JPH0832825B2 - 難燃性ポリフェニレンエーテル組成物 - Google Patents
難燃性ポリフェニレンエーテル組成物Info
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- JPH0832825B2 JPH0832825B2 JP4322851A JP32285192A JPH0832825B2 JP H0832825 B2 JPH0832825 B2 JP H0832825B2 JP 4322851 A JP4322851 A JP 4322851A JP 32285192 A JP32285192 A JP 32285192A JP H0832825 B2 JPH0832825 B2 JP H0832825B2
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- JP
- Japan
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- polyphenylene ether
- flame
- group
- liquid
- ether composition
- Prior art date
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/08—Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
- C08L71/123—Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】１９９１年６月１３日出願の、同
時係属米国特許出願第07/714,543号を参照されたい。本
発明は、ポリフェニレンエーテルと、シリコーン処理充
填剤、例えば液体ポリジオルガノシロキサンにより処理
されたクレー或いはヒュームド二酸化チタン、との配合
物の形態である、難燃性ポリフェニレンエーテル組成物
に関する。
時係属米国特許出願第07/714,543号を参照されたい。本
発明は、ポリフェニレンエーテルと、シリコーン処理充
填剤、例えば液体ポリジオルガノシロキサンにより処理
されたクレー或いはヒュームド二酸化チタン、との配合
物の形態である、難燃性ポリフェニレンエーテル組成物
に関する。
【０００２】
【従来の技術】本発明に先立って、タリー(Talley)の米
国特許第4,645,787 号によると、難燃特性の賦与に有用
なチオリン酸トリフェニルの如きオルガノチオリン酸塩
の効果量を利用することによって、難燃性ポリフェニレ
ンエーテル組成物が調製された。イェーガ(Yeager)らの
米国特許第4,757,107 号の記載によると、ポリフェニレ
ンエーテルとスチレンとの配合物の難燃性を改良する為
に当該配合物中にハロゲン化鉄が用いられている。又、
イェーガらの米国特許第4,863,984 号によると、ジブチ
ルアミン塩の如き有機アミン塩を使用することによって
ポリフェニレンエーテル配合物の押出成形物を難燃性に
することが可能である。
国特許第4,645,787 号によると、難燃特性の賦与に有用
なチオリン酸トリフェニルの如きオルガノチオリン酸塩
の効果量を利用することによって、難燃性ポリフェニレ
ンエーテル組成物が調製された。イェーガ(Yeager)らの
米国特許第4,757,107 号の記載によると、ポリフェニレ
ンエーテルとスチレンとの配合物の難燃性を改良する為
に当該配合物中にハロゲン化鉄が用いられている。又、
イェーガらの米国特許第4,863,984 号によると、ジブチ
ルアミン塩の如き有機アミン塩を使用することによって
ポリフェニレンエーテル配合物の押出成形物を難燃性に
することが可能である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】したがって、より優れ
た難燃特性を有する更なるポリフェニレンエーテル組成
物を提供することが望まれる。
た難燃特性を有する更なるポリフェニレンエーテル組成
物を提供することが望まれる。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリフェニレ
ンエーテル配合物を含め、ポリフェニレンエーテル組成
物中に、液体シリコーンにより改質されたクレー及びヒ
ュームド二酸化チタンの如き充填剤を混合することによ
って、当該組成物に優れた難燃性を賦与することが可能
である、という知見に基づいている。
ンエーテル配合物を含め、ポリフェニレンエーテル組成
物中に、液体シリコーンにより改質されたクレー及びヒ
ュームド二酸化チタンの如き充填剤を混合することによ
って、当該組成物に優れた難燃性を賦与することが可能
である、という知見に基づいている。
【０００５】以降の本明細書中で”UL-94 Ｖ0 難燃性”
なる用語を用いる場合は、難燃性ポリフェニレンエーテ
ル及びその配合物が、「プラスチック材料燃焼性研究報
告(Flammability of Plastic Materials Bulletin)」
（1980年１月24日）に示された様な、燃焼性に関するUL
-94 Ｖ0 要件を満たしたということを意味する。更に詳
細には、難燃剤を以降の本明細書中で規定される効果量
で含んだ5"×(1/2)"×(1/16)" の寸法のポリカーボネー
