JPH08337572A - 置換されたキノリン除草剤中間体および方法 - Google Patents
置換されたキノリン除草剤中間体および方法Info
- Publication number
- JPH08337572A JPH08337572A JP8160486A JP16048696A JPH08337572A JP H08337572 A JPH08337572 A JP H08337572A JP 8160486 A JP8160486 A JP 8160486A JP 16048696 A JP16048696 A JP 16048696A JP H08337572 A JPH08337572 A JP H08337572A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- formula
- alkyl
- mixture
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title abstract description 8
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title abstract description 7
- 125000002943 quinolinyl group Chemical class N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 title abstract 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N anhydrous quinoline Natural products N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 32
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- -1 ammonium halide Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 11
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052794 bromium Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N ethyl (e)-3-[3-amino-2-cyano-1-[(e)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]sulfanyl-3-oxoprop-1-enyl]sulfanylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\SC(=C(C#N)C(N)=O)S\C=C\C(=O)OCC NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N 0.000 claims description 4
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N Compound IV Chemical group O1N=C(C)C=C1CCCCCCCOC1=CC=C(C=2OCCN=2)C=C1 FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 2
- MEPWORSWJGREPQ-UHFFFAOYSA-N 5-(methoxymethyl)-2-(4-methyl-5-oxo-4-propan-2-ylimidazolidin-2-yl)pyridine-3-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(COC)=CN=C1C1NC(C)(C(C)C)C(=O)N1 MEPWORSWJGREPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 39
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 31
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 18
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 15
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 8
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 6
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 5
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 5
- OBTZDIRUQWFRFZ-UHFFFAOYSA-N 2-(5-methylfuran-2-yl)-n-(4-methylphenyl)quinoline-4-carboxamide Chemical compound O1C(C)=CC=C1C1=CC(C(=O)NC=2C=CC(C)=CC=2)=C(C=CC=C2)C2=N1 OBTZDIRUQWFRFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003248 quinolines Chemical class 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- ASHLHYMJJYYPOQ-UHFFFAOYSA-M (8-chloroquinolin-3-yl)methyl-trimethylazanium;bromide Chemical compound [Br-].ClC1=CC=CC2=CC(C[N+](C)(C)C)=CN=C21 ASHLHYMJJYYPOQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- RYBQMBBAJBOCOK-UHFFFAOYSA-N 8-chloro-3-methylquinoline Chemical compound ClC1=CC=CC2=CC(C)=CN=C21 RYBQMBBAJBOCOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- VRLDVERQJMEPIF-UHFFFAOYSA-N dbdmh Chemical compound CC1(C)N(Br)C(=O)N(Br)C1=O VRLDVERQJMEPIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 3
- DDFYFBUWEBINLX-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)C DDFYFBUWEBINLX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- AISMNBXOJRHCIA-UHFFFAOYSA-N trimethylazanium;bromide Chemical group Br.CN(C)C AISMNBXOJRHCIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OSWWZKFUQICGSB-UHFFFAOYSA-N 3-(methoxymethyl)-8-nitroquinoline Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC2=CC(COC)=CN=C21 OSWWZKFUQICGSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DWHMTTROZUHZMC-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-8-nitroquinoline Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC2=CC(C)=CN=C21 DWHMTTROZUHZMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQPPFYFQPTXOII-UHFFFAOYSA-N 8-chloro-3-(methoxymethyl)quinoline Chemical compound ClC1=CC=CC2=CC(COC)=CN=C21 GQPPFYFQPTXOII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- SJIMETSDJJKFKA-UHFFFAOYSA-M (5,8-dichloroquinolin-3-yl)methyl-trimethylazanium;bromide Chemical compound [Br-].ClC1=CC=C(Cl)C2=CC(C[N+](C)(C)C)=CN=C21 SJIMETSDJJKFKA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QHMOHTVFXPKGBL-UHFFFAOYSA-M (7,8-dichloroquinolin-3-yl)methyl-trimethylazanium;bromide Chemical compound [Br-].ClC1=C(Cl)C=CC2=CC(C[N+](C)(C)C)=CN=C21 QHMOHTVFXPKGBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GWDMVPAHASTUOO-UHFFFAOYSA-N 3-(bromomethyl)-8-chloroquinoline Chemical compound BrCC1=CN=C2C(Cl)=CC=CC2=C1 GWDMVPAHASTUOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAOKPKMWNPSILT-UHFFFAOYSA-N 3-(bromomethyl)-8-nitroquinoline Chemical compound BrCC1=CN=C2C([N+](=O)[O-])=CC=CC2=C1 JAOKPKMWNPSILT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXCYOUYWRCEPQU-UHFFFAOYSA-N 3-(methoxymethyl)quinolin-8-amine Chemical compound NC1=CC=CC2=CC(COC)=CN=C21 SXCYOUYWRCEPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXWBYLJTOFATER-UHFFFAOYSA-N 