JPH08333526A - Powder coating - Google Patents
Powder coatingInfo
- Publication number
- JPH08333526A JPH08333526A JP14094395A JP14094395A JPH08333526A JP H08333526 A JPH08333526 A JP H08333526A JP 14094395 A JP14094395 A JP 14094395A JP 14094395 A JP14094395 A JP 14094395A JP H08333526 A JPH08333526 A JP H08333526A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- powder coating
- group
- coating material
- oxazoline
- epoxy group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 138
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 130
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 112
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 80
- 125000003504 2-oxazolinyl group Chemical group O1C(=NCC1)* 0.000 claims abstract description 61
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 56
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 56
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 52
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 74
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 abstract description 27
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 25
- 238000001723 curing Methods 0.000 abstract description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 abstract description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 6
- 238000013035 low temperature curing Methods 0.000 abstract description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 abstract 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 abstract 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 82
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 50
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 40
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 description 38
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 19
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 15
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 14
- -1 oxazoline compound Chemical class 0.000 description 12
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 11
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 9
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 9
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 6
- LPIQIQPLUVLISR-UHFFFAOYSA-N 2-prop-1-en-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound CC(=C)C1=NCCO1 LPIQIQPLUVLISR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 5
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 5
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 5
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 4
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 4
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 3
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 3
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920000765 poly(2-oxazolines) Polymers 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- GIIUJJXXMYYQQD-UHFFFAOYSA-N (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl) prop-2-enoate Chemical compound CC1(C)CCCC(C)(C)N1OC(=O)C=C GIIUJJXXMYYQQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1CCC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAYAKLSFVAPMEL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC=C LAYAKLSFVAPMEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXCVIFJHBFNFBO-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxyoctane Chemical compound CCCCCCCCOC=C XXCVIFJHBFNFBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQBSIHIZDSHADD-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound C=CC1=NCCO1 BQBSIHIZDSHADD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBYIFPWEHGSUEY-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-4-methyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound CC1COC(C=C)=N1 PBYIFPWEHGSUEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMEVYZZCEGUONQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-5-methyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound CC1CN=C(C=C)O1 HMEVYZZCEGUONQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIKQQGWDQHQECY-UHFFFAOYSA-N 2-methylcyclohexene-1-carboxylic acid Chemical compound CC1=C(C(O)=O)CCCC1 YIKQQGWDQHQECY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 2-undecylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWTYTFSSTWXZFU-UHFFFAOYSA-N 3-chloroprop-1-enylbenzene Chemical compound ClCC=CC1=CC=CC=C1 IWTYTFSSTWXZFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHFGMFYKZBWPRW-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-1,1-diol Chemical compound CCC(C)CC(O)O YHFGMFYKZBWPRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBLQIMSKMPEILU-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-prop-1-en-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound CC1COC(C(C)=C)=N1 MBLQIMSKMPEILU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRHWINGBSHBXAD-UHFFFAOYSA-N 5-ethyl-2-prop-1-en-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound CCC1CN=C(C(C)=C)O1 IRHWINGBSHBXAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001209 Low-carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 1
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000007610 electrostatic coating method Methods 0.000 description 1
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 1
- AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N ethenyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC=C AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- QVTWBMUAJHVAIJ-UHFFFAOYSA-N hexane-1,4-diol Chemical compound CCC(O)CCCO QVTWBMUAJHVAIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLSMFKSTNGKWQX-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetone Chemical compound CC(=O)CO XLSMFKSTNGKWQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- ZKECVHXIVHRIIA-UHFFFAOYSA-N n-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC1(C)CCCC(C)(C)N1NC(=O)C=C ZKECVHXIVHRIIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 description 1
- 235000010199 sorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940075582 sorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000010558 suspension polymerization method Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000000000 tetracarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、溶媒を使用せずに塗装
を行う粉体塗装に用いられる粉体塗料に関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a powder coating material used for powder coating for coating without using a solvent.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、液状塗装における、溶媒に起因す
る臭気や公害等の問題点を解決する手段として、塗膜形
成成分のみが配合された粉末の塗料（粉体塗料）を用い
た塗装（粉体塗装）が実施されている。上記粉体塗料
は、溶媒を用いていないため、臭気や公害等の問題が改
善されると共に、過剰に塗布された塗料を回収して再利
用することが可能である。また、粉体塗装は、溶液型塗
装に比べて、厚塗りが容易である等の利点を有してい
る。2. Description of the Related Art Conventionally, as a means for solving problems such as odor and pollution caused by a solvent in a liquid coating, coating using a powder coating (powder coating) containing only a coating film forming component ( Powder coating). Since the powder coating material does not use a solvent, problems such as odor and pollution are improved, and it is possible to recover and reuse the coating material applied excessively. Further, powder coating has advantages such as easier thick coating than solution coating.
【０００３】このような粉体塗料として、エポキシ樹
脂、ポリエステル樹脂、またはアクリル樹脂を用いた熱
硬化性粉体塗料がある。近年、これら熱硬化性粉体塗料
として、上記エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、または
アクリル樹脂に、硬化剤としてオキサゾリン化合物を用
いることで、低温硬化性に優れた粉体塗料が得られるこ
とが知られている。また、上記エポキシ樹脂、ポリエス
テル樹脂、またはアクリル樹脂に、硬化剤としてエポキ
シ化合物を用いることで、保存安定性に優れた粉体塗料
が得られることが知られている。As such a powder coating material, there is a thermosetting powder coating material using an epoxy resin, a polyester resin, or an acrylic resin. In recent years, it has been known that a powder coating excellent in low temperature curability can be obtained by using an oxazoline compound as a curing agent in the above epoxy resin, polyester resin, or acrylic resin as these thermosetting powder coatings. There is. Further, it is known that a powder coating having excellent storage stability can be obtained by using an epoxy compound as a curing agent for the epoxy resin, polyester resin, or acrylic resin.
【０００４】このような熱硬化性粉体塗料として、特開
昭５１−１１１２３９号公報には、カルボキシル基を含
有するアクリル樹脂、ポリオキサゾリン化合物、および
エポキシ化合物を含んでなる粉体塗料が開示されてい
る。また、特開昭５０−２７８２９号公報には、カルボ
キシル基を含有するポリエステル樹脂と、ポリエポキシ
化合物および／またはポリオキサゾリン化合物とを含有
してなる粉体塗料が開示されている。また、特公昭５８
−７６７５号公報には、飽和二塩基酸および２価アルコ
ールを、ソルビン酸と、フマール酸またはマレイン酸あ
るいはその無水物との共存下で反応させることによって
得られるポリエステル樹脂と、ポリエポキシ化合物ある
いはポリオキサゾリン化合物とを含有してなる粉体塗料
が開示されている。さらに、特公昭６０−２７６９９号
公報には、カルボキシル基およびオキサゾリン基を含有
するアクリル樹脂と、ポリエポキシ化合物とを含有して
なる粉体塗料が開示されている。As such a thermosetting powder coating, JP-A-51-111239 discloses a powder coating containing an acrylic resin containing a carboxyl group, a polyoxazoline compound, and an epoxy compound. ing. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 50-27829 discloses a powder coating material containing a polyester resin containing a carboxyl group and a polyepoxy compound and / or a polyoxazoline compound. In addition, Japanese Patent Sho 58
In JP-7675, a polyester resin obtained by reacting a saturated dibasic acid and a dihydric alcohol with sorbic acid in the presence of fumaric acid or maleic acid or an anhydride thereof, a polyepoxy compound or a polyepoxy compound A powder coating material containing an oxazoline compound is disclosed. Furthermore, Japanese Patent Publication No. 60-27699 discloses a powder coating material containing an acrylic resin containing a carboxyl group and an oxazoline group and a polyepoxy compound.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
粉体塗料は、保存安定性並びに低温硬化性に優れている
とは言い難い。このため、これら保存安定性および低温
硬化性に優れた粉体塗料が求められている。即ち、本発
明の目的は、保存安定性および低温硬化性に優れた粉体
塗料を提供することにある。However, it is difficult to say that the above powder coating composition is excellent in storage stability and low temperature curability. Therefore, there is a demand for powder coatings having excellent storage stability and low temperature curability. That is, an object of the present invention is to provide a powder coating material having excellent storage stability and low temperature curability.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本願発明者等は、保存安
定性および低温硬化性に優れた粉体塗料を提供すべく鋭
意検討した結果、エポキシ基とオキサゾリン基とを含有
する重合体と、複数のカルボキシル基を含有する化合物
とを共存させることにより、上記従来の問題点を解決す
ることができる粉体塗料が得られることを見いだして、
本発明を完成させるに至った。さらに、エポキシ基を含
有する重合体と、オキサゾリン基を含有する重合体と、
複数のカルボキシル基を含有する化合物とを共存させる
ことにより、上記従来の問題点を解決することができる
粉体塗料が得られることもまた、見いだした。Means for Solving the Problems The inventors of the present application have made earnest studies to provide a powder coating having excellent storage stability and low-temperature curing property, and as a result, a polymer containing an epoxy group and an oxazoline group, By coexisting with a compound containing a plurality of carboxyl groups, it was found that a powder coating material capable of solving the above conventional problems can be obtained,
The present invention has been completed. Further, a polymer containing an epoxy group, and a polymer containing an oxazoline group,
It was also found that by coexisting with a compound containing a plurality of carboxyl groups, a powder coating material capable of solving the above-mentioned conventional problems can be obtained.
【０００７】尚、エポキシ基とオキサゾリン基とを含有
する重合体、および複数のカルボキシル基を含有する化
合物を含有してなる粉体塗料、並びに、エポキシ基を含
有する重合体、オキサゾリン基を含有する重合体、およ
び複数のカルボキシル基を含有する化合物を含有してな
る粉体塗料は、未だ知られていない。A powder coating containing a polymer containing an epoxy group and an oxazoline group, and a compound containing a plurality of carboxyl groups, and a polymer containing an epoxy group and an oxazoline group. A powder coating material containing a polymer and a compound containing a plurality of carboxyl groups has not yet been known.
【０００８】即ち、請求項１の発明にかかる粉体塗料
は、エポキシ基とオキサゾリン基とを含有する重合体、
および複数のカルボキシル基を含有する化合物を含有し
てなることを特徴としている。That is, the powder coating material according to the invention of claim 1 is a polymer containing an epoxy group and an oxazoline group,
And a compound containing a plurality of carboxyl groups.
