JPH0834100A - 延伸多層フィルム - Google Patents
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 塩素を含有せず、重合エチレンビニルアルコ
ールを含有する酸素遮断層を有する多層フィルム及びそ
の製造方法を提供する。 【構成】 (A)エチレン含有率約34〜60重量%を
有するEVOHを含有する厚さ約0.01〜0.75ミ
ルの遮断層と、(B)少なくとも約4×l04psiの
モジュラスを有する少なくとも1つの延伸適合性ポリマ
ー層とを含む延伸多層フィルムであって、該延伸多層フ
ィルムが約165°F〜212°Fで少なくとも9の延
伸比と、0%相対湿度で約0.1〜6cm3ミル/日m2
atmの酸素透過度とを有しており、前記少なくとも1
つの延伸適合性層の全厚が約0.49〜4.5ミルであ
り、前記遮断層が延伸多層フィルムの約2〜15容量%
を占め、多層フィルムが約0.5〜5ミルの厚さを有す
る前記延伸多層フィルム。
ールを含有する酸素遮断層を有する多層フィルム及びそ
の製造方法を提供する。 【構成】 (A)エチレン含有率約34〜60重量%を
有するEVOHを含有する厚さ約0.01〜0.75ミ
ルの遮断層と、(B)少なくとも約4×l04psiの
モジュラスを有する少なくとも1つの延伸適合性ポリマ
ー層とを含む延伸多層フィルムであって、該延伸多層フ
ィルムが約165°F〜212°Fで少なくとも9の延
伸比と、0%相対湿度で約0.1〜6cm3ミル/日m2
atmの酸素透過度とを有しており、前記少なくとも1
つの延伸適合性層の全厚が約0.49〜4.5ミルであ
り、前記遮断層が延伸多層フィルムの約2〜15容量%
を占め、多層フィルムが約0.5〜5ミルの厚さを有す
る前記延伸多層フィルム。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は酸素バリヤーを含む多層
フィルム、特に塩素を含有せず、重合エチレンビニルア
ルコールを含有する酸素遮断層を有するこのような多層
フィルムに関する。本発明は更にこのような多層フィル
ムの製造方法にも関する。
フィルム、特に塩素を含有せず、重合エチレンビニルア
ルコールを含有する酸素遮断層を有するこのような多層
フィルムに関する。本発明は更にこのような多層フィル
ムの製造方法にも関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】チー
ズ、豚肉、燻製及び加工肉、並びに特に生赤身肉のよう
なある種の食品の包装及び配送には、最初に屠殺してか
ら消費者に使用されるまでの間に肉を保護することが必
要である。特に、酸素は生赤身肉における微生物分解を
助長するので、このような肉を保護する最も重要な要件
は酸素に対する長期保護である。
ズ、豚肉、燻製及び加工肉、並びに特に生赤身肉のよう
なある種の食品の包装及び配送には、最初に屠殺してか
ら消費者に使用されるまでの間に肉を保護することが必
要である。特に、酸素は生赤身肉における微生物分解を
助長するので、このような肉を保護する最も重要な要件
は酸素に対する長期保護である。
【0003】ポリ塩化ビニルは「PVDC」又は「サラ
ン」とも呼称され、包装中の製品に酸素を透過しないよ
うにするためにシート包装材料又はフィルムとして使用
されている。しかしながら、このような塩素含有包装材
料の製造及び廃棄に起因する環境への潜在的悪影響を含
む多数の理由により、このような包装材料から塩素を除
去することが望ましい。
ン」とも呼称され、包装中の製品に酸素を透過しないよ
うにするためにシート包装材料又はフィルムとして使用
されている。しかしながら、このような塩素含有包装材
料の製造及び廃棄に起因する環境への潜在的悪影響を含
む多数の理由により、このような包装材料から塩素を除
去することが望ましい。
【0004】エチレンビニルアルコールは「EVOH」
と略称されることが多く、有効な酸素遮断特性を示す代
替的な塩素非含有組成物である。しかしながら、EVO
Hは水分に暴露されると酸素遮断特性を失い、予想され
る通り、生赤身肉等の食品は多量の水分を含有するの
で、EVOHの有用な酸素遮断特性は低下する傾向があ
る。従って、生赤身肉の包装にEVOHを使用するに
は、肉とEVOHとの間に水分バリヤーを設け、水分が
フィルムにおけるEVOHの酸素遮断特性に影響しない
ようにすることが好ましい。
と略称されることが多く、有効な酸素遮断特性を示す代
替的な塩素非含有組成物である。しかしながら、EVO
Hは水分に暴露されると酸素遮断特性を失い、予想され
る通り、生赤身肉等の食品は多量の水分を含有するの
で、EVOHの有用な酸素遮断特性は低下する傾向があ
る。従って、生赤身肉の包装にEVOHを使用するに
は、肉とEVOHとの間に水分バリヤーを設け、水分が
フィルムにおけるEVOHの酸素遮断特性に影響しない
ようにすることが好ましい。
【0005】肉等の包装材に酸素バリヤーを設ける以外
に、包装材料、特に包装用フィルムは包装される製品が
受ける苛酷な取り扱いに耐えるために十分な物理的強度
を有することも好ましい。ポリプロピレン及びポリエチ
レンのようなオレフィン製品は優れた強度特性を有する
シート材料を提供することができる。しかしながら、こ
れらのオレフィンは酸素に対するバリヤーとしては機能
せず、即ち、高い酸素透過度を示す。
に、包装材料、特に包装用フィルムは包装される製品が
受ける苛酷な取り扱いに耐えるために十分な物理的強度
を有することも好ましい。ポリプロピレン及びポリエチ
レンのようなオレフィン製品は優れた強度特性を有する
シート材料を提供することができる。しかしながら、こ
れらのオレフィンは酸素に対するバリヤーとしては機能
せず、即ち、高い酸素透過度を示す。
【0006】肉等の包装用フィルムが熱収縮性であり、
即ちフィルムが包装工程で使用される熱収縮プロセスに
適合可能であることも望ましい。熱収縮性包装材料及び
その使用方法習熟者に公知の通り、「延伸」なる用語は
種々の変形プロセス、即ち製造中にプラスチックフィル
ム材料に実施される「伸張」を意味する。殆どの熱可塑
性ポリマーはその粘性及び弾性により、変形から回復す
ることができ、即ち、延伸の種類と延伸が実施される温
度とを「記憶」することができる。その結果、特定の変
形温度(例えば200°F)で延伸した後、室温又は使
用温度に冷却したプラスチック材料は、後で変形温度に
近い温度に再加熱すると、当該温度で予備延伸状態に戻
る傾向がある。延伸は膨張プロセスであるので、回復は
収縮プロセスである。従って、酸素遮断包装用フィルム
に更に望まれる特性は、比較的低温で延伸が行われ、そ
の結果、その後、当該比較的低温で収縮が生じることで
ある。
即ちフィルムが包装工程で使用される熱収縮プロセスに
適合可能であることも望ましい。熱収縮性包装材料及び
その使用方法習熟者に公知の通り、「延伸」なる用語は
種々の変形プロセス、即ち製造中にプラスチックフィル
ム材料に実施される「伸張」を意味する。殆どの熱可塑
性ポリマーはその粘性及び弾性により、変形から回復す
ることができ、即ち、延伸の種類と延伸が実施される温
度とを「記憶」することができる。その結果、特定の変
形温度(例えば200°F)で延伸した後、室温又は使
用温度に冷却したプラスチック材料は、後で変形温度に
近い温度に再加熱すると、当該温度で予備延伸状態に戻
る傾向がある。延伸は膨張プロセスであるので、回復は
収縮プロセスである。従って、酸素遮断包装用フィルム
に更に望まれる特性は、比較的低温で延伸が行われ、そ
の結果、その後、当該比較的低温で収縮が生じることで
ある。
【0007】更に、包装業者は赤身肉の調理開始温度よ
りも十分に低い温度で熱収縮プロセスを実施することを
好む。従って、フィルムの延伸可能な温度が低ければ低
いほど、これに対応してフィルムの熱収縮可能な温度も
低くなり、フィルムは生赤身肉の包装に非常に有利にな
る。更に、フィルムの延伸可能な程度が高ければ高いほ
ど、フィルムが収縮する程度は高くなる。更に、収縮能
の高いフィルムほど有用である。
りも十分に低い温度で熱収縮プロセスを実施することを
好む。従って、フィルムの延伸可能な温度が低ければ低
いほど、これに対応してフィルムの熱収縮可能な温度も
低くなり、フィルムは生赤身肉の包装に非常に有利にな
る。更に、フィルムの延伸可能な程度が高ければ高いほ
ど、フィルムが収縮する程度は高くなる。更に、収縮能
の高いフィルムほど有用である。
【0008】従って、塩素を含有せず、適量の水分の存
在下で酸素遮断特性を維持することができ、212°F
以下の温度で≧9×lの延伸比で延伸することが可能な
熱収縮性プラスチックフィルムが必要とされている。
在下で酸素遮断特性を維持することができ、212°F
以下の温度で≧9×lの延伸比で延伸することが可能な
熱収縮性プラスチックフィルムが必要とされている。
【0009】
【課題を解決するための手段】重合エチレンビニルアル
コール(EVOH)の押出層を比較的高モジュラスの延
伸適合性層、即ち少なくとも4×l04psiのモジュ
ラスを有する層と結合することにより、約165°F〜
212°Fといった比較的低温で少なくとも9×l、例
えば機械方向に少なくとも3×、横断方向に3×といっ
た比較的高い延伸比でEVOH層を含む押出テープを延
伸できることが知見された。延伸適合性層は比較的低温
で破壊せずに比較的多量のEVOH層を連続延伸するた
めに十分高いモジュラスを有することから、「延伸適合
性」と呼称される。こうして、EVOH酸素遮断層を含
み且つ比較的低温で比較的高い自由収縮を示す多層フィ
ルムを提供することができる。この結果、生赤身肉のよ
うな熱感受性食品の包装用塩素非含有収縮フィルムを低
温で使用することができるという利点が得られる。
コール(EVOH)の押出層を比較的高モジュラスの延
伸適合性層、即ち少なくとも4×l04psiのモジュ
ラスを有する層と結合することにより、約165°F〜
212°Fといった比較的低温で少なくとも9×l、例
えば機械方向に少なくとも3×、横断方向に3×といっ
た比較的高い延伸比でEVOH層を含む押出テープを延
伸できることが知見された。延伸適合性層は比較的低温
で破壊せずに比較的多量のEVOH層を連続延伸するた
めに十分高いモジュラスを有することから、「延伸適合
性」と呼称される。こうして、EVOH酸素遮断層を含
み且つ比較的低温で比較的高い自由収縮を示す多層フィ
ルムを提供することができる。この結果、生赤身肉のよ
うな熱感受性食品の包装用塩素非含有収縮フィルムを低
温で使用することができるという利点が得られる。
【0010】本発明は遮断層と延伸適合性ポリマー層と
を含む多層フィルムに関する。遮断層は約0.01〜
0.75ミルの厚さを有しており、約34〜60重量%
のエチレン含有率を有するEVOHを含む。延伸適合性
ポリマー層は少なくとも約4×l04psi、即ち約4
×l04psi以上のモジュラスを有する。多層フィル
ムは延伸比≧9を有しており、延伸は約165°F〜2
12°Fの温度で実施され、0%相対湿度で約0.1〜
6cm3ミル/日m2atmの酸素透過度を有しており、
少なくとも1つの延伸適合性層の全厚は約0.49〜
4.5ミルである。遮断層は多層フィルムの約2〜15
容量%を占め、多層フィルムは約0.5〜5ミルの厚さ
を有する。
を含む多層フィルムに関する。遮断層は約0.01〜
0.75ミルの厚さを有しており、約34〜60重量%
のエチレン含有率を有するEVOHを含む。延伸適合性
ポリマー層は少なくとも約4×l04psi、即ち約4
×l04psi以上のモジュラスを有する。多層フィル
ムは延伸比≧9を有しており、延伸は約165°F〜2
12°Fの温度で実施され、0%相対湿度で約0.1〜
6cm3ミル/日m2atmの酸素透過度を有しており、
少なくとも1つの延伸適合性層の全厚は約0.49〜
4.5ミルである。遮断層は多層フィルムの約2〜15
容量%を占め、多層フィルムは約0.5〜5ミルの厚さ
を有する。
【0011】本発明は遮断層と延伸適合性ポリマー層と
を含む第2の多層フィルムにも関する。遮断層は約0.