5,8-dichloro-3-(methoxymethyl)quinoline Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C2=CC(COC)=CN=C21 UXWBYLJTOFATER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGMJSRIWJHMPSO-UHFFFAOYSA-N 5,8-dichloro-3-methylquinoline Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C2=CC(C)=CN=C21 XGMJSRIWJHMPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNOLVYVVGFTNMU-UHFFFAOYSA-N 5-(methoxymethyl)pyridine-3-carboxylic acid Chemical compound COCC1=CN=CC(C(O)=O)=C1 HNOLVYVVGFTNMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXWSAZIMJVFTIG-UHFFFAOYSA-N 7,8-dichloro-3-(methoxymethyl)quinoline Chemical compound ClC1=C(Cl)C=CC2=CC(COC)=CN=C21 VXWSAZIMJVFTIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKISCJOLLYVNKY-UHFFFAOYSA-N 7,8-dichloro-3-methylquinoline Chemical compound ClC1=C(Cl)C=CC2=CC(C)=CN=C21 RKISCJOLLYVNKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXLDWYIZMCYVPE-UHFFFAOYSA-N 8-chloro-3-(methoxymethyl)-5-nitroquinoline Chemical compound ClC1=CC=C([N+]([O-])=O)C2=CC(COC)=CN=C21 LXLDWYIZMCYVPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JHTXWKJVTZVQJC-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)C1(N=CN(C1=O)C1=C(C(=O)O)C=C(C=N1)COC)C Chemical compound C(C)(C)C1(N=CN(C1=O)C1=C(C(=O)O)C=C(C=N1)COC)C JHTXWKJVTZVQJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229940111121 antirheumatic drug quinolines Drugs 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- HQLYMVLRSBYHOB-UHFFFAOYSA-M trimethyl-[(8-nitroquinolin-3-yl)methyl]azanium;bromide Chemical compound [Br-].[O-][N+](=O)C1=CC=CC2=CC(C[N+](C)(C)C)=CN=C21 HQLYMVLRSBYHOB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/38—Nitrogen atoms
- C07D215/40—Nitrogen atoms attached in position 8
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/18—Halogen atoms or nitro radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Quinoline Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 除草剤である２−(４−イソプロピル−４−
メチル−５−オキソ−２−イミダゾリジニル)−５−メ
トキシメチルニコチン酸の合成中間体として有用な置換
キノリン誘導体を提供すること。 【解決手段】 式 【化１】 ［式中、Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺは独立してＨ、ハロゲン、
ＮＯ2、ＮＨ2または直鎖状もしくは分枝鎖状の−Ｏ−Ｃ
1−Ｃ6アルキルであり、そしてＢは塩素、臭素もしくは
第四級アンモニウムハライドであるか、またはＢは直鎖
状もしくは分枝鎖状の−Ｏ−Ｃ1−Ｃ6アルキルであり、
但しその際Ｗ、ＸおよびＹはＨでなく且つＺはＯＨまた
は−Ｏ−アルキルでなく、或いはＺはＯＨであり、但し
その際Ｗ、ＸおよびＹはＨでなく且つＢは−Ｏ−アルキ
ルでない］の化合物。
メチル−５−オキソ−２−イミダゾリジニル)−５−メ
トキシメチルニコチン酸の合成中間体として有用な置換
キノリン誘導体を提供すること。 【解決手段】 式 【化１】 ［式中、Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺは独立してＨ、ハロゲン、
ＮＯ2、ＮＨ2または直鎖状もしくは分枝鎖状の−Ｏ−Ｃ
1−Ｃ6アルキルであり、そしてＢは塩素、臭素もしくは
第四級アンモニウムハライドであるか、またはＢは直鎖
状もしくは分枝鎖状の−Ｏ−Ｃ1−Ｃ6アルキルであり、
但しその際Ｗ、ＸおよびＹはＨでなく且つＺはＯＨまた
は−Ｏ−アルキルでなく、或いはＺはＯＨであり、但し
その際Ｗ、ＸおよびＹはＨでなく且つＢは−Ｏ−アルキ
ルでない］の化合物。
Description
【０００１】
【発明の要旨】本発明は除草剤である２−(４−イソプ
ロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾジニ
ル)−５−メトキシメチルニコチン酸の合成において有
用な置換されたキノリン中間体および除草剤中間体であ
る３−アルコキシメチル置換されたキノリン類の製造方
法である。
ロピル−４−メチル−５−オキソ−２−イミダゾジニ
ル)−５−メトキシメチルニコチン酸の合成において有
用な置換されたキノリン中間体および除草剤中間体であ
る３−アルコキシメチル置換されたキノリン類の製造方
法である。
【０００２】
【詳細な記述】本発明は、式
【０００３】
【化６】
【０００４】［式中、Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺは独立して
Ｈ、ハロゲン、ＮＯ2、ＮＨ2または直鎖状もしくは分枝
鎖状の−Ｏ−Ｃ1−Ｃ6アルキルであり、そしてＢは塩
素、臭素もしくは第四級アンモニウムハライドである
か、またはＢは直鎖状もしくは分枝鎖状の−Ｏ−Ｃ1−
Ｃ6アルキルであってもよく、但しその際Ｗ、Ｘおよび
ＹはＨでなく且つＺはＯＨまたは−Ｏ−アルキルでな
く、或いはＺはＯＨであってもよく、但しその際Ｗ、Ｘ
およびＹはＨでなく且つＢは−Ｏ−アルキルでない］の
化合物、並びに式
Ｈ、ハロゲン、ＮＯ2、ＮＨ2または直鎖状もしくは分枝
鎖状の−Ｏ−Ｃ1−Ｃ6アルキルであり、そしてＢは塩
素、臭素もしくは第四級アンモニウムハライドである
か、またはＢは直鎖状もしくは分枝鎖状の−Ｏ−Ｃ1−
Ｃ6アルキルであってもよく、但しその際Ｗ、Ｘおよび
ＹはＨでなく且つＺはＯＨまたは−Ｏ−アルキルでな
く、或いはＺはＯＨであってもよく、但しその際Ｗ、Ｘ
およびＹはＨでなく且つＢは−Ｏ−アルキルでない］の
化合物、並びに式
【０００５】
【化７】
【０００６】［式中、Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺは独立して
Ｈ、ハロゲン、ＮＯ2または直鎖状もしくは分枝鎖状の
−Ｏ−Ｃ1−Ｃ6アルキルである］の化合物をハロゲンが
臭素または塩素であるラジカルハロゲン化試薬と反応さ
せて式
Ｈ、ハロゲン、ＮＯ2または直鎖状もしくは分枝鎖状の
−Ｏ−Ｃ1−Ｃ6アルキルである］の化合物をハロゲンが
臭素または塩素であるラジカルハロゲン化試薬と反応さ
せて式
【０００７】
【化８】
【０００８】の化合物を生成せしめ、化合物IIIを第三
級アミンと反応させて式
級アミンと反応させて式
【０００９】
【化９】
【００１０】の化合物を生成せしめ、そして化合物IVを
金属アルコキシドＲＯＭ［式中、Ｒは直鎖状もしくは分
枝鎖状のＣ1−Ｃ6アルキルであり、そしてＭはＮａ、Ｌ
ｉまたはＫである］と反応させて式Ｉの３−アルコキシ
メチル置換されたキノリン化合物を生成せしめることを
含んでなる、式
金属アルコキシドＲＯＭ［式中、Ｒは直鎖状もしくは分
枝鎖状のＣ1−Ｃ6アルキルであり、そしてＭはＮａ、Ｌ
ｉまたはＫである］と反応させて式Ｉの３−アルコキシ
メチル置換されたキノリン化合物を生成せしめることを
含んでなる、式
【００１１】
【化１０】
【００１２】［式中、Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺは独立して
Ｈ、ハロゲン、ＮＯ2、ＮＨ2、ＯＨまたは直鎖状もしく
は分枝鎖状の−Ｏ−Ｃ1−Ｃ6アルキルである］の化合物
の製造方法である。
Ｈ、ハロゲン、ＮＯ2、ＮＨ2、ＯＨまたは直鎖状もしく
は分枝鎖状の−Ｏ−Ｃ1−Ｃ6アルキルである］の化合物
の製造方法である。
【００１３】本発明の３−アルコキシメチル置換された
キノリン類は、米国特許第５,３３４,５７６号の除草剤
である２−(４−イソプロピル−４−メチル−５−オキ
ソ−２−イミダゾリジニル)−５−メトキシメチルニコ
チン酸の除草剤中間体である５−メトキシメチル−２,
３−ピリジンジカルボン酸を介する置換されたキノリン
除草剤中間体の合成において有用な除草剤中間体であ
る。
キノリン類は、米国特許第５,３３４,５７６号の除草剤
である２−(４−イソプロピル−４−メチル−５−オキ
ソ−２−イミダゾリジニル)−５−メトキシメチルニコ
チン酸の除草剤中間体である５−メトキシメチル−２,
３−ピリジンジカルボン酸を介する置換されたキノリン
除草剤中間体の合成において有用な除草剤中間体であ
る。
【００１４】本発明を以下の実施例でさらに具体的に説
明するが、それにより限定されるものではない。
明するが、それにより限定されるものではない。
【００１５】
実施例１ ３−(ブロモメチル)−８−ニトロキノリンの製造
【００１６】
【化１１】
【００１７】３−メチル−８−ニトロキノリン（９.５
ｇ、０.０５モル）のクロロベンゼン（７５ｍＬ）中の
撹拌された混合物を窒素下で８０℃に加熱する。Ｎ−ブ
ロモスクシンイミド（９.０ｇ、０.０５モル）、および
２,２′−アゾビスイソブチロニトリル（０.５ｇ、０.
