JPH0833634B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に水
に難溶なエポキシ類および油溶性単独重合体または共重
合体を用いて、イエロー色画像の保存性を改良せしめた
ハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀感光材料に露光を与えたあと発色現像処
理することにより、ハロゲン化銀により酸化された芳香
族一級アミン現像主薬と色素形成カプラーとが反応し、
色画像が形成される。

この方法においては、減色法による色再現法が良く使
われ、青、緑および赤味を再現するために、それぞれ補
色の関係にあるイエロー、マゼンタおよびシアンの色画
像が形成される。

従来、イエローカプラーとして、フエノキシ基を離脱
するものが、米国特許3,408,194号、同3,933,501号で知
られイミド基を離脱基とするものが、米国特許4,022,62
0号、同4,057,432号、同4,269,936号および同4,404,274
号で知られ、ヘテロ環基を離脱基とするものが米国特許
4,046,575号および同4,326,024号等で知られ、発色速度
と色画像の堅牢性が図られてきた。

また、これらのイエローカプラーから形成される色画
像の堅牢性を改良するために、米国特許4,268,593号に
知られるヒンダードアミン系化合物が提案されている。

しかしながら、マゼンタ色画像、シアン色画像の堅牢
化技術の進歩に比べて、イエロー色画像堅牢化の提案が
少なく、イエロー、マゼンタ、シアン色画像の中では低
いレベルにとどまり、その改良が強く望まれていた。

（発明が解決しようとする問題点） このように、カラー写真においてイエロー、マゼン
タ、シアン色画像の光や熱、湿熱に対する堅牢性が一様
に堅牢であり、なおかつ３色のレベルが一致しているこ
とが望ましい。本発明者は、これらの観点から広くイエ
ローカプラーの色画像堅牢性を改良する化合物を探索し
た。

シアン色画像の熱、湿熱に対する堅牢度を改良する米
国特許4,239,851号に記載のエポキシ化合物、マゼンタ
カプラーの分解の際に生じるイエローステイン減少に有
効な米国特許4,540,657号に記載のエポキシ化合物が知
られている。この米国特許には、アリールオキシ離脱イ
エローカプラーから得られる色画像の光、熱堅牢性につ
いての記載もあるが、その効果は小さいものだつた。ま
た特定の安定液で処理した時に発生するステイン減少に
効果があるとされる特開昭62−75450号に記載の環状エ
ーテル化合物なども知られている。これらの化合物を本
発明のイエローカプラーに適用してみた。確かにイエロ
ー色画像の堅牢化、特に湿度のかかつた時の暗退色の効
果は大きいが、光退色の改良効果としては不十分であつ
た。

一方、写真用油溶性化合物を分散する分散技術の分野
でこれらを油溶性単独重合体または共重合体（油溶性ポ
リマー）に分散することが例えば、米国特許3,619,195
号、同4,201,589号、同4,120,725号等に知られている。

本発明者らは、イエローカプラーの存在下、油溶性ポ
リマーとエポキシ化合物を同時に併用し、得られたイエ
ロー色画像の堅牢性を調べてみると湿熱退色がさらに改
良されているのみならず驚いた事に光退色も著しく改良
されることを見出した。

（発明の目的） 本発明の目的は、イエロー色画像の保存性、特に光、
湿熱あるいは熱に対しての保存性が改良されたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） これらの目的は、支持体上に一般式（Ｉ）で表わされ
るイエローカプラーと、一般式（II）で表わされる水に
難溶なエポキシ類と、主鎖或いは側鎖に酸基をもたない
繰返し単位からなる水不溶性かつ有機溶剤可溶性の単独
または共重合体であって、 結合を有し、かつ単独重合体としてのガラス転移点（T
g）が50℃以上である、酸基を持たない繰り返し単位を3
5モル％以上有するものを添加し含有せしめた少なくと
も一つの乳剤層を含有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料によつて達成することが出来た。

一般式（Ｉ） 一般式（II） 次に一般式（Ｉ）のイエローカプラー、一般式（II）
のエポキシ化合物および有機溶剤可溶性のポリマーにつ
いて詳細に説明する。

一般式（Ｉ）においてR₁₁のＮ−アリールカルバモイ
ル基のアリール基（好ましくはフエニル基）における好
ましい置換基としては炭素数１〜32の脂肪族基（例えば
メチル、アリル、シクロペンチル）、炭素数１〜46の複
素環基（例えば２−ピリジル、２−イミダゾリル、２−
フリル、６−キノリル）、炭素数１〜32の脂肪族オキシ
基（例えばメトキシ、２−メトキシエトキシ、２−プロ
ペニルオキシ）、炭素数６〜46の芳香族オキシ基（例え
ば2,4−ジ−tert−アミルフエノキシ、４−シアノフエ
ノキシ、２−クロロフエノキシ）、炭素数１〜46のアシ
ル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、炭素数２〜36の
エステル基（例えばブトキシカルボニル、ヘキサデシル
カルボニル、フエノキシカルボニル、ドデシルオキシカ
ルボニルメトキシカルボニル、アセトキシ、ベンゾイル
オキシ、テトラデシルオキシスルホニル、ヘキサデカン
スルホニルオキシ）、炭素数１〜46のアミド基（例えば
アセチルアミノ、ドデカンスルホンアミド、２−ブトキ
シ−５−tert−オクチルフエニルスルホンアミド、α−
（2,4−ジ−tert−ペンチルフエノキシ）ブタンアミ
ド、メタンスルホンアミド、γ−（2,4−ジ−tert−ペ
ンチルフエノキシ）ブタンアミド、Ｎ−テトラデシルカ
ルバモイル、N,N−ジヘキシルカルバモイル、Ｎ−ブタ
ンスルフアモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデカンスル
フアモイル）、炭素数２〜36のイミド基（例えばスクシ
ンイミド、Ｎ−ヒダントイニル、３−ヘキサデセニルス
クシンイミド）、炭素数１〜36のウレイド基（例えばフ
エニルウレイド、N,N−ジメチルウレイド、Ｎ−（３−
（2,4−ジ−tert−ペンチルフエノキシ）プロピル）ウ
レイド）、炭素数１〜32の脂肪族もしくは炭素数６〜42
の芳香族スルホニル基（例えばメタンスルホニル、フエ
ニルスルホニル、ドデカンスルホニル、２−ブトキシ−
５−tert−オクチルベンゼンスルホニル）、炭素数１〜
32の脂肪族もしくは炭素数６〜42の芳香族チオ基（例え
ばフエニルチオ、エチルチオ、ヘキサデシルチオ、４−
（2,4−ジ−tert−フエノキシアセトアミド）ベンジル
チオ）、ヒドロキシ基、スルホン酸基、ハロゲン原子
（例えばフツ素、塩素、臭素（があり、２つ以上の置換
基がある時は同じでも異なつていてもよい。

一般式（Ｙ−１）においてZ₁₁は、カツプリング離脱
基を表わし、その好ましい例を挙げると、ハロゲン原子
（例えばフツ素、塩素、臭素）、炭素数１〜22のアルコ
キシ基（例えばドデシルオキシ、ドデシルオキシカルボ
ニルメトキシ、メトキシカルバモイルメトキシ、カルボ
キシプロピルオキシ、メタンスルホニルオキシ）、炭素
数６〜42のアリールオキシ基（例えば４−メチルフエノ
キシ、４−tert−ブチルフエノキシ、４−メタンスルホ
ニルフエノキシ、４−（４−ベンジルオキシフエニルス
ルホニル）フエノキシ、４−（４−ヒドロキシフエニル
スルホニル）フエノキシ、４−メトキシカルボニルフエ
ノキシ）、炭素数２〜32のアシルオキシ基（例えばアセ
トキシ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキ
シ）、炭素数１〜32のスルホニルオキシ基（例えばメタ
ンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、炭
素数１〜32のアミド基（例えばジクロロアセチルアミ
ノ、メタンスルホニルアミノ、トリホニルホスホンアミ
ド）、炭素数２〜32のアルコキシカルボニルオキシ基
（例えばエトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカ
ルボニルオキシ）、炭素数７〜42のアリールオキシカル
ボニルオキシ基（例えばフエノキシカルボニルオキ
シ）、炭素数１〜32の脂肪族、もしくは炭素数６〜42の
芳香族チオ基（例えばフエニルチオ、ドデシルチオ、ベ
ンジルチオ、２−ブトキシ−５−tert−オクチルフエニ
ルチオ、2,5−ジ−オクチルオキシフエニルチオ、２−
（２−エトキシエトキシ）−５−tert−オクチルフエニ
ルチオ、テトラゾリルチオ）、炭素数２〜32のイミド基
（例えばスクシンイミド、ヒダントイニル、2,4−ジオ
キソオキサゾリジン−３−イル、３−ベンジル−４−エ
トキシヒダントイン−１−イル、３−ベンジルヒダント
イン−１−イル、１−ベンジル−２−フエニル−3,5−
ジオキソ−1,2,4−トリアゾリジン−４−イル、３−ベ
ンジル−４−エトキシヒダントイン−１−イル）、炭素
数１〜42のＮ−複素環（例えば１−ピラゾリル、１−ベ
ンゾトリアゾリル、５−クロロ−1,2,4−トリアゾール
−１−イル）などがある。これらの離脱基は写真的に有
用な基を含んでいてもよい。写真的に有用な基として
は、例えば現像抑制剤を放出する基、現像促進剤を放出
する基、芳香族アゾ基（例えばフエニルアゾ）を挙げる
事ができる。

