JPH08328290A - リサイクル現像による画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 磁性キャリヤとトナーとを含有する二成分系
現像剤を用い、該トナーをリサイクル使用して感光体上
に形成された静電荷像を現像する画像形成方法におい
て、トナーとして、定着用樹脂、及び該樹脂中に分散さ
れたカーボンブラックを含有するトナー粒子を含み、且
つ帯電制御剤が配合されていないものを使用し、該定着
用樹脂が、遊離の又は中和されたアニオン性極性基を有
する樹脂を含む組成物でなり、カーボンブラックとし
て、ｐＨが７未満で且つ（７−ｐＨ）／比表面積（ｍ²
／ｇ）が０．０１０乃至０．０５０の範囲にありものを
使用することを特徴とする。 【効果】 スペントの発生が有効にされ、且つ回収され
たトナーの使用による帯電性の低下も有効に回避でき、
長期間にわたって安定に画像形成を行うことができる。
また帯電制御剤が配合されていないにもかかわらず、現
像に十分なトナー帯電量を確保することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、二成分系現像剤中のト
ナーをリサイクル使用しながら感光体上に形成された静
電荷像の現像を行って画像形成を行う方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般的な電子写真法による画像形成方法
では、感光体表面に均一な電荷を与えた後、画像露光を
行って原稿像に対応する静電潜像を形成し、この静電潜
像を現像してトナー像を形成し、得られたトナー像を感
光体表面から紙等の転写材に転写し、次いで該トナー像
を熱、圧力等によって転写材に定着させることによって
画像形成が行われる。トナー像の転写が行われた後の感
光体は、クリーニングに付され、次いで残存する電荷の
除去（除電）が行われて画像形成の一サイクルが完了す
るというものである。

【０００３】ところで、感光体上に形成されたトナー像
の転写材への転写に際しては、感光体上に存在している
トナーの全てが転写材上に転写されるものではなく、一
部のトナーは転写されず、感光体上に残存する。従って
経済性の観点から、転写後のクリーニングによって回収
されたトナー（リサイクルトナー）を再び現像行程に供
給し再利用するリサイクルによる画像形成方法が提案さ
れている。

【０００４】また感光体上に形成される静電潜像を現像
するための現像剤として、所謂二成分系磁性現像剤が広
く使用されている。この二成分系磁性現像剤は、鉄粉、
フェライト粒子等から成る磁性キャリヤと、カーボンブ
ラックなどの着色剤を定着樹脂中に分散させてなるトナ
ーとから構成されている。現像に際しては、この磁性キ
ャリヤとトナーとを混合することによって、トナー粒子
を一定極性に帯電させ、この混合物を磁気ブラシの形で
感光体に迄搬送すると共に感光体表面を磁気ブラシで摺
擦し、帯電トナーを感光体表面の静電潜像に付着保持せ
しめて、可視像を形成させる。この潜像に付着するトナ
ー量を一定にして安定した画像を形成するために、トナ
ー粒子中に帯電制御剤を配合し、トナーに一定の帯電量
が付与されるようにするのが一般的である。

【０００５】例えば負帯電性トナーでは、含金属錯塩染
料やオキシカルボン酸の金属錯体等の負電荷制御剤（例
えば特開平３−６７２６８号公報）が使用され、正帯電
性トナーでは、ニグロシン等の油溶性染料やアミン系制
御剤等の正帯電性制御剤（例えば特開昭５６−１０６２
４９号公報）が使用されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】ところで、上述した従
来の二成分系現像剤に使用されているトナーでは、トナ
ー粒子表面に存在する電荷制御剤は、一般にキャリヤ等
との摩擦によりトナー粒子表面から脱離し易い。そして
リサイクルシステムに使用される回収トナーは、キャリ
ヤの摩擦攪拌のみならず、クリーニング行程での感光体
表面からの掻き取りや、クリーニング行程から現像行程
への搬送、再度の感光体表面との摺擦等の苛酷な環境条
件下に繰り返し置かれるため、電荷制御剤のトナー粒子
表面からの脱離の頻度が著しく高い。

【０００７】従って、リサイクルシステムにおいては、
電荷制御剤がトナー粒子表面に十分存在しているトナー
と、電荷制御剤が脱離して十分な帯電制御機能を有して
いないリサイクルトナーとで現像剤が構成されることに
なる。このため、現像剤全体の帯電安定性が得られなく
なる。そしてリサイクルトナーの含有が増大するにした
がって、良好な複写画像が得られなくなるという問題が
生じる。

【０００８】従って、本発明の目的は、二成分系現像剤
を用いてのリサイクルシステムにより画像形成を行う方
法において、トナーのリサイクルによっても現像特性が
変化しない画像形成方法を提供することにある。また本
発明の他の目的は、現像剤中のリサイクルトナーの含有
量が増加しても良好な複写画像を得ることができる画像
形成方法を提供することにある。本発明の更に他の目的
は、帯電制御剤を全く含有せず、しかも長時間にわたっ
てトナーの帯電安定性が有効に確保され、カブリやトナ
ー飛散が少なく且つ画像品質に優れた画像を、高い転写
効率で長期間にわたって安定に形成し得る方法を提供す
ることにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、磁性キ
ャリヤとトナーとを含有する二成分系現像剤を用い、該
トナーをリサイクル使用して感光体上に形成された静電
荷像を現像する画像形成方法において、該トナーが、定
着用樹脂、及び該樹脂中に分散されたカーボンブラック
を含有するトナー粒子を含み、該定着用樹脂が、遊離の
又は中和されたアニオン性極性基を有する樹脂を含む組
成物でなり、前記カーボンブラックは、ｐＨが７未満で
且つ（７−ｐＨ）／比表面積（ｍ²／ｇ）が０．０１０
乃至０．０５０の範囲にあり、且つ前記定着用樹脂媒質
当り４乃至１５重量％の量で配合されていることを特徴
とする画像形成方法が提供される。

【００１０】

【作用】本発明者らは、トナーのスペント発生を防止す
べく研究を重ねた過程で次の如き興味のある事実を見出
した。

【００１１】添付図面の図１は、正帯電像の現像に用い
る従来の二成分系磁性現像剤用トナーの内、帯電制御剤
としてクロム錯塩染料（２：１型）を含有するトナーを
メタノールで抽出した抽出液の波長２００乃至７００ｎ
ｍでの吸光度曲線であり、波長４００乃至７００ｎｍの
領域にピークを有し、図２は帯電制御剤としてサリチル
酸金属錯体を用いたトナーのメタノール抽出液の波長２
００乃至７００ｎｍでの吸光度曲線であり、波長２８０
乃至３５０ｎｍの領域にピークを有する。

