JPH0834808A

JPH0834808A - 光重合開始剤

Info

Publication number: JPH0834808A
Application number: JP17133094A
Authority: JP
Inventors: Shuichi Sugita; 修一杉田; Hirotoshi Kamata; 博稔鎌田
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1994-07-22
Filing date: 1994-07-22
Publication date: 1996-02-06

Abstract

(57)【要約】【目的】顔料や隠ぺい率が高い染料などが含まれてい
ても、また厚みが大きかったりして光透過性が良好でな
い組成物であっても、重合可能な光重合開始剤に関す
る。【構成】陽イオン色素、ホウ素系触媒及び電子受容性
化合物を必須成分とする光重合開始剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、改良された重合速度を
有する光重合開始剤に関する。更に詳しくは顔料及び隠
ぺい率が高い染料などが含まれていても、また厚みが大
きかったり光透過性が良好でない組成物であっても重合
硬化が可能な近赤外光により実用的な速度で重合が可能
な光重合開始剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来光重合は塗膜の硬化、乾燥や印刷、
樹脂凸刷、プリント基盤作成用、レジストまたはフォト
マスク、白黒またはカラーの転写発色用シートもしくは
発色シート作成などの多方面の用途にわたり使用され、
特に最近では地球環境問題、省エネルギー、労務コスト
の上昇に対応する省力化等の観点から、光重合の特徴で
ある常温でも重合可能であること、速乾性、無溶剤化の
可能性等が注目され、開発が行われている。例えば紫外
光による硬化は、２００〜４００ｎｍの紫外光を照射す
ることによつてカチオン重合あるいはラジカル重合によ
り重合性モノマーが急速硬化するものであるが、厚膜の
塗装、隠ぺい率が高い顔料を含有した着色塗膜等では紫
外光の透過性が低いので使用の制限を受ける。

【０００３】また顔料、着色染料などを含まない透明系
においても硬化系の厚みが増したり透過性の悪い組成物
を含む系では紫外線が硬化系の内部まで十分に到達せ
ず、硬化系内部の硬化が不十分であるという問題点を有
していた。また紫外光の光源は高圧水銀ランプをはじめ
として必ずしも安価でない上、オゾン発生、皮膚ガンの
可能性など安全面においても充分満足すべき方法とはい
えなかった。それらの問題点を解決する方法として紫外
光よりも長波長の可視光あるいは近赤外光を吸収する色
素を用いた重合系が提案されており（例えば特開平５ー
１９４６１９号）、顔料添加系、厚膜系等の光硬化が達
成されているが重合速度の点及び比較的高価な光吸収色
素を用いる点などで必ずしも満足のいく技術とはいえな
かった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は従来の紫外光
硬化では困難であった、顔料添加系あるいは厚膜系など
の紫外光透過性の低い重合系においても重合硬化が可能
な近赤外光重合開始系において改良された重合速度を有
しかつ開始剤の必須成分である光吸収色素の添加量を低
減可能な重合開始剤を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記問題点
を解決すべく検討を重ねた結果、近赤外光領域に吸収を
有する陽イオン色素とホウ素系触媒に加えて電子受容性
物質を添加することにより光重合開始剤とする事で上記
課題が解決可能なことを見い出し本発明を完成するに至
った。すなわち本発明によると、一般式（１）で表され
る陽イオン色素一般式（１）；

【０００６】Ｄ⁺ ・Ａ^- （式中、Ｄ⁺ は近赤外波長領域に吸収をもつ陽イオンで
あり、Ａ^- は、各種陰イオンを示す）及び一般式（２）
で表わされるホウ素系触媒一般式（２）；

【０００７】

【化２】

【０００８】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ はそれ
ぞれ独立してアルキル基、アリール基、アリル基，アラ
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シリル基、複
素環基、ハロゲン原子、置換アルキル基、置換アリール
基、置換アリル基、置換アラルキル基、置換アルケニル
基、置換アルキニル基または置換シリル基を示し、Ｚ⁺
は陽イオンを示す）更に電子受容性化合物を組み合わせて光重合開始剤とな
し、近赤外光照射によって重合性不飽和化合物を実用的
な速度で重合させることができる光重合開始剤が得られ
る。

