JPH083573A - Heavy oil emulsion fuel composition - Google Patents
Heavy oil emulsion fuel compositionInfo
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- JPH083573A JPH083573A JP13535094A JP13535094A JPH083573A JP H083573 A JPH083573 A JP H083573A JP 13535094 A JP13535094 A JP 13535094A JP 13535094 A JP13535094 A JP 13535094A JP H083573 A JPH083573 A JP H083573A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 流動性が良好であり、かつ貯蔵安定性に優れ
た重質油エマルジョン燃料組成物の提供。
【構成】 (a)重質油と、(b) 水と、(c) 重合性芳香族ス
ルホン酸塩を必須のモノマー成分として含み、架橋構造
を有する重量平均分子量が5000〜50万のアニオン性重合
体又は共重合体とを必須成分として含有する水中油滴型
重質油エマルジョン燃料組成物。(57) [Abstract] [Purpose] To provide a heavy oil emulsion fuel composition having good fluidity and excellent storage stability. [Structure] (a) Heavy oil, (b) Water, and (c) Polymerizable aromatic sulfonate as an essential monomer component, having a cross-linking structure and having a weight average molecular weight of 5000 to 500,000 anionic An oil-in-water heavy oil emulsion fuel composition containing a polymer or a copolymer as an essential component.
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は重質油エマルジョン燃料
組成物に関する。更に詳しくは流動性が良好であり、か
つ貯蔵安定性に優れた重質油エマルジョン燃料組成物に
関する。This invention relates to heavy oil emulsion fuel compositions. More specifically, it relates to a heavy oil emulsion fuel composition having good fluidity and excellent storage stability.
【0002】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
一次エネルギー源として最も多量に使用されてきた石油
が、その埋蔵量の限界やそれに伴う価格の高騰が起こっ
ており、石油代替エネルギーの開発が要請されている。
また、一方では地球環境に対する関心が高まり、燃焼排
気ガスのクリーン化も社会の要請として高まっている。
このような背景から、新たな化石燃料として、オイルサ
ンド、ビチューメン、さらに石油の蒸留残査やアスファ
ルト等の重質油の燃料化が検討されている。しかしなが
ら、これらの重質油は通常減圧蒸留残分である420 〜45
0 ℃以上の重質留分を約60〜70重量%以上含有する油状
物質で、そのままでは流動しないか、または数万センチ
ポイズ以上の高粘性を有している。そのため、燃料とし
て使用するには、280 〜300 ℃という高温にしないとハ
ンドリングや霧化などが困難であり、また燃焼ボイラー
の配管などの閉塞トラブルを起こし易く極めて使用しに
くい燃料である。このような高粘性の重質油を常温にお
いても流動性をもたせる方法としては、水中油滴型エマ
ルジョンとすることが有効である。2. Description of the Related Art In recent years,
Petroleum, which has been used most as a primary energy source, has reached the limit of its reserves and its price soaring, and development of alternative energy for petroleum is required.
On the other hand, interest in the global environment is increasing, and cleanliness of combustion exhaust gas is also increasing as a social demand.
Against this background, as a new fossil fuel, oil sand, bitumen, distillation residue of petroleum, and heavy oil such as asphalt are being considered as fuel. However, these heavy oils are usually vacuum distillation residues 420-45.
It is an oily substance containing about 60 to 70% by weight or more of a heavy fraction at 0 ° C or higher, and does not flow as it is or has a high viscosity of tens of thousands of centipoise or more. Therefore, in order to use it as a fuel, it is difficult to handle or atomize it unless it is heated to a high temperature of 280 to 300 ° C., and it is easy to cause clogging troubles in the piping of the combustion boiler, etc., and it is extremely difficult to use. An oil-in-water emulsion is effective as a method for imparting fluidity to such a highly viscous heavy oil even at room temperature.