01〜0.75ミルの厚さを有しており、約34〜60
重量%のエチレン含有率を有するEVOHを含む。延伸
適合性ポリマー層は少なくとも約4×l04psiのモ
ジュラスを有しており、185°Fの収縮値は機械方向
に少なくとも20%、横断方向に少なくとも20%であ
り、0%相対湿度の酸素透過度は約0.1〜6cm3ミ
ル/日m2atmであり、少なくとも1つの延伸適合性
層の全厚は約0.49〜4.5ミルである。遮断層は多
層フィルムの約2〜15容量%を占め、多層フィルムは
約0.5〜5ミルの全厚を有する。
を含む第2の多層フィルムにも関する。遮断層は約0.
01〜0.75ミルの厚さを有しており、約34〜60
重量%のエチレン含有率を有するEVOHを含む。延伸
適合性ポリマー層は少なくとも約4×l04psiのモ
ジュラスを有しており、185°Fの収縮値は機械方向
に少なくとも20%、横断方向に少なくとも20%であ
り、0%相対湿度の酸素透過度は約0.1〜6cm3ミ
ル/日m2atmであり、少なくとも1つの延伸適合性
層の全厚は約0.49〜4.5ミルである。遮断層は多
層フィルムの約2〜15容量%を占め、多層フィルムは
約0.5〜5ミルの全厚を有する。
【0012】本発明は更に延伸多層フィルムの製造方法
に関し、該方法は、(1)バリヤー組成物と延伸適合性
組成物とを含有するテープを押出及び急冷する段階と、
(2)約165°F〜約212°Fの温度で約9〜20
の延伸比でテープを延伸し、遮断層と少なくとも1つの
延伸適合性層とを有する多層フィルムを形成する段階と
を含む。組成物の選択と割合、及びその他のプロセスパ
ラメーターは、得られる多層フィルムが、約34〜60
重量%のエチレン含有率を有する重合エチレンビニルア
ルコールを含み且つ延伸多層フィルムの約2〜15容量
%を占める厚さ約0.01〜0.75ミルの遮断層と、
少なくとも約4×l04psiのモジュラスを有する全
厚約0.49〜4.5ミルの少なくとも1つの延伸適合
性層とを有しており、0%相対湿度で約0.1〜6cm
3ミル/日m2atmの酸素透過度と約0.5〜5ミルの
厚さとを有するように選択される。
に関し、該方法は、(1)バリヤー組成物と延伸適合性
組成物とを含有するテープを押出及び急冷する段階と、
(2)約165°F〜約212°Fの温度で約9〜20
の延伸比でテープを延伸し、遮断層と少なくとも1つの
延伸適合性層とを有する多層フィルムを形成する段階と
を含む。組成物の選択と割合、及びその他のプロセスパ
ラメーターは、得られる多層フィルムが、約34〜60
重量%のエチレン含有率を有する重合エチレンビニルア
ルコールを含み且つ延伸多層フィルムの約2〜15容量
%を占める厚さ約0.01〜0.75ミルの遮断層と、
少なくとも約4×l04psiのモジュラスを有する全
厚約0.49〜4.5ミルの少なくとも1つの延伸適合
性層とを有しており、0%相対湿度で約0.1〜6cm
3ミル/日m2atmの酸素透過度と約0.5〜5ミルの
厚さとを有するように選択される。
【0013】本発明の方法は、全フィルム層を同時に同
時押出する単一同時押出を使用することもできるし、ま
ず最初に支持体を押出て急冷した後、支持体を被覆する
プロセスを使用することもできる。場合により、被覆工
程の前に支持体に放射線を照射してもよい。
時押出する単一同時押出を使用することもできるし、ま
ず最初に支持体を押出て急冷した後、支持体を被覆する
プロセスを使用することもできる。場合により、被覆工
程の前に支持体に放射線を照射してもよい。
【0014】同一の一般押出及び延伸プロセスを使用し
て本発明の方法を実施することにより、上記第2の多層
フィルム、即ち機械方向に少なくとも20%、軸方向に
少なくとも20%の自由収縮を有する多層フィルムが得
られる。
て本発明の方法を実施することにより、上記第2の多層
フィルム、即ち機械方向に少なくとも20%、軸方向に
少なくとも20%の自由収縮を有する多層フィルムが得
られる。
【0015】本明細書で使用する“押出”という用語
は、単層の押出、複数層の同時押出、押出被覆、及びこ
れら全ての任意の組み合わせを包含する。
は、単層の押出、複数層の同時押出、押出被覆、及びこ
れら全ての任意の組み合わせを包含する。
【0016】本明細書で使用する“コア”という用語及
び“コア層”という用語は多層フィルムに適用されてい
るものであるが、各面が他の層と直接接着しており、2
つの層を互いに接着させるための接着剤又は相容化剤
(compatibilizer)として機能する以外
の機能的な目的を有する任意の内部フィルム層を意味す
る。通常、1つ以上のコア層が所望レベルの強度、即ち
モジュラスを有する多層フィルムを提供する。
び“コア層”という用語は多層フィルムに適用されてい
るものであるが、各面が他の層と直接接着しており、2
つの層を互いに接着させるための接着剤又は相容化剤
(compatibilizer)として機能する以外
の機能的な目的を有する任意の内部フィルム層を意味す
る。通常、1つ以上のコア層が所望レベルの強度、即ち
モジュラスを有する多層フィルムを提供する。
【0017】本明細書で使用する“遮断層”という用語
は、エチレンビニルアルコールのような組成物を含み、
酸素遮断層として機能することが知られているフィルム
層を意味する。
は、エチレンビニルアルコールのような組成物を含み、
酸素遮断層として機能することが知られているフィルム
層を意味する。
【0018】本明細書で使用する“シーラント層”とい
う用語は、他のフィルム層にヒートシールすることので
きる外側フィルム層を意味する。
う用語は、他のフィルム層にヒートシールすることので
きる外側フィルム層を意味する。
【0019】本明細書で使用する“内層”という用語
は、その2つの主要面が多層フィルムの他の層と接する
任意のフィルムを意味する。
は、その2つの主要面が多層フィルムの他の層と接する
任意のフィルムを意味する。
【0020】本明細書で使用する“外層”という用語
は、その主要面の一方だけがフィルムの他の層に直接接
着している多層フィルムの任意のフィルム層を意味す
る。
は、その主要面の一方だけがフィルムの他の層に直接接
着している多層フィルムの任意のフィルム層を意味す
る。
【0021】本明細書で使用する“結合層”という用語
は、2つの層を互いに接着させるという主要目的のため
に存在する多層フィルムの任意の内層を意味する。
は、2つの層を互いに接着させるという主要目的のため
に存在する多層フィルムの任意の内層を意味する。
【0022】本明細書で使用する“延伸”という用語
は、高温(延伸温度)で伸張し、次いで材料を冷却する
ことにより伸張した形状で硬化(set)させたが、伸
張寸法を実質的に保持しているポリマー含有材料を意味
する。その後、非制限的に延伸した材料をその延伸温度
で加熱すると、ほぼ元の伸張していない、即ち延伸前の
寸法まで熱収縮する。特に、本明細書で使用する“延
伸”という用語は、延伸が1種以上の様々な方法で実施
され得る延伸フィルムを意味する。
は、高温(延伸温度)で伸張し、次いで材料を冷却する
ことにより伸張した形状で硬化(set)させたが、伸
張寸法を実質的に保持しているポリマー含有材料を意味
する。その後、非制限的に延伸した材料をその延伸温度
で加熱すると、ほぼ元の伸張していない、即ち延伸前の
寸法まで熱収縮する。特に、本明細書で使用する“延
伸”という用語は、延伸が1種以上の様々な方法で実施
され得る延伸フィルムを意味する。
【0023】本明細書で使用する“厚さを有する少なく
とも1つの延伸適合性層”という用語は、当該多層フィ
ルムの全ての延伸適合性層の厚さの合計を意味する。
とも1つの延伸適合性層”という用語は、当該多層フィ
ルムの全ての延伸適合性層の厚さの合計を意味する。
【0024】本明細書で使用する“機械方向”という用
語は、本明細書では“MD”の略語で示すが、フィルム
の“長さに沿った”方向、即ち押出及び/又は被覆中に
フィルムが形成されるときのフィルムの方向を意味す
る。
語は、本明細書では“MD”の略語で示すが、フィルム
の“長さに沿った”方向、即ち押出及び/又は被覆中に
フィルムが形成されるときのフィルムの方向を意味す
る。
【0025】本明細書で使用する“横断方向”という用
語は、本明細書では“TD”の略語で示すが、機械方
向、即ち縦方向に垂直なフィルムの横断方向を意味す
る。
語は、本明細書では“TD”の略語で示すが、機械方
向、即ち縦方向に垂直なフィルムの横断方向を意味す
る。
【0026】本明細書で使用する“同時押出”という用
語は、押出物が没入して溶接されて冷却、即ちクエンチ
ングの前に層構造を形成するように配置された2個以上
のオリフィスを有する単一ダイを通じて2種以上の材料
を押出する方法を意味する。各材料は、別の押出機から
ダイに供給されるが、オリフィスは、各押出機が同一材
料のプライを2つ以上提供するように配置されていても
よい。同時押出はインフレート法、独立フィルム押出法
及び押出被覆法で使用することができる。同時押出の利
点は、層の各プライが剛性、ヒートシール適性、不透性
又は特定環境に対する耐性のような望ましい特性を付与
することである。これら全ての特性を任意の単一材料で
達成することは不可能である。
語は、押出物が没入して溶接されて冷却、即ちクエンチ
ングの前に層構造を形成するように配置された2個以上
のオリフィスを有する単一ダイを通じて2種以上の材料
を押出する方法を意味する。各材料は、別の押出機から
ダイに供給されるが、オリフィスは、各押出機が同一材
料のプライを2つ以上提供するように配置されていても
よい。同時押出はインフレート法、独立フィルム押出法
及び押出被覆法で使用することができる。同時押出の利
点は、層の各プライが剛性、ヒートシール適性、不透性
又は特定環境に対する耐性のような望ましい特性を付与
することである。これら全ての特性を任意の単一材料で
達成することは不可能である。
【0027】本明細書で使用する“直接接着させる”と
いう用語はフィルム層に適用されるものであるが、結合
層も、接着剤も、他の層も用いずに、主体フィルム層を
客体フィルム層に接着させることと定義する。
いう用語はフィルム層に適用されるものであるが、結合
層も、接着剤も、他の層も用いずに、主体フィルム層を
客体フィルム層に接着させることと定義する。
【0028】本明細書で使用する“モノマー”という用
語は、それだけを又は他の同様の分子もしくは化合物と
組み合わせることにより反応してポリマーを生成し得
る、通常炭素を含む比較的単純な低分子量化合物を意味
する。
語は、それだけを又は他の同様の分子もしくは化合物と
組み合わせることにより反応してポリマーを生成し得
る、通常炭素を含む比較的単純な低分子量化合物を意味
する。
【0029】本明細書で使用する“コモノマー”という
用語は、種々のモノマーと混合して重合反応を生起し、
コポリマーを生成するモノマーを意味する。
用語は、種々のモノマーと混合して重合反応を生起し、
コポリマーを生成するモノマーを意味する。
【0030】本明細書で使用する“ポリマー”という用
語は、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、及び
ブロック、グラフト又はランダムポリマーを包含する。
語は、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、及び
ブロック、グラフト又はランダムポリマーを包含する。
【0031】本明細書で使用する“コポリマー”という
用語は、少なくとも2種の異なるモノマーの重合反応に
より生成されるポリマーを意味する。例えば、“コポリ
マー”という用語は、1−ヘキセンのようなα−オレフ
ィンとエチレンとの共重合反応生成物を包含する。しか
しながら、“コポリマー”という用語は更に例えば、エ
チレン、プロピレン、1−ヘキセン及び1−オクテンの
混合物の共重合を包含する。
用語は、少なくとも2種の異なるモノマーの重合反応に
より生成されるポリマーを意味する。例えば、“コポリ
マー”という用語は、1−ヘキセンのようなα−オレフ
ィンとエチレンとの共重合反応生成物を包含する。しか
