JPH0833704A

JPH0833704A - 湿潤時に表面が潤滑性を有する医療用具及びその製造方法

Info

Publication number: JPH0833704A
Application number: JP6170529A
Authority: JP
Inventors: Kenichi Shimura; 賢一志村; Naoki Ishii; 直樹石井; Masato Onishi; 誠人大西
Original assignee: Terumo Corp
Current assignee: Terumo Corp
Priority date: 1994-07-22
Filing date: 1994-07-22
Publication date: 1996-02-06
Anticipated expiration: 2020-03-23
Also published as: JP3631781B2

Abstract

(57)【要約】【目的】体液や水系溶媒中において永続的な低摩擦性を
有し、しかも安全性の高い医療用具を提供する。また、
医療用具の基材が反応性基を有していないポリオレフィ
ンなどの場合でも、湿潤時に潤滑性を有する重合体を基
材表面に簡便にコーティング可能な医療用具の製造方法
を提供することにある。【構成】水溶性または水膨潤性重合体の架橋物または高
分子化物が、医療用具の基材表面で、相互貫入網目構造
を形成させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、医療用具に関する。更
に詳しくは、医療用具の材料表面に存在している重合体
により、湿潤時に優れた潤滑性を有する医療用具および
その製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】気管、消化管、尿道、血管、その他の体
腔や組織へ挿入されるカテーテル等の医療用具や、これ
らに挿入されるガイドワイヤー・スタイレット等の医療
用具の基材表面は、一般に血栓、組織接着、異物反応な
どが数多く確認される。したがって組織への損傷を低減
し、目的部位へ確実に挿入することが必要となり、さら
に組織内での留置の際の粘膜の炎症や損傷を最小限にす
るために潤滑性を有する表面が必要となってくる。

【０００３】このため低摩擦材料を基材として用いた
り、さらに基材表面に潤滑剤をコーティングしたりして
いる。例えば、これら医療用具の基材としてフッ素樹脂
やポリエチレン樹脂等の低摩擦素材を用いたり、さらに
フッ素樹脂、シリコンオイル、オリーブオイル、グリセ
リン等を表面塗布したりしている。しかしながら、この
方法では永続的な潤滑性は期待できず、潤滑性を有する
物質の基材表面からの剥離、溶出、脱離等の安全性の面
で問題があった。また、基材として低摩擦材料である高
密度ポリエチレンを用いたり、オイルを表面塗布する場
合などがあるが、充分な潤滑性が得られず、また効果の
持続性がなく、オイル等が流失してしまったり、あるい
は表面の感触から、製品管理が困難になる懸念があっ
た。

【０００４】米国特許第４１００３０９号および特開昭
５９−１９５８２には、潤滑性を有する物質としてポリ
ビニルピロリドンとポリウレタンとの共重合体を用いる
旨が開示されている。この方法においては、潤滑性およ
び持続性の点では満足のいく方法であるが、塗布してあ
る重合体が２種類以上であること、また反応性基として
イソシアネート基の存在を必須としており、イソシアネ
ート基と反応性の低い基材および潤滑性を有する重合体
との反応は不可能であり、好ましくない。

【０００５】特開昭５９ー８１３４１号には、医療用具
表面に未反応のイソシアネート基を生成させ、これとイ
ソシアネート基と共有結合可能な親水性重合体とを反応
させることにより潤滑性を付与する方法が開示されてい
る。この方法により、良好な潤滑性が得られ、その潤滑
性はある程度持続することが期待できる。しかし、この
方法では、親水性重合体がＮ−ビニル−２−ピロリドン
等を主成分とする時は、重合体の強度が充分でないた
め、繰り返し使用することで、潤滑性の低下という問題
がある。また、イソシアネート基などをコーティングし
たあとに潤滑性を有する重合体をコーティングする場合
には、コーティング工程が複数回以上になることや未反
応のイソシアネート基の存在などの懸念があり、あまり
好ましいものではない。

【０００６】また、特公平１−５５０２３号には、医療
用具の表面に単量体が２種類以上からなる共重合体を主
鎖とする活性水素を有する化合物をポリイソシアネート
化合物を介して結合させ、生体適合性を付与する方法が
開示されている。しかし、この方法においては、医療用
具を構成する基材の表面に、アミノ基、イミノ基、カル
ボキシル基、メルカプト基の少なくとも１種類以上の存
在が不可欠であり、ポリオレフィン、ハロゲン化ポリオ
レフィンなどの上記の官能基を有していない医療用具に
おいては処理が不可能であるという欠点がある。