一般式（Ｙ−１）のR₁₁、Z₁₁で二量体またはそれ以上
の多重体を形成していてもよい。

Z₁₁で表わされる離脱基としてなかでも好ましいもの
はアリールオキシ基、イミド基またはＮ−複素環であ
る。これらのうちイミド基とＮ−複素環が更に好ましく
は、特に一般式（III）〜（Ｖ）で表わされる離脱基が
好ましい。

式中、R₇₁、R₇₂、R₈₁、R₈₂は各々水素原子、ハロゲン
原子、カルボン酸エステル基、アミノ基、アルキル基、
アルキルチオ基、アルコキシ基、アルキルスルホニル
基、アルキルスルフイニル基、カルボン酸基、スルホン
酸基、無置換もしくは置換の、フエニル基または複素環
を表わし、これらの基は同じでも異つてもよい。

式中、W₉₁は式中の と共に、５員環もしくは６員環を形成するのに要する非
金属原子を表わす。

一般式（Ｖ）の更に好ましい具体例は下記式（VI）〜
（VIII）で表わされる。

式中、R₁₀₁、R₁₀₂は各々水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはヒドロ
キシ基を表わし、R₁₀₃、R₁₀₄およびR₁₀₅は各々水素原子
でアルキル基、アリール基、アラルキル基またはアシル
基を表わし、W₁₀₁は酸素またはイオウ原子を表わす。

一般式（Ｉ）のイエローカプラーでより好ましいもの
は下記一般式（Ｉ−Ａ）で表わされる。

一般式（Ｉ−Ａ） X₁₂は５員環を形成するに必要な非金属原子群を表わ
す。R₁₂は先に定義した置換Ｎ−フエニルカルバモイル
基の置換基を表わすが、その中でも脂肪族基、脂肪族オ
キシ基、芳香族オキシ基、エステル基、アミド基、イミ
ド基、またはハロゲン原子が好ましい。

X₁₂で形成される５員環の具体例は前述の一般式（V
I）、（VII）および（VIII）で示されるが、特に一般式
（VI）および（VII）が好ましい。一般式（VI）の中で
特に好ましいのは、R₁₀₁とR₁₀₂のうちどちらか一方が水
素原子でない置換基を表わすものである。

次に一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例を示す
が本発明の化合物はこれらに限定されない。

次に一般式（II）の置換基について詳細に説明する。

一般式（II）においてR₁、R₂、R₃およびR₄は、それぞ
れ水素原子、脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシカルボ
ニル基（ドデシルオキシカルボニル、アリルオキシカル
ボニルなど）、芳香族オキシカルボニル基（フエノキシ
カルボニルなど）又はカルバモイル基（テトラデシルカ
ルバモイル、フエニル−メチルカルバモイルなど）を表
わすが、R₁、R₂、R₃およびR₄のすべてが同時に水素原子
であることはなく、その炭素数の合計は８〜60である。

ここでいう脂肪族基とは直鎖状、分岐状もしくは環状
の脂肪族炭化水素基を表わし、アルキル、アルケニル、
アルキニル基など飽和および不飽和のものを包含する意
味である。その代表例を挙げるとメチル、エチル、ブチ
ル、ドデシル、オクタデシル、アイコセニル、iso−プ
ロピル、tert−ブチル、tert−オクチル、tert−ドデシ
ル、シクロヘキシル、シクロペンチル、アリル、ビニ
ル、２−ヘキサデセニル、プロパギルなどがある。

ここで芳香族基とは、炭素数６から42の置換または無
置換のフエニル基、ナフチル基を表わす。これらの脂肪
族基および芳香族基には更にアルキル基、アリール基、
複素環基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、２−メト
キシエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、2,4−ジ
−tert−アミルフエノキシ、２−クロロフエノキシ、４
−シアノフエノキシ）、アルケニルオキシ基（例えば、
２−プロペニルオキシ）、アシル基（例えば、アセチ
ル、ベンゾイル）、エステル基（例えば、ブトキシカル
ボニル、フエノキシカルボニル、アセトキシ、ベンゾイ
ルオキシ、ブトキシスルホニル、トルエンスルホニルオ
キシ）、アミド基（例えば、アセチルアミノ、エチルカ
ルバモイル、ジメチルカルバモイル、メタンスルホンア
ミド、ブチルスルフアモイル）、スルフアミド基（例え
ば、ジプロピルスルフアモイルアミノ）、イミド基（例
えば、サクシンイミド、ヒダントイニル）、ウレイド基
（例えば、フエニルウレイド、ジメチルウレイド）、脂
肪族もしくは芳香族スルホニル基（例えば、メタンスル
ホニル、フエニルスルホニル）、脂肪族もしくは芳香族
チオ基（例えば、エチルチオ、フエニルチオ）、ヒドロ
キシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ
基、ハロゲン原子などから選ばれた基で置換していても
よい。

以下に一般式（II）で表わされる本発明の化合物の具
体例を示すが、これらに限定されるものではない。

本発明に用いられる重合体は、主鎖または側鎖に酸基
をもたない少なくとも一種の繰り返し単位からなる水不
溶性かつ有機溶剤可溶性であって、繰り返し単位が を有する重合体であり、発色性及び退色改良効果等の点
から優れている。他方、酸基を含有するモノマーより成
る重合体を用いた場合、理由は明らかではないが、重合
体による退色改良効果が著しく減じられ、好ましくない
場合が多い。

また、本発明の重合体の酸基を持たない繰り返し単位
を構成するモノマーは、その単独重合体（分子量２万以
上）としてのガラス転移点（Tg）が50℃以上のものであ
り、より好ましくは80℃以上である。特に単独重合体と
してのTgが80℃以上となるようなモノマーで構成される
重合体を用いると、室温条件に近づくにつれ改良効果は
著しく増大する。その傾向はアクリルアミド系及びメタ
クリルアミド系の重合体を用いた場合に特に顕著であ
り、非常に好ましい。

また、本発明の重合体を構成する酸基を持たない繰り
返し単位の含有量は好ましくは35モル％以上であり、よ
り好ましくは50モル％以上であり、さらに好ましくは70
モル％〜100モル％である。

次に本発明に用いられる油溶性ポリマーについて更に
詳細に説明する。主鎖あるいは側鎖に酸基をもたない油
溶性ポリマーの酸基とは、酸の分子から金属と置換しう
る水素原子を除いた残りの部分で、塩の陰性部分をな
す。酸基を有さない繰り返し単位とは、例えばカルボン
酸、スルホン酸、更にはヒドロキシ基のオルト又はパラ
位に電子吸引基を少くとも一つ持つpKaがおよそ10以下
のフエノール類、ナフトール類や活性メチレン類および
それらの塩等を有さない繰り返し単位を意味する。従つ
て、カプラー構造はここでは酸基と見なされる。