しながら、“コポリマー”という用語は更に例えば、エ
チレン、プロピレン、1−ヘキセン及び1−オクテンの
混合物の共重合を包含する。
【0032】本明細書で使用する“共重合”という用語
は、2種以上のモノマーの同時重合を意味する。
は、2種以上のモノマーの同時重合を意味する。
【0033】本明細書で使用する“不均質ポリマー”と
いう用語は、分子量が比較的広範で、組成分布も比較的
広範である重合反応生成物、即ち例えば従来のチーグラ
ー−ナッタ触媒を用いて製造されるポリマーを意味す
る。このようなポリマーは数種の鎖長及びコモノマーパ
ーセンテージを含んでいる。
いう用語は、分子量が比較的広範で、組成分布も比較的
広範である重合反応生成物、即ち例えば従来のチーグラ
ー−ナッタ触媒を用いて製造されるポリマーを意味す
る。このようなポリマーは数種の鎖長及びコモノマーパ
ーセンテージを含んでいる。
【0034】本明細書で使用する“均質ポリマー”とい
う用語は、分子量分布が比較的狭く、組成分布も比較的
狭い重合反応生成物を意味する。このようなポリマー
は、鎖内で比較的均一なコモノマー配列、全ての鎖内で
の配列分布のミラーリング(mirroring)、及
び全ての鎖の長さの類似性を示しており、通常メタロセ
ン又は他の単一部位型触媒を用いて製造される。
う用語は、分子量分布が比較的狭く、組成分布も比較的
狭い重合反応生成物を意味する。このようなポリマー
は、鎖内で比較的均一なコモノマー配列、全ての鎖内で
の配列分布のミラーリング(mirroring)、及
び全ての鎖の長さの類似性を示しており、通常メタロセ
ン又は他の単一部位型触媒を用いて製造される。
【0035】本明細書で使用する複数のモノマーにより
同定されるコポリマー、例えば“プロピレン/エチレン
コポリマー”は、第1に明記したモノマーが第2に明記
したモノマーよりも高い重量%で共重合しているコポリ
マー、及びコポリマーがターポリマーである場合は、第
1のモノマーが第2のモノマーよりも高い重量%で共重
合し、第2のモノマーが第3のモノマーよりも高い重量
%で共重合しているコポリマー等を意味する。
同定されるコポリマー、例えば“プロピレン/エチレン
コポリマー”は、第1に明記したモノマーが第2に明記
したモノマーよりも高い重量%で共重合しているコポリ
マー、及びコポリマーがターポリマーである場合は、第
1のモノマーが第2のモノマーよりも高い重量%で共重
合し、第2のモノマーが第3のモノマーよりも高い重量
%で共重合しているコポリマー等を意味する。
【0036】本明細書で使用する“テープ”という用語
は、押出し、その後延伸し、薄状化し、ブロー延伸する
ことにより横断方向に延伸され及び/又は伸張すること
により機械方向に延伸された比較的厚い高温のフィルム
前駆体を意味する。
は、押出し、その後延伸し、薄状化し、ブロー延伸する
ことにより横断方向に延伸され及び/又は伸張すること
により機械方向に延伸された比較的厚い高温のフィルム
前駆体を意味する。
【0037】本明細書で使用するポリマーの“メルトイ
ンデックス”は、多数のポリマーについて、特定温度
(例えば190℃)で10分間2160gの力を加えた
ときに直径0.0825インチのオリフィスから押出す
ことができる熱可塑性樹脂の量(g)である。試験はA
STM D 1238に記載の押出レオメーターで実施
する。
ンデックス”は、多数のポリマーについて、特定温度
(例えば190℃)で10分間2160gの力を加えた
ときに直径0.0825インチのオリフィスから押出す
ことができる熱可塑性樹脂の量(g)である。試験はA
STM D 1238に記載の押出レオメーターで実施
する。
【0038】本明細書で使用する“モジュラス”という
用語は、力の変化対インストロン引張試験曲線の直線部
分の伸びの変化の比率を意味する。モジュラスはAST
MD 882−方法Aにより測定する。例えばEVOH
のモジュラスは約29.9×104psiであるが、E
VAのモジュラスは約0.42−2×104psiであ
り、LLDPEのモジュラスは約8×104psiであ
る。
用語は、力の変化対インストロン引張試験曲線の直線部
分の伸びの変化の比率を意味する。モジュラスはAST
MD 882−方法Aにより測定する。例えばEVOH
のモジュラスは約29.9×104psiであるが、E
VAのモジュラスは約0.42−2×104psiであ
り、LLDPEのモジュラスは約8×104psiであ
る。
【0039】本明細書で使用する“モジュラスが少なく
とも約4×104psiのポリマー層”という用語は、
モジュラスが少なくとも約4×104psiの単一ポリ
マーを含むフィルム層、又は一緒になって少なくとも約
4×104psiのモジュラスを示すポリマーブレンド
を含むフィルム層を意味する。
とも約4×104psiのポリマー層”という用語は、
モジュラスが少なくとも約4×104psiの単一ポリ
マーを含むフィルム層、又は一緒になって少なくとも約
4×104psiのモジュラスを示すポリマーブレンド
を含むフィルム層を意味する。
【0040】本明細書で使用する“延伸適合性ポリマ
ー”という用語は、160−212°Fで少なくとも9
×の延伸EVOHとモジュラス適合性のポリマー又はポ
リマーブレンドを意味する。
ー”という用語は、160−212°Fで少なくとも9
×の延伸EVOHとモジュラス適合性のポリマー又はポ
リマーブレンドを意味する。
【0041】本明細書で使用する“極性官能基”という
用語は、酸、無水物、エーテル、エステル、アミン、ウ
レタン及びアルコールからなる群の中から選択された少
なくとも1つの構成員(要素)を意味する。
用語は、酸、無水物、エーテル、エステル、アミン、ウ
レタン及びアルコールからなる群の中から選択された少
なくとも1つの構成員(要素)を意味する。
【0042】本明細書で使用する“ポリオレフィン”と
いう用語は任意の重合オレフィンを意味し、線状、分枝
状、環式、脂肪族、芳香族、置換又は非置換のポリオレ
フィンであってもよい。
いう用語は任意の重合オレフィンを意味し、線状、分枝
状、環式、脂肪族、芳香族、置換又は非置換のポリオレ
フィンであってもよい。
【0043】本明細書で使用する“スキン層”という用
語は、商品包装で多層フィルムの最も外側の層を意味
し、このスキン層が酷使の対象となる。
語は、商品包装で多層フィルムの最も外側の層を意味
し、このスキン層が酷使の対象となる。
【0044】本明細書で使用する“シーラント層”とい
う用語は、商品包装で多層フィルムの最も内側の層を意
味し、このシーラント層はしばしばそれ自体シーラント
性を有し、食品、特に肉の包装で食品接触層として頻繁
に使用される。
う用語は、商品包装で多層フィルムの最も内側の層を意
味し、このシーラント層はしばしばそれ自体シーラント
性を有し、食品、特に肉の包装で食品接触層として頻繁
に使用される。
【0045】本明細書で使用する“自由収縮”はフィル
ム当業者に公知の試験であるASTM D 2734に
従って測定される。
ム当業者に公知の試験であるASTM D 2734に
従って測定される。
【0046】本明細書で使用する“酸素透過率”は“O
TR”及び“酸素透過度”とも呼ばれるが、フィルム当
業者に公知の試験であるASTM D 3985により
測定される。
TR”及び“酸素透過度”とも呼ばれるが、フィルム当
業者に公知の試験であるASTM D 3985により
測定される。
【0047】本明細書で使用する“低密度ポリエチレ
ン”、即ち“LDPE”という用語は、密度が約0.9
1〜約0.925のエチレンα−オレフィンコポリマー
を意味する。
ン”、即ち“LDPE”という用語は、密度が約0.9
1〜約0.925のエチレンα−オレフィンコポリマー
を意味する。
【0048】本明細書で使用する“線状低密度ポリエチ
レン”、即ち“LLDPE”という用語は、密度が約
0.915〜0.94のエチレンα−オレフィンコポリ
マーを意味する。
レン”、即ち“LLDPE”という用語は、密度が約
0.915〜0.94のエチレンα−オレフィンコポリ
マーを意味する。
【0049】本明細書で使用する“線状中密度ポリエチ
レン”、即ち“LMDPE”という用語は、密度が約
0.925〜0.94のエチレンα−オレフィンコポリ
マーを意味する。
レン”、即ち“LMDPE”という用語は、密度が約
0.925〜0.94のエチレンα−オレフィンコポリ
マーを意味する。
【0050】本明細書で使用する“高密度ポリエチレ
ン”、即ち“HDPE”という用語は、密度が約0.9
4よりも大きいエチレンα−オレフィンコポリマーを意
味する。
ン”、即ち“HDPE”という用語は、密度が約0.9
4よりも大きいエチレンα−オレフィンコポリマーを意
味する。
【0051】本明細書で使用する“EVOH”は、エチ
レンビニルアルコールコポリマーを意味する。EVOH
は鹸化又は加水分解エチレンビニルアセテートコポリマ
ーを包含し、エチレンコモノマーを有して例えばビニル
アセテートコポリマーの加水分解又はポリビニルアルコ
ールとの化学反応により製造されるビニルアルコールコ
ポリマーを意味する。加水分解度は好ましくは少なくと
も50%であり、更に好ましくは少なくとも85%であ
る。
レンビニルアルコールコポリマーを意味する。EVOH
は鹸化又は加水分解エチレンビニルアセテートコポリマ
ーを包含し、エチレンコモノマーを有して例えばビニル
アセテートコポリマーの加水分解又はポリビニルアルコ
ールとの化学反応により製造されるビニルアルコールコ
ポリマーを意味する。加水分解度は好ましくは少なくと
も50%であり、更に好ましくは少なくとも85%であ
る。
【0052】このようなフィルムの当業者には自明の通
り、延伸率は可塑性フィルム材料が複数方向、通常は互
いに垂直な2方向に膨張する度合いの乗積である。これ
らの方向はしばしば、押出材料が形成される方向の機械
方向(“MD”)、及び機械方向に対して横断方向即ち
垂直方向である横断方向(“TD”)と呼ばれている。
延伸度は延伸率、又は時には“ラッキングレイシオ”と
も呼ばれる。
り、延伸率は可塑性フィルム材料が複数方向、通常は互
いに垂直な2方向に膨張する度合いの乗積である。これ
らの方向はしばしば、押出材料が形成される方向の機械
方向(“MD”)、及び機械方向に対して横断方向即ち
垂直方向である横断方向(“TD”)と呼ばれている。
延伸度は延伸率、又は時には“ラッキングレイシオ”と
も呼ばれる。
【0053】一般には、延伸適合性ポリマー層のモジュ
ラスは約4×104psiよりも大きい。好ましくは延
伸適合性ポリマー層のモジュラスは約4×104psi
〜20×105psiである。更に好ましくは延伸適合
性ポリマー層のモジュラスは約4×104psi〜20
×104psiである。
ラスは約4×104psiよりも大きい。好ましくは延
伸適合性ポリマー層のモジュラスは約4×104psi
〜20×105psiである。更に好ましくは延伸適合
性ポリマー層のモジュラスは約4×104psi〜20
×104psiである。
【0054】延伸適合性ポリマー層は一般に必要なモジ
ュラスを有する任意のポリマーを含み得るが、延伸適合
性層が極性官能基を有するポリマーを含んでいることが
好ましい。極性官能基は、酸、無水物、エーテル、エス
テル、アミン、ウレタン及びアルコールからなる群の中
から選択された少なくとも1つの要素を含んでいる。好
ましくは、極性官能基を含むポリマーは、ポリアミドホ
モポリマー、ポリアミドコポリマー、ポリエステルホモ
ポリマー、ポリエステルコポリマー、及び無水物グラフ
ト線状低密度ポリエチレンからなる群の中から選択され
た少なくとも1つの要素を含んでいる。
ュラスを有する任意のポリマーを含み得るが、延伸適合
性層が極性官能基を有するポリマーを含んでいることが
好ましい。極性官能基は、酸、無水物、エーテル、エス
テル、アミン、ウレタン及びアルコールからなる群の中
から選択された少なくとも1つの要素を含んでいる。好
ましくは、極性官能基を含むポリマーは、ポリアミドホ
モポリマー、ポリアミドコポリマー、ポリエステルホモ
ポリマー、ポリエステルコポリマー、及び無水物グラフ
