JPH08336939A

JPH08336939A - 積層フィルム

Info

Publication number: JPH08336939A
Application number: JP7170479A
Authority: JP
Inventors: Yoichi Kawasaki; 陽一川崎
Original assignee: Nippon Unicar Co Ltd
Current assignee: NUC Corp
Priority date: 1995-06-14
Filing date: 1995-06-14
Publication date: 1996-12-24

Abstract

(57)【要約】【目的】水架橋されたポリオレフィンフィルム層を有
する積層フィルムを提供する。【構成】水架橋性ポリオレフィン系樹脂組成物とポリ
オレフィンを共押出して積層フィルムとし、該水架橋性
ポリオレフィン系樹脂組成物からなるフィルム層を水に
よって架橋させることによって作られた積層フィルムで
ある。【効果】ヒートシールが可能であり、機械的強度、耐
衝撃性、耐薬品性、耐ストレスクラッキング性、耐寒
性、耐熱性、耐摩耗性等に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水架橋されたポリオレ
フィンフィルム層とポリオレフィン層からなる積層フィ
ルムに関する。本発明の積層フィルムは、ヒートシール
が可能であり、機械的強度、耐衝撃性、耐薬品性、耐ス
トレスクラッキング性、耐寒性、耐熱性、耐摩耗性等に
すぐれているので、防水シート、止水シート、建築土木
用シート、農業用シート、ゴミ処理場用シート、産業廃
棄物処理場用シート、貯水池用シート、化学薬品貯蔵・
輸送用袋、飲料水用袋、食品包装用袋、機械及びその部
品包装用袋等として利用される。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリオレフィン系樹脂で作ったフ
ィルムは価格が安く、大量に使用されているが、特定の
用途では、更に、機械的強度、耐熱性、耐摩耗性、耐ス
トレスクラッキング性が要求されることがある。例え
ば、ゴミ処理場の底面、側面等に使用されるシートは、
各種化学薬品が投入されるので、耐ストレスクラッキン
グ性が要求され、ゴミ焼却炉からの高温の焼却物や、夏
期の高温に耐えるため耐熱性が要求され、シートの上に
大量のゴミが置かれるので引張強度、引裂強度、耐衝撃
強度等が要求され、また、シートの上を重いゴミをひき
ずり移動させることもあるので、耐摩耗性が要求され
る。これらの物性要求に対応するため、架橋されたポリ
オレフィンシートを製造する方法としては、ポリオレフ
ィンシートに電子線照射する方法、有機過酸化物で架橋
する方法等があるが、電子線照射法は、設備費が高く、
厚物の架橋は困難であり、有機過酸化物による方法は、
架橋のため設備費が高く工業的に実施された例はない。
これに対して、設備費が安い架橋方法が求められていた
が、ポリオレフィン系樹脂に不飽和アルコキシシランを
グラフトし、シラノール縮合触媒の存在下で水分により
架橋させる、いわゆる水架橋法が開発され、特公昭４８
−１７１１号として公告され、これによって水架橋され
たポリオレフィンシートが製造されるようになってき
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上述した水架橋された
ポリオレフィンシートは、各種物性にすぐれ安価に製造
できるので、大量に使用されてきたが、架橋物であるの
で、ヒートシール性（熱溶着性）が悪く、大面積のシー
トや、複雑な形状の成形物を作る場合、熱溶着させて作
ることができず解決が望まれていた。本発明は熱溶着が
可能な水架橋性ポリオレフィンシートを提供することを
課題とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、水架橋シー
トは熱溶着できないが、水架橋させる前の水架橋性シー
トは、他のシートと熱溶着できることに着目し、本発明
を完成させた。

【０００５】

【発明の概要】即ち、本発明は、水架橋性ポリオレフィ
ン系樹脂組成物とポリオレフィンを共押出して積層フィ
ルムとし、該水架橋性ポリオレフィン系樹脂組成物から
なるフィルム層を水によって架橋させたことを特徴とす
る積層フィルムに関する。

【０００６】

【発明の具体的な説明】本発明において、水架橋性ポリ
オレフィン系樹脂組成物とは、ポリオレフィン系樹脂を
一般式ＲＲ’ＳｉＹ₂ （ここで、Ｒはポリオレフィン系樹脂中に発生した遊離
ラジカル部位と反応性である１個以上の不飽和を有する
脂肪族もしくはシクロ脂肪族炭化水素基またはハイドロ
カーボンオキシ基であり、Ｙはアルコキシ基であり、
Ｒ’はオレフィン性不飽和を含まない一価の炭化水素
基、基Ｙまたは水素である）で表わされる不飽和アルコ
キシシランと、該ポリオレフィン系樹脂の融点以上の温
度において有機過酸化物を用いて、該ポリオレフィン系
樹脂に遊離ラジカル部位を発生させ、反応させることに
より得られる不飽和アルコキシシラングラフトポリオレ
フィンにシラノール縮合触媒を配合したものである。

