JPH08337771A - 汚染付着防止剤、塗料用組成物、表面処理方法および屋外物品 - Google Patents
汚染付着防止剤、塗料用組成物、表面処理方法および屋外物品Info
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- JPH08337771A JPH08337771A JP14375895A JP14375895A JPH08337771A JP H08337771 A JPH08337771 A JP H08337771A JP 14375895 A JP14375895 A JP 14375895A JP 14375895 A JP14375895 A JP 14375895A JP H08337771 A JPH08337771 A JP H08337771A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 防汚染付着性、汚染除去性に優れ、さらに耐
水性、耐久性にも優れた塗料用組成物、汚染付着防止
剤、表面処理方法および屋外物品を提供する。 【構成】 （Ａ）式（Ｉ）： Ｚ−Ｘ−Ｏ−Ｒf （Ｉ） （式中、Ｚは官能基を有しているか有していない有機
基、ＸはＣ＝ＯまたはＳＯ2、Ｒfは水素原子の一部また
は全部がフッ素原子で置換されており、酸素原子を含ん
でいてもよい有機基である）で示される熱解離性含フッ
素保護基を有する化合物からなる汚染付着防止剤を用い
る。
水性、耐久性にも優れた塗料用組成物、汚染付着防止
剤、表面処理方法および屋外物品を提供する。 【構成】 （Ａ）式（Ｉ）： Ｚ−Ｘ−Ｏ−Ｒf （Ｉ） （式中、Ｚは官能基を有しているか有していない有機
基、ＸはＣ＝ＯまたはＳＯ2、Ｒfは水素原子の一部また
は全部がフッ素原子で置換されており、酸素原子を含ん
でいてもよい有機基である）で示される熱解離性含フッ
素保護基を有する化合物からなる汚染付着防止剤を用い
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、汚染付着防止剤、塗料
用組成物、表面処理方法および屋外物品に関する。
用組成物、表面処理方法および屋外物品に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、美観保持、景観重視の観点から、
建築外装や車両外装などの汚れに関する分析および防止
方法が種々検討されており、とくに都市部での雨水によ
り運ばれる汚れにたいし、汚れが付着堆積しにくい機能
（防汚染付着性）、付着堆積しても洗浄により容易に除
去できる機能（汚染除去性）に優れた外装材が求められ
ている。
建築外装や車両外装などの汚れに関する分析および防止
方法が種々検討されており、とくに都市部での雨水によ
り運ばれる汚れにたいし、汚れが付着堆積しにくい機能
（防汚染付着性）、付着堆積しても洗浄により容易に除
去できる機能（汚染除去性）に優れた外装材が求められ
ている。
【０００３】この汚染除去性向上のためには塗膜の架橋
密度をあげるなどの方法が有効であり、また汚染付着性
改良のためには物品の表面を親水性（対水接触角を低く
する）にすることが有効であることが知られている。汚
染付着性を改良するばあい、塗膜全体を親水性にすると
塗膜の耐水性、耐久性に問題がおこるので、効率的に塗
膜表面のみを親水化する方法が好適である。
密度をあげるなどの方法が有効であり、また汚染付着性
改良のためには物品の表面を親水性（対水接触角を低く
する）にすることが有効であることが知られている。汚
染付着性を改良するばあい、塗膜全体を親水性にすると
塗膜の耐水性、耐久性に問題がおこるので、効率的に塗
膜表面のみを親水化する方法が好適である。
【０００４】汚染付着性改良のために、親水性のカルボ
ン酸塩やスルホン酸塩構造を導入した塗料用樹脂からな
る組成物が、たとえば特開平６−１７９７９０号公報な
どに開示されている。しかしながら塗膜のほぼ全体にイ
オン性の親水性基が存在するので、塗膜の耐水性が劣
り、各種塗料用添加剤や顔料に悪影響をおよぼすため効
果が不充分であり、硬化反応性に悪影響をおよぼすなど
の欠点があった。
ン酸塩やスルホン酸塩構造を導入した塗料用樹脂からな
る組成物が、たとえば特開平６−１７９７９０号公報な
どに開示されている。しかしながら塗膜のほぼ全体にイ
オン性の親水性基が存在するので、塗膜の耐水性が劣
り、各種塗料用添加剤や顔料に悪影響をおよぼすため効
果が不充分であり、硬化反応性に悪影響をおよぼすなど
の欠点があった。
【０００５】また、特開平４−２１８５６１号、特開平
５−８６２９７号および特開平５−８６２９８号各公報
には潜在化カルボキシル化合物が開示されているが、こ
れもカルボキシル基がほぼ塗膜全体に存在するため塗膜
の耐水性に劣り、ブロック化官能基は架橋反応におもに
機能するため表面の親水化が不充分であるなどの欠点を
有している。
５−８６２９７号および特開平５−８６２９８号各公報
には潜在化カルボキシル化合物が開示されているが、こ
れもカルボキシル基がほぼ塗膜全体に存在するため塗膜
の耐水性に劣り、ブロック化官能基は架橋反応におもに
機能するため表面の親水化が不充分であるなどの欠点を
有している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、防汚
染付着性、汚染除去性に優れ、さらに耐水性、耐久性に
も優れた塗料用組成物、該組成物に用いる汚染付着防止
剤、該組成物を用いる表面処理方法および該組成物を用
いて該処理方法によりえられる屋外物品を提供すること
にある。
染付着性、汚染除去性に優れ、さらに耐水性、耐久性に
も優れた塗料用組成物、該組成物に用いる汚染付着防止
剤、該組成物を用いる表面処理方法および該組成物を用
いて該処理方法によりえられる屋外物品を提供すること
にある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）式
（Ｉ）： Ｚ−Ｘ−Ｏ−Ｒf （Ｉ） （式中、Ｚは官能基を有しているか有していない有機
基、ＸはＣ＝ＯまたはＳＯ2、Ｒfは水素原子の一部また
は全部がフッ素原子で置換されており、酸素原子を含ん
でいてもよい有機基である）で示される熱解離性含フッ
素保護基を有する化合物からなる汚染付着防止剤に関す
る。
（Ｉ）： Ｚ−Ｘ−Ｏ−Ｒf （Ｉ） （式中、Ｚは官能基を有しているか有していない有機
基、ＸはＣ＝ＯまたはＳＯ2、Ｒfは水素原子の一部また
は全部がフッ素原子で置換されており、酸素原子を含ん
でいてもよい有機基である）で示される熱解離性含フッ
素保護基を有する化合物からなる汚染付着防止剤に関す
る。
【０００８】また本発明は、前記（Ａ）汚染付着防止剤
１〜１００重量部と（Ｂ）架橋性官能基含有塗料用樹脂
１００重量部と（Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒と
からなる塗料用組成物に関する。
１〜１００重量部と（Ｂ）架橋性官能基含有塗料用樹脂
１００重量部と（Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒と
からなる塗料用組成物に関する。
【０００９】また本発明は、前記熱解離性含フッ素保護
基および水酸基を有する溶剤可溶性のフルオロオレフィ
ン共重合体と（Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒とか
らなる塗料用組成物に関する。
基および水酸基を有する溶剤可溶性のフルオロオレフィ
ン共重合体と（Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒とか
らなる塗料用組成物に関する。
【００１０】さらに本発明は、前記いずれかの汚染付着
防止剤または塗料用組成物を塗装したのち、塗膜表面を
アルカリまたは酸で表面処理する方法に関する。
防止剤または塗料用組成物を塗装したのち、塗膜表面を
アルカリまたは酸で表面処理する方法に関する。
【００１１】さらにまた本発明は、前記いずれかの汚染
付着防止剤または塗料用組成物を塗装するか、または前
記表面処理する方法により処理してえられる屋外物品に
関する。
付着防止剤または塗料用組成物を塗装するか、または前
記表面処理する方法により処理してえられる屋外物品に
関する。
【００１２】
【作用および実施例】本発明において、防汚染付着性、
汚染除去性などに優れるという効果が、なぜえられるの
かということについては、明らかではないが、たとえば
つぎのようなことが考えられる。
汚染除去性などに優れるという効果が、なぜえられるの
かということについては、明らかではないが、たとえば
つぎのようなことが考えられる。
【００１３】前記（Ａ）の式（Ｉ）中、Ｒfは熱解離性
であるので、熱解離によりカルボン酸基、スルホン酸
基、アミノ基などの親水性基を生じせしめ、とくにＲf
がフッ素原子を有していると、Ｒfが表面濃縮されるた
め、表面に上記親水性基が濃縮されるので優れた効果が
えられるものと考えられる。
であるので、熱解離によりカルボン酸基、スルホン酸
基、アミノ基などの親水性基を生じせしめ、とくにＲf
がフッ素原子を有していると、Ｒfが表面濃縮されるた
め、表面に上記親水性基が濃縮されるので優れた効果が
えられるものと考えられる。
【００１４】また、Ｒfが式（ＩＩ）
【００１５】
【化３】
【００１６】で示される有機基のばあい、Ｒ1が結合し
た炭素原子はアセタール構造となり、熱解離性が高いの
で優れた効果がえられるものと考えられる。
た炭素原子はアセタール構造となり、熱解離性が高いの
で優れた効果がえられるものと考えられる。
【００１７】また、Ｒfが式（ＩＩＩ）
【００１８】
【化４】
【００１９】で示される有機基のばあい、Ｒ1が結合し
た炭素原子に隣接した基にフッ素原子が結合しているた
め、そのフッ素原子の電子吸引効果のために熱解離性が
高いので優れた効果がえられるものと考えられる。
た炭素原子に隣接した基にフッ素原子が結合しているた
め、そのフッ素原子の電子吸引効果のために熱解離性が
高いので優れた効果がえられるものと考えられる。
【００２０】さらに、前記（Ａ）の式（Ｉ）においてＺ
が官能基を有しないときは、表面移行性または表面濃縮
性が良好であり、Ｚが官能基を有しているときは塗膜と
化学結合で結ばれるので、持続性が良好であるので優れ
た効果がえられるものと考えられる。
が官能基を有しないときは、表面移行性または表面濃縮
性が良好であり、Ｚが官能基を有しているときは塗膜と
化学結合で結ばれるので、持続性が良好であるので優れ
た効果がえられるものと考えられる。
【００２１】式（Ｉ）において、Ｚは官能基を有してい
るか有していない有機基であり、ＸはＣ＝ＯまたはＳＯ
2を示す。
るか有していない有機基であり、ＸはＣ＝ＯまたはＳＯ
2を示す。
【００２２】式（Ｉ）で示される化合物は、Ｚ−Ｘ−で
示される有機基を有する化合物、たとえばカルボン酸化
合物、スルホン酸化合物、イソシアネート化合物などを
原料のひとつとしている。
示される有機基を有する化合物、たとえばカルボン酸化
合物、スルホン酸化合物、イソシアネート化合物などを
原料のひとつとしている。
【００２３】これらのうち、Ｚがたとえばアルキル基、
芳香族基などのように、官能基を有していないとき、式
（Ｉ）で示される化合物は、単なる添加剤といえる。
芳香族基などのように、官能基を有していないとき、式
（Ｉ）で示される化合物は、単なる添加剤といえる。
【００２４】また、Ｚがたとえば水酸基、アミノ基、イ
ソシアネート基、エポキシ基、アルコキシシリル基など
のような非二重結合性官能基を有しているとき、式
（Ｉ）で示される化合物は、この官能基を介して、たと
えば後記する塗料用樹脂または硬化剤と反応するので、
反応性添加剤といえる。
ソシアネート基、エポキシ基、アルコキシシリル基など
のような非二重結合性官能基を有しているとき、式
（Ｉ）で示される化合物は、この官能基を介して、たと
えば後記する塗料用樹脂または硬化剤と反応するので、
反応性添加剤といえる。
【００２５】さらに、Ｚがたとえばビニル基のような二
重結合性官能基を有しているとき、式（Ｉ）で示される
化合物は、後記する熱解離性含フッ素保護基含有モノマ
ー、すなわち重合性添加剤といえる。
重結合性官能基を有しているとき、式（Ｉ）で示される
化合物は、後記する熱解離性含フッ素保護基含有モノマ
ー、すなわち重合性添加剤といえる。
【００２６】前記カルボン酸化合物としては、たとえば
モノカルボン酸、ポリカルボン酸、ヒドロキシ基含有モ
ノカルボン酸、ヒドロキシ基含有ポリカルボン酸などが
あげられ、硬化剤との反応性や表面濃縮性の点からヒド
ロキシ基含有モノカルボン酸などが好ましい。
モノカルボン酸、ポリカルボン酸、ヒドロキシ基含有モ
ノカルボン酸、ヒドロキシ基含有ポリカルボン酸などが
あげられ、硬化剤との反応性や表面濃縮性の点からヒド
ロキシ基含有モノカルボン酸などが好ましい。
【００２７】モノカルボン酸としては、たとえば酢酸、
プロピオン酸などがあげられ、ポリカルボン酸として
は、たとえばコハク酸、ヒドロキシ基含有カルボン酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，２−シク
ロヘキサンジカルボン酸、４−メチル−１、２−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、カルボキシル基含有の溶剤可溶
性フルオロオレフィン共重合体、ポリアクリル酸、両末
端にカルボキシル基含有のポリエステルなどがあげられ
るが、耐侯性の点からカルボキシル基含有の溶剤可溶性
フルオロオレフィン共重合体が好ましい。
プロピオン酸などがあげられ、ポリカルボン酸として
は、たとえばコハク酸、ヒドロキシ基含有カルボン酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，２−シク
ロヘキサンジカルボン酸、４−メチル−１、２−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、カルボキシル基含有の溶剤可溶
性フルオロオレフィン共重合体、ポリアクリル酸、両末
端にカルボキシル基含有のポリエステルなどがあげられ
るが、耐侯性の点からカルボキシル基含有の溶剤可溶性
フルオロオレフィン共重合体が好ましい。
【００２８】ヒドロキシ基含有モノカルボン酸として
は、たとえば４−ヒドロキシブタン酸、３−ヒドロキシ
ルブタン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、２，２−
ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸や無水ジカルボ
ン酸とジオールとの反応物などがあげられるが、水酸基
の反応性の点から無水ジカルボン酸とジオールとの反応
物が好ましい。
は、たとえば４−ヒドロキシブタン酸、３−ヒドロキシ
ルブタン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、２，２−
ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸や無水ジカルボ
ン酸とジオールとの反応物などがあげられるが、水酸基
の反応性の点から無水ジカルボン酸とジオールとの反応
物が好ましい。
【００２９】無水ジカルボン酸としては、たとえばコハ
ク酸、ヒドロキシ基含有カルボン酸、アジピン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、１，２−シクロヘキサンジカル
ボン酸、４−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボ
ン酸の無水物などがあげられるが、酸無水物の反応性の
点から環状酸無水物が好ましい。
ク酸、ヒドロキシ基含有カルボン酸、アジピン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、１，２−シクロヘキサンジカル
ボン酸、４−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボ
ン酸の無水物などがあげられるが、酸無水物の反応性の
点から環状酸無水物が好ましい。
【００３０】ジオールとしては、たとえばエチレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、１，４−ジヒドロキ
シシクロヘキサンなどがあげられるが、水酸基の反応性
の点から１，４−ブタンジオールが好ましい。
コール、１，４−ブタンジオール、１，４−ジヒドロキ
シシクロヘキサンなどがあげられるが、水酸基の反応性
の点から１，４−ブタンジオールが好ましい。
【００３１】ヒドロキシ基含有ポリカルボン酸として
は、たとえば水酸基およびカルボキシル基含有の（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体などがあげられる。
は、たとえば水酸基およびカルボキシル基含有の（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体などがあげられる。
【００３２】また、これらのカルボン酸の誘導体、たと
えば塩化物、無水物などもあげられる。
えば塩化物、無水物などもあげられる。
【００３３】前記スルホン酸化合物としては、たとえば
ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン
酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、３−ヒドロ
キシ−１−プロパンスルホン酸およびこれらのスルホン
酸の誘導体、たとえば塩化物、無水物などがあげられる
が、反応性の点から塩化物が好ましい。
ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン
酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、３−ヒドロ
キシ−１−プロパンスルホン酸およびこれらのスルホン
酸の誘導体、たとえば塩化物、無水物などがあげられる
が、反応性の点から塩化物が好ましい。
【００３４】前記イソシアネート化合物としては、たと
えば２，４−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タン−４，４´−ジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、リジンメチ
ルエステルジイソシアネート、メチルシクロヘキシルジ
イソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ｎ−ペンタ
ン−１，４−ジイソシアネート、２−イソシアネートエ
チル−２，６−ジイソシアネートカプロエートおよびこ
れらの３量体、アダクト体、ビュレット体、これらの重
合体で２個以上のイソシアネート基を有するものなどが
あげられる。また、これらをポリエチレンオキシドまた
はカルボキシル基で変性したものなどもあげられる。さ
らに、これらのなかでも耐侯性、耐黄変性の点から芳香
族基を含まないイソシアネート化合物、たとえばヘキサ
メチレンジイソシアネート誘導体、イソホロンジイソシ
アネート誘導体が好ましい。
えば２，４−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タン−４，４´−ジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、リジンメチ
ルエステルジイソシアネート、メチルシクロヘキシルジ
イソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ｎ−ペンタ
ン−１，４−ジイソシアネート、２−イソシアネートエ
チル−２，６−ジイソシアネートカプロエートおよびこ
れらの３量体、アダクト体、ビュレット体、これらの重
合体で２個以上のイソシアネート基を有するものなどが
あげられる。また、これらをポリエチレンオキシドまた
はカルボキシル基で変性したものなどもあげられる。さ
らに、これらのなかでも耐侯性、耐黄変性の点から芳香
族基を含まないイソシアネート化合物、たとえばヘキサ
メチレンジイソシアネート誘導体、イソホロンジイソシ
アネート誘導体が好ましい。
【００３５】式（Ｉ）で示される化合物のもうひとつの
原料は、前記原料と反応して該化合物中にＲfを導入で
きるような化合物であればよい。
原料は、前記原料と反応して該化合物中にＲfを導入で
きるような化合物であればよい。
【００３６】式（Ｉ）において、Ｒfは水素原子の一部
または全部がフッ素原子で置換されており、酸素原子を
含んでいてもよい有機基であり、たとえば加熱によりＲ
f基が分解するかまたは結合の一部が解離することによ
り含フッ素基などが脱離するような熱解離性を有する含
フッ素保護基である。
または全部がフッ素原子で置換されており、酸素原子を
含んでいてもよい有機基であり、たとえば加熱によりＲ
f基が分解するかまたは結合の一部が解離することによ
り含フッ素基などが脱離するような熱解離性を有する含
フッ素保護基である。
【００３７】前記式（Ｉ）で示される化合物は、熱解離
性含フッ素保護基Ｒfをひとつだけ有していてもよく、
またふたつ以上有していてもよい。とくにＲfをひとつ
だけ有しているときは、相溶性、溶解性に優れている。
性含フッ素保護基Ｒfをひとつだけ有していてもよく、
またふたつ以上有していてもよい。とくにＲfをひとつ
だけ有しているときは、相溶性、溶解性に優れている。
【００３８】以上のようなＲfとしては、たとえば式
（ＩＩ）：
（ＩＩ）：
【００３９】
【化５】
【００４０】（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は同じかまた
は異なり、いずれも水素原子または炭素数１〜１８でフ
ッ素原子を含んでいてもよい有機基、Ｒ4は炭素数１〜
１８で水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換さ
れている有機基である）、式（ＩＩＩ）：
は異なり、いずれも水素原子または炭素数１〜１８でフ
ッ素原子を含んでいてもよい有機基、Ｒ4は炭素数１〜
１８で水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換さ
れている有機基である）、式（ＩＩＩ）：
【００４１】
【化６】
【００４２】（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は
同じかまたは異なり、いずれも水素原子または炭素数１
〜１８で水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換
されていてもよい有機基であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4お
よびＲ5のうちの少なくともひとつはフッ素原子含有基
である）またはチッ素原子または硫黄原子を含む含フッ
素有機基などで示される有機基があげられるが、貯蔵安
定性、熱解離性、入手の容易さの点から式（ＩＩ）また
は式（ＩＩＩ）で示される有機基が好ましい。
同じかまたは異なり、いずれも水素原子または炭素数１
〜１８で水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換
されていてもよい有機基であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4お
よびＲ5のうちの少なくともひとつはフッ素原子含有基
である）またはチッ素原子または硫黄原子を含む含フッ
素有機基などで示される有機基があげられるが、貯蔵安
定性、熱解離性、入手の容易さの点から式（ＩＩ）また
は式（ＩＩＩ）で示される有機基が好ましい。
【００４３】式（ＩＩ）において、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3
の炭素数としては、合成の容易さ、熱解離性の点から０
〜１８であり、０〜２であることが好ましい。Ｒ4の炭
素数としては、安定性、熱解離性、脱離性の点から１〜
１８であり、２〜９であることが好ましく、水素原子の
一部または全部がフッ素原子で置換されていることによ
り表面濃縮性に優れている。
の炭素数としては、合成の容易さ、熱解離性の点から０
〜１８であり、０〜２であることが好ましい。Ｒ4の炭
素数としては、安定性、熱解離性、脱離性の点から１〜
１８であり、２〜９であることが好ましく、水素原子の
一部または全部がフッ素原子で置換されていることによ
り表面濃縮性に優れている。
【００４４】前記式（ＩＩ）で示される有機基になりう
る化合物としては、たとえば含フッ素ビニルエーテル、
環状含フッ素ビニルエーテル、含フッ素イソプロペニル
エーテルなどがあげられるが、安定性、熱解離性、入手
の容易さの点から含フッ素ビニルエーテルが好ましい。
る化合物としては、たとえば含フッ素ビニルエーテル、
環状含フッ素ビニルエーテル、含フッ素イソプロペニル
エーテルなどがあげられるが、安定性、熱解離性、入手
の容易さの点から含フッ素ビニルエーテルが好ましい。
【００４５】前記含フッ素ビニルエーテルとしては、た
とえばＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ* f［式中、Ｒ* fはＦ（Ｃ
Ｆ2）q（ＣＨ2）p、（ＣＦ3）2ＣＨ、ＣＦ3ＣＨＦＣＦ2
ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）p（ｐは０または１〜６
の整数、ｑは１〜１０の整数、フッ素原子の一部は塩素
原子で置換されていてもよく、これらの含フッ素アルキ
ル鎖は直鎖のみならず分岐鎖でもよい）を表す］で示さ
れるものなどがあげられる。
とえばＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ* f［式中、Ｒ* fはＦ（Ｃ
Ｆ2）q（ＣＨ2）p、（ＣＦ3）2ＣＨ、ＣＦ3ＣＨＦＣＦ2
ＣＨ2、Ｈ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）p（ｐは０または１〜６
の整数、ｑは１〜１０の整数、フッ素原子の一部は塩素
原子で置換されていてもよく、これらの含フッ素アルキ
ル鎖は直鎖のみならず分岐鎖でもよい）を表す］で示さ
れるものなどがあげられる。
【００４６】含フッ素ビニルエーテルの具体例として
は、たとえば２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロ
ピルビニルエーテル、２−パーフルオロオクチルエチル
ビニルエーテル、２，２，２−トリフルオロエチルビニ
ルエーテル、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ4Ｆ9、Ｃ
Ｈ2＝ＣＨ−Ｏ−ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ
−ＣＨ2ＣＦ2ＣＦＨＣＦ3、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−ＣＨ
2（ＣＦ2ＣＦ2）2Ｈなどがあげられるが、表面濃縮性、
入手の容易さの点から２，２，３，３，３−ペンタフル
オロプロピルビニルエーテル、２−パーフルオロオクチ
ルエチルビニルエーテルが好ましい。
は、たとえば２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロ
ピルビニルエーテル、２−パーフルオロオクチルエチル
ビニルエーテル、２，２，２−トリフルオロエチルビニ
ルエーテル、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｃ4Ｆ9、Ｃ
Ｈ2＝ＣＨ−Ｏ−ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ
−ＣＨ2ＣＦ2ＣＦＨＣＦ3、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−ＣＨ
2（ＣＦ2ＣＦ2）2Ｈなどがあげられるが、表面濃縮性、
入手の容易さの点から２，２，３，３，３−ペンタフル
オロプロピルビニルエーテル、２−パーフルオロオクチ
ルエチルビニルエーテルが好ましい。
【００４７】また、前記Ｚ−Ｘ−で示される有機基を有
する化合物と反応させるばあいは、フッ素を含まないビ
ニルエーテルを併用してもよく、このビニルエーテルと
しては、たとえばエチルビニルエーテル、ブチルビニル
エーテル、イソブチルビニルエーテル、３，４−ジヒド
ロ−２Ｈ−ピランなどがあげられる。
する化合物と反応させるばあいは、フッ素を含まないビ
ニルエーテルを併用してもよく、このビニルエーテルと
しては、たとえばエチルビニルエーテル、ブチルビニル
エーテル、イソブチルビニルエーテル、３，４−ジヒド
ロ−２Ｈ−ピランなどがあげられる。
【００４８】前記式（ＩＩＩ）で示される有機基になり
うる化合物としては、たとえば含フッ素アルコール、含
フッ素オキシム、含フッ素カプロラクタム、含フッ素β
−カルボニルカルボニル化合物（たとえば１，１，１，
５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ペンタンジオン
など）などの含フッ素化合物も使用でき、また、これら
の含フッ素化合物の他にフェノール、カプロラクタム、
ＭＥＫオキシム、β−ジケトンなどの化合物も含フッ素
化合物とともに併用できるが、安定性、熱解離性、入手
の容易さの点から含フッ素アルコールが好ましい。
うる化合物としては、たとえば含フッ素アルコール、含
フッ素オキシム、含フッ素カプロラクタム、含フッ素β
−カルボニルカルボニル化合物（たとえば１，１，１，
５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ペンタンジオン
など）などの含フッ素化合物も使用でき、また、これら
の含フッ素化合物の他にフェノール、カプロラクタム、
ＭＥＫオキシム、β−ジケトンなどの化合物も含フッ素
化合物とともに併用できるが、安定性、熱解離性、入手
の容易さの点から含フッ素アルコールが好ましい。
【００４９】前記含フッ素アルコールとしては、たとえ
ばＦ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）qＯＨ、（ＣＦ3）2ＣＨＯＨ、
ＣＦ3ＣＨＦＣＦ2ＣＨ2ＯＨ、Ｈ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）p
ＯＨ（式中、ｐは０または１〜６の整数、ｑは１〜１０
の整数、フッ素原子の一部は塩素原子で置換されていて
もよく、これらの含フッ素アルキル鎖は直鎖のみならず
分岐鎖でもよい）などがあげられる。これらのなかでは
保護基として脱離しやすいという点から２級および３級
の含フッ素アルコールが好ましい。
ばＦ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）qＯＨ、（ＣＦ3）2ＣＨＯＨ、
ＣＦ3ＣＨＦＣＦ2ＣＨ2ＯＨ、Ｈ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）p
ＯＨ（式中、ｐは０または１〜６の整数、ｑは１〜１０
の整数、フッ素原子の一部は塩素原子で置換されていて
もよく、これらの含フッ素アルキル鎖は直鎖のみならず
分岐鎖でもよい）などがあげられる。これらのなかでは
保護基として脱離しやすいという点から２級および３級
の含フッ素アルコールが好ましい。
【００５０】含フッ素アルコールの具体例としては、た
とえば１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−
プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプ
ロパノール、２，２，２−トリフルオロエタノール、Ｃ
Ｆ3ＣＨＦＣＦ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ、Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＣＨ2
ＯＨ、ＣＨ3（ＣＦ3）2ＣＯＨ、ＣＦ3ＣＦＨＣＦ2Ｃ
（ＣＨ3）2ＯＨなどがあげられるが、熱解離性、脱離
性、入手の容易さの点から、１，１，１，３，３，３−
ヘキサフルオロ−２−プロパノールが好ましい。
とえば１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−
プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプ
ロパノール、２，２，２−トリフルオロエタノール、Ｃ
Ｆ3ＣＨＦＣＦ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ、Ｃ4Ｆ9ＣＨ2ＣＨ2
ＯＨ、ＣＨ3（ＣＦ3）2ＣＯＨ、ＣＦ3ＣＦＨＣＦ2Ｃ
（ＣＨ3）2ＯＨなどがあげられるが、熱解離性、脱離
性、入手の容易さの点から、１，１，１，３，３，３−
ヘキサフルオロ−２−プロパノールが好ましい。
【００５１】式（ＩＩＩ）において、熱解離性の点か
ら、たとえばＲ1が水素原子であって、かつＲ5が水素原
子ではないことが好ましい。
ら、たとえばＲ1が水素原子であって、かつＲ5が水素原
子ではないことが好ましい。
【００５２】前記式（Ｉ）で示される化合物の具体例と
しては、たとえば
しては、たとえば
【００５３】
【化７】
【００５４】などがあげられるが、熱解離性、安定性効
果の持続性の点から化合物（３）および化合物（７）が
好ましい。
果の持続性の点から化合物（３）および化合物（７）が
好ましい。
【００５５】前記式（Ｉ）で示される化合物をうる方法
としては、たとえば前記Ｚ−Ｘ−で示される有機基を有
する化合物１〜１０モルと前記式（ＩＩ）または式（Ｉ
ＩＩ）で示される有機基になりうる化合物１〜５０モル
とを、反応溶媒としてたとえば芳香族系または脂肪族系
溶媒、さらに具体的にはケトン、エステルまたはエーテ
ル中において、触媒として酸、アルカリ、金属塩を０．
１〜５モル％用い、反応温度２０〜１２０℃で１〜１０
時間反応させればよい。
としては、たとえば前記Ｚ−Ｘ−で示される有機基を有
する化合物１〜１０モルと前記式（ＩＩ）または式（Ｉ
ＩＩ）で示される有機基になりうる化合物１〜５０モル
とを、反応溶媒としてたとえば芳香族系または脂肪族系
溶媒、さらに具体的にはケトン、エステルまたはエーテ
ル中において、触媒として酸、アルカリ、金属塩を０．
１〜５モル％用い、反応温度２０〜１２０℃で１〜１０
時間反応させればよい。
【００５６】前記熱解離性含フッ素保護基を有する化合
物を用いてえられる塗料用組成物には、塗料用樹脂が配
合できる。塗料用樹脂としては、たとえば架橋性官能基
含有の塗料用樹脂が好ましく、たとえば水酸基および／
またはカルボキシル基含有で溶剤可溶性のフッ素塗料用
樹脂やアルコキシシリル基含有のアクリルシリコン塗料
用樹脂などがあげられる。
物を用いてえられる塗料用組成物には、塗料用樹脂が配
合できる。塗料用樹脂としては、たとえば架橋性官能基
含有の塗料用樹脂が好ましく、たとえば水酸基および／
またはカルボキシル基含有で溶剤可溶性のフッ素塗料用
樹脂やアルコキシシリル基含有のアクリルシリコン塗料
用樹脂などがあげられる。
【００５７】水酸基および／またはカルボキシル基含有
で溶剤可溶性のフッ素塗料用樹脂としては、たとえば特
公昭６０−２１６８６号、特開平３−１２１１０７号、
特開平４−２７９６１２号、特開平４−２８７０７号、
特開平２−２３２２２１号各公報などに記載のものがあ
げられ、市販品としては、たとえば旭硝子（株）製ルミ
フロン、ダイキン工業（株）製ゼッフル、セントラル硝
子（株）製セフラルコート、大日本インキ（株）製フル
オネート、東亜合成（株）製ザフロンなどがあげられ
る。
で溶剤可溶性のフッ素塗料用樹脂としては、たとえば特
公昭６０−２１６８６号、特開平３−１２１１０７号、
特開平４−２７９６１２号、特開平４−２８７０７号、
特開平２−２３２２２１号各公報などに記載のものがあ
げられ、市販品としては、たとえば旭硝子（株）製ルミ
フロン、ダイキン工業（株）製ゼッフル、セントラル硝
子（株）製セフラルコート、大日本インキ（株）製フル
オネート、東亜合成（株）製ザフロンなどがあげられ
る。
【００５８】水酸基および／またはカルボキシル基含有
で溶剤可溶性のフッ素塗料用樹脂としては、たとえば数
平均分子量（ＧＰＣによる）１０００〜１０００００、
より好ましくは１５００〜３００００のものが用いら
れ、分子量が該範囲内であれば硬化性、耐侯性、作業
性、塗装性に優れている。好ましい水酸基価は１０〜２
００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、好ましい酸価は０〜１００
（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、水酸基価および酸価が該範
囲内であれば硬化性、塗膜の可撓性がよくなる。
で溶剤可溶性のフッ素塗料用樹脂としては、たとえば数
