JPH08337968A - セルロース系繊維布帛の抗菌加工方法 - Google Patents

セルロース系繊維布帛の抗菌加工方法

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JPH08337968A
JPH08337968A JP14440395A JP14440395A JPH08337968A JP H08337968 A JPH08337968 A JP H08337968A JP 14440395 A JP14440395 A JP 14440395A JP 14440395 A JP14440395 A JP 14440395A JP H08337968 A JPH08337968 A JP H08337968A
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JP
Japan
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fabric
aminophosphazene
antibacterial
cellulose
nitrogen
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JP14440395A
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Mieko Inaoka
美恵子 稲岡
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Unitika Ltd
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Unitika Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 セルロース系繊維布帛に遊離ホルムアルデヒ
ドが発生せず,洗濯耐久性が優れた抗菌性能を付与する
ことができる加工方法を提供する。 【構成】 窒素を含有する抗菌剤とアミノホスファゼン
化合物の混合処理液をセルロース系繊維布帛に含浸後,
乾燥,熱処理を行う。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は,セルロース系繊維布帛
に耐久性のある抗菌性能を付与する加工方法に関するも
のである。
【0002】
【従来の技術】抗菌繊維の製造方法には,大別すると,
抗菌性の金属系無機微粒子を繊維の製造時に繊維に練り
混んで紡糸する方法と,製造された繊維に抗菌剤を含む
処理液を付与して熱処理する後加工方法がある。前者の
金属系無機微粒子の練り混み紡糸方法では,合成繊維ま
たは半合成繊維の紡糸原液へ抗菌性微粒子を混入して紡
糸する方法で製造され,この方法による抗菌繊維は,洗
濯耐久性に優れているが,抗菌剤が繊維表面に出てくる
のに時間がかかるため,抗菌効果の現れる時間が遅いと
いう問題があり,また,天然繊維に用いることはできな
いという問題がある。
【0003】一方,後者の抗菌剤を含む処理液を繊維に
付与する後加工方法では,樹脂を介して抗菌剤を繊維の
表面に固定化するが,この場合,一般的にはメラミン樹
脂が用いられ,抗菌剤の単独使用に比べ抗菌性能の洗濯
耐久性は向上するが,メラミン樹脂からホルムアルデヒ
ドが遊離してくるという問題がある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は,このような
現状に鑑みて行われたもので,セルロース系繊維布帛に
遊離ホルムアルデヒドが発生することのない性能と洗濯
耐久性の優れた抗菌性能を付与する加工方法を得ること
を目的とするものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は,上記目的を達
成するもので,次の構成によりなるものである。すなわ
ち,本発明は,窒素を含有する抗菌剤とアミノホスファ
ゼン化合物の混合処理液をセルロース系繊維布帛に含浸
し,しかる後に乾燥,熱処理を行うことを特徴とするセ
ルロース系繊維布帛の抗菌加工方法を要旨とするもので