【0003】このような水中油滴型エマルジョンとして
は、特開昭59−100193号公報に非イオン系界面活性剤を
用いたピッチ水スラリー組成物が開示されているが、貯
蔵安定性の良好なものを得るには非イオン系界面活性剤
の高添加量を必要とし、十分満足できるものではなかっ
た。また特表昭61−501754号公報には水溶性バイオ乳化
剤を水溶性界面活性剤と併用した貯蔵安定性の良い重質
油エマルジョンが開示されているが、バイオ乳化剤の供
給性や経済性に難点がある。As such an oil-in-water emulsion, a pitch water slurry composition using a nonionic surfactant is disclosed in JP-A-59-100193, but it has good storage stability. In order to obtain the product, a high amount of the nonionic surfactant was required, which was not sufficiently satisfactory. Further, JP-A-61-501754 discloses a heavy oil emulsion having good storage stability in which a water-soluble bioemulsifier is used in combination with a water-soluble surfactant, but it is difficult to supply the bioemulsifier and is economical. There is.
【0004】更に、特開平1−185394号、同1−203498
号、同1−247492号、同1−249892号、同1−252697
号、同1−313592号、同1−313593号、同1−313594
号、同1−313595号、同3− 97787号、同3− 99786
号、同4−20593 号、同4− 20594号及び同5− 78678
号各公報に各種界面活性剤や安定化剤を用いた重質油エ
マルジョンの組成が開示されているが、いずれもエマル
ジョンの粘度をかなり高くしなければ安定なものが得ら
れない欠点があった。従って、エマルジョンの粘度をそ
れほど高くしなくても貯蔵安定性の良好な重質油エマル
ジョンが望まれていた。Further, JP-A-1-185394 and 1-203498.
No. 1-247492 No. 1-249892 No. 1-252697
No. 1, No. 1-313592, No. 1-313593, No. 1-313594
Issue 1-313595, Issue 3-97787, Issue 3-99786
No. 4, No. 4-20593, No. 4-20594 and No. 5-78678
Each of the publications discloses the composition of a heavy oil emulsion using various surfactants and stabilizers, but each of them has a drawback that a stable emulsion cannot be obtained unless the viscosity of the emulsion is considerably increased. . Therefore, there has been a demand for a heavy oil emulsion having good storage stability without increasing the viscosity of the emulsion so much.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、特定のアニオン性重
合体又は共重合体を必須成分として含有することによっ
て、低粘度つまり流動性が良く、貯蔵安定性に優れた重
質油エマルジョン組成物が得られることを見出し、本発
明を完成するに到った。即ち、本発明は、(a) 重質油、
(b) 水、及び(c) 重合性芳香族スルホン酸塩を必須のモ
ノマー成分として含み、架橋構造を有する重量平均分子
量が5000〜50万のアニオン性重合体又は共重合体を必須
成分として含有することを特徴とする水中油滴型重質油
エマルジョン燃料組成物を提供するものである。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies for solving the above problems, the present inventors have found that the inclusion of a specific anionic polymer or copolymer as an essential component results in low viscosity, that is, fluidity. It has been found that a heavy oil emulsion composition having good storage stability and excellent storage stability can be obtained, and has completed the present invention. That is, the present invention is (a) heavy oil,
(b) Water, and (c) contains a polymerizable aromatic sulfonate as an essential monomer component and contains an anionic polymer or copolymer having a crosslinked structure and a weight average molecular weight of 5000 to 500,000 as an essential component. An oil-in-water type heavy oil emulsion fuel composition comprising:
【0006】本発明で用いられるアニオン性重合体又は
共重合体(c) は、重合性芳香族スルホン酸塩をモノマー
成分に含む架橋構造を持った重合体である。このアニオ
ン性重合体又は共重合体(c) として特に好ましいもの
は、次の(イ)及び(ロ) からなる群から選ばれた1種
又は2種以上である。 (イ)重合性芳香族スルホン酸又はその塩と少なくとも
1種の架橋剤とを、架橋剤の量がモノマー全体の0.1 〜
10モル%となるような割合で共重合させて得られるアニ
オン性共重合体。The anionic polymer or copolymer (c) used in the present invention is a polymer having a crosslinked structure containing a polymerizable aromatic sulfonate as a monomer component. Particularly preferred as the anionic polymer or copolymer (c) is one or more selected from the group consisting of the following (a) and (b). (A) The polymerizable aromatic sulfonic acid or salt thereof and at least one cross-linking agent, and the amount of the cross-linking agent is from 0.1 to 10% of the total amount of the monomers.