本発明の油溶性ポリマーの構造で好ましい要件は、主
鎖または側鎖に 基（但し、G₁とG₂は各々水素原子、置換もしくは無置換
の、アルキル基またはアリール基を表わす）を有するこ
とである。以下に本発明に係る重合体について具体例を
挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

（Ａ） ビニル重合体 本発明のビニル重合体を形成するモノマーとしては、
アクリル酸エステル類、具体的には、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、
イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
イソブチルアクリレート、sec−ブチルアクリレート、t
ert−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキ
シルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
オクチルアクリレート、tert−オクチルアクリレート、
２−クロロエチルアクリレート、２−ブロモエチルアク
リレート、４−クロロブチルアクリレート、シアノエチ
ルアクリレート、２−アセトキシエチルアクリレート、
ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジルアクリレ
ート、メトキシベンジルアクリレート、２−クロロシク
ロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレー
ト、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリル
アクリレート、フエニルアクリレート、５−ヒドロキシ
ペンチルアクリレート、2,2−ジメチル−３−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレ
ート、３−メトキシブチルアクリレート、２−エトキシ
エチルアクリレート、２−iso−プロポキシアクリレー
ト、２−ブトキシエチルアクリレート、２−（２−メト
キシエトキシ）エチルアクリレート、２−（２−ブトキ
シエトキシ）エチルアクリレート、ω−メトキシポリエ
チレングリコールアクリレート（付加モル数ｎ＝９）１
−ブロモ−２−メトキシエチルアクリレート、1,1−ジ
クロロ−２−エトキシエチルアクリレート等が挙げられ
る。その他、下記のモノマー等が使用できる。

メタクリル酸エステル類：その具体例としては、メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピ
ルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−
ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、se
c−ブチルメタクリレート、tert−ブチルメタクリレー
ト、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、
シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレー
ト、クロロベンジルメタクリレート、オクチルメタクリ
レート、ステアリルメタクリレート、スルホプロピルメ
タクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−フエニルアミノエチル
メタクリレート、２−（３−フエニルプロピルオキシ）
エチルメタクリレート、ジメチルアミノフエノキシエチ
ルメタクリレート、ジメチルアミノフエノキシエチルメ
タクリレート、フルフリルメタクリレート、テトラヒド
ロフルフリルメタクリレート、フエニルメタクリレー
ト、クレジルメタクリレート、ナフチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロ
キシブチルメタクリレート、トリエチレングリコールモ
ノメタクリレート、ジプロピレングリコールモノメタク
リレート、２−メトキシエチルメタクリレート、３−メ
トキシブチルメタクリレート、２−アセトキシエチルメ
タクリレート、２−アセトアセトキシエチルメタクリレ
ート、２−エトキシエチルメタクリレート、２−iso−
プロポキシエチルメタクリレート、２−ブトキシエチル
メタクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチル
メタクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチル
メタクリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル
メタクリレート、ω−メトキシポリエチレングリコール
メタクリレート（付加モル数ｎ＝６）、アリルメタクリ
レート、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロ
ライド塩などを挙げることができる。

ビニルエステル類：その具体例としては、ビニルアセ
テート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビ
ニルイソブチレート、ビニルカプロエート、ビニルクロ
ロアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルフエ
ニルアセテート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルな
ど； アクリルアミド類：例えば、アクリルアミド、メチル
アクリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアク
リルアミド、ブチルアクリルアミド、tert−ブチルアク
リルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジル
アクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、メ
トキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルア
クリルアミド、フエニルアクリルアミド、ジメチルアク
リルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエチ
ルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチ
ル）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなど； メタクリルアミド類：例えば、メタクリルアミド、メ
チルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロ
ピルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、tert
−ブチルメタクリルアミド、シクロヘキシルメタクリル
アミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチル
メタクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド、
ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フエニルメタ
クリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチルメ
タクリルアミド、β−シアノエチルメタクリルアミド、
Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）メタクリルアミド
など； オレフイン類：例えば、ジシクロペンタジエン、エチ
レン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン、ブ
タジエン、2,3−ジメチルブタジエン等；スチレン類：
例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレ
ン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピ
ルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレ
ン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルス
チレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステ
ルなど； ビニルエーテル類：例えば、メチルビニルエーテル、
ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メト
キシエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニ
ルエーテルなど； その他として、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシ
ル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル、マレイ
ン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチ
ル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジ
ブチル、メチルビニルケトン、フエニルビニルケトン、
メトキシエチルビニルケトン、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、Ｎ−ビニルオキサゾリ
ドン、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メタ
アクリロニトリル、ビニリデンクロライド、メチレンマ
ロンニトリル、ビニリデンなどを挙げる事ができる。

本発明の重合体に使用されるモノマー（例えば、上記
のモノマー）は、種々の目的（例えば、溶解性改良）に
応じて、２種以上のモノマーを互いにコモノマーとして
使用される。また、発色性や溶解性調節のために、共重
合体が水溶性にならない範囲において、コモノマーとし
て下記に例を挙げたような酸基を有するモノマーも用い
られる。

アクリル酸；メタクリル酸；イタコン酸、マレイン
酸；イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モノ
メチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチル
など；マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸モ
ノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチ
ルなど；シトラコン酸；スチレンスルホン酸；ビニルベ
ンジルスルホン酸；ビニルスルホン酸；アクリロイルオ
キシアルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキシ
メチルスルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホン
酸、アクリロイルオキシプロピルスルホン酸など；メタ
クリロイルオキシアルキルスルホン酸、例えば、メタク
リロイルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイルオキ
シエチルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピルス
ルホン酸など；アクリルアミドアルキルスルホン酸、例
えば、２−アクリルアミド−２−メチルエタンスルホン
酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、２−アクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸
など；メタクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば、
２−メタクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、
２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、２−メタクリルアミド−２−メチルブタンスルホン
酸など； これらの酸はアルカリ金属（例えば、Na、Ｋなど）ま
たはアンモニウムイオンの塩であつてもよい。

ここまでに挙げたビニルモノマーおよび本発明に用い
られるその他のビニルモノマーの中の親水性のモノマー
（ここでは、単独重合体にした場合に水溶性になるもの
をいう。）をコモノマーとして用いる場合、共重合体が
水溶性にならない限りにおいて、共重合体中の親水性モ
ノマーの割合に特に制限はないが、通常、好ましくは40
モル％以下、より好ましくは、20モル％以下、更に好ま
しくは、10モル％以下である。また、本発明のモノマー
と共重合する親水性コモノマーが酸基を有する場合に
は、前述のごとく画像保存性の観点より、酸基をもつコ
モノマーの共重合体中の割合は、通常、35モル％未満、
好ましくは20モル％以下、より好ましくは、10％以下４
であり、最も好ましくはこのようなコモノマーを含まな
い場合である。

重合体中の本発明のモノマーは、好ましくは、メタク
リルレート系、アクリルアミド系およびメタクリルアミ
ド系である。

（Ｂ） 多価アルコールと多塩基酸とが縮合して得られ
るポリエステル樹脂 多価アルコールとしては、HO−R₁−OH （R₁は炭素数２〜約12の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水
素鎖）なる構造を有するグリコール類、又は、ポリアル
キレングリコールが有効であり、多塩基酸としては、HO
OC−R₂−COOH （R₂は単なる結合を表わすか、又は、炭素数１〜約12の
炭化水素鎖）を有するものが有効である。

多価アルコールの具体例としては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコー
ル、トリメチロールプロパン、1,4−ブタンジオール、
イソブチレンジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘ
プタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナン
ジオール、1,10−デカンジオール、1,11−ウンデカンジ
オール、1,12−ドデカンジオール、1,13−トリデカンジ
オール、1,4−ジオール、グリセリン、ジグリセリン、
トリグリセリン、１−メチルグリセリン、エリトリツ
ト、マンニツト、ソルビツト等が挙げられる。

多塩基酸の具体例としては、シユウ酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカ
ルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボ
ン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラク
ロルフタル酸、メタコン酸、イソヒメリン酸、シクロペ
ンタジエン−無水マレイン酸付加物、ロジン−無水マレ
イン酸付加物等があげられる。