【００１２】これらの結果によると、抽出液は何れも帯
電制御剤に基づく特性吸収ピークを示しており、これは
トナー粒子表面には帯電制御剤がかなり高濃度で含有し
ていることを意味している。これは、帯電制御剤は、ト
ナー中に内添してもトナー粒子表面に移行し、この移行
によって摩擦帯電による電荷を制御するという考えとも
よく符合するものである。

【００１３】一方、図３は、図１の測定に使用したトナ
ーを二成分系磁性現像剤として使用し、スペントによる
帯電不良が発生したキャリヤについて、同様にメタノー
ルで抽出し、この抽出液の波長２００乃至７００ｎｍの
吸光度曲線を測定したものであり、波長４００乃至７０
０ｎｍの領域にピークを有する。

【００１４】この測定結果によると、キャリヤ表面にも
帯電制御剤が高濃度に付着、析出しており、スペントに
よる帯電不良は、従来考えられていたトナー樹脂による
キャリヤ表面の単なるフイルミングではなく、帯電制御
剤のキャリヤ表面への移行であるという驚くべき事実が
明らかとなった。

【００１５】この事実は、図４及び図５を参照すること
により一層明白となる。図４及び図５は、正又は負の帯
電制御剤を含有するトナーと磁性キャリヤとの混合物並
びに帯電制御剤を含有しないトナーと磁性キャリヤとの
混合物を混合した場合に、混合時間とスペント量との関
係並びに混合時間と帯電量との関係を夫々プロットした
ものである。これらの結果によると、帯電制御剤を含有
せしめたものでは、混合時間が増すに従ってスペント量
が大きくなり、帯電量の減少が大きくなるという事実が
明らかとなる。

【００１６】更に、図６は、スペントが付着したキャリ
ヤのスペント量とスペントトナー中の帯電制御剤との関
係を測定したものであり、図６中、点線はトナー処方か
ら計算される予測値をプロットしたものである。この結
果によると、スペント発生の初期程、帯電制御剤がキャ
リヤ表面に選択的に移行、付着しているという事実が明
らかとなる。尚、図６の結果で、スペント量の増大に伴
って、帯電制御剤量が組成からの予測値に近接している
のは、上記の混合系がトナーの補給のない閉鎖系での結
果であり、複写機内でのトナーの入れ替えがある場合
は、帯電制御剤の有無による差は更に広がるものと予想
できる。

【００１７】更にまた、図７は、トナー中の各成分単独
と磁性キャリヤとを混合した場合における混合時間とス
ペント量との関係を示している。この結果によると、帯
電制御剤は、トナー中の各成分の内でも圧倒的にキャリ
ヤ表面に移行し、スペントを発生しやすい成分というこ
とが明白となった。

【００１８】以上のことから、従来の二成分系磁性現像
剤におけるスペント発生による帯電不良は、図８の説明
図に示す通り、混合使用初期においては、キャリヤが＋
及びトナーが−に帯電していたものが、キャリヤ表面に
帯電制御剤が選択的に移行したスペントが形成されるに
従って、スペント層が−に帯電され、＋に帯電した逆極
性トナーが形成されることによると説明できる。

【００１９】本発明では、磁性キャリヤ表面への帯電制
御剤の移行を防止するため、トナー粒子への移行性帯電
制御剤の内添乃至配合をとりやめた。これに伴なって、
本発明で用いる負帯電性トナーは、図９の吸光度曲線に
示す通り、メタノールで抽出したときにも、このメタノ
ール抽出液は、波長４００乃至７００ｎｍでの吸光度が
実質上ゼロである。勿論、本発明で用いるトナーでは、
サリチル酸金属錯体等の正帯電制御剤も配合されていな
いので、メタノール抽出液の波長２８０乃至３５０ｎｍ
での吸光度のピークを持たない。尚、本明細書におい
て、吸光度が実質上ゼロとは、トナー0.１ｇをメタノー
ル５０ｍｌで抽出した抽出液について上記波長領域にお
ける吸収ピークが全く検出されないか、検出されたとし
ても、そのピークにおける吸光度が０．０５以下である
ことを意味する。

【００２０】ところで、上述した帯電制御剤が配合され
ていないトナーを有する二成分系現像剤を用いてのリサ
イクル画像形成では、興味深いことに、トナーの帯電安
定性が有効に確保され、長期間にわたって現像を繰り返
してもトナー帯電量の低下が少なく、安定して良好な画
像を得ることができるのである。この理由は明確に解明
されたわけではないが、本発明者等は次のように推定し
ている。

【００２１】即ち、リサイクルによる画像形成法では、
先にも述べた様に、キャリヤの摩擦攪拌のみならず、ク
リーニング行程での感光体表面からの掻き取りや、クリ
ーニング行程から現像行程への搬送、再度の感光体表面
との摺擦等の苛酷な環境条件下に回収トナーが置かれ
る。従って、トナー粒子の表面に分布している帯電制御
剤が、このような苛酷な条件に付されるにつれてトナー
粒子から脱離し、この結果としてトナーの安定した帯電
特性が保持されないと考えられる。しかるに本発明にし
たがって帯電制御剤が配合されていないトナーを用いた
場合には、帯電制御剤の脱離による帯電特性の低下は一
切なく、長期間にわたって安定した帯電性が確保される
ものと思われる。

【００２２】また図５に示す通り、帯電制御剤を含有さ
せないトナーでは、帯電制御剤を配合したトナーに比し
て帯電量がどうしても不足になる。本発明では、これを
防止するため、定着用樹脂媒質として、アニオン性の極
性基を有する共重合用樹脂組成物を使用し、また着色剤
であるカーボンブラックとして、ｐＨが酸性サイドにあ
るものを使用する。このような定着用樹脂媒質及びカー
ボンブラックの使用により、現像に際して必要なトナー
の帯電量が得られる。

【００２３】即ち、定着用樹脂媒質が有するアニオン性
の極性基は、トナーに負帯電性を与えるものであり、こ
の極性基は樹脂の分子骨格中に存在しているため、帯電
制御剤のようにキャリヤの粒子表面に移行してスペント
の原因となることがなく、しかもリサイクルに関連して
苛酷な条件に付された場合にも、これがトナー粒子から
脱離することがないのである。