【０００７】本発明において使用できるポリオレフィン
系樹脂としては、高圧法低密度ポリエチレン、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート
共重合体、アイオノマー、高密度ポリエチレン、中密度
ポリエチレン、直鎖状低密度エチレン−α−オレフィン
共重合体、直鎖状超低密度エチレン−α−オレフィン共
重合体、ナタロセン触媒による分子量分布の狭いポリオ
レフィン、ポリプロピレン、ポリブテン−１共重合体等
があげられる。

【０００８】本発明において用いられる不飽和アルコキ
シシランを表わす一般式ＲＲ’ＳｉＹ₂ において、Ｒは
ポリフォレフィン系樹脂中に発生した遊離ラジカル部位
と反応性である１個以上の不飽和を有する脂肪族もしく
はシクロ脂肪族炭化水素基またはハイドロカーボンオキ
シ基である。このような基の例としてはビニル、アリ
ル、ブテニル、ジクロヘキセニル、シクロペンタジエニ
ルを挙げることができ、ビニル基が好適である。Ｙは例
えばメトキシ基、エトキシ基およびブトキシ基のような
アルコキシ基である。Ｒ’はオレフィン性不飽和を含ま
ない一価の炭化水素基、基Ｙまたは水素である。

【０００９】これらの不飽和アルコキシシランの例とし
ては以下のものが挙げられる。γ−メタアクリロイルオ
キシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキ
シプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシ
プロピル−トリス−（２−メトキシエトキシ）シラン、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニル−トリス（ｎ
−ブトキシ）シラン、ビニル−トリス（ｎ−ペントキ
シ）シラン、ビニル−トリス（ｎ−ヘキソキシ）シラ
ン、ビニル−トリス（ｎ−ヘプトキシ）シラン、ビニル
−トリス（ｎ−オクトキシ）シラン、ビニル−トリス
（ｎ−ドデシルオキソ）シラン、ビニル−ビス（ｎ−ブ
トキシ）メチルシラン、ビニル−ビス（ｎ−ペントキ
シ）メチルシラン、ビニル−ビス（ｎ−ヘキソキシ）メ
チルシラン、ビニル−（ｎ−ブトキシ）ジメチルシラ
ン、ビニル−（ｎ−ペントキシ）ジメチルシラン、β−
メタクリルオキシエチル−トリス（ｎ−ブトキシ）シラ
ン、γ−メタクリルオキシプロピル−トリス（ｎ−ドデ
シル）シラン。

【００１０】使用する有機過酸化物としては、グラフト
反応条件下でポリオレフィン系樹脂に遊離ラジカル部位
を作ることができ、反応温度において６分より短い半減
期、好ましくは１分よりも短い半減期を有する任意の化
合物を使用できる。代表的なものとしては、ジクミルパ
ーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシベンゾイルパ
ーオキサイド、２，５−ジ（ペルオキシベンゾエート）
ヘキシン−３等が挙げられる。

【００１１】本発明で使用するシラノール縮合触媒は、
シリコーンのシラノール間の脱水縮合を促進する触媒と
して使用されるものであり、例えばジブチル錫ジラウレ
ート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオレエー
ト、酢酸第一錫、ナフテン酸鉛、ナフテン酸コバルト、
カプリル酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸鉄、チタン酸エ
ステル、チタン酸テトラブチルエステル、チタン酸テト
ラノニルエステル、ビス（アセチルアセトニトリル）ジ
−イソプロピルチタン、エチルアミン、ヘキシルアミ
ン、ジブチルアミン、ピリジン等が挙げられる。

【００１２】シラノール縮合触媒の割合はシラン変性ポ
リオレフィン系樹脂１００重量部に対して０．００１〜
１０重量部程度であり、０．１〜５重量部が好ましい。

【００１３】本発明において、水架橋性ポリオレフィン
系樹脂組成物には、酸化防止剤、加工性改良剤、顔料、
無機充填剤、難燃剤、カーボンブラック、防曇剤、ブロ
ッキング防止剤、スリップ剤等を配合してもよい。