平均分子量（ＧＰＣによる）１０００〜１０００００、
より好ましくは１５００〜３００００のものが用いら
れ、分子量が該範囲内であれば硬化性、耐侯性、作業
性、塗装性に優れている。好ましい水酸基価は１０〜２
００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、好ましい酸価は０〜１００
（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、水酸基価および酸価が該範
囲内であれば硬化性、塗膜の可撓性がよくなる。
【００５９】アルコキシシリル基含有のアクリルシリコ
ン塗料用樹脂としては、たとえば特開平７−４８５４０
号公報記載のものなどがあげられ、市販品としては鐘淵
化学工業（株）製ゼムラック、三洋化成工業（株）製ク
リヤマーなどがあげられる。
ン塗料用樹脂としては、たとえば特開平７−４８５４０
号公報記載のものなどがあげられ、市販品としては鐘淵
化学工業（株）製ゼムラック、三洋化成工業（株）製ク
リヤマーなどがあげられる。
【００６０】前記塗料用樹脂としては、そのほかにオル
ガノシリコーン系無機塗料用樹脂類、アクリルポリオー
ル類、ポリエステル類、ポリウレタン類などがあげられ
る。
ガノシリコーン系無機塗料用樹脂類、アクリルポリオー
ル類、ポリエステル類、ポリウレタン類などがあげられ
る。
【００６１】前記熱解離性含フッ素保護基および水酸基
を有する溶剤可溶性のフルオロオレフィン共重合体とし
ては、たとえばビニル性官能基含有のカルボン酸化合
物、ビニル性官能基含有のイソシアネート化合物または
ビニル性官能基含有のスルホン酸化合物とたとえば前記
したような含フッ素アルコールまたは含フッ素ビニルエ
ーテルとから製造してえられる熱解離性含フッ素保護基
含有モノマー（すなわち、式（Ｉ）においてＺが二重結
合性官能基を有するもの）をたとえばフルオロオレフィ
ン、水酸基含有モノマー、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、アリルエーテル類、ビニル性官能基含有のカ
ルボン酸化合物、イオン性基含有モノマーなどのモノマ
ー類と共重合することによりえられる。
を有する溶剤可溶性のフルオロオレフィン共重合体とし
ては、たとえばビニル性官能基含有のカルボン酸化合
物、ビニル性官能基含有のイソシアネート化合物または
ビニル性官能基含有のスルホン酸化合物とたとえば前記
したような含フッ素アルコールまたは含フッ素ビニルエ
ーテルとから製造してえられる熱解離性含フッ素保護基
含有モノマー（すなわち、式（Ｉ）においてＺが二重結
合性官能基を有するもの）をたとえばフルオロオレフィ
ン、水酸基含有モノマー、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、アリルエーテル類、ビニル性官能基含有のカ
ルボン酸化合物、イオン性基含有モノマーなどのモノマ
ー類と共重合することによりえられる。
【００６２】これらのモノマー類のうちでも、耐侯性の
点からフルオロオレフィン、水酸基含有モノマーが好ま
しい。
点からフルオロオレフィン、水酸基含有モノマーが好ま
しい。
【００６３】前記水酸基含有モノマーとしては、たとえ
ば４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）エチルビニルエーテル、アリルアル
コール、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエ
チレングリコールモノアリルエーテル、ポリエチレング
リコールモノアリルエーテルなどがあげられるが、フル
オロオレフィンとの共重合性、重合安定性、入手の容易
さの点から、４−ヒドロキシブチルビニルエーテルが好
ましい。
ば４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）エチルビニルエーテル、アリルアル
コール、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエ
チレングリコールモノアリルエーテル、ポリエチレング
リコールモノアリルエーテルなどがあげられるが、フル
オロオレフィンとの共重合性、重合安定性、入手の容易
さの点から、４−ヒドロキシブチルビニルエーテルが好
ましい。
【００６４】前記ビニル性官能基含有のカルボン酸化合
物としては、たとえばビニル酢酸、クロトン酸、３−ア
リルオキシプロピオン酸や前記水酸基含有モノマーと前
記の無水ジカルボン酸との反応物があげられるが、フル
オロオレフィンとの共重合性、モノマーの安定性の点か
ら３−アリルオキシプロピオン酸が好ましい。
物としては、たとえばビニル酢酸、クロトン酸、３−ア
リルオキシプロピオン酸や前記水酸基含有モノマーと前
記の無水ジカルボン酸との反応物があげられるが、フル
オロオレフィンとの共重合性、モノマーの安定性の点か
ら３−アリルオキシプロピオン酸が好ましい。
【００６５】前記ビニル性官能基含有のイソシアネート
化合物としては、たとえば前記水酸基含有モノマーと前
記のジイソシアネートとの反応物などがあげられる。
化合物としては、たとえば前記水酸基含有モノマーと前
記のジイソシアネートとの反応物などがあげられる。
【００６６】前記ビニル性官能基含有のスルホン酸化合
物としては、たとえばビニルスルホン酸、４−ビニルベ
ンゼンスルホン酸、Ｃ4Ｈ9ＯＣＯ−ＣＨ2−ＣＨ（ＳＯ3
Ｈ）−ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ
（ＣＨ2）n−ＳＯ3Ｈ（式中、ｎは１〜５の整数）など
があげられるが、重合反応性の点からＣＨ2＝ＣＨＣＨ2
Ｏ（ＣＨ2）3−ＳＯ3Ｈが好ましい。
物としては、たとえばビニルスルホン酸、４−ビニルベ
ンゼンスルホン酸、Ｃ4Ｈ9ＯＣＯ−ＣＨ2−ＣＨ（ＳＯ3
Ｈ）−ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ
（ＣＨ2）n−ＳＯ3Ｈ（式中、ｎは１〜５の整数）など
があげられるが、重合反応性の点からＣＨ2＝ＣＨＣＨ2
Ｏ（ＣＨ2）3−ＳＯ3Ｈが好ましい。
【００６７】前記フルオロオレフィンとしては、たとえ
ばフッ化ビニル、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエ
チレン、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオ
ロエチレンなどがあげられるが、耐侯性、汚染除去性、
重合反応性の点からテトラフルオロエチレンが好まし
い。
ばフッ化ビニル、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエ
チレン、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオ
ロエチレンなどがあげられるが、耐侯性、汚染除去性、
重合反応性の点からテトラフルオロエチレンが好まし
い。
【００６８】前記ビニルエーテル類としては、たとえば
エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、イソブ
チルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテルな
どがあげられるが、入手の容易さの点からブチルビニル
エーテルが好ましい。
エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、イソブ
チルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテルな
どがあげられるが、入手の容易さの点からブチルビニル
エーテルが好ましい。
【００６９】前記ビニルエステル類としては、たとえば
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、
バーサチック酸ビニル、安息香酸ビニル、ｐ−ｔ−ブチ
ル安息香酸ビニルなどがあげられるが、耐侯性、入手の
容易さ、重合反応性の点からピバリン酸ビニル、安息香
酸ビニルが好ましい。
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、
バーサチック酸ビニル、安息香酸ビニル、ｐ−ｔ−ブチ
ル安息香酸ビニルなどがあげられるが、耐侯性、入手の
容易さ、重合反応性の点からピバリン酸ビニル、安息香
酸ビニルが好ましい。
【００７０】前記アリルエーテル類としては、たとえば
アリルアルコール、エチレングリコールモノアリルエー
テル、ジエチレングリコールモノアリルエーテル、ポリ
エチレングリコールモノアリルエーテル、グリセロール
モノアリルエーテルなどがあげられるが、入手の容易さ
の点からエチレングリコールモノアリルエーテルが好ま
しい。
アリルアルコール、エチレングリコールモノアリルエー
テル、ジエチレングリコールモノアリルエーテル、ポリ
エチレングリコールモノアリルエーテル、グリセロール
モノアリルエーテルなどがあげられるが、入手の容易さ
の点からエチレングリコールモノアリルエーテルが好ま
しい。
【００７１】前記イオン性基含有モノマーとしては、た
とえばＣ4Ｈ9ＯＣＯ−ＣＨ2−ＣＨ（ＳＯ3Ｎａ）−ＣＯ
2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、市販品のエレミノールＪＳ−２
（三洋化成工業（株）製）、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ（ＣＨ
2）n−ＳＯ3Ｎａ（式中、ｎは１〜５の整数）、一般式
Ｒ* fＯＣＯ−ＣＨ2−ＣＨ（ＳＯ3Ｎａ）−ＣＯ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ＝ＣＨ2（Ｒ* fは前記構造）であらわされ、たとえば
ＣＦ3ＣＨ2ＯＣＯ−ＣＨ2−ＣＨ（ＳＯ3Ｎａ）−ＣＯ2
ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＯＣＯ−ＣＨ2−Ｃ
Ｈ（ＳＯ3Ｎａ）−ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、Ｃ8Ｆ17Ｃ
Ｈ2ＣＨ2ＯＣＯ−ＣＨ2−ＣＨ（ＳＯ3Ｎａ）−ＣＯ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ＝ＣＨ2である含フッ素イオン性モノマー類など
があげられるが、入手の容易さの点からエレミノールＪ
Ｓ−２が好ましい。
とえばＣ4Ｈ9ＯＣＯ−ＣＨ2−ＣＨ（ＳＯ3Ｎａ）−ＣＯ
2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、市販品のエレミノールＪＳ−２
（三洋化成工業（株）製）、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ（ＣＨ
2）n−ＳＯ3Ｎａ（式中、ｎは１〜５の整数）、一般式
Ｒ* fＯＣＯ−ＣＨ2−ＣＨ（ＳＯ3Ｎａ）−ＣＯ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ＝ＣＨ2（Ｒ* fは前記構造）であらわされ、たとえば
ＣＦ3ＣＨ2ＯＣＯ−ＣＨ2−ＣＨ（ＳＯ3Ｎａ）−ＣＯ2
ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＯＣＯ−ＣＨ2−Ｃ
Ｈ（ＳＯ3Ｎａ）−ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、Ｃ8Ｆ17Ｃ
Ｈ2ＣＨ2ＯＣＯ−ＣＨ2−ＣＨ（ＳＯ3Ｎａ）−ＣＯ2Ｃ
Ｈ2ＣＨ＝ＣＨ2である含フッ素イオン性モノマー類など
があげられるが、入手の容易さの点からエレミノールＪ
Ｓ−２が好ましい。
【００７２】前記熱解離性含フッ素保護基および水酸基
を有する溶剤可溶性フルオロオレフィン共重合体の具体
例としては、たとえば該熱解離性含フッ素モノマーとク
ロロトリフルオロエチレン、エチルビニルエーテル、４
−ヒドロキシブチルビニルエーテルとの共重合体、該熱
解離性含フッ素モノマーとテトラフルオロエチレン、ピ
バリン酸ビニル、安息香酸ビニル、４−ヒドロキシブチ
ルビニルエーテルとの共重合体、該熱解離性含フッ素モ
ノマーとクロロトリフルオロエチレン、ピバリン酸ビニ
ル、バーサティック酸ビニル、４−ヒドロキシブチルビ
ニルエーテルとの共重合体などがあげられるが、耐侯
性、汚染除去性の点から該熱解離性含フッ素モノマーと
テトラフルオロエチレン、ピバリン酸ビニル、安息香酸
ビニル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテルとの共重
合体が好ましい。
を有する溶剤可溶性フルオロオレフィン共重合体の具体
例としては、たとえば該熱解離性含フッ素モノマーとク
ロロトリフルオロエチレン、エチルビニルエーテル、４
−ヒドロキシブチルビニルエーテルとの共重合体、該熱
解離性含フッ素モノマーとテトラフルオロエチレン、ピ
バリン酸ビニル、安息香酸ビニル、４−ヒドロキシブチ
ルビニルエーテルとの共重合体、該熱解離性含フッ素モ
ノマーとクロロトリフルオロエチレン、ピバリン酸ビニ
ル、バーサティック酸ビニル、４−ヒドロキシブチルビ
ニルエーテルとの共重合体などがあげられるが、耐侯
性、汚染除去性の点から該熱解離性含フッ素モノマーと
テトラフルオロエチレン、ピバリン酸ビニル、安息香酸
ビニル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテルとの共重
合体が好ましい。
【００７３】前記熱解離性含フッ素保護基および水酸基
を有する溶剤可溶なフルオロオレフィン共重合体や架橋
性官能基含有の塗料用樹脂は、架橋硬化のために硬化剤
および／または硬化触媒を配合できる。
を有する溶剤可溶なフルオロオレフィン共重合体や架橋
性官能基含有の塗料用樹脂は、架橋硬化のために硬化剤
および／または硬化触媒を配合できる。
【００７４】前記硬化剤としては、たとえば（ブロッ
ク）イソシアネート類、アミノプラスト類、オキサゾリ
ン類、シロキサン類、アジリジン類、エポキシ類、ヒド
ラジド類、カルボジイミド類、ケチミン類などがあげら
れる。これらのなかでは、使用実績の点から（ブロッ
ク）イソシアネート類が好ましい。
ク）イソシアネート類、アミノプラスト類、オキサゾリ
ン類、シロキサン類、アジリジン類、エポキシ類、ヒド
ラジド類、カルボジイミド類、ケチミン類などがあげら
れる。これらのなかでは、使用実績の点から（ブロッ
ク）イソシアネート類が好ましい。
【００７５】（ブロック化）イソシアネート類としては
たとえば２，４−トリレンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタン−４，４´−ジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、リジン
メチルエステルジイソシアネート、メチルシクロヘキシ
ルジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ｎ−ペ
ンタン−１，４−ジイソシアネート、２−イソシアネー
トエチル−２，６−ジイソシアネートカプロエートおよ
びこれらの３量体、アダクト体、ビュレット体、これら
の重合体で２個以上のイソシアネート基を有するもの、
さらにフェノール、カプロラクタム、ＭＥＫオキシム、
β−ジケトンなどでブロック化されたイソシアネート類
などがあげられる。また、これらをポリエチレンオキシ
ドまたはカルボキシル基で変性したものもあげられる。
さらに、これらのなかでも耐侯性、耐黄変性の点から芳
香族基を含まないイソシアネートが好ましい。これらの
うちでも入手のしやすさの点からヘキサメチレンジイソ
シアネート誘導体、イソホロンジイソシアネート誘導体
が好ましい。市販品としては住友バイエルウレタン
（株）製デスモジュール、スミジュール、武田薬品工業
（株）製タケネート、日本ポリウレタン（株）製コロネ
ート、旭化成工業（株）製デュラネートなどがあげられ
る。
たとえば２，４−トリレンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタン−４，４´−ジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、リジン
メチルエステルジイソシアネート、メチルシクロヘキシ
ルジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ｎ−ペ
ンタン−１，４−ジイソシアネート、２−イソシアネー
トエチル−２，６−ジイソシアネートカプロエートおよ
びこれらの３量体、アダクト体、ビュレット体、これら
の重合体で２個以上のイソシアネート基を有するもの、
さらにフェノール、カプロラクタム、ＭＥＫオキシム、
β−ジケトンなどでブロック化されたイソシアネート類
などがあげられる。また、これらをポリエチレンオキシ
ドまたはカルボキシル基で変性したものもあげられる。
さらに、これらのなかでも耐侯性、耐黄変性の点から芳
香族基を含まないイソシアネートが好ましい。これらの
うちでも入手のしやすさの点からヘキサメチレンジイソ
シアネート誘導体、イソホロンジイソシアネート誘導体
が好ましい。市販品としては住友バイエルウレタン
（株）製デスモジュール、スミジュール、武田薬品工業
（株）製タケネート、日本ポリウレタン（株）製コロネ
ート、旭化成工業（株）製デュラネートなどがあげられ
る。
【００７６】前記アミノプラスト類としてはメチロール
メラミン類、メチロールグアナミン類、メチロール尿素
類などがあげられる。メチロールメラミン類としては、
ブチル化メチロールメラミン、メチル化メチロールメラ
ミンなどの低級アルコールによりエーテル化されたも
の、エポキシ変性メチロールメラミンなどがあげられ
る。メチロール尿素類としては、メチル化メチロール尿
素、エチル化メチロール尿素などのアルキル化メチロー
ル尿素などもあげられる。またこれらをポリエチレンオ
キシドまたはカルボキシル基などで変性し水溶性または
水分散性としたアミノプラスト類もあげられる。これら
のうちでも、反応性、相溶性の点からメチロールメラミ
ンが好ましい。以上のアミノプラスト類を使用するばあ
いは酸性触媒、ブロック化酸性触媒を使用できる。
メラミン類、メチロールグアナミン類、メチロール尿素
類などがあげられる。メチロールメラミン類としては、
ブチル化メチロールメラミン、メチル化メチロールメラ
ミンなどの低級アルコールによりエーテル化されたも
の、エポキシ変性メチロールメラミンなどがあげられ
る。メチロール尿素類としては、メチル化メチロール尿