（Ｃ） その他 例えば次のような開環重合で得られるポリエステル 式中、ｍは４〜７の整数を表わす。−CH₂−鎖は分岐
しているものであつてもよい。

このポリエステルをつくるのに使用しうる適当なモノ
マーとしては、β−プロピオラクトン、ε−カプロラク
トン、ジメチルプロピオラクトン等がある。

本発明の重合体の分子量や重合度は、本発明の効果に
対し実質上大きな影響が無いが高分子量になるにつれ、
補助溶剤に溶解する際に時間がかかる等の問題や、溶液
粘度が高いために乳化分散しにくくなり、粗大粒子を生
じ、その結果、発色性が低下したり、塗布性の不良の原
因となる等の問題も起こし易くなる。その対策のために
補助溶剤を多量に用い溶液の粘度を下げることは新たな
工程上の問題を引き起こすこととなる。上記の観点から
重合体の粘度は、用いる補助剤100ccに対し重合体30g溶
解した時の粘度が5000cps以下が好ましく、より好まし
くは2000cps以下である。また本発明に使用しうる重合
体の分子量は好ましくは15万以下、より好ましくは８万
以下、更に好ましくは３万以下である。

本発明の重合体の補助溶剤に対する比率は使用される
重合体の種類に依り異なり、補助溶剤に対する溶解度
や、重合度等、或いは、カプラーの溶解度等によつて広
い範囲に渡つて変化する。通常、少なくともカプラー、
高沸点カプラー溶剤及び重合体の三者が補助溶剤に溶解
して成る溶液が水中もしくは親水性コロイド水溶液中に
容易に分散されるために十分低粘度となるのに必要な量
の補助溶剤が使用される。重合体の重合度が高い程、溶
液の粘度は高くなるので、重合体の補助溶剤に対する割
合を重合体種によらず一律に決めるのは難しいが、通
常、約1:1から1:50（重量比）の範囲が好ましい。本発
明の重合体のカプラーに対する割合（重量比）は、1:20
から20:1が好ましく、より好ましくは、1:10から10:1で
ある。

本発明に用いられる重合体の具体例の一部を以下に記
すが、本発明は、これらに限定されるものではない。

尚、本願発明の重合体は以下のうち、Ｐ−3,P−4,P−
9,P−10,P−13,P−17,P−18,P−20〜Ｐ−22,P−25〜Ｐ
−31,P−33〜Ｐ−36,P−38,P−40〜43,P−45,P−47,P−
50,P−51,P−53,P−56〜Ｐ−60,P−62〜Ｐ−69,P−70,P
−76〜Ｐ−78,P−81,P−98,P−100,P−102,P−104,P−1
09,P−110,P−113,P−115〜Ｐ−121,P−123〜Ｐ−129,P
−135〜Ｐ−137,P−140,P−143〜Ｐ−147,P−149〜Ｐ−
153,P−157,P−158であり、参考までに本願発明外の重
合体をTgを併記して示している。

つぎに、本発明に用いられる耐拡散化された油溶性カ
プラーについて詳述する。

ここでいう耐拡散化された油溶性カプラーとは、前記
のカプラー溶剤に可溶性で、かつ、写真感光材料中でカ
プラーが拡散し難くするように耐拡散化されたカプラー
をいう。

本発明に用いられるカプラーは、通常ハロゲン化銀乳
剤層中にハロゲン化銀１モルあたり0.01〜２モル、好ま
しくは0.1〜1.0モルの範囲で含有される。

本発明に用いられるエポキシ化合物は、イエローカプ
ラーに対し５重量％〜300重量％の範囲；好ましくは10
重量％〜100重量％の範囲で含有される。

また、本発明に用いられる油溶性ポリマーは、イエロ
ーカプラーに対し10重量％〜300重量％の範囲、好まし
くは20重量％〜150重量％の範囲で含有される。

イエローカプラーに対し、エポキシ化合物および油溶
性ポリマーを併用する時には、後で述べる高沸点有機溶
媒を使用してもよいし、使用しなくてもよい。併用する
時の量は任意の量を使用することができる。

本発明に使用することのできるマゼンタカプラーは一
般式（Ｍ−１）および一般式（Ｍ−２）で表わされる。

一般式（Ｍ−１） さらに詳細に述べると一般式（Ｍ−１）においてR²¹
の好ましいアルキル基は炭素数１〜42のアルキル基で、
これらはハロゲン原子、アルコキシ基、アリール基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アシルアミド基、スルホンアミド基、スルフアモイル
基、カルバモイル基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、スルホニル基、シアノ基、アシル
オキシ基、アリールオキシ基、イミド基などが置換して
いてもよい。R²¹の好ましいアリール基は炭素６〜46の
アリール基で、これらはR²¹のアルキル基と同様な置換
基を有してもよい。R²¹の好ましいアシル基は炭素数２
から32の脂肪族アシル基、炭素数７から46の芳香族アシ
ル基を表わし、これらにはR²¹のアルキル基と同様な置
換基を有してもよい。R²¹の好ましいカルバモイル基は
炭素数２から32の脂肪族カルバモイル基や炭素数７から
46の芳香族カルバモイル基を表わし、これらにはR²¹の
アルキル基と同様な置換基を有してもよい。

Z²¹は水素原子またはカツプリング離脱基を表わし、
その例を挙げると、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、
アミド基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオ
キシカルボニルオキシ基、脂肪族もしくは芳香族チオ
基、イミド基、Ｎ−複素環基などがある。これらの離脱
基は先に述べたような写真的に有用な基を含んでいても
よい。

一般式（Ｍ−Ｉ）のR²¹、Ar、Z²¹で、２当量またはそ
れ以上の多量体を形成していてもよい。

一般式（Ｍ−II） さらに詳細に述べると一般式（Ｍ−II）において、R
²²の具体例としては水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
オキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アニ
リノ基、ウレイド基、イミド基、スルフアモイルアミノ
基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、アシル基、スルフアモイル基、
スルホニル基、スルフイニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基を挙げる事ができる。

一般式（Ｍ−II）において、Z²¹は水素原子またはカ
ツプリング離脱基を表わし、Z²¹の詳細については一般
式（Ｍ−Ｉ）で説明したと同様である。一般式（Ｍ−I
I）のR₂₂、R₂₁で２量体またはそれ以上の多量体を形成
してもよい。

前記一般式（Ｍ−Ｉ）および一般式（Ｍ−II）で表わ
されるマゼンタカプラーの具体例を以下に挙げるが、本
発明はこれに限定されるものではない。

本発明に使用することのできる特に好ましいマゼンタ
カプラーの具体例を以下に示すが、これらに限定される
ものではない。

本発明に使用することのできるシアンカプラーは一般
式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−II）で表わされる。

一般式（Ｃ−Ｉ） さらに詳細に述べると、一般式（Ｃ−Ｉ）において、
R³¹の好ましいアルキル基は炭素数１から32の直鎖、分
岐鎖、シクロアルキル基を表わし、好ましいアリール基
は、炭素数６から42のアリール基を表わす。R³¹がアミ
ノ基の場合はアルキルアミノ基やアリールアミノ基を表
わすが、特に置換基を有してもよいフエニルアミノ基が
好ましい。R³¹のアルキル基、アリール基またはフエニ
ルアミノ基には、さらにアルキル基、アリール基、アル
キルまたはアリールオキシ基、カルボキシ基、アルキル
またはアリールカルボニル基、アルキルまたはアリール
オキシカルボニル基、アシルオキシ基、スルフアモイル
基、カルバモイル基、スルホンアミド基、アシルアミノ
基、イミド基、スルホニル基、ヒドロキシ基、シアノ基
およびハロゲン原子から選ばれた置換基を有していても
よい。R³³とR³²とが結合して環を形成した場合の環員数
は５から７員環が好ましく、オキシインドール環、２−
オキソベンゾイミダリン環、カルボスチリル環等がなか
でも好ましい。

Z³¹は水素原子またはカツプリング離脱基を表わし、
カツプリング離脱基としては、ハロゲン原子、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホニル
オキシ基、アミド基、アルコキシカルボニルオキシ基、
アリールオキシカルボニルオキシ基、脂肪族、芳香環も
しくは複素環チオ基、イミド基、Ｎ−複素環基などが挙
げられる。これらの離脱基は先に述べたような写真的に
有用な基を含んでいてもよい。