ト線状低密度ポリエチレンからなる群の中から選択され
た少なくとも1つの要素を含んでいる。
【0055】更に好ましくは、延伸適合性ポリマー層
は、無水物グラフト低密度ポリエチレン、マレイン酸無
水物−グラフトエチレンビニルアセテートコポリマーか
らなる群の中から選択された少なくとも1つの要素を含
んでいる。更には、延伸適合性ポリマー層は、均質エチ
レンα−オレフィンコポリマーを含み得る。
は、無水物グラフト低密度ポリエチレン、マレイン酸無
水物−グラフトエチレンビニルアセテートコポリマーか
らなる群の中から選択された少なくとも1つの要素を含
んでいる。更には、延伸適合性ポリマー層は、均質エチ
レンα−オレフィンコポリマーを含み得る。
【0056】一般に、本発明の多層フィルムの遮断層
は、約34〜60重量%のエチレンを含むEVOHポリ
マーを含んでいる。好ましくは、遮断層のEVOHポリ
マーは、約38〜48重量%のエチレンを含んでいる。
更に好ましくは遮断層のEVOHポリマーは約44重量
%のエチレンを含んでいる。遮断層が44重量%のエチ
レンを含むEVOHのみから製造されることが最も好ま
しい。
は、約34〜60重量%のエチレンを含むEVOHポリ
マーを含んでいる。好ましくは、遮断層のEVOHポリ
マーは、約38〜48重量%のエチレンを含んでいる。
更に好ましくは遮断層のEVOHポリマーは約44重量
%のエチレンを含んでいる。遮断層が44重量%のエチ
レンを含むEVOHのみから製造されることが最も好ま
しい。
【0057】延伸適合性ポリマー層は遮断層に直接接着
させることができるが、多層フィルムが遮断層と延伸適
合性層との間に少なくとも1つの結合層を含んでいるこ
とが好ましい。
させることができるが、多層フィルムが遮断層と延伸適
合性層との間に少なくとも1つの結合層を含んでいるこ
とが好ましい。
【0058】一般に、本発明の多層フィルムの遮断層の
酸素透過率は約0.1〜6cc−mil/日 m2 a
tm、好ましくは0.3〜3cc−mil/日 m2
atm、更に好ましくは0.7〜2cc−mil/日
m2 atmである。
酸素透過率は約0.1〜6cc−mil/日 m2 a
tm、好ましくは0.3〜3cc−mil/日 m2
atm、更に好ましくは0.7〜2cc−mil/日
m2 atmである。
【0059】本発明の多層フィルムは、最小2つの層か
らなり、好ましくは図1及び図2に示す好ましい実施態
様に示すように5又は7つの層からなる。
らなり、好ましくは図1及び図2に示す好ましい実施態
様に示すように5又は7つの層からなる。
【0060】添付の非制限的な図1及び図2を参照して
本発明の2つの実施態様を更に詳しく説明する。これら
の図面は本発明の多層フィルムの好ましい実施態様に関
する。
本発明の2つの実施態様を更に詳しく説明する。これら
の図面は本発明の多層フィルムの好ましい実施態様に関
する。
【0061】一般に、図1の多層フィルム10の第1層
11は、ポリオレフィンを含むシール層である。好まし
くは、第1層11は、ポリオレフィン線状低密度ポリエ
チレン及びメタロセンを触媒とするエチレンベースポリ
オレフィンからなる群の中から選択された少なくとも1
つの要素を含んでいる。更に好ましくは、第1層11
は、エチレンビニルアセテートの重量が線状低密度ポリ
エチレンの重量よりも多いエチレンビニルアセテートと
線状低密度ポリエチレンとのブレンド、及びエチレンビ
ニルアセテートの重量がメタロセンを触媒とするエチレ
ンベースポリオレフィンの重量よりも多いメタロセンを
触媒とするエチレンベースポリオレフィンとエチレンビ
ニルアセテートコポリマーとのブレンドからなる群の中
から選択された少なくとも1つの要素を含んでいる。
11は、ポリオレフィンを含むシール層である。好まし
くは、第1層11は、ポリオレフィン線状低密度ポリエ
チレン及びメタロセンを触媒とするエチレンベースポリ
オレフィンからなる群の中から選択された少なくとも1
つの要素を含んでいる。更に好ましくは、第1層11
は、エチレンビニルアセテートの重量が線状低密度ポリ
エチレンの重量よりも多いエチレンビニルアセテートと
線状低密度ポリエチレンとのブレンド、及びエチレンビ
ニルアセテートの重量がメタロセンを触媒とするエチレ
ンベースポリオレフィンの重量よりも多いメタロセンを
触媒とするエチレンベースポリオレフィンとエチレンビ
ニルアセテートコポリマーとのブレンドからなる群の中
から選択された少なくとも1つの要素を含んでいる。
【0062】一般に、第2層12は、図1に示す多層フ
ィルム10のコア層であり、メタロセンを触媒とするエ
チレンベースポリオレフィンを含んでいる。好ましくは
第2層12は、線状低密度ポリエチレンの重量がメタロ
センを触媒とするポリオレフィンの重量よりも多いメタ
ロセンを触媒とするエチレンベースポリオレフィンと線
状低密度ポリエチレンとのブレンドを含んでいる。
ィルム10のコア層であり、メタロセンを触媒とするエ
チレンベースポリオレフィンを含んでいる。好ましくは
第2層12は、線状低密度ポリエチレンの重量がメタロ
センを触媒とするポリオレフィンの重量よりも多いメタ
ロセンを触媒とするエチレンベースポリオレフィンと線
状低密度ポリエチレンとのブレンドを含んでいる。
【0063】一般に、第3層13は、図1に示す多層フ
ィルム10の結合層であり、無水物グラフトエチレンビ
ニルアセテート、マレイン酸無水物グラフトエチレンビ
ニルアセテートからなる群の中から選択された少なくと
も1つの要素を含んでいる。
ィルム10の結合層であり、無水物グラフトエチレンビ
ニルアセテート、マレイン酸無水物グラフトエチレンビ
ニルアセテートからなる群の中から選択された少なくと
も1つの要素を含んでいる。
【0064】一般に、第4層14も図1に示す多層フィ
ルム10の結合層であり、無水物グラフトエチレンビニ
ルアセテート、及びマレイン酸無水物グラフトエチレン
ビニルアセテートからなる群の中から選択された少なく
とも1つの要素を含んでいる。
ルム10の結合層であり、無水物グラフトエチレンビニ
ルアセテート、及びマレイン酸無水物グラフトエチレン
ビニルアセテートからなる群の中から選択された少なく
とも1つの要素を含んでいる。
【0065】一般に、図1に示す多層フィルム10中の
遮断層である第5の層15は、重合エチレンビニルアル
コールを含む。好ましくは、第5の層15は約34〜6
0重量%エチレンの重合エチレンビニルアルコール、よ
り好ましくは約38〜48重量%エチレン、最適には約
44重量%エチレンのエチレンビニルアルコールを含
む。
遮断層である第5の層15は、重合エチレンビニルアル
コールを含む。好ましくは、第5の層15は約34〜6
0重量%エチレンの重合エチレンビニルアルコール、よ
り好ましくは約38〜48重量%エチレン、最適には約
44重量%エチレンのエチレンビニルアルコールを含
む。
【0066】一般に、図1に示す多層フィルム10中の
結合層である第6の層16は、無水物グラフトエチレン
ビニルアセテート、マレイン酸無水物グラフトエチレン
ビニルアセテートからなる群から選択される少なくとも
1員を含む。
結合層である第6の層16は、無水物グラフトエチレン
ビニルアセテート、マレイン酸無水物グラフトエチレン
ビニルアセテートからなる群から選択される少なくとも
1員を含む。
【0067】一般に、図1に示す多層フィルム中のスキ
ン層である第7の層17は、ポリオレフィンを含む。好
ましくは、第7の層17は線状低密度ポリエチレン、メ
タロセン触媒エチレンをベースとするポリオレフィンか
らなる群から選択される少なくとも1員を含み、より好
ましくは第7の層17は、線状低密度ポリエチレンの重
量をメタロセン触媒ポリオレフィンの重量よりも大きく
したメタロセン触媒エチレンをベースとするポリオレフ
ィンと線状低密度ポリエチレンとのブレンドを含む。
ン層である第7の層17は、ポリオレフィンを含む。好
ましくは、第7の層17は線状低密度ポリエチレン、メ
タロセン触媒エチレンをベースとするポリオレフィンか
らなる群から選択される少なくとも1員を含み、より好
ましくは第7の層17は、線状低密度ポリエチレンの重
量をメタロセン触媒ポリオレフィンの重量よりも大きく
したメタロセン触媒エチレンをベースとするポリオレフ
ィンと線状低密度ポリエチレンとのブレンドを含む。
【0068】場合により、図1の第7の層フィルムが2
つの結合層を含み、第6の層16を省略してもよい。
つの結合層を含み、第6の層16を省略してもよい。
【0069】図1中、多層フィルム10は、線状低密度
ポリエチレン(LLDPE)を含有するシーラント層1
1を支持体として支持体被覆法により作製することがで
きる。「線状」なる表記は、ポリマー鎖の主配向を意味
し、「低密度」なる表記は、材料が他の線状ポリエチレ
ンよりも比較的低密度であることを意味する。図1に示
す好適態様において、シーラント層11はEVAの重量
%がLLDPEの重量%よりも高いエチレンビニルアセ
テートコポリマー(EVA)とLLDPEのブレンドを
含む。
ポリエチレン(LLDPE)を含有するシーラント層1
1を支持体として支持体被覆法により作製することがで
きる。「線状」なる表記は、ポリマー鎖の主配向を意味
し、「低密度」なる表記は、材料が他の線状ポリエチレ
ンよりも比較的低密度であることを意味する。図1に示
す好適態様において、シーラント層11はEVAの重量
%がLLDPEの重量%よりも高いエチレンビニルアセ
テートコポリマー(EVA)とLLDPEのブレンドを
含む。
【0070】図1中、コア層12はシーラント層11に
おけるLLDPEとEVAの相対量とは逆にLLDPE
の重量%をEVAの重量%よりも高くしたLLDPEと
EVAのブレンドである。本発明の多層フィルムのよう
なフィルムにおいて、LLDPEは多層フィルムのモジ
ュラスの実質的な部分を提供するので、フィルム中の
「バルク」ポリマーと呼称される。
おけるLLDPEとEVAの相対量とは逆にLLDPE
の重量%をEVAの重量%よりも高くしたLLDPEと
EVAのブレンドである。本発明の多層フィルムのよう
なフィルムにおいて、LLDPEは多層フィルムのモジ
ュラスの実質的な部分を提供するので、フィルム中の
「バルク」ポリマーと呼称される。
【0071】図1中、第1の結合層13は重合エチレン
ビニルアセテート(EVA)を含む。EVAは一般に好
ましい接着品質により結合層で有用であることが知られ
ている。
ビニルアセテート(EVA)を含む。EVAは一般に好
ましい接着品質により結合層で有用であることが知られ
ている。
【0072】図1に概略的に示す態様は7層を有する
が、場合によってはシーラント層11、コア12及び第
1の結合層13をまず最初に支持体として作製した後、
コーティング即ち付加層14、15、16及び17を支
持体に接着すると最も有用であることが包装用フィルム
製造業者には理解されよう。最初に多層フィルムの層の
一部を支持体として作製する利点は、ある種の材料、従
って、これらの材料から形成される層を放射線照射、熱
又は延伸のような方法により処理して改善された総合特
性を有する多層フィルムを提供できるという点である。
しかしながら、最終フィルムに有益な特性を追加するこ
とができるが、このような処理方法により損傷、分解又
は他の悪影響を受ける他の材料は支持体上のコーティン
グとして後で支持体に加える。
が、場合によってはシーラント層11、コア12及び第
1の結合層13をまず最初に支持体として作製した後、
コーティング即ち付加層14、15、16及び17を支
持体に接着すると最も有用であることが包装用フィルム
製造業者には理解されよう。最初に多層フィルムの層の
一部を支持体として作製する利点は、ある種の材料、従
って、これらの材料から形成される層を放射線照射、熱
又は延伸のような方法により処理して改善された総合特
性を有する多層フィルムを提供できるという点である。
しかしながら、最終フィルムに有益な特性を追加するこ
とができるが、このような処理方法により損傷、分解又
は他の悪影響を受ける他の材料は支持体上のコーティン
グとして後で支持体に加える。