Anionic copolymer obtained by copolymerization at a ratio of 10 mol%.
【0007】(ロ)重合性芳香族炭化水素の重合体又は
共重合体をスルホン化し中和したもので、スルホン化反
応によって得られた重合体の重量平均分子量がスルホン
化前の原料重合体の重量平均分子量の 1.5〜5倍になっ
たアニオン性重合体又は共重合体。(B) A polymer or copolymer of a polymerizable aromatic hydrocarbon, which is sulfonated and neutralized. The weight average molecular weight of the polymer obtained by the sulfonation reaction is that of the raw material polymer before sulfonation. An anionic polymer or copolymer having a weight average molecular weight of 1.5 to 5 times.
【0008】上記(イ)の群のアニオン性共重合体を製
造する方法としては、通常の開始剤によるラジカル重
合、カチオン重合やアニオン重合が適用できる。例えば
“Polymerization and Polycondensation Processes ”
No34, Amer. Chem. Soc., Washington, 1962, P32 〜51
記載の方法が適用できる。この時用いられる重合性芳香
族スルホン酸又はその塩の具体例としては、スチレンス
ルホン酸、α−メチルスチレンスルホン酸、ビニルトル
エンスルホン酸、ビニルナフタレンスルホン酸、又はそ
れらの塩が挙げられる。塩を形成する対イオンとして
は、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金
属、マグネシウム、カルシウム、バリウムなどのアルカ
リ土類金属、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチルア
ミンなどの低級アミンが使用できる。中でもナトリウ
ム、カルシウムが好ましい。As a method for producing the anionic copolymer of the group (a), radical polymerization, cationic polymerization or anionic polymerization using a usual initiator can be applied. For example, “Polymerization and Polycondensation Processes”
No34, Amer. Chem. Soc., Washington, 1962, P32 ~ 51
The described method can be applied. Specific examples of the polymerizable aromatic sulfonic acid or salt thereof used at this time include styrene sulfonic acid, α-methyl styrene sulfonic acid, vinyltoluene sulfonic acid, vinylnaphthalene sulfonic acid, and salts thereof. As a counter ion forming a salt, an alkali metal such as lithium, sodium or potassium, an alkaline earth metal such as magnesium, calcium or barium, or a lower amine such as ammonia, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine or triethylamine is used. it can. Of these, sodium and calcium are preferable.
【0009】架橋構造を形成させるために用いられる架
橋剤としては、ジビニルベンゼン、メチレンビスアクリ
ルアミド、エチレングリコールジメタクリレート、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロール
プロパンジメタクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレート、ジアリルフタレート等が例示でき
る。架橋剤は共重合体を構成するモノマー全体の0.1〜1
0モル%、好ましくは0.5〜3モル%用いるのが良い。0.
1 モル%より少ないと本発明の効果が得られない。10モ
ル%より多いと水不溶性の重合体となり使用できない。Examples of the cross-linking agent used for forming a cross-linking structure include divinylbenzene, methylenebisacrylamide, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate and diallyl phthalate. It can be illustrated. The cross-linking agent is 0.1 to 1 of the total monomers constituting the copolymer.
It is preferable to use 0 mol%, preferably 0.5 to 3 mol%. 0.
If it is less than 1 mol%, the effect of the present invention cannot be obtained. If it exceeds 10 mol%, it becomes a water-insoluble polymer and cannot be used.