ト試験棒を、上述のUL-94 試験法に提示された(3/4)"の
ブンゼンバーナ炎上に垂直に懸吊すると、この試験サン
プルは、好適には以下の基準を含むUL-94 Ｖ0 等級の特
性を示す。
なる用語を用いる場合は、難燃性ポリフェニレンエーテ
ル及びその配合物が、「プラスチック材料燃焼性研究報
告(Flammability of Plastic Materials Bulletin)」
（1980年１月24日）に示された様な、燃焼性に関するUL
-94 Ｖ0 要件を満たしたということを意味する。更に詳
細には、難燃剤を以降の本明細書中で規定される効果量
で含んだ5"×(1/2)"×(1/16)" の寸法のポリカーボネー
ト試験棒を、上述のUL-94 試験法に提示された(3/4)"の
ブンゼンバーナ炎上に垂直に懸吊すると、この試験サン
プルは、好適には以下の基準を含むUL-94 Ｖ0 等級の特
性を示す。
【０００６】Ａ．いずれの標本物も、試験炎を当てた
後、10秒を超える炎上(flaming) 燃焼を行わない。 Ｂ．５つの標本物から成る組の各々に試験炎を10回当て
た際の炎上燃焼の総時間数が50秒を超えない。 Ｃ．いずれの標本物も、サンプル支持挾みに到る炎上燃
焼或いは無炎(glowing) 燃焼を行わない。
後、10秒を超える炎上(flaming) 燃焼を行わない。 Ｂ．５つの標本物から成る組の各々に試験炎を10回当て
た際の炎上燃焼の総時間数が50秒を超えない。 Ｃ．いずれの標本物も、サンプル支持挾みに到る炎上燃
焼或いは無炎(glowing) 燃焼を行わない。
【０００７】Ｄ．いずれの標本物も、当該試験標本物の
下方12インチ(305mm) に置かれた乾燥した外科用脱脂綿
に着火する様な燃焼粒子を滴下しない。 Ｅ．いずれの標本物も、試験炎を２回目に取り外した
後、30秒を超えて持続する様な無炎燃焼を行わない。 又、本発明の難燃性ポリカーボネート組成物は、上記の
UL-94 Ｖ0 要件を満たした上に、ASTM-E906-83に従って
試験すると、良好な熱及び煙放出速度を有することが判
明した。以下の試験が使用され得る：ポリマーの薄板(p
laque)、6"×6"×(1/16)")を試験室中に水平に装着す
る。周囲試験室には試験の間中、常に空気を流してお
く。燃焼は、非引火着火(non-piloted ignition)か、発
生気体による引火着火か、表面への点着火か、により開
始される。引火により着火する場合は、バーナの管口部
は、標本物の水平暴露面の上方10mmの位置とし、又この
面に対し垂直とする。試験室から流出する気体の光学密
度の変化を監視し、このデータから煙放出速度を決定す
る。発生した煙の総量、及び、煙放出速度の結果は、夫
々、サンプルのスモーク／平方メートル及びスモーク／
分／平方メートルとして示される。「スモーク」なる単
位は、較正測光器によって測定する際、１メートルの距
離を通過する光の透過率が10％減少する様な、空気１立
方メートル中の煙微粒子の濃度として定義される。
下方12インチ(305mm) に置かれた乾燥した外科用脱脂綿
に着火する様な燃焼粒子を滴下しない。 Ｅ．いずれの標本物も、試験炎を２回目に取り外した
後、30秒を超えて持続する様な無炎燃焼を行わない。 又、本発明の難燃性ポリカーボネート組成物は、上記の
UL-94 Ｖ0 要件を満たした上に、ASTM-E906-83に従って
試験すると、良好な熱及び煙放出速度を有することが判
明した。以下の試験が使用され得る：ポリマーの薄板(p
laque)、6"×6"×(1/16)")を試験室中に水平に装着す
る。周囲試験室には試験の間中、常に空気を流してお
く。燃焼は、非引火着火(non-piloted ignition)か、発
生気体による引火着火か、表面への点着火か、により開
始される。引火により着火する場合は、バーナの管口部
は、標本物の水平暴露面の上方10mmの位置とし、又この
面に対し垂直とする。試験室から流出する気体の光学密
度の変化を監視し、このデータから煙放出速度を決定す
る。発生した煙の総量、及び、煙放出速度の結果は、夫
々、サンプルのスモーク／平方メートル及びスモーク／
分／平方メートルとして示される。「スモーク」なる単
位は、較正測光器によって測定する際、１メートルの距
離を通過する光の透過率が10％減少する様な、空気１立
方メートル中の煙微粒子の濃度として定義される。
【０００８】 計算式：煙放出速度＝Ｄ／ｋＬＡ（Ｖo ／ｔ） 式中： ｋ 吸収係数：1.0 平方メートル／スモー
ク Ｄ 光学密度（吸光度）＝log(100%Ｔ） Ｌ 光路長：0.134 ｍ（スタック幅） Ａ 標本物の暴露表面積、平方メートル Ｖo ／ｔ 装置から流出する空気の流速、 （立方メートル／分）＝（Ｖi ／ｔ）×（Ｔo ／Ｔi ） Ｖi ／ｔ 装置に流入する空気の流速、立方メートル／
分 Ｔi 、Ｔo 各々、装置の内側と外側の空気の絶対温
度 本発明は、約70乃至約99重量％のポリフェニレンエーテ
ルと、該ポリフェニレンエーテル中に自由流動粉末とし
て混合される、約１乃至約30重量％の、液体ポリジオル
ガノシロキサン及び充填剤の配合物とから成り、該配合
物中の上記液体ポリジオルガノシロキサンは、当該ポリ
フェニレンエーテル組成物の約0.25乃至約４重量％であ
る、難燃性ポリフェニレンエーテル組成物を提供する。