素、エチル化メチロール尿素などのアルキル化メチロー
ル尿素などもあげられる。またこれらをポリエチレンオ
キシドまたはカルボキシル基などで変性し水溶性または
水分散性としたアミノプラスト類もあげられる。これら
のうちでも、反応性、相溶性の点からメチロールメラミ
ンが好ましい。以上のアミノプラスト類を使用するばあ
いは酸性触媒、ブロック化酸性触媒を使用できる。
【００７７】前記硬化触媒としては、ジブチルスズジラ
ウレート、ジブチルスズアセテート、ジオクチルスズマ
レエート、テトライソプロピルチタネート、テトラブチ
ルチタネート、トリス（アセチルアセトネート）アルミ
ニウム、テトラキス（アセチルアセトネート）ジルコニ
ウム、ジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテー
ト）チタネートなどの有機金属化合物や金属塩類などが
あげられるが、イソシアネートを用いるばあいは、ジブ
チルスズジラウレートが好ましい。
ウレート、ジブチルスズアセテート、ジオクチルスズマ
レエート、テトライソプロピルチタネート、テトラブチ
ルチタネート、トリス（アセチルアセトネート）アルミ
ニウム、テトラキス（アセチルアセトネート）ジルコニ
ウム、ジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテー
ト）チタネートなどの有機金属化合物や金属塩類などが
あげられるが、イソシアネートを用いるばあいは、ジブ
チルスズジラウレートが好ましい。
【００７８】本発明の塗料用組成物には、熱解離性含フ
ッ素保護基の脱離反応を加速し、親水化能を高めるため
に脱離反応用触媒を配合することができる。この触媒は
スルホン酸類、スルホン酸塩類、アンモニウム塩類、カ
ルボン酸塩類、アルカリ金属ハライド化合物、アルカリ
土類金属ハライド化合物またはこれらを組み合せたもの
などがあげられるが、親水化能の点からアルカリ金属を
含む化合物が好ましい。
ッ素保護基の脱離反応を加速し、親水化能を高めるため
に脱離反応用触媒を配合することができる。この触媒は
スルホン酸類、スルホン酸塩類、アンモニウム塩類、カ
ルボン酸塩類、アルカリ金属ハライド化合物、アルカリ
土類金属ハライド化合物またはこれらを組み合せたもの
などがあげられるが、親水化能の点からアルカリ金属を
含む化合物が好ましい。
【００７９】スルホン酸類としては、たとえばｐ−トル
エンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、メタン
スルホン酸、エタンスルホン酸、３−ヒドロキシ−１−
プロパンスルホン酸などがあげられるが、触媒能の点か
らｐ−トルエンスルホン酸が好ましい。
エンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、メタン
スルホン酸、エタンスルホン酸、３−ヒドロキシ−１−
プロパンスルホン酸などがあげられるが、触媒能の点か
らｐ−トルエンスルホン酸が好ましい。
【００８０】スルホン酸塩類としては、たとえばｐ−ト
ルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、メタ
ンスルホン酸、エタンスルホン酸、３−ヒドロキシ−１
−プロパンスルホン酸などの金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃ
ａ、Ｍｇ、Ｚｎなど）塩類およびアミン（ＮＨ3、メチ
ルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、トリメチルアミン、トリエチルアミンなど）塩類
などがあげられるが、親水化能の点からアルカリ金属塩
が好ましい。
ルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、メタ
ンスルホン酸、エタンスルホン酸、３−ヒドロキシ−１
−プロパンスルホン酸などの金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃ
ａ、Ｍｇ、Ｚｎなど）塩類およびアミン（ＮＨ3、メチ
ルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、トリメチルアミン、トリエチルアミンなど）塩類
などがあげられるが、親水化能の点からアルカリ金属塩
が好ましい。
【００８１】アンモニウム塩類としては、たとえば水酸
化テトラメチルアンモニウム、硫酸水素テトラメチルア
ンモニウム、フッ化テトラメチルアンモニウム、塩化テ
トラメチルアンモニウム、臭化テトラメチルアンモニウ
ム、沃化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラブチ
ルアンモニウム、硫酸水素テトラブチルアンモニウム、
フッ化テトラブチルアンモニウム、塩化テトラブチルア
ンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、沃化テト
ラブチルアンモニウムなどがあげられるが、触媒能の点
から塩化物が好ましい。
化テトラメチルアンモニウム、硫酸水素テトラメチルア
ンモニウム、フッ化テトラメチルアンモニウム、塩化テ
トラメチルアンモニウム、臭化テトラメチルアンモニウ
ム、沃化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラブチ
ルアンモニウム、硫酸水素テトラブチルアンモニウム、
フッ化テトラブチルアンモニウム、塩化テトラブチルア
ンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、沃化テト
ラブチルアンモニウムなどがあげられるが、触媒能の点
から塩化物が好ましい。
【００８２】カルボン酸塩類としては、たとえばＦ（Ｃ
Ｆ2）q（ＣＨ2）pＣＯ2Ｈ、Ｈ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）pＣ
Ｏ2Ｈ（式中、ｐは０または１〜６の整数、ｑは０また
は１〜１０の整数、フッ素原子の一部は塩素原子で置換
されていてもよく、フルオロアルキル鎖は直鎖のみなら
ず分岐鎖でもよい）の金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍ
ｇ、Ｚｎなど）塩類およびアミン（ＮＨ3、メチルアミ
ン、メチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、
トリメチルアミン、トリエチルアミンなど）塩類などが
あげられるが親水化能の点からアルカリ金属塩が好まし
い。
Ｆ2）q（ＣＨ2）pＣＯ2Ｈ、Ｈ（ＣＦ2）q（ＣＨ2）pＣ
Ｏ2Ｈ（式中、ｐは０または１〜６の整数、ｑは０また
は１〜１０の整数、フッ素原子の一部は塩素原子で置換
されていてもよく、フルオロアルキル鎖は直鎖のみなら
ず分岐鎖でもよい）の金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍ
ｇ、Ｚｎなど）塩類およびアミン（ＮＨ3、メチルアミ
ン、メチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、
トリメチルアミン、トリエチルアミンなど）塩類などが
あげられるが親水化能の点からアルカリ金属塩が好まし
い。
【００８３】アルカリ金属ハライド化合物としては、た
とえばフッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリ
ウム、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、
臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化リ
チウム、沃化ナトリウム、沃化カリウムなどがあげられ
るが、溶解性の点からリチウム化合物、ナトリウム化合
物が好ましい。
とえばフッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリ
ウム、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、
臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化リ
チウム、沃化ナトリウム、沃化カリウムなどがあげられ
るが、溶解性の点からリチウム化合物、ナトリウム化合
物が好ましい。
【００８４】アルカリ土類金属ハライド化合物としては
フッ化マグネシウム、フッ化カルシウム、塩化マグネシ
ウム、塩化カルシウム、臭化マグネシウム、臭化カルシ
ウム、沃化マグネシウム、沃化カルシウムなどがあげら
れる。
フッ化マグネシウム、フッ化カルシウム、塩化マグネシ
ウム、塩化カルシウム、臭化マグネシウム、臭化カルシ
ウム、沃化マグネシウム、沃化カルシウムなどがあげら
れる。
【００８５】また、本発明の塗料用組成物には、たとえ
ば熱解離性含フッ素保護基の脱離反応を加速するため、
前記触媒を安定化させるためおよび／または親水化能を
高めるために必要によりアミド化合物、三級アミン化合
物またはエーテル化合物（以下、ドナー性化合物ともい
う）を配合することもできる。
ば熱解離性含フッ素保護基の脱離反応を加速するため、
前記触媒を安定化させるためおよび／または親水化能を
高めるために必要によりアミド化合物、三級アミン化合
物またはエーテル化合物（以下、ドナー性化合物ともい
う）を配合することもできる。
【００８６】アミド化合物としては、たとえばＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、ポリオキサゾリンなどがあ
げられるが、安定化能の点からＮ−メチルホルムアミド
が好ましい。
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、ポリオキサゾリンなどがあ
げられるが、安定化能の点からＮ−メチルホルムアミド
が好ましい。
【００８７】三級アミン化合物としては、たとえばトリ
メチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミンな
どのアルキルアミン類、１，８−ジアザビシクロ（５．
４．０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）、（−）−スパルテ
インなどのアルカロイド（類似）類、アザクラウン化合
物類、ピリジン、２，４，６−トリメチルピリジンなど
のピリジン類などがあげられるが、安定化能の点からピ
リジン類が好ましい。
メチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミンな
どのアルキルアミン類、１，８−ジアザビシクロ（５．
４．０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）、（−）−スパルテ
インなどのアルカロイド（類似）類、アザクラウン化合
物類、ピリジン、２，４，６−トリメチルピリジンなど
のピリジン類などがあげられるが、安定化能の点からピ
リジン類が好ましい。
【００８８】エーテル化合物としては、たとえばテトラ
ヒドロフラン、１，４−ジオキサン、テトラヒドロピラ
ンなどの環状エーテル類、酢酸２−メトキシエチル、酢
酸２−（２−メトキシエトキシ）エチルなどの酢酸エス
テル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールなど
のグリコール類、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ールのモノアルキルエーテル類およびジアルキルエーテ
ル類、ジシクロヘキサノ−１８−クラウン−６、ジシク
ロヘキサノ−２４−クラウン−８、ジベンゾ１８−クラ
ウン−６、ジベンゾ−２４−クラウン−８などのクラウ
ンエーテル類、マクロライド化合物類などがあげられる
が、安定化能の点から環状エーテル類が好ましい。
ヒドロフラン、１，４−ジオキサン、テトラヒドロピラ
ンなどの環状エーテル類、酢酸２−メトキシエチル、酢
酸２−（２−メトキシエトキシ）エチルなどの酢酸エス
テル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールなど
のグリコール類、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ールのモノアルキルエーテル類およびジアルキルエーテ
ル類、ジシクロヘキサノ−１８−クラウン−６、ジシク
ロヘキサノ−２４−クラウン−８、ジベンゾ１８−クラ
ウン−６、ジベンゾ−２４−クラウン−８などのクラウ
ンエーテル類、マクロライド化合物類などがあげられる
が、安定化能の点から環状エーテル類が好ましい。
【００８９】さらに、本発明の塗料用組成物には、たと
えば顔料、フィラー、塗料用添加剤、顔料分散剤、増粘
剤、レベリング剤、シランカップリング剤、アルキルシ
リケート類、コロイダルシリカ類、紫外線吸収剤、ＨＡ
ＬＳ類、防カビ剤、界面活性剤などの添加剤、前記以外
の塗料用樹脂（たとえばオルガノシリコーン系樹脂類、
アクリルポリオール類、ポリエステル類、ポリウレタン
類）、溶剤などが配合できる。
えば顔料、フィラー、塗料用添加剤、顔料分散剤、増粘
剤、レベリング剤、シランカップリング剤、アルキルシ
リケート類、コロイダルシリカ類、紫外線吸収剤、ＨＡ
ＬＳ類、防カビ剤、界面活性剤などの添加剤、前記以外
の塗料用樹脂（たとえばオルガノシリコーン系樹脂類、
アクリルポリオール類、ポリエステル類、ポリウレタン
類）、溶剤などが配合できる。
【００９０】溶剤としては、たとえばキシレン、トルエ
ン、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ヘキサンな
どの炭化水素系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテル、酢
酸エチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸エチレ
ングリコールモノブチルエーテル、酢酸ジエチレングリ
コールモノメチルエーテル、酢酸ジエチレングリコール
モノエチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル、酢酸エチレングリコール、酢酸ジエチレ
ングリコールなどのエステル系溶剤、ジメチルエーテ
ル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレング
リコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチル
エーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルなど
のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、アセトンなどのケトン系溶剤、ジメチルス
ルホキシドなどのスルホン酸エステル系溶剤、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ＣＦ
3ＣＨ2ＯＨ、Ｆ（ＣＦ2）2ＣＨ2ＯＨ、（ＣＦ3）2ＣＨ
ＯＨ、Ｆ（ＣＦ2）3ＣＨ2ＯＨ、Ｆ（ＣＦ2）4Ｃ2Ｈ5Ｏ
Ｈ、Ｈ（ＣＦ2）2ＣＨ2ＯＨ、Ｈ（ＣＦ2）3ＣＨ2ＯＨ、
Ｈ（ＣＦ2）4ＣＨ2ＯＨなどのアルコール系溶剤などが
あげられる。
ン、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ヘキサンな
どの炭化水素系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテル、酢
酸エチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸エチレ
ングリコールモノブチルエーテル、酢酸ジエチレングリ
コールモノメチルエーテル、酢酸ジエチレングリコール
モノエチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル、酢酸エチレングリコール、酢酸ジエチレ
ングリコールなどのエステル系溶剤、ジメチルエーテ
ル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレング
リコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチル
エーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルなど
のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、アセトンなどのケトン系溶剤、ジメチルス
ルホキシドなどのスルホン酸エステル系溶剤、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ＣＦ
3ＣＨ2ＯＨ、Ｆ（ＣＦ2）2ＣＨ2ＯＨ、（ＣＦ3）2ＣＨ
ＯＨ、Ｆ（ＣＦ2）3ＣＨ2ＯＨ、Ｆ（ＣＦ2）4Ｃ2Ｈ5Ｏ
Ｈ、Ｈ（ＣＦ2）2ＣＨ2ＯＨ、Ｈ（ＣＦ2）3ＣＨ2ＯＨ、
Ｈ（ＣＦ2）4ＣＨ2ＯＨなどのアルコール系溶剤などが
あげられる。
【００９１】なお、本発明の熱解離性含フッ素保護基を
有する化合物は、塗料組成物のみならず、有機樹脂、無
機樹脂、フィルム、接着剤などに用いることもでき、そ
れらの表面を改質し、汚染付着性、汚染除去性、帯電
性、防曇り性、接着性、密着性などを改善できる。
有する化合物は、塗料組成物のみならず、有機樹脂、無
機樹脂、フィルム、接着剤などに用いることもでき、そ
れらの表面を改質し、汚染付着性、汚染除去性、帯電
性、防曇り性、接着性、密着性などを改善できる。
【００９２】本発明の汚染付着防止剤は、前記式（Ｉ）
で示される熱解離性含フッ素保護基を有する化合物から
なるものである。
で示される熱解離性含フッ素保護基を有する化合物から
なるものである。
【００９３】本発明の塗料用組成物をうるための各成分
の混合割合について説明する。
の混合割合について説明する。
【００９４】前記（Ｂ）架橋性官能基含有塗料用樹脂１
００部（重量部、以下同様）に対して、前記（Ａ）汚染
付着防止剤１〜１００部であり、１０〜５０部であるこ
とが好ましく、（Ａ）をこの範囲内の割合で混合するこ
とにより、防汚染付着性、汚染除去性、効果の持続性に
優れている。
００部（重量部、以下同様）に対して、前記（Ａ）汚染
付着防止剤１〜１００部であり、１０〜５０部であるこ
とが好ましく、（Ａ）をこの範囲内の割合で混合するこ
とにより、防汚染付着性、汚染除去性、効果の持続性に