【０００７】さらに、特公平１−３３１８１号には、医
療用具を構成する基材の表面に存在する反応性官能基と
無水マレイン酸系高分子とを共有結合させることによ
り、潤滑性を付与する方法が開示されている。しかし、
この方法においても医療用具を構成する基材の表面に反
応性官能基の存在が不可欠であり、反応性官能基を有し
ていない基材には直接導入できないという欠点がある。
さらに、反応性官能基を有していない基材を用いる場合
には、あらかじめ基材を反応性官能基を有する化合物の
溶液で処理することにより、基材の表面に反応性官能基
を存在させる方法が上記公報中に記載されているが、該
化合物が基材表面に安定に結合しないと潤滑性を発現す
る重合体も安定に結合できないという問題がある。

【０００８】さらに、ＷＯ９０／０１３４４には、ポリ
ウレタン表面にコーティング操作により、アルカリ金属
アルコラート基、アミノ基、アルカリ金属アミド基、カ
ルボン酸基、スルホン酸基、マグネシウムハライド基お
よびフッ素ホウ素系錯体基の少なくとも一つを導入し、
さらにコーティング操作により、これらの官能基と反応
しうる親水性ポリマーを表面に固定化することが開示さ
れているが、コーティング操作が複数であること、さら
にオレフィン材料への適用は不可能であり、適用素材と
してかなり限定されるものであった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】以上のように医療用具
の表面上に潤滑性を付与するためには、疎水性基材の表
面に親水性ポリマーを固定化させることが最も好ましい
が、親水性ポリマーの耐久性から、効果と安全性を兼ね
備えた医療用具は存在していなかった。

【００１０】したがって、本発明の目的は上記に述べた
問題点を解決し、体液や水系溶媒中において永続的な低
摩擦性を有し、しかも安全性の高い医療用具を提供する
ことにある。また、医療用具の基材が反応性基を有して
いないポリオレフィンなどの場合でも、湿潤時に潤滑性
を有する重合体を基材表面に簡便にコーティング可能な
医療用具の製造方法を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
に記載されている発明により達成される。（１）水溶性または水膨潤性重合体の架橋物または高分
子化物が、医療用具の基材表面で、相互貫入網目構造を
形成したことを特徴とする湿潤時に表面が潤滑性を有す
る医療用具。（２）該重合体がエポキシ基を有するブロックポリマー
であることを特徴とする（１）に記載の湿潤時に表面が
潤滑性を有する医療用具。（３）該重合体がマクロモノマーであることを特徴とす
る（１）に記載の湿潤時に表面が潤滑性を有する医療用
具。（４）水溶性または水膨潤性重合体を医療用具の基材が
膨潤する溶媒に溶解して該重合体溶液を作製し、該溶液
に医療用具の基材を浸漬して膨潤させ、さらに基材表面
で該重合体を架橋または高分子化させたことを特徴とす
る湿潤時に表面が潤滑性を有する医療用具の製造方法。

【００１２】本発明においては、医療用具の基材表面が
溶媒により膨潤し、水溶性または水膨潤性重合体との間
に、相互貫入網目構造を生成することにより、該重合体
の基材への固定を強固にするものである。相互貫入網目
構造は、基材と該重合体層との界面で形成されていれば
良い。界面での結合を強化することにより、耐剥離性に
優れた表面潤滑層を形成させることとなる。

【００１３】本発明において、医療用具を構成する基材
は、機械的強度が大きく寸法が著しく変化しなければ、
溶媒に対して膨潤すればいかなるものであっても構わな
いが、好ましくは式（１）の式により算出された膨潤率
が、１〜１００％、好ましくは５〜４０％、より好まし
くは１０〜３０％の条件で該重合体をコーティングでき
る基材と溶媒の組み合わせであることが望まれる。