ある。以下,本発明を詳細に説明する。
【0006】本発明で用いるセルロース系繊維布帛と
は,木綿,麻等の天然繊維,ビスコースレーヨン等の再
生繊維を主に用いた織物,編物,不織布等の布帛であっ
て,これらの天然繊維や再生繊維の混用率が30%以上
のものをいう。もちろん,セルロース系繊維が100%
であってもよい。混用率が30%未満であると,抗菌剤
とセルロースとの架橋部分が少なくなり,洗濯耐久性の
ある抗菌性能をセルロース系繊維布帛に付与することが
できなくなる。
【0007】本発明では,上述のセルロース系繊維布帛
に窒素を含有する抗菌剤とアミノホスファゼン化合物の
混合処理液を含浸する。ここで用いる窒素を含有する抗
菌剤としては,塩化ベンザルコニウム,ポリオキシエチ
レントリメチルアンモニウムクロリド,塩化ベンゼトニ
ウム,塩化セチルピリジニウム,アルキルトリメチルア
ンモニウム塩,p−イソオクチルフェノキシエトキシエ
チルジメチルベンジルアンモニウムクロリド,臭化フェ
ノドデシウム,セチルジメチルベンジルアンモニウムク
ロリド,(3,4−ジクロルベンジル)ドデシルジメチル
アンモニウムクロリド,アルキルジメチルエチルアンモ
ニウム塩,アルキルキノリニウム塩,アルキルアミドプ
ロピルジメチルベンジルアンモニウム塩,ジイソブチル
クレゾキシエトキシエチルベンジルアンモニウム塩等の
第4級アンモニウム塩,クロルヘキサジン,ドデシルグ
アニジン塩酸塩,ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸
塩,2−(3,5−ジメチルピラゾリル)−4−ヒドロキ
シ−6−フェニルピリミジン等を挙げることができる。
これらの抗菌剤の使用量は,目標とする抗菌性能により
異なるが,繊維重量に対して0.1〜10重量%の範囲で
使用する。
【0008】本発明で用いるアミノホスファゼン化合物
は,一般式〔 NP(NH2)2 nで表され,通常はク
ロロホスファゼンとアンモニアから合成される。この方
法で合成されたアミノホスファゼン化合物は,塩化アン
モニウムを約50重量%含有しているため,乾燥,熱処
理時に塩化アンモニウムが酸触媒として作用し,アミノ
ホスファゼン化合物の使用量が多くなると繊維布帛の強
力低下の原因となるので,望ましくはアミノホスファゼ
ン塩酸塩を用いるのが好ましい。アミノホスファゼン塩
酸塩は,クロロホスファゼンとアンモニアとを反応させ
て得られた反応生成物を5〜10倍量の水に加えて溶か
し,この溶液に対して5〜7倍量のアルコールを徐々に
添加しながら攪拌し,析出する沈殿物を濾別して得るこ
とができる。アミノホスファゼン化合物の使用量は,抗
菌剤に対して10〜150%の範囲で使用すればよい。
【0009】アミノホスファゼン塩酸塩を用いる場合
は,触媒としてアミノホスファゼン塩酸の等モル量の塩
酸またはリン酸を用いる。窒素を含有する抗菌剤とアミ
ノホスファゼン化合物の混合処理液をセルロース系繊維
布帛に含浸するには,通常の布帛の樹脂加工に用いるパ
ッダー等の樹脂加工装置を用いて含浸を行い,セルロー
ス系繊維布帛に付与する。
【0010】窒素を含有する抗菌剤とアミノホスファゼ
ン化合物の混合処理液をセルロース系繊維布帛に含浸
後,乾燥し,120〜180℃で1〜5分間の熱処理を
行う。熱処理は,通常,ピンテンターを用いて行うとよ
い。本発明は,以上の構成よりなるものである。
【0011】
【作用】本発明において,窒素を含有する抗菌剤とアミ
ノホスファゼン化合物の混合処理液をセルロース系繊維
布帛に含浸後,乾燥,熱処理を行うと,何故に洗濯耐久
性の優れた抗菌性能をセルロース系繊維布帛に付与する
ことができるのか,その理由は必ずしも明確ではない
が,本発明者は次のように推測している。
【0012】その1つは,窒素を含有する抗菌剤とアミ
ノホスファゼン化合物の混合処理液をセルロース系繊維
布帛に含浸後,乾燥,熱処理を行うと,アミノホスファ
ゼンが酸触媒によりアンモニアを脱離することによっ
て,抗菌剤の窒素を含め重縮合し,水に不溶のポリマー
が生成するので,洗濯耐久性の優れた抗菌性能をセルロ
ース系繊維布帛に付与することができるのであろうと推
測している。