優れている。
【００９５】また、（Ｂ）１００部に対して、（Ｃ）硬
化剤および／または硬化触媒の混合割合は１〜１００部
であり、１０〜５０部であることが好ましく、（Ｃ）を
この範囲内の割合で混合することにより、硬化性、耐溶
剤性、汚染除去性、耐侯性に優れている。
化剤および／または硬化触媒の混合割合は１〜１００部
であり、１０〜５０部であることが好ましく、（Ｃ）を
この範囲内の割合で混合することにより、硬化性、耐溶
剤性、汚染除去性、耐侯性に優れている。
【００９６】また、熱解離性含フッ素保護基および水酸
基を有する溶剤可溶性のフルオロオレフィン共重合体と
（Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒との混合割合は、
該共重合体１〜１００部に対して、（Ｃ）０．０１〜１
００部であり、両者をこれらの範囲内の割合で混合する
ことにより、防汚染付着性、汚染除去性、耐侯性、耐水
性、耐薬品性に優れている。
基を有する溶剤可溶性のフルオロオレフィン共重合体と
（Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒との混合割合は、
該共重合体１〜１００部に対して、（Ｃ）０．０１〜１
００部であり、両者をこれらの範囲内の割合で混合する
ことにより、防汚染付着性、汚染除去性、耐侯性、耐水
性、耐薬品性に優れている。
【００９７】なお、前記フルオロオレフィン共重合体に
おける熱解離性含フッ素保護基を有するモノマーの共重
合割合としては、１〜２０モル％であり、２〜８モル％
であることが好ましく、該モノマーの共重合割合をこの
範囲内にすることにより、防汚染付着性、汚染除去性、
耐侯性、耐水性に優れている。
おける熱解離性含フッ素保護基を有するモノマーの共重
合割合としては、１〜２０モル％であり、２〜８モル％
であることが好ましく、該モノマーの共重合割合をこの
範囲内にすることにより、防汚染付着性、汚染除去性、
耐侯性、耐水性に優れている。
【００９８】なお、重合方法としては、通常の重合方法
であればよい。
であればよい。
【００９９】本発明の塗料用組成物をうるための各成分
の混合方法としては、たとえば撹拌機付容器に架橋性官
能基含有塗料用樹脂を溶剤に溶解した溶液を入れ、撹拌
しながら汚染付着防止剤を添加し、さらに硬化剤および
／または硬化触媒を添加すればよい。
の混合方法としては、たとえば撹拌機付容器に架橋性官
能基含有塗料用樹脂を溶剤に溶解した溶液を入れ、撹拌
しながら汚染付着防止剤を添加し、さらに硬化剤および
／または硬化触媒を添加すればよい。
【０１００】また、別の混合方法としては、前記容器に
熱解離性含フッ素保護基および水酸基を有する溶剤可溶
性のフルオロオレフィン共重合体を溶剤に溶解した溶液
を入れ、撹拌しながら硬化剤および／または硬化触媒を
添加すればよい。
熱解離性含フッ素保護基および水酸基を有する溶剤可溶
性のフルオロオレフィン共重合体を溶剤に溶解した溶液
を入れ、撹拌しながら硬化剤および／または硬化触媒を
添加すればよい。
【０１０１】本発明の塗料組成物を塗装するための屋外
物品としては、たとえば塗料が塗装された屋外物品、金
属パネル、フィルム、プラスチックボード、コンクリー
トパネル、タイルなどがあげられる。
物品としては、たとえば塗料が塗装された屋外物品、金
属パネル、フィルム、プラスチックボード、コンクリー
トパネル、タイルなどがあげられる。
【０１０２】前記屋外物品への塗装方法としては、たと
えば前記塗料組成物をスプレー塗装により塗装したの
ち、５０〜２５０℃で１分〜２時間乾燥し、膜厚が１〜
１００μｍの塗膜を形成すればよい。
えば前記塗料組成物をスプレー塗装により塗装したの
ち、５０〜２５０℃で１分〜２時間乾燥し、膜厚が１〜
１００μｍの塗膜を形成すればよい。
【０１０３】本発明においては、たとえばこの乾燥工程
において、前記式（Ｉ）で示される化合物の保護基Ｒｆ
が脱離（すなわち熱解離）して水酸基が生成するので、
塗膜表面が適度に親水性となり、防汚染付着性、汚染除
去性が向上することも考えられる。
において、前記式（Ｉ）で示される化合物の保護基Ｒｆ
が脱離（すなわち熱解離）して水酸基が生成するので、
塗膜表面が適度に親水性となり、防汚染付着性、汚染除
去性が向上することも考えられる。
【０１０４】本発明においては、このように塗膜を形成
したのち、たとえば塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、炭酸な
どの酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸水素ナトリウムなどのアルカリなどの０．
１〜１０％水溶液（０〜３０℃）により塗膜表面を洗い
流したり、スプレー塗装したり、ハケぬりして処理する
ことにより、たとえば前記熱解離せずに残存している保
護基Ｒfを加水分解してさらに脱離させることやカルボ
ン酸基、スルホン酸基、アミノ基がイオン性基となるこ
とが考えられ、このような処理をすることにより塗膜が
より親水性になるものと考えられる。
したのち、たとえば塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、炭酸な
どの酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸水素ナトリウムなどのアルカリなどの０．
１〜１０％水溶液（０〜３０℃）により塗膜表面を洗い
流したり、スプレー塗装したり、ハケぬりして処理する
ことにより、たとえば前記熱解離せずに残存している保
護基Ｒfを加水分解してさらに脱離させることやカルボ
ン酸基、スルホン酸基、アミノ基がイオン性基となるこ
とが考えられ、このような処理をすることにより塗膜が
より親水性になるものと考えられる。
【０１０５】前記したように（Ａ）式（Ｉ） Ｚ−Ｘ−Ｏ−Ｒf （Ｉ） で示される化合物は、Ｒfがたとえば含フッ素ビニルエ
ーテル（以下、ＦＶＥともいう）残基のとき、含フッ素
アルコール（以下、ＦＯＨともいう）残基のときのそれ
ぞれにおいて、Ｚが官能基を有しないときは該化合物は
添加剤であり、Ｚが非二重結合性官能基を有するときは
該化合物は反応性添加剤であり、Ｚが重合性の二重結合
性官能基を有するときは該化合物は重合性添加剤であ
る。
ーテル（以下、ＦＶＥともいう）残基のとき、含フッ素
アルコール（以下、ＦＯＨともいう）残基のときのそれ
ぞれにおいて、Ｚが官能基を有しないときは該化合物は
添加剤であり、Ｚが非二重結合性官能基を有するときは
該化合物は反応性添加剤であり、Ｚが重合性の二重結合
性官能基を有するときは該化合物は重合性添加剤であ
る。
【０１０６】本発明の塗料用組成物において、前記化合
物からなる汚染付着防止剤、塗料用樹脂、硬化剤および
／または硬化触媒の組合せの例として、つぎのものが好
ましくあげられる。なお、以下において式とは前記式
（Ｉ）を示す。
物からなる汚染付着防止剤、塗料用樹脂、硬化剤および
／または硬化触媒の組合せの例として、つぎのものが好
ましくあげられる。なお、以下において式とは前記式
（Ｉ）を示す。
【０１０７】（１） （Ａ１）式中、Ｚが官能基を有さずＲfがＦＶＥ残基である化合物 からなる汚染付着防止剤 １〜１００部 （Ｂ）架橋性官能基含有塗料用樹脂 １００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００部 この組成物は貯蔵安定性に優れ、塗膜は防汚染付着性、
汚染除去性に優れている。より好ましくは、 （Ａ１）式中、Ｚが官能基を有さずＲfがＦＶＥ残基である化合物 からなる汚染付着防止剤 １〜５０重量部 （Ｂ１）架橋性官能基含有塗料用フッ素樹脂 １００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００重量部 この組成物は貯蔵安定性に優れ、塗膜は耐候性、防汚染
付着性、汚染除去性に優れている。
汚染除去性に優れている。より好ましくは、 （Ａ１）式中、Ｚが官能基を有さずＲfがＦＶＥ残基である化合物 からなる汚染付着防止剤 １〜５０重量部 （Ｂ１）架橋性官能基含有塗料用フッ素樹脂 １００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００重量部 この組成物は貯蔵安定性に優れ、塗膜は耐候性、防汚染
付着性、汚染除去性に優れている。
【０１０８】（２） （Ａ１）式中、Ｚが非二重結合性官能基を有しＲfがＦＶＥ残基である 化合物からなる汚染付着防止剤 １〜１００部 （Ｂ）架橋性官能基含有塗料用樹脂 １００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００部 この組成物からなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚染除
去性、低帯電性、耐溶剤性に優れている。
去性、低帯電性、耐溶剤性に優れている。
【０１０９】より好ましくは、 （Ａ２）式中、Ｚが非二重結合性官能基を有しＲfがＦＶＥ残基であり、 １分子中に非二重結合性官能基を１個有する化合物からなる 汚染付着防止剤 １〜１００部 （Ｂ）架橋性官能基含有塗料用樹脂 １００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００部 この組成物中の（Ａ２）は１分子中に非二重結合性官能
基を１個のみ有するために塗膜表面に配向しやすい。ま
た、この組成物からなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚
染除去性、低帯電性、耐溶剤性に優れている。
基を１個のみ有するために塗膜表面に配向しやすい。ま
た、この組成物からなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚
染除去性、低帯電性、耐溶剤性に優れている。
【０１１０】さらに好ましくは、 （Ａ１）式中、Ｚが非二重結合性官能基を有しＲfがＦＶＥ残基である 化合物からなる汚染付着防止剤 １〜１００部 （Ｂ１）架橋性官能基含有塗料用フッ素樹脂 １００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００部 この組成物からなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚染除
去性、低帯電性、耐候性、耐溶剤性、耐薬品性、耐水性
に優れている。
去性、低帯電性、耐候性、耐溶剤性、耐薬品性、耐水性
に優れている。
【０１１１】さらに好ましくは、 （Ａ２）式中、Ｚが非二重結合性官能基を有しＲfがＦＶＥ残基であり、 １分子中に非二重結合性官能基を１個有する化合物からなる汚染 付着防止剤 １〜１００部 （Ｂ１）架橋性官能基含有塗料用フッ素樹脂 １００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００部 この組成物中の（Ａ２）は１分子中に非二重結合性官能
基を１個のみ有するため塗膜表面に配向しやすい。ま
た、この組成物からなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚
染除去性、低帯電性、耐候性、耐溶剤性、耐水性に優れ
ている。
基を１個のみ有するため塗膜表面に配向しやすい。ま
た、この組成物からなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚
染除去性、低帯電性、耐候性、耐溶剤性、耐水性に優れ
ている。
【０１１２】（３） （Ａ１）式中、Ｚが非二重結合性官能基を有しＲfがＦＶＥ残基である 化合物からなる汚染付着防止剤 １〜１００部 （Ｂ）架橋性官能基含有塗料用樹脂 １００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００部 （Ｄ）脱離反応用触媒および／またはドナー性化合物 この組成物からなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚染除
去性、低帯電性、耐溶剤性に優れている。また、この組
成物は脱離反応用触媒および／またはドナー性化合物を
含んでおり、表面親水化がより促進される。
去性、低帯電性、耐溶剤性に優れている。また、この組
成物は脱離反応用触媒および／またはドナー性化合物を
含んでおり、表面親水化がより促進される。
【０１１３】より好ましくは、 （Ａ２）式中、Ｚが非二重結合性官能基を有しＲfがＦＶＥ残基であり、 １分子中に非二重結合性官能基を１個有する化合物からなる汚染 付着防止剤 １〜１００部 （Ｂ）架橋性官能基含有塗料用樹脂 １００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００部 （Ｄ）脱離反応用触媒および／またはドナー性化合物 この組成物中の（Ａ２）は１分子中に非二重結合性官能
基を１個のみ有するために塗膜表面に配向しやすい。ま
た、この組成物からなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚
染除去性、低帯電性、耐溶剤性に優れている。また、こ
の組成物は脱離反応用触媒および／またはドナー性化合
物を含んでおり、表面親水化がより促進される。
基を１個のみ有するために塗膜表面に配向しやすい。ま
た、この組成物からなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚
染除去性、低帯電性、耐溶剤性に優れている。また、こ
の組成物は脱離反応用触媒および／またはドナー性化合
物を含んでおり、表面親水化がより促進される。
【０１１４】さらに好ましくは、 （Ａ１）式中、Ｚが二重結合性官能基を有しＲfがＦＶＥ残基である 化合物からなる汚染付着防止剤 １〜１００部 （Ｂ１）架橋性官能基含有塗料用フッ素樹脂 １００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００部 （Ｄ）脱離反応用触媒および／またはドナー性化合物 この組成物からなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚染除
去性、低帯電性、耐候性、耐溶剤性、耐薬品性、耐水性
に優れている。また、この組成物は脱離反応用触媒およ
び／またはドナー性化合物を含んでおり、表面親水化が
より促進される。
去性、低帯電性、耐候性、耐溶剤性、耐薬品性、耐水性
に優れている。また、この組成物は脱離反応用触媒およ
び／またはドナー性化合物を含んでおり、表面親水化が
より促進される。
【０１１５】さらに好ましくは、 （Ａ２）式中、Ｚが非二重結合性官能基を有しＲfがＦＶＥ残基であり、 １分子中に非二重結合性官能基を１個有する化合物からなる汚染 付着防止剤 １〜１００部 （Ｂ１）架橋性官能基含有塗料用フッ素樹脂 １００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００部 （Ｄ）脱離反応用触媒および／またはドナー性化合物 この組成物中の（Ａ２）は１分子中に非二重結合性官能
基を１個のみ有するため塗膜表面に配向しやすい。ま
た、この組成物からなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚
染除去性、低帯電性、耐候性、耐溶剤性、耐薬品性、耐
水性に優れている。また、この組成物は脱離反応用触媒
および／またはドナー性化合物を含んでおり、表面親水
化がより促進される。
基を１個のみ有するため塗膜表面に配向しやすい。ま
た、この組成物からなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚
染除去性、低帯電性、耐候性、耐溶剤性、耐薬品性、耐
水性に優れている。また、この組成物は脱離反応用触媒
および／またはドナー性化合物を含んでおり、表面親水
化がより促進される。
【０１１６】（４） （Ａ１）式中、Ｚが重合性の二重結合性官能基を有しＲfがＦＶＥ残基 である重合性添加剤を共重合してなる（Ｂ）架橋性官能基含有 塗料用樹脂 １〜１００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００部 この組成物からなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚染除
去性、低帯電性、耐溶剤性に優れている。
去性、低帯電性、耐溶剤性に優れている。
【０１１７】より好ましくは、 （Ａ２）式中、Ｚが重合性の二重結合性官能基を有しＲfがＦＶＥ残基 である重合性添加剤を共重合してなる（Ｂ１）架橋性官能基含有 塗料用フッ素樹脂 １〜１００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００部 この組成物からなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚染除
去性、低帯電性、耐候性、耐溶剤性、耐薬品性、耐水性
に優れている。
去性、低帯電性、耐候性、耐溶剤性、耐薬品性、耐水性
に優れている。
【０１１８】（５） （Ａ１）式中、Ｚが官能基を有さずＲｆがＦＯＨ残基である化合物からなる 汚染付着防止剤 １〜１００部 （Ｂ）架橋性官能基含有塗料用樹脂 １００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００部 この組成物は貯蔵安定性に優れ、塗膜は防汚染付着性、
汚染除去性に優れている。
汚染除去性に優れている。
【０１１９】より好ましくは、 （Ａ２）式中、Ｚが官能基を有さず、Ｒfが２級または３級のＦＯＨ残基 である化合物からなる汚染付着防止剤 １〜１００部 （Ｂ）架橋性官能基含有塗料用樹脂 １００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００部 この組成物の（Ａ２）はＲｆが２級または３級のＦＯＨ
残基であり、脱離性により優れている。この組成物は貯
蔵安定性に優れ、塗膜は防汚染付着性、汚染除去性に優
れている。
残基であり、脱離性により優れている。この組成物は貯
蔵安定性に優れ、塗膜は防汚染付着性、汚染除去性に優
れている。
【０１２０】より好ましくは、 （Ａ１）式中、Ｚが官能基を有さずＲfがＦＯＨ残基である化合物 １〜５０重量部 （Ｂ１）架橋性官能基含有塗料用フッ素樹脂 １００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００重量部 この組成物は貯蔵安定性に優れ、塗膜は耐候性、防汚染