【００１４】本発明において、積層フィルムを作る方法
は、インフレーション成形機、Ｔダイ押出機等を用いて
共押出しダイを用い、水架橋性ポリオレフィン系樹脂組
成物からなる層と、ポリオレフィンからなる層を１５０
〜２５０℃の温度で押出し、両層が溶融状態にあるうち
に両層を押しつけ合体し、積層フィルムとし、冷却す
る。この冷却された積層フィルムを水蒸気、温水、熱水
等と接触させることによって、水架橋させることができ
る。なお、水架橋性ポリオレフィン系樹脂組成物を作る
方法としては、上記の方法以外にポリオレフィン、不飽
和アルコキシシラン、シラノール縮合触媒、その他の添
加剤等を同時に押出機に入れ、加熱混練して作るＭｏｎ
ｏｓｉｌ法がある。シラノール縮合触媒は、組成物中に
配合しないでフィルムの表面に塗布したり、温水、熱水
中に溶解しておいてもよい。

【００１５】

【実施例】

Ａ．シラノール縮合触媒マスターバッチの準備直鎖状低密度エチレン−ブテン−１共重合体（日本ユニ
カー製、ＮＵＣＧ−９３０１）１００重量部に対し、ジ
ブチル錫ラウレート１重量部およびフェノール系酸化防
止剤（テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メ
タン）を２．４重量部配合し、バンバリーミキサーで１
５０℃、１０分間混練し、穴アキダイスより水中へ押出
し、回転カッターで切断し、直径３ｍｍ、長さ３ｍｍの
円柱状ペレットを得た。（以下これを触媒マスターバッ
チペレットと呼ぶ。）

【００１６】Ｂ．水架橋性ポリオレフィン系樹脂組成物
の準備直鎖状低密度エチレン−ヘキセン−１共重合体（日本ユ
ニカー製、ＴＵＦ−２０５０）１００重量部、ジクミル
パーオキサイド０．１２重量部、ビニルトリメトキシシ
ラン１．７重量部を押出機ホッパー下で添加配合し、混
合物を６５ｍｍφ押出機に導入し、下記条件で加熱混練
し、穴アキダイスより水中へ押出し、回転カッターで切
断し、直径３ｍｍ、長さ３ｍｍの円柱状ペレットを得
た。（以下これを水架橋性ポリオレフィン系樹脂組成物
ペレットと呼ぶ。）

【００１７】Ｃ．ヒートシール層用ポリオレフィンの準
備気相法で作った直鎖状エチレン−ブテン−１共重合体
（日本ユニカー製、ＮＵＣＧ−５１７２）を用意した。
（以下これをヒートシール層用ポリオレフィンペレット
と呼ぶ。）

【００１８】Ｄ．積層フィルムの製造下記の装置及び条件で急冷却してインフレーションフィ
ルムを製造した。・押出装置：株式会社プラコー製のインフレーションフ
ィルム加工装置（口径４０ｍｍ×２台，Ｌ／Ｄ＝２８）・環状３層ダイ：φ１５０ｍｍ，ダイギャップ１．５ｍ
ｍ・冷却装置：シングルリップストレート及びコニカルカ
ラー付・吐出量：６０ｋｇ／ｈｒ・ダイス温度：１９０℃ ・ブロー比：２．０触媒マスターバッチペレット５重量部、水架橋性ポリオ
レフィン系樹脂組成物ペレット１００重量部を外層用押
出機に供給し、ヒートシール層用ポリオレフィンペレッ
トを内層用押出機に供給し、ダイスより押出し、外層１
００μｍ、内層５０μｍ、合計１５０μｍの積層フィル
ムを得た。これを８０℃の温水中で５時間水と接触させ
て、外層が水架橋され、内層がポリオレフィンからなる
積層フィルムを得た。

【００１９】

【００２０】

【発明の効果】本発明の積層フィルムは水架橋性ポリオ
レフィンフィルム層と、ヒートシール可能なポリオレフ
ィンフィルム層とから構成されているので、機械的強
度、耐ストレスクラッキング性、耐熱性、耐摩耗性にす
ぐれ、しかもフィルム同志が熱溶着できるので、大面積
のフィルム、複雑な形状の成形物が容易に作られるの
で、これまで、水架橋性ポリオレフィンフィルムが利用
できなかったゴミ処理場用防止シート、重量物包装用
袋、化学薬品輸送用容器等として、利用できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水架橋性ポリオレフィン系樹脂組成物と
ポリオレフィンを共押出して積層フィルムとし、該水架
橋性ポリオレフィン系樹脂組成物からなるフィルム層を
水によって架橋させたことを特徴とする積層フィルム。