【0013】もう1つは,窒素を含有する抗菌剤とアミ
ノホスファゼン化合物の混合処理液をセルロース系繊維
布帛に含浸後,乾燥,熱処理を行うと,アミノホスファ
ゼン化合物のリン−窒素環が開環して,一端のリンと抗
菌剤の窒素が反応結合し,他端は酸触媒の作用によりセ
ルロースの水酸基とアミド交換反応を起こしてリン酸エ
ステルを生成する脱離付加反応により,抗菌剤が上記ア
ミノホスファゼン化合物を介してセルロース系繊維と強
固に結合するので,洗濯耐久性の優れた抗菌性能をセル
ロース系繊維布帛に付与することができるようになるの
であろうと推測している。
【0014】セルロース系繊維に固定化された抗菌剤
は,陽イオン性を帯び,負に荷電した細菌の細胞膜に吸
着して細胞膜を破壊することにより,殺菌作用を示すも
のと推測される。
【0015】
【実施例】次に,本発明を実施例によってさらに具体的
に説明するが,実施例における布帛の性能の測定,評価
は,下記の方法で行った。
【0016】(1)抗菌性 繊維製品衛生加工協議会が設定した菌数測定法に準じ
て,滅菌した液体ブイヨンに下記試験菌を懸濁させ,こ
の液を0.2gの試験片の上に0.2ミリリットル接種し,
温度37℃で18時間培養した後,取り出し,培養前後
の試験片上の生菌数を測定して,下記計算式により菌数
の増減比,増減値および増減値差を順次算出し,菌数増
減値差によって抗菌性を評価した。菌数増減値差が1.6
以上のとき,抗菌性ありと認められ,この値が大きいほ
ど抗菌性が良好であることを示す。 試験菌 次の菌株を適宜用いる。 Staphylococcus aureus FDA 209p(ATCC6
538P) Klebsiella pneummoooooniae(ATCC4352) Staphylococcus aureus IID 1677(MRSA)
【0017】 計算式
【数1】
【0018】(2)洗濯繰り返し試験 JIS L−1042 F−2法により洗濯を10回行
うに際し,洗液に過酸化水素水3cc/リットルと過炭酸
ソーダ1.5g/リットルを添加して行った。乾燥に際し
ては,タンブラーを用いて,50℃で30分間のタンブ
ル乾燥を行った。 (3)遊離ホルムアルデヒド量 JIS L−1096 B法による。
【0019】実施例1 木綿100%の晒上がりの平織物(経糸30s/−,緯
糸30s/−;経糸密度95本/吋,緯糸密度71本/
吋)を用意し,これに下記処方1の処理液を含浸しマン
グルで絞液率60%にて圧搾絞液後,100℃で2分間
の乾燥を行い,続いて,ピンテンターを用いて150℃
で3分間の熱処理を行い,本発明の加工織物を得た。
【0020】処方1 ニッカノン RB 40g/リットル (第四級アンモニウム系抗菌剤,日華化学工業株式会社
製) AA−1000 100g/リットル (アミノホスファゼン化合物,日本曹達株式会社製)
【0021】本発明との比較のため,晒上がりの未加工
織物を採取し,これを比較例1とした。次に,本発明と
の比較のため,本実施例において処方1からアミノホス
ファゼン化合物のAA−1000を除く他は,本実施例
とまったく同一の方法により比較例2の加工織物を得
た。また,本発明との比較のため,本実施例において処
方1に代えて下記処方2の処理液を用いる他は,本実施
例とまったく同一の方法により従来法の比較例3の加工
織物を得た。
【0022】処方2 ニッカノン RB 40g/リットル (第四級アンモニウム系抗菌剤,日華化学工業株式会社
製) Sumitex Resin M−3 30g/リットル (メラミン樹脂,住友化学工業株式会社製) Sumitex Accelerator ACX 3g/リットル (触媒,住友化学工業株式会社製)
【0023】本発明及び比較用の加工織物の抗菌性能等
を,試験菌体としてStaphylococcusaureus FDA 2
09p(ATCC6538P)を用いて測定し,その結
果を合わせて表1に示した。
【表1】
【0024】表1より明らかなごとく,本発明の加工織
物は,洗濯耐久性の優れた抗菌性能を有し,しかも遊離
ホルムアルデヒドを発生することもなかった。
【0025】実施例2 AA−1000(アミノホスファゼン化合物,日本曹達