【００１４】

【数１】

【００１５】また膨潤率の測定方法は以下の方法で測定
する。（１）医療用具を構成する基材を１ｃｍ×３ｃｍ×０．
３ｍｍのシートに切断し（この時の重量をＷｏとす
る）、溶媒２５ｍｌに浸漬させる。（２）浸漬後、即座に表面に存在する溶媒を拭き取り、
重量変化（ΔＷ）を算出する。浸漬時間に関しては、基材の寸法が著しく変化せず、要
求されている物性が保持される範囲内であれば、いかな
る時間でも構わないが、操作性の観点から１秒〜１０
分、好ましくは１０秒〜５分、より好ましくは３０秒〜
３分であることが望まれる。

【００１６】さらに、具体的な素材としては、ポリオレ
フィン、変性ポリオレフィン、ハロゲン化ポリオレフィ
ン、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエ
ステルあるいはこれらのブロックまたはグラフト共重合
体やアロイ化成型物や多層化成形物であり、アルカリ金
属アルコラート基、アミノ基、アルカリ金属アミド基、
カルボン酸基、スルホン酸基、マグネシウムハライド基
およびフッ素ホウ素系錯体基を含有する必要はなく、使
用する溶媒に膨潤すれば良い。

【００１７】一方、本発明において湿潤時に潤滑性を有
する水溶性または水膨潤性重合体は、要求される機械的
強度や潤滑性の機能により異なるが、加熱処理や触媒を
添加することにより架橋するエポキシ基を有するブロッ
クポリマーや高分子化するマクロモノマーが好適に使用
される。また、患者の体温（３０〜４０℃）において吸
水し、潤滑性を発現する重合体であり、架橋または不溶
化した際に吸水率が１００％以下のものである。

【００１８】さらにブロックポリマーにおいては、潤滑
性を発現する部位とエポキシ基を有する部位とからなる
ブロック共重合体であることが望ましい。潤滑性を発現
する部位は、体液や水系溶媒中において潤滑性を発現す
ればいかなるものであっても良いが、合成の容易性や操
作性などを考慮すると、アクリルアミド、アクリルアミ
ド誘導体よりなる重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルアクリレート、糖、リン脂質を側鎖に有する単量体を
構成成分とする重合体あるいは無水マレイン酸系重合体
などが挙げられる。無水マレイン酸系重合体としては、
水溶解性に限定されず、無水マレイン酸系高分子を主成
分としていれば不溶化されたものであっても、湿潤時に
潤滑性を発現するものであれば良い。さらに、基材を膨
潤させる溶媒に、重合体を溶解させてコーティングする
ことを考慮すると、有機溶媒にも可溶な重合体、すなわ
ち両親媒性重合体が好ましい。

【００１９】一方マクロモノマーにおいては、枝の部分
が潤滑性を発現する部位で、幹の部分が加熱処理により
架橋または高分子化するドメインを有する部位であるこ
とが望ましい。具体的には、グリシジルメタアクリレー
トとジメチルアクリルアミドとのマクロモノマー、グリ
シジルメタアクリレートと無水マレイン酸・ヒドロキシ
エチルメタアクリレート共重合体とのマクロモノマー、
グリシジルメタアクリレートと無水マレイン酸・アクリ
ルアミド共重合体とのマクロモノマー等が例示される。

【００２０】さらに本発明による医療用具とは、体液や
血液などと接触して用いる器具のことであり、体液や生
理食塩水などの水系液体中において表面が潤滑性を有
し、操作性の向上や組織粘膜の損傷の低減が可能なもの
である。具体的には、血管内で使用されるガイドワイヤ
ーやカテーテル等が挙げられるが、その他にも以下の医
療器が示される。（１）胃管カテーテル、栄養カテーテル、経管栄養用チ
ューブなどの経口もしくは経鼻的に消化器官内に挿入な
いし留置されるカテーテル類。（２）酸素カテーテル、酸素カヌラ、気管内チューブの
チューブやカフ、気管切開チューブのチューブやカフ、
気管内吸引カテーテルなどの経口または経鼻的に気道な
いし気管内に挿入ないし留置されるカテーテル類。（３）尿道カテーテル、導尿カテーテル、バルーンカテ
ーテルのカテーテルやバルーンなどの尿道ないし尿管内
に挿入ないし留置されるカテーテル類。（４）吸引カテーテル、排液カテーテル、直腸カテーテ
ルなどの各種体腔、臓器、組織内に挿入ないし留置され
るカテーテル類。（５）留置針、ＩＶＨカテーテル、サーモダイリューシ
ョンカテーテル、血管造影用カテーテル、血管拡張用カ
テーテルおよびダイレーターあるいはイントロデューサ
ーなどの血管内に挿入ないし留置されるカテーテル類。
あるいは、これらのカテーテル用のガイドワーヤー、ス
タイレットなど。（６）各種器官層入用の検査器具や治療器具、コンタク
トレンズなど。（７）ステント類や人工血管、人工気管、人工気管支な
ど。（８）体外循環治療用の医療器（人工肺、人工心臓、人
工腎臓など）やその回路類。