【０００９】請求項２の発明にかかる粉体塗料は、エポ
キシ基を含有する重合体、オキサゾリン基を含有する重
合体、および複数のカルボキシル基を含有する化合物を
含有してなることを特徴としている。The powder coating material according to the invention of claim 2 is characterized in that it comprises a polymer containing an epoxy group, a polymer containing an oxazoline group, and a compound containing a plurality of carboxyl groups. .
【００１０】請求項３の発明にかかる粉体塗料は、請求
項１または２記載の粉体塗料において、上記エポキシ基
１モル当量に対するオキサゾリン基の含有量が、0.05モ
ル当量〜0.5 モル当量の範囲内であることを特徴として
いる。The powder coating material according to the invention of claim 3 is the powder coating material according to claim 1 or 2, wherein the content of the oxazoline group relative to 1 molar equivalent of the epoxy group is in the range of 0.05 molar equivalent to 0.5 molar equivalent. It is characterized by being inside.
【００１１】以下に本発明を詳しく説明する。本発明に
かかる粉体塗料の原料として用いられるカルボキシル基
含有化合物は、１分子中に複数個のカルボキシル基を含
有する化合物であり、特に限定されるものではないが、
具体的には、例えば、脂肪族ジカルボン酸；脂肪族トリ
カルボン酸；脂肪族テトラカルボン酸；芳香族ジカルボ
ン酸；芳香族トリカルボン酸；芳香族テトラカルボン
酸；または、これらカルボン酸の無水物やエステル化物
等のカルボキシル基を含有する化合物、並びに、カルボ
キシル基を含有する重合体等が挙げられる。上記脂肪族
ジカルボン酸としては、具体的には、例えば、マレイン
酸、イタコン酸、フマル酸等の不飽和脂肪族ジカルボン
酸；グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカ
ルボン酸、ドデカンジカルボン酸等の飽和脂肪族ジカル
ボン酸が挙げられるが、特に限定されるものではない。
尚、これらカルボキシル基含有化合物は、一種類のみを
用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いて
もよい。The present invention will be described in detail below. The carboxyl group-containing compound used as a raw material of the powder coating material according to the present invention is a compound containing a plurality of carboxyl groups in one molecule, and is not particularly limited,
Specifically, for example, aliphatic dicarboxylic acid; aliphatic tricarboxylic acid; aliphatic tetracarboxylic acid; aromatic dicarboxylic acid; aromatic tricarboxylic acid; aromatic tetracarboxylic acid; or anhydrides or esterified products of these carboxylic acids. And a compound containing a carboxyl group, a polymer containing a carboxyl group, and the like. Specific examples of the aliphatic dicarboxylic acid include unsaturated aliphatic dicarboxylic acids such as maleic acid, itaconic acid and fumaric acid; glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid and the like. Examples thereof include saturated aliphatic dicarboxylic acids, but are not particularly limited.
It should be noted that these carboxyl group-containing compounds may be used alone or in an appropriate mixture of two or more kinds.
【００１２】上記例示のカルボキシル基を含有する化合
物の中でも、融点が70℃〜180 ℃の範囲内のジカルボン
酸、トリカルボン酸、テトラカルボン酸、または、これ
らカルボン酸の無水物やエステル化物がさらに好まし
く、炭素数５〜20の飽和脂肪族ジカルボン酸が最も好ま
しい。尚、融点が70℃〜180 ℃の範囲内にあるカルボキ
シル基を含有する化合物を用いることで、常温で固体で
あると共に、保存性、作業性が良い粉体塗料を得ること
ができる。Among the compounds containing a carboxyl group exemplified above, a dicarboxylic acid, a tricarboxylic acid, a tetracarboxylic acid having a melting point in the range of 70 to 180 ° C., or an anhydride or esterified product of these carboxylic acids is more preferable. Most preferred are saturated aliphatic dicarboxylic acids having 5 to 20 carbon atoms. By using a compound containing a carboxyl group having a melting point in the range of 70 ° C to 180 ° C, it is possible to obtain a powder coating which is solid at room temperature and has good storability and workability.
【００１３】また、カルボキシル基を含有する重合体
は、例えば、付加重合性カルボキシル基含有化合物（以
下、説明の便宜上、重合性モノマー（Ａ）と称する）
を、単独で、あるいは、該重合性モノマー（Ａ）と共重
合可能な別の単量体（以下、説明の便宜上、共重合性モ
ノマー（ａ）と称する）とをラジカル共重合させること
により、容易に得られる。尚、重合性モノマー（Ａ）
と、上記共重合性モノマー（ａ）とをラジカル共重合さ
せるにあたっては、例えば、溶液重合法、懸濁重合法、
塊状重合法、乳化重合法等の従来公知の種々の方法を用
いることができる。The carboxyl group-containing polymer is, for example, an addition-polymerizable carboxyl group-containing compound (hereinafter referred to as a polymerizable monomer (A) for convenience of description).
By alone or by radical-copolymerizing another monomer copolymerizable with the polymerizable monomer (A) (hereinafter referred to as a copolymerizable monomer (a) for convenience of description), Easily obtained. The polymerizable monomer (A)
In radical-copolymerizing the monomer and the copolymerizable monomer (a), for example, a solution polymerization method, a suspension polymerization method,
Various conventionally known methods such as a bulk polymerization method and an emulsion polymerization method can be used.
【００１４】上記の重合性モノマー（Ａ）としては、特
に限定されるものではないが、具体的には、例えば、
（メタ）アクリル酸、ケイ皮酸、クロトン酸等の不飽和
モノカルボン酸や、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸
等の不飽和ジカルボン酸またはこれらカルボン酸の無水
物やエステル化物等が挙げられる。これら重合性モノマ
ー（Ａ）は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類
以上を適宜混合して用いてもよい。The above-mentioned polymerizable monomer (A) is not particularly limited, but specifically, for example,
Examples thereof include unsaturated monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid, cinnamic acid and crotonic acid, unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, itaconic acid and fumaric acid, and anhydrides and esterified products of these carboxylic acids. Only one type of these polymerizable monomers (A) may be used, or two or more types may be appropriately mixed and used.
【００１５】上記の共重合性モノマー（ａ）としては、
特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、
スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、クロ
ロメチルスチレン、スチレンスルホン酸およびその塩等
のスチレン誘導体類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モ
ノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノエチル（メ
タ）アクリルアミド、N,N −ジメチル（メタ）アクリル
アミド等の（メタ）アクリルアミド誘導体類；メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）
アクリレート等の、（メタ）アクリル酸と炭素数１〜18
のアルコールとからなる（メタ）アクリレート類；２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート等の、（メタ）アクリ
ル酸と、ポリプロピレングリコールまたはポリエチレン
グリコールとからなるヒドロキシル基含有（メタ）アク
リレート類；エチレン、プロピレン、ｎ−ブテン等のオ
レフィン類；２−スルホン酸エチル（メタ）アクリレー
トおよびその塩、ビニルスルホン酸およびその塩等の不
飽和スルホン酸類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
ステアリン酸ビニル等のビニルエステル類；（メタ）ア
クリロニトリル；メチルビニルエーテル、エチルビニル
エーテル、オクチルビニルエーテル、ラウリルビニルエ
ーテル等のビニルエーテル類；フッ化ビニル、フッ化ビ
ニリデン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ジビニルベン
ゼン、ジアリルフタレート；４−（メタ）アクロイルオ
キシ−2,2,6,6 −テトラメチルピペリジン、４−（メ
タ）アクロイルアミノ−2,2,6,6 −テトラメチルピペリ
ジン、４−（メタ）アクロイルオキシ−1,2,2,6,6 −ペ
ンタメチルピペリジン等の、紫外線に安定な単量体等が
挙げられる。これら共重合性モノマー（ａ）は、一種類
のみを用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して
用いてもよい。As the above-mentioned copolymerizable monomer (a),
Although not particularly limited, specifically, for example,
Styrene derivatives such as styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, chloromethylstyrene, styrenesulfonic acid and salts thereof; (meth) acrylamide, N-monomethyl (meth) acrylamide, N-monoethyl (meth) acrylamide, N, N -(Meth) acrylamide derivatives such as dimethyl (meth) acrylamide; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate,
Butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth)
(Meth) acrylic acid and C1-18 such as acrylate
(Meth) acrylates consisting of the alcohol of
Hydroxy group-containing (meth) acrylates composed of (meth) acrylic acid and polypropylene glycol or polyethylene glycol, such as hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate; ethylene, propylene, n-butene, etc. Unsaturated sulfonic acids such as ethyl (meth) acrylate and its salts, vinylsulfonic acid and its salts; vinyl acetate, vinyl propionate,
Vinyl esters such as vinyl stearate; (meth) acrylonitrile; vinyl ethers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, octyl vinyl ether, lauryl vinyl ether; vinyl fluoride, vinylidene fluoride, vinyl chloride, vinylidene chloride, divinylbenzene, diallyl phthalate; 4- (meth) acroyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (meth) acroylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (meth) acroyloxy Examples thereof include UV stable monomers such as -1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine. Only one type of these copolymerizable monomers (a) may be used, or two or more types may be appropriately mixed and used.
【００１６】前記重合性モノマー（Ａ）と、上記共重合
性モノマー（ａ）との添加量の割合は、所望する粉体塗
料の各種物性にもよるが、重合性モノマー（Ａ）１重量
％〜30重量％、共重合性モノマー（ａ）99重量％〜70重
量％とするのが好ましい。尚、上記重合性モノマー
（Ａ）の割合が、１重量％より少なければ、カルボキシ
ル基含有化合物と、後述するオキサゾリン基およびエポ
キシ基との反応を効率よく行うことができないため、好
ましくない。一方、重合性モノマー（Ａ）の割合が、30
重量％より多ければ、得られる塗膜の耐水性が低下する
ため、好ましくない。The proportion of the polymerizable monomer (A) and the copolymerizable monomer (a) added is 1% by weight of the polymerizable monomer (A), although it depends on various physical properties of the desired powder coating material. -30% by weight and the copolymerizable monomer (a) is preferably 99% -70% by weight. If the proportion of the polymerizable monomer (A) is less than 1% by weight, the reaction between the carboxyl group-containing compound and the oxazoline group and epoxy group described later cannot be carried out efficiently, which is not preferable. On the other hand, the ratio of the polymerizable monomer (A) is 30
If it exceeds 5% by weight, the water resistance of the resulting coating film is reduced, which is not preferable.