００３モル）の混合物を反応混合物に加える。反応混合
物を８０−９０℃に４時間保つ。混合物を６０−８０℃
において水（１００ｍＬ）で洗浄し、室温に冷却しそし
て濾過して固体を得る。この固体をクロロベンゼンで洗
浄しそして真空乾燥して標記生成物を薄黄色固体（３.
９ｇ、融点１２１−１２４℃）状で与え、それは1Ｈお
よび13Ｃ ＮＭＲ分光分析により同定される。
ｇ、０.０５モル）のクロロベンゼン（７５ｍＬ）中の
撹拌された混合物を窒素下で８０℃に加熱する。Ｎ−ブ
ロモスクシンイミド（９.０ｇ、０.０５モル）、および
２,２′−アゾビスイソブチロニトリル（０.５ｇ、０.
００３モル）の混合物を反応混合物に加える。反応混合
物を８０−９０℃に４時間保つ。混合物を６０−８０℃
において水（１００ｍＬ）で洗浄し、室温に冷却しそし
て濾過して固体を得る。この固体をクロロベンゼンで洗
浄しそして真空乾燥して標記生成物を薄黄色固体（３.
９ｇ、融点１２１−１２４℃）状で与え、それは1Ｈお
よび13Ｃ ＮＭＲ分光分析により同定される。
【００１８】実施例２ (８−ニトロ−３−キノリル)メチルトリメチルアンモニ
ウムブロマイドの製造
ウムブロマイドの製造
【００１９】
【化１２】
【００２０】３−メチル−８−ニトロキノリン（７５
ｇ、０.４０モル）のクロロベンゼン（１０００ｍＬ）
中の撹拌された混合物を窒素下で８０℃に加熱する。Ｎ
−ブロモスクシンイミド（７５ｇ、０.４２モル）、お
よび２,２′−アゾビスイソブチロニトリル（４ｇ、０.
０２４モル）の混合物を反応混合物に３０分間にわたり
８０−９０℃において加える。添加が完了した後に、反
応混合物を８０−９０℃に４時間保つ。混合物を６０−
８０℃において水（４００ｍＬ）で洗浄しそして有機混
合物をアセトン（３００ｍＬ）で希釈する。混合物を１
０℃に冷却しそして無水トリメチルアミン（４９ｇ、
０.８３モル）を加える。混合物を１０−３０℃におい
て一夜撹拌しそして濾過して固体を得る。この固体をア
セトンで洗浄しそして真空乾燥して標記生成物を薄黄色
固体（７４.０ｇ）状で与え、それは1Ｈおよび13Ｃ Ｎ
ＭＲ分光分析により同定される。
ｇ、０.４０モル）のクロロベンゼン（１０００ｍＬ）
中の撹拌された混合物を窒素下で８０℃に加熱する。Ｎ
−ブロモスクシンイミド（７５ｇ、０.４２モル）、お
よび２,２′−アゾビスイソブチロニトリル（４ｇ、０.
０２４モル）の混合物を反応混合物に３０分間にわたり
８０−９０℃において加える。添加が完了した後に、反
応混合物を８０−９０℃に４時間保つ。混合物を６０−
８０℃において水（４００ｍＬ）で洗浄しそして有機混
合物をアセトン（３００ｍＬ）で希釈する。混合物を１
０℃に冷却しそして無水トリメチルアミン（４９ｇ、
０.８３モル）を加える。混合物を１０−３０℃におい
て一夜撹拌しそして濾過して固体を得る。この固体をア
セトンで洗浄しそして真空乾燥して標記生成物を薄黄色
固体（７４.０ｇ）状で与え、それは1Ｈおよび13Ｃ Ｎ
ＭＲ分光分析により同定される。
【００２１】実施例３ ３−(メトキシメチル)−８−ニトロキノリンの製造
【００２２】
【化１３】
【００２３】２５％ナトリウムメトキシド（８８ｇ、
０.１９モル）のメタノール（６００ｍＬ）および(８−
ニトロ−３−キノリル)メチルトリメチルアンモニウム
ブロマイド（６３ｇ、０.１９モル）中混合物を窒素下
で２時間にわたり加熱還流しそして室温に冷却する。生
じた混合物を氷水（６００ｍＬ）で希釈しそして濾過し
て固体を得る。この固体を水で洗浄しそして真空乾燥し
て標記化合物を灰白色固体（３２.２ｇ、融点６９−７
１℃）状で与え、それは1Ｈおよび13Ｃ ＮＭＲ分光分析
により同定される。
０.１９モル）のメタノール（６００ｍＬ）および(８−
ニトロ−３−キノリル)メチルトリメチルアンモニウム
ブロマイド（６３ｇ、０.１９モル）中混合物を窒素下
で２時間にわたり加熱還流しそして室温に冷却する。生
じた混合物を氷水（６００ｍＬ）で希釈しそして濾過し
て固体を得る。この固体を水で洗浄しそして真空乾燥し
て標記化合物を灰白色固体（３２.２ｇ、融点６９−７
１℃）状で与え、それは1Ｈおよび13Ｃ ＮＭＲ分光分析
により同定される。
【００２４】実施例４ ３−(メトキシメチル)−８−アミノキノリンの製造
【００２５】
【化１４】
【００２６】３−(メトキシメチル)−８−ニトロキノリ
ン（５.６４ｇ、０.０２６モル）、炭素上５％パラジウ
ム（０.３２ｇ）およびメタノール（７０ｍＬ）の混合
物を圧力容器中で４５℃に加熱する。混合物を４時間に
わたり４５℃において３０ｐｓｉｇの水素で処理しそし
て室温に冷却する。混合物を濾過して炭素上パラジウム
を除去しそしてケーキをメタノールで洗浄する。一緒に
した濾液および洗浄液を真空中で濃縮して標記生成物を
透明な液体（４.７ｇ）状で得て、それは1Ｈおよび13Ｃ
ＮＭＲ分光分析により同定される。
ン（５.６４ｇ、０.０２６モル）、炭素上５％パラジウ
ム（０.３２ｇ）およびメタノール（７０ｍＬ）の混合
物を圧力容器中で４５℃に加熱する。混合物を４時間に
わたり４５℃において３０ｐｓｉｇの水素で処理しそし
て室温に冷却する。混合物を濾過して炭素上パラジウム
を除去しそしてケーキをメタノールで洗浄する。一緒に
した濾液および洗浄液を真空中で濃縮して標記生成物を
透明な液体（４.７ｇ）状で得て、それは1Ｈおよび13Ｃ
ＮＭＲ分光分析により同定される。
【００２７】実施例５ ３−(ブロモメチル)−８−クロロキノリンの製造
【００２８】
【化１５】
【００２９】３−メチル−８−クロロキノリン（９ｇ、
０.０５モル）のクロロベンゼン（７５ｍＬ）中の撹拌
された混合物を窒素下で８０℃に加熱する。Ｎ−ブロモ
スクシンイミド（９.０ｇ、０.０５モル）、および２,
２′−アゾビスイソブチロニトリル（０.５ｇ、０.００
３モル）の混合物を反応混合物に加える。反応混合物を
８０−９０℃に１時間保つ。混合物を６０−８０℃にお
いて水（５０ｍＬ）で２回洗浄しそして室温に冷却す