【００２１】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説
明する。（実施例１）アジピン酸２塩化物７２．３ｇに５０℃で
トリエチレングリコール２９．７ｇを滴下した後、５０
℃で３時間塩酸を減圧除去して得られたオリゴエステル
２２．５ｇにメチルエチルケトン４．５ｇを加え水酸化
ナトリウム５ｇ、３１％過酸化水素６．９３ｇ、界面活
性剤ジオクチルフォスフェート０．４４ｇ、水１２０ｇ
よりなる溶液に滴下し、−５℃で２０分間反応させた。
反応生成物を水洗、メタノール洗浄を繰り返した後、乾
燥させて分子内に複数のパーオキサイド基を有するポリ
過酸化物を得た。このポリ過酸化物を開始剤として０．
５ｇ、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）９．５ｇ
を、ベンゼン３０ｇを溶媒として、８０℃、２時間減圧
下で撹拌しながら重合体した。反応生成物は貧溶媒をジ
エチルエーテル、良溶媒をテトラヒドロフランとして精
製し、分子内に複数のパーオキサイド基を有するポリグ
リシジルメタアクリレート（ＰＰＯ−ＧＭＡ）を得た。
続いてＰＰＯ−ＧＭＡ１．０ｇをジメチルアクリルアミ
ド９．０ｇ、溶媒としてジメチルスルフォキシド９０ｇ
を仕込み、減圧で密閉にした後、８０℃に加熱して１８
時間重合反応を行なった。反応後、貧溶媒をジエチルエ
ーテル、良溶媒をテトラヒドロフランとして精製し、分
子内にエポキシ基材を有する潤時に潤滑性を発現するブ
ロックポリマーを得た。本ポリマーはＮＭＲおよびＩＲ
測定により、分子内にエポキシ基の存在が確認できた。

【００２２】上記ブロックポリマー２重量部と触媒とし
てピリジン１重量部を１，４−ジオキサンに溶解した。
本溶液にポリウレタン（ダウケミカル社製：ペレセン75
D ）の１ｃｍ×３ｃｍ×０．３ｍｍのシートを３０秒間
させた。そのときの膨潤率は、２５％であった。さら
に、コーティングしたシートを６０℃、１８時間反応さ
せ、水洗して湿潤時に潤滑性を有する表面を得た。この
試料をＡＴＲ−ＩＲにより表面分析を行なったところ、
コーティング前に存在していたエポキシ基のピークが認
められずエーテル結合のピークが確認され、エポキシ基
の架橋が確認された。

【００２３】得られたシートは生理食塩水または水に浸
漬させると、優れた潤滑性を示した。また、１時間の煮
沸においても煮沸前の潤滑性を有しており、耐久性にお
いても優れていることが確認できた。

【００２４】（比較例１）密閉可能な反応容器に、グリ
シジルメタアクリレート１０ｇを溶媒であるジメチルス
ルホキシド９０ｇに溶解し、これに開始剤としてアゾビ
スイソブチロニトリル０．０５ｇを加え減圧下で８０
℃、１８時間反応を行なった。反応後、貧溶媒をジエチ
ルエーテル、良溶媒をテトラヒドロフランとして精製し
ＮＭＲ、ＩＲによりポリグリシジルアクリレートのホモ
ポリマーであることを確認した。また、ジメチルアクリ
ルアミド１０ｇをジメチルスルホキシド９０ｇに加え同
様な方法にて重合し、ＮＭＲ、ＩＲによりポリジメチル
アクリルアミドのホモポリマーであることを確認した。