ク Ｄ 光学密度（吸光度）＝log(100%Ｔ） Ｌ 光路長：0.134 ｍ（スタック幅） Ａ 標本物の暴露表面積、平方メートル Ｖo ／ｔ 装置から流出する空気の流速、 （立方メートル／分）＝（Ｖi ／ｔ）×（Ｔo ／Ｔi ） Ｖi ／ｔ 装置に流入する空気の流速、立方メートル／
分 Ｔi 、Ｔo 各々、装置の内側と外側の空気の絶対温
度 本発明は、約70乃至約99重量％のポリフェニレンエーテ
ルと、該ポリフェニレンエーテル中に自由流動粉末とし
て混合される、約１乃至約30重量％の、液体ポリジオル
ガノシロキサン及び充填剤の配合物とから成り、該配合
物中の上記液体ポリジオルガノシロキサンは、当該ポリ
フェニレンエーテル組成物の約0.25乃至約４重量％であ
る、難燃性ポリフェニレンエーテル組成物を提供する。
【０００９】
【実施例】本発明の方法に於て利用され得るポリフェニ
レンエーテルには、その構造単位の内の複数のものが次
式である様なポリフェニレンエーテルがある。
レンエーテルには、その構造単位の内の複数のものが次
式である様なポリフェニレンエーテルがある。
【００１０】
【化１】
【００１１】上記単位の各々に於ては独立に、各々のＱ
1 はハロゲン、一級或いは二級の低級アルキル基（即ち
７個までの炭素原子を含むアルキル基）、アリルの如き
アルケニル基、フェニル基、ハロアルキル基、アミノア
ルキル基、グリシジル基、ヒドロカルボノキシ基、或い
は、ハロゲンと酸素原子とが少なくとも２個の炭素原子
で隔てられたハロヒドロカルボノキシ基、であり、又、
各々のＱ2 は独立に、水素、ハロゲン、一級或いは二級
の低級アルキル基、フェニル基、ハロアルキル基、ヒド
ロカルボノキシ基、或いは、Ｑ1 で定義された様なハロ
ヒドロカルボノキシ基、である。
1 はハロゲン、一級或いは二級の低級アルキル基（即ち
７個までの炭素原子を含むアルキル基）、アリルの如き
アルケニル基、フェニル基、ハロアルキル基、アミノア
ルキル基、グリシジル基、ヒドロカルボノキシ基、或い
は、ハロゲンと酸素原子とが少なくとも２個の炭素原子
で隔てられたハロヒドロカルボノキシ基、であり、又、
各々のＱ2 は独立に、水素、ハロゲン、一級或いは二級
の低級アルキル基、フェニル基、ハロアルキル基、ヒド
ロカルボノキシ基、或いは、Ｑ1 で定義された様なハロ
ヒドロカルボノキシ基、である。
【００１２】適切な第一級低級アルキル基の例は、メチ
ル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、イソブチ
ル基、n-アミル基、イソアミル基、2-メチルブチル基、
n-ヘキシル基、2,3-ジメチルブチル基、2,3-或いは4-メ
チルペンチル基、及び、対応するヘプチル基である。第
二級低級アルキル基の例は、イソプロピル基、sec-ブチ
ル基、及び、3-ペンチル基である。如何なるアルキル基
でも、枝分かれであるよりは直鎖である方が好適であ
る。最も多くの場合、Ｑ1 は各々アルキル基或いはフェ
ニル基、特にＣ1-4 アルキル基であり、Ｑ2 の各々は水
素である。
ル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、イソブチ
ル基、n-アミル基、イソアミル基、2-メチルブチル基、
n-ヘキシル基、2,3-ジメチルブチル基、2,3-或いは4-メ
チルペンチル基、及び、対応するヘプチル基である。第
二級低級アルキル基の例は、イソプロピル基、sec-ブチ
ル基、及び、3-ペンチル基である。如何なるアルキル基
でも、枝分かれであるよりは直鎖である方が好適であ
る。最も多くの場合、Ｑ1 は各々アルキル基或いはフェ
ニル基、特にＣ1-4 アルキル基であり、Ｑ2 の各々は水
素である。
【００１３】ポリフェニレンエーテルでは、ホモポリマ
ー、コポリマーの両者が知られている。ホモポリマーに
は、例えば2,6-ジメチル-1,4- フェニレンエーテル単位
を含むものがある。コポリマーには、上記単位に併せ
て、例えば2,3,6-トリメチル-1,4- フェニレンエーテル
単位を含むランダムコポリマーがある。ホモポリマーに
加えて、適切なランダムコポリマーが多数、特許文献に
開示されている。
ー、コポリマーの両者が知られている。ホモポリマーに
は、例えば2,6-ジメチル-1,4- フェニレンエーテル単位
を含むものがある。コポリマーには、上記単位に併せ
て、例えば2,3,6-トリメチル-1,4- フェニレンエーテル
単位を含むランダムコポリマーがある。ホモポリマーに
加えて、適切なランダムコポリマーが多数、特許文献に
開示されている。
【００１４】とりわけ有用なのは、ポリ(2,6- ジメチル
-1,4- フェニレンエーテル）である。一般に、適切なポ
リマーは、ゲル浸透クロマトグラフィで測定すると、数
平均分子量は約5,000 〜40,000の範囲内、重量平均分子
量は約20,000〜80,000の範囲内である。これらのポリマ
ーの固有粘度は、好適には、クロロホルム中25℃にて測
定すると、約0.35〜0.6dl/g の範囲である。
-1,4- フェニレンエーテル）である。一般に、適切なポ
リマーは、ゲル浸透クロマトグラフィで測定すると、数
平均分子量は約5,000 〜40,000の範囲内、重量平均分子
量は約20,000〜80,000の範囲内である。これらのポリマ