【0073】例えば、ポリマーを架橋し、その機械的強
度を改善するためには放射線照射を使用することが多
い。しかしながら、ポリ塩化ビニリデンを始めとするあ
る種のポリマーは放射線照射下で変色又は分解する傾向
がある。従って、このようなポリマーを最終フィルムに
含むことは有益であるが、放射線照射しないことが好ま
しい。従って、まず最初に適切に例えば放射線照射処理
等で適切に処理可能な材料から支持体を作製した後、有
益な特性を付与するが、放射線照射のような方法は実施
すべきでない材料で支持体を被覆することにより、層の
組み合わせにおいて最良の特性の組み合わせを有するフ
ィルム全体を製造することができる。
度を改善するためには放射線照射を使用することが多
い。しかしながら、ポリ塩化ビニリデンを始めとするあ
る種のポリマーは放射線照射下で変色又は分解する傾向
がある。従って、このようなポリマーを最終フィルムに
含むことは有益であるが、放射線照射しないことが好ま
しい。従って、まず最初に適切に例えば放射線照射処理
等で適切に処理可能な材料から支持体を作製した後、有
益な特性を付与するが、放射線照射のような方法は実施
すべきでない材料で支持体を被覆することにより、層の
組み合わせにおいて最良の特性の組み合わせを有するフ
ィルム全体を製造することができる。
【0074】熱収縮性フィルムの放射線照射は、テープ
及び/又はフィルムにエネルギー放射処理(例えばコロ
ナ放電、プラズマ、火炎、紫外線、X線、γ線、β線及
び高エネルギー電子処理)を施し、放射線照射した材料
の分子間に架橋を誘起する。
及び/又はフィルムにエネルギー放射処理(例えばコロ
ナ放電、プラズマ、火炎、紫外線、X線、γ線、β線及
び高エネルギー電子処理)を施し、放射線照射した材料
の分子間に架橋を誘起する。
【0075】放射線量は放射線単位RADとして表さ
れ、106RAD(メガラドに同じ)は「MR」と呼称
される。高エネルギー電子の適切な放射線量は約12M
Rまで、より好ましくは約2〜約9MRである。しかし
ながら、構造に関係なく延伸後に低線量レベルで照射す
ることも本発明の範囲に含まれる。
れ、106RAD(メガラドに同じ)は「MR」と呼称
される。高エネルギー電子の適切な放射線量は約12M
Rまで、より好ましくは約2〜約9MRである。しかし
ながら、構造に関係なく延伸後に低線量レベルで照射す
ることも本発明の範囲に含まれる。
【0076】好ましくは、放射線照射は電子加速器によ
り実施され、線量レベルは標準線量測定法により決定さ
れる。放射線照射は最適には延伸前に実施し、サラン含
有遮断構造の場合には遮断成分を放射線照射分解性サラ
ンで押出被覆する前に実施する。
り実施され、線量レベルは標準線量測定法により決定さ
れる。放射線照射は最適には延伸前に実施し、サラン含
有遮断構造の場合には遮断成分を放射線照射分解性サラ
ンで押出被覆する前に実施する。
【0077】更に図1に示すように、コーティングはシ
ーラント11以外に、コア12及び第1の結合層13を
含む。コーティングは更に、第1の結合層13に直接接
着され且つ同様に好ましくはEVAを含む第2の結合層
14を含む。コーティングは更に、重合エチレンビニル
アルコールを含む酸素遮断層15を含む。重合エチレン
ビニルアルコールを本明細書ではEVOHと呼称する。
酸素遮断層15は第2の結合層14に直接接着されてい
るる これらのポリマーが比較的広い範囲の重量%のエチレン
モノマーとビニルアルコールモノマーとを共重合するこ
とにより製造できることはEVOH業者に理解されよ
う。従って、EVOHポリマーは多くの場合には、得ら
れるコポリマー中のエチレン単位の百分率(「エチレン
分率」とも呼称され、当然モル分率である)により特徴
付けられる。本発明の多層フィルムにおいて、エチレン
分率は一般に約34〜60重量%、好ましくは約38〜
48重量%エチレン、最適には約44重量%エチレンで
あり得る。EVOHポリマーは一般に約27〜48%の
エチレン分率で市販されている。一般に、EVOHのエ
チレン含有率が高ければ高いほど、延伸は容易になる
が、層の酸素遮断特性は低下する。EVOHのビニルア
ルコール含有率が高ければ高いほど、モジュラスは高
く、延伸は困難になり、層の酸素遮断特性は高くなる。
ーラント11以外に、コア12及び第1の結合層13を
含む。コーティングは更に、第1の結合層13に直接接
着され且つ同様に好ましくはEVAを含む第2の結合層
14を含む。コーティングは更に、重合エチレンビニル
アルコールを含む酸素遮断層15を含む。重合エチレン
ビニルアルコールを本明細書ではEVOHと呼称する。
酸素遮断層15は第2の結合層14に直接接着されてい
るる これらのポリマーが比較的広い範囲の重量%のエチレン
モノマーとビニルアルコールモノマーとを共重合するこ
とにより製造できることはEVOH業者に理解されよ
う。従って、EVOHポリマーは多くの場合には、得ら
れるコポリマー中のエチレン単位の百分率(「エチレン
分率」とも呼称され、当然モル分率である)により特徴
付けられる。本発明の多層フィルムにおいて、エチレン
分率は一般に約34〜60重量%、好ましくは約38〜
48重量%エチレン、最適には約44重量%エチレンで
あり得る。EVOHポリマーは一般に約27〜48%の
エチレン分率で市販されている。一般に、EVOHのエ
チレン含有率が高ければ高いほど、延伸は容易になる
が、層の酸素遮断特性は低下する。EVOHのビニルア
ルコール含有率が高ければ高いほど、モジュラスは高
く、延伸は困難になり、層の酸素遮断特性は高くなる。
【0078】後記表1に示すように、種々のソースから
数種の異なるEVOHポリマーを実施例1〜7で使用し
た。Evalca製EVOHはエチレンモル分率43%
又は44%をベースとした。これらのEVOHは表1中
にXEP−196及びXEP−208(43%モル分率
エチレン)及びXEP−203及びXEP−204(4
4%モル分率エチレン)として示す。
数種の異なるEVOHポリマーを実施例1〜7で使用し
た。Evalca製EVOHはエチレンモル分率43%
又は44%をベースとした。これらのEVOHは表1中
にXEP−196及びXEP−208(43%モル分率
エチレン)及びXEP−203及びXEP−204(4
4%モル分率エチレン)として示す。
【0079】図1に示す構造を補うため、EVOH層1
5に第3の結合層16を配置し、EVOH層をLLDP
Eスキン層17に結合し易くする。より好適な態様によ
ると、スキン層17は、シーラント層について上述した
組成物と同様にEVAの量がLLDPEの量よりも多い
EVAとLLDPEの複合材料を含む。
5に第3の結合層16を配置し、EVOH層をLLDP
Eスキン層17に結合し易くする。より好適な態様によ
ると、スキン層17は、シーラント層について上述した
組成物と同様にEVAの量がLLDPEの量よりも多い
EVAとLLDPEの複合材料を含む。
【0080】最適態様によると、ポリオレフィン層はエ
チレンをベースとする新規型の線状ポリマーを含む。こ
れらのポリマーはメタロセン触媒重合を使用して製造さ
れ、従来の金属触媒系により製造されるポリマー樹脂よ
りも狭く即ち均質な組成特性(例えば分子量分布)によ
り特徴付けられる。従来の金属触媒重合系は種々の触媒
反応部位として現れる顕著な組成差を有する。このよう
な各部位は異なる反応速度及び選択性を有する。これと
は対照的に、メタロセン触媒系は単一の速度及び選択性
を有する単一の化学的型により特徴付けられる。従っ
て、従来の金属触媒系は、種々の触媒部位の特性の相違
を反映する樹脂を製造する。あるいは、有利なことには
メタロセン触媒系は単一型の触媒部位を反映するポリマ
ー樹脂を製造する。しかしながら、少なくともある種の
従来市販されているエチレンをベースとする線状ポリマ
ーはメタロセン触媒ポリオレフィンにより達せられる物
理的及び組成特性に近いことが当業者に知られている。
換言するならば、低い反応速度で従来の金属触媒重合方
法を実施して、メタロセン触媒樹脂の均質性と同等の比
較的均質な樹脂を製造することができる。このような1
例は、250 Park Avenue,Suite
950,New York,New York,101
77に所在のMitsui Petrochemica
l Americas,Ltd.から商品名TAFME
Rで市販されている樹脂である。
チレンをベースとする新規型の線状ポリマーを含む。こ
れらのポリマーはメタロセン触媒重合を使用して製造さ
れ、従来の金属触媒系により製造されるポリマー樹脂よ
りも狭く即ち均質な組成特性(例えば分子量分布)によ
り特徴付けられる。従来の金属触媒重合系は種々の触媒
反応部位として現れる顕著な組成差を有する。このよう
な各部位は異なる反応速度及び選択性を有する。これと
は対照的に、メタロセン触媒系は単一の速度及び選択性
を有する単一の化学的型により特徴付けられる。従っ
て、従来の金属触媒系は、種々の触媒部位の特性の相違
を反映する樹脂を製造する。あるいは、有利なことには
メタロセン触媒系は単一型の触媒部位を反映するポリマ
ー樹脂を製造する。しかしながら、少なくともある種の
従来市販されているエチレンをベースとする線状ポリマ
ーはメタロセン触媒ポリオレフィンにより達せられる物
理的及び組成特性に近いことが当業者に知られている。
換言するならば、低い反応速度で従来の金属触媒重合方
法を実施して、メタロセン触媒樹脂の均質性と同等の比
較的均質な樹脂を製造することができる。このような1
例は、250 Park Avenue,Suite
950,New York,New York,101
77に所在のMitsui Petrochemica
l Americas,Ltd.から商品名TAFME
Rで市販されている樹脂である。
【0081】以下の表1で説明するように、メタロセン
を触媒とするエチレンベースポリオレフィンは、SLP
4012として知られるメタロセン触媒作用樹脂及び
メルトインデックスが2.5、密度が0.885g/c
cのテキサス、ベイタウンのExxon Chemic
al Company製エチレンーヘキセンコポリマー
を含んでいた。
を触媒とするエチレンベースポリオレフィンは、SLP
4012として知られるメタロセン触媒作用樹脂及び
メルトインデックスが2.5、密度が0.885g/c
cのテキサス、ベイタウンのExxon Chemic
al Company製エチレンーヘキセンコポリマー
を含んでいた。
【0082】ラッキング速度は、約27〜31フィート
/分で達成された。これは、テープの全厚さ及び構造体
中の線状ポリオレフィンの量を考慮すると比較的高いも
のである。
/分で達成された。これは、テープの全厚さ及び構造体
中の線状ポリオレフィンの量を考慮すると比較的高いも
のである。
【0083】他の実施態様では、図1に概略的に示すよ
うなフィルムが得られるが、本発明の熱収縮性フィルム
は、支持体及び被膜として形成されるのではなくむし
ろ、図1に示す構造で被膜なしに同時押出しされ、即ち
7つ全ての層が同時に押出される。支持体及び被覆の実
施態様の場合と同様に、層は前述の全ての組成物を有し
得る。代替の実施態様では、LLDPEをポリプロピレ
ンのような他のポリオレフィンと混合するか又はこれで
置換することができる。
うなフィルムが得られるが、本発明の熱収縮性フィルム
は、支持体及び被膜として形成されるのではなくむし
ろ、図1に示す構造で被膜なしに同時押出しされ、即ち
7つ全ての層が同時に押出される。支持体及び被覆の実
施態様の場合と同様に、層は前述の全ての組成物を有し
得る。代替の実施態様では、LLDPEをポリプロピレ
ンのような他のポリオレフィンと混合するか又はこれで
置換することができる。
【0084】他の別の実施態様では、本発明の熱収縮性
フィルムをその機能的利点を基準にして説明することが
できる。このようなフィルムを図2に概略的に示す。図
2は、EVOH層21から形成され、その両面にポリオ
レフィンの各層22、23が隣接している複合フィルム
を例示している。この複合フィルムの延伸率は9よりも
大きく、相対湿度(RH)0%での酸素透過度は約3.