付着性、汚染除去性に優れている。さらに好ましくは （Ａ２）式中、Ｚが官能基を有さず、Ｒfが２級または３級のＦＯＨ残基 である化合物からなる汚染付着防止剤 １〜１００部 （Ｂ１）架橋性官能基含有塗料用フッ素樹脂 １００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００部 この組成物の（Ａ２）はＲｆが２級または３級のＦＯＨ
残基であり、脱離性により優れている。この組成物は貯
蔵安定性に優れ、塗膜は防汚染付着性、汚染除去性に優
れている。
付着性、汚染除去性に優れている。さらに好ましくは （Ａ２）式中、Ｚが官能基を有さず、Ｒfが２級または３級のＦＯＨ残基 である化合物からなる汚染付着防止剤 １〜１００部 （Ｂ１）架橋性官能基含有塗料用フッ素樹脂 １００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００部 この組成物の（Ａ２）はＲｆが２級または３級のＦＯＨ
残基であり、脱離性により優れている。この組成物は貯
蔵安定性に優れ、塗膜は防汚染付着性、汚染除去性に優
れている。
【０１２１】（６） （Ａ１）式中、Ｚが非二重結合性官能基を有しＲfがＦＯＨ残基である 化合物からなる汚染付着防止剤 １〜１００部 （Ｂ）架橋性官能基含有塗料用樹脂 １００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００部 この組成物からなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚染除
去性、低帯電性、耐溶剤性に優れている。より好ましく
は、 （Ａ２）式中、Ｚが非二重結合性官能基を有しＲfが２級または３級の ＦＯＨ残基である化合物からなる汚染付着防止剤 １〜１００部 （Ｂ）架橋性官能基含有塗料用樹脂 １００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００部 この組成物の（Ａ２）はＲfが２級または３級のＦＯＨ
残基であり、脱離性により優れている。この組成物から
なる塗膜は長期の防汚染付着性、汚染除去性、低帯電
性、耐溶剤性に優れている。
去性、低帯電性、耐溶剤性に優れている。より好ましく
は、 （Ａ２）式中、Ｚが非二重結合性官能基を有しＲfが２級または３級の ＦＯＨ残基である化合物からなる汚染付着防止剤 １〜１００部 （Ｂ）架橋性官能基含有塗料用樹脂 １００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００部 この組成物の（Ａ２）はＲfが２級または３級のＦＯＨ
残基であり、脱離性により優れている。この組成物から
なる塗膜は長期の防汚染付着性、汚染除去性、低帯電
性、耐溶剤性に優れている。
【０１２２】より好ましくは、 （Ａ３）式中、Ｚが非二重結合性官能基を有しＲfがＦＯＨ残基であり、 １分子中に非二重結合性官能基を１個有する化合物からなる汚染 付着防止剤 １〜１００部 （Ｂ）架橋性官能基含有塗料樹脂 １００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００部 この組成物中の（Ａ２）は１分子中に非二重結合性官能
基を１個のみ有するため塗膜表面に配向しやすい。ま
た、この組成物からなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚
染除去性、低帯電性、耐溶剤性に優れている。
基を１個のみ有するため塗膜表面に配向しやすい。ま
た、この組成物からなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚
染除去性、低帯電性、耐溶剤性に優れている。
【０１２３】より好ましくは、 （Ａ４）式中、Ｚが非二重結合性官能基を有し、Ｒfが２級または３級の ＦＯＨ残基であり、１分子中に非二重結合性官能基を１個有する 化合物からなる汚染付着防止剤 １〜１００部 （Ｂ）架橋性官能基含有塗料用樹脂 １００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００部 この組成物の（Ａ２）はＲfが２級または３級のＦＯＨ
残基であり、脱離性により優れている。この組成物中の
（Ａ２）は１分子中に非二重結合性官能基を１個のみ有
するために塗膜表面に配向しやすい。また、この組成物
からなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚染除去性、低帯
電性、耐溶剤性に優れている。
残基であり、脱離性により優れている。この組成物中の
（Ａ２）は１分子中に非二重結合性官能基を１個のみ有
するために塗膜表面に配向しやすい。また、この組成物
からなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚染除去性、低帯
電性、耐溶剤性に優れている。
【０１２４】より好ましくは、 （Ａ１）式中、Ｚが非二重結合性官能基を有しＲfがＦＯＨ残基である 化合物からなる汚染付着防止剤 １〜１００部 （Ｂ１）架橋性官能基含有塗料用フッ素樹脂 １００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００部 この組成物からなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚染除
去性、低帯電性、耐候性、耐溶剤性、耐薬品性、耐水性
に優れている。
去性、低帯電性、耐候性、耐溶剤性、耐薬品性、耐水性
に優れている。
【０１２５】さらに好ましくは、 （Ａ２）式中、Ｚが非二重結合性官能基を有しＲfが２級または３級の ＦＯＨ基である化合物からなる汚染付着防止剤 １〜１００部 （Ｂ１）架橋性官能基含有塗料用フッ素樹脂 １００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００部 この組成物の（Ａ２）はＲfが２級または３級のＦＯＨ
残基であり、脱離性により優れている。この組成物から
なる塗膜は長期の防汚染付着性、汚染除去性、低帯電
性、耐候性、耐溶剤性、耐薬品性、耐水性に優れてい
る。
残基であり、脱離性により優れている。この組成物から
なる塗膜は長期の防汚染付着性、汚染除去性、低帯電
性、耐候性、耐溶剤性、耐薬品性、耐水性に優れてい
る。
【０１２６】さらに好ましくは、 （Ａ３）式中、Ｚが非二重結合性官能基を有しＲfがＦＯＨ残基であり、 １分子中に非二重結合性官能基を１個有する化合物からなる汚染 付着防止剤 １〜１００部 （Ｂ１）架橋性官能基含有塗料用フッ素樹脂 １００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００部 この組成物中の（Ａ２）は１分子中に非二重結合性官能
基を１個のみ有するため塗膜表面に配向しやすい。ま
た、この組成物からなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚
染除去性、低帯電性、耐候性、耐溶剤性、耐薬品性、耐
水性に優れている。
基を１個のみ有するため塗膜表面に配向しやすい。ま
た、この組成物からなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚
染除去性、低帯電性、耐候性、耐溶剤性、耐薬品性、耐
水性に優れている。
【０１２７】さらに好ましくは、 （Ａ４）式中、Ｚが非二重結合性官能基を有し、Ｒfが２級または３級の ＦＯＨ残基であり、１分子中に非二重結合性官能基を１個有する 化合物からなる汚染付着防止剤 １〜１００部 （Ｂ１）架橋性官能基含有塗料用フッ素樹脂 １００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００部 この組成物の（Ａ４）はＲfが２級または３級のＦＯＨ
残基であり、脱離性により優れている。この組成物中の
（Ａ４）は１分子中に非二重結合性官能基を１個のみ有
するため塗膜表面に配向しやすい。また、この組成物か
らなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚染除去性、低帯電
性、耐候性、耐溶剤性、耐薬品性、耐水性に優れてい
る。
残基であり、脱離性により優れている。この組成物中の
（Ａ４）は１分子中に非二重結合性官能基を１個のみ有
するため塗膜表面に配向しやすい。また、この組成物か
らなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚染除去性、低帯電
性、耐候性、耐溶剤性、耐薬品性、耐水性に優れてい
る。
【０１２８】（７） （Ａ１）式中、Ｚが非二重結合性官能基を有しＲfがＦＯＨ残基である 化合物からなる汚染付着防止剤 １〜１００部 （Ｂ）架橋性官能基含有塗料用樹脂 １００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００部 （Ｄ）脱離反応用触媒および／またはドナー性化合物 この組成物からなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚染除
去性、低帯電性、耐溶剤性に優れている。また、この組
成物は脱離反応触媒および／またはドナー性化合物を含
んでおり、表面親水化がより促進される。
去性、低帯電性、耐溶剤性に優れている。また、この組
成物は脱離反応触媒および／またはドナー性化合物を含
んでおり、表面親水化がより促進される。
【０１２９】より好ましくは、 （Ａ２）式中、Ｚが非二重結合性官能基を有しＲfが２級または３級の ＦＯＨ残基である化合物からなる汚染付着防止剤 １〜１００部 （Ｂ）架橋性官能基含有塗料用樹脂 １００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００部 （Ｄ）脱離反応用触媒および／またはドナー性化合物 この組成物の（Ａ２）はＲfが２級または３級のＦＯＨ
残基であり、脱離性により優れている。この組成物から
なる塗膜は長期の防汚染付着性、汚染除去性、低帯電
性、耐溶剤性に優れている。また、この組成物は脱離反
応用触媒および／またはドナー性化合物を含んでおり、
表面親水化がより促進される。
残基であり、脱離性により優れている。この組成物から
なる塗膜は長期の防汚染付着性、汚染除去性、低帯電
性、耐溶剤性に優れている。また、この組成物は脱離反
応用触媒および／またはドナー性化合物を含んでおり、
表面親水化がより促進される。
【０１３０】より好ましくは、 （Ａ３）式中、Ｚが非二重結合性官能基を有しＲfがＦＯＨ残基であり、 １分子中に非二重結合性官能基を１個有する化合物からなる汚染 付着防止剤 １〜１００部 （Ｂ）架橋性官能基含有塗料用樹脂 １００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００部 （Ｄ）脱離反応用触媒および／またはドナー性化合物 この組成物中の（Ａ３）は１分子中に非二重結合性官能
基を１個のみ有するため塗膜表面に配向しやすい。ま
た、この組成物からなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚
染除去性、低帯電性、耐溶剤性に優れている。また、こ
の組成物は脱離反応用触媒および／またはドナー性化合
物を含んでおり、表面親水化がより促進される。
基を１個のみ有するため塗膜表面に配向しやすい。ま
た、この組成物からなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚
染除去性、低帯電性、耐溶剤性に優れている。また、こ
の組成物は脱離反応用触媒および／またはドナー性化合
物を含んでおり、表面親水化がより促進される。
【０１３１】より好ましくは、 （Ａ４）式中、Ｚが非二重結合性官能基を有し、Ｒfが２級または３級の ＦＯＨ残基であり、１分子中に非二重結合性官能基を１個有する 化合物からなる汚染付着防止剤 １〜１００部 （Ｂ）架橋性官能基含有塗料用樹脂 １００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００部 （Ｄ）脱離反応用触媒および／またはドナー性化合物 この組成物の（Ａ４）はＲfが２級または３級のＦＯＨ
残基であり、脱離性により優れている。この組成物中の
（Ａ４）は１分子中に非二重結合性官能基を１個のみ有
するため塗膜表面に配向しやすい。また、この組成物か
らなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚染除去性、低帯電
性、耐溶剤性に優れている。また、この組成物は脱離反
応用触媒および／またドナー性化合物を含んでおり、表
面親水化がより促進される。
残基であり、脱離性により優れている。この組成物中の
（Ａ４）は１分子中に非二重結合性官能基を１個のみ有
するため塗膜表面に配向しやすい。また、この組成物か
らなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚染除去性、低帯電
性、耐溶剤性に優れている。また、この組成物は脱離反
応用触媒および／またドナー性化合物を含んでおり、表
面親水化がより促進される。
【０１３２】より好ましくは、 （Ａ１）式中、Ｚが非二重結合性官能基を有しＲfがＦＯＨ残基である 化合物からなる汚染付着防止剤 １〜１００部 （Ｂ１）架橋性官能基含有塗料用フッ素樹脂 １００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００部 （Ｄ）脱離反応用触媒および／またはドナー性化合物 この組成物からなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚染除
去性、低帯電性、耐候性、耐溶剤性、耐薬品性、耐水性
に優れている。また、この組成物は脱離反応用触媒およ
び／またはドナー性化合物を含んでおり、表面親水化が
より促進される。
去性、低帯電性、耐候性、耐溶剤性、耐薬品性、耐水性
に優れている。また、この組成物は脱離反応用触媒およ
び／またはドナー性化合物を含んでおり、表面親水化が
より促進される。
【０１３３】さらに好ましくは、 （Ａ２）式中、Ｚが非二重結合性官能基を有しＲfがＦＯＨ残基であり、 １分子中に非二重結合性官能基を１個有する化合物からなる汚染 付着防止剤 １〜１００部 （Ｂ１）架橋性官能基含有塗料用フッ素樹脂 １００部 （Ｃ）硬化剤および／硬化触媒 ０．０１〜１００部 （Ｄ）脱離反応用触媒および／またはドナー性化合物 この組成物中の（Ａ２）は１分子中に非二重結合性官能
基を１個のみ有するために塗膜表面に配向しやすい。ま
た、この組成物からなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚
染除去性、低帯電性、耐候性、耐溶剤性、耐薬品性、耐
水性に優れている。また、この組成物は脱離反応用触媒
および／またはドナー性化合物を含んでおり、表面親水
化がより促進される。
基を１個のみ有するために塗膜表面に配向しやすい。ま
た、この組成物からなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚
染除去性、低帯電性、耐候性、耐溶剤性、耐薬品性、耐
水性に優れている。また、この組成物は脱離反応用触媒
および／またはドナー性化合物を含んでおり、表面親水
化がより促進される。
【０１３４】より好ましくは、 （Ａ３）式中、Ｚが非二重結合性官能基を有しＲfが２級または３級の ＦＯＨ残基である化合物からなる汚染付着防止剤 １〜１００部 （Ｂ１）架橋性官能基含有塗料用フッ素樹脂 １００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００部 （Ｄ）脱離反応用触媒および／またはドナー性化合物 この組成物の（Ａ３）はＲfが２級または３級のＦＯＨ
残基であり、脱離性により優れている。この組成物から
なる塗膜は長期の防汚染付着性、汚染除去性、低帯電
性、耐候性、耐溶剤性、耐薬品性、耐水性に優れてい
る。また、この組成物は脱離反応用触媒および／または
ドナー性化合物を含んでおり、表面親水化がより促進さ
れる。
残基であり、脱離性により優れている。この組成物から
なる塗膜は長期の防汚染付着性、汚染除去性、低帯電
性、耐候性、耐溶剤性、耐薬品性、耐水性に優れてい
る。また、この組成物は脱離反応用触媒および／または
ドナー性化合物を含んでおり、表面親水化がより促進さ
れる。
【０１３５】さらに好ましくは、 （Ａ４）式中、Ｚが非二重結合性官能基を有し、Ｒfが２級または３級の ＦＯＨ残基であり、１分子中に非二重結合性官能基を１個有する 化合物からなる汚染付着防止剤 １〜１００部 （Ｂ１）架橋性官能基含有塗料用フッ素樹脂 １００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００部 （Ｄ）脱離反応用触媒および／またはドナー性化合物 この組成物の（Ａ４）はＲfが２級または３級のＦＯＨ
残基であり、脱離性により優れている。この組成物中の
（Ａ４）は１分子中に非二重結合性官能基を１個のみ有
するため塗膜表面に配向しやすい。また、この組成物か
らなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚染除去性、低帯電
性、耐候性、耐溶剤性、耐薬品性、耐水性に優れてい
る。また、この組成物は脱離反応用触媒および／または
ドナー性化合物を含んでおり、表面親水化がより促進さ
れる。
残基であり、脱離性により優れている。この組成物中の
（Ａ４）は１分子中に非二重結合性官能基を１個のみ有
するため塗膜表面に配向しやすい。また、この組成物か
らなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚染除去性、低帯電
性、耐候性、耐溶剤性、耐薬品性、耐水性に優れてい
る。また、この組成物は脱離反応用触媒および／または
ドナー性化合物を含んでおり、表面親水化がより促進さ
れる。
【０１３６】（８） （Ａ）式中、Ｚが重合性の二重結合性官能基を有しＲfがＦＯＨ残基 である重合性添加剤を共重合してなる（Ｂ）架橋性官能基含有 塗料用樹脂 １〜１００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００部 この組成物からなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚染除
去性、低帯電性、耐溶剤性に優れている。
去性、低帯電性、耐溶剤性に優れている。