【０００９】本発明における重合開始剤は各種光硬化性
材料、例えば印刷インキ、レジスト、接着剤、家具、電
子材料、建材などの塗装、木工、金属、プラスチック類
等の塗装、自動車の車体、内装、バンパー等の塗装、無
機材料のコーティング等に用いることが可能である。本
発明を構成する一般式（１）の陽イオン色素と一般式
（２）のホウ素系触媒を併用することで近赤外光によっ
て陽イオン色素の分解が起こり、陽イオン色素の色が消
色するとともにラジカルが発生し、その際重合性不飽和
化合物が共存すると重合が開始される。陽イオン染料の
消色反応は不可逆反応であり、陽イオン色素の色が重合
物の色相を損なうことはない。この光重合開始剤系の特
徴を生かしつつ重合速度を改善する方策として電子受容
性化合物を添加すると重合速度が大幅に改善され、実用
的な重合時間で光重合反応が完結する。

【００１０】電子受容性化合物の機能は以下のように推
定される。すなわち、一般に光エネルギーにより励起さ
れた陽イオン色素にホウ素系触媒から電子移動が起こ
り、ホウ素系触媒から発生したラジカルが重合開始剤と
して機能すると考えられているが（例えば特開昭６２−
１４３０４４号の記載参照）、その際副生する陽イオン
色素由来のラジカル（以下色素ラジカルと記載する）か
ら電子受容性化合物が電子を受け取り色素ラジカルを元
の陽イオン色素に戻し、再生した陽イオン色素が再度光
反応を行うというサイクルが成立して発生ラジカルの数
が増加し、重合速度が向上するものと考えられる。

【００１１】電子受容性のラジカル発生剤を光吸収性の
増感剤と組み合わせて光重合開始剤として用いる例は従
来知られているが（例えば「表面」１９８９年第７号
５５１頁参照）、電子受容性化合物を色素ラジカルから
陽イオン色素を再生し、光重合効率を向上させるのに用
いた例はこれまで全く知られていなかった。このことに
より、光吸収色素の量が同じであれば重合速度が増大
し、また少量の色素の添加で従来の重合速度を達成する
ことが可能になった。

【００１２】本発明の一般式（１）の陽イオン色素は近
赤外光波長領域に吸収を持つ色素であればよく、具体的
には７４０ｎｍ以上の波長領域に吸収があればよい。そ
の中でも光の透過性、開始剤の光安定性等を勘案すると
７８０ｎｍの波長領域に吸収を持つ陽イオンが特に好ま
しい。近赤外光は従来一般に用いられている紫外光に較
べ波長が長く光の透過性に優れているため、従来の紫外
光では困難だった光隠ぺい性の高い各種顔料等添加系の
組成物、厚みのある組成物等に対しても良好な光重合を
行うことが出来る。

【００１３】本発明の陽イオン（Ｄ⁺ ）は近赤外領域に
吸収を有するものであれば特に制限はないが、好ましい
ものとしては例えばメチン、ポリメチン、インドリン、
シアニン、キサンテン、オキサジン、チアジン、ジアリ
ールメタン、トリアリールメタン、ピリリウム系陽イオ
ン色素の陽イオンなどがあげられる。かかる陽イオン色
素の代表例としては、例えば表１に示すような陽イオン
があげられる。

【００１４】

【表１】

【００１５】

【表１】

【００１６】カウンターアニオンであるＡ^- は任意の陰
イオンであるが、下記一般式（３）に示す４配位ホウ素
アニオンが特に好ましい。一般式（３）；

【００１７】

【化３】

【００１８】（式中、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 及びＲ₈ はそれ
ぞれ独立してアルキル基、アリール基、アリル基，アラ
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シリル基、複
素環基、ハロゲン原子、置換アルキル基、置換アリール
基、置換アリル基、置換アラルキル基、置換アルケニル
基、置換アルキニル基または置換シリル基を示す）