【００２４】本発明において用いる定着用樹脂媒質は、
上記の様にアニオン性極性基を有していることに関連し
て酸価を有しているが、この酸価は４乃至３０の範囲に
あるのがよい。即ち、この酸価が３０よりも大きくなる
と、アニオン性基の量が多くなるため、トナー自体の吸
湿性が高くなり、安定した摩擦帯電を行うことが困難と
なる傾向がある。また酸価が４よりも低くなると、アニ
オン性基の量が少ないため、現像に十分なトナー帯電量
を確保することが困難となることがある。尚、このアニ
オン性極性基は遊離の形で存在していてもよいし、また
ナトリウム塩等の金属塩、即ち中和された形で存在して
いてもよく、酸価は遊離した形で測定される。即ち、本
発明において酸価とは、アニオン性極性基の少なくとも
一部が中和された状態で存在している場合には、これを
加水分解して遊離させた形で測定される値である。

【００２５】また本発明では、先にも述べた通り、着色
剤であるカーボンブラックとして、ｐＨが酸性サイド
（即ち７未満）にあり、且つ（７−ｐＨ）／比表面積
（ｍ² ／ｇ）の比が、０．０１０乃至０．０５０の範囲
にあるものを使用することが重要である。一般にカーボ
ンブラックは、ｐＨが８程度であり、中性乃至アルカリ
サイドに偏っている。また導電性を制御するために、ｐ
Ｈが７未満となるように酸処理されたカーボンブラック
も知られている。本発明では、ｐＨが７未満のカーボン
ブラックを選択使用するものであるが、導電性が制御さ
れたカーボンブラックを使用するという意味ではない。

【００２６】本発明者等の研究によれば、カーボンブラ
ックと磁性キャリヤとを混合攪拌した時、このカーボン
ブラックはマイナスに帯電することが確認された。即
ち、本発明においては、酸処理されｐＨが７未満の範囲
にあるカーボンブラックを使用することにより、前述し
たアニオン性極性基を有する定着用樹脂媒質のマイナス
帯電性が補強され、負帯電制御剤の未配合による帯電性
の低下が有効に防止されるのである。

【００２７】本発明において、上述した（７−ｐＨ）／
比表面積の値は、酸処理の程度、即ちカーボンブラック
表面に存在する酸官能基の密度を示す指数であり、この
値が上記範囲よりも小さいと、マイナス帯電性の補強が
十分に行われず、帯電性の低下を免れない。また上記範
囲よりも大きくなると、トナーの吸湿性が高くなり、安
定した摩擦帯電量を確保することが困難となる。

【００２８】尚、カーボンブラックのｐＨは、試料５ｇ
を１００ｍｌのイオン交換水に入れて５分間煮沸し、放
冷後、蒸発した水を補充してろ紙でろ過し、ろ液を市販
のガラス電極ｐＨ計で計測することができる。

【００２９】

【発明の好適態様】

（定着用樹脂媒質）本発明で使用するトナーの定着用樹
脂は、アニオン性の極性基を有する樹脂を含有する。か
かる樹脂において、アニオン性極性基としては、カルボ
ン酸、スルホン酸、ホスホン酸等の任意の極性基が挙げ
られるが、カルボン酸型のものが特に好適である。この
ようなアニオン性極性基を有する共重合樹脂は、該極性
基を有する単量体を、ランダム共重合、ブロック共重
合、或いはグラフト共重合等により樹脂中に組み込んだ
ものである。このような単量体の適当な例は次の通りで
ある。

【００３０】カルボン酸型のものとしては、エチレン系
不飽和カルボン酸、例えば、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマー
ル酸、マレイン酸或いはフマール酸等の低級アルキルハ
ーフエステル等が挙げられる。

【００３１】スルホン酸型のものとしては、スチレンス
ルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸等が挙げられる。

【００３２】ホスホン酸型のものとしては、２−アシッ
ドホスホキシプロピルメタクリレート、２−アシッドホ
スホキシエチルメタクリレート、３−クロロ−２−アシ
ッドホスホキシプロピルメタクリレート、等が挙げられ
る。

【００３３】これらのアニオン性極性基含有単量体単位
は、遊離の酸であっても、またナトリウム、カリウム等
のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカ
リ土類金属、亜鉛等で中和された形で組み込まれていて
もよい。

【００３４】上記のアニオン性極性基含有単量体と必要
に応じて併用される他の単量体は、生成重合体がトナー
に要求される定着性と帯電性とを有するものであり、エ
チレン系不飽和結合を有する単量体の１種又は２種以上
の組み合わせが使用される。

【００３５】このような単量体の適当な例は、アクリル
酸エステル系単量体、モノビニル芳香族単量体、ビニル
エステル系単量体、ビニルエーテル系単量体、ジオレフ
ィン系単量体、モノオレフィン系単量体等である。具体
的には、以下に示すものを例示することができる。尚、
以下の説明において、低級アルキル基とは、炭素原子数
が５以下のものを意味するものとする。

【００３６】アクリル酸エステル系単量体としては、例
えば下記一般式（１）： ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ¹ ）−ＣＯＯＲ² （１） 式中、Ｒ¹ は水素原子又は低級アルキル基、Ｒ² は炭素
数１１以下のアルキル基、又は炭素数１１以下のヒドロ
キシアルキル基である、で表されるもの、例えばアクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキ
シル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシ
ル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−ヒドロキシ
アクリル酸プロピル、δ−ヒドロキシアクリル酸ブチ
ル、β−ヒドロキシメタクリル酸エチル等。

【００３７】モノビニル芳香族単量体としては、例えば
下記一般式（２）： ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ³ ）−Φ−Ｒ⁴ （２） 式中、Ｒ³ は水素原子、低級アルキル基又はハロゲン原
子であり、Ｒ⁴ は水素原子、低級アルキル基、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アミノ基、ニトロ基であり、Φは
フェニレン基であり、置換基として、低級アルキル基、
ハロゲン原子、アルコキシ基、アミノ基、ニトロ基を有
していてもよい、で表されるもの、例えばスチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、α−クロロスチレ
ン、ｏ−、ｍ−、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチ
レン等。

【００３８】更に他の単量体としては、以下の一般式
（３），（４），（５）或いは（６）のものが夫々挙げ
られる。 ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＯＯＣＲ⁵ （３） 式中、Ｒ⁵ は水素原子又は低級アルキル基である、のビ
ニルエステル、例えばギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル等。