8〜4.4cm3−mill/日/m2−atmである。
このような熱収縮フィルムの酸素遮断能力を熟知する当
業者には、これらが、酸素透過性の説明のために使用さ
れる適切な単位のひとつであり、もちろんこれが酸素遮
断性を説明する他の方法であることは自明である。
フィルムをその機能的利点を基準にして説明することが
できる。このようなフィルムを図2に概略的に示す。図
2は、EVOH層21から形成され、その両面にポリオ
レフィンの各層22、23が隣接している複合フィルム
を例示している。この複合フィルムの延伸率は9よりも
大きく、相対湿度(RH)0%での酸素透過度は約3.
8〜4.4cm3−mill/日/m2−atmである。
このような熱収縮フィルムの酸素遮断能力を熟知する当
業者には、これらが、酸素透過性の説明のために使用さ
れる適切な単位のひとつであり、もちろんこれが酸素遮
断性を説明する他の方法であることは自明である。
【0085】図2はこのような実施態様を広く示してい
るが、この実施態様は図1に示し、実施態様のところで
説明した追加の結合層やコア層を更に含み得ると理解さ
れよう。
るが、この実施態様は図1に示し、実施態様のところで
説明した追加の結合層やコア層を更に含み得ると理解さ
れよう。
【0086】一実施態様では、本発明の方法は、支持体
を同時押出し、次いで支持体を1つ以上の追加の層で被
覆することからなる。支持体は、線状低密度ポリエチレ
ンを含むシーラント層、シーラント層上の線状低密度ポ
リエチレンを主成分とするコア層、及びコア上の第1結
合層からなる。被膜は、第1結合層に隣接する第2結合
層、第2結合層に隣接するエチレンビニルアルコール
層、エチレンビニルアルコール層上の第3結合層、及び
第3結合層上の線状低密度ポリエチレン含有スキン層か
らなる。
を同時押出し、次いで支持体を1つ以上の追加の層で被
覆することからなる。支持体は、線状低密度ポリエチレ
ンを含むシーラント層、シーラント層上の線状低密度ポ
リエチレンを主成分とするコア層、及びコア上の第1結
合層からなる。被膜は、第1結合層に隣接する第2結合
層、第2結合層に隣接するエチレンビニルアルコール
層、エチレンビニルアルコール層上の第3結合層、及び
第3結合層上の線状低密度ポリエチレン含有スキン層か
らなる。
【0087】別の実施態様において、本発明は、上述の
ように比較的高い酸素遮断性及び比較的高い延伸率を有
する熱収縮性フィルムの形成法を含む。最初の実施態様
において、該方法は、LLDPEを含むシーラント層か
らなる支持体、該シーラント上の主としてLLDPEか
らなるコア層及び該コア層上の第1の結合層を同時押出
することからなる。いま述べたように、支持体材料を同
時押出するが、該材料は好ましい実施態様においては、
図1に示す構造に関して今述べた特性を有している。
ように比較的高い酸素遮断性及び比較的高い延伸率を有
する熱収縮性フィルムの形成法を含む。最初の実施態様
において、該方法は、LLDPEを含むシーラント層か
らなる支持体、該シーラント上の主としてLLDPEか
らなるコア層及び該コア層上の第1の結合層を同時押出
することからなる。いま述べたように、支持体材料を同
時押出するが、該材料は好ましい実施態様においては、
図1に示す構造に関して今述べた特性を有している。
【0088】次の段階としては、支持体を放射線照射し
て支持体中のポリマーを架橋結合する。照射線量は、他
の化学的又は物理的変化を起こさせずに材料を適切に架
橋結合するように選択する。好ましい実施態様におい
て、放射線照射は約4〜5メガラドの範囲に相当する放
射線照射を行う。よく電離線を用いている人には知られ
ているように、ラドは、物質1グラム当たり100er
gに相当する吸収エネルギーの単位である。
て支持体中のポリマーを架橋結合する。照射線量は、他
の化学的又は物理的変化を起こさせずに材料を適切に架
橋結合するように選択する。好ましい実施態様におい
て、放射線照射は約4〜5メガラドの範囲に相当する放
射線照射を行う。よく電離線を用いている人には知られ
ているように、ラドは、物質1グラム当たり100er
gに相当する吸収エネルギーの単位である。
【0089】照射後、支持体に、コア結合層に隣接する
第2の結合層、該第2の結合層に隣接するEVOH層、
該EVOH層上の第3の結合層及び該第3の結合層上の
LLDPE含有スキン層をコーティングする。これらの
層も同様に、図1に関して上述した組成を有するのが好
ましい。
第2の結合層、該第2の結合層に隣接するEVOH層、
該EVOH層上の第3の結合層及び該第3の結合層上の
LLDPE含有スキン層をコーティングする。これらの
層も同様に、図1に関して上述した組成を有するのが好
ましい。
【0090】該方法の次の段階は、被覆支持体を延伸す
る段階である。延伸段階は、被覆支持体を押出後に約1
65°F〜212°Fの範囲、好ましくは185°F〜
210°°Fの温度、最も好ましくは約205°Fに維
持することを含む。延伸中に、被覆支持体は好ましくは
機械方向(即ち、ストレッチ)と横断方向(即ち、ブロ
ーン)とに膨張し、次いで膨張した被覆支持体を冷却
し、巻き上げる。
る段階である。延伸段階は、被覆支持体を押出後に約1
65°F〜212°Fの範囲、好ましくは185°F〜
210°°Fの温度、最も好ましくは約205°Fに維
持することを含む。延伸中に、被覆支持体は好ましくは
機械方向(即ち、ストレッチ)と横断方向(即ち、ブロ
ーン)とに膨張し、次いで膨張した被覆支持体を冷却
し、巻き上げる。
【0091】EVOHと比較的多量の比較的高いモジュ
ラスのポリマーとを組み合わせたために、被覆支持体の
延伸段階は、少なくとも9、好ましくは約9〜20の範
囲、より好ましくは約9〜15の範囲、さらに好ましく
は約9〜12の範囲の延伸率で延伸することを含んでい
てよい。
ラスのポリマーとを組み合わせたために、被覆支持体の
延伸段階は、少なくとも9、好ましくは約9〜20の範
囲、より好ましくは約9〜15の範囲、さらに好ましく
は約9〜12の範囲の延伸率で延伸することを含んでい
てよい。
【0092】別の実施態様、即ち本発明のフィルムから
PVDC中の塩素を取り除くことにより可能になる実施
態様においては、図1に示されている全体構造は、コア
層、第1及び第2の結合層、EVOH層、第3の結合層
並びにスキン層をシーラント層として同時に押し出すこ
とが可能である。好ましい実施態様におけるこれらの層
全ては、図1に示されている層に関連して上記に記載さ
れている関連組成を有しており、上記の温度、上記の率
で延伸可能である。
PVDC中の塩素を取り除くことにより可能になる実施
態様においては、図1に示されている全体構造は、コア
層、第1及び第2の結合層、EVOH層、第3の結合層
並びにスキン層をシーラント層として同時に押し出すこ
とが可能である。好ましい実施態様におけるこれらの層
全ては、図1に示されている層に関連して上記に記載さ
れている関連組成を有しており、上記の温度、上記の率
で延伸可能である。
【0093】全ての層を同時押出することの利点は、他
の製造効率の中でコーティング層を適用しながら支持体
を処理する段階を省くことである。PVDCが存在しな
いために、押出してコーティングするのではなく、同時
押出されて完全に仕上がったフィルムを押出後に架橋結
合のために放射線照射することが可能である。
の製造効率の中でコーティング層を適用しながら支持体
を処理する段階を省くことである。PVDCが存在しな
いために、押出してコーティングするのではなく、同時
押出されて完全に仕上がったフィルムを押出後に架橋結
合のために放射線照射することが可能である。
【0094】該方法の別の実施態様におけるように、熱
収縮性フィルムの形成法はさらに、同時押出しされたフ
ィルムを延伸する段階を含んでいてよく、該延伸段階は
同様に、該フィルムを押出後に約185°F〜210°
Fの範囲の温度に維持し、同時押出しされたフィルムを
機械方向と横断方向(即ち、二軸方向)に膨張させ、膨
張した同時押出フィルムを冷却し、巻き上げることを含
む。同様に、フィルムの独特な構造のために、意外にも
フィルムは約8x1〜12x1の範囲の率を含む8x1
を超える率で膨張し得る。
収縮性フィルムの形成法はさらに、同時押出しされたフ
ィルムを延伸する段階を含んでいてよく、該延伸段階は
同様に、該フィルムを押出後に約185°F〜210°
Fの範囲の温度に維持し、同時押出しされたフィルムを
機械方向と横断方向(即ち、二軸方向)に膨張させ、膨
張した同時押出フィルムを冷却し、巻き上げることを含
む。同様に、フィルムの独特な構造のために、意外にも
フィルムは約8x1〜12x1の範囲の率を含む8x1
を超える率で膨張し得る。
【0095】
【実施例】実施例1〜7 当業者には慣用的である装置及び加工段階を用いて、3
層テープの同時押出及び急冷、該テープの照射線照射並
びにその後テープに4層コーティングをコーティングし
て実施例1〜7のフィルムを製造した。本発明の複合フ
ィルム用支持体を形成するコア層及びシーラント層を適
切な温度、例えば、約350〜400°Fで押し出し
た。支持体を約50°Fに急冷し、次いで放射線照射し
た。次いでコーティング層を約330〜430°Fの温
度で押出し、再び約50°Fに急冷した。生成されたも
のは、テープと称される、複合フィルムの偏平チューブ
であった。次いでテープを水浴中で約185〜210°
Fの範囲の温度に加熱し、挟み(ロール上で)、エアリ
ングに通した。エアリングはテープを膨張させたが、ニ
ップロールの末端セットでテープを初期に供給した速度
より早い速度で引取った。その結果、エアリングはテー
プを横断方向に膨張させてチューブにしたが、末端ニッ
プロールはテープを機械方向に膨張させた。さらに末端
ニップロールはチューブを再度偏平にし、その後で末端
ニップロールを使用のため又は他の加工用に巻き上げ
た。
層テープの同時押出及び急冷、該テープの照射線照射並
びにその後テープに4層コーティングをコーティングし
て実施例1〜7のフィルムを製造した。本発明の複合フ
ィルム用支持体を形成するコア層及びシーラント層を適
切な温度、例えば、約350〜400°Fで押し出し
た。支持体を約50°Fに急冷し、次いで放射線照射し
た。次いでコーティング層を約330〜430°Fの温
度で押出し、再び約50°Fに急冷した。生成されたも
のは、テープと称される、複合フィルムの偏平チューブ
であった。次いでテープを水浴中で約185〜210°
Fの範囲の温度に加熱し、挟み(ロール上で)、エアリ
ングに通した。エアリングはテープを膨張させたが、ニ
ップロールの末端セットでテープを初期に供給した速度
より早い速度で引取った。その結果、エアリングはテー
プを横断方向に膨張させてチューブにしたが、末端ニッ
プロールはテープを機械方向に膨張させた。さらに末端
ニップロールはチューブを再度偏平にし、その後で末端
ニップロールを使用のため又は他の加工用に巻き上げ
た。
【0096】さらに特定的には、スキン層をエチレンビ
ニルアセテートコポリマー80%とメタロセン触媒エチ
レンベースポリオレフィン20%の複合体から形成し、
コア層を線状低密度ポリエチレン60%とメタロセン触
媒ポリオレフィン40%から形成し、第1の結合層をM
orton International社から供給さ
れるTYMOR(商標)1203のようなマレイン酸無
水物グラフト共重合エチレンα−オレフィンコポリマー
から形成し、第2の結合層を同上物質から形成し、遮断
層をエチレンビニルアルコールから形成し、第3の結合
層を上記に引用した物質から形成し、スキン層を線状低
密度ポリエチレン約60%とメタロセン触媒ポリオレフ
ィン40%の複合体から形成する方法を用いて、「3+
4」支持体+コーティング多層フィルムを製造した。3
+4多層フィルム構造において、それぞれの目標厚さ
は、3ミル、10ミル、1.2ミル、1.2ミル、2.