【００１７】尚、上記重合体を製造する場合に、重合性
モノマー（Ａ）として、不飽和ジカルボン酸の無水物を
用いる場合、上記無水物が開環して生じる２つのカルボ
キシル基のうち、何れか一方のカルボキシル基がエステ
ル化されていてもよい。When an unsaturated dicarboxylic acid anhydride is used as the polymerizable monomer (A) in the production of the above-mentioned polymer, whichever of the two carboxyl groups formed by ring-opening of the above-mentioned anhydride is used. One of the carboxyl groups may be esterified.
【００１８】この場合、エステル化反応に用いられるア
ルコールとしては、具体的には、例えば、メタノール、
エタノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノール、イソ
ブタノール、メチルセロソルブ、ジメチルアミノエタノ
ール、ジエチルアミノエタノール、アセトール等の低分
子量アルコールが挙げられるが、特に限定されるもので
はない。In this case, the alcohol used in the esterification reaction is, for example, methanol,
Examples thereof include low molecular weight alcohols such as ethanol, isopropanol, t-butanol, isobutanol, methyl cellosolve, dimethylaminoethanol, diethylaminoethanol and acetol, but are not particularly limited.
【００１９】また、エステル化反応は、常法を用いて行
うことができる。反応温度は、特に限定されるものでは
ないが、例えば、室温〜120 ℃の範囲内に設定すればよ
い。また、必要に応じて、例えば３級アミン等を触媒と
して用いてもよい。反応時間は、特に限定されるもので
はないが、反応温度、並びに、重合性モノマー（Ａ）、
アルコール、および触媒の種類や添加量に応じて、反応
が完了するように、適宜設定すればよい。尚、上記エス
テル化反応は、重合の前に行っても、重合の後に行って
もよい。但し、上記エステル化反応を重合の後に行う場
合には、重合中にエステル化反応が起らない様に、共重
合性モノマー（ａ）としてヒドロキシル基を含有する単
量体や、重合反応に用いられる溶媒としてアルコール系
溶媒の使用は控えることが好ましい。The esterification reaction can be carried out by a conventional method. The reaction temperature is not particularly limited, but may be set, for example, in the range of room temperature to 120 ° C. If necessary, for example, a tertiary amine or the like may be used as a catalyst. The reaction time is not particularly limited, but the reaction temperature and the polymerizable monomer (A),
It may be appropriately set so that the reaction is completed depending on the type and the added amount of the alcohol and the catalyst. The esterification reaction may be carried out before the polymerization or after the polymerization. However, when the above-mentioned esterification reaction is carried out after the polymerization, a monomer containing a hydroxyl group as a copolymerizable monomer (a) or a monomer used in the polymerization reaction is used so that the esterification reaction does not occur during the polymerization. It is preferable to refrain from using alcoholic solvents as the solvent.
【００２０】また、カルボキシル基を含有する重合体と
して、カルボキシル基を含有するポリエステル樹脂を用
いてもよい。As the carboxyl group-containing polymer, a carboxyl group-containing polyester resin may be used.
【００２１】ポリエステル樹脂は、多塩基酸と多価アル
コールとの重縮合体であり、多塩基酸としては、特に限
定されるものではないが、具体的には、例えば、無水フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジ
ピン酸、フマル酸、無水マレイン酸、テトラヒドロ無水
フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸等の２塩基酸が挙
げられる。また、必要に応じて、これら酸の低級アルキ
ルエステル化物；安息香酸、クロトン酸、ｐ−ｔ−ブチ
ル安息香酸等の１塩基酸；無水トリメリット酸、メチル
シクロヘキセンカルボン酸、無水ピロメリット酸等の３
価以上の多塩基酸を用いてもよい。これら酸は、一種類
のみを用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して
用いてもよい。The polyester resin is a polycondensation product of a polybasic acid and a polyhydric alcohol, and the polybasic acid is not particularly limited, but specific examples thereof include phthalic anhydride and isophthalic acid. Dibasic acids such as terephthalic acid, succinic acid, adipic acid, fumaric acid, maleic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, and hexahydrophthalic anhydride. In addition, if necessary, lower alkyl ester compounds of these acids; monobasic acids such as benzoic acid, crotonic acid, pt-butylbenzoic acid; trimellitic anhydride, methylcyclohexenecarboxylic acid, pyromellitic anhydride, etc. Three
A polybasic acid having a valency or higher may be used. Only one kind of these acids may be used, or two or more kinds thereof may be appropriately mixed and used.
【００２２】多価アルコールとしては、特に限定される
ものではないが、具体的には、例えば、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル
ペンタンジオール、1,4 −ヘキサンジオール、1,6 −ヘ
キサンジオール等の２価アルコールが挙げられる。ま
た、必要に応じて、グリセリン、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等
の３価以上の多価アルコールを用いてもよい。これらア
ルコールは、一種類のみを用いてもよく、また、二種類
以上を適宜混合して用いてもよい。The polyhydric alcohol is not particularly limited, but specifically, for example, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol,
Dihydric alcohols such as butanediol, neopentyl glycol, 3-methylpentanediol, 1,4-hexanediol, and 1,6-hexanediol may be mentioned. Moreover, you may use trihydric or more polyhydric alcohols, such as glycerin, a trimethylol ethane, a trimethylol propane, and a pentaerythritol, as needed. Only one type of these alcohols may be used, or two or more types may be appropriately mixed and used.
【００２３】上記ポリエステル樹脂の製造方法は、特に
限定されるものではなく、従来公知の種々の方法を用い
て製造することができる。また、上記ポリエステル樹脂
の製造条件、即ち、反応条件は、特に限定されるもので
はなく、上記反応が完了するように、適宜設定すればよ
い。The method for producing the above polyester resin is not particularly limited, and various known methods can be used. Further, the production conditions of the polyester resin, that is, the reaction conditions are not particularly limited, and may be appropriately set so that the reaction is completed.
【００２４】尚、上記何れの場合にも、該カルボキシル
基を含有する重合体は、粉体塗料の原料として用いるた
め、固体であることが望ましい。そのため、重合後、溶
媒や、反応によって生成した水を除去することによっ
て、所望するカルボキシル基を含有する重合体を得るこ
とが好ましい。溶媒や水を除去する方法は、特に限定さ
れるものではなく、従来公知の種々の方法を用いること
ができる。具体的には、例えば、蒸留、蒸発、または、
ロータリーエバポレーター等による留去等によって、容
易に溶媒を留去することができる。In any of the above cases, the carboxyl group-containing polymer is used as a raw material for the powder coating material, and is therefore preferably solid. Therefore, it is preferable to obtain a polymer containing a desired carboxyl group by removing the solvent and water generated by the reaction after the polymerization. The method for removing the solvent and water is not particularly limited, and various conventionally known methods can be used. Specifically, for example, distillation, evaporation, or
The solvent can be easily distilled off by distilling with a rotary evaporator or the like.
【００２５】このようにして得られたカルボキシル基を
含有する重合体のうち、数平均分子量（Mn）が1,000 〜
20,000で、所定の方法を用いて測定した酸価が、10mgＫ
ＯＨ／ｇ〜 250mgＫＯＨ／ｇで、ガラス転移温度（Tg）
が50℃〜120 ℃（付加重合の場合）または軟化温度が60
℃〜150 ℃（縮重合の場合）である重合体が好ましい。
尚、上記酸価が10mgＫＯＨ／ｇ未満であれば、得られる
塗膜の架橋密度が小さくなり、耐溶剤性、耐水性、硬
度、耐酸性雨性、耐汚染性が低下するため、好ましくな
い。一方、上記酸価が 250mgＫＯＨ／ｇを越えれば、得
られる塗膜の架橋密度が大きくなり過ぎて、加工性、密
着性、伸び、耐衝撃性等の機械的性質が低下するため、
好ましくない。ガラス転移温度（Tg）が50℃〜120 ℃ま
たは軟化温度が60℃〜150 ℃の範囲内にあるカルボキシ
ル基を含有する重合体を用いることで、常温で固体であ
ると共に、保存性、作業性が良い粉体塗料を得ることが
できる。Among the polymers containing a carboxyl group thus obtained, the number average molecular weight (Mn) is 1,000-
An acid value of 10mgK measured at 20,000 using the prescribed method
Glass transition temperature (Tg) at OH / g to 250 mgKOH / g
50 ℃ ~ 120 ℃ (in case of addition polymerization) or softening temperature 60
Polymers which are from ℃ to 150 ℃ (in the case of polycondensation) are preferred.
If the acid value is less than 10 mgKOH / g, the cross-linking density of the coating film obtained will be low, and solvent resistance, water resistance, hardness, acid rain resistance, and stain resistance will be reduced, which is not preferable. On the other hand, if the acid value exceeds 250 mgKOH / g, the cross-linking density of the resulting coating film becomes too high, and the mechanical properties such as processability, adhesion, elongation, and impact resistance deteriorate.
Not preferred. By using a polymer containing a carboxyl group having a glass transition temperature (Tg) of 50 ° C to 120 ° C or a softening temperature of 60 ° C to 150 ° C, it is a solid at room temperature and has good storability and workability. A good powder coating can be obtained.
【００２６】尚、上記カルボキシル基含有化合物は、固
体であることが望ましいが、耐ブロッキング性が充分に
発揮される範囲内で、液状のものも使用することができ
る。The carboxyl group-containing compound is preferably solid, but liquid compounds can also be used as long as the blocking resistance is sufficiently exhibited.
【００２７】本発明にかかる粉体塗料の原料として用い
られるオキサゾリン基を含有する重合体は、付加重合性
オキサゾリン基含有化合物（以下、説明の便宜上、重合
性モノマー（Ｂ）と称する）を、単独で、あるいは、該
重合性モノマー（Ｂ）と共重合可能な別の単量体（以
下、説明の便宜上、共重合性モノマー（ｂ）と称する）
と共重合させることにより、容易に得られる。The oxazoline group-containing polymer used as a raw material for the powder coating material according to the present invention comprises an addition-polymerizable oxazoline group-containing compound (hereinafter referred to as a polymerizable monomer (B) for convenience of description) alone. Or another monomer copolymerizable with the polymerizable monomer (B) (hereinafter, referred to as a copolymerizable monomer (b) for convenience of description)
It is easily obtained by copolymerizing with.