【００３９】ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ⁶ （４） 式中、Ｒ⁶ は炭素数１１以下のアルキル基である、のビ
ニルエーテル、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエ
チルエーテル、ビニル−ｎ−ブチルエーテル、ビニルフ
ェニルエーテル、ビニルシクロヘキシルエーテル等。

【００４０】 ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ⁷ ）−Ｃ（Ｒ⁸ ）＝ＣＨ−Ｒ⁹ （５） 式中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ の各々は水素原子、低級アルキ
ル基又はハロゲン原子である、のジオレフィン類、例え
ばブタジエン、イソプレン、クロロプレン等。

【００４１】ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ¹⁰）−Ｒ¹¹ （６） 式中、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹の各々は水素原子又は低級アルキル
基である、のモノオレフィン類、例えばエチレン、プロ
ピレン、イソブチレン、ブテン−１、ペンテン−１、４
−メチルペンテン−１等。

【００４２】本発明において、上述した（共）重合樹脂
中のアニオン性極性基は、定着用樹脂媒質の酸価が４乃
至３０、特に５乃至１５となる量で存在していることが
好適である。尚、該樹脂のアニオン性極性基の一部乃至
全部が中和されている場合には、中和されている部分の
極性基を含めて上記酸価に対応するアニオン性極性基濃
度を有するものとするのがよい。即ち、定着用樹脂媒質
の酸価が上記範囲より小さい時には、アニオン性極性基
の量が少ないためトナーの帯電性が不満足となり易く、
一方上記範囲よりも大きいと、トナーが湿度敏感性とな
り、好ましくない。また、定着用樹脂媒質としての酸価
が上述した範囲内にある限り、上記アニオン性極性基を
有する（共）重合樹脂は、例えば一般式（１）乃至
（６）の単量体の少なくとも１種を重合して得られる重
合体成分とのブレンド物の形で使用することもできる。

【００４３】本発明において、好適な共重合樹脂として
は、アニオン性の極性基含有単量体と、式（１）のアク
リル系単量体の一種或いは二種以上を必須成分として含
有し、さらに式（２）乃至式（６）の単量体、を含有す
る共重合樹脂を挙げることができ、最も好ましいもの
は、スチレン−アクリル系共重合樹脂である。

【００４４】また本発明において、上述した定着用樹脂
媒質は、一定の粉砕性、粒状化を確保するために、重量
平均分子量が７万〜２０万、特に８万〜１５万の範囲に
あることが好ましい。

【００４５】（カーボンブラック）また本発明におい
て、上記の定着用樹脂媒質中に分散されるカーボンブラ
ックとしては、ｐＨが７未満、好ましくは２乃至５であ
り、且つ（７−ｐＨ）／比表面積（ｍ² ／ｇ）が０．０
１０乃至０．０５０、特に０．０１５乃至０．０４０の
範囲にある限り、任意のものを使用することができる
が、一般的にはファーネスブラックを使用し、これを酸
処理することによって、上述した条件を満足するｐＨ値
を有する様に調整されたものが好適である。酸処理は、
例えば塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸や酢酸、ク
エン酸、プロピオン酸、安息香酸、サリチル酸、トルエ
ンスルホン酸等の有機酸を用いて行うことができ、これ
により、カーボンブラック表面にカルボキシル基などの
酸性基が導入され、トナーの負帯電性が補強される。ま
た処理に用いる酸の量は、上記ｐＨ条件から明らかな通
り、ごく少量であるので、これがトナーの電気的特性に
悪影響を与えることはない。

【００４６】またかかるカーボンブラックの比表面積
は、通常、５０ｍ² ／ｇ以上、特に、１００乃至３００
ｍ² ／ｇの範囲にあることが、樹脂に対する分散性等の
見地から好ましい。このようなカーボンブラックは、前
記定着用樹脂媒質当り４乃至１５重量％、特に６乃至１
２重量％の量で配合される。この配合量が上記範囲より
も少量であると、トナーの負帯電性が不満足なものとな
り、カブリ等を発生し易くなる。また上記範囲よりも多
量に使用されると、トナーの定着性が低下する。

【００４７】（その他の配合剤）本発明で用いるトナー
においては、帯電制御剤を配合しないことを除けば、上
記のカーボンブラック以外にも、それ自体公知の種々の
トナー配合剤、例えば体質顔料、離型剤等を定着用樹脂
媒質中に分散配合することができる。

【００４８】例えば体質顔料としては、バライト粉、炭
酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タル
ク、アルミナホワイト等を例示することができる。この
ような顔料は、定着用樹脂媒質１００重量部当り２乃至
２０重量部、特に５乃至１５重量部の量で使用する。

【００４９】また離型剤としては、各種ワックス類や低
分子量のオレフィン系樹脂、例えばポリプロピレン、ポ
リエチレン、プロピレン−エチレン共重合体等を挙げる
ことができるが、特にポリプロピレンが好適である。こ
のような離型剤は、一般に樹脂媒質１００重量部当たり
0.１乃至１０重量部の量で配合する。これにより、熱定
着時の耐オフセット性を向上させ、またトナーの耐スペ
ント性を一層向上させることができる。

【００５０】また本発明においては、上記の各配合剤以
外にも、例えば磁性粉を定着用樹脂媒質に分散配合する
こともできる。このような磁性粉の配合により、現像時
の磁気ブラシ中のトナー粒子が、クーロン力に加えて磁
気的吸引力によってもキャリヤに保持されるため、トナ
ー飛散が一層確実に防止され、複写機のトナー汚染や複
写物のカブリの防止の点で極めて好ましい。このような
利点は、複写速度が高速になるほど要求される。またこ
のような磁性粉の配合により、トナー粒子１個当りの帯
電量を小さくすることができ、現像感度を向上させ、高
濃度画像を得ることができるという利点もある。