る。混合物をヘプタン（７５ｍＬ）で希釈しそして濾過
して固体を得て、それをクロロベンゼンでそして次にヘ
プタンで洗浄する。この固体を真空乾燥して標記生成物
を灰白色固体（６.２ｇ、融点１２５−１２９℃）状で
与え、それは1Ｈおよび13Ｃ ＮＭＲ分光分析により同定
される。
０.０５モル）のクロロベンゼン（７５ｍＬ）中の撹拌
された混合物を窒素下で８０℃に加熱する。Ｎ−ブロモ
スクシンイミド（９.０ｇ、０.０５モル）、および２,
２′−アゾビスイソブチロニトリル（０.５ｇ、０.００
３モル）の混合物を反応混合物に加える。反応混合物を
８０−９０℃に１時間保つ。混合物を６０−８０℃にお
いて水（５０ｍＬ）で２回洗浄しそして室温に冷却す
る。混合物をヘプタン（７５ｍＬ）で希釈しそして濾過
して固体を得て、それをクロロベンゼンでそして次にヘ
プタンで洗浄する。この固体を真空乾燥して標記生成物
を灰白色固体（６.２ｇ、融点１２５−１２９℃）状で
与え、それは1Ｈおよび13Ｃ ＮＭＲ分光分析により同定
される。
【００３０】実施例６ (８−クロロ−３−キノリル)メチルトリメチルアンモニ
ウムブロマイドの製造
ウムブロマイドの製造
【００３１】
【化１６】
【００３２】３−メチル−８−クロロキノリン（７１.
２ｇ、０.４モル）のクロロベンゼン（７００ｍＬ）中
の撹拌された混合物を窒素下で８０℃に加熱する。Ｎ−
ブロモスクシンイミド（７１.２ｇ、０.４モル）、およ
び２,２′−アゾビスイソブチロニトリル（４ｇ、０.０
２４モル）の混合物を反応混合物に８０−９０℃におい
て３０分間にわたり加える。添加が完了した後に、反応
混合物を８０−９０℃に１.５時間保つ。混合物を６０
−８０℃において水（３００ｍＬ）で２回洗浄しそして
有機混合物をアセトン（２５０ｍＬ）で希釈する。混合
物を１０℃に冷却しそして無水トリメチルアミン（２
９.５ｇ、０.５モル）を加える。混合物を１０−３０℃
において３時間撹拌しそして濾過して固体を得る。この
固体をアセトンで洗浄しそして真空乾燥して標記生成物
を灰白色固体（６９.４ｇ）状で与え、それは1Ｈおよび
13Ｃ ＮＭＲ分光分析により同定される。
２ｇ、０.４モル）のクロロベンゼン（７００ｍＬ）中
の撹拌された混合物を窒素下で８０℃に加熱する。Ｎ−
ブロモスクシンイミド（７１.２ｇ、０.４モル）、およ
び２,２′−アゾビスイソブチロニトリル（４ｇ、０.０
２４モル）の混合物を反応混合物に８０−９０℃におい
て３０分間にわたり加える。添加が完了した後に、反応
混合物を８０−９０℃に１.５時間保つ。混合物を６０
−８０℃において水（３００ｍＬ）で２回洗浄しそして
有機混合物をアセトン（２５０ｍＬ）で希釈する。混合
物を１０℃に冷却しそして無水トリメチルアミン（２
９.５ｇ、０.５モル）を加える。混合物を１０−３０℃
において３時間撹拌しそして濾過して固体を得る。この
固体をアセトンで洗浄しそして真空乾燥して標記生成物
を灰白色固体（６９.４ｇ）状で与え、それは1Ｈおよび
13Ｃ ＮＭＲ分光分析により同定される。
【００３３】実施例７ ３−(メトキシメチル)−８−クロロキノリンの製造
【００３４】
【化１７】
【００３５】メタノール（６００ｍＬ）中２５％ナトリ
ウムメトキシド（６６ｇ、０.３モル）および(８−クロ
ロ−３−キノリル)メチルトリメチルアンモニウムブロ
マイド（６６ｇ、０.２１モル）の混合物を窒素下で３
時間にわたり加熱還流しそして室温に冷却する。生じた
混合物を氷水（５００ｍＬ）で希釈しそして塩化メチレ
ン（２００ｍＬ）で２回抽出する。抽出物を一緒にし、
水で洗浄し、そして真空中で濃縮して標記生成物を透明
な液体（３９.４ｇ）状で得て、それは1Ｈおよび13Ｃ
ＮＭＲ分光分析により同定される。
ウムメトキシド（６６ｇ、０.３モル）および(８−クロ
ロ−３−キノリル)メチルトリメチルアンモニウムブロ
マイド（６６ｇ、０.２１モル）の混合物を窒素下で３
時間にわたり加熱還流しそして室温に冷却する。生じた
混合物を氷水（５００ｍＬ）で希釈しそして塩化メチレ
ン（２００ｍＬ）で２回抽出する。抽出物を一緒にし、
水で洗浄し、そして真空中で濃縮して標記生成物を透明
な液体（３９.４ｇ）状で得て、それは1Ｈおよび13Ｃ
ＮＭＲ分光分析により同定される。
【００３６】実施例８ ３−(メトキシメチル)−５−ニトロ−８−クロロキノリ
ンの製造
ンの製造
【００３７】
【化１８】
【００３８】３−(メトキシメチル)−８−クロロキノリ
ン（１０.３ｇ、０.０５モル）を１０−３０℃において
９６％硫酸（４０ｇ、０.３９モル）に加え、そして７
０％硝酸を次に１５分間にわたり加える。反応混合物を
室温で１４時間にわたり撹拌し、氷水（１５０ｍＬ）で
希釈しそして濾過して固体を得る。この固体を水で洗浄
しそして真空乾燥して標記生成物を黄色固体（９.４
ｇ、融点８３−８６℃）状で与え、それは1Ｈおよび13
Ｃ ＮＭＲ分光分析により同定される。
ン（１０.３ｇ、０.０５モル）を１０−３０℃において
９６％硫酸（４０ｇ、０.３９モル）に加え、そして７
０％硝酸を次に１５分間にわたり加える。反応混合物を
室温で１４時間にわたり撹拌し、氷水（１５０ｍＬ）で
希釈しそして濾過して固体を得る。この固体を水で洗浄
しそして真空乾燥して標記生成物を黄色固体（９.４
ｇ、融点８３−８６℃）状で与え、それは1Ｈおよび13
Ｃ ＮＭＲ分光分析により同定される。
【００３９】実施例９ (７,８−ジクロロ−３−キノリル)メチルトリメチルア
ンモニウムブロマイドの製造
ンモニウムブロマイドの製造
【００４０】
【化１９】
【００４１】３−メチル−７,８−ジクロロキノリン
（１０６ｇ、０.５モル）のクロロベンゼン（１０００
ｍＬ）中の撹拌された混合物を窒素下で８０℃に加熱す
る。Ｎ−ブロモスクシンイミド（８９ｇ、０.５モ
ル）、および２,２′−アゾビスイソブチロニトリル
（３ｇ、０.０２モル）の混合物を反応混合物に８０−
９０℃において３０分間にわたり加える。添加が完了し
た後に、反応混合物を８０−９０℃に２時間保つ。混合