【００２８】上記の重合性モノマー（Ｂ）としては、特
に限定されるものではないが、具体的には、例えば、２
−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル
−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オ
キサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、
２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、
２−イソプロペニル−５−メチル−２−オキサゾリ、２
−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン等が
挙げられる。これら重合性モノマー（Ｂ）の中でも、２
−イソプロペニル−２−オキサゾリンは、工業的に入手
しやすく、また、共重合性モノマー（ｂ）との反応性や
重合性に優れているので、好ましい。これら重合性モノ
マー（Ｂ）は、一種類のみを用いてもよく、また、二種
類以上を適宜混合して用いてもよい。The above-mentioned polymerizable monomer (B) is not particularly limited, but specifically, for example, 2
-Vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline,
2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline,
2-isopropenyl-5-methyl-2-oxazoli, 2
-Isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline and the like can be mentioned. Among these polymerizable monomers (B), 2
-Isopropenyl-2-oxazoline is preferred because it is industrially easily available and has excellent reactivity and polymerizability with the copolymerizable monomer (b). Only one type of these polymerizable monomers (B) may be used, or two or more types may be appropriately mixed and used.
【００２９】上記の共重合性モノマー（ｂ）は、特に限
定されるものではないが、オキサゾリン基と反応しない
単量体であり、オキサゾリン基以外の官能基を含有する
単量体であればよい。上記共重合性モノマー（ｂ）とし
ては、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸エステ
ル、スチレン等が挙げられる。さらに、共重合性モノマ
ー（ｂ）として、ヒドロキシル基を含有する不飽和化合
物等、前記共重合性モノマー（ａ）を用いることもでき
る。これら共重合性モノマー（ｂ）は、一種類のみを用
いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いても
よい。The above-mentioned copolymerizable monomer (b) is not particularly limited, but it is a monomer that does not react with an oxazoline group and may be any monomer containing a functional group other than an oxazoline group. . Specific examples of the copolymerizable monomer (b) include (meth) acrylic acid ester and styrene. Furthermore, as the copolymerizable monomer (b), the above-mentioned copolymerizable monomer (a) such as an unsaturated compound having a hydroxyl group can be used. Only one type of these copolymerizable monomers (b) may be used, or two or more types may be appropriately mixed and used.
【００３０】上記のオキサゾリン基を含有する重合体の
製造方法、即ち、重合性モノマー（Ｂ）と共重合性モノ
マー（ｂ）との反応方法は、特に限定されるものではな
く、従来公知の種々の方法を用いることができる。例え
ば、上記カルボキシル基を含有する重合体の製造方法と
同様の製造方法を用いることができる。The method for producing the above-mentioned polymer containing an oxazoline group, that is, the method for reacting the polymerizable monomer (B) with the copolymerizable monomer (b) is not particularly limited, and various known methods can be used. The method of can be used. For example, the same production method as the production method of the above-mentioned polymer containing a carboxyl group can be used.
【００３１】上記重合性モノマー（Ｂ）と共重合性モノ
マー（ｂ）との添加量の割合は、所望する粉体塗料の各
種物性にもよるが、例えば、重合性モノマー（Ｂ）３重
量％〜70重量％、共重合性モノマー（ｂ）97重量％〜30
重量％とすればよい。尚、上記重合性モノマー（Ｂ）の
割合が、３重量％より少なければ、オキサゾリン基含有
化合物と前記カルボキシル基含有化合物との硬化反応を
効率よく行うことができないため、好ましくない。一
方、重合性モノマー（Ｂ）の割合が、70重量％より多け
れば、所望する物性を充分に発揮することができないた
め、好ましくない。The ratio of the added amount of the polymerizable monomer (B) to the copolymerizable monomer (b) depends on various physical properties of the desired powder coating, but for example, 3% by weight of the polymerizable monomer (B) is used. ~ 70 wt%, copolymerizable monomer (b) 97 wt% ~ 30
It may be weight%. If the proportion of the polymerizable monomer (B) is less than 3% by weight, the curing reaction between the oxazoline group-containing compound and the carboxyl group-containing compound cannot be efficiently performed, which is not preferable. On the other hand, if the proportion of the polymerizable monomer (B) is more than 70% by weight, desired physical properties cannot be sufficiently exhibited, which is not preferable.
【００３２】尚、上記重合反応における反応条件は、上
記重合反応が完了するように、適宜設定すればよく、特
に限定されるものではない。但し、上記オキサゾリン基
を含有する重合体は、粉体塗料の原料として用いるた
め、固体であることが望ましい。そのため、重合後、用
いた溶媒を除去することによって、所望するオキサゾリ
ン基を含有する重合体を得ることができる。尚、溶媒を
除去する方法は、特に限定されるものではなく、従来公
知の種々の方法、例えば、前記カルボキシル基を含有す
る重合体の製造方法において例示した方法と同様の方法
を用いることができる。The reaction conditions in the above polymerization reaction may be set appropriately so that the above polymerization reaction is completed, and are not particularly limited. However, since the above-mentioned polymer containing an oxazoline group is used as a raw material of a powder coating, it is preferable that it is solid. Therefore, the polymer containing a desired oxazoline group can be obtained by removing the solvent used after the polymerization. The method for removing the solvent is not particularly limited, and various conventionally known methods, for example, the same method as the method exemplified in the method for producing a polymer containing a carboxyl group can be used. .
【００３３】このようにして得られたオキサゾリン基を
含有する重合体のうち、数平均分子量（Mn）が1,000 〜
20,000で、ガラス転移温度（Tg）が40℃〜120 ℃である
重合体が好ましい。また、オキサゾリン基を含有する重
合体が、アクリル共重合体であることが特に好ましい。
尚、ガラス転移温度（Tg）が40℃〜120 ℃の範囲内にあ
るオキサゾリン基を含有する重合体を用いることで、常
温で固体であると共に、保存性、作業性が良い粉体塗料
を得ることができる。Among the polymers containing oxazoline groups thus obtained, the number average molecular weight (Mn) is 1,000-
Polymers having a glass transition temperature (Tg) of 40 to 120 ° C. at 20,000 are preferred. Further, it is particularly preferable that the polymer containing an oxazoline group is an acrylic copolymer.
By using a polymer containing an oxazoline group having a glass transition temperature (Tg) in the range of 40 ° C to 120 ° C, a powder coating which is solid at room temperature and has good storability and workability is obtained. be able to.
【００３４】尚、上記オキサゾリン基含有化合物は、粉
体塗料の原料として用いるため、固体であることが望ま
しいが、耐ブロッキング性が充分に発揮される範囲内
で、液状のものも使用することができる。The oxazoline group-containing compound is used as a raw material for the powder coating material, so that it is desirable that the compound be solid, but liquid compounds may also be used as long as the blocking resistance is sufficiently exhibited. it can.
【００３５】本発明にかかる粉体塗料の原料として用い
られるエポキシ基を含有する重合体は、付加重合性エポ
キシ基含有化合物（以下、説明の便宜上、重合性モノマ
ー（Ｃ）と称する）を、単独で、あるいは、該重合性モ
ノマー（Ｃ）と共重合可能な別の単量体（以下、説明の
便宜上、共重合性モノマー（ｃ）と称する）と共重合さ
せることにより、容易に得られる。The epoxy group-containing polymer used as a raw material of the powder coating material according to the present invention is obtained by adding an addition-polymerizable epoxy group-containing compound (hereinafter, referred to as a polymerizable monomer (C) for convenience of description) alone. Alternatively, or by copolymerizing with another monomer copolymerizable with the polymerizable monomer (C) (hereinafter, referred to as a copolymerizable monomer (c) for convenience of description), it can be easily obtained.
【００３６】上記の重合性モノマー（Ｃ）としては、特
に限定されるものではないが、具体的には、例えば、
（メタ）アクリル酸グリシジル類等が挙げられる。上記
（メタ）アクリル酸グリシジル類の中でも、メタクリル
酸グリシジルが、工業的に入手しやすく、また、共重合
性モノマー（ｃ）との反応性や重合性に優れているた
め、好ましい。これら重合性モノマー（Ｃ）は、一種類
のみを用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して
用いてもよい。The polymerizable monomer (C) is not particularly limited, but specifically, for example,
Examples thereof include glycidyl (meth) acrylates. Among the above-mentioned glycidyl (meth) acrylates, glycidyl methacrylate is preferable because it is industrially easily available and has excellent reactivity and polymerizability with the copolymerizable monomer (c). Only one kind of these polymerizable monomers (C) may be used, or two or more kinds thereof may be appropriately mixed and used.
【００３７】上記の共重合性モノマー（ｃ）は、特に限
定されるものではないが、エポキシ基と反応しない単量
体であり、エポキシ基以外の官能基を含有する単量体で
あればよい。上記共重合性モノマー（ｃ）としては、具
体的には、例えば、（メタ）アクリル酸エステル、スチ
レン等が挙げられる。さらに、共重合性モノマー（ｃ）
として、ヒドロキシル基を含有する不飽和化合物等、前
記共重合性モノマー（ａ）を用いることもできる。これ
ら共重合性モノマー（ｃ）は、一種類のみを用いてもよ
く、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。The above-mentioned copolymerizable monomer (c) is not particularly limited, but it is a monomer that does not react with an epoxy group and may be a monomer containing a functional group other than an epoxy group. . Specific examples of the copolymerizable monomer (c) include (meth) acrylic acid ester and styrene. Furthermore, the copolymerizable monomer (c)
As the above, the copolymerizable monomer (a) such as an unsaturated compound having a hydroxyl group can be used. Only one type of these copolymerizable monomers (c) may be used, or two or more types may be appropriately mixed and used.
【００３８】上記のエポキシ基を含有する重合体の製造
方法、即ち、重合性モノマー（Ｃ）と共重合性モノマー
（ｃ）との反応方法は、特に限定されるものではなく、
従来公知の種々の方法を用いることができる。例えば、
上記カルボキシル基を含有する重合体の製造方法と同様
の製造方法を用いることができる。The method for producing the above-mentioned polymer having an epoxy group, that is, the method for reacting the polymerizable monomer (C) with the copolymerizable monomer (c) is not particularly limited.
Various conventionally known methods can be used. For example,
The same manufacturing method as that of the above-mentioned polymer containing a carboxyl group can be used.