【００５１】かかる磁性粉としては、従来磁性トナーに
使用されている磁性粉、例えば、四三酸化鉄（Ｆｅ₃ Ｏ
₄ ）、三二酸化鉄（γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ）、酸化鉄亜鉛（Ｚ
ｎＦｅ₂ Ｏ₄ ）、酸化鉄イットリウム（Ｙ₃ Ｆｅ
₅ Ｏ₁₂）、酸化鉄カドミウム（ＣｄＦｅ₂ Ｏ₄ ）、酸化
鉄ガドリウム（Ｇｄ₃ Ｆｅ₅ Ｏ₁₂）、酸化鉄銅（ＣｕＦ
ｅ₂ Ｏ₄ ）、酸化鉄鉛（ＰｂＦｅ₁₂Ｏ₁₉）、酸化鉄ニッ
ケル（ＮｉＦｅ₂ Ｏ₄ ）、酸化鉄ネオジウム（ＮｄＦｅ
Ｏ₃ ）、酸化鉄バリウム（ＢａＦｅ₁₂Ｏ₁₉）、酸化鉄マ
グネシウム（ＭｇＦｅ₂ Ｏ₄ ）、酸化鉄マンガン（Ｍｎ
Ｆｅ₂ Ｏ₄ ）、酸化鉄ランタン（ＬａＦｅＯ₃ ）、鉄粉
（Ｆｅ）、コバルト粉（Ｃｏ）、ニッケル粉（Ｎｉ）、
等を挙げることができる。特に好適な磁性粉は、微粒子
状四三酸化鉄（マグネタイト）である。好適なマグネタ
イトは正８面体状で、粒子径が0.０５乃至1.０μｍのも
のである。このマグネタイト粒子は、シランカップリン
グ剤、チタン系カップリング剤等で表面処理されていて
もよい。

【００５２】上述した磁性粉の配合量は、樹脂媒質１０
０重量部当り0.１乃至５重量部、特に0.５乃至3.０重量
部のような少量でよい。従来一成分系磁性現像剤に使用
する磁性トナーでは、樹脂媒質１００重量部当り磁性粉
を１０重量部よりも多い量で使用するが、上記で使用す
る磁性粉の量はこれよりもかなり少ない量であり、この
ような少量の内添で、トナー飛散を防止しながら、高濃
度画像を形成し得るのである。

【００５３】（トナー）本発明で用いるトナーは、粉砕
分級法、溶融造粒法、スプレー造粒法、重合法等のそれ
自体公知の方法で製造し得るが、粉砕分級法が一般的で
ある。即ち、上述した定着用樹脂媒質及び各種トナー配
合剤を、ヘンシェルミキサー等の混合機で前混合したの
ち、二軸押出機等の混練装置を用いて混練し、この混練
組成物を冷却した後、粉砕し、分級してトナーとする。
トナーの粒径は、一般に体積基準平均粒径（コールター
カウンターによるメジアン径）が５乃至１５μｍ、特に
７乃至１２μｍの範囲内にあるのがよい。

【００５４】トナー粒子の表面には、必要に応じ、疎水
性気相法シリカ等の流動性改良剤を外添により付着させ
てトナーの流動性を改善することができる。このような
流動性改良剤は、通常、一次粒子径が０．００５乃至
０．０５０μm 程度の極めて微粒の粉末であり、トナー
の総重量当り（即ち、上述したトナー粒子と外添剤との
合計量当り）、0.１乃至2.０重量％の量で外添するのが
よい。

【００５５】また本発明の好適態様によれば、この流動
性改良剤と共に、流動性改良剤よりも粒径の大きい0.０
５乃至1.０μｍ、特に0.０７乃至0.５μｍの粒径を有す
るスペーサー粒子をトナー粒子に外添させる。即ち、こ
のようなスペーサ粒子を外添することにより、トナー像
と感光体表面の潜像との結合を弱めて、トナー像の剥離
が容易に行われるようにし、これによりトナー像転写工
程での転写効率を向上させ得るのである。

【００５６】スペーサー粒子としては、上記粒径を有す
る有機或いは無機の不活性定形粒子を使用し得る。この
ような不活性定形粒子の具体例としては、シリカ、アル
ミナ、酸化チタン、炭酸マグネシウム、アクリル樹脂粉
末、スチレン樹脂粉末、磁性粉を挙げることができる
が、一般には、前述した磁性粉、特に微粒子状四三酸化
鉄（マグネタイト）を使用するのが好ましい。というの
は、トナー粒子表面に付着して存在する磁性粉もトナー
飛散にも有効に作用するからである。このようなスペー
サー粒子は、トナー総重量当り１０重量％以下、好まし
くは0.１乃至１０重量％、最も好ましくは0.１乃至５重
量％の量で外添するのがよい。これよりも過剰に使用す
ると、画像濃度の低下を引き起こす。またスペーサ粒子
として磁性粉を使用する場合には、トナー粒子中に磁性
粉が内添されている時には、その内添磁性粉との合計量
が、定着用樹脂媒質当り１０重量％以下とするのがよ
い。この合計量が過剰となると、やはり画像濃度の低下
を招くからである。

【００５７】流動性改良剤及びスペーサー粒子をトナー
に外添するに際しては、予め流動性改良剤とスペーサー
粒子とを粉砕条件下に緊密に混合し、この混合物をトナ
ーに添加して十分に解碎するのがよい。これにより、こ
れら外添剤はトナー粒子表面に付着、即ちトナー粒子表
面に接して担持され或いは粒子表面に一部打ち込まれた
ような状態で固定される。

【００５８】（磁性キャリヤ）上記トナーと組み合わせ
で使用される磁性キャリヤ粒子としては、それ自体公知
のものを使用することができるが、好適には下記式
（７）： ＭＯＦｅ₂ Ｏ₃ （７） 式中、Ｍは、Ｃｕ，Ｚｎ，Ｆｅ，Ｂａ，Ｎｉ，Ｍｇ，Ｍ
ｎ，Ａｌ及びＣｏから成る群より選択される少なくとも
１種の金属である、で表されるマグネタイト（Ｍ＝Ｆ
ｅ）、フェライト（ＭがＦｅ以外）であり、中でもＭが
Ｃｕ，Ｚｎ，Ｍｇ，Ｍｎ及びＮｉの少なくとも１種、好
適には２種以上含有するソフトフェライト、例えば、銅
−亜鉛−マグネシウムフェライトの焼結フェライト粒
子、特に球状粒子が好適である。

【００５９】これらの磁性キャリヤ粒子は、環境変化或
いは経時変化による電気抵抗変化が少ないため、安定し
た帯電性を示し、また磁気ブラシの穂がソフトであり、
形成画像に磁気ブラシの掃き跡のような白筋を発生する
ことがない点で有利である 磁性キャリヤの平均粒径は、一般に３０乃至２００μm
、特に５０乃至１５０μm の範囲にあることが望まし
く、飽和磁化が３０乃至７０emu/g ，特に４５乃至６５
emu/g 、及び体積固有抵抗が１０⁵ 乃至１０⁹ Ω・ｃ
ｍ、特に１０⁶ 乃至１０⁸ Ω・ｃｍの範囲にあるのがよ
い。