一般式（Ｃ−Ｉ）のR³¹−またはZ³¹で２量体またはそ
れ以上の多量体を形成していてもよい。

一般式（Ｃ−II） さらに詳しく述べると、一般式（Ｃ−II）において、
R³⁴の好ましいアルキル基は炭素数１から32の直鎖、分
岐鎖、シクロアルキル基を表わし、好ましいアリール基
は炭素数６から42のアリール基を表わし、好ましい複素
環基は、酸素、窒素またはイオウ原子のうち少くとも１
つを含む４から７員環の基を表わし、これらにはさらに
一般式（Ｃ−Ｉ）のR³¹のアルキル基で述べた置換基が
置換していてもよい。Z³¹は一般式（Ｃ−Ｉ）のZ³¹と同
様な離脱基を表わす。

一般式（Ｃ−II）のR³⁴、R³⁵、R³⁶またはZ³¹で２量体
またはそれ以上の多量体を形成していてもよい。

前記一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−II）で表わされる
シアンカプラーの具体例を以下に挙げるが本発明はこれ
に限定されるものではない。

本発明に使用することのできる特に好ましいシアンカ
プラーの具体例を以下に示すが、これらに限定されるも
のではない。

本発明の化合物と併用することの出来る画像安定化剤
は公知の画像安定化剤ならいずれでも良く、これらは下
記の特許明細書に記載されている化合物を含む。

米国特許3,432,300号、同3,573,045号、同3,574,627
号、同3,700,455号、同3,764,337号、同3,935,016号、
同4,254,216号、同4,268,593号、同4,430,425号、同4,4
65,757号、同4,465,765号、同4,518,679号、英国特許1,
347,556号、英国特許公開2,066,975号、特開昭52−152,
225号、同53−17,729号、同53−20,327号、同54−145,5
30号、同55−6321号、同55−21,004号、同61−72,246
号、同61−73,152号、同61−90,155号、同61−90,156
号、同61−145,554号 本発明に用いることの出来る高沸点有機溶媒は、常圧
で沸点160℃以上のものが好ましく、例えばエステル類
（例えばリン酸エステル類、フタル酸エステル類、脂肪
酸エステル類、安息香酸エステル類など）、フエノール
類、脂肪族アルコール類、カルボン酸類、エーテル類、
アミド類（例えば脂肪酸アミド類、安息香酸アミド類、
スルホン酸アミド類、環状イミド類など）、脂肪酸炭化
水素、ハロゲン化化合物、スルホン誘導体などが挙げら
れる。これらの高沸点有機溶媒にカプラー等の写真用添
加剤を溶かして添加するには酢酸エチル、酢酸ブチル、
プロピオン酸エチルなどの低級エステル類や２級ブチル
アルコール、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン、β−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどの沸点30℃〜160℃の低沸点有機溶媒を必要に
応じて混合してもよく、これらの混合物は、親水性コロ
イド水溶液に乳化分散してから写真用乳剤と混合して用
いる。このとき、減圧濃縮あるいは水洗等によつて低沸
点有機溶媒だけを除去することもできる。

高沸点有機溶媒の用いる量はカプラー等の写真用添加
剤に対し０〜20部、好ましくは0.2〜３部の範囲であ
る。

以下に高沸点有機溶媒の好ましい例を挙げる。

（Ｏ−３） Ｏ＝ＰOC₁₂H₂₅)₃ （Ｏ−４） Ｏ＝ＰOCH₂CH₂OC₄H₉)₃ （Ｏ−５） Ｏ＝ＰOCH₂CH₂CH₂Cl)₃ （Ｏ−35） CH₃COCH₂COOC₁₂H₂₅ （Ｏ−39） C₁₂H₁₈Cl₈（塩素化パラフイン） 本発明において、さらに紫外線吸収剤の少なくとも一
種と組合わせて使用すると本発明の効果をいつそう高め
る事ができる。

紫外線吸収剤は任意の層に添加することができる。好
ましくは、シアンカプラー含有層中又は隣接層に紫外線
吸収剤を含有せしめる。本発明に使用しうる紫外線吸収
剤は、リサーチ・デイスクロージヤー誌No.17643の第VI
IIのＣ項に列挙されている化合物群であるが、好ましく
は下記の一般式（XI）で表わされるベンゾトリアゾール
誘導体である。

式中、R₄₁、R₄₂、R₄₃、R₄₄、及びR₄₅は同一又は異な
つていてもよく、水素原子または置換基を表わす。この
置換基としては、一般式〔Ｉ〕で説明したR₁の脂肪族基
やアリール基への置換期が適用される。R₄₄とR₄₅は閉環
して炭素原子からなる５若しくは６員の芳香族環を形成
してもよい。これらの基や芳香族環は置換基でさらに置
換されていてもよい。

上記一般式（XI）で表わされる化合物は、単独または
２種以上を混合使用できる。以下に本発明に於て使用し
うる紫外線吸収剤の代表的な化合物例を記す。これらの
化学構造式中、 なる構造もとりうる。

前記一般式（XI）で表わされる化合物の合成法あるい
はその他の化合物例は、特公昭44−29620号、特開昭50
−151149号、特開昭54−95233号、米国特許第3,766,205
号、EP0057160号、リサーチ・デイスクロージヤー誌No.
22519（1983年）などに記載されている。また特開昭58
−111942号、同58−178351号（英国特許2118315A）、米
国特許4,455,368号、特開昭59−19945号および特開昭59
−23344号（英国特許2127569A）に記載された高分子量
の紫外線吸収剤を使用することもでき、その具体例をUV
−６に示した。低分子と高分子の紫外線吸収剤を併用す
ることもできる。

前記の紫外線吸収剤はカプラーと同様の方法で親水性
コロイド中に乳化分散できる。高沸点有機溶媒と紫外線
吸収剤の量には特別な限定はないが、通常紫外線吸収剤
の重量に対し高沸点有機溶媒を０％〜300％の範囲で使
用する。常温で液体の化合物を単独で又は組合せて使用
するのが好ましい。

前記一般式（XI）の紫外線吸収剤を併用すると、発色
色素画像、特にシアン画像の保存性、特に耐光性を改良
することができる。この紫外線吸収剤とシアンカプラー
を共乳化してもよい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を
付与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いる
とカラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をも
たらすことがあるので、通常好ましくは１×10^-4モル／
m²〜２×10^-3モル／m²、特に５×10^-4モル／m²〜1.5×1
0^-3モル／m²の範囲に設定される。

発色々素画像、特にイエローおよびマゼンダ画像の保
存性を向上させるために、先に挙げた化合物の他に、又
はそれらと組合せて各種の有機系および金属錯体系の退
色防止剤を併用することができる。有機系の退色防止剤
としてはハイドロキノン類、没食子酸誘導体、ｑ−アル
コキシフエノール類、ｑ−オキシフエノール類などがあ
り色素像安定剤、ステイン防止剤もしくは酸化防止剤
は、リサーチ・デイスクロージヤ誌176巻No.17643の第V
IIのＩないしはＪ項に特許は引用されている。また金属
錯体系の退色防止剤は、リサーチ・デイスクロージヤー
誌151巻No.15162などに記載されている。

黄色画像の熱および光に対する堅牢性を改良するため
に、フエノール類、ハイドロキノン類、ヒドロキシクロ
マン類、ヒドロキシクマラン類、ヒンダードアミン類及
びこれらのアルキルエーテル、シリルエーテルもしくは
加水分解性前駆体誘導体に属する多くの化合物を使用で
きる。

本発明に係るカラー写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層には各種のハロゲン化銀を使用することができる。例
えば塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化銀あるいは塩
ヨウ臭化銀などである。ハロゲン化銀粒子の結晶形、結
晶構造、粒径、粒径分布等には限定はないが、粒径は0.
2〜1.2μｍ、粒径の変動係数は0.15以下の単分散乳剤が
好ましい。ハロゲン化銀の結晶は、正常晶でも双晶でも
よく、六面体、八面体、14面体のいずれであつてもよい
が六面体や14面体が好ましい。リサーチデイスクロージ
ヤー誌225巻No.22534に記載されたような、厚味が0.5ミ
クロン以下、径は少なくとも0.6ミクロンで、平均アス
ベクト比が５以上の平板粒子であつてもよい。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部が異質な組成
であつてもよく、層状構造をなしていても、またエピタ
キシヤル接合によつて組成の異なるハロゲン化銀が接合
したものでもよい。