【００１９】具体例としては、ｎ−ブチルトリフェニル
ホウ素イオン、ｎ−オクチルトリフェニルホウ素イオ
ン、トリフェニルシリルトリフェニルホウ素イオン、ｎ
−ブチルトリアニシルホウ素イオン、ジｎ−ドデシルジ
フェニルホウ素イオン、テトラフェニルホウ素イオン、
トリフェニルナフチルホウ素イオン、テトラブチルホウ
素イオン、トリｎ−ブチル（ジメチルフェニルシリル）
ホウ素イオンなどがあげられ、更に詳細には本発明者ら
が先に出願した（特願平４−１７５７６７号）特許明細
書に記載された陰イオン等が挙げられる。

【００２０】また、本発明におけるホウ素系触媒は一般
式（２）で表わされるが、陰イオンである４配位ホウ素
イオンの具体的な例としては、ｎ−ブチルトリフェニル
ホウ素イオン、ｎ−オクチルトリフェニルホウ素イオ
ン、トリフェニルシリルトリフェニルホウ素イオン、ｎ
−ブチルトリアニシルホウ素イオン、ジｎ−ドデシルジ
フェニルホウ素イオン、テトラフェニルホウ素イオン、
トリフェニルナフチルホウ素イオン、テトラブチルホウ
素イオン、トリｎ−ブチル（ジメチルフェニルシリル）
ホウ素イオンなどがあげられる。また式中に記載の陽イ
オン（Ｚ⁺ ）は任意であるが、一般式（４）一般式（４）；

【００２１】

【化４】

【００２２】（式中、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及びＲ₁₂はそれ
ぞれ独立して水素原子、アルキル基、アリール基、アリ
ル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、複
素環基、置換アルキル基、置換アリール基、置換アリル
基、置換アラルキル基、置換アルケニル基または置換ア
ルキニル基を示す）

【００２３】で表わされる４級アンモニウム陽イオン、
４級ピリジニウム陽イオン、４級キノリニウム陽イオ
ン、ホスホニウム陽イオン、スルホニウム陽イオン、ナ
トリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、カルシ
ウム等の金属陽イオン、酸素原子上に電荷を有する陽イ
オン、炭素原子上に電荷を有する陽イオン、ハロゲニウ
ム陽イオン、砒素、コバルト、パラジウム、チタン、ス
ズ等の金属化合物の陽イオン等があげられ、本発明のホ
ウ素系触媒の具体的な例は先に出願した（特願平４ー１
７５７６７号）特許明細書等に詳細な記載がある。これ
ら陽イオン色素およびホウ素系触媒は単独または２種以
上を混合して用いることもできる。

【００２４】一般に電子受容性物質については種々の定
義があり、例えば化学大辞典（昭和３６年共立出版社
発行）の「電子受容体」の項には、「相手から電子を受
けやすい原子、分子、またはイオンをいう。」と記載さ
れており、例としてはヨウ素等のハロゲン原子、種々の
キノン類、トリニトロベンゼン、四塩化スズ、塩化アル
ミニウム、三フッ化ホウ素等が挙げられている。また同
所にLapworth, Robinsonの分類としてプロトン、酸の
ようなプロトン源、Ｈ₃ Ｏ⁺ 、ジアゾニウム塩等のカ
チオン類、八隅子を欠如している価電子核をもつ金
属、エステル、ハロゲン化アルキル等、第四アンモ
ニウム化合物、オゾン、過酸化物等の酸化剤、ニト
ロ、ニトロソ化合物等の窒素化合物、三酸化硫黄等の硫
黄化合物と記載されているが、本発明の電子受容物質は
上記定義による電子受容体を示す。