【００６０】また磁性キャリヤ粒子は、これをコアと
し、各種の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂でコートして使
用に供することもできる。例えば、熱可塑性樹脂とし
て、熱可塑性アクリル樹脂、熱可塑性スチレン−アクリ
ル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、オレフィ
ン系共重合体樹脂などがあり、また熱硬化性樹脂とし
て、変性または未変性のシリコーン樹脂、熱硬化性アク
リル樹脂、熱硬化性スチレン−アクリル樹脂、フェノー
ル樹脂、ウレタン樹脂、熱硬化性ポリエステル樹脂、エ
ポキシ樹脂、アミノ樹脂、フッ素樹脂、メラミン樹脂な
どがある。このような樹脂コートにより、スペントの発
生をさらに有効に回避することができる。一般に言って
樹脂コート量は、コア粒子１００重量部当り、0.001 乃
至2.５重量部、特に0.005 乃至2.０重量部の量とするの
がよい。

【００６１】また本発明においては、上記コート樹脂中
にカチオン性極性基導入しておくことが好ましい。即
ち、カチオン性極性基を有する樹脂被覆層を設けること
により、キャリヤの正帯電性が向上し、これによりトナ
ーの負帯電性をさらに向上させることができる。このよ
うなカチオン性極性基としては、塩基性窒素含有基、例
えば１級、２級または３級アミノ基、第４級アンモニウ
ム基、アミド基、イミノ基、イミド基、ヒドラジノ基、
グアニジノ基、アミジノ基などが代表的であり、特にア
ミノ基、第４級アンモニウム基が好適である。

【００６２】カチオン性極性基の導入は、例えば単量体
成分として上記のカチオン性基を有するものを使用して
樹脂の製造を行えばよく、またカチオン性基を有するシ
ランカップリング剤を用いて樹脂の表面処理を行うこと
によっても導入できる。このようなシランカップリング
剤としては、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシランなどがある。さらにアミジン
型のアゾビス系化合物等のカチオン性極性基を有する重
合開始剤を用いての重合により上記コート樹脂の合成を
行うことにより、樹脂中にカチオン性極性基を導入する
こともできる。これらのカチオン性極性基は、一般に樹
脂１００ｇ当り0.１乃至２０００ミリモル、特に0.５乃
至１５００ミリモルの範囲とするのがよい。

【００６３】上記樹脂被覆層中には、必要に応じて、シ
リカ、アルミナ、カーボンブラック、脂肪酸金属塩、シ
ランカップリング剤、シリコーンオイル等のそれ自体公
知の各種添加剤を配合することも勿論可能である。

【００６４】コアとなるキャリヤ粒子の樹脂コートは、
それ自体公知の方法で行うことができ、例えば適当な溶
剤に上述したコート樹脂を溶解させ、この樹脂溶液を用
いて、浸漬法、スプレー法、流動床法、移動床法、転動
層法などにより樹脂コートを行うことができる。また熱
硬化性樹脂のコートを行う場合には、未硬化の樹脂やオ
リゴマーの溶液を用いて上記方法によりコートを行った
後、加熱等の手段で樹脂の硬化を行うこともできる。

【００６５】また本発明においては、磁性粉を結着樹脂
中に分散して成るバインダー型キャリヤを使用すること
もできる。このような磁性粉としては、前述した磁性
粉、特にマグネタイトを好適に使用することができ、ま
たその粒径は2.０μm 以下、特に０．０５乃至1.０μm
の範囲にあるのがよい。この磁性粉は、結着樹脂１００
重量部当り１５０乃至９００重量部、特に２５０乃至６
００重量部の量で用いるのがよい。

【００６６】また結着樹脂としては、熱可塑性樹脂や、
未硬化或いは初期縮合物の形の熱硬化性樹脂、例えばポ
リスチレン等のビニル芳香族樹脂、アクリル樹脂、ポリ
ビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹
脂、フェノール樹脂、石油樹脂、ポリオレフィン樹脂等
を例示することができる。これらの内でも、スチレン系
樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系共重合樹
脂が好適である。

【００６７】このバインダー型キャリヤには、それ自体
公知の助剤、例えば電気抵抗を調節するためのカーボン
ブラック、分散剤、分散助剤、低分子或いは高分子の電
荷制御剤等を配合することもできる。また前記と同様
に、カチオン性極性基を導入してキャリヤの正帯電性を
高めてトナーの負帯電性を向上させることもできる。か
かるバインダー型キャリヤにおいても、その平均粒径等
は、前述したキャリヤと同程度の範囲にあるのがよい。

【００６８】（二成分系磁性現像剤）本発明のトナー
は、上述した各種磁性キャリヤと混合して磁性現像剤と
しての使用に供されるが、これらキャリヤとトナーとの
混合比は、一般に９８：２乃至９０：１０の重量比、特
に９７：３乃至９４：６の重量比にあるのがよい。

【００６９】（画像形成）上述した現像剤を用いてのリ
サイクルによる画像形成は、例えば図９に示す画像形成
装置を用いて行われる。

【００７０】図１０において、画像形成装置は、回転自
在に装着された感光ドラムから成る像担持体（感光体ド
ラム）３２を備えており、その周囲には、回転方向に沿
って、コロナ帯電器３５、露光光学系３６、前述した現
像剤が充填されている現像装置３４、静電転写器３７、
ブレード式クリーニング器３１がこの順に配置されてい
る。また３９は、接触加熱方式の熱ローラ定着器であ
る。

【００７１】かかる画像形成装置によれば、感光体ドラ
ム３２の回転駆動にしたがい、コロナ帯電器３５によっ
て感光体ドラム３２の表面の均一帯電が行われ、次いで
露光光学系３６による画像露光によって感光体ドラム３
２の表面に原稿像に対応する静電潜像が形成される。こ
の静電潜像は、現像装置３４によって現像され、感光体
ドラム３２表面にトナー像が形成される。

【００７２】上記で形成されたトナー像は、静電転写器
３７によって転写紙３８に転写され、転写トナー像は熱
ローラ定着器３９によって熱定着されて転写紙３８に固
定される。

【００７３】上記の転写操作が行われた後は、クリーニ
ング器３１により感光体ドラム３２上に付着残存してい
るトナーが除去回収され、再びコロナ帯電器３５からの
画像形成サイクルが行われる。