本発明に使用する支持体としては、ポリエチレンテレ
フタレートや三酢酸セルロースなどの透明支持体や以下
に述べる反射支持体のいずれを用いてもよい。反射支持
体の方がより好ましく、例えば、バライタ紙、ポリエチ
レン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併設し
た、あるいは反射体を併用する透明支持体、例えばガラ
ス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロース
あるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフイルム、
ポリアミドフイルム、ポリカーボネートフイルム、ポリ
スチレンフイルム、塩化ビニル樹脂等があり、これらの
支持体は使用目的によつて適宜選択できる。

本発明に用いられる青感性、緑感性及び赤感性各乳剤
はメチン色素その他によつて各々感色性を有するように
分光増感されたものであるのが好ましい。用いられる色
素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニ
ン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン
色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素、およびヘミオ
キソノール色素が包含される。

特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素お
よび複合メロシアニン色素に属する色素である。

本発明のカラー写真感光材料には上記の構成層の他に
下塗層、中間層、保護層などの補助層を設けることがで
きる。また必要に応じて赤感性ハロゲン化銀乳剤層と緑
感性ハロゲン化銀乳剤層の間に第２の紫外線吸収層を設
けてもよい。この紫外線吸収層には前述した紫外線吸収
剤を用いるのが好ましいが、他の公知の紫外線吸収剤を
用いてもよい。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラ
チンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロ
イドも用いることができる。

例えば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いる
ことができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼ
ラチンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan.No.16、30頁（196
6）に記載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよ
く、また、ゼラチンの加水分解や酵素分解物も用いるこ
とができる。

本発明の感光材料において、写真乳剤層その他の親水
性コロイド層にはスチルベン系、トリアジン系、オキサ
ゾール系、あるいはクマリン系などの増白剤を含んでも
よい。これらは水溶性のものでもよく、また水不溶性の
増白剤を分散物の形で用いてもよい。蛍光増白剤の具体
例は米国特許2,632,701号、同3,269,840号、同3,359,10
2号、英国特許852,075号、同1,319,763号、Research Di
sclosure176巻17643（1978年12月発行）の24頁左欄９〜
36行目のBrightenersの記述などに記載されている。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層に染料
や紫外線吸収剤などが含有される場合に、それらは、カ
チオン性ポリマーなどによつて媒染されてもよい。例え
ば、英国特許685,475号、米国特許2,675,316号、同2,83
9,401号、同2,882,156号、同3,048,487号、同3,184,309
号、同3,445,231号、西独特許出願（OLS）1,914,362
号、特開昭50−47624号、同50−71332号等に記載されて
いるポリマーを用いることができる。

本発明のカラー写真感光材料には上記の他にこの分野
で公知の種々の写真用添加剤、例えば安定剤、カブリ防
止剤、界面活性剤、本発明以外のカプラー、フイルター
染料、イラジエーシヨン防止染料、現像主薬を必要に応
じて添加することができ、その例はリサーチ・デイスク
ロージヤー17643に記載されている。

さらに場合によつてはハロゲン化銀乳剤層又は他の親
水性コロイド層中に実質的に感光性を持たない微粒子ハ
ロゲン化銀乳剤（例えば平均粒子サイズ0.20μ以下の塩
化銀、臭化銀、塩臭化銀乳剤）を添加してもよい。

本発明に用いることができる発色現像液は、好ましく
は芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするア
ルカリ性水溶液である。発色現像主薬として、４−アミ
ノ−N,N−ジエチルアニリン、３−メチル−４−N,N−ジ
エチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチルアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンなどが代表例と
して挙げられる。

発色現像液は、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、ホ
ウ酸塩、及びリン酸塩の如きpH緩衝剤、臭化物、ヨウ化
物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ないし、カ
ブリ防止剤などを含むことができる。又必要に応じて、
硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジ
ルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶらせ剤、
１−フエニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像液、粘
性付与剤、米国特許4,083,723号に記載のポリカルボン
酸系キレート剤、西独公開（OLS）2,622,950号に記載の
酸化防止剤まどを含んでもよい。

ただし、発色現像液にベンジルアルコールを添加する
場合には、2.0ml/l以下が好ましく、0.5ml/lが更に好ま
しい。最も好ましいのは無添加の場合である。発色現像
時間は30秒以上２分30秒以内が好ましく、45秒以上２分
以内が更に好ましい。

発色現像後の写真乳化剤層は通常漂白処理される。漂
白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別に
行われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（III）、
コバルト（III）、クロム（IV）、銅（II）などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が
用いられる。例えば、フエリシアン化物、重クロム酸
塩、鉄（III）またはコバルト（III）の有機錯塩、例え
ば、エチレンアジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、1,
3−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸などのアミノポ
リカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロ
ソフエノールなどを用いることができる。これらのうち
フエリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（II
I）ナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄（III）ア
ンモニウムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸
鉄（III）錯塩は独立の漂白液においても、一浴漂白定
着液においても有用である。

発色現像あるいは漂白定着処理の後に水洗してもよ
い。発色現像は18℃と55℃の間の任意の温度で実施でき
る。好ましくは30℃以上、特に好ましくは35℃以上で発
色現像を行う。現像所要時間は約３分半ないし約１分の
範囲で短い方が好ましい。連続現像処理には液補充が好
ましく、処理面積１平方メートルあたり330ccないし160
cc、好ましくは100cc以下の液を補充する。

漂白定着は、18℃から50℃の任意の温度で実施できる
が30℃以上が好ましい。35℃以上にすると、処理時間を
１分以下にすることができ、また液補充量を減少でき
る。発色現像または漂白定着後の水洗所要時間は通常３
分以内であり、安定浴を用いて実質的に無水洗にするこ
ともできる。

発色した色素は、光・熱あるいは温度で劣化する以外
に保存中カビによつても劣化退色する。シアン色像は特
にカビによる劣化が大なく、防カビ剤を使用することが
好ましい。防カビ剤の具体例は、特開昭57−157244に記
載されているような２−チアゾリルベンツイミダゾール
類がある。防カビ剤は感光材料に内蔵させてもよく、現
像処理工程で外部から添加されてもよく、処理剤の感光
材料に共存すれば任意の工程で付加させることができ
る。

実施例 １ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以
下に示す層構成の多層カラー印画紙Ａを作製した。塗布
液は下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ExY1）9.20gおよびイエローカプ
ラー（ExY2）9.70g、色像安定剤（Cpd−１）4.4gに酢酸
エチル27.2ccおよび溶媒（Solv−３）14.0ccを加え溶解
し、この溶液を10％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム8ccを含む10％ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させ
た。一方単分散立方体塩臭化銀乳剤（臭化銀80.0モル
％、変動係数0.10、平均粒子サイズ1.1μ）に下記に示
す青感性増感色素を銀１モル当たり5.0×10−４モル加
えたものを調製した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを
混合溶解し、以下に示す組成となるように第一層塗布液
を調製した。第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−3,5−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たり2.6×10^-3モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対
し、１−（５−メチルウレイドフエニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
4.0×10^-6モル、3.0×10^-5モル、1.0×10^-5モル添加し
た。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデンをそれ
ぞれハロゲン化銀１モル当たり1.2×10^-2モル、1.1×10
^-2モル添加した。