ーの固有粘度は、好適には、クロロホルム中25℃にて測
定すると、約0.35〜0.6dl/g の範囲である。
【００１５】又、分子量、溶融粘度、及び／或いは、衝
撃強さ等の特性を改質する化学的部分(moiety)を含むポ
リフェニレンエーテルも知られている。斯かるポリマー
は特許文献に記載されており、公知の方法によりポリフ
ェニレンエーテル上にアクリロニトリル及びビニル芳香
族化合物（例えばスチレン）の如きビニルモノマー、或
いは、ポリスチレン及びエラストマーの如きポリマーを
グラフト（接合）して調製することが出来る。調製され
た生成物は、典型的にはグラフトされた部分及びされな
い部分の両方を含む。他のポリフェニレンエーテルとし
て、カップルポリマーがある。これは、カップリング剤
が２連のポリフェニレンエーテル鎖のヒドロキシ基と公
知の方法で反応して、ヒドロキシ基とカップリング剤と
の反応生成物を含む、より高い分子量のポリマーを生成
するものである。カップリング剤の例は、低分子量のポ
リカーボネート、キノン、ヘテロ環類、及び、ホルマー
ル(formals) である。
撃強さ等の特性を改質する化学的部分(moiety)を含むポ
リフェニレンエーテルも知られている。斯かるポリマー
は特許文献に記載されており、公知の方法によりポリフ
ェニレンエーテル上にアクリロニトリル及びビニル芳香
族化合物（例えばスチレン）の如きビニルモノマー、或
いは、ポリスチレン及びエラストマーの如きポリマーを
グラフト（接合）して調製することが出来る。調製され
た生成物は、典型的にはグラフトされた部分及びされな
い部分の両方を含む。他のポリフェニレンエーテルとし
て、カップルポリマーがある。これは、カップリング剤
が２連のポリフェニレンエーテル鎖のヒドロキシ基と公
知の方法で反応して、ヒドロキシ基とカップリング剤と
の反応生成物を含む、より高い分子量のポリマーを生成
するものである。カップリング剤の例は、低分子量のポ
リカーボネート、キノン、ヘテロ環類、及び、ホルマー
ル(formals) である。
【００１６】ポリフェニレンエーテルは、典型的には、
少なくとも１種の対応するモノヒドロキシ芳香族化合物
の酸化カップリングにより調製される。特に有用であり
容易に入手出来るモノヒドロキシ芳香族化合物は、2,6-
キシレノール（Ｑ1 が各々メチル基、Ｑ2 が各々水素）
であり、これより得られるポリマーは、ポリ（2,6-ジメ
チル-1,4- フェニレンエーテル）として特徴づけられ
る。又、2,3,6-トリメチルフェノール（Ｑ1 が各々メチ
ル基、Ｑ2 の内の１つがメチル基で、もう１つのＱ2 が
水素）もある。
少なくとも１種の対応するモノヒドロキシ芳香族化合物
の酸化カップリングにより調製される。特に有用であり
容易に入手出来るモノヒドロキシ芳香族化合物は、2,6-
キシレノール（Ｑ1 が各々メチル基、Ｑ2 が各々水素）
であり、これより得られるポリマーは、ポリ（2,6-ジメ
チル-1,4- フェニレンエーテル）として特徴づけられ
る。又、2,3,6-トリメチルフェノール（Ｑ1 が各々メチ
ル基、Ｑ2 の内の１つがメチル基で、もう１つのＱ2 が
水素）もある。
【００１７】酸化カップリングによりポリフェニレンエ
ーテルを調製する為の触媒系は種々知られている。その
大部分は、銅、マンガン、コバルト化合物の如き重金属
化合物を少なくとも１種、通常他の種々の物質と併せて
含んでいる。銅化合物を含む触媒系は、例えば米国特許
第3,306,874 号、第3,306,875 号、第3,914,266 号、第
4,028,341 号に開示されている。通常、これらの触媒
は、第一銅或いは第二銅のイオンと、ハロゲン化物（即
ち、塩化物、臭化物、或いは、ヨウ化物）イオンと、少
なくとも１種のアミンとを組合せている。
ーテルを調製する為の触媒系は種々知られている。その
大部分は、銅、マンガン、コバルト化合物の如き重金属
化合物を少なくとも１種、通常他の種々の物質と併せて
含んでいる。銅化合物を含む触媒系は、例えば米国特許
第3,306,874 号、第3,306,875 号、第3,914,266 号、第
4,028,341 号に開示されている。通常、これらの触媒
は、第一銅或いは第二銅のイオンと、ハロゲン化物（即
ち、塩化物、臭化物、或いは、ヨウ化物）イオンと、少
なくとも１種のアミンとを組合せている。
【００１８】他の触媒系としては、マンガン化合物があ
る。一般にこれらは、二価のマンガンがハロゲンやアル
コキシド或いはフェノキシドの如きアニオンと結合した
アルカリ性の系である。最も多くの場合、マンガンは１
種以上の錯化剤及び／或いはキレート化剤との錯体とし
て存在する。錯化剤、キレート化剤は、例えば、ジアル
キルアミン、アルカノールアミン、アルキレンジアミ
ン、ｏ−ヒドロキシ芳香族アルデヒド、ｏ−ヒドロキシ
アゾ化合物、ω−ヒドロキシオキシム（モノマー型及び
ポリマー型）、ｏ−ヒドロキシアリールオキシム、β−
ジケトンである。同様に知られているのは、コバルト含
有触媒系である。ポリフェニレンエーテル調製に適した
マンガン及びコバルト含有の触媒系は、多くの特許及び
刊行物に開示されているため、当技術分野では公知であ
る。
る。一般にこれらは、二価のマンガンがハロゲンやアル
コキシド或いはフェノキシドの如きアニオンと結合した