【００７４】この画像形成装置において、クリーニング
器３１に回収されたトナーは、リサイクル経路（図中、
破線Ｂで示す）にしたがって現像装置３４内の現像槽３
４ｂに供給され、そこでトナータンク３３から補給され
るバージントナーと混合されて再利用される。

【００７５】図１１に上記リサイクル経路Ｂの構造を簡
略して示す。図１１において、４１は現像機構（図１０
の現像装置３４に対応）、４２はクリーニング機構（図
１０のクリーニング器３１に対応）、４３はトナー受入
れ分配機構、４４は磁気ブラシ形成のための現像剤搬送
スリーブ、４５は感光体ドラム（図１０の感光体ドラム
３２に対応）、４６はスクリューコンベア、４７は第１
スクリュー、４８は第２スクリューである。

【００７６】このリサイクル経路においては、クリーニ
ング機構４２に回収されたトナーをスクリューコンベア
４６によって第１スクリュー４７に供給し、この第１ス
クリュー４７から第２スクリュー４８を介してトナー受
入れ分配機構４３に供給するように構成されている。例
えば、これらのスクリュー４７，４８は、それぞれ内部
に回転軸と、この回転軸に沿ってスパイラル状に設けら
れた羽根を備えており、第１スクリュー４７では、コン
ベア４６から送られてきたトナーが回転軸の回転に伴っ
て羽根により押し上げられて第２スクリュー４８に送ら
れる。第２スクリュー４８では、第１スクリュー４７と
同じ原理により水平方向にトナーが順次送られてトナー
受入れ分配機構４３に供給される。この分配機構４３に
搬入された回収トナーは、必要によりバージントナーと
混合され、再び現像剤搬送スリーブ４４から磁気ブラシ
の形で感光体ドラム４５に摺擦され、該ドラム上の静電
潜像の現像に供されるのである。

【００７７】

【実施例】本発明を次の例で説明する。

【００７８】（画像の評価）図１１に示すようなリサイ
クル経路が組み込まれた図１０に示す構造を有する三田
工業株式会社製複写機「ＤＣ−４０８６」改造機を用い
て、後述する実施例及び比較例で調製した現像剤を使用
して現像を行い、下記の項目について画像等の評価を行
った。

【００７９】（ａ）画像濃度（Ｉ．Ｄ．）：黒色部の面
積率が８％の文字原稿を用いて３万枚の複写を行った。
５千枚毎にサンプリング画像の黒べた部の濃度を反射濃
度計（型番「ＴＣ−６Ｄ」東京電色社製）を用いて測定
した。尚、５千枚毎にサンプリングを行うために使用す
る原稿は、黒ベタ部を含む黒色部の面積率が15％のもの
である。

【００８０】（ｂ）かぶり濃度（Ｆ．Ｄ．） 黒色部の面積率が８％の文字原稿を用いて３万枚の複写
を行った。５千枚毎にサンプリング画像の黒べた部の濃
度を上記と同じ反射濃度計を用いて測定した。この測定
値と、複写前の紙ベース紙を反射濃度計で測定した測定
値との差を算出し、その最高値をかぶり濃度（Ｆ．
Ｄ．）とした。尚、５千枚毎にサンプリングを行うため
に使用する原稿は、黒ベタ部を含む黒色部の面積率が15
％のものである。

【００８１】（ｃ）トナー飛散 黒色部の面積率が８％の文字原稿を用いて複写を行い、
５万枚複写した時点で複写機内のトナー飛散状態を目視
観察し、以下の基準で評価した。 ○：トナー飛散なし ×：トナー飛散あり

【００８２】（ｄ）スペント量 黒色部の面積率が８％の文字原稿を用いて複写を行い、
３万枚複写した時点で現像剤のサンプリングを行った。
この現像剤を４００メッシュのフルイ上にのせ、下から
ブロアーにより吸引しトナーとキャリヤを分離する。フ
ルイ上に残ったキャリヤ５ｇをビーカーに入れ、更にこ
の中にトルエンを加え、スペントしてキャリヤ表面に付
着したトナーを溶解する。その後ビーカーの下から磁石
でキャリアを引きつけた状態でトルエン溶液をすてる。
これをトルエンが無色になるまで数回繰り返した後、オ
ーブンでトルエンを乾燥させて重量を測定する。ビーカ
ーに入れた重量と乾燥後の重量の差がスペント量であ
る。スペント量はキャリヤ１ｇあたりに付着したスペン
トトナーのｍｇで表した。

【００８３】（ｅ）帯電量 黒色部の面積率が８％の文字原稿を用いて３万枚の複写
を行った。５千枚の複写を行う毎に、現像剤２００ｍｇ
の帯電量をブローオフ粉体帯電量測定装置（東芝ケミカ
ル社製）を用いて測定し、トナー１ｇ当りの帯電量の平
均値で示した。

【００８４】（実施例１）スチレン、メタクリル酸ブチ
ル及びアクリル酸の単位を、重量比で７０：２７：３の
割合で含有する共重合樹脂を定着用樹脂として使用す
る。この定着用樹脂の酸価は７であり、重量平均分子量
は１０万である。

【００８５】下記成分： 上記の定着用樹脂 １００重量部 カーボンブラック ８重量部 〔ｐＨ：3.5 ，（７−ｐＨ）／比表面積（ｍ² ／ｇ）：
0.０２５，硝酸で酸処理〕 マグネタイト（磁性粉） ２重量部 を２軸押し出し機にて溶融混練し、次いでこの混練物を
ジェットミルで粉砕、風力分級機で分級し１０．０μｍ
の粒子を得た。この粒子１００重量部に対して、流動性
改良剤として平均粒径が0.015 μm の疎水性シリカ微粒
子を0.３重量部外添し、ヘンシェルミキサーで混合して
トナーを得た。

【００８６】上記表面処理トナー粒子と平均粒径１００
μm のフェライトキャリヤとを混合し、トナー濃度3.５
重量％の二成分系現像剤を得た。

【００８７】（実施例２）スペーサ粒子として、平均粒
径が0.３μm のアクリル樹脂粒子を0.５重量部をさらに
外添させた以外は実施例１と同様にしてトナーを調製し
た。このトナーを用いた以外は、実施例１と同様にして
複写実験を行い、結果を表１に示した。

【００８８】（比較例１）カーボンブラックとして、ｐ
Ｈ＝９，（７−ｐＨ）／比表面積（ｍ² ／ｇ）＝−０．
０１３の酸処理されていないものを用いた以外は、実施
例１と全く同様にしてトナーを調製した。このトナーを
用いた以外は、実施例１と同様にして複写実験を行い、
結果を表１に示した。