イラジエーシヨン防止のために乳剤層に下記の染料を
添加した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（g/m²）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO）と青味染
料（群青）を含む〕 第一層（青感層） ハロゲン化銀乳剤（Br:80％、平均粒子サイズ1.1μ、
変動係数0.10、立方体） 0.26 ゼラチン 1.83 イエローカプラー（ExY1） 0.40 イエローカプラー（ExY2） 0.42 溶媒（Solv−１） 0.64 第二層（混色防止層） ゼラチン 0.99 混色防止剤（Cpd−２） 0.08 第三層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤（Br:80％、平均粒子サイズ0.43
μ、変動係数0.10、立方体） 0.16 ゼラチン 1.79 マゼンタカプラー（ExM1） 0.32 色像安定剤（Cpd−１） 0.10 色像安定剤（Cpd−３） 0.20 色像安定剤（Cpd−４） 0.05 溶媒（Solv−２） 0.65 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 1.58 紫外線吸収剤（UV−１） 0.62 混色防止剤（Cpd−５） 0.05 溶媒（Solv−３） 0.24 第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（Br:70％、平均粒子サイズ0.55
μ、変動係数0.13、立方体） 0.23 ゼラチン 1.34 シアンカプラー（ExC） 0.24 色像安定剤（Cpd−６） 0.17 ポリマー（Cpd−７） 0.30 溶媒（Solv−４） 0.23 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.53 紫外線吸収剤（UV−１） 0.21 溶媒（Solv−３） 0.08 第七層（保護層） ゼラチン 1.33 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性
度17％） 0.17 流動パラフイン 0.03 注） 平均粒子サイズ：稜長の平均で表わす。

変動係数：統計学上の標準偏差（ｓ）と平均粒子径
（）との比（s/）で表わす。

イエローカプラー マゼンタカプラー （Solv−５）溶媒 C₈H₁₇OOCCH_{2 8}COOC₈H₁₇ 更に、同様に、第一層に使用のイエローカプラーの代
わりに本発明のカプラー例に記述した種々のイエローカ
プラーに等モル置き換え、また本発明のエポキシ化合物
及び本発明の重合体を種々添加した第１表に示すような
カラー印画紙（Ｂ）〜（Ｔ）を作製した。

印画紙（Ａ）〜（Ｔ）に感光計（富士写真フイルム株
式会社製FWH型、光源の色温度3,200゜K）を用いて、青、
緑、赤の各フイルターを通してセンシトメトリー用の階
調露光を与えた。この時の露光は、1/10秒の露光時間で
250CMSの露光量になるように行つた。

露光後、発色現像、漂白定着、水洗の各工程など以下
の処理を行なつた。

処理工程 温度 時間 カラー現像 38℃ １分40秒 漂白定着 30〜34℃ １分00秒 リンス 30〜34℃ 20秒 リンス 30〜34℃ 20秒 リンス 30〜34℃ 20秒 乾燥 70〜80℃ 50秒 （リンス→への３タンク向流方式とした。） 各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水 800ml ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g ニトリロ三酢酸 1.5g ベンジルアルコール 15ml ジエチレングリコール 10ml 亜硫酸ナトリウム 2.0g 臭化カリウム 0.5g 炭酸カリウム 30g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ
ル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩5.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 4.0g 蛍光増白剤（WHITEX₄B，住友化学製） 1.0g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 10.20 漂白定着液 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 200ml 亜硫酸ナトリウム 20g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム60g
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 10g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 7.00 リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々3ppm
以下） 以上の方法により形成された発色色素画像を有する各
試料について、光堅牢性および熱堅牢性を下記（イ）、
（ロ）の要領で試験を実施した。

（イ） 光堅牢性 キセノン・フエードメーター約８万ルツクス12日間照
射 （ロ） 熱堅牢性 80℃ 70％ 24日間 なお、色素画像の堅牢性は初濃度（Do）＝1.5に対す
る試験後の濃度（Ｄ）の百分率（％）で表わした。

結果を〈第２表〉に示した。

（但し、試験時に発生するステインによるイエロー濃
度を差し引いて評価した。） 第２表から明らかなように、本発明のエポキシ化合物
と重合体の併用によつて光及び熱に対する画像の堅牢性
が著しく向上することが分かる。また、光堅牢性に関
し、更に蛍光灯による試験を行なつたが、キセノン灯に
よる試験以上に比較試料に対する改良効果が認められ
た。また、第３層のマゼンタカプラーを例示化合物Ｍ−
１〜Ｍ−11に換え、また第５層のシアンカプラーを例示
化合物Ｃ−１〜Ｃ−９のカプラーに換えて試験したが同
様の結果が得られた。

次に、先の印画紙ＡおよびＢにおいて、各層の乳剤を
臭化銀0.4〜1mol％含有する下記の立方体塩臭化銀乳剤
に代え、青感層、緑感層、赤感層各々に使用する分光増
感色素を下記の化合物にそれぞれ代えた印画紙ＮとＯを
作製した。

立方体塩臭化銀乳剤 ここで、印画紙ＮとＯに試料（Ａ）および（Ｂ）と同
様の階調露光後、下記の発色現像、漂白定着、安定化か
らなる処理を行なつた。

処理工程 温度 時間 カラー現像 35℃ 45秒 漂白定着 30〜36℃ 45秒 安定 30〜37℃ 20秒 安定 30〜37℃ 20秒 安定 30〜37℃ 20秒 安定 30〜37℃ 30秒 乾燥 70〜85℃ 60秒 （安定→への４タンク向流方式とした。） 各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水 800ml エチレンジアミン四酢酸 2.0g トリエタノールアミン 8.0g 塩化ナトリウム 1.4g 炭酸カリウム 25g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ
ル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.0g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 4.2g 5,6−ジヒドロキシベンゼン−1,2,4−トリスルホン酸
0.3g 蛍光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベン系） 2.0g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 10.10 漂白定着液 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（70％） 100ml 亜硫酸ナトリウム 18g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム55g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 3g 氷酢酸 8g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 5.5 安定液 ホルマリン（37％） 0.1g ホルマリン−亜硫酸付加物 0.7g ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−
オン 0.02g ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン 0.01g 硫酸銅 0.005g 水を加えて 1000ml pH（25℃） 4.0 処理後のカラー印画紙ＮおよびＯを、先の光堅牢性と
熱堅牢性の試験を行なつた。その結果、先の結果とほぼ
同等の結果が得られた。

実施例 ２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の
第一層から第十二層を重層塗布したカラー写真感光材料
を作成した。ポリエチレンの第一層塗布側にはチタンホ
ワイトを白色顔料として、また微量の群青を青味染料と
して含む。

（感光層組成） 以下に成分とg/m²単位で示した塗布量を示す。なおハ
ロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