物を６０−８０℃において水（４００ｍＬ）で洗浄しそ
して有機混合物をアセトン（３００ｍＬ）で希釈する。
混合物を１０℃に冷却しそして無水トリメチルアミン
（４９ｇ、０.８３モル）を加える。混合物を１０−３
０℃において一夜撹拌しそして濾過して固体を得る。こ
の固体をアセトンで洗浄しそして真空乾燥して標記生成
物を白色固体（１２９ｇ）状で与え、それは1Ｈおよび
13Ｃ ＮＭＲ分光分析により同定される。
（１０６ｇ、０.５モル）のクロロベンゼン（１０００
ｍＬ）中の撹拌された混合物を窒素下で８０℃に加熱す
る。Ｎ−ブロモスクシンイミド（８９ｇ、０.５モ
ル）、および２,２′−アゾビスイソブチロニトリル
（３ｇ、０.０２モル）の混合物を反応混合物に８０−
９０℃において３０分間にわたり加える。添加が完了し
た後に、反応混合物を８０−９０℃に２時間保つ。混合
物を６０−８０℃において水（４００ｍＬ）で洗浄しそ
して有機混合物をアセトン（３００ｍＬ）で希釈する。
混合物を１０℃に冷却しそして無水トリメチルアミン
（４９ｇ、０.８３モル）を加える。混合物を１０−３
０℃において一夜撹拌しそして濾過して固体を得る。こ
の固体をアセトンで洗浄しそして真空乾燥して標記生成
物を白色固体（１２９ｇ）状で与え、それは1Ｈおよび
13Ｃ ＮＭＲ分光分析により同定される。
【００４２】実施例１０ ３−(メトキシメチル)−７,８−ジクロロキノリンの製
造
造
【００４３】
【化２０】
【００４４】メタノール（８００ｍＬ）中２５％ナトリ
ウムメトキシド（１００ｇ、０.４６モル）および(７,
８−ジクロロ−３−キノリル)メチルトリメチルアンモ
ニウムブロマイド（１１０ｇ、０.３１モル）の混合物
を窒素下で２時間にわたり加熱還流しそして室温に冷却
する。生じた混合物を氷水（８００ｍＬ）で希釈しそし
て濾過して固体を得る。この固体を水で洗浄しそして真
空乾燥して標記生成物を灰白色固体（６４.３０ｇ）状
で与え、それは1Ｈおよび13Ｃ ＮＭＲ分光分析により同
定される。
ウムメトキシド（１００ｇ、０.４６モル）および(７,
８−ジクロロ−３−キノリル)メチルトリメチルアンモ
ニウムブロマイド（１１０ｇ、０.３１モル）の混合物
を窒素下で２時間にわたり加熱還流しそして室温に冷却
する。生じた混合物を氷水（８００ｍＬ）で希釈しそし
て濾過して固体を得る。この固体を水で洗浄しそして真
空乾燥して標記生成物を灰白色固体（６４.３０ｇ）状
で与え、それは1Ｈおよび13Ｃ ＮＭＲ分光分析により同
定される。
【００４５】実施例１１ (５,８−ジクロロ−３−キノリル)メチルトリメチルア
ンモニウムブロマイドの製造
ンモニウムブロマイドの製造
【００４６】
【化２１】
【００４７】３−メチル−５,８−ジクロロキノリン
（１４３ｇ、０.６７モル）のクロロベンゼン（１００
０ｍＬ）中の撹拌された混合物を窒素下で８０℃に加熱
する。Ｎ−ブロモスクシンイミド（１２０ｇ、０.６７
モル）、および２,２′−アゾビスイソブチロニトリル
（５ｇ、０.０３モル）の混合物を反応混合物に８０−
９０℃において３０分間にわたり加える。添加が完了し
た後に、反応混合物を８０−９０℃に３時間保つ。混合
物を６０−８０℃において水（６００ｍＬ）で洗浄しそ
して有機混合物をアセトン（２００ｍＬ）で希釈する。
混合物を１０℃に冷却しそして無水トリメチルアミン
（６５ｇ、１.１モル）を加える。混合物を１０−３０
℃において一夜撹拌しそして濾過して固体を得る。この
固体をアセトンで洗浄しそして真空乾燥して標記生成物
を白色固体（１７４.６ｇ、℃）として与え、それは1Ｈ
および13Ｃ ＮＭＲ分光分析により同定される。
（１４３ｇ、０.６７モル）のクロロベンゼン（１００
０ｍＬ）中の撹拌された混合物を窒素下で８０℃に加熱
する。Ｎ−ブロモスクシンイミド（１２０ｇ、０.６７
モル）、および２,２′−アゾビスイソブチロニトリル
（５ｇ、０.０３モル）の混合物を反応混合物に８０−
９０℃において３０分間にわたり加える。添加が完了し
た後に、反応混合物を８０−９０℃に３時間保つ。混合
物を６０−８０℃において水（６００ｍＬ）で洗浄しそ
して有機混合物をアセトン（２００ｍＬ）で希釈する。
混合物を１０℃に冷却しそして無水トリメチルアミン
（６５ｇ、１.１モル）を加える。混合物を１０−３０
℃において一夜撹拌しそして濾過して固体を得る。この
固体をアセトンで洗浄しそして真空乾燥して標記生成物
を白色固体（１７４.６ｇ、℃）として与え、それは1Ｈ
および13Ｃ ＮＭＲ分光分析により同定される。
【００４８】実施例１２ ３−(メトキシメチル)−５,８−ジクロロキノリンの製
造
造
【００４９】
【化２２】
【００５０】メタノール（８００ｍＬ）中２５％ナトリ
ウムメトキシド（１３０ｇ、０.６モル）および(５,８
−ジクロロ−３−キノリル)メチルトリメチルアンモニ
ウムブロマイド（１４６ｇ、０.４１モル）の混合物を
窒素下で２時間にわたり加熱還流しそして室温に冷却す
る。生じた混合物を氷水（１２００ｍＬ）で希釈しそし
て真空乾燥して標記生成物を淡黄褐色固体（９１ｇ、融
点００−００℃）状で与え、それは1Ｈおよび13Ｃ ＮＭ
Ｒ分光分析により同定される。
ウムメトキシド（１３０ｇ、０.６モル）および(５,８
−ジクロロ−３−キノリル)メチルトリメチルアンモニ
ウムブロマイド（１４６ｇ、０.４１モル）の混合物を
窒素下で２時間にわたり加熱還流しそして室温に冷却す
る。生じた混合物を氷水（１２００ｍＬ）で希釈しそし
て真空乾燥して標記生成物を淡黄褐色固体（９１ｇ、融
点００−００℃）状で与え、それは1Ｈおよび13Ｃ ＮＭ
Ｒ分光分析により同定される。
【００５１】実施例１３ １,３−ジブロモ−５,５−ジメチルヒダントインを用い
る(８−クロロ−３−キノリル)メチルトリメチルアンモ
ニウムブロマイドの製造
る(８−クロロ−３−キノリル)メチルトリメチルアンモ
ニウムブロマイドの製造
【００５２】
【化２３】
【００５３】３−メチル−８−クロロキノリン（７１.
