酸化
マグネシウムとの接触によつて安定化されている特許請
求の範囲第9項記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US861214 | 1986-05-09 | ||
| US06/861,214 US4740537A (en) | 1986-05-09 | 1986-05-09 | Phosphorus based flame retardant composition for reaction injection molded polydicyclopentadiene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62273211A JPS62273211A (ja) | 1987-11-27 |
| JPH0832768B2 true JPH0832768B2 (ja) | 1996-03-29 |
Family
ID=25335195
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62012609A Expired - Lifetime JPH0819316B2 (ja) | 1986-05-09 | 1987-01-23 | ジシクロペンタジエン重合体組成物およびその製造方法 |
| JP62110954A Expired - Lifetime JPH0832768B2 (ja) | 1986-05-09 | 1987-05-08 | 難燃性組成物 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62012609A Expired - Lifetime JPH0819316B2 (ja) | 1986-05-09 | 1987-01-23 | ジシクロペンタジエン重合体組成物およびその製造方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4740537A (ja) |
| EP (1) | EP0244866B1 (ja) |
| JP (2) | JPH0819316B2 (ja) |
| KR (1) | KR910003405B1 (ja) |
| CN (1) | CN1009372B (ja) |
| CA (1) | CA1282898C (ja) |
| DE (1) | DE3786486T2 (ja) |
| ES (1) | ES2056797T3 (ja) |
| MX (1) | MX163904B (ja) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5011730A (en) * | 1987-08-14 | 1991-04-30 | The B. F. Goodrich Company | Bulk polymerized cycloolefin circuit boards |
| US5141998A (en) * | 1991-01-23 | 1992-08-25 | General Electric Company | Method for making polyarylene ether - polyalkenamer copolymers and products |
| US5298536A (en) * | 1992-02-21 | 1994-03-29 | Hercules Incorporated | Flame retardant organosilicon polymer composition, process for making same, and article produced therefrom |
| USH1388H (en) * | 1992-12-23 | 1994-12-06 | Hercules Incorporated | Polyolefin polymer and method of making same |
| CA2112146A1 (en) * | 1992-12-23 | 1994-06-24 | Nitya P. Khasat | Polydicyclopentadiene having improved stability and toughened with polymeric particles |
| US5543447A (en) * | 1994-09-28 | 1996-08-06 | Southwest Research Institute | Stabilization of red amorphous phosphorus by ordered polymeric structures for the manufacture of non-emissive fire retardant plastics |
| US5728323A (en) * | 1995-11-06 | 1998-03-17 | Unitex Chemical Corporation | Process for preparing dialkyl tetrahalophthalates |
| CN1084340C (zh) * | 1997-05-19 | 2002-05-08 | 化学工业部上海化工研究院 | 聚双环戊二烯的制备方法 |
| US6337419B1 (en) | 1997-07-17 | 2002-01-08 | Unitex Chemical Corporation | Plasticized polyvinyl chloride compound |
| US6207741B1 (en) * | 2000-01-27 | 2001-03-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thin flame resistant solid surface material |
| US20030124474A1 (en) * | 2000-06-07 | 2003-07-03 | David Elliott | Self extinguishing candles and method of making same |
| US8461223B2 (en) * | 2005-04-07 | 2013-06-11 | Aspen Aerogels, Inc. | Microporous polycyclopentadiene-based aerogels |
| WO2009020085A1 (ja) * | 2007-08-07 | 2009-02-12 | Rimtec Corporation | ノルボルネン系モノマー含有反応射出成形用配合液、反応射出成形体の製造方法及び反応射出成形体 |
| CN101358000B (zh) * | 2008-09-24 | 2011-04-13 | 贵州省复合改性聚合物材料工程技术研究中心 | 聚烯烃用磷系无卤复合阻燃剂及其制备方法和阻燃聚烯烃 |
| CN101792505B (zh) | 2010-01-13 | 2012-06-06 | 黎明化工研究院 | 无卤阻燃聚双环戊二烯材料及其制备方法 |
| CN104327205B (zh) * | 2014-07-09 | 2017-04-19 | 张玉清 | 一种复合阻燃剂、制备方法及阻燃聚双环戊二烯材料 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US30497A (en) * | 1860-10-23 | Improvement in cotton-gins | ||
| US4400340A (en) * | 1982-01-25 | 1983-08-23 | Hercules Incorporated | Method for making a dicyclopentadiene thermoset polymer |
| IT944979B (it) * | 1971-08-03 | 1973-04-20 | Dow Chemical Co | Composizione contenente un composto ignifugo per il rivestimento protettivo e isolante di cavi elettrici |
| FR2344615A1 (fr) * | 1976-03-19 | 1977-10-14 | Rhone Poulenc Ind | Compositions destinees a l'ignifugation de matieres plastiques |
| USRE30497E (en) | 1979-09-04 | 1981-01-27 | The Dow Chemical Company | Crosslinked olefin polymer having improved flame retardance |