【００８９】（比較例２）スチレン及びメタクリル酸ブ
チルの単位を、重量比で７０：３０の割合で含有するス
チレン−アクリル系共重合樹脂（酸価：０）を定着用樹
脂として用いた以外は実施例１と同様にしてトナーを調
製した。このトナーを用いた以外は、実施例１と同様に
して複写実験を行い、結果を表１に示した。

【００９０】（比較例３）帯電制御剤として、アゾ系ク
ロム錯塩染料を定着用樹脂１００重量部当り２重量部配
合した以外は実施例１と同様にしてトナーを調製した。
このトナーを用いた以外は実施例１と同様にして複写実
験を行い、結果を表１に示した。

【００９１】

【表１】

【００９２】尚、実施例２で用いたスペーサ粒子は、0.
３μm のアクリル樹脂であり、比較例３で用いた帯電制
御剤はアゾ系クロム錯塩染料である。またキャリヤとし
ては、全て未コートフェライトが使用されている。Ｉ
Ｄ，ＦＤ及び帯電量は、５万枚の平均で示した。

【００９３】表１の結果から明らかな通り、実施例１〜
２の現像では、トナー飛散やスペントが有効に防止さ
れ、カブリ防止も有効になされている。一方、比較例１
ではトナー飛散やカブリが多く、比較例２ではカブリの
発生が若干多く、比較例３ではトナー飛散やカブリが多
く発生していることが認められた。

【００９４】

【発明の効果】本発明によれば、帯電制御剤が配合され
ていないトナーが使用された二成分系現像剤を用い、ト
ナーをリサイクル使用して現像を行って画像形成するこ
とにより、スペントの発生が有効にされ、且つ回収され
たトナーの使用による帯電性の低下も有効に回避でき、
長期間にわたって安定に画像形成を行うことができる。
また上記トナーには、定着用樹脂媒質として、アニオン
性の極性基を有する共重合樹脂が使用され且つ樹脂媒質
中に分散させるカーボンブラックとして、ｐＨが７未満
で且つ（７−ｐＨ）／比表面積の比が０．０１０乃至
０．０５０のものが使用される。このような定着樹脂媒
質及びカーボンブラックの使用により、帯電制御剤が配
合されていないにもかかわらず、現像に十分なトナー帯
電量を確保することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】帯電制御剤としてクロム錯塩染料（２：１型）
を含有するトナーをメタノールで抽出した抽出液の波長
２００乃至７００ｎｍでの吸光度曲線である。

【図２】帯電制御剤としてサリチル酸金属錯体を用いた
トナーのメタノール抽出液の波長２００乃至７００ｎｍ
での吸光度曲線である。

【図３】図１の測定に使用したトナーを二成分系磁性現
像剤として使用し、スペントによる帯電不良が発生した
キャリヤについて、同様にメタノールで抽出し、この抽
出液の波長２００乃至７００ｎｍの吸光度曲線を測定し
たグラフである。

【図４】正帯電制御剤を含有するトナーと磁性キャリヤ
との混合物並びに帯電制御剤を含有しないトナーと磁性
キャリヤとの混合物を混合した場合に、混合時間と帯電
量との関係をプロットしたグラフである。

【図５】負帯電制御剤を含有するトナーと磁性キャリヤ
との混合物並びに帯電制御剤を含有しないトナーと磁性
キャリヤとの混合物を混合した場合に、混合時間と帯電
量との関係をプロットしたグラフである。

【図６】スペントが付着したキャリヤのスペント量とス
ペントトナー中の帯電制御剤量との関係を測定したグラ
フである。

【図７】トナー中の各成分単独と磁性キャリヤとを混合
した場合における混合時間と帯電量との関係を示すグラ
フである。

【図８】従来の二成分系磁性現像剤におけるスペント発
生による帯電不良の発生を説明する説明図である。

【図９】本発明の負帯電性トナーをメタノールで抽出し
た抽出液における波長２００乃至７００ｎｍでの吸光度
曲線である。

【図１０】本発明の画像形成方法を好適に実施する画像
形成装置の一例を示す図である。

【図１１】図１０の画像形成装置に使用されるリサイク
ル経路の構造の例を簡単に示す図である。

フロントページの続き (72)発明者 川田 秀明 大阪市中央区玉造１丁目２番28号 三田工 業株式会社内 (72)発明者 畑瀬 芳輝 大阪市中央区玉造１丁目２番28号 三田工 業株式会社内 (72)発明者 飯田 智英 大阪市中央区玉造１丁目２番28号 三田工 業株式会社内 (72)発明者 田村 英一 大阪市中央区玉造１丁目２番28号 三田工 業株式会社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 磁性キャリヤとトナーとを含有する二成
   分系現像剤を用い、該トナーをリサイクル使用して感光
   体上に形成された静電荷像を現像する画像形成方法にお
   いて、 該トナーが、定着用樹脂、及び該樹脂中に分散されたカ
   ーボンブラックを含有するトナー粒子を含み、 該定着用樹脂が、遊離の又は中和されたアニオン性極性
   基を有する樹脂を含む組成物でなり、 前記カーボンブラックは、ｐＨが７未満で且つ（７−ｐ
   Ｈ）／比表面積（ｍ²／ｇ）が０．０１０乃至０．０５
   ０の範囲にあり、且つ前記定着用樹脂媒質当り４乃至１
   ５重量％の量で配合されていることを特徴とする画像形
   成方法。
2. 【請求項２】 前記トナーをメタノールで抽出した抽出
   液の波長４００乃至７００ｎｍの領域における吸光度が
   実質上ゼロであり、２８０乃至３５０ｎｍの領域に吸収
   ピークを有さない請求項１に記載の画像形成方法。
3. 【請求項３】 前記定着用樹脂媒質は、アニオン性極性
   基を遊離酸の形で測定した酸価が４乃至３０の範囲にあ
   る請求項１に記載の画像形成方法。
4. 【請求項４】 前記定着用樹脂には、該樹脂１００重量
   部当り、0.１乃至５重量部の磁性粉が分散されている請
   求項１に記載の画像形成方法。
5. 【請求項５】 前記トナー粒子の体積基準平均粒径が５
   乃至１５μm であり、該トナー粒子表面に体積基準平均
   粒径が0.０５乃至1.０μm のスペーサ粒子が付着してい
   る請求項１に記載の画像形成方法。