4ミル、1.2ミル及び7.5ミルで、厚さの合計は2
6.5ミルであり、目標テープ厚さは4.5インチであ
った。種々のEVOH類を用いた延伸率を表Iに示す。
ニルアセテートコポリマー80%とメタロセン触媒エチ
レンベースポリオレフィン20%の複合体から形成し、
コア層を線状低密度ポリエチレン60%とメタロセン触
媒ポリオレフィン40%から形成し、第1の結合層をM
orton International社から供給さ
れるTYMOR(商標)1203のようなマレイン酸無
水物グラフト共重合エチレンα−オレフィンコポリマー
から形成し、第2の結合層を同上物質から形成し、遮断
層をエチレンビニルアルコールから形成し、第3の結合
層を上記に引用した物質から形成し、スキン層を線状低
密度ポリエチレン約60%とメタロセン触媒ポリオレフ
ィン40%の複合体から形成する方法を用いて、「3+
4」支持体+コーティング多層フィルムを製造した。3
+4多層フィルム構造において、それぞれの目標厚さ
は、3ミル、10ミル、1.2ミル、1.2ミル、2.
4ミル、1.2ミル及び7.5ミルで、厚さの合計は2
6.5ミルであり、目標テープ厚さは4.5インチであ
った。種々のEVOH類を用いた延伸率を表Iに示す。
【0097】評価された全ての物質は、支持体とコーテ
ィング同時押出とのいずれにおいても良好なレオロジー
を示した。用いた方法の順序は、支持体の押出、次いで
コーティング、その後の3.5MRまでの放射線照射で
あり、これは標準的な遮断法に対するわずかな例外であ
る。
ィング同時押出とのいずれにおいても良好なレオロジー
を示した。用いた方法の順序は、支持体の押出、次いで
コーティング、その後の3.5MRまでの放射線照射で
あり、これは標準的な遮断法に対するわずかな例外であ
る。
【0098】表Iは、実施例1〜7の多層フィルムにつ
いてのラッキング率、即ち、同時押出率及び0%RHで
の酸素透過度を示す。
いてのラッキング率、即ち、同時押出率及び0%RHで
の酸素透過度を示す。
【0099】 表I EVOH 酸素透過率 (全て cm2-mil/日-m2-atm 実施例 市販の ラッキング率 番号 44%EVOH) (MDxTD) 0%RH 100%RH 73°F 73°F 1 Eval LC 配向不能 2 − 2.4 20 - 24 E105A 2 Eval OEP 2.67 x 3.72 3.8 - 4.4 44 - 52 171 (9.9) 3 Morton 3.20 x 3.72 1.8 - 3.8 16 - 22 OEA-1 (11.9) 4 Eval 3.33 x 3.75 2.6 19.7 XEP-196 (12.4) 5 Eval 2.6 19.7 XEP-208 6 Eval 3.52 x 3.64 1.6 - 2.8 15.0 - 17.2 XEP-203 (12.8) 7 Eval 3.65 x 3.75 2.0 - 2.9 15.7 - 17.8 XEP-204 (13.7) 試料1〜3は、90%EVA−10%LLDPE/70
%LLDPE−30%EVA/TIE//TIE/EV
OH/TIE/84%EVA−16%HDPEのような
配合で製造した。実施例4及び5について示されている
「0%RH」での酸素透過度値は、68°F(20℃)
及び85%相対湿度(RH)での推定値である。実施例
4及び5について示されている「100%RH」での酸
素透過度の値は、68°F、100%RHでの推定値で
ある。
%LLDPE−30%EVA/TIE//TIE/EV
OH/TIE/84%EVA−16%HDPEのような
配合で製造した。実施例4及び5について示されている
「0%RH」での酸素透過度値は、68°F(20℃)
及び85%相対湿度(RH)での推定値である。実施例
4及び5について示されている「100%RH」での酸
素透過度の値は、68°F、100%RHでの推定値で
ある。
【0100】表1に示されているように、用いられてい
る全てのEVOH組成物は市販の44%エチレンであ
り、全てが前節に記載したような多層フィルムの配合に
用いられた。実施例6及び7は特に本発明の高延伸多層
フィルムを示すものであり、該フィルムは12.8x1
〜13.7x1のラッキング率で延伸された。これらの
フィルムは、73°F、0%相対湿度で1.6〜2.9
の範囲、73°F、100%相対湿度で15.0〜1
7.8の範囲という許容可能な酸素透過度を維持してい
た。
る全てのEVOH組成物は市販の44%エチレンであ
り、全てが前節に記載したような多層フィルムの配合に
用いられた。実施例6及び7は特に本発明の高延伸多層
フィルムを示すものであり、該フィルムは12.8x1
〜13.7x1のラッキング率で延伸された。これらの
フィルムは、73°F、0%相対湿度で1.6〜2.9
の範囲、73°F、100%相対湿度で15.0〜1
7.8の範囲という許容可能な酸素透過度を維持してい
た。
【0101】上記の表に示されている番号はエチレンビ
ニルアルコールの市販物を指している。Eval LC
−E105Aは、イリノイ州、60632、 ライル、
Suite 201、1001 Warrensvil
le RoadのEVALCA社から販売されている4
4%エチレンEVOHであり、OEP−1及びOEP−
2はイリノイ州、ウッドストック、1275 Lake
Ave.のMorton Internationa
l社から販売されている同様に改質された44%エチレ
ンEVOHである。
ニルアルコールの市販物を指している。Eval LC
−E105Aは、イリノイ州、60632、 ライル、
Suite 201、1001 Warrensvil
le RoadのEVALCA社から販売されている4
4%エチレンEVOHであり、OEP−1及びOEP−
2はイリノイ州、ウッドストック、1275 Lake
Ave.のMorton Internationa
l社から販売されている同様に改質された44%エチレ
ンEVOHである。
【0102】実施例8〜16 実施例1〜7に記載の方法に類似した方法でいくつかの
6層多層フィルムを製造したが、実施例8〜16のフィ
ルムの製造に用いた方法は、実施例1〜7に用いた支持
体形成−支持体コーティング法とは、6層全てが同時押
出しされる同時押出法である点で異なっていた。400
°Fで押出を行い、得られたテープ(厚さが18〜30
ミルの範囲)を50°Fで急冷した。その後で、フィル
ムに4.5メガラド(MR)の電離線を照射し、約20
5°Fの平均同時押出温度で延伸した。一般に、延伸は
実施例1〜7について上記のような方法で行った。延伸
温度は、延伸前にテープを加熱する水浴の温度が異なる
ために、200°F〜210°Fの範囲で異なる。
6層多層フィルムを製造したが、実施例8〜16のフィ
ルムの製造に用いた方法は、実施例1〜7に用いた支持
体形成−支持体コーティング法とは、6層全てが同時押
出しされる同時押出法である点で異なっていた。400
°Fで押出を行い、得られたテープ(厚さが18〜30
ミルの範囲)を50°Fで急冷した。その後で、フィル
ムに4.5メガラド(MR)の電離線を照射し、約20
5°Fの平均同時押出温度で延伸した。一般に、延伸は
実施例1〜7について上記のような方法で行った。延伸
温度は、延伸前にテープを加熱する水浴の温度が異なる
ために、200°F〜210°Fの範囲で異なる。
【0103】実施例9〜16の6層フィルムの各々にお
いて、6層フィルムのシール層である第1層は、(1)
6%ビニルアクリレートを含み、メルトインデックスが
約0.5であり、テキサス州、ダラスのRexene
Products Companyから得たPE165
1CS28エチレンビニルアセテートコポリマーとして
知られているエチレンビニルアクリレート(EVA)樹
脂80重量%と、(2)密度が0.885g/cc、メ
ルトインデックスが約2.5であり、メタロセン触媒作
用の生成物であるSLP4012エチレン−ブテンコポ
リマー樹脂20重量%とのブレンドからなっていた。こ
のSLP4012エチレン−ブテンコポリマー樹脂は、
メタロセン触媒を用いて製造され、密度0.885g/
cc及びメルトインデックス2.5を有しており、テキ
サス州、ベイタウンのExxonChemical C
omapanyから得た。
いて、6層フィルムのシール層である第1層は、(1)
6%ビニルアクリレートを含み、メルトインデックスが
約0.5であり、テキサス州、ダラスのRexene
Products Companyから得たPE165
1CS28エチレンビニルアセテートコポリマーとして
知られているエチレンビニルアクリレート(EVA)樹
脂80重量%と、(2)密度が0.885g/cc、メ
ルトインデックスが約2.5であり、メタロセン触媒作
用の生成物であるSLP4012エチレン−ブテンコポ
リマー樹脂20重量%とのブレンドからなっていた。こ
のSLP4012エチレン−ブテンコポリマー樹脂は、
メタロセン触媒を用いて製造され、密度0.885g/
cc及びメルトインデックス2.5を有しており、テキ
サス州、ベイタウンのExxonChemical C
omapanyから得た。
【0104】実施例9〜16の6層フィルムの各々のコ
ア層である第2層及び実施例9〜16の6層フィルムの
各々のスキン層である第6層はそれぞれ、(i)密度が
約0.918g/cc、メルトインデックスが約1.0
であるDowlex2045エチレン−オクテン樹脂、
60重量%、(ii)上述のようなSLP4012、4
0重量%のブレンドからなっていた。
ア層である第2層及び実施例9〜16の6層フィルムの
各々のスキン層である第6層はそれぞれ、(i)密度が
約0.918g/cc、メルトインデックスが約1.0
であるDowlex2045エチレン−オクテン樹脂、
60重量%、(ii)上述のようなSLP4012、4
0重量%のブレンドからなっていた。
【0105】実施例9〜16の6層フィルムの各々の結
合層である第3層及びこれも実施例9〜16の6層フィ
ルムの各々の結合層である第5層はそれぞれ、イリノイ
州、シカゴのMorton Internationa
l社から得たTYMOR1203として知られているゴ
ム改質無水物のグラフトしたLLDPE、100重量%
からなっていた。
合層である第3層及びこれも実施例9〜16の6層フィ
ルムの各々の結合層である第5層はそれぞれ、イリノイ
州、シカゴのMorton Internationa
l社から得たTYMOR1203として知られているゴ
ム改質無水物のグラフトしたLLDPE、100重量%
からなっていた。
【0106】実施例9〜16の6層フィルムの各々の酸
素遮断層である第4層は、イリノイ州、606032、
ライル、Suite201、1001 Warrens
ville RoadのEVALCA社から得た、EV
AL LC−E105Aと称する、エチレン含量が44
重量%の重合エチレンビニルアルコール、100重量%
からなっていた。
素遮断層である第4層は、イリノイ州、606032、
ライル、Suite201、1001 Warrens
ville RoadのEVALCA社から得た、EV
AL LC−E105Aと称する、エチレン含量が44
重量%の重合エチレンビニルアルコール、100重量%
からなっていた。
【0107】下記の表IIは、実施例9〜16の6層フ
ィルムの上記層の各々のミル単位の厚さ、6層フィルム
全体の厚さ及び該フィルムのそれぞれの製造に用いた延
伸比に関するデータを示している。
ィルムの上記層の各々のミル単位の厚さ、6層フィルム
全体の厚さ及び該フィルムのそれぞれの製造に用いた延
伸比に関するデータを示している。
【0108】 表II 厚さ(ミル) テープ 延伸比 実施例 総厚さ番号 第1層 第2層 第3層 第4層 第5層 第6層 (ミル) MDxTD 8 5.0 7.6 1.5 2.4 1.5 12.0 30 14 x 1 9 5.0 7.6 1.8 1.8 1.8 12.0 30 14.3x 1 10 5.0 7.6 2.1 1.2 2.1 12.0 30 14.3x 1 11 3.8 5.8 2.1 1.2 2.1 9.0 24 11.5x 1 12 3.8 5.8 1.8 1.8 1.8 9.0 24 11.5x 1 13 3.8 5.8 1.5 2.4 1.5 9.0 24 11.5x 1 14 2.6 4.0 1.5 2.4 1.5 6.0 18 配向不能 15 2.6 4.0 1.8 1.8 1.8 6.0 18 配向不能 16 2.6 4.0 2.1 1.2 2.1 6.0 18 10.5x 1
【図1】本発明の延伸多層熱収縮性フィルムの好ましい
実施態様の概略横断面図である。
実施態様の概略横断面図である。
【図2】本発明の延伸多層熱収縮性フィルムの代替実施
態様の概略横断面図である。
態様の概略横断面図である。
【符号の説明】 10,20 多層フィルム 11 第1層 12 第2層 13 第3層 14 第4層
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B32B 27/34 8413−4F 27/36 8413−4F // B29L 9:00
Claims (26)
- 【請求項1】 (A)エチレン含有率約34〜60重量
%を有するEVOHを含有する厚さ約0.01〜0.7
5ミルの遮断層と、(B)少なくとも約4×l04ps
iのモジュラスを有する少なくとも1つの延伸適合性ポ
リマー層とを含む延伸多層フィルムであって、該延伸多
層フィルムが約165°F〜212°Fで少なくとも9