【０１３７】より好ましくは、 （Ａ２）式中、Ｚが重合性の二重結合性官能基を有しＲfがＦＯＨ残基 である重合性添加剤を共重合してなる（Ｂ１）架橋性官能基含有 塗料用フッ素樹脂 １〜１００部 （Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒 ０．０１〜１００部 この組成物からなる塗膜は長期の防汚染付着性、汚染除
去性、低帯電性、耐候性、耐溶剤性、耐薬品性に優れて
いる。
去性、低帯電性、耐候性、耐溶剤性、耐薬品性に優れて
いる。
【０１３８】つぎに、本発明を実施例に基いてさらに具
体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるも
のではない。
体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるも
のではない。
【０１３９】合成例１ １Ｌ三方フラスコに１，４−ブタンジオール１００ｇ
（１．１モル）、と４−メチルヘキサヒドロ無水フタル
酸１８６ｇ（１．１モル）、酢酸エチル１５０ｇとキシ
レン１５０ｇの混合物に溶解し、５℃以下にたもちなが
ら、トリエチルアミン０．５５ｇを加え６時間撹拌を続
けた。この反応混合物を室温に戻し、有機層を水洗した
のちモレキュラーシーブ４Ａにより乾燥させてモノカル
ボン酸化合物溶液をえた。この溶液を以下、溶液Ａ−１
という。さらに、これに含フッ素保護基になりうる化合
物として２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル
ビニルエーテル（以下、５ＦＶＥという）２１３ｇ、３
５％塩酸０．２３ｇ、メチルイソブチルケトン２００ｇ
を加え５０℃で１時間撹拌した。この反応混合物を室温
に戻し、アルカリで中和および水洗したのちモレキュラ
ーシーブ４Ａにより乾燥し、固形分４９％の熱解離性含
フッ素保護基を有する化合物溶液Ｆ−１をえた。
（１．１モル）、と４−メチルヘキサヒドロ無水フタル
酸１８６ｇ（１．１モル）、酢酸エチル１５０ｇとキシ
レン１５０ｇの混合物に溶解し、５℃以下にたもちなが
ら、トリエチルアミン０．５５ｇを加え６時間撹拌を続
けた。この反応混合物を室温に戻し、有機層を水洗した
のちモレキュラーシーブ４Ａにより乾燥させてモノカル
ボン酸化合物溶液をえた。この溶液を以下、溶液Ａ−１
という。さらに、これに含フッ素保護基になりうる化合
物として２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル
ビニルエーテル（以下、５ＦＶＥという）２１３ｇ、３
５％塩酸０．２３ｇ、メチルイソブチルケトン２００ｇ
を加え５０℃で１時間撹拌した。この反応混合物を室温
に戻し、アルカリで中和および水洗したのちモレキュラ
ーシーブ４Ａにより乾燥し、固形分４９％の熱解離性含
フッ素保護基を有する化合物溶液Ｆ−１をえた。
【０１４０】合成例２〜４ 合成例１に準じて、表１に示す反応原料を用いて熱解離
性含フッ素保護基を有する化合物Ｆ−２〜Ｆ−４をえ
た。
性含フッ素保護基を有する化合物Ｆ−２〜Ｆ−４をえ
た。
【０１４１】
【表１】
【０１４２】なお、表１において用いる略号は、つぎの
ものを示す。
ものを示す。
【０１４３】 ＨＳＡ ：１２−ヒドロキシステアリン酸 １７ＦＶＥ：２−パーフルオロオクチルエチルビニルエ
ーテル ＭＩＢＫ ：メチルイソブチルケトン 合成例５ 合成例１でえらえた溶液Ａ−１に５ＦＶＥ２１３ｇ、３
５％塩酸０．２３ｇ、メチルイソブチルケトン２００ｇ
を加え５０℃で１時間撹拌した。さらにこれにエチルビ
ニルエーテル７１．５ｇ、３５％塩酸０．１ｇを加え５
０℃で１時間撹拌した。この反応混合物を室温に戻し、
アルカリ中和および水洗したのちモレキュラーシーブ４
Ａにより乾燥し、固形分５２％の熱解離性含フッ素保護
基を有する化合物溶液Ｆ−５をえた。
ーテル ＭＩＢＫ ：メチルイソブチルケトン 合成例５ 合成例１でえらえた溶液Ａ−１に５ＦＶＥ２１３ｇ、３
５％塩酸０．２３ｇ、メチルイソブチルケトン２００ｇ
を加え５０℃で１時間撹拌した。さらにこれにエチルビ
ニルエーテル７１．５ｇ、３５％塩酸０．１ｇを加え５
０℃で１時間撹拌した。この反応混合物を室温に戻し、
アルカリ中和および水洗したのちモレキュラーシーブ４
Ａにより乾燥し、固形分５２％の熱解離性含フッ素保護
基を有する化合物溶液Ｆ−５をえた。
【０１４４】合成例６ ３−アリロキシカルボニルプロピオン酸（アリルアルコ
ールと無水コハク酸との反応物）１７４ｇ（１．１モ
ル）、５ＦＶＥ２１３ｇ、３５％塩酸０．２３ｇ、メチ
ルイソブチルケトン４００ｇを加え５０℃で１時間撹拌
した。この反応混合物を室温に戻し、アルカリで中和お
よび水洗したのちモレキュラーシーブ４Ａにより乾燥
し、固形分５０％の熱解離性含フッ素保護基を有するモ
ノマー溶液Ｍ−１をえた。
ールと無水コハク酸との反応物）１７４ｇ（１．１モ
ル）、５ＦＶＥ２１３ｇ、３５％塩酸０．２３ｇ、メチ
ルイソブチルケトン４００ｇを加え５０℃で１時間撹拌
した。この反応混合物を室温に戻し、アルカリで中和お
よび水洗したのちモレキュラーシーブ４Ａにより乾燥
し、固形分５０％の熱解離性含フッ素保護基を有するモ
ノマー溶液Ｍ−１をえた。
【０１４５】重合例１ ６Ｌステンレス製オートクレーブに酢酸ブチル２．０ｋ
ｇ、テトラフルオロエチレン６８０ｇ（６．８モル）を
加え、窒素置換し、６７．５℃まで昇温する。これに撹
拌下オクタノイルパーオキサイド溶液（固形分３０％）
を６０ｇ加え、ピバリン酸ビニル３１７ｇ（２．５モ
ル）エチルビニルエーテル１３４ｇ（１．９モル）、ヒ
ドロキシブチルビニルエーテル１４３ｇ（１．２モ
ル）、合成例６と同様にして合成したモノマー溶液Ｍ−
１を４４０ｇ（約０．６モル）の混合物を２時間かけて
加えた。モノマーの添加終了後のさらに２時間後に同一
の過酸化物溶液を６０ｇ追加し、さらに１０時間撹拌し
た。反応混合物を室温まで冷却し、未反応モノマーをパ
ージしたのちさらに窒素置換して、生成物３．５ｋｇ
（固形分４３％）をえた。数平均分子量Ｍｎ８０００、
水酸基価４８（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であった。これを濃縮
して固形分６０％の溶液とした。この熱解離性含フッ素
保護基を有する樹脂溶液をＦＲ−１という。
ｇ、テトラフルオロエチレン６８０ｇ（６．８モル）を
加え、窒素置換し、６７．５℃まで昇温する。これに撹
拌下オクタノイルパーオキサイド溶液（固形分３０％）
を６０ｇ加え、ピバリン酸ビニル３１７ｇ（２．５モ
ル）エチルビニルエーテル１３４ｇ（１．９モル）、ヒ
ドロキシブチルビニルエーテル１４３ｇ（１．２モ
ル）、合成例６と同様にして合成したモノマー溶液Ｍ−
１を４４０ｇ（約０．６モル）の混合物を２時間かけて
加えた。モノマーの添加終了後のさらに２時間後に同一
の過酸化物溶液を６０ｇ追加し、さらに１０時間撹拌し
た。反応混合物を室温まで冷却し、未反応モノマーをパ
ージしたのちさらに窒素置換して、生成物３．５ｋｇ
（固形分４３％）をえた。数平均分子量Ｍｎ８０００、
水酸基価４８（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であった。これを濃縮
して固形分６０％の溶液とした。この熱解離性含フッ素
保護基を有する樹脂溶液をＦＲ−１という。
【０１４６】合成例７ １Ｌ三方フラスコに１，１，１，３，３，３−ヘキサフ
ルオロー２−プロパノール１６８ｇを入れ氷冷し、そこ
へカリウムｔ−ブトキシド９０ｇを加えて溶解したの
ち、撹拌下ジエチルエーテル５００ｇに溶解させた塩化
ｐ−トルエンスルホン酸９５ｇを３０分かけて滴下し
た。滴下終了後氷冷下１時間撹拌を続け、そののち室温
で１時間反応を続けた。反応混合物を水で洗浄したのち
モレキュラーシーブ４Ａで乾燥し、溶媒を留去すること
により、ｐ−トルエンスルホン酸（１，１，１，３，
３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピル）を１２９ｇえ
た。この熱解離性含フッ素保護基を有する化合物を以
下、Ｆ−６という。
ルオロー２−プロパノール１６８ｇを入れ氷冷し、そこ
へカリウムｔ−ブトキシド９０ｇを加えて溶解したの
ち、撹拌下ジエチルエーテル５００ｇに溶解させた塩化
ｐ−トルエンスルホン酸９５ｇを３０分かけて滴下し
た。滴下終了後氷冷下１時間撹拌を続け、そののち室温
で１時間反応を続けた。反応混合物を水で洗浄したのち
モレキュラーシーブ４Ａで乾燥し、溶媒を留去すること
により、ｐ−トルエンスルホン酸（１，１，１，３，
３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピル）を１２９ｇえ
た。この熱解離性含フッ素保護基を有する化合物を以
下、Ｆ−６という。
【０１４７】重合例２ ６Ｌステンレス性オートクレーブに酢酸ブチル２．０ｋ
ｇ、テトラフルオロエチレン６８０ｇ（６．８モル）を
加え、窒素置換し、６７．５℃まで昇温する。これに撹
拌下オクタノイルパーオキサイド溶液（固形分３０％）
を６０ｇ加え、ピバリン酸ビニル３１７ｇ（２．５モ
ル）エチルビニルエーテル１３４ｇ（１．９モル）、ヒ
ドロキシブチルビニルエーテル１４３ｇ（１．２モ
ル）、Ｃ4Ｈ9ＯＣＯ−ＣＨ2−ＣＨ（ＳＯ3−ＣＨ（ＣＦ
3）−ＣＦ3）−ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2で示されるＭ−
２モノマ−２６６ｇ（０．６モル）の混合物を２時間か
けて加えた。モノマーの添加終了後のさらに２時間後に
前記と同一の過酸化物溶液を６０ｇ追加し、さらに１０
時間撹拌した。反応混合物を室温まで冷却し、未反応モ
ノマーをパージしたのちさらに窒素置換して、生成物
３．３ｋｇ（固形分４１％）をえた。数平均分子量Ｍｎ
１１０００、水酸基価４７（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であっ
た。これを濃縮して固形分６０％とした。この熱解離性
含フッ素保護基を有する樹脂溶液を以下、ＦＲ−２とい
う。
ｇ、テトラフルオロエチレン６８０ｇ（６．８モル）を
加え、窒素置換し、６７．５℃まで昇温する。これに撹
拌下オクタノイルパーオキサイド溶液（固形分３０％）
を６０ｇ加え、ピバリン酸ビニル３１７ｇ（２．５モ
ル）エチルビニルエーテル１３４ｇ（１．９モル）、ヒ
ドロキシブチルビニルエーテル１４３ｇ（１．２モ
ル）、Ｃ4Ｈ9ＯＣＯ−ＣＨ2−ＣＨ（ＳＯ3−ＣＨ（ＣＦ
3）−ＣＦ3）−ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2で示されるＭ−
２モノマ−２６６ｇ（０．６モル）の混合物を２時間か
けて加えた。モノマーの添加終了後のさらに２時間後に
前記と同一の過酸化物溶液を６０ｇ追加し、さらに１０
時間撹拌した。反応混合物を室温まで冷却し、未反応モ
ノマーをパージしたのちさらに窒素置換して、生成物
３．３ｋｇ（固形分４１％）をえた。数平均分子量Ｍｎ
１１０００、水酸基価４７（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であっ
た。これを濃縮して固形分６０％とした。この熱解離性
含フッ素保護基を有する樹脂溶液を以下、ＦＲ−２とい
う。
【０１４８】合成例８ ２Ｌ三方フラスコに２−イソシアネートエチル−２、６
−ジイソシアネートカプロエート２６７ｇ、２，２，
３，３，３−ペンタフルオロプロパノール６７５ｇを入
れ８０℃で５時間撹拌した。つぎに減圧下に未反応のア
ルコールを留去して、熱解離性含フッ素保護基を有する
化合物をＦ−７をえた。
−ジイソシアネートカプロエート２６７ｇ、２，２，
３，３，３−ペンタフルオロプロパノール６７５ｇを入
れ８０℃で５時間撹拌した。つぎに減圧下に未反応のア
ルコールを留去して、熱解離性含フッ素保護基を有する
化合物をＦ−７をえた。
【０１４９】合成例９ 合成例１でえられた溶液Ａ−１にエチルビニルエーテル
９５ｇ、３５％塩酸０．２３ｇ、メチルイソブチルケト
ン８０ｇを加え５０℃で１時間撹拌した。この反応混合
物を室温に戻し、アルカリで中和および水洗したのちモ
レキュラーシーブ４Ａにより乾燥し、固形分４８％の熱
解離性非含フッ素保護基を有する化合物溶液Ｎ−１をえ
た。
９５ｇ、３５％塩酸０．２３ｇ、メチルイソブチルケト
ン８０ｇを加え５０℃で１時間撹拌した。この反応混合
物を室温に戻し、アルカリで中和および水洗したのちモ
レキュラーシーブ４Ａにより乾燥し、固形分４８％の熱
解離性非含フッ素保護基を有する化合物溶液Ｎ−１をえ
た。
【０１５０】実施例１ ゼッフルＧＫ−５００（ダイキン工業（株）製フッ素樹
脂ポリオール溶液、水酸基価６０、固形分６０ｗｔ％）
２０８ｇにＣＲ−９５（酸化チタン、石原産業（株）
製）２５０ｇ、酢酸ブチル１００ｇ、ガラスビーズ８０
０ｇを加え、卓上グラインドミル（三枚羽式）により１
５００ｒｐｍで１時間撹拌分散した。ガラスビーズをろ
別により除き分散液４１０．５ｇをえた。これにＧＫ−
５００を２１４．８ｇ、酢酸ブチル１１０．３ｇを加
え、良く混合しこれをＧＫ−５００白ベース（顔料／樹
脂＝０．８３３重量比）とした。この白ベース１００ｇ
に熱解離性含フッ素保護基を有する化合物溶液Ｆ−１を
６．０ｇ（フッ素樹脂１００重量部に対し１０重量部）
添加し、ＢＬ−４１６５（住友バイエルウレタン製ブロ
ック化イソホロンジイソシアネート系硬化剤）を２０．
０ｇ（ＮＣＯ／ＯＨ＝１．２）、１％ジブチルスズジラ
ウレートの酢酸ブチル溶液を０．３ｇ、酢酸ブチル８０
ｇを加えよく混合した。この塗装用組成物をスプレー塗
装によりＡＭ−７１２処理アルミ板（０．５ｍｍ厚）に
塗装し、１８０℃３０分間かけて硬化乾燥させ、塗装膜
厚が約４０μｍの塗板とし以後の試験をおこなった。
脂ポリオール溶液、水酸基価６０、固形分６０ｗｔ％）
２０８ｇにＣＲ−９５（酸化チタン、石原産業（株）
製）２５０ｇ、酢酸ブチル１００ｇ、ガラスビーズ８０
０ｇを加え、卓上グラインドミル（三枚羽式）により１
５００ｒｐｍで１時間撹拌分散した。ガラスビーズをろ
別により除き分散液４１０．５ｇをえた。これにＧＫ−
５００を２１４．８ｇ、酢酸ブチル１１０．３ｇを加
え、良く混合しこれをＧＫ−５００白ベース（顔料／樹
脂＝０．８３３重量比）とした。この白ベース１００ｇ
に熱解離性含フッ素保護基を有する化合物溶液Ｆ−１を
６．０ｇ（フッ素樹脂１００重量部に対し１０重量部）
添加し、ＢＬ−４１６５（住友バイエルウレタン製ブロ
ック化イソホロンジイソシアネート系硬化剤）を２０．
０ｇ（ＮＣＯ／ＯＨ＝１．２）、１％ジブチルスズジラ
ウレートの酢酸ブチル溶液を０．３ｇ、酢酸ブチル８０
ｇを加えよく混合した。この塗装用組成物をスプレー塗
装によりＡＭ−７１２処理アルミ板（０．５ｍｍ厚）に
塗装し、１８０℃３０分間かけて硬化乾燥させ、塗装膜
厚が約４０μｍの塗板とし以後の試験をおこなった。
【０１５１】実施例２ 熱解離性含フッ素保護基を有する化合物溶液Ｆ−１のか
わりにＦ−２を１１．９ｇを用いたこと以外は実施例１
と同様の配合で実験をおこなった。
わりにＦ−２を１１．９ｇを用いたこと以外は実施例１
と同様の配合で実験をおこなった。
【０１５２】実施例３ 熱解離性含フッ素保護基を有する化合物溶液Ｆ−１のか
わりにＦ−３を６．０ｇを用いたこと以外は実施例１と
同様の配合で実験をおこなった。
わりにＦ−３を６．０ｇを用いたこと以外は実施例１と
同様の配合で実験をおこなった。
【０１５３】実施例４ 熱解離性含フッ素保護基を有する化合物溶液Ｆ−１のか
わりにＦ−４を１２．３ｇを用いたこと以外は実施例１
と同様の配合で実験をおこなった。
わりにＦ−４を１２．３ｇを用いたこと以外は実施例１
と同様の配合で実験をおこなった。
【０１５４】実施例５ 熱解離性含フッ素保護基を有する化合物溶液Ｆ−１のか
わりにＦ−５を６．８ｇを用いたこと以外は実施例１と
同様の配合で実験をおこなった。
わりにＦ−５を６．８ｇを用いたこと以外は実施例１と
同様の配合で実験をおこなった。
【０１５５】実施例６ ジブチルスズジラウレートの酢酸ブチル溶液のかわりに
５％ｐ−トルエンスルホン酸のエタノール溶液を０．３
ｇ用いたこと以外は実施例１と同様の配合で実験をおこ
なった。
５％ｐ−トルエンスルホン酸のエタノール溶液を０．３
ｇ用いたこと以外は実施例１と同様の配合で実験をおこ
なった。
【０１５６】実施例７ 熱解離性含フッ素保護基を有する樹脂溶液ＦＲ−１の２
０８ｇにＣＲ−９５（酸化チタン、石原産業（株）製）
２５０ｇ、酢酸ブチル１００ｇ、ガラスビーズ８００ｇ
を加え、卓上グラインドミル（三枚羽式）により１５０
０ｒｐｍで１時間撹拌分散した。ガラスビーズをろ別に
より除き分散液４１６．３ｇをえた。これにＦＲ−１を
２１７．８ｇ、酢酸ブチル１１１．９ｇを加え、良く混
合しこれをＦＲ−１白ベース（顔料／樹脂＝０．８３３
重量比）とした。この白ベース１００にＢＬ−４１６５
（住友バイエルウレタン（株）製ブロック化イソホロン
ジイソシアネート系硬化剤）を１３．３ｇ（ＮＣＯ／Ｏ
Ｈ＝１．０）、テトラブチルアンモニウムクロリド０．
６ｇ、ジメチルホルムアミド２０ｇ、酢酸ブチル６０ｇ
をくわえよく混合した。この塗装用組成物をスプレー塗
装によりＡＭ−７１２処理アルミ板（０．５ｍｍ厚）に
塗装し、１８０℃３０分硬化乾燥させ塗装膜厚約４０μ
ｍの塗板とし以後の試験をおこなった。
０８ｇにＣＲ−９５（酸化チタン、石原産業（株）製）
２５０ｇ、酢酸ブチル１００ｇ、ガラスビーズ８００ｇ
を加え、卓上グラインドミル（三枚羽式）により１５０
０ｒｐｍで１時間撹拌分散した。ガラスビーズをろ別に
より除き分散液４１６．３ｇをえた。これにＦＲ−１を
２１７．８ｇ、酢酸ブチル１１１．９ｇを加え、良く混
合しこれをＦＲ−１白ベース（顔料／樹脂＝０．８３３
重量比）とした。この白ベース１００にＢＬ−４１６５
（住友バイエルウレタン（株）製ブロック化イソホロン
ジイソシアネート系硬化剤）を１３．３ｇ（ＮＣＯ／Ｏ
Ｈ＝１．０）、テトラブチルアンモニウムクロリド０．
６ｇ、ジメチルホルムアミド２０ｇ、酢酸ブチル６０ｇ
をくわえよく混合した。この塗装用組成物をスプレー塗
装によりＡＭ−７１２処理アルミ板（０．５ｍｍ厚）に
塗装し、１８０℃３０分硬化乾燥させ塗装膜厚約４０μ
ｍの塗板とし以後の試験をおこなった。
【０１５７】実施例８ 実施例１と同様に作製したゼッフルＧＫ−５００白ベー
ス（顔／樹脂＝０．８３３重量比）１００ｇに熱解離性
含フッ素保護基を有する化合物Ｆ−６を１．５ｇとＢＬ
−４１６５（住友バイエルウレタン（株）製ブロック化
イソホロンジイソシアネート系硬化剤）を１６．６ｇ
（ＮＣＯ／ＯＨ＝１．０）、塩化リチウム０．２ｇ、ジ
メチルホルムアミド２０ｇ、酢酸ブチル６０ｇをくわえ
よく混合した。この塗装用組成物をスプレー塗装により
ＡＭ−７１２処理アルミ板（０．５ｍｍ厚）に塗装し、