アルカリ性の系である。最も多くの場合、マンガンは１
種以上の錯化剤及び／或いはキレート化剤との錯体とし
て存在する。錯化剤、キレート化剤は、例えば、ジアル
キルアミン、アルカノールアミン、アルキレンジアミ
ン、ｏ−ヒドロキシ芳香族アルデヒド、ｏ−ヒドロキシ
アゾ化合物、ω−ヒドロキシオキシム（モノマー型及び
ポリマー型）、ｏ−ヒドロキシアリールオキシム、β−
ジケトンである。同様に知られているのは、コバルト含
有触媒系である。ポリフェニレンエーテル調製に適した
マンガン及びコバルト含有の触媒系は、多くの特許及び
刊行物に開示されているため、当技術分野では公知であ
る。
【００１９】本発明の方法に利用され得る液体シリコー
ンは、炭素−ケイ素結合によりオルガノ基がケイ素に結
合した液体ポリジオルガノシロキサンであり、当該液体
は好適には液体ポリジメチルシロキサン、或いは、化学
結合ジメチルシロキシ単位と１種以上のシロキシ単位
（例えばメトキシメチルシロキシ、メチルフェニルシロ
キシ単位及びジフェニルシロキシ単位等）とから実質的
に成る液体シリコーンである。液体ポリジオルガノシロ
キサンは、トリオルガノシロキシ単位、例えばトリメチ
ルシロキシ単位で連鎖停止することが出来、25℃での粘
度は約50乃至10,000センチポアズの範囲を有し得る。液
体ポリジオルガノシロキサンは、標準的加水分解法によ
り、ジメチルジクロロシラン及びトリメチルクロロシラ
ンの如きクロロシランから製造することも出来るし、又
は、オクタメチルシクロテトラシロキサン或いはヘキサ
メチルシクロトリシロキサンの如き環状のポリジオルガ
ノシロキサンと、ヘキサメチルジシロキサン及び1,3-ジ
ビニルテトラメチルジシロキサンの如き連鎖停止用ジシ
ロキサンと、酸クレーの如き平衡化触媒とを用いた平衡
化法により製造することも出来る。
ンは、炭素−ケイ素結合によりオルガノ基がケイ素に結
合した液体ポリジオルガノシロキサンであり、当該液体
は好適には液体ポリジメチルシロキサン、或いは、化学
結合ジメチルシロキシ単位と１種以上のシロキシ単位
（例えばメトキシメチルシロキシ、メチルフェニルシロ
キシ単位及びジフェニルシロキシ単位等）とから実質的
に成る液体シリコーンである。液体ポリジオルガノシロ
キサンは、トリオルガノシロキシ単位、例えばトリメチ
ルシロキシ単位で連鎖停止することが出来、25℃での粘
度は約50乃至10,000センチポアズの範囲を有し得る。液
体ポリジオルガノシロキサンは、標準的加水分解法によ
り、ジメチルジクロロシラン及びトリメチルクロロシラ
ンの如きクロロシランから製造することも出来るし、又
は、オクタメチルシクロテトラシロキサン或いはヘキサ
メチルシクロトリシロキサンの如き環状のポリジオルガ
ノシロキサンと、ヘキサメチルジシロキサン及び1,3-ジ
ビニルテトラメチルジシロキサンの如き連鎖停止用ジシ
ロキサンと、酸クレーの如き平衡化触媒とを用いた平衡
化法により製造することも出来る。
【００２０】本発明の方法に、液体シリコーンの担体と
して利用され得る充填剤は、好適には10nm乃至10μm の
範囲の粒子寸法を有するものであり、カオリンの如き焼
成クレー、及び、酸素含有雰囲気中で塩化チタンを焼成
することにより形成され得るヒュームド酸化チタンを含
む。好適な充填剤は、クレー、例えばエンゲルハード・
カンパニー(Engelhard Company、ニュージャージ州エジ
ソン）製造のSatintone 5 或いはTranslink 555 であ
り、デグッサ社(Degussa Co.) 製のヒュームドＴｉＯ2
である。これらに加え、炭酸カルシウム及びカーボンブ
ラックの如き他の充填剤も使用され得る。
して利用され得る充填剤は、好適には10nm乃至10μm の
範囲の粒子寸法を有するものであり、カオリンの如き焼
成クレー、及び、酸素含有雰囲気中で塩化チタンを焼成
することにより形成され得るヒュームド酸化チタンを含
む。好適な充填剤は、クレー、例えばエンゲルハード・
カンパニー(Engelhard Company、ニュージャージ州エジ
ソン）製造のSatintone 5 或いはTranslink 555 であ
り、デグッサ社(Degussa Co.) 製のヒュームドＴｉＯ2
である。これらに加え、炭酸カルシウム及びカーボンブ
ラックの如き他の充填剤も使用され得る。
【００２１】これらの充填剤を液体ポリジオルガノシロ
キサンで処理するには、適切な容器中で、液体ポリジオ
ルガノシロキサンと微粉状の充填剤とを併せて、撹拌の
標準的手段、例えば掻き交ぜ或いは機械的混合により混
合する。混合促進の為に、上記液体をトルエンの如き種
々の溶媒で希釈してもよく、混合の後この溶媒は蒸留に
より除去され得る。用いる液体ポリジオルガノシロキサ
ンの量は、自由に流動する粉末の形成を妨げる様な量を
超えてはならない。
キサンで処理するには、適切な容器中で、液体ポリジオ
ルガノシロキサンと微粉状の充填剤とを併せて、撹拌の
標準的手段、例えば掻き交ぜ或いは機械的混合により混
合する。混合促進の為に、上記液体をトルエンの如き種
々の溶媒で希釈してもよく、混合の後この溶媒は蒸留に
より除去され得る。用いる液体ポリジオルガノシロキサ
ンの量は、自由に流動する粉末の形成を妨げる様な量を
超えてはならない。
【００２２】当業者が本発明をよりよく実施出来る様