の延伸比と、0%相対湿度で約0.1〜6cm3ミル/
日m2atmの酸素透過度とを有しており、前記少なく
とも1つの延伸適合性層の全厚が約0.49〜4.5ミ
ルであり、前記遮断層が延伸多層フィルムの約2〜15
容量%を占め、多層フィルムが約0.5〜5ミルの厚さ
を有する前記延伸多層フィルム。 - 【請求項2】 前記延伸適合性層の厚さと前記遮断層の
厚さとの比が少なくとも約5であり、前記延伸比が約9
〜20である請求項1に記載の多層フィルム。 - 【請求項3】 前記延伸適合性層の前記厚さと前記遮断
層の前記厚さとの前記比が約5〜25であり、前記延伸
比が約9〜15である請求項2に記載の多層フィルム。 - 【請求項4】 前記延伸適合性層が約4×l04psi
〜20×l05psiのモジュラスを有しており、前記
延伸適合性層の厚さと前記遮断層の厚さとの比が約6〜
11であり、前記延伸比が約9〜15である請求項2に
記載の多層フィルム。 - 【請求項5】 前記EVOHポリマーが約38重量%〜
48重量%のエチレンを含有しており、前記延伸適合性
ポリマー層が約4×l04psi〜20×l04psiの
モジュラスを有しており、前記延伸適合性層の厚さと前
記遮断層の厚さとの比が約6〜11であり、前記延伸比
が約9〜15である請求項2に記載の多層フィルム。 - 【請求項6】 前記延伸適合性ポリマー層が酸、無水
物、エーテル、エステル、アミン、ウレタン及びアルコ
ールからなる群から選択される少なくとも1員を含む極
性官能基を有するポリマーを含む請求項1に記載の多層
フィルム。 - 【請求項7】 前記延伸適合性ポリマー層がポリアミド
ホモポリマー、ポリアミドコポリマー、ポリエステルホ
モポリマー、ポリエステルコポリマー及び無水物グラフ
ト線状低密度ポリエチレンからなる群から選択される少
なくとも1員を含む請求項6に記載の多層フィルム。 - 【請求項8】 前記延伸適合性ポリマー層が無水物グラ
フト線状低密度ポリエチレン、マレイン酸無水物グラフ
トエチレンビニルアセテートコポリマーからなる群から
選択される少なくとも1員を含む請求項7に記載の多層
フィルム。 - 【請求項9】 多層フィルムが塩素を含有しない請求項
1に記載の多層フィルム。 - 【請求項10】 ポリオレフィンを含む第1の層と、前
記第1の外側層に直接接着された第1の面を有してお
り、ポリオレフィンを含む第2の層と、前記第2の層の
第2の面に直接接着された第1の面を有しており、エチ
レンビニルアセテート、低密度ポリエチレン、線状低密
度ポリエチレン及び高密度ポリエチレンからなるコポリ
マー群から選択される少なくとも1種の無水物グラフト
コポリマーを含む第3の層と、前記第3の層の第2の面
に直接接着された第1の面を有しており、重合エチレン
ビニルアルコールを含む第4の層と、前記第4の層の第
2の面に直接接着された第1の面を有しており、ポリオ
レフィンを含む第5の層とを含む請求項1に記載の多層
フィルム。 - 【請求項11】 ポリオレフィンを含む第1の層と、前
記第1の外側層に直接接着された第1の面を有してお
り、ポリオレフィンを含む第2の層と、前記第2の層の
第2の面に直接接着された第1の面を有しており、エチ
レンビニルアセテート、低密度ポリエチレン、線状低密
度ポリエチレン及び高密度ポリエチレンからなるコポリ
マー群から選択される少なくとも1種の無水物グラフト
コポリマーを含む第3の層と、前記第3の層の第2の面
に直接接着された第1の面を有しており、エチレンビニ
ルアセテート、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエ
チレン及び高密度ポリエチレンからなるコポリマー群か
ら選択される少なくとも1種の無水物グラフトコポリマ
ーを含む第4の層と、前記第4の層の第2の面に直接接
着された第1の面を有しており、重合エチレンビニルア
ルコールを含む第5の層と、前記第4の層の第2の面に
直接接着された第1の面を有しており、ポリオレフィン
を含む第6の層とを含む請求項1に記載の多層フィル
ム。 - 【請求項12】 前記第1の層が線状低密度ポリエチレ
ン及びメタロセン触媒エチレンをベースとするポリオレ
フィンからなる群から選択される少なくとも1員を含
み、前記第2の層がメタロセン触媒エチレンをベースと
するポリオレフィンを含み、前記第3の層がマレイン酸
無水物グラフトエチレンビニルアセテート及びマレイン
酸無水物グラフト線状低密度ポリエチレンからなる群か
ら選択される少なくとも1員を含み、前記第4の層がマ
レイン酸無水物グラフトエチレンビニルアセテート及び
マレイン酸無水物グラフト線状低密度ポリエチレンから
なる群から選択される少なくとも1員を含み、前記第5
の層が約38〜48重量%のエチレンを含有する重合エ
チレンビニルアセテートを含み、前記第6の層が線状低
密度ポリエチレン及びメタロセン触媒エチレンをベース
とするポリオレフィンからなる群から選択される少なく
とも1員を含む請求項11に記載の多層フィルム。 - 【請求項13】 前記第1の層がエチレンビニルアセテ
ートの重量を線状低密度ポリエチレンの重量よりも多く
したエチレンビニルアセテートと線状低密度ポリエチレ
ンとのブレンド、及びエチレンビニルアセテートの重量
をメタロセン触媒エチレンをベースとするポリエチレン
の重量よりも多くしたメタロセン触媒エチレンをベース
とするポリエチレンとエチレンビニルアセテートのコポ
リマーからなる群から選択される少なくとも1員を含
み、前記第2の層が線状低密度ポリエチレンの重量をメ
タロセン触媒ポリオレフィンの重量よりも多くしたメタ
ロセン触媒エチレンをベースとするポリオレフィンと線
状低密度ポリエチレンとのブレンドを含み、前記第3の
層がマレイン酸無水物グラフト線状低密度ポリエチレン
を含み、前記第4の層がマレイン酸無水物グラフト線状
低密度ポリエチレンを含み、前記第5の層が約44重量
%のエチレンを含有する重合エチレンビニルアルコール
を含み、前記第6の層が線状低密度ポリオレフィンの重
量をメタロセン触媒ポリオレフィンの重量よりも多くし
たメタロセン触媒エチレンをベースとするポリオレフィ
ンと線状低密度ポリエチレンとのブレンドを含む請求項
12に記載の多層フィルム。 - 【請求項14】 (A)約34〜60重量%のエチレン
含有率を有するEVOHを含む厚さ約0.01〜0.7
5ミルの遮断層と、(B)約4×l04psiのモジュ
ラスを有する少なくとも1つの延伸適合性ポリマー層と
を含む多層フィルムであって、前記多層フィルムが18
5°Fで機械方向に少なくとも20%、横断方向に少な
くとも20%の収縮値と、0%相対湿度で約0.1〜6
cm3ミル/日m2atmの酸素透過度とを有しており、
前記少なくとも1つの延伸適合性層の全厚が約0.49
〜4.5ミルであり、前記遮断層が多層フィルムの約2
〜15容量%を占め、多層フィルムが約0.5〜5ミル
の厚さを有する前記多層フィルム。 - 【請求項15】 フィルムが185°Fで機械方向に約
20〜50%、横断方向に約20〜50%の収縮値を有
する請求項11に記載の多層フィルム。 - 【請求項16】 フィルムが185°Fで機械方向及び
横断方向に約28〜40%の収縮値を有する請求項12
に記載の多層フィルム。 - 【請求項17】 前記延伸適合性層の厚さと前記遮断層
の厚さとの比が少なくとも約5であり、前記延伸比が約
9〜20である請求項15に記載の多層フィルム。 - 【請求項18】 前記延伸適合性層の前記厚さと前記遮
断層の前記厚さとの前記比が約5〜25であり、前記延
伸比が約9〜15である請求項17に記載の多層フィル
ム。 - 【請求項19】 前記延伸適合性ポリマー層が約4×l
04psi〜20×l05psiのモジュラスを有してお
り、前記延伸適合性層の厚さと前記遮断層の厚さとの比
が約6〜11であり、前記延伸比が約9〜15である請
求項15に記載の多層フィルム。 - 【請求項20】 前記EVOHポリマーが約38重量%
〜48重量%のエチレンを含有しており、前記延伸適合
性ポリマー層が約4×l04psi〜20×l04psi
のモジュラスを有しており、前記延伸適合性層の厚さと
前記遮断層の厚さとの比が約6〜11であり、前記延伸
比が約9〜15である請求項15に記載の多層フィル
ム。 - 【請求項21】 遮断組成物と延伸適合性組成物とを含
有するテープを押出及び急冷する段階と、約165°F
〜約212°Fの温度で少なくとも9の延伸比でテープ
を延伸し、遮断層と少なくとも1つの延伸適合性層とを
有する多層フィルムを形成する段階とを含む延伸多層フ
ィルムの製造方法であって、前記多層フィルムが、約3
2〜60重量%のエチレン含有率を有する重合エチレン
ビニルアルコールを含み且つ延伸多層フィルムの約2〜
15容量%を占める厚さ約0.01〜0.75ミルの遮
断層と、少なくとも約4×l04psiのモジュラスを
有する全厚約0.49〜4.5ミルの少なくとも1つの
延伸適合性層とを有しており、更に0%相対湿度で約
0.1〜6cm3ミル/日m2atmの酸素透過度と約
0.5〜5ミルの厚さとを有するように実施する方法。 - 【請求項22】 前記多層フィルムの少なくとも1つの
層に放射線を照射する請求項21に記載の方法。 - 【請求項23】 前記延伸適合性層の厚さと前記遮断層
の厚さとの比が少なくとも約5であり、前記延伸比が約
9〜20である請求項21に記載の方法。 - 【請求項24】 前記延伸適合性層の前記厚さと前記遮
断層の前記厚さとの前記比が約5〜25であり、前記延
伸比が約9〜15である請求項21に記載の方法。 - 【請求項25】 前記延伸適合性ポリマー層が約4×l
04psi〜20×l05psiのモジュラスを有してお
り、前記延伸適合性層の厚さと前記遮断層の厚さとの比
が約6〜11であり、前記延伸比が約9〜15である請
求項21に記載の方法。 - 【請求項26】 前記EVOHポリマーが約38重量%
〜48重量%のエチレンを含有しており、前記延伸適合
性ポリマー層が約4×l04psi〜20×l04psi
のモジュラスを有しており、前記延伸適合性層の厚さと
前記遮断層の厚さとの比が約6〜11であり、前記延伸
比が約9〜15である請求項21に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/216,201 US5482770A (en) | 1992-11-03 | 1994-03-22 | Highly oriented multilayer film |
| US216201 | 1994-03-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0834100A true JPH0834100A (ja) | 1996-02-06 |
Family
ID=22806141
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7063203A Pending JPH0834100A (ja) | 1994-03-22 | 1995-03-22 | 延伸多層フィルム |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5482770A (ja) |
| EP (1) | EP0673759B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0834100A (ja) |
| AT (1) | ATE202316T1 (ja) |
| AU (1) | AU700179B2 (ja) |
| DE (1) | DE69521354T2 (ja) |
| ES (1) | ES2158044T3 (ja) |
| NZ (1) | NZ270813A (ja) |
Families Citing this family (89)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6203750B1 (en) * | 1992-06-05 | 2001-03-20 | Cryovac, Inc | Method for making a heat-shrinkable film containing a layer of crystalline polyamides |
| US6964798B2 (en) | 1993-11-16 | 2005-11-15 | Baxter International Inc. | Multi-layered polymer based thin film structure for medical grade products |
| US6682825B1 (en) * | 1994-06-06 | 2004-01-27 | Cryovac, Inc. | Films having enhanced sealing characteristics and packages containing same |
| DE69606811T3 (de) * | 1995-07-31 | 2012-01-12 | Kureha Corp. | Mehrschichtfolie |
| KR100222141B1 (ko) * | 1996-01-11 | 1999-10-01 | 사또 아끼오 | 접착성 폴리에틸렌 조성물 및 이를 사용한 다층 적층필름 |
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