２ｇ、０.４モル）のクロロベンゼン（７００ｍＬ）中
の撹拌された混合物を窒素下で８０℃に加熱する。１,
３ジブロモ−５,５−ジメチルヒダントイン（５７ｇ、
０.０２モル）および２,２′−アゾビスイソブチロニト
リル（４ｇ、０.０２４モル）の混合物を反応混合物に
８０−９０℃において３０分間にわたり加える。添加が
完了した後に、反応混合物を８０−９０℃に１.５時間
保つ。混合物を６０−８０℃において水（３００ｍＬ）
で２回洗浄しそして有機混合物をアセトン（２５０ｍ
Ｌ）で希釈する。混合物を１０℃に冷却しそして無水ト
リメチルアミン（３６ｇ、０.６モル）を加える。混合
物を１０−３０℃において３時間撹拌しそして濾過して
固体を得る。この固体をアセトンで洗浄しそして真空乾
燥して標記生成物を灰白色固体（３４.１ｇ）状で与
え、それは1Ｈおよび13Ｃ ＮＭＲ分光分析により同定さ
れる。
２ｇ、０.４モル）のクロロベンゼン（７００ｍＬ）中
の撹拌された混合物を窒素下で８０℃に加熱する。１,
３ジブロモ−５,５−ジメチルヒダントイン（５７ｇ、
０.０２モル）および２,２′−アゾビスイソブチロニト
リル（４ｇ、０.０２４モル）の混合物を反応混合物に
８０−９０℃において３０分間にわたり加える。添加が
完了した後に、反応混合物を８０−９０℃に１.５時間
保つ。混合物を６０−８０℃において水（３００ｍＬ）
で２回洗浄しそして有機混合物をアセトン（２５０ｍ
Ｌ）で希釈する。混合物を１０℃に冷却しそして無水ト
リメチルアミン（３６ｇ、０.６モル）を加える。混合
物を１０−３０℃において３時間撹拌しそして濾過して
固体を得る。この固体をアセトンで洗浄しそして真空乾
燥して標記生成物を灰白色固体（３４.１ｇ）状で与
え、それは1Ｈおよび13Ｃ ＮＭＲ分光分析により同定さ
れる。
【００５４】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
おりである。
【００５５】１．式
【００５６】
【化２４】
【００５７】［式中、Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺは独立して
Ｈ、ハロゲン、ＮＯ2、ＮＨ2または直鎖状もしくは分枝
鎖状の−Ｏ−Ｃ1−Ｃ6アルキルであり、そしてＢは塩
素、臭素もしくは第四級アンモニウムハライドである
か、またはＷ、ＸおよびＹがＨでなく且つＺがＯＨまた
は−Ｏ−アルキルでないことを条件としてＢは直鎖状も
しくは分枝鎖状の−Ｏ−Ｃ1−Ｃ6アルキルであり、或い
はＷ、ＸおよびＹがＨでなく且つＢが−Ｏ−アルキルで
ないことを条件として、ＺはＯＨである］の化合物。
Ｈ、ハロゲン、ＮＯ2、ＮＨ2または直鎖状もしくは分枝
鎖状の−Ｏ−Ｃ1−Ｃ6アルキルであり、そしてＢは塩
素、臭素もしくは第四級アンモニウムハライドである
か、またはＷ、ＸおよびＹがＨでなく且つＺがＯＨまた
は−Ｏ−アルキルでないことを条件としてＢは直鎖状も
しくは分枝鎖状の−Ｏ−Ｃ1−Ｃ6アルキルであり、或い
はＷ、ＸおよびＹがＨでなく且つＢが−Ｏ−アルキルで
ないことを条件として、ＺはＯＨである］の化合物。
【００５８】２．Ｗ、ＸおよびＹが各々Ｈであり、Ｚが
塩素でありそしてＢが臭素、トリメチルアンモニウムブ
ロマイドまたはメトキシである、上記１に従う化合物。
塩素でありそしてＢが臭素、トリメチルアンモニウムブ
ロマイドまたはメトキシである、上記１に従う化合物。
【００５９】３．Ｗ、ＸおよびＹが各々Ｈであり、Ｚが
ＮＯ2であり、そしてＢが臭素、トリメチルアンモニウ
ムブロマイドまたはメトキシである、上記１に従う化合
物。
ＮＯ2であり、そしてＢが臭素、トリメチルアンモニウ
ムブロマイドまたはメトキシである、上記１に従う化合
物。
【００６０】４．Ｗ、ＸおよびＹが各々Ｈであり、Ｚが
ＮＨ2およびメトキシである、上記１に従う化合物。
ＮＨ2およびメトキシである、上記１に従う化合物。
【００６１】５．ＸおよびＹがＨであり、ＷがＮＯ2で
あり、Ｚが塩素であり、そしてＢが−Ｏ−ＣＨ3であ
る、上記１に従う化合物。
あり、Ｚが塩素であり、そしてＢが−Ｏ−ＣＨ3であ
る、上記１に従う化合物。
【００６２】６．ＸおよびＷがＨであり、ＹおよびＺが
塩素であり、そしてＢがトリメチルアンモニウムブロマ
イドである、上記１に従う化合物。
塩素であり、そしてＢがトリメチルアンモニウムブロマ
イドである、上記１に従う化合物。
【００６３】７．ＸおよびＷがＨであり、ＹおよびＺが
塩素であり、そしてＢが−ＯＣＨ3である、上記１に従
う化合物。
塩素であり、そしてＢが−ＯＣＨ3である、上記１に従
う化合物。
【００６４】８．ＸおよびＹがＨであり、ＷおよびＺが
塩素であり、そしてＢが−ＯＣＨ3またはトリメチルア
ンモニウムブロマイドである、上記１に従う化合物。
塩素であり、そしてＢが−ＯＣＨ3またはトリメチルア
ンモニウムブロマイドである、上記１に従う化合物。
【００６５】９．式
【００６６】
【化２５】
【００６７】［式中、Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺは独立して
Ｈ、ハロゲン、ＮＯ2または直鎖状もしくは分枝鎖状の
−Ｏ−Ｃ1−Ｃ6アルキルである］の化合物をハロゲンが
臭素または塩素であるラジカルハロゲン化試薬と反応さ
せて式
Ｈ、ハロゲン、ＮＯ2または直鎖状もしくは分枝鎖状の
−Ｏ−Ｃ1−Ｃ6アルキルである］の化合物をハロゲンが
臭素または塩素であるラジカルハロゲン化試薬と反応さ
せて式
【００６８】
【化２６】
【００６９】の化合物を生成せしめ、化合物IIIを第三
級アミンと反応させて式
級アミンと反応させて式
【００７０】
【化２７】
【００７１】［式中、Ｂは第三級アンモニウムハライド
である］の化合物を生成せしめ、そして化合物IVをＲＯ
Ｍ［式中、Ｒは直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1−Ｃ6アル
キルであり、そしてＭはＮａ、ＬｉまたはＫである］と
反応させて式Ｉの化合物を生成せしめることを含んでな
る、式
である］の化合物を生成せしめ、そして化合物IVをＲＯ
Ｍ［式中、Ｒは直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1−Ｃ6アル
キルであり、そしてＭはＮａ、ＬｉまたはＫである］と
反応させて式Ｉの化合物を生成せしめることを含んでな
る、式
【００７２】
【化２８】
【００７３】［式中、Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺは独立して
Ｈ、ハロゲン、ＮＯ2、ＮＨ2、ＯＨまたは直鎖状もしく
は分枝鎖状の−Ｏ−Ｃ1−Ｃ6アルキルであり、そしてＲ
は直鎖状もしくは分枝鎖状の−Ｏ−Ｃ1−Ｃ6アルキルで
ある］の化合物の製造方法。
Ｈ、ハロゲン、ＮＯ2、ＮＨ2、ＯＨまたは直鎖状もしく
は分枝鎖状の−Ｏ−Ｃ1−Ｃ6アルキルであり、そしてＲ
は直鎖状もしくは分枝鎖状の−Ｏ−Ｃ1−Ｃ6アルキルで
ある］の化合物の製造方法。
【００７４】１０．ＲＯＭがナトリウムメトキシドであ
る、上記９に従う方法。
る、上記９に従う方法。
【００７５】１１．化合物IIIを生成せしめるためのラ
ジカルハロゲン化剤がＮ−ブロモスクシンイミドまたは
１,３−ジブロモ−５,５−ジメチルヒダントインであ
り、そして化合物IVを生成せしめるための第三級アミン
がトリメチルアミンである、上記９に従う方法。
ジカルハロゲン化剤がＮ−ブロモスクシンイミドまたは
１,３−ジブロモ−５,５−ジメチルヒダントインであ
り、そして化合物IVを生成せしめるための第三級アミン
がトリメチルアミンである、上記９に従う方法。
Claims (2)
- 【請求項１】 式 【化１】 ［式中、Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺは独立してＨ、ハロゲン、
ＮＯ2、ＮＨ2または直鎖状もしくは分枝鎖状の−Ｏ−Ｃ
1−Ｃ6アルキルであり、そしてＢは塩素、臭素もしくは
第四級アンモニウムハライドであるか、またはＢは直鎖
状もしくは分枝鎖状の−Ｏ−Ｃ1−Ｃ6アルキルであり、
但しその際Ｗ、ＸおよびＹはＨでなく且つＺはＯＨまた
は−Ｏ−アルキルでなく、或いはＺはＯＨであり、但し
その際Ｗ、ＸおよびＹはＨでなく且つＢは−Ｏ−アルキ
ルでない］の化合物。 - 【請求項２】 式 【化２】 ［式中、Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺは独立してＨ、ハロゲン、
ＮＯ2または直鎖状もしくは分枝鎖状の−Ｏ−Ｃ1−Ｃ6
アルキルである］の化合物をハロゲンが臭素または塩素
であるラジカルハロゲン化試薬と反応させて式 【化３】 の化合物を生成せしめ、化合物IIIを第三級アミンと反