１８０℃３０分硬化乾燥させ塗装膜厚約４０μｍの塗板
とし以後の試験をおこなった。
ス（顔／樹脂＝０．８３３重量比）１００ｇに熱解離性
含フッ素保護基を有する化合物Ｆ−６を１．５ｇとＢＬ
−４１６５（住友バイエルウレタン（株）製ブロック化
イソホロンジイソシアネート系硬化剤）を１６．６ｇ
（ＮＣＯ／ＯＨ＝１．０）、塩化リチウム０．２ｇ、ジ
メチルホルムアミド２０ｇ、酢酸ブチル６０ｇをくわえ
よく混合した。この塗装用組成物をスプレー塗装により
ＡＭ−７１２処理アルミ板（０．５ｍｍ厚）に塗装し、
１８０℃３０分硬化乾燥させ塗装膜厚約４０μｍの塗板
とし以後の試験をおこなった。
【０１５８】実施例９ 熱解離性含フッ素保護基を有する樹脂溶液ＦＲ−２の２
０８ｇにＣＲ−９５（酸化チタン、石原産業（株）製）
２５０ｇ、酢酸ブチル１００ｇ、ガラスビーズ８００ｇ
を加え、卓上グラインドミル（三枚羽式）により１５０
０ｒｐｍで１時間撹拌分散した。ガラスビーズをろ別に
より除き分散液４２１．４ｇをえた。これにＦＲ−１を
２１９．７ｇ、酢酸ブチル１１３．２ｇを加え、良く混
合しこれをＦＲ−１白ベース（顔料／樹脂＝０．８３３
重量比）とした。この白ベース１００にＢＬ−４１６５
（住友バイエルウレタン（株）製ブロック化イソホロン
ジイソシアネート系硬化剤）を１３．０ｇ（ＮＣＯ／Ｏ
Ｈ＝１．０）、テトラブチルアンモニウムクロリド０．
６ｇ、ジメチルホルムアミド２０ｇ、酢酸ブチル６０ｇ
をくわえよく混合した。この塗装用組成物をスプレー塗
装によりＡＭ−７１２処理アルミ板（０．５ｍｍ厚）に
塗装し、１８０℃３０分硬化乾燥させ塗装膜厚約４０μ
ｍの塗板とし以後の試験をおこなった。
０８ｇにＣＲ−９５（酸化チタン、石原産業（株）製）
２５０ｇ、酢酸ブチル１００ｇ、ガラスビーズ８００ｇ
を加え、卓上グラインドミル（三枚羽式）により１５０
０ｒｐｍで１時間撹拌分散した。ガラスビーズをろ別に
より除き分散液４２１．４ｇをえた。これにＦＲ−１を
２１９．７ｇ、酢酸ブチル１１３．２ｇを加え、良く混
合しこれをＦＲ−１白ベース（顔料／樹脂＝０．８３３
重量比）とした。この白ベース１００にＢＬ−４１６５
（住友バイエルウレタン（株）製ブロック化イソホロン
ジイソシアネート系硬化剤）を１３．０ｇ（ＮＣＯ／Ｏ
Ｈ＝１．０）、テトラブチルアンモニウムクロリド０．
６ｇ、ジメチルホルムアミド２０ｇ、酢酸ブチル６０ｇ
をくわえよく混合した。この塗装用組成物をスプレー塗
装によりＡＭ−７１２処理アルミ板（０．５ｍｍ厚）に
塗装し、１８０℃３０分硬化乾燥させ塗装膜厚約４０μ
ｍの塗板とし以後の試験をおこなった。
【０１５９】実施例１０ 実施例１と同様に作製したゼッフルＧＫ−５００白ベー
ス（顔料／樹脂＝０．８３３重量比）１００ｇに熱解離
性含フッ素保護基を有する化合物Ｆ−７を１．５ｇとＢ
Ｌ−４１６５（住友バイエルウレタン（株）製ブロック
化イソホロンジイソシアネート系硬化剤）を１４．９ｇ
（ＮＣＯ／ＯＨ＝０．９）、１％ジブチルスズジラウレ
ートの酢酸ブチル溶液を０．３ｇ、塩化リチウム０．３
ｇ、ジメチルホルムアミド２０ｇ、酢酸ブチル６０ｇを
くわえよく混合した。この塗装用組成物をスプレー塗装
によりＡＭ−７１２処理アルミ板（０．５ｍｍ厚）に塗
装し、１８０℃３０分硬化乾燥させ塗装膜厚約４０μｍ
の塗板とし以後の試験をおこなった。
ス（顔料／樹脂＝０．８３３重量比）１００ｇに熱解離
性含フッ素保護基を有する化合物Ｆ−７を１．５ｇとＢ
Ｌ−４１６５（住友バイエルウレタン（株）製ブロック
化イソホロンジイソシアネート系硬化剤）を１４．９ｇ
（ＮＣＯ／ＯＨ＝０．９）、１％ジブチルスズジラウレ
ートの酢酸ブチル溶液を０．３ｇ、塩化リチウム０．３
ｇ、ジメチルホルムアミド２０ｇ、酢酸ブチル６０ｇを
くわえよく混合した。この塗装用組成物をスプレー塗装
によりＡＭ−７１２処理アルミ板（０．５ｍｍ厚）に塗
装し、１８０℃３０分硬化乾燥させ塗装膜厚約４０μｍ
の塗板とし以後の試験をおこなった。
【０１６０】実施例１１ ゼムラックＹＣ３６２３（鐘淵化学（株）製アクリルシ
リコン、固形分５０％）２５０ｇにＣＲ−９５（酸化チ
タン、石原産業（株）製）２５０ｇ、酢酸ブチル１００
ｇ、脱水剤としてＨＣ（ＯＣＨ3）3を１０．０ｇ、ガラ
スビーズ８００ｇを加え、卓上グラインドミル（三枚羽
式）により１５００ｒｐｍで１時間撹拌分散した。ガラ
スビーズをろ別により除き分散液４４４．５ｇをえた。
これにＹＣ３６２３を２５９．３ｇ、酢酸ブチル溶液３
７．１ｇを加え、よく混合しこれをＹＣ３６２３白ベー
ス（顔料／樹脂−０．８３３重量比）とした。この白ベ
ース１００ｇにＦ−７を１．５ｇ添加し、ジブチルスズ
ジラウレートの１％酢酸ブチル溶液を０．１５ｇ、酢酸
ブチル８０ｇをくわえよく混合した。この塗装用組成物
をスプレー塗装によりダル鋼板（０．５ｍｍ厚）に塗装
し、１８０℃で３０分硬化乾燥させ塗装膜厚約４０μｍ
の塗板とし以後の試験をおこなった。
リコン、固形分５０％）２５０ｇにＣＲ−９５（酸化チ
タン、石原産業（株）製）２５０ｇ、酢酸ブチル１００
ｇ、脱水剤としてＨＣ（ＯＣＨ3）3を１０．０ｇ、ガラ
スビーズ８００ｇを加え、卓上グラインドミル（三枚羽
式）により１５００ｒｐｍで１時間撹拌分散した。ガラ
スビーズをろ別により除き分散液４４４．５ｇをえた。
これにＹＣ３６２３を２５９．３ｇ、酢酸ブチル溶液３
７．１ｇを加え、よく混合しこれをＹＣ３６２３白ベー
ス（顔料／樹脂−０．８３３重量比）とした。この白ベ
ース１００ｇにＦ−７を１．５ｇ添加し、ジブチルスズ
ジラウレートの１％酢酸ブチル溶液を０．１５ｇ、酢酸
ブチル８０ｇをくわえよく混合した。この塗装用組成物
をスプレー塗装によりダル鋼板（０．５ｍｍ厚）に塗装
し、１８０℃で３０分硬化乾燥させ塗装膜厚約４０μｍ
の塗板とし以後の試験をおこなった。
【０１６１】比較例１ 熱解離性含フッ素保護基を有する化合物溶液Ｆ−１のか
わりにＮ−１を４．７ｇを用いたこと以外では実施例１
と同様の配合で実験をおこなった。
わりにＮ−１を４．７ｇを用いたこと以外では実施例１
と同様の配合で実験をおこなった。
【０１６２】比較例２ 実施例１と同様に作製したゼッフルＧＫ−５００白ベー
ス（顔料／樹脂＝０．８３３重量比）１００ｇにＢＬ−
４１６５（住友バイエルウレタン（株）製ブロック化イ
ソホロンジイソシアネート系硬化剤）を１６．６ｇ（Ｎ
ＣＯ／ＯＨ＝１．０）、１％ジブチルスズジラウレート
の酢酸ブチル溶液を０．３ｇ、酢酸ブチル８０ｇをくわ
えよく混合した。この塗装用組成物をスプレー塗装によ
りＡＭ−７１２処理アルミ板（０．５ｍｍ厚）に塗装
し、１８０℃３０分硬化乾燥させ塗装膜厚約４０μｍの
塗板とし以後の試験をおこなった。
ス（顔料／樹脂＝０．８３３重量比）１００ｇにＢＬ−
４１６５（住友バイエルウレタン（株）製ブロック化イ
ソホロンジイソシアネート系硬化剤）を１６．６ｇ（Ｎ
ＣＯ／ＯＨ＝１．０）、１％ジブチルスズジラウレート
の酢酸ブチル溶液を０．３ｇ、酢酸ブチル８０ｇをくわ
えよく混合した。この塗装用組成物をスプレー塗装によ
りＡＭ−７１２処理アルミ板（０．５ｍｍ厚）に塗装
し、１８０℃３０分硬化乾燥させ塗装膜厚約４０μｍの
塗板とし以後の試験をおこなった。
【０１６３】実施例１〜１１および比較例１〜２で作製
した塗板について、つぎの試験をおこなった。
した塗板について、つぎの試験をおこなった。
【０１６４】光 沢 ：ＪＩＳ Ｋ−５４００に準じ
て、６０度の鏡面光沢度を測定した。 鉛筆硬度 ：ＪＩＳ Ｋ−５４００に準じて、測定し
た。 汚染付着性：各塗板を大阪府下の３階建てビルの屋上に
て屋外南面３０度傾斜の暴露台に設置し、３カ月と６カ
月後の明度（Ｌ＊値）を測定し、初期の明度との差（−
△Ｌ＊）を汚染付着性の指標とし、つぎのように判定し
た。−△Ｌ＊が０〜２未満のときをＡ、２〜４未満のと
きをＢ、４〜６未満のときをＣ、６〜１０未満のときを
Ｄ、１０以上のときをＥとして評価した。 汚染除去性：汚染付着性を評価したときに用いた塗板の
表面をハケにより水洗し、付着している汚れを除去し
た。除去後の明度（Ｌ＊値）と初期の明度との差（−△
Ｌ＊）を汚染除去性の指標（記号Ａ〜Ｅの意味は前記と
同様）として評価した。 促進耐候性：アイスパーＵＶテスター（岩崎電気（株）
製）耐候性試験機で試験し、１０００時間前後の６０度
鏡面光沢保持率（％）により耐候性を評価した。
て、６０度の鏡面光沢度を測定した。 鉛筆硬度 ：ＪＩＳ Ｋ−５４００に準じて、測定し
た。 汚染付着性：各塗板を大阪府下の３階建てビルの屋上に
て屋外南面３０度傾斜の暴露台に設置し、３カ月と６カ
月後の明度（Ｌ＊値）を測定し、初期の明度との差（−
△Ｌ＊）を汚染付着性の指標とし、つぎのように判定し
た。−△Ｌ＊が０〜２未満のときをＡ、２〜４未満のと
きをＢ、４〜６未満のときをＣ、６〜１０未満のときを
Ｄ、１０以上のときをＥとして評価した。 汚染除去性：汚染付着性を評価したときに用いた塗板の
表面をハケにより水洗し、付着している汚れを除去し
た。除去後の明度（Ｌ＊値）と初期の明度との差（−△
Ｌ＊）を汚染除去性の指標（記号Ａ〜Ｅの意味は前記と
同様）として評価した。 促進耐候性：アイスパーＵＶテスター（岩崎電気（株）
製）耐候性試験機で試験し、１０００時間前後の６０度
鏡面光沢保持率（％）により耐候性を評価した。
【０１６５】なお、耐候性試験はつぎの条件を採用し
た。 （１）サイクルＬＩＧＨＴ、ブラックパネル温度６３
℃、相対湿度７０％、時間１１ｈ、シャワー１０秒／１
時間 （２）サイクルＤＥＷ、ブラックパネル温度３０℃、相
対湿度１００％、 （３）サイクルＲＥＳＴ、ブラックパネル温度６３℃、
相対湿度８５％、 結果を表２に示す。
た。 （１）サイクルＬＩＧＨＴ、ブラックパネル温度６３
℃、相対湿度７０％、時間１１ｈ、シャワー１０秒／１
時間 （２）サイクルＤＥＷ、ブラックパネル温度３０℃、相
対湿度１００％、 （３）サイクルＲＥＳＴ、ブラックパネル温度６３℃、
相対湿度８５％、 結果を表２に示す。
【０１６６】
【表２】
【０１６７】
【発明の効果】以上の結果から明らかなように、本発明
の汚染付着防止剤は、防汚染付着性に優れている。
の汚染付着防止剤は、防汚染付着性に優れている。
【０１６８】また、本発明の汚染付着防止剤と架橋性官
能基含有塗料用樹脂と硬化剤および／または硬化触媒と
からなる塗料用組成物は、貯蔵安定性、熱硬化性に優れ
ている。
能基含有塗料用樹脂と硬化剤および／または硬化触媒と
からなる塗料用組成物は、貯蔵安定性、熱硬化性に優れ
ている。
【０１６９】また、本発明の熱解離性含フッ素保護基お
よび水酸基を有する溶剤可溶性のフルオロオレフィン共
重合体と硬化剤および／または硬化触媒とからなる塗料
用組成物は、防汚染付着性、汚染除去性、耐侯性に優れ
ている。
よび水酸基を有する溶剤可溶性のフルオロオレフィン共
重合体と硬化剤および／または硬化触媒とからなる塗料
用組成物は、防汚染付着性、汚染除去性、耐侯性に優れ
ている。
【０１７０】また本発明の表面処理方法は、表面親水化
能に優れている。
能に優れている。
【０１７１】さらに本発明の屋外物品は、防汚染付着性
に優れている。
に優れている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 清水 義喜 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 光畑 啓男 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内
Claims (14)
- 【請求項１】 （Ａ）式（Ｉ）： Ｚ−Ｘ−Ｏ−Ｒf （Ｉ） （式中、Ｚは官能基を有しているか有していない有機
基、ＸはＣ＝ＯまたはＳＯ2、Ｒfは水素原子の一部また
は全部がフッ素原子で置換されており、酸素原子を含ん
でいてもよい有機基である）で示される熱解離性含フッ
素保護基を有する化合物からなる汚染付着防止剤。 - 【請求項２】 （Ａ） −Ｒｆが式（ＩＩ）： 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は同じかまたは異なり、い
ずれも水素原子または炭素数１〜１８でフッ素原子を含
んでいてもよい有機基、Ｒ4は炭素数１〜１８で水素原
子の一部または全部がフッ素原子で置換されている有機
基である）で示される熱解離性含フッ素保護基である請
求項１記載の汚染付着防止剤。 - 【請求項３】 請求項２記載の（Ａ）汚染付着防止剤１
〜１００重量部と（Ｂ）架橋性官能基含有塗料用樹脂１
００重量部と（Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒とか
らなる塗料用組成物。 - 【請求項４】 請求項２記載の熱解離性含フッ素保護基
および水酸基を有する溶剤可溶性のフルオロオレフィン
共重合体と（Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒とから
なる塗料用組成物。 - 【請求項５】 （Ａ） −Ｒｆが式（ＩＩＩ）： 【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は同じかまたは
異なり、いずれも水素原子または炭素数１〜１８で水素
原子の一部または全部がフッ素原子で置換されていても
よい有機基であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5のう
ちの少なくともひとつはフッ素原子含有基である）で示
される熱解離性含フッ素保護基である請求項１記載の汚
染付着防止剤。 - 【請求項６】 請求項５記載の（Ａ）汚染付着防止剤１
〜１００重量部と（Ｂ）架橋性官能基含有塗料用樹脂１
００重量部と（Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒とか
らなる塗料用組成物。 - 【請求項７】 請求項５記載の熱解離性含フッ素保護基
および水酸基を有する溶剤可溶性のフルオロオレフィン
共重合体と（Ｃ）硬化剤および／または硬化触媒とから
なる塗料用組成物。 - 【請求項８】 熱解離性含フッ素保護基を有する化合物
が、該保護基をひとつだけ有する化合物である請求項
２、３、５または６記載の汚染付着防止剤または塗料用
組成物。 - 【請求項９】 式（ＩＩＩ）において、Ｒ1が水素原子
であって、かつＲ5が水素原子ではない請求項５、６ま
たは７記載の汚染付着防止剤または塗料用組成物。 - 【請求項１０】 （Ｂ）架橋性官能基含有塗料用樹脂
が、水酸基および／またはカルボキシル基を含有する溶
剤可溶性のフッ素塗料用樹脂である請求項３、６、８ま
たは９記載の汚染付着防止剤または塗料用組成物。 - 【請求項１１】 （Ｂ）架橋性官能基含有塗料用樹脂
が、アルコキシシリル基を有するアクリルシリコン塗料
用樹脂である請求項３、６、８または９記載の汚染付着
防止剤または塗料用組成物。 - 【請求項１２】 熱解離性含フッ素保護基を脱離するた
めの触媒としてスルホン酸類、スルホン酸塩類、アンモ
ニウム塩類、カルボン酸塩類、アルカリ金属ハライド化
合物およびアルカリ土類金属ハライド化合物よりなる群
から選ばれた少なくとも１種を含み、これらの安定剤と
してアミド化合物、第三級アミン化合物またはエーテル
化合物を含んでいてもよい請求項２〜１１のいずれかに
記載の汚染付着防止剤または塗料用組成物。 - 【請求項１３】 請求項１〜１２のいずれかに記載の汚
染付着防止剤または塗料用組成物を塗装したのち、塗膜
表面をアルカリまたは酸で表面処理する方法。 - 【請求項１４】 請求項１〜１２のいずれかに記載の汚
染付着防止剤または塗料用組成物を塗装するか、または
請求項１３記載の方法により処理してえられる屋外物
品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14375895A JPH08337771A (ja) | 1995-06-09 | 1995-06-09 | 汚染付着防止剤、塗料用組成物、表面処理方法および屋外物品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14375895A JPH08337771A (ja) | 1995-06-09 | 1995-06-09 | 汚染付着防止剤、塗料用組成物、表面処理方法および屋外物品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08337771A true JPH08337771A (ja) | 1996-12-24 |
Family
ID=15346345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14375895A Pending JPH08337771A (ja) | 1995-06-09 | 1995-06-09 | 汚染付着防止剤、塗料用組成物、表面処理方法および屋外物品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08337771A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7341789B2 (en) | 2001-08-10 | 2008-03-11 | 3M Innovative Properties Company | Stain resistant protective film and adhesive sheet having the same thereon |
| JP2017193655A (ja) * | 2016-04-21 | 2017-10-26 | Dic株式会社 | フッ素樹脂粒子分散体、樹脂組成物、金属張積層板、プリプレグ及び金属張積層板の製造方法 |
-
1995
- 1995-06-09 JP JP14375895A patent/JPH08337771A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7341789B2 (en) | 2001-08-10 | 2008-03-11 | 3M Innovative Properties Company | Stain resistant protective film and adhesive sheet having the same thereon |
| JP2017193655A (ja) * | 2016-04-21 | 2017-10-26 | Dic株式会社 | フッ素樹脂粒子分散体、樹脂組成物、金属張積層板、プリプレグ及び金属張積層板の製造方法 |
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