【００２５】また電子受容を電気化学的に考えた場合、
還元電位が高い化合物ほど他の化合物から電子を受け取
りやすい。還元電位はサイクリックボルタンメトリー、
ポーラログラフィー等の方法によって容易に測定するこ
とが出来る（例えば「電気化学測定法」、１９８４年技
報堂出版社発行）。本発明の電子受容物質は上記還元電
位がＬｉ／Ｌｉ⁺ 電極を参照電極とした時２．０Ｖ以上
の化合物であることが好ましい。

【００２６】更に、分子軌道計算において、最高被占軌
道（ＨＯＭＯ）と最低空軌道（ＬＵＭＯ）の差が小さい
化合物程、他の化合物から電子を受け取り易いと考えら
れる。本発明の電子受容物質はＨＯＭＯとＬＵＭＯの差
がＭＯＰＡＣｖｅｒ６での計算値で１０．０ｅＶ以下
の化合物が望ましい。還元電位の低い化合物あるいはＨ
ＯＭＯとＬＵＭＯの差が大きい化合物は、電子受容能力
が十分でないので好ましくない。

【００２７】電子受容化合物の具体的な例としては例え
ばトリアジン化合物、芳香族オニウム塩化合物等が挙げ
られる。トリアジン化合物の中で好ましい例としては、
トリハロメチル−ｓ−トリアジン化合物が挙げられる。
具体的には２−フェニル−４、６−ビス（トリブロモメ
チル）−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリク
ロロメチル）−１，３，５−トリアジン等が挙げられ
る。更に詳細な例はＢｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐ
ｎ．第４２巻２９２４頁（１９６９年）、特開昭５３
−１３３４２８号、特開昭６０−１９８８６８号、特開
昭６２−１６１８０２号等に記載のあるトリアジン化合
物が挙げられる。

【００２８】また本発明の芳香族オニウム塩化合物の具
体的な例としては、ジフェニルヨードニウム塩（カウン
ターアニオンは任意）等の芳香族ヨードニウム塩、トリ
フェニルスルホニウム塩などの芳香族スルホニウム塩、
アジニウム塩等が挙げられる。更に詳細な記載は例え
ば、特公昭５２−１４２７７号に示されている。特に好
ましいのはトリフルオロメタンスルホン酸のトリフェニ
ルヨードニウム塩である。

【００２９】本発明の光重合開始剤は一般に重合性不飽
和化合物と組み合わせて光重合性組成物として用いられ
る。その際用いられる重合性不飽和化合物は重合性オリ
ゴマー、重合性モノマーが挙げられ、重合性オリゴマー
としてはウレタンアクリレート樹脂、ポリエステルアク
リレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシアク
リレート樹脂、シリコンアクリレート樹脂、メラミンア
クリレート樹脂、特開平４−２８７２２号公報に開示さ
れている（メタ）アクリル官能性ポリオルガノシルセス
キオキサン等が挙げられる。これらのオリゴマーは各種
製造業者によって多種の化合物が生産されており容易に
入手可能である。上記重合性オリゴマーは重合生成物の
物性を決定する主成分であり、各種用途に応じて要求さ
れる硬度、強度、耐久性、付着性等の物性に応じて選択
され、任意量配合される。

【００３０】また重合性モノマー類としては（メタ）ア
クリル酸と１価アルコールとのエステル化物、スチレ
ン、ビニルトルエン、クロルスチレンなどのビニルベン
ゼン類、ビニルイソブチルエーテル、２−エチルヘキシ
ルビニルエーテル等のビニルエーテル類、（メタ）アク
リロニトリル、（メタ）アクリルアミド、メチレンビス
アクリルアミド等の（メタ）アクリル化合物類、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニル
エステル類、アリルアルコール、酢酸アリル、フタル酸
ジアリル類等のアリル基を含有するモノマー等が挙げら
れる。さらに該モノマーとして、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレートなどの水酸基含有モノマー；