【００３９】上記重合性モノマー（Ｃ）と共重合性モノ
マー（ｃ）との添加量の割合は、所望する粉体塗料の各
種物性にもよるが、例えば、重合性モノマー（Ｃ）３重
量％〜50重量％、共重合性モノマー（ｃ）97重量％〜50
重量％とすればよい。尚、上記重合性モノマー（Ｃ）の
割合が、３重量％より少ない場合、あるいは、50重量％
より多い場合には、所望する物性を充分に発揮すること
ができないため、好ましくない。The ratio of the added amount of the polymerizable monomer (C) to the copolymerizable monomer (c) depends on various physical properties of the desired powder coating, but for example, 3% by weight of the polymerizable monomer (C). ~ 50% by weight, copolymerizable monomer (c) 97% by weight ~ 50
It may be weight%. When the proportion of the polymerizable monomer (C) is less than 3% by weight or 50% by weight
If the amount is more than the above range, desired physical properties cannot be sufficiently exhibited, which is not preferable.
【００４０】尚、上記重合反応における反応条件は、上
記重合反応が完了するように、適宜設定すればよく、特
に限定されるものではない。但し、上記エポキシ基を含
有する重合体は、粉体塗料の原料として用いるため、固
体であることが望ましい。そのため、重合後、用いた溶
媒を除去することによって、所望するエポキシ基を含有
する重合体を得ることができる。溶媒を除去する方法
は、特に限定されるものではなく、従来公知の種々の方
法、例えば、前記カルボキシル基を含有する重合体の製
造方法において例示した方法と同様の方法を用いること
ができる。The reaction conditions in the above polymerization reaction may be appropriately set so that the above polymerization reaction is completed, and are not particularly limited. However, since the above-mentioned polymer containing an epoxy group is used as a raw material of a powder coating material, it is desirable that the polymer is solid. Therefore, the polymer containing a desired epoxy group can be obtained by removing the solvent used after the polymerization. The method for removing the solvent is not particularly limited, and various conventionally known methods, for example, the same methods as those exemplified in the method for producing a polymer containing a carboxyl group can be used.
【００４１】このようにして得られたエポキシ基を含有
する重合体のうち、数平均分子量（Mn）が1,000 〜20,0
00で、ガラス転移温度（Tg）が40℃〜120 ℃である重合
体が好ましい。また、エポキシ基を含有する重合体が、
アクリル共重合体であることが特に好ましい。尚、ガラ
ス転移温度（Tg）が40℃〜120 ℃の範囲内にあるエポキ
シ基を含有する重合体を用いることで、常温で固体であ
ると共に、保存性、作業性が良い粉体塗料を得ることが
できる。Among the epoxy group-containing polymers thus obtained, the number average molecular weight (Mn) is 1,000 to 20,0.
Polymers having a glass transition temperature (Tg) of 00 to 40 ° C to 120 ° C at 00 are preferred. Further, a polymer containing an epoxy group,
An acrylic copolymer is particularly preferable. By using a polymer containing an epoxy group having a glass transition temperature (Tg) in the range of 40 ° C to 120 ° C, a powder coating which is solid at room temperature and has good storability and workability can be obtained. be able to.
【００４２】尚、上記エポキシ基を含有する重合体は、
粉体塗料の原料として用いるため、固体であることが望
ましいが、耐ブロッキング性が充分に発揮される範囲内
で、液状のものも使用することができる。The above-mentioned polymer containing an epoxy group is
Since it is used as a raw material for the powder coating material, it is preferably solid, but liquid materials can also be used as long as the blocking resistance is sufficiently exhibited.
【００４３】また、本発明にかかる粉体塗料の原料とし
て用いられるオキサゾリン基とエポキシ基とを含有する
重合体は、上記重合性モノマー（Ｂ）と重合性モノマー
（Ｃ）とを共重合させることにより、容易に得ることが
できる。この場合、オキサゾリン基およびエポキシ基と
反応しない共重合性モノマーを併用してもよい。上記共
重合性モノマーとしては、特に限定されるものではな
く、前記例示の共重合性モノマー（ｂ）並びに共重合性
モノマー（ｃ）と同様の単量体を用いることができる。Further, the polymer containing an oxazoline group and an epoxy group used as a raw material of the powder coating material according to the present invention is obtained by copolymerizing the polymerizable monomer (B) and the polymerizable monomer (C). Can be easily obtained. In this case, a copolymerizable monomer that does not react with the oxazoline group and the epoxy group may be used together. The copolymerizable monomer is not particularly limited, and the same monomers as the above-exemplified copolymerizable monomer (b) and copolymerizable monomer (c) can be used.
【００４４】上記重合性モノマー（Ｃ）に対する重合性
モノマー（Ｂ）の添加量は、重合性モノマー（Ｃ）１モ
ルに対して、重合性モノマー（Ｂ）0.05モル〜0.5 モル
の範囲内となるように添加することが好ましい。上記重
合性モノマー（Ｂ）の割合が、0.05モルより少ないと、
低温硬化性が充分に得られなくなるため好ましくない。
一方、重合性モノマー（Ｂ）の割合が、0.5 モルより多
くなると、保存安定性等の物性に悪影響を及ぼすため、
好ましくない。The amount of the polymerizable monomer (B) added to the polymerizable monomer (C) is in the range of 0.05 mol to 0.5 mol of the polymerizable monomer (B) per 1 mol of the polymerizable monomer (C). Is preferably added as described above. When the ratio of the polymerizable monomer (B) is less than 0.05 mol,
It is not preferable because the low temperature curability cannot be sufficiently obtained.
On the other hand, if the proportion of the polymerizable monomer (B) is more than 0.5 mol, the physical properties such as storage stability will be adversely affected.
Not preferred.
【００４５】尚、上記重合反応における反応条件は、上
記重合反応が完了するように、適宜設定すればよく、特
に限定されるものではない。但し、上記オキサゾリン基
とエポキシ基とを含有する重合体は、粉体塗料の原料と
して用いるため、固体であることが望ましい。そのた
め、重合後、用いた溶媒を除去することによって、所望
する重合体を得ることができる。溶媒を除去する方法
は、特に限定されるものではなく、従来公知の種々の方
法、例えば、前記カルボキシル基を含有する重合体の製
造方法において例示した方法と同様の方法を用いること
ができる。The reaction conditions in the above polymerization reaction may be appropriately set so that the above polymerization reaction is completed, and are not particularly limited. However, since the above-mentioned polymer containing an oxazoline group and an epoxy group is used as a raw material for powder coating material, it is desirable that the polymer is solid. Therefore, the desired polymer can be obtained by removing the solvent used after the polymerization. The method for removing the solvent is not particularly limited, and various conventionally known methods, for example, the same methods as those exemplified in the method for producing a polymer containing a carboxyl group can be used.
【００４６】尚、上記オキサゾリン基とエポキシ基を含
有する重合体は、粉体塗料の原料として用いるため、固
体であることが望ましいが、耐ブロッキング性が充分に
発揮される範囲内で、液状のものも使用することができ
る。The above-mentioned polymer containing an oxazoline group and an epoxy group is used as a raw material of a powder coating material, so that it is desirable that the polymer is solid, but it is in a liquid state within a range where blocking resistance is sufficiently exhibited. Things can also be used.
【００４７】本発明にかかる粉体塗料は、上記オキサゾ
リン基とエポキシ基とを含有する重合体およびカルボキ
シル基含有化合物を含有してなる。The powder coating material according to the present invention comprises the above-mentioned polymer containing an oxazoline group and an epoxy group and a carboxyl group-containing compound.
【００４８】該粉体塗料の製造方法は、特に限定される
ものではなく、常法を用いて容易に製造することができ
る。例えば、上記オキサゾリン基とエポキシ基とを含有
する重合体およびカルボキシル基含有化合物を反応温度
以下の温度で均一に加熱、混練した後、冷却し、所定の
粒度に粉砕、分級することによって、容易に得ることが
できる。The method for producing the powder coating material is not particularly limited, and can be easily produced by a conventional method. For example, a polymer containing an oxazoline group and an epoxy group and a carboxyl group-containing compound are uniformly heated at a temperature equal to or lower than the reaction temperature, kneaded, cooled, pulverized to a predetermined particle size, and easily classified. Obtainable.
【００４９】上記カルボキシル基含有化合物に対するオ
キサゾリン基とエポキシ基とを含有する重合体の添加量
は、カルボキシル基含有化合物が有するカルボキシル基
１モル当量に対して、オキサゾリン基およびエポキシ基
の割合が、 0.5モル当量〜2.0 モル当量の範囲内となる
ように添加することが好ましい。上記オキサゾリン基お
よびエポキシ基の割合が、0.5 モル当量より少なけれ
ば、上記オキサゾリン基とエポキシ基とを含有する重合
体と、カルボキシル基含有化合物との硬化反応を、効率
良く行うことができないため、好ましくない。また、上
記オキサゾリン基およびエポキシ基の割合が、2.0 モル
当量より多ければ、例えば、乾燥性、硬度、耐候性、耐
水性、耐溶剤性、および耐酸性雨性等の各種物性を低下
させる虞れがあるため、好ましくない。The addition amount of the polymer containing an oxazoline group and an epoxy group to the carboxyl group-containing compound is such that the ratio of the oxazoline group and the epoxy group is 0.5 with respect to 1 molar equivalent of the carboxyl group of the carboxyl group-containing compound. It is preferable to add it so as to be in the range of molar equivalent to 2.0 molar equivalent. If the ratio of the oxazoline group and the epoxy group is less than 0.5 molar equivalent, the curing reaction between the polymer containing the oxazoline group and the epoxy group and the carboxyl group-containing compound cannot be efficiently performed, which is preferable. Absent. Further, if the ratio of the oxazoline group and the epoxy group is more than 2.0 molar equivalents, various physical properties such as drying property, hardness, weather resistance, water resistance, solvent resistance, and acid rain resistance may be deteriorated. Therefore, it is not preferable.