【００２５】上記ポリマー２種の２重量部を１，４−ジ
オキサンに溶解し、本溶液にポリウレタン（ダウケミカ
ル社製：ペレセン75D ）のシート１ｃｍ×３ｃｍ×０．
３ｍｍ３０秒間浸漬させた。そのときの膨潤率は２５％
であった。さらに、コーティングしたシートを６０℃、
１８時間反応させ、水洗して湿潤時に潤滑性を有する表
面を得た。この試料をＡＴＲ−ＩＲにより表面分析を行
なったところ、コーティング前に存在していたエポキシ
基のピークが認められず、エーテル結合のピークが確認
され、エポキシ基の架橋が確認された。

【００２６】得られたシートは生理食塩水または水に浸
漬させると、優れた潤滑性を示した。しかし、１時間の
煮沸後においては、ほとんど潤滑性を有しておらず、耐
久性が低いことが確認された。

【００２７】（実施例２）実施例１と同様なブロックポ
リマー２重量部と触媒としてピリジン１重量部をテトラ
ヒドロフランにに溶解しエチレン−酢酸ビニル共重合体
（住友化学工業株式会社製：エバテート）の１ｃｍ×３
ｃｍ×０．３ｍｍのシートを１分浸漬させた。そのとき
の膨潤率は１５％であった。さらに、コーティングした
シートを６０℃、１８時間反応させ、水洗して湿潤時に
潤滑性を有する表面を得た。この試料をＡＴＲ−ＩＲに
より表面分析を行なったところ、コーティング前に存在
していたエポキシ基のピークが認められず、エーテル結
合のピークが確認され、エポキシ基の架橋が確認され
た。

【００２８】得られたシートは生理食塩水または水に浸
漬させると、優れた潤滑性を示した。また、１時間の煮
沸においても煮沸前の潤滑性を有しており、耐久性にお
いても優れていることが確認できた。

【００２９】（比較例２）比較例１と同様な２種のポリ
マー溶液にエバテートの１ｃｍ×３ｃｍ×０．３ｍｍの
シートを１分浸漬させた。そのときの膨潤率は１５％で
あった。さらに、コーティングしたシートを６０℃、１
８時間反応させ、水洗して湿潤時に潤滑性を有する表面
を得た。この試料をＡＴＲ−ＩＲにより表面分析を行な
ったところ、コーティング前に存在していたエポキシ基
のピークが認められず、エーテル結合のピークが確認さ
れ、エポキシ基の架橋が確認された。

【００３０】得られたシートは生理食塩水または水に浸
漬させると、優れた潤滑性を示した。しかし、１時間の
煮沸後においては、ほとんど潤滑性を有しておらず、耐
久性が低いことが確認された。

【００３１】（実施例３）密閉可能な反応容器に、ジメ
チルアクリルアミド１０ｇと連鎖移動剤としてヨード酢
酸１ｇさらに開始剤としてｔ−ブチルパ−オクトエイト
０．０５ｇを入れ、減圧下で８０℃、８時間反応させ、
ポリマー（１）を得た。このポリマー（１）の５ｇとグ
リシジルメタアクリレート１ｇとをベンゼン９０ｇに溶
解し少量のハイドロキノンの存在下で、窒素雰囲気中６
０℃、８時間反応させた。反応生成物は貧溶媒をジエチ
ルエーテル、良溶媒をテトラヒドロフランとして精製
し、ポリマー（２）を得た。得られた生成物はＮＭＲの
測定によりポリマー（２）のようなマクロモノマー構造
であることが確認された。

【００３２】

【化１】

【００３３】上記ポリマー（２）の２重合部と開始剤と
してアゾビスイソブチロニトリル０．０１重量部をクロ
ロホルムに溶解し、エチレン−塩ビ共重合体（東ソー株
式会社：リューロンＥ）の１ｃｍ×３ｃｍ×０．３ｍｍ
のシートを３０秒間浸漬させた。そのときの膨潤率は１
９％であった。さらに、コーティングしたシートを６０
℃、１８時間反応させ、水洗して湿潤時に潤滑性を有す
る表面を得た。この試料をＡＴＲ−ＩＲにより表面分析
を行なったところ、コーティング前に存在していた炭素
−炭素の二重結合が認められず、高分子化されているこ
とが確認された。