【0010】また他のモノマー成分として、次の〜
に示す共重合性の化合物を共重合させてもよい。 共重合性二重結合を有する脂肪族カルボン酸および
これらのエステル誘導体、塩又は無水物。具体例とし
て、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、イタコン酸およ
びこれらのエステル誘導体、塩又は無水物が挙げられ
る。 共重合性二重結合を有する芳香族炭化水素又は複素
環式化合物。具体例として、スチレン、インデン、ビニ
ルトルエン、メチルスチレン、N−ビニルイミダゾー
ル、N−ビニルピリジン、N−ビニルピロリドンが挙げ
られる。 共重合性二重結合を有する炭素数3〜5のアルコー
ルおよびこれらのアルキレンオキシド付加物。具体例と
して、アリルアルコール、メタクリルアルコール、2−
ブテン−1−オール、3−ブテン−1−オール、3−ブ
テン−2−オール、2−メチル−3−ブテン−2−オー
ルおよびこれらのエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド付加物が挙げられる。 炭素数2〜5のアルケン類、炭素数4〜8のジエン
類。具体例として、エチレン、プロピレン、ブテン、ペ
ンテン、ブタジエン、ジイソブチレンが挙げられる。 これら〜のモノマー成分は共重合体を構成するモノ
マー全体の0〜50モル%で使用できる。50モル%より多
いと本発明の安定なエマルジョンを製造するのが困難に
なる。As other monomer components, the following
You may copolymerize the copolymerizable compound shown to. Aliphatic carboxylic acids having a copolymerizable double bond and their ester derivatives, salts or anhydrides. Specific examples include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, crotonic acid, isocrotonic acid, itaconic acid and their ester derivatives, salts or anhydrides. Aromatic hydrocarbon or heterocyclic compound having a copolymerizable double bond. Specific examples include styrene, indene, vinyltoluene, methylstyrene, N-vinylimidazole, N-vinylpyridine and N-vinylpyrrolidone. C3-C5 alcohols having a copolymerizable double bond and alkylene oxide adducts thereof. As specific examples, allyl alcohol, methacrylic alcohol, 2-
Examples thereof include buten-1-ol, 3-buten-1-ol, 3-buten-2-ol, 2-methyl-3-buten-2-ol and ethylene oxide and propylene oxide adducts thereof. Alkenes having 2 to 5 carbon atoms and dienes having 4 to 8 carbon atoms. Specific examples include ethylene, propylene, butene, pentene, butadiene and diisobutylene. These monomer components can be used in an amount of 0 to 50 mol% of the total monomers constituting the copolymer. When it is more than 50 mol%, it becomes difficult to produce the stable emulsion of the present invention.
【0011】上記(ロ)の群のアニオン性重合体又は共
重合体を製造するには、重合性二重結合を有する芳香族
炭化水素を、従来より知られているラジカル重合、カチ
オン重合やアニオン重合で重合させた後、従来より知ら
れているスルホン化剤でスルホン化する。スルホン化剤
としてクロルスルホン酸、液体SO3 、SO3 ガス、発煙硫
酸、SO3 錯体等が使用できる。重合性二重結合を有する
芳香族炭化水素の例としては、スチレン、α−メチルス
チレン、メチル置換スチレン、ビニルトルエン、ビニル
ナフタレン、メチル置換ビニルナフタレン等が挙げられ
る。In order to produce the anionic polymer or copolymer of the above group (b), an aromatic hydrocarbon having a polymerizable double bond is added to the conventionally known radical polymerization, cationic polymerization or anion. After polymerization by polymerization, it is sulfonated with a conventionally known sulfonating agent. As the sulfonating agent, chlorosulfonic acid, liquid SO 3 , SO 3 gas, fuming sulfuric acid, SO 3 complex and the like can be used. Examples of the aromatic hydrocarbon having a polymerizable double bond include styrene, α-methylstyrene, methyl-substituted styrene, vinyltoluene, vinylnaphthalene, methyl-substituted vinylnaphthalene and the like.