【００５０】また、該粉体塗料の製造過程において、該
粉体塗料には、上記オキサゾリン基とエポキシ基とを含
有する重合体およびカルボキシル基含有化合物以外の添
加剤として、粉体塗料の着色や、各種物性を付与するた
めの顔料、各種樹脂、粉末状での粉体塗料の流動性を調
整するための流動性調整剤、粉体塗料を硬化してなる塗
膜の帯電を防止し、異物の付着を防止するための帯電防
止剤、粉体塗料への紫外線照射による特性変化を防止す
るための紫外線吸収剤、および粉体塗料の酸化による特
性変化を防止するための酸化防止剤等、常用の添加剤を
添加してもよい。上記添加剤の添加量は、該粉体塗料の
有する物性を向上させるものであればよく、特に限定さ
れるものではない。In the process of producing the powder coating material, the powder coating material may be colored with an additive other than the polymer containing the oxazoline group and the epoxy group and the carboxyl group-containing compound. , Pigments for imparting various physical properties, various resins, fluidity regulators for adjusting the fluidity of powder coatings in powder form, preventing electrostatic charges on coatings formed by curing powder coatings, and Anti-static agent to prevent adhesion of powder, UV absorber to prevent property change due to UV irradiation on powder coating, and antioxidant to prevent property change due to oxidation of powder coating, etc. You may add the additive of. The amount of the above additive added is not particularly limited as long as it improves the physical properties of the powder coating material.
【００５１】また、本発明にかかる粉体塗料は、前記エ
ポキシ基を含有する重合体、オキサゾリン基を含有する
重合体、およびカルボキシル基含有化合物を含有してな
る。該粉体塗料の製造方法は、特に限定されるものでは
なく、常法を用いて容易に製造することができる。例え
ば、上記エポキシ基を含有する重合体、オキサゾリン基
を含有する重合体、およびカルボキシル基含有化合物を
反応温度以下の温度で均一に加熱、混練した後、冷却
し、所定の粒度に粉砕、分級することによって、容易に
得ることができる。Further, the powder coating material according to the present invention comprises the above-mentioned epoxy group-containing polymer, oxazoline group-containing polymer, and carboxyl group-containing compound. The method for producing the powder coating material is not particularly limited, and it can be easily produced by a conventional method. For example, the epoxy group-containing polymer, the oxazoline group-containing polymer, and the carboxyl group-containing compound are uniformly heated and kneaded at a temperature equal to or lower than the reaction temperature, then cooled, pulverized to a predetermined particle size, and classified. It can be easily obtained.
【００５２】上記エポキシ基を含有する重合体に対する
オキサゾリン基を含有する重合体の添加量は、エポキシ
基１モル当量に対して、オキサゾリン基の割合が、0.05
モル当量〜0.5 モル当量の範囲内となるように添加する
ことが好ましい。上記オキサゾリン基の割合が、0.05モ
ル当量より少ないと、低温硬化性が充分に得られなくな
るため好ましくない。一方、オキサゾリン基の割合が、
0.5 モル当量より多くなると、保存安定性等の物性に悪
影響を及ぼすため、好ましくない。The addition amount of the oxazoline group-containing polymer to the epoxy group-containing polymer is such that the ratio of the oxazoline group is 0.05 with respect to 1 molar equivalent of the epoxy group.
It is preferable to add it so as to be in the range of molar equivalent to 0.5 molar equivalent. If the proportion of the oxazoline group is less than 0.05 molar equivalent, low-temperature curability cannot be obtained sufficiently, which is not preferable. On the other hand, the proportion of oxazoline groups is
If it exceeds 0.5 molar equivalents, physical properties such as storage stability are adversely affected, which is not preferable.
【００５３】また、上記カルボキシル基含有化合物に対
する、オキサゾリン基を含有する重合体およびエポキシ
基を含有する重合体の添加量は、カルボキシル基含有化
合物が有するカルボキシル基１モル当量に対して、オキ
サゾリン基およびエポキシ基の割合が、 0.5モル当量〜
2.0 モル当量の範囲内となるように添加することが好ま
しい。上記オキサゾリン基およびエポキシ基の割合が、
0.5 モル当量より少なければ、上記オキサゾリン基を含
有する重合体およびエポキシ基を含有する重合体と、カ
ルボキシル基含有化合物との硬化反応を、効率良く行う
ことができないため、好ましくない。また、上記オキサ
ゾリン基およびエポキシ基の割合が、2.0 モル当量より
多ければ、例えば、乾燥性、硬度、耐候性、耐水性、耐
溶剤性、および耐酸性雨性等の各種物性を低下させる虞
れがあるため、好ましくない。The addition amount of the oxazoline group-containing polymer and the epoxy group-containing polymer to the above-mentioned carboxyl group-containing compound is such that the oxazoline group and the epoxy group-containing polymer are 1 mol equivalent of the carboxyl group of the carboxyl group-containing compound. The ratio of epoxy groups is 0.5 molar equivalent to
It is preferable to add it so as to be in the range of 2.0 molar equivalents. The ratio of the oxazoline group and the epoxy group,
If the amount is less than 0.5 molar equivalent, the curing reaction between the oxazoline group-containing polymer and the epoxy group-containing polymer and the carboxyl group-containing compound cannot be efficiently performed, which is not preferable. Further, if the ratio of the oxazoline group and the epoxy group is more than 2.0 molar equivalents, various physical properties such as drying property, hardness, weather resistance, water resistance, solvent resistance, and acid rain resistance may be deteriorated. Therefore, it is not preferable.
【００５４】また、上記粉体塗料の製造過程において、
上記粉体塗料には、上記オキサゾリン基を含有する重合
体、エポキシ基を含有する重合体、およびカルボキシル
基含有化合物以外の添加剤として、前記した顔料、各種
樹脂、流動性調整剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、およ
び酸化防止剤等、常用の添加剤を添加してもよい。上記
添加剤の添加量は、該粉体塗料の有する物性を向上させ
るものであればよく、特に限定されるものではない。Further, in the manufacturing process of the above powder coating material,
In the powder coating material, as the additives other than the oxazoline group-containing polymer, the epoxy group-containing polymer, and the carboxyl group-containing compound, the above-mentioned pigments, various resins, fluidity modifiers and antistatic agents are used. Ordinary additives such as a UV absorber, an ultraviolet absorber, and an antioxidant may be added. The amount of the above additive added is not particularly limited as long as it improves the physical properties of the powder coating material.
【００５５】このようにして製造された粉体塗料は、従
来公知の種々の方法を用いて塗布、硬化させた後、冷却
することによって、成膜することができる。上記塗布方
法としては、具体的には、例えば、放電により粉体塗料
に電荷を与えて、該粉体塗料を静電的に被塗布物に吹き
つけるいわゆる静電塗装法、流動浸漬法、あるいは、粉
体散布法等が挙げられるが、特に限定されるものではな
い。被塗布物上に塗布された該粉体塗料は、例えば、加
熱することによって、焼き付け、即ち、硬化させること
ができる。尚、硬化方法および硬化条件は、特に限定さ
れるものではない。The powder coating material thus produced can be formed into a film by applying and curing it by various conventionally known methods, and then cooling it. Examples of the coating method include, for example, a so-called electrostatic coating method in which an electric charge is applied to the powder coating material by electric discharge, and the powder coating material is electrostatically sprayed onto an object to be coated, a fluidized dipping method, or , A powder spraying method and the like, but not particularly limited thereto. The powder coating material applied on the object to be coated can be baked, that is, cured by heating, for example. The curing method and curing conditions are not particularly limited.
【００５６】以上のように、本発明にかかる粉体塗料
は、エポキシ基とオキサゾリン基とを含有する重合体、
および複数のカルボキシル基を含有する化合物を含有し
てなる。また、本発明にかかる粉体塗料は、エポキシ基
を含有する重合体、オキサゾリン基を含有する重合体、
および複数のカルボキシル基を含有する化合物を含有し
てなる。上記それぞれの粉体塗料におけるエポキシ基１
モル当量に対するオキサゾリン基の含有量は、0.05モル
当量〜0.5 モル当量の範囲内が好ましい。As described above, the powder coating material according to the present invention comprises a polymer containing an epoxy group and an oxazoline group,
And a compound containing a plurality of carboxyl groups. Further, the powder coating material according to the present invention is a polymer containing an epoxy group, a polymer containing an oxazoline group,
And a compound containing a plurality of carboxyl groups. Epoxy group 1 in each of the above powder coatings
The content of the oxazoline group relative to the molar equivalent is preferably within the range of 0.05 molar equivalent to 0.5 molar equivalent.
【００５７】これにより、上記粉体塗料は、何れも保存
安定性および低温硬化性に優れている。また、上記粉体
塗料を硬化、冷却することで、例えば、乾燥性、硬度、
耐候性、耐水性、耐溶剤性、および耐酸性雨性等の各種
物性に優れた塗膜を得ることができる。As a result, all of the above powder coatings are excellent in storage stability and low temperature curability. Further, by curing and cooling the above powder coating material, for example, drying property, hardness,
It is possible to obtain a coating film excellent in various physical properties such as weather resistance, water resistance, solvent resistance, and acid rain resistance.
【００５８】[0058]
【作用】上記の構成によれば、本発明にかかる粉体塗料
は、保存安定性および低温硬化性に優れている。また、
該粉体塗料を硬化、冷却することで、例えば、乾燥性、
硬度、耐候性、耐水性、耐溶剤性、および耐酸性雨性等
の各種物性に優れた塗膜を得ることができる。With the above constitution, the powder coating material according to the present invention is excellent in storage stability and low temperature curability. Also,
By curing and cooling the powder coating, for example, drying property,
It is possible to obtain a coating film excellent in various physical properties such as hardness, weather resistance, water resistance, solvent resistance, and acid rain resistance.
【００５９】[0059]
【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
さらに具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら
限定されるものではない。尚、粉体塗料を硬化してなる
塗膜の物性は、次のようにして測定した。EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these. The physical properties of the coating film formed by curing the powder coating material were measured as follows.
【００６０】外観を評価するために、該塗膜表面の状態
を目視により確認した。また、耐溶剤性を評価するため
に、いわゆるラビングテストを行った。即ち、該塗膜表
面を、メチルエチルケトンを含ませた脱脂綿を用いて摩
擦した。そして、この摩擦動作を、１往復を１回とし
て、50回行った後の塗膜表面の状態を目視により確認し
た。In order to evaluate the appearance, the state of the surface of the coating film was visually confirmed. In addition, a so-called rubbing test was performed to evaluate the solvent resistance. That is, the surface of the coating film was rubbed with absorbent cotton containing methyl ethyl ketone. Then, the state of the coating film surface was visually confirmed after the rubbing operation was performed 50 times with one reciprocation once.