第１層（ゼラチン層） ゼラチン …1.30 第２層（アンチハレーシヨン層） 黒色コロイド銀 …0.10 ゼラチン …0.70 第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ExS−1,2,3）で分光増感された塩沃臭
化銀EM1（塩化銀１モル％・沃化銀４モル％、平均粒子
サイズ0.3μ、サイズ分布10％、立方体、コア沃度タイ
プコアシエル） …0.06 赤色増感色素（ExS−1,2,3）で分光増感された沃臭化
銀EM₂（沃化銀５モル％、平均粒子サイズ0.45μ、サイ
ズ分布20％、平板（アスペクト比＝５）） …0.10 ゼラチン …1.00 シアンカプラー（ExC−１） …0.14 シアンカプラー（ExC−２） …0.07 退色防止剤（Cpd−2,3,4,9等量） …0.12 カプラー分散媒（Cpd−５） …0.03 カプラー溶媒（Solv−1,2,3） …0.06 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ExS−1,2,3）で分光増感された沃臭化
銀EM₃（沃化銀６モル％、平均粒子サイズ0.75μ、サイ
ズ分布25％、平板（アスペクト比＝８、コア沃度））…
0.15 ゼラチン …1.00 シアンカプラー（ExC−１） …0.20 シアンカプラー（ExC−２） …0.10 退色防止剤（Cpd−2,3,4,9等量） …0.15 カプラー分散媒（Cpd−５） …0.03 カプラー溶媒（Solv−1,2,3） …0.10 第５層（中間層） マゼンタコロイド銀 …0.02 ゼラチン …1.00 混色防止剤（Cpd−6,7） …0.08 混色防止溶媒（Solv−4,5） …0.16 ポリマーラテツクス（Cpd−８） …0.10 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ExS−３）で分光増感された塩沃臭化
銀EM₅（塩化銀１モル％・沃化銀2.5モル％、平均粒子サ
イズ0.28μ、粒子サイズ分布12％、立方体、コア沃度型
コアシエル）） …0.04 緑色増感色素（ExS−３）で分光増感された沃臭化銀E
M₅（沃化銀2.8モル％、平均粒子サイズ0.45μ、粒子サ
イズ分布12％、平板（アスペクト比＝５）） …0.06 ゼラチン …0.80 マゼンタカプラー（ExM−１） …0.10 退色防止剤（Cpd−９） …0.10 ステイン防止剤（Cpd−10） …0.01 ステイン防止剤（Cpd−11） …0.001 ステイン防止剤（Cpd−12） …0.01 カプラー分散媒（Cpd−５） …0.05 カプラー溶媒（Solv−4,6） …0.15 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ExS−３）で分光増感された沃臭化銀EM6
（沃化銀3.5モル％、平均粒子サイズ0.9μ、粒子サイズ
分布23％、平板（アスペクト比＝９、均一沃度型））…
0.10 ゼラチン …0.80 マゼンタカプラー（ExM−１） …0.10 退色防止剤（Cpd−９） …0.10 ステイン防止剤（Cpd−10） …0.01 ステイン防止剤（Cpd−11） …0.001 ステイン防止剤（Cpd−12） …0.01 カプラー分散媒（Cpd−５） …0.05 カプラー溶媒（Solv−4,6） …0.15 第８層（イエローフイルター層） イエローコロイド銀 …0.20 ゼラチン …1.00 混色防止剤（Cpd−７） …0.06 混色防止剤溶媒（Solv−4,5） …0.15 ポリマーラテツクス（Cpd−８） …0.10 第９層（低感度青感層） 青色増感色素（ExS−5,6）で分光増感された塩沃臭化銀
EM₇（塩化銀２モル％、沃臭化銀2.5モル％、平均粒子サ
イズ0.35μ、粒子サイズ分布８％、立方体、コア沃度型
コアシエル）） …0.07 青色増感色素（ExS−5,6）で分光増感された沃臭化銀EM
₈（沃臭化銀2.5モル％、平均粒子サイズ0.45μ、粒子サ
イズ分布16％、平板（アスペクト比＝６）） …0.10 ゼラチン …0.50 イエローカプラー（ExY−１） …0.20 ステイン防止剤（Cpd−11） …0.001 カプラー溶媒（Solv−２） …0.05 第10層（高感度青感層） 青色増感色素（ExS−5,6）で分光増感された沃臭化銀
EM₉（沃化銀2.5モル％、平均粒子サイズ1.2μ、粒子サ
イズ分布21％、平板（アスペクト比＝14）） …0.25 ゼラチン …1.00 イエローカプラー（ExY−１） …0.40 ステイン防止剤（Cpd−11） …0.002 カプラー溶媒（Solv−２） …0.10 第11層（紫外線吸収層） ゼラチン …1.50 紫外線吸収剤（Cpd−1,3,13） …1.00 混色防止剤（Cpd−6,14） …0.06 分散媒（Cpd−５） 紫外線吸収剤溶媒（Solv−1,2） …0.15 イラジエーシヨン防止染料（Cpd−15,16） …0.02 イラジエーシヨン防止染料（Cpd−17,18） …0.02 第12層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀97モル％、平均サイズ0.2
μ） …0.07 変性ポバール …0.02 ゼラチン …1.50 ゼラチン硬化剤（Ｈ−１） …0.17 更に各層には、乳化分散助剤として、アルカノールＢ
（Dupont社）、及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及び、Megafa
c F−120（大日本インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀
あるいはコロイド銀含有層には、安定剤として、（Cpd
−19,20,21）を用いた。このようにして感光材料100を
作成した。

以下に実施例に用いた化合物を示す。

Cpd−８ ポリエチルアクリレート Solv−１ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート Solv−２ トリノニルホスフエート Solv−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート Solv−４ トリクレジルホスフエート Solv−５ ジブチルフタレート Solv−６ トリオクチルホスフエート Solv−７ 1,2−ビス（ビニルスルホニルアセトアミ
ド）エタン 感光材料100の第９層、第10層に存在するイエローカ
プラー（例示化合物Ｉ−１〜１−20）及び、実施例１の
第１表に示したようにカプラー溶媒を種々変化させ、な
おかつ第１表に示したように本発明のエポキシ化合物及
び重合体を添加した感光材料を感光材料100と同様にし
て作成した。

これらの試料にセンシトメトリー用光学クサビを通し
連続階調露光を与えた後、つぎに示す処理を行なつた。

〔処理工程〕

第一現像（黒白現像） 38℃ １′15″ 水洗 38℃ １′30″ 反転露光 100Lux以上 １″以上 カラー現像 38℃ ２′15″ 水洗 38℃ 45″ 漂白定着 38℃ ２′00″ 水洗 38℃ ２′15″ 〔処理液組成〕 第一現像液 ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・五ナトリ
ウム塩 0.6g ジエチレントリアミン五酢酸・五ナトリウム塩 4.0g 亜硫酸カリウム 30.0g チオシアン酸カリウム 1.2g 炭酸カリウム 35.0g ハイドロキノンモノスルホネート・カリウム塩 25.0g ジエチレングリコール 15.0ml １−フエニル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−３
−ピラゾリドン 2.0g 臭化カリウム 0.5g ヨウ化カリウム 5.0mg 水を加えて １ （pH9.70） カラー現像液 ベンジルアルコール 15.0ml ジエチレングリコール 12.0ml 3,6−ジチア−1,8−オクタンジオール 0.2g ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・五ナトリ
ウム塩 0.5g ジエチレントリアミン五酢酸・五ナトリウム塩 2.0g 亜硫酸ナトリウム 2.0g 炭酸カリウム 25.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.0g 臭化カリウム 0.5g ヨウ化カリウム 1.0mg 水を加えて １ （pH10.40） 漂白定着液 ２−メルカプト−1,3,4−トリアゾール 1.0g エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム・二水塩5.0g エチレンジアミン四酢酸、Fe（III）・アンモニウム一
水塩 80.0g 亜硫酸ナトリウム 15.0g チオ硫酸ナトリウム （700g/l液） 160.0ml 氷酢酸 5.0ml 水を加えて １ （pH6.50） 現像済の各試料の光堅牢性、熱堅牢性、湿熱堅牢性に
ついて以下の実験を行なつた。試料を80℃、70％RHの暗
所に24日間放置した時、並びにキセノン試験器（8.5万
ルツクス）で12日間光を当てた時のそれぞれについて評
価した。

その結果、実施例１と同様に本発明のエポキシ化合物
と重合体の併用によつて、光および熱堅牢性が著しく改
良されることが確認された。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれば、
本発明のイエローカプラーと本発明のエポキシ化合物を
組合せることによつて、写真の諸特性に悪影響を及ぼさ
ずにイエロー色画像保存性が改良された優れた色素画像
が得られる。とりわけ、耐光性、耐熱性、耐湿性がバラ
ンス良く改良される。また、マゼンタカプラー及びシア
ンカプラーとして本発明のマゼンタカプラー及びシアン
カプラーを使用することにより、イエロー、マゼンタ、
シアン色素画像の保存性が良くバランスしたカラー写真
が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−75450（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−107642（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−187348（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−43641（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−110327（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−102722（ＪＰ，Ａ) 特公 昭48−30494（ＪＰ，Ｂ１)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、一般式（Ｉ）で表されるイエ
   ローカプラーと、一般式（II）で表される水に難溶なエ
   ポキシ類と、主鎖或いは側鎖に酸基をもたない繰り返し
   単位からなる水不溶性かつ有機溶媒可溶性の単独または
   共重合体であって、 を有し、かつ単独重合体としてのガラス転移点（Tg）が
   50℃以上である、酸基を持たない繰り返し単位を35モル
   ％以上有するものを添加し含有せしめた少なくとも一つ
   の乳剤層を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） 式中、R₁₁はＮ−アリールカルバモイル基を表わし、Z₁₁
   は芳香族１級アミン発色現像主薬の酸化体との反応にお
   いて離脱可能な基を表わす。 一般式（II） 式中、R₁、R₂、R₃およびR₄はそれぞれ水素原子、脂肪族
   基、芳香族基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香族オキ
   シカルボニル基またはカルバモイル基を表わす。但し、
   R₁、R₂、R₃およびR₄のすべてが同時に水素原子であるこ
   とはなく、その炭素数の合計は８〜60である。また、R₁
   とR₂、R₁とR₃とで、それぞれ５員ないし７員環を形成し
   てもよい。