【００３１】ブチルイソシアネート、フェニルイソシア
ネートなどのポリイソシアネートと上記水酸基含有モノ
マーとの付加物；リン酸と上記水酸基含有モノマーとの
付加物；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、Ｎ−ビニルアセトアミド、ビニルピリジン類などの
含窒素不飽和モノマーなども使用できる。さらに該モノ
マーとして、ジエチレングリコールジアクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラア
クリレートなどのジ−、トリ−またはテトラビニル化合
物；前記の多価アルコールとエチレンオキシドとの付加
物に（メタ）アクリル酸を反応せしめた生成物；前記の
多価アルコールとプロピレンオキシドとの付加物に（メ
タ）アクリル酸を反応せしめた生成物；前記の多価アル
コールとεーカプロラクトンとの付加物に（メタ）アク
リル酸を反応せしめた生成物；含リン重合性不飽和モノ
マー等が包含される。更に詳細な具体例は先に出願した
（特願平４−１７５７６７号）特許明細書に記載されて
いる。

【００３２】本発明の重合開始剤及び重合性不飽和化合
物等を含有する組成物の重合反応は光吸収色素の吸収波
長に応じた、７４０ｎｍ以上の波長領域に分光を有する
光の照射によって達成される。例えばハロゲンランプ、
キセノンランプ、太陽光等が挙げられる。前に述べたよ
うにこれらの光源は一般に、従来用いられてきた紫外光
重合における水銀ランプ、メタルハライドランプ等と較
べて安価でかつオゾン発生、皮膚ガンの危険性などがな
く、安全対策が容易であるという特徴をも有している。
光重合反応の際には酸素による重合阻害を低減するため
に低酸素濃度下で光照射することが好ましい。例えば窒
素、アルゴン、二酸化炭素等の不活性ガス雰囲気、ある
いは空気中上記不活性ガスを硬化物表面にブローするこ
とにより酸素濃度を低減し、重合を促進させることも可
能である。

【００３３】本発明における一般式（１）で表される陽
イオン色素、一般式（２）で表されるホウ素系触媒は任
意の比率で使用可能であり、一般に１０：１〜１：５０
（モル比）の割合で使用されるが、より高価な陽イオン
色素を系中でリサイクルさせる本発明の趣旨からは、ホ
ウ素系触媒を陽イオン色素よりも大量に用いる方が好ま
しい。すなわち、１：１〜１：５０（モル比）の範囲が
特に好ましい。また本発明の電子受容性化合物は極少量
の添加でも相応の機能を発揮するが、好ましくは陽イオ
ン色素に対して１０：１〜１：２０（モル比）の範囲で
使用される。但し、本発明の電子受容性化合物を必要以
上に添加することはコスト面、重合性組成物の物性への
悪影響の可能性もあることから、電子受容性化合物各々
の最適値を見極めて使用することが望ましい。

【００３４】本発明の重合開始剤は一般に重合性組成物
全体の０．０１重量％以上用いることにより本発明の目
的を達成することが出来る。それ以下だと重合が充分に
行われないおそれがある。好ましくは０．０５〜１０重
量％の範囲である。大量に用いすぎることは、経済的観
点上好ましくない。２種あるいはそれ以上の陽イオン色
素、ホウ素系触媒、電子受容性化合物を併用することも
可能である。

【００３５】更に、本発明の開始剤を含む重合性組成物
には任意の添加物、充填剤を添加することが出来る。こ
こでいう添加剤としては、例えば一般に塗料用添加剤と
して用いられている増粘剤、レベリング剤、チキソトロ
ピック剤、分散剤等が挙げられ、また充填剤としては、
有機物、無機物、或いはそれらの複合物、混合物が挙げ
られる。また先にも述べたように、本発明の重合開始剤
は長波長領域に吸収を有する陽イオン色素を用いるの
で、光透過性の低いカーボンブラックなどの黒色顔料、
アルミニウム、チタン等のメタリック顔料等を含有して
いても光重合を生起させることが可能であり、それらの
各種顔料なども添加することが出来る。