応させて式 【化４】 ［式中、Ｂは第三級アンモニウムハライドである］の化
合物を生成せしめ、そして化合物IVをＲＯＭ［式中、Ｒ
は直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1−Ｃ6アルキルであり、
そしてＭはＮａ、ＬｉまたはＫである］と反応させて式
Ｉの化合物を生成せしめることを特徴とする式 【化５】 ［式中、Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺは独立してＨ、ハロゲン、
ＮＯ2、ＮＨ2、ＯＨまたは直鎖状もしくは分枝鎖状の−
Ｏ−Ｃ1−Ｃ6アルキルであり、そしてＲは直鎖状もしく
は分枝鎖状の−Ｏ−Ｃ1−Ｃ6アルキルである］の化合物
の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US464192 | 1995-06-05 | ||
| US08/464,192 US5625068A (en) | 1995-06-05 | 1995-06-05 | Substituted quinoline herbicide intermediates and process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08337572A true JPH08337572A (ja) | 1996-12-24 |
Family
ID=23842922
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8160486A Pending JPH08337572A (ja) | 1995-06-05 | 1996-06-03 | 置換されたキノリン除草剤中間体および方法 |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5625068A (ja) |
| EP (1) | EP0747361A1 (ja) |
| JP (1) | JPH08337572A (ja) |
| KR (1) | KR970001329A (ja) |
| CN (1) | CN1089758C (ja) |
| AR (1) | AR002305A1 (ja) |
| AU (1) | AU712070B2 (ja) |
| BR (1) | BR9602618A (ja) |
| CA (1) | CA2178061A1 (ja) |
| CZ (1) | CZ288847B6 (ja) |
| HU (1) | HU223326B1 (ja) |
| IL (1) | IL118502A (ja) |
| RU (1) | RU2161605C2 (ja) |
| SG (1) | SG47148A1 (ja) |
| SK (1) | SK68296A3 (ja) |
| TR (1) | TR199601040A1 (ja) |
| TW (1) | TW326448B (ja) |
| UA (1) | UA48124C2 (ja) |
| YU (1) | YU33396A (ja) |
| ZA (1) | ZA964566B (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ314904A (en) * | 1996-06-10 | 1998-06-26 | American Cyanamid Co | Preparation of a herbicidal [(5,6-dicarboxy-3-pyridyl)methyl]ammonium halide |
| AU2006249866B2 (en) * | 2005-05-26 | 2011-10-13 | Aldeyra Therapeutics, Inc. | Compositions and methods of treating retinal disease |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3252858A (en) * | 1963-08-09 | 1966-05-24 | Phillips Petroleum Co | Insect repellents and method of using |
| FR2488609A1 (fr) * | 1980-08-18 | 1982-02-19 | Rhone Poulenc Ind | Nouveaux derives de la thioformamide, leur preparation et les medicaments qui les contiennent |
| HU191508B (en) * | 1982-12-02 | 1987-02-27 | Alkaloida Vegyeszeti Gyar,Hu | Process for preparing new chloromethyl-quinoline derivatives |
| US5334576A (en) * | 1986-07-28 | 1994-08-02 | American Cyanamid Company | 5 (and/or 6) substituted 2-(2-imidazolin-2-yl)nicotinic acids, esters and salts, useful as herbicidal agents and novel intermediates for the preparation of said nicotinic acids, esters and salts |
| IL84944A (en) * | 1987-01-19 | 1992-02-16 | Ici Plc | Pharmaceutical compositions containing 1,2-dihydro-3h-indazolone derivatives,some new such compounds and their preparation |
| US4888427A (en) * | 1987-04-07 | 1989-12-19 | University Of Florida | Amino acids containing dihydropyridine ring systems for site-specific delivery of peptides to the brain |
| FR2685327B1 (fr) * | 1991-12-20 | 1995-06-23 | Bioxytech | Procedes spectrophotometriques de dosage des mercaptans totaux, du glutathion reduit (gsh) et des mercaptans autres que le gsh dans un milieu aqueux, reactifs et necessaires pour leur mise en óoeuvre. |
| US5281713A (en) * | 1991-12-20 | 1994-01-25 | American Cyanamid Company | Process for the manufacture of 2-alkoxymethylacrolein |
| DE4411657A1 (de) * | 1994-04-02 | 1995-10-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 6-Hydroxymethylchinolinen |
-
1995
- 1995-06-05 US US08/464,192 patent/US5625068A/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-05-21 CZ CZ19961463A patent/CZ288847B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-05-24 CN CN96106660A patent/CN1089758C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-28 SK SK682-96A patent/SK68296A3/sk unknown
- 1996-05-30 TR TR96/00443A patent/TR199601040A1/xx unknown
- 1996-05-31 IL IL11850296A patent/IL118502A/en not_active IP Right Cessation