に、例示的に以下に実施例を掲げるが、本発明はこれに
よって限定されない。全ての部は重量による。
に、例示的に以下に実施例を掲げるが、本発明はこれに
よって限定されない。全ての部は重量による。
【００２３】
【具体例】エンゲルハード・カンパニー製のクレー、Sa
tintone 5 の10部と、25℃にて粘度50センチポアズを有
する液体ポリジメチルシロキサン、SF 96-50の2.5 部と
を、均一な粉末が得られるまでスパチュラで混合するこ
とによって、クレーと液体シリコーンとの配合物を調製
した。又、クレー16部及び液体シリコーン４部を用いて
同様の手順に従ってもう１種のクレー／液体シリコーン
配合物を調製した。更に、ヒュームド二酸化チタンと液
体シリコーンとの配合物を含め、更なる種々の配合物を
調製した。
tintone 5 の10部と、25℃にて粘度50センチポアズを有
する液体ポリジメチルシロキサン、SF 96-50の2.5 部と
を、均一な粉末が得られるまでスパチュラで混合するこ
とによって、クレーと液体シリコーンとの配合物を調製
した。又、クレー16部及び液体シリコーン４部を用いて
同様の手順に従ってもう１種のクレー／液体シリコーン
配合物を調製した。更に、ヒュームド二酸化チタンと液
体シリコーンとの配合物を含め、更なる種々の配合物を
調製した。
【００２４】処理済或いは未処理の充填剤と、ペレット
化したポリフェニレンエーテルとを、広範囲の重量比率
に亙って各々配合し、これらの配合物の各々について、
温度290℃乃至 310℃、圧力約1500psi 乃至4000psi に
て溶融押出しを行ない、5"×(1/2)"×(1/16)" の棒をUL
-94 試験用に製造した。以下の表は、対照物及び上記の
種々の配合物に関して得られたUL-94 試験の結果を示す
ものである。表中、PPE はポリフェニレンエーテルを、
SAT 5 はSatintone 5 を、Trans 55はTranslink 555
を、ＴｉＯ2 はヒュームドＴｉＯ2 を、シリコーンは液
体SF 96-50を、FOT は消炎時間を、各数値は重量％を、
夫々意味する。
化したポリフェニレンエーテルとを、広範囲の重量比率
に亙って各々配合し、これらの配合物の各々について、
温度290℃乃至 310℃、圧力約1500psi 乃至4000psi に
て溶融押出しを行ない、5"×(1/2)"×(1/16)" の棒をUL
-94 試験用に製造した。以下の表は、対照物及び上記の
種々の配合物に関して得られたUL-94 試験の結果を示す
ものである。表中、PPE はポリフェニレンエーテルを、
SAT 5 はSatintone 5 を、Trans 55はTranslink 555
を、ＴｉＯ2 はヒュームドＴｉＯ2 を、シリコーンは液
体SF 96-50を、FOT は消炎時間を、各数値は重量％を、
夫々意味する。
【００２５】
【表１】 PPE SAT 5 TRANS 55 TiO2 シリコーン UL-94 FOT （秒） 100 Ｖ1 90 10 Ｖ1 5.60 84 16 Ｖ1 7.77 93.8 6.2 Ｖ1 8.76 99 .75 .25 Ｖ0 3.13 98 1.5 .5 Ｖ1 4.24 96 3 1 Ｖ1 3.24 92 6 2 Ｖ0 2.92 90 8 2 Ｖ0 2.21 88 9 3 Ｖ0 2.32 87.5 10 2.5 Ｖ0 2.31 80 16 4 Ｖ0 2.97 99 .75 .25 Ｖ0 2.85 98 1.5 .5 Ｖ0 1.97 96 3 1 Ｖ1 2.84 92 6 2 Ｖ0 3.06 88 9 3 Ｖ0 2.57 92.5 6 1.5 Ｖ0 2.50 87.5 10 2.5 Ｖ0 1.69 上記のＶ1 及びＶ0 の結果から示されるのは、未処理充
填剤でもポリフェニレンエーテルの燃焼性に関して有利
な難燃作用を有し得るが、UL-94 特性を明確に強化する
のは、シリコーン改質充填剤を有する配合物であるとい
うことである。又、Ｖ1 等級は、処理済及び未処理の充
填剤を含む配合物のいずれについても現われているが、
処理済充填剤配合物の方が消炎時間(FOT) が相当に短
い。
填剤でもポリフェニレンエーテルの燃焼性に関して有利
な難燃作用を有し得るが、UL-94 特性を明確に強化する
のは、シリコーン改質充填剤を有する配合物であるとい
うことである。又、Ｖ1 等級は、処理済及び未処理の充
填剤を含む配合物のいずれについても現われているが、
処理済充填剤配合物の方が消炎時間(FOT) が相当に短
い。
【００２６】上述の実施例は、本発明の方法に使用され
得る非常に多くの可変例のうちの数例を教示するに過ぎ
ないが、本発明は上記実施例に先立つ記載内容に示され
た様に、ポリフェニレンエーテルと、液体シリコーン
と、充填剤との、遥かに広範囲に亙る種々の使用法を教
示するものであると理解されたい。
得る非常に多くの可変例のうちの数例を教示するに過ぎ
ないが、本発明は上記実施例に先立つ記載内容に示され
た様に、ポリフェニレンエーテルと、液体シリコーン
と、充填剤との、遥かに広範囲に亙る種々の使用法を教
示するものであると理解されたい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 83:04）
Claims (5)
- 【請求項１】 70乃至99重量％のポリフェニレンエーテ