【００３６】本発明の光重合開始剤は先にも述べたよう
に、塗料、インク、接着剤等の光硬化性材料の重合開始
剤として好適である。これらの光硬化性材料は無溶剤型
材料として利用可能であり、地球環境改善に寄与するこ
とが期待される。従来の反応硬化性組成物は硬化前のポ
リマー成分を溶解させるために大量の溶剤を必要として
いたが、光硬化性材料は希釈剤として反応性化合物を用
い得るので本質的に無溶剤化が可能であり、無溶剤化あ
るいは溶剤量の大幅な低減が可能となる。

【００３７】勿論従来の溶剤で希釈した形で用いても何
等差し支えはないが、地球環境面からの資源節約、環境
破壊防止等の観点及びコスト面等から使用溶剤量は可能
な限り少量であることが望ましい。その際に用い得る溶
剤としては、陽イオン色素及び増感剤の化学的安定性を
損なわない化合物であれば、従来塗料用に用いられてい
る一般の溶剤など、例えばトルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素、ヘプタン、ヘキサン、ペンタン等の脂肪族
炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン等のケトン類、ジエチレングリコールジメ
チルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテ
ル等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミ
ル等のエステル類、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ等のエチレングリコールのモノエーテル類などが使用
可能である。これらの溶剤１種または２種以上を混合し
て使用することが出来る。また、溶媒、あるいは分散媒
として水を使用することも可能である。

【００３８】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明する。（実施例１）ペンタエリスリトールトリアクリレート−
ヘキサメチレンジイソシアネート−ウレタンプレポリマ
ー７０ｇ、ノナエチレングリコールジアクリレート３０
ｇ、アセトン２０ｇを十分に混合した後、近赤外光吸収
性陽イオン色素（表１番号３、陰イオンはｎ−ブチル
トリフェニルホウ素アニオン）０．１ｇ、ホウ素系触媒
（テトラブチルアンモニウムｎ−ブチルトリフェニルホ
ウ素）０．５ｇ、２，４，６−トリス（トリクロロメチ
ル）−１，３，５−トリアジン（本文記載の還元電位
３．１Ｖ、本文記載の計算方法によるＨＯＭＯーＬＵＭ
Ｏの差８．９０２ｅＶ）０．５ｇを溶解しサンプル１と
した。

【００３９】（実施例２）２，４，６−トリス（トリク
ロロメチル）−１，３，５−トリアジンに変えて２−フ
ェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，
５−トリアジン（上記ＨＯＭＯ−ＬＵＭＯの差８．３２
０ｅＶ）を０．５ｇ用いる以外は実施例１と同様にサン
プル２を作製した。

【００４０】（実施例３）２，４，６−トリス（トリク
ロロメチル）−１，３，５−トリアジンに変えて２−
（ｐ−メトキシフェニル）−４，６− ビス（トリクロ
ロメチル）−１，３，５−トリアジン（同７．８００ｅ
Ｖ）を０．５ｇ用いる以外は実施例１と同様にサンプル
３を作製した。

【００４１】（実施例４）トリアジン化合物に変えてヘ
キサフルオロホスフェートのビス（４−ｔ−ブチルフェ
ニル）ヨードニウム塩（同６．２３６ｅＶ）を０．５ｇ
用いる以外は実施例１と同様にサンプル４を作製した。

【００４２】（実施例５）トリアジン化合物に変えて、
トリフルオロメタンスルホン酸のジフェニルヨードニウ
ム塩（同３．９５６ｅＶ）を０．５ｇ用いる以外は実施
例１と同様にサンプル５を作製した。

【００４３】（実施例６）トリアジン化合物に変えて、
トリフルオロメタンスルホン酸のトリフェニルスルホニ
ウム塩（同６．５４０ｅＶ）を０．５ｇ用いる以外は実
施例１と同様にサンプル６を作製した。