【0012】一般にスルホン化反応時に重合体分子内あ
るいは分子間にSO2 による架橋が生成する。SO2 架橋の
程度はスルホン化の条件により変化する。例えばSO2 /
被スルホン化重合体モル比、スルホン化反応温度、水分
量、そして攪拌速度によって種々の架橋の程度のものが
得られる。スルホン化方法としては、これまでに提案さ
れているスルホン化方法、例えば特公昭50−33838 号、
同51−37226 号、同51−37227 号公報等に開示されてい
る方法を採用することができる。SO2 /被スルホン化重
合体のモル比が大きい程、反応温度が高い程、水分が少
ない程また攪拌速度が遅い程、架橋構造を作り易い。反
応溶媒としては、スルホン化剤に対して不活性な有機溶
媒を使用する。用いられる有機溶媒として適当なものを
例示すると、二塩化メチレン、塩化エチル、1,1 −ジク
ロルエタン、1,2 −ジクロルエタン、四塩化炭素、クロ
ロホルム、1,1,2,2 −テトラクロロエタンが挙げられ
る。溶媒の使用量が少ない方が架橋しやすい。架橋構造
を作ることで、スルホン化反応後の重量平均分子量の、
スルホン化前の原料重合体の重量平均分子量に対する比
が上がってくる。本発明ではこの比が1.5〜5倍が適当
である。 1.5倍未満では本発明の効果が得られない。5
倍を超えるものは水不溶性の重合体が多くなり不都合で
ある。[0012] Generally, during the sulfonation reaction, SO 2 crosslinks are formed in the polymer molecules or between the molecules. The degree of SO 2 crosslinking varies with the sulfonation conditions. For example SO 2 /
Various degrees of crosslinking can be obtained depending on the molar ratio of the polymer to be sulfonated, the sulfonation reaction temperature, the amount of water, and the stirring speed. As the sulfonation method, there have been proposed sulfonation methods, for example, Japanese Patent Publication No. 50-33838.
The methods disclosed in JP-A-51-37226 and JP-A-51-37227 can be adopted. The higher the SO 2 / polymer to be sulfonated molar ratio, the higher the reaction temperature, the lower the water content, and the lower the stirring speed, the easier the crosslinked structure is formed. As the reaction solvent, an organic solvent which is inert to the sulfonating agent is used. Examples of suitable organic solvents used include methylene dichloride, ethyl chloride, 1,1-dichloroethane, 1,2-dichloroethane, carbon tetrachloride, chloroform and 1,1,2,2-tetrachloroethane. . The smaller the amount of solvent used, the easier the crosslinking. By making a crosslinked structure, the weight average molecular weight of the sulfonation reaction,
The ratio to the weight average molecular weight of the raw material polymer before sulfonation increases. In the present invention, this ratio is preferably 1.5 to 5 times. If it is less than 1.5 times, the effect of the present invention cannot be obtained. 5
If the amount exceeds twice, the amount of water-insoluble polymer increases, which is inconvenient.
【0013】原料の芳香族炭化水素重合体には共重合性
二重結合を有する化合物を共重合させてもよい。共重合
させる化合物としては、(イ)の群の製造法で述べた
〜の化合物が挙げられる。共重合させる比率は全単量
体に対し0〜50モル%が好ましい。50モル%を超えると
本発明の効果である安定なエマルジョンが得られない。A compound having a copolymerizable double bond may be copolymerized with the raw material aromatic hydrocarbon polymer. Examples of the compound to be copolymerized include the compounds (1) to (3) described in the production method of the group (A). The copolymerization ratio is preferably 0 to 50 mol% with respect to all the monomers. If it exceeds 50 mol%, a stable emulsion, which is the effect of the present invention, cannot be obtained.
【0014】スルホン化後、塩基成分により中和する。
塩基成分としては例えばリチウム、ナトリウム、カリウ
ム等のアルカリ金属の水酸化物、マグネシウム、カルシ
ウム、バリウム等のアルカリ土類金属の水酸化物、アン
モニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、トリエチルアミンなどの低級ア
ミンの各水溶液又は水スラリーが用いられる。中でもナ
トリウム又はカルシウムの水酸化物が好ましい。(ロ)
の群のアニオン性重合体又は共重合体を製造するのに、
特開平3−200893号公報に開示されている方法を適用す
ることもできる。After sulfonation, it is neutralized with a basic component.
Examples of the base component include hydroxides of alkali metals such as lithium, sodium and potassium, hydroxides of alkaline earth metals such as magnesium, calcium and barium, ammonia, monoethanolamine, diethanolamine,
Aqueous solutions or water slurries of lower amines such as triethanolamine and triethylamine are used. Of these, sodium or calcium hydroxide is preferable. (B