【００３４】得られたシートは生理食塩水または水に浸
漬させると、優れた潤滑性を示した。また、１時間の煮
沸においても煮沸前の優れた潤滑性を有しており、耐久
性においても優れていることが確認できた。

【００３５】（比較例３）比較例１と同様なポリマー２
種をクロロホルムに溶解した。本溶液に上記エチレン−
塩ビ共重合体の１ｃｍ×３ｃｍ×０．３ｍｍのシートを
３０秒間浸漬させた。そのときの膨潤率は１９％であっ
た。さらに、コーティングしたシートを６０℃、１８時
間反応させ、水洗して湿潤時に潤滑性を有する表面を得
た。この試料をＡＴＲ−ＩＲにより表面分析を行なった
ところ、コーティング前に存在していたエポキシ基のピ
ークが認められず、エーテル結合のピークが確認され、
エポキシ基の架橋が確認された。

【００３６】得られたシートは生理食塩水または水に浸
漬させると、優れた潤滑性を示した。しかし、１時間の
煮沸後においては、ほとんど潤滑性を有しておらず、耐
久性が低いことが確認された。

【００３７】（実施例４）密閉可能な反応容器に、グリ
シジルメタアクリレート９．８ｇ、無水マレイン酸１
４．２ｇ、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル
０．０５ｇを溶媒であるジメチルスルホキシド９０ｇに
溶解し、減圧下で８０℃、１８時間反応を行なった。反
応後、貧溶媒をジエチルエーテル、良溶媒をテトラヒド
ロフランとして精製し、ポリマーを得た。本ポリマーは
ＮＭＲおよびＩＲ測定により、分子内にエポキシ基の存
在が確認できた。

【００３８】上記ポリマーの２重量部と触媒としてピリ
ジン１重量部をテトラヒドロフランに溶解し、エチレン
−メチルメタアクリレート共重合体（住友化学株式会社
製：アクリフト) のシート１ｃｍ×３ｃｍ×０．３ｍ
ｍを３０秒間浸漬させた。そのときの膨潤率は、２５％
であった。さらに、コーティングしたシートを６０℃、
１８時間応させた。反応後、エタノール中で硫酸を触媒
として無水マレイン酸を開環させ、炭酸水素ナトリウム
の生理食塩水溶液を用いてアルカリ洗浄を行ない試料と
した。この試料をＡＴＲ−ＩＲにより表面分析を行なっ
たところ、コーティング前に存在していたエポキシ基の
ピークが認められず、エーテル結合のピークが確認さ
れ、エポキシ基の架橋が確認された。

【００３９】得られたシートは生理食塩水または水に浸
漬させると、優れた潤滑性を示した。また、１時間の煮
沸においても煮沸前の優れた潤滑性を有しており、耐久
性においても優れていることが確認できた。

【００４０】（比較例４）密閉可能な反応容器に、グリ
シジルメタアクリレート１０ｇ、開始剤としてアゾビス
イソブチロニトリル０．０２ｇを溶媒であるジメチルス
ルホキシド９０ｇに溶解し、減圧下で８０℃、１８時間
反応を行なった。反応後、貧溶媒をジエチルエーテル、
良溶媒をテトラヒドロフランとして精製し、湿潤時に潤
滑性を発現するポリマーを得た。本ポリマーはＮＭＲお
よびＩＲ測定により、分子内にエポキシ基を有するポリ
グリシジルメタアクリレートのホモポリマーであること
を確認した。

【００４１】また、密閉可能な反応容器に無水マレイン
酸モノマー５ｇと光増感剤としてカンファーキノン０．
１ｇを溶媒であるベンゼン５０ｇに入れ、ＵＶ照射後、
減圧下で８０℃、１８時間反応を行なった。反応後、貧
溶媒をジエチルエーテル、良溶媒をテトラヒドロフラン
として精製し、湿潤時に潤滑性を発現するポリマーを得
た。本ポリマーはＮＭＲおよびＩＲ測定により、無水マ
レイン酸のホモポリマーであることを確認した。