【００４４】（実施例７）トリアジン化合物に変えて、
３、３’、４、４’ーテトラキス（ｔ−ブチルジオキシ
カルボニル）ベンゾフェノン（上記還元電位２．７Ｖ、
上記ＨＯＭＯーＬＵＭＯの差９．４２３ｅＶ）を０．５
ｇ用いる以外は実施例１と同様にサンプル８を作製し
た。

【００４５】（比較例１）重合促進剤であるトリアジン
化合物を添加しない以外は実施例１と同様に比較サンプ
ル１を作製した。

【００４６】（実施例８）近赤外光吸収性陽イオン色素
を表１番号３から番号１に変えて０．１ｇ用いる以外
は実施例１と同様にサンプル８を作製した。

【００４７】（比較例２）重合促進剤であるトリアジン
化合物を添加しない以外は実施例８と同様に比較サンプ
ル２を作製した。

【００４８】［サンプルの重合試験及び重合性評価］作
製したサンプル１〜８、比較サンプル１、２をアプリケ
ーターにてアルミ基板上に１００μｍの厚さに塗布し、
窒素雰囲気下、波長７４０ｎｍ以上の波長領域に分光分
布を有する出力１５００Ｗのハロゲンランプを５分間照
射した。得られた塗膜を剥し、ＦＴ−ＩＲにて残留二重
結合を定量した。結果を表２に示す。残留二重結合が少
ないほど、重合が進行していることを示す。

【００４９】（比較例３）上記比較例１のサンプルを上
記重合性評価と同様の方法で塗布した基板を６枚作成
し、同様の方法で光照射した。照射５分毎に基板を１枚
取り出し、残留二重結合を測定した。反応が終了するま
でに（残留二重結合が変化しなくなるまで）２０分を要
し、その際の残留二重結合は３３％だった。

【００５０】（実施例９）近赤外光吸収色素の量を０．
１ｇから０．０２ｇにする他は実施例１と同様にサンプ
ル９を作製し、比較例３と同様塗布基板を６枚作成し
た。比較例３と同様、光照射５分毎の反応率を測定した
結果、反応が終了するまでの所要時間は２０分で、その
際の残留二重結合は３２％だった。高価な色素の量を低
減しても従来と同様の硬化速度で反応を終了させること
が可能なことが明らかになった。

【００５１】

【表２】

【００５１】

【発明の効果】本発明により、従来の技術に較べて重合
速度の改良あるいは開始剤である光吸収性色素量の低減
が可能な、隠ぺい率の高い重合性組成物等の重合に有用
かつ安全性の高い光重合開始剤が提供された。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）で表わされる陽イオン色
素、一般式（２）で表わされるホウ素系触媒及び電子受
容性化合物を必須成分とする光重合開始剤。一般式（１）；Ｄ⁺ ・Ａ^- （式中、Ｄ⁺ は近赤外波長領域に吸収をもつ陽イオンで
あり、Ａ^- は、各種陰イオンを示す）一般式（２）；【化１】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ はそれぞれ独立して
アルキル基、アリール基、アリル基，アラルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、シリル基、複素環基、ハロ
ゲン原子、置換アルキル基、置換アリール基、置換アリ
ル基、置換アラルキル基、置換アルケニル基、置換アル
キニル基または置換シリル基を示し、Ｚ⁺ は陽イオンを
示す）
【請求項２】電子受容性化合物が、Ｌｉ／Ｌｉ+ 電極
を参照電極とした時の還元電位が２．０Ｖ以上の化合物
である請求項１の光重合開始剤。
【請求項３】電子受容性化合物が、最高被占軌道（Ｈ
ＯＭＯ）と最低空軌道（ＬＵＭＯ）の差が１０．０ｅＶ
以下の化合物である請求項１の光重合開始剤。
【請求項４】電子受容性化合物がトリアジン化合物、
芳香族オニウム塩化合物の中から選ばれた１種あるいは
２種以上の混合物である請求項１の光重合開始剤。