- 1996-06-03 ZA ZA9604566A patent/ZA964566B/xx unknown
- 1996-06-03 JP JP8160486A patent/JPH08337572A/ja active Pending
- 1996-06-03 CA CA002178061A patent/CA2178061A1/en not_active Abandoned
- 1996-06-04 KR KR1019960019817A patent/KR970001329A/ko not_active Ceased
- 1996-06-04 RU RU96111424/04A patent/RU2161605C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-06-04 UA UA96062188A patent/UA48124C2/uk unknown
- 1996-06-04 HU HU9601521A patent/HU223326B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-06-04 AU AU54745/96A patent/AU712070B2/en not_active Ceased
- 1996-06-04 AR ARP960102908A patent/AR002305A1/es active IP Right Grant
- 1996-06-04 YU YU33396A patent/YU33396A/sh unknown
- 1996-06-04 EP EP96304059A patent/EP0747361A1/en not_active Ceased
- 1996-06-04 BR BR9602618A patent/BR9602618A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-06-05 SG SG1996009963A patent/SG47148A1/en unknown
- 1996-07-09 TW TW085108313A patent/TW326448B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ146396A3 (en) | 1996-12-11 |
| KR970001329A (ko) | 1997-01-24 |
| CN1138035A (zh) | 1996-12-18 |
| IL118502A0 (en) | 1996-09-12 |
| CZ288847B6 (cs) | 2001-09-12 |
| IL118502A (en) | 2001-04-30 |
| TW326448B (en) | 1998-02-11 |
| RU2161605C2 (ru) | 2001-01-10 |
| BR9602618A (pt) | 1998-09-01 |
| YU33396A (sh) | 1998-12-23 |
| UA48124C2 (uk) | 2002-08-15 |
| EP0747361A1 (en) | 1996-12-11 |
| TR199601040A1 (tr) | 1996-12-21 |
| HU9601521D0 (en) | 1996-07-29 |
| AU712070B2 (en) | 1999-10-28 |
| SG47148A1 (en) | 1998-03-20 |
| HUP9601521A2 (en) | 1997-03-28 |
| HUP9601521A3 (en) | 1998-06-29 |
| US5625068A (en) | 1997-04-29 |
| CN1089758C (zh) | 2002-08-28 |
| SK68296A3 (en) | 1997-01-08 |
| AR002305A1 (es) | 1998-03-11 |
| ZA964566B (en) | 1997-12-03 |
| HU223326B1 (hu) | 2004-06-28 |
| CA2178061A1 (en) | 1996-12-06 |
| AU5474596A (en) | 1996-12-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69723846T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Sildenafil | |
| US9340508B2 (en) | Process for the preparation of 6-(7-((1-aminocyclopropyl)methoxy)-6-methoxyquinolin-4-yloxy)-N-methyl-1-naphthamide and synthetic intermediates thereof | |
| JPH0479349B2 (ja) | ||
| JPH0240066B2 (ja) | ||
| JP3452081B2 (ja) | フルオロ−トリフルオロメチル安息香酸誘導体類 | |
| JPH08337572A (ja) | 置換されたキノリン除草剤中間体および方法 | |
| CN109068653A (zh) | 制备4-烷氧基-3-羟基吡啶甲酸的方法 | |
| JP2771994B2 (ja) | プロペン酸誘導体の製造法 | |
| JP2970923B2 (ja) | ｏ―カルボキシピリジル―およびｏ―カルボキシキノリルイミダゾリノンの改良製造法 | |
| US6849762B2 (en) | Process for preparing a trifluoroethoxy-substituted benzoic acid | |
| US7678912B2 (en) | Process for preparation of 4-amino-1-isobutyl-1H-imidazo[4,5-C]-quinoline (Imiquimod) | |
| JP2001512098A (ja) | ３−シアノ−２，４−ジハロゲノ−５−フルオロ安息香酸の製造方法 | |
| US5166354A (en) | Quinoline derivatives and processes for the preparation thereof | |
| JP2012515711A (ja) | 置換イソキノリンを合成するための方法 | |
| EP0744399B1 (en) | Conversion of substituted 8-chloroquinolines to substituted 8-hydroxyquinolines | |
| JP2000119221A (ja) | （２，４，５−トリフルオロ−３−メトキシベンゾイル）酢酸エステル誘導体の製造方法及びその製造中間体 | |
| EP0236754B1 (en) | Novel process for preparing 4-acetyl isoquinolinone compounds | |
| US4960893A (en) | 7-bromomethyl-5-halo-8-hydroxyquinoline and method of preparation | |
| JP2003506312A (ja) | メタ−ニトロフェノール誘導体およびその製造法 | |
| JP2853929B2 (ja) | ２−クロロ−４，５−ジフルオロ−３−メトキシ安息香酸の製造方法 | |
| CN119775254A (zh) | 邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物及其中间体的制备方法 | |
| JP2001516364A (ja) | ２，６−ジクロロ−５−フルオロニコチノニトリルの製造方法、及び化合物３−シアノ−２−ヒドロキシ−５−フルオロピリド−６−オン−ナトリウム塩とその互変異性体 | |
| JP2001002645A (ja) | ２，６―ジアミノ−３，５−ジフルオロピリジンの製造方法 | |
| IE900133L (en) | Process for the manufacture of anilinofumarate via¹chloromaleate or chlorofumarate or mixtures thereof | |
| JPS6051468B2 (ja) | ４‐ヒドロキシ‐６‐メチルニコチン酸の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061128 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070529 |