ルと、 該ポリフェニレンエーテル中に自由流動粉末として混合
される、１乃至30重量％の、液体ポリジオルガノシロキ
サン及び充填剤の配合物とから成り、 該配合物中の上記液体ポリジオルガノシロキサンは、当
該ポリフェニレンエーテル組成物の0.25乃至４重量％で
ある、難燃性ポリフェニレンエーテル組成物。 - 【請求項２】 前記充填剤はクレーである、請求項１の
難燃性ポリフェニレンエーテル組成物。 - 【請求項３】 前記充填剤はヒュームド酸化チタンであ
る、請求項１の難燃性ポリフェニレンエーテル組成物。 - 【請求項４】 前記液体ポリジオルガノシロキサンは液
体ポリジメチルシロキサンである、請求項１の難燃性ポ
リフェニレンエーテル組成物。 - 【請求項５】 前記ポリフェニレンエーテルは2,6-キシ
レノールの酸化カップリング生成物である、請求項１の
難燃性ポリフェニレンエーテル組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US805159 | 1991-12-11 | ||
| US07/805,159 US5204395A (en) | 1991-12-11 | 1991-12-11 | Flame retardant polyphenylene ether compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05262977A JPH05262977A (ja) | 1993-10-12 |
| JPH0832825B2 true JPH0832825B2 (ja) | 1996-03-29 |
Family
ID=25190820
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4322851A Expired - Lifetime JPH0832825B2 (ja) | 1991-12-11 | 1992-12-02 | 難燃性ポリフェニレンエーテル組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5204395A (ja) |
| EP (1) | EP0551731B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0832825B2 (ja) |
| CA (1) | CA2085024A1 (ja) |
| DE (1) | DE69227177T2 (ja) |
| ES (1) | ES2121827T3 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3077948B2 (ja) * | 1991-12-27 | 2000-08-21 | 日本ジーイープラスチックス株式会社 | 樹脂組成物 |
| US5412014A (en) * | 1992-06-29 | 1995-05-02 | Dow Corning Corporation | Fire retardant resin compositions |
| US5508323A (en) * | 1992-06-29 | 1996-04-16 | Dow Corning Corporation | Method for imparting fire retardancy to organic resins |
| US5391594A (en) * | 1992-06-29 | 1995-02-21 | Dow Corning Corporation | Method for imparting fire retardancy to organic resins |
| EP0602903A1 (en) * | 1992-12-17 | 1994-06-22 | General Electric Company | Flame retardant polyphenylene ether compositions |
| JP3550427B2 (ja) * | 1994-10-19 | 2004-08-04 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真フイルムパトローネ |
| DE4443164A1 (de) | 1994-12-05 | 1996-06-13 | Bayer Ag | Flammgeschützte, thermoplastische Polycarbonat-Formmassen |
| US6579926B2 (en) * | 1999-11-15 | 2003-06-17 | General Electric Company | Fire retardant polyphenylene ether-organoclay composition and method of making same |
| EP1278799A1 (en) * | 2000-03-30 | 2003-01-29 | General Electric Company | Transparent, flame retardant poly(arylene ether) blends |
| JP2002097374A (ja) * | 2000-09-21 | 2002-04-02 | Asahi Kasei Corp | 難燃性樹脂組成物 |