| IT1134333B (it) * | 1980-11-19 | 1986-08-13 | F F A Spa Sa | Processo per stabilizzare mediante incapsulamento il fosforo rosso per impiego come ritardante di fiamma dei materiali polimerici e prodotto cosi' ottenuto |
| IT1157253B (it) * | 1982-02-09 | 1987-02-11 | Saffa Spa | Procedimento per rendere autoestinguenti, mediante fosforo rosso, materiali termoplastici sintetici e prodotti cosi' ottenuti |
| US4426502A (en) * | 1982-06-14 | 1984-01-17 | The B. F. Goodrich Company | Bulk polymerization of cycloolefins |
| IT1165453B (it) * | 1983-07-04 | 1987-04-22 | Consiglio Nazionale Ricerche | Processo per la preparazione di corpi termoplastici formati autoestinguenti a base di policaprolattame |
| US4481344A (en) * | 1983-08-26 | 1984-11-06 | Hercules Incorporated | Method for making thermoset poly(dicyclopentadiene) and the product so produced |
| CA1244193A (en) * | 1983-08-26 | 1988-11-01 | Hercules Incorporated | Method of making thermoset poly(dicyclopentadiene) and the product so produced |
| US4458037A (en) * | 1983-11-17 | 1984-07-03 | Hercules Incorporated | Method of making cellular crosslinked poly(dicyclopentadiene) |
| JPS60179436A (ja) * | 1984-02-27 | 1985-09-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 難燃性ポリオレフイン系ゴム組成物 |
| US4607077A (en) * | 1985-05-07 | 1986-08-19 | Hercules Incorporated | Phosphazene flame retardants for reaction injection molded poly(dicyclopentadiene) |
-
1986
- 1986-05-09 US US06/861,214 patent/US4740537A/en not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-01-23 JP JP62012609A patent/JPH0819316B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-05-07 EP EP87106662A patent/EP0244866B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-05-07 ES ES87106662T patent/ES2056797T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-05-07 DE DE87106662T patent/DE3786486T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-05-07 MX MX6393A patent/MX163904B/es unknown
- 1987-05-08 JP JP62110954A patent/JPH0832768B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-05-08 CA CA000536653A patent/CA1282898C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-05-09 KR KR1019870004549A patent/KR910003405B1/ko not_active Expired
- 1987-05-09 CN CN87103860A patent/CN1009372B/zh not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN87103860A (zh) | 1988-02-24 |
| CN1009372B (zh) | 1990-08-29 |
| DE3786486D1 (de) | 1993-08-19 |
| KR910003405B1 (ko) | 1991-05-30 |
| JPS63189453A (ja) | 1988-08-05 |
| DE3786486T2 (de) | 1993-11-18 |
| KR870011193A (ko) | 1987-12-21 |
| CA1282898C (en) | 1991-04-09 |
| JPH0819316B2 (ja) | 1996-02-28 |
| EP0244866A1 (en) | 1987-11-11 |
| MX163904B (es) | 1992-06-30 |
| US4740537A (en) | 1988-04-26 |
| EP0244866B1 (en) | 1993-07-14 |
| ES2056797T3 (es) | 1994-10-16 |
| JPS62273211A (ja) | 1987-11-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0832768B2 (ja) | 難燃性組成物 | |
| JPS61255912A (ja) | 反応射出成形ポリ(ジシクロペンタジエン)用のホスフアゼン難燃剤 | |
| US7803870B2 (en) | Polymerizable composition and molded product thereof | |
| US4038238A (en) | Low density rapid-setting polyurethanes | |
| CN102199252B (zh) | 一种阻燃聚双环戊二烯组合物及其热固性材料和制备方法 | |
| JPS61502542A (ja) | チ−グラ−↓−ナツタ触媒系の存在下において流動床下でアルフア↓−オレフインの重合又は共重合方法 | |
| AU616830B2 (en) | Phosphorus compounds that delay the metathesis polymerization of cycloolefins | |
| CA1303289C (en) | Rate moderated two component metathesis catalyst system | |
| US4883849A (en) | Nitrogen compounds that delay the metathesis polymerization of cycloolefins | |
| JP3109175B2 (ja) | 架橋重合体の製造方法 | |
| KR100193315B1 (ko) | 개환복분해 촉매계에 의하여 폴리시클릭 시클로올레핀을 제조하는 방법 | |
| KR0130898B1 (ko) | 착색된 중합체 조성물 및 이의 제법 | |
| JP3107976B2 (ja) | 難燃性架橋重合体組成物の製造方法およびそれに用いる硬化性樹脂組成物 | |
| JPH083290A (ja) | 架橋重合体組成物、その製造方法およびそれに用いる硬化性樹脂組成物 | |
| JP3205314B2 (ja) | 難燃性架橋重合体組成物 | |
| JPH01223115A (ja) | 微粒子状添加剤を含むノルボルネン系ポリマーの製造法 | |
| CN119998353A (zh) | 聚合性组合物和降冰片烯系树脂 | |
| JPS63210122A (ja) | 重合体成型物の製造方法及び反応性溶液の組合せ |