株式会社製)100gの粉体を5倍量の水に加えて溶解
し,この水溶液に対して5倍量のメタノールを徐々に添
加しながら攪拌し,析出した沈殿物を濾別,乾燥してア
ミノホスファゼン塩酸塩30gを得た。これは,後述の
処方3で用いるものである。次に,綿50%/ポリエス
テル50%の混紡糸50s/−よりなる晒上がりの綾織
物(経糸密度144本/吋,緯糸密度72本/吋)を用
意し,これに下記処方3の処理液を含浸し,マングルで
絞液率50%にて圧搾絞液後,100℃で2分間の乾燥
を行い,続いて,160℃で2分間の熱処理を行い,本
発明の加工織物を得た。
【0026】処方3 Proxel IB 40g/リットル (ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩系抗菌剤,ゼ
ネカ株式会社製) アミノホスファゼン塩酸塩 30g/リットル リン酸(85%) 9g/リットル
【0027】本発明との比較のため,晒上がりの未加工
織物を採取し,これを比較例4とした。次に,本発明と
の比較のため,本実施例において処方3からアミノホス
ファゼン塩酸塩とリン酸を除く他は,本実施例2とまっ
たく同一の方法により比較例5の加工織物を得た。
【0028】また,本発明との比較のため,本実施例に
おいて処方3に代えて下記処方4の処理液を用いる他
は,本実施例とまったく同一の方法により従来法の比較
例6の加工織物を得た。 処方4 Proxel IB 40g/リットル (ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩系抗菌剤,ゼ
ネカ株式会社製) Sumitex Resin M−3 30g/リットル (メラミン樹脂,住友化学工業株式会社製) Sumitex Accelerator ACX 3g/リットル (触媒,住友化学工業株式会社製)
【0029】本発明および比較用の加工織物の抗菌性能
等を,試験菌体として各々Staphylococcus aureus FD
A 209p(ATCC6538P),Klebsiella pne
umm-oooooniae(ATCC4352),Staphylococcus a
ureus IID 1677(MRSA)を用いて測定し,
その結果を合わせて表2に示した。
【0030】
【表2】
【0031】表2より明らかなごとく,本発明の加工織
物は,洗濯耐久性の優れた抗菌性能を有し,しかも遊離
ホルムアルデヒドを発生することもなかった。
【0032】
【発明の効果】本発明方法によれば,遊離ホルムアルデ
ヒドが発生することのない性能と洗濯耐久性の優れた抗
菌性能をセルロース系繊維布帛に付与することができ
る。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 窒素を含有する抗菌剤とアミノホスファ
    ゼン化合物の混合処理液をセルロース系繊維布帛に含浸
    し,しかる後に乾燥,熱処理を行うことを特徴とするセ
    ルロース系繊維布帛の抗菌加工方法。
JP14440395A 1995-06-12 1995-06-12 セルロース系繊維布帛の抗菌加工方法 Pending JPH08337968A (ja)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10245777A (ja) * 1997-02-25 1998-09-14 Barnhardt Mfg Co 長期抗菌特性を備え、最終製品への利用に好適なオープン型で湿式処理された中間天然繊維製品及びその製造方法
JPH11189978A (ja) * 1997-12-24 1999-07-13 Toray Ind Inc ポリエステル繊維構造物およびその製造方法
KR100828023B1 (ko) * 2001-12-20 2008-05-08 주식회사 엘지생활건강 섬유유연제 조성물
CN119121638A (zh) * 2024-09-14 2024-12-13 浙江大学 一种细菌响应性止血抗菌棉织物及其制备方法

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