【００６１】尚、保存安定性は、調製直後（初期状態）
の粉体塗料を硬化してなる塗膜、および、調製後、温度
48℃〜52℃の範囲内で１週間放置した後の粉体塗料を硬
化してなる塗膜について、上記各種物性を測定し、両者
の差を比較することで評価した。The storage stability was measured immediately after preparation (initial state).
The coating film obtained by curing the powder coating of above, and the temperature after preparation
The various physical properties of the coating film obtained by curing the powder coating after being left for one week in the range of 48 ° C. to 52 ° C. were measured, and the differences between the two were compared and evaluated.
【００６２】〔製造例１〕温度計、ガス吹き込み管、還
流冷却器、滴下装置、および攪拌装置を取り付けた反応
容器に、溶媒としてのキシレン 500重量部（以下、部と
称する）を仕込み、窒素雰囲気下で90℃まで昇温した。
一方、重合性モノマー（Ｂ）である２−イソプロペニル
−２−オキサゾリン10部、重合性モノマー（Ｃ）である
メタクリル酸グリシジル 115部、スチレン 175部、メタ
クリル酸メチル 125部、およびアクリル酸ブチル75部、
および重合開始剤であるパーブチルＯ（日本油脂株式会
社製）25部とを攪拌、混合して混合溶液を調製した。次
いで、上記混合溶液を滴下装置に入れ、上記反応容器内
に、３時間かけて滴下した。その後、該反応溶液を90℃
に保ちながら、６時間反応させた後、室温まで冷却し
て、反応を完了させた。[Production Example 1] 500 parts by weight of xylene as a solvent (hereinafter referred to as "part") was charged into a reaction vessel equipped with a thermometer, a gas blowing tube, a reflux condenser, a dropping device, and a stirrer, and nitrogen was added. The temperature was raised to 90 ° C in the atmosphere.
On the other hand, 10 parts of 2-isopropenyl-2-oxazoline which is a polymerizable monomer (B), 115 parts of glycidyl methacrylate which is a polymerizable monomer (C), 175 parts of styrene, 125 parts of methyl methacrylate, and 75 parts of butyl acrylate. Department,
And 25 parts of perbutyl O (manufactured by NOF CORPORATION), which is a polymerization initiator, were stirred and mixed to prepare a mixed solution. Then, the mixed solution was put into a dropping device and dropped into the reaction container over 3 hours. Then, the reaction solution is heated to 90 ° C.
After the reaction was carried out for 6 hours while maintaining the temperature at 0, the reaction was completed by cooling to room temperature.
【００６３】次に、この反応溶液をロータリーエバポレ
ーターに移し、所定の温度および圧力でキシレンを留去
した後、残留物を粉砕して、固形樹脂( 以下、説明の便
宜上、固形樹脂（Ｉ）と称する）を得た。得られた固形
樹脂（Ｉ）、即ち、オキサゾリン基と、エポキシ基とを
含有する重合体からなる固形樹脂（Ｉ）の数平均分子量
（Mn）を測定したところ、6,000 であった。Next, the reaction solution was transferred to a rotary evaporator, xylene was distilled off at a predetermined temperature and pressure, and the residue was crushed to obtain a solid resin (hereinafter, referred to as solid resin (I) for convenience of description). Named). The number average molecular weight (Mn) of the obtained solid resin (I), that is, the solid resin (I) made of a polymer containing an oxazoline group and an epoxy group, was measured and found to be 6,000.
【００６４】〔製造例２〕実施例１における混合溶液に
代えて、メタクリル酸グリシジル 128部、スチレン 175
部、メタクリル酸メチル 122部、アクリル酸ブチル75
部、およびパーブチルＯ25部を混合することにより調整
した混合溶液を用いた以外は、実施例１と同様の反応・
操作を行って固形樹脂( 以下、説明の便宜上、固形樹脂
（II）と称する）を得た。得られた固形樹脂（II）、即
ち、エポキシ基を含有する重合体からなる固形樹脂（I
I）の数平均分子量（Mn）を測定したところ、6,000 で
あった。Production Example 2 Instead of the mixed solution in Example 1, 128 parts of glycidyl methacrylate and 175 of styrene were used.
Parts, methyl methacrylate 122 parts, butyl acrylate 75
Parts and the same reaction as in Example 1 except that a mixed solution prepared by mixing 25 parts of perbutyl O was used.
A solid resin (hereinafter, referred to as a solid resin (II) for convenience of description) was obtained by performing an operation. The resulting solid resin (II), that is, a solid resin (I containing a polymer containing an epoxy group (I
The number average molecular weight (Mn) of I) was measured and found to be 6,000.
【００６５】〔製造例３〕実施例１における混合溶液に
代えて、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン100
部、スチレン 175部、メタクリル酸メチル 150部、アク
リル酸ブチル75部、およびパーブチルＯ25部を混合する
ことにより調整した混合溶液を用いた以外は、実施例１
と同様の反応・操作を行って固形樹脂( 以下、説明の便
宜上、固形樹脂(III) と称する）を得た。得られた固形
樹脂(III) 、即ち、オキサゾリン基を含有する重合体か
らなる固形樹脂(III) の数平均分子量（Mn）を測定した
ところ、5,800 であった。[Production Example 3] 2-isopropenyl-2-oxazoline 100 was used instead of the mixed solution in Example 1.
Example 1 except that a mixed solution prepared by mixing 1 part of styrene, 175 parts of styrene, 150 parts of methyl methacrylate, 75 parts of butyl acrylate, and 25 parts of perbutyl O was used.
A solid resin (hereinafter, referred to as a solid resin (III) for convenience of description) was obtained by performing the same reaction and operation as described above. The number average molecular weight (Mn) of the obtained solid resin (III), that is, the solid resin (III) made of a polymer containing an oxazoline group, was measured and found to be 5,800.
【００６６】〔製造例４〕実施例１における混合溶液に
代えて、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン50部、
メタクリル酸グリシジル64部、スチレン 175部、メタク
リル酸メチル 136部、アクリル酸ブチル75部、およびパ
ーブチルＯ25部を混合することにより調整した混合溶液
を用いた以外は、実施例１と同様の反応・操作を行って
固形樹脂(以下、説明の便宜上、固形樹脂(IV)と称す
る）を得た。得られた固形樹脂(IV)、即ち、オキサゾリ
ン基と、エポキシ基とを含有する重合体からなる固形樹
脂(IV)の数平均分子量（Mn）を測定したところ、6,200
であった。[Production Example 4] 50 parts of 2-isopropenyl-2-oxazoline in place of the mixed solution in Example 1
The same reaction and operation as in Example 1 except that a mixed solution prepared by mixing 64 parts of glycidyl methacrylate, 175 parts of styrene, 136 parts of methyl methacrylate, 75 parts of butyl acrylate, and 25 parts of perbutyl O was used. Then, a solid resin (hereinafter, referred to as a solid resin (IV) for convenience of description) was obtained. The number average molecular weight (Mn) of the obtained solid resin (IV), that is, the solid resin (IV) made of a polymer containing an oxazoline group and an epoxy group was measured to be 6,200.
Met.
【００６７】〔実施例１〕製造例１で得られた固形樹脂
（Ｉ)100部、カルボキシル基を含有する化合物であるセ
バシン酸12.5部、および顔料としての酸化チタン30部を
押出機に入れ、所定の温度で混練・押出した後、冷却、
粉砕して粉体塗料を得た。Example 1 100 parts of the solid resin (I) obtained in Production Example 1, 12.5 parts of sebacic acid which is a compound containing a carboxyl group, and 30 parts of titanium oxide as a pigment were put in an extruder, After kneading and extruding at a predetermined temperature, cooling,
It was crushed to obtain a powder coating.
【００６８】得られた粉体塗料を軟鋼板に所定の方法を
用いて塗布した後、140 ℃で25分間焼き付け、その後、
冷却することによって、成膜した。得られた塗膜の物性
を所定の方法を用いて測定した。この結果を表１に示
す。The obtained powder coating material was applied to a mild steel plate by a predetermined method and then baked at 140 ° C. for 25 minutes, and then,
A film was formed by cooling. The physical properties of the obtained coating film were measured using a predetermined method. Table 1 shows the results.
【００６９】〔実施例２〕実施例１において、用いた固
形樹脂を、固形樹脂（Ｉ)100部から、固形樹脂（II) 90
部、固形樹脂(III) 10部に変更した以外は、実施例１と
同様の操作を行って粉体塗料を得た。Example 2 The solid resin used in Example 1 was changed from 100 parts of the solid resin (I) to 90 parts of the solid resin (II).
Parts, and the same procedure as in Example 1 except that the amount of the solid resin (III) was changed to 10 parts to obtain a powder coating material.
【００７０】得られた粉体塗料を、実施例１と同様の方
法を用いて、成膜した。得られた塗膜の物性を所定の方
法を用いて測定した。この結果を表１に示す。A film was formed from the obtained powder coating material by the same method as in Example 1. The physical properties of the obtained coating film were measured using a predetermined method. Table 1 shows the results.
【００７１】〔実施例３〕実施例１において、用いた固
形樹脂を、固形樹脂 (Ｉ)100部から、固形樹脂（II）95
部、固形樹脂(III) ５部に変更した以外は、実施例１と
同様の操作を行って粉体塗料を得た。Example 3 The solid resin used in Example 1 was changed from 100 parts of the solid resin (I) to 95 parts of the solid resin (II).
Parts and solid resin (III) 5 parts were changed to the same operation as in Example 1 to obtain a powder coating material.
【００７２】得られた粉体塗料を、実施例１と同様の方
法を用いて、成膜した。得られた塗膜の物性を所定の方
法を用いて測定した。この結果を表１に示す。A film was formed from the obtained powder coating material by the same method as in Example 1. The physical properties of the obtained coating film were measured using a predetermined method. Table 1 shows the results.
【００７３】〔比較例１〕実施例１において、用いた固
形樹脂を、固形樹脂（Ｉ)100部から、固形樹脂（II)100
部に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行って粉
体塗料を得た。Comparative Example 1 The solid resin used in Example 1 was changed from 100 parts of the solid resin (I) to 100 parts of the solid resin (II).
A powder coating material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the parts were changed.