【００４２】上記ポリマー２種の２重量部をテトラヒド
ロフランに溶解し、エチレン−メチルメタクリレート共
重合体（住友化学株式会社製：アクリフト）のシート１
ｃｍ×３ｃｍ×０．３ｍｍを３０秒間浸漬させた。その
ときの膨潤率は２５％であった。さらに、コーティング
したシートを６０℃、１８時間反応させた。反応後、エ
タノール中で硫酸を触媒として無水マレイン酸を開環さ
せ、炭酸水素ナトリウムの生理食塩水溶液を用いてアル
カリ洗浄を行ない試料とした。この試料をＡＴＲ−ＩＲ
により表面分析を行ったところ、コーティング前に存在
していたエポキシ基のピークが認められず、エーテル結
合のピークが確認され、エポキシ基の架橋が確認され
た。

【００４３】得られたシートは生理食塩水または水に浸
漬させると、優れた潤滑性を示した。しかし、１時間煮
沸後においては、ほとんど潤滑性を有しておらず、耐久
性が低いことが確認された。

【００４４】（比較例５）実施例３と同様なマクロモノ
マー２重量部と、開始剤としてアゾビスイソブチロニト
リル０．０１重量部をメタノールに溶解し、エチレン−
塩ビ共重合体（東ソー株式会社：リューロンＥ）の１ｃ
ｍ×３ｃｍ×０．３ｍｍのシートを３０秒間浸漬させ
た。その時の膨潤率は０．５％であった。さらに、コー
ティングしたシートを６０℃、１８時間反応させた。

【００４５】反応後、水洗直後は潤滑性を発現したが、
水洗中に潤滑性が低下し、耐久性が低いことが確認され
た。

【００４６】（比較例６）実施例４と同様な重合体２重
量部と触媒としてピリジン１重量部をメタノールに溶解
し、エチレン−メチルメタアクリレート（住友化学株式
会社：アクリフト）の１ｃｍ×３ｃｍ×０．３ｍｍのシ
ートを３０秒浸漬させた。その時の膨潤率は０．８％で
あった。さらに、コーティングしたシートを６０℃、１
８時間反応させた。

【００４７】反応後、エタノール中で硫酸を触媒として
無水マレイン酸を開環させ、炭酸水素ナトリウムの生理
食塩水溶液を用いてアルカリ洗浄を行い試料とした。ア
ルカリ洗浄直後は潤滑性を発現したが、洗浄中に潤滑性
が低下し、耐久性が低いことが確認された。

【００４８】

【発明の効果】以上述べたように本発明は、加熱処理に
より架橋または高分子化する水溶性または水膨潤性重合
体を医療用具の基材を膨潤させる溶媒に溶解し該重合体
溶液を作成し、該重合体溶液に医療用具の基材を浸漬し
膨潤させながら、基材表面に該重合体をコーティング
し、加熱処理等により基材と該重合体間に相互貫入網目
構造を生成させ該重合体を基材表面に固定化したもので
あるため、従来のシリコンオイルやグリセリンなどを使
用するものとは異なり、剥離や溶出がなく、耐久性や安
全性の高い医療用具が可能となる。また、該重合体が湿
潤時に潤滑性を発現するため、体内への挿入時における
抵抗は少なくなり、操作性の向上、組織粘膜の損傷低
減、患者の苦痛低減等の効果がある。さらに、従来のよ
うな複数回のコーティング等を必要としないため、製造
工程の簡略化や工程管理が容易となる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水溶性または水膨潤性重合体の架橋物また
は高分子化物が、医療用具の基材表面で、相互貫入網目
構造を形成したことを特徴とする湿潤時に表面が潤滑性
を有する医療用具。
【請求項２】該重合体がエポキシ基を有するブロックポ
リマーであることを特徴とする特許請求の範囲第１項に
記載の湿潤時に表面が潤滑性を有する医療用具。
【請求項３】該重合体がマクロモノマーであることを特
徴とする特許請求の範囲第１項に記載の湿潤時に表面が
潤滑性を有する医療用具。
【請求項４】水溶性または水膨潤性重合体を医療用具の
基材が膨潤する溶媒に溶解して該重合体溶液を作製し、
該溶液に医療用具の基材を浸漬して膨潤させ、さらに基
材表面で該重合体を架橋または高分子化させたことを特
徴とする湿潤時に表面が潤滑性を有する医療用具の製造
方法。