| US20080097069A1 (en) * | 2006-10-20 | 2008-04-24 | Hua Guo | Poly(arylene ether) method and composition |
| TWI379860B (en) | 2008-06-24 | 2012-12-21 | Univ Chung Yuan Christian | Modified clay and clay-polymer composite |
| US7847032B2 (en) * | 2008-12-10 | 2010-12-07 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Poly(arylene ether) composition and extruded articles derived therefrom |
| CN108117739B (zh) * | 2017-11-29 | 2020-11-13 | 合肥圆融新材料有限公司 | 一种具有高频高介电常数的ppo复合材料及其制备方法 |
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Citations (1)
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| US4616049A (en) | 1985-04-24 | 1986-10-07 | Ppg Industries, Inc. | Surface-modified antimony oxide particles |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US3862082A (en) * | 1973-10-31 | 1975-01-21 | Toshiba Silicone Kabushiki Kai | Flame retardant silicone rubber compositions |
| DE2518287C2 (de) * | 1975-04-24 | 1982-04-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Glasfaserverstärkte Polycarbonate mit verbesserten mechanischen Eigenschaften |
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| DE69223384T2 (de) * | 1991-11-18 | 1998-06-25 | Dow Corning | Mit Silikonkautschukpulver modifizierte Polyphenylenetherharze |
-
1991
- 1991-12-11 US US07/805,159 patent/US5204395A/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-12-01 EP EP92310957A patent/EP0551731B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-01 DE DE69227177T patent/DE69227177T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-01 ES ES92310957T patent/ES2121827T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-02 JP JP4322851A patent/JPH0832825B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-10 CA CA002085024A patent/CA2085024A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US4616049A (en) | 1985-04-24 | 1986-10-07 | Ppg Industries, Inc. | Surface-modified antimony oxide particles |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5204395A (en) | 1993-04-20 |
| CA2085024A1 (en) | 1993-06-12 |
| DE69227177D1 (de) | 1998-11-05 |
| JPH05262977A (ja) | 1993-10-12 |
| ES2121827T3 (es) | 1998-12-16 |
| DE69227177T2 (de) | 1999-04-08 |
| EP0551731B1 (en) | 1998-09-30 |
| EP0551731A1 (en) | 1993-07-21 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 19980106 |