【００７４】得られた粉体塗料を、実施例１と同様の方
法を用いて、成膜した。得られた塗膜の物性を所定の方
法を用いて測定した。この結果を表１に示す。A film was formed from the obtained powder coating material by the same method as in Example 1. The physical properties of the obtained coating film were measured using a predetermined method. Table 1 shows the results.
【００７５】〔比較例２〕実施例１において、用いた固
形樹脂を、固形樹脂（Ｉ)100部から、固形樹脂(III)100
部に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行って粉
体塗料を得た。Comparative Example 2 The solid resin used in Example 1 was changed from 100 parts of the solid resin (I) to 100 parts of the solid resin (III).
A powder coating material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the parts were changed.
【００７６】得られた粉体塗料を、実施例１と同様の方
法を用いて、成膜した。得られた塗膜の物性を所定の方
法を用いて測定した。この結果を表１に示す。A film was formed from the obtained powder coating material by the same method as in Example 1. The physical properties of the obtained coating film were measured using a predetermined method. Table 1 shows the results.
【００７７】〔比較例３〕実施例１において、用いた固
形樹脂を、固形樹脂（Ｉ)100部から、固形樹脂(IV) 100
部に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行って粉
体塗料を得た。Comparative Example 3 The solid resin used in Example 1 was changed from 100 parts of the solid resin (I) to 100 parts of the solid resin (IV).
A powder coating material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the parts were changed.
【００７８】得られた粉体塗料を、実施例１と同様の方
法を用いて、成膜した。得られた塗膜の物性を所定の方
法を用いて測定した。この結果を表１に示す。A film was formed from the obtained powder coating material in the same manner as in Example 1. The physical properties of the obtained coating film were measured using a predetermined method. Table 1 shows the results.
【００７９】〔比較例４〕実施例１において、用いた固
形樹脂を、固形樹脂（Ｉ)100部から、固形樹脂（II）50
部、固形樹脂(III) 50部に変更した以外は、実施例１と
同様の操作を行って粉体塗料を得た。Comparative Example 4 The solid resin used in Example 1 was changed from 100 parts of the solid resin (I) to 50 parts of the solid resin (II).
Parts and solid resin (III) 50 parts were changed to the same operation as in Example 1 to obtain a powder coating material.
【００８０】得られた粉体塗料を、実施例１と同様の方
法を用いて、成膜した。得られた塗膜の物性を所定の方
法を用いて測定した。この結果を表１に示す。A film was formed from the obtained powder coating material by the same method as in Example 1. The physical properties of the obtained coating film were measured using a predetermined method. Table 1 shows the results.
【００８１】[0081]
【表１】 [Table 1]
【００８２】上記表１の結果から明らかなように、本実
施例にかかる粉体塗料は、低温での焼き付けにおいて
も、外観および耐溶剤性に優れた塗膜が得られることが
判る。また、本実施例にかかる粉体塗料は、48℃〜52℃
で１週間放置した後で成膜しても、得られた塗膜の物性
は良好である。即ち、保存安定性に優れている。これに
対し、比較例１で得られた粉体塗料は、オキサゾリン基
を含有する重合体が含まれていないために、外観が劣っ
ていると共に、低温硬化性が悪く、耐溶剤性が劣ってい
る。また、比較例２〜４で得られた粉体塗料は、粉体塗
料中におけるオキサゾリン基の割合が多すぎるため、上
記粉体塗料を48℃〜52℃で１週間放置した後で成膜した
場合、得られた塗膜の物性は極端に低下する。即ち、保
存安定性が劣っている。このことから、本実施例にかか
る粉体塗料は、保存安定性および低温硬化性に優れてい
ることが判る。As is clear from the results shown in Table 1, the powder coating material according to this example can provide a coating film excellent in appearance and solvent resistance even when baked at a low temperature. Further, the powder coating material according to the present embodiment, 48 ℃ ~ 52 ℃
The physical properties of the obtained coating film are good even if the film is formed after being left for 1 week. That is, it has excellent storage stability. On the other hand, the powder coating material obtained in Comparative Example 1 does not contain a polymer containing an oxazoline group, and thus has an inferior appearance, poor low-temperature curability, and poor solvent resistance. There is. Further, since the powder coating materials obtained in Comparative Examples 2 to 4 have too high an oxazoline group ratio in the powder coating material, the powder coating material was left standing at 48 ° C. to 52 ° C. for 1 week and then formed into a film. In that case, the physical properties of the obtained coating film are extremely deteriorated. That is, the storage stability is poor. From this, it is understood that the powder coating material according to this example is excellent in storage stability and low-temperature curability.
【００８３】[0083]
【発明の効果】本発明の請求項１にかかる粉体塗料は、
以上のように、エポキシ基とオキサゾリン基とを含有す
る重合体、および複数のカルボキシル基を含有する化合
物を含有してなる構成である。The powder coating material according to claim 1 of the present invention comprises:
As described above, the constitution is such that it contains a polymer containing an epoxy group and an oxazoline group, and a compound containing a plurality of carboxyl groups.
【００８４】本発明の請求項２にかかる粉体塗料は、以
上のように、エポキシ基を含有する重合体、オキサゾリ
ン基を含有する重合体、および複数のカルボキシル基を
含有する化合物を含有してなる構成である。As described above, the powder coating material according to claim 2 of the present invention contains the epoxy group-containing polymer, the oxazoline group-containing polymer, and the compound containing a plurality of carboxyl groups. It is a configuration.
【００８５】本発明の請求項３にかかる粉体塗料は、以
上のように、請求項１または２記載の粉体塗料におい
て、上記エポキシ基１モル当量に対するオキサゾリン基
の含有量が、0.05モル当量〜0.5 モル当量の範囲内であ
る構成である。As described above, the powder coating material according to claim 3 of the present invention is the powder coating material according to claim 1 or 2, wherein the content of the oxazoline group is 0.05 molar equivalent to 1 molar equivalent of the epoxy group. ˜0.5 molar equivalent.
【００８６】上記の構成によれば、本発明にかかる粉体
塗料は、保存安定性および低温硬化性に優れている。ま
た、該粉体塗料を被覆塗布物に塗布し、硬化させること
によって、例えば、乾燥性、硬度、耐候性、耐水性、耐
溶剤性、および耐酸性雨性等の各種物性に優れた塗膜を
得ることができるという効果を併せて奏する。According to the above constitution, the powder coating material according to the present invention is excellent in storage stability and low temperature curability. In addition, a coating film having various physical properties such as drying property, hardness, weather resistance, water resistance, solvent resistance, and acid rain resistance can be obtained by applying the powder coating composition to a coating material and curing it. The effect of being able to obtain is also obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川村 清 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Kiyoshi Kawamura 1 992 Nishikioki, Kamahama, Aboshi-ku, Himeji-shi, Hyogo Nihon Shokubai Co., Ltd.
Claims (3)
重合体、および複数のカルボキシル基を含有する化合物
を含有してなることを特徴とする粉体塗料。1. A powder coating material comprising a polymer containing an epoxy group and an oxazoline group, and a compound containing a plurality of carboxyl groups.
ン基を含有する重合体、および複数のカルボキシル基を
含有する化合物を含有してなることを特徴とする粉体塗
料。2. A powder coating material comprising an epoxy group-containing polymer, an oxazoline group-containing polymer, and a compound having a plurality of carboxyl groups.
ゾリン基の含有量が、0.05モル当量〜0.5 モル当量の範
囲内であることを特徴とする請求項１または２記載の粉
体塗料。3. The powder coating composition according to claim 1, wherein the content of the oxazoline group relative to 1 molar equivalent of the epoxy group is in the range of 0.05 molar equivalent to 0.5 molar equivalent.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14094395A JP3583189B2 (en) | 1995-06-07 | 1995-06-07 | Powder paint |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14094395A JP3583189B2 (en) | 1995-06-07 | 1995-06-07 | Powder paint |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08333526A true JPH08333526A (en) | 1996-12-17 |
| JP3583189B2 JP3583189B2 (en) | 2004-10-27 |
Family
ID=15280427
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14094395A Expired - Fee Related JP3583189B2 (en) | 1995-06-07 | 1995-06-07 | Powder paint |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3583189B2 (en) |
-
1995
- 1995-06-07 JP JP14094395A patent/JP3583189B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3583189B2 (en) | 2004-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6844072B2 (en) | Powdered thermosetting composition for coatings | |
| JP2594345B2 (en) | Thermosetting powder coating composition | |
| JP2898094B2 (en) | Powder coating composition based on epoxy-containing polymer and polyacid curing agent | |
| KR950011208B1 (en) | Powder coating composition | |
| JP2594346B2 (en) | Thermosetting powder coating composition | |
| EP2464700B1 (en) | Low temperature cure powder coating compositions | |
| CN1068130A (en) | Monocarboxylic Acid Powder Coating Curing System | |
| KR100336227B1 (en) | Curable resin composition, coating composition and method for forming coated film | |
| KR19990071879A (en) | Thermosetting Powder Composition for Coating | |
| US4135009A (en) | Benzoic acid terminated oligoesters as melt flow modifiers of thermoplastic coatings and powders | |
| CN1042739C (en) | Thermosetting powder coating composition containing fatty acid hydroxyalkylamide | |
| JP2001503794A (en) | Powder composition based on semi-crystalline polyester and acrylic copolymer containing ethylenically unsaturated groups | |
| JPH023456A (en) | Powder paint composition | |
| JP2004532335A (en) | Thermosetting acrylic powder coating | |
| CN1139634C (en) | Solidifiable composition based on polymer containing free carboxy | |
| US5889126A (en) | Amorphous and/or semicrystalline copolyesters containing β-hydroxyalkylamide groups, method for their manufacture, and utilisation of the esters | |
| JP2003105266A (en) | Powder coating and coating film forming method | |
| JP3583189B2 (en) | Powder paint | |
| JPH08259667A (en) | Curable resin composition, coating composition and coating film forming method | |
| JP3710515B2 (en) | Powder paint | |
| CN101395237B (en) | Improvements in and relating to powder coating compositions crosslinked with non-cyanurate polyepoxides | |
| JPH09286949A (en) | Thermosetting coating composition for top-coating clear in motor vehicle | |
| CA1040777A (en) | Trimethylolalkane di-allyl ether-ester coating compositions | |
| JPH0140067B2 (en) | ||
| JP2000072987A (en) | Resin composition for powder coating |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20031222 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040106 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040305 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Effective date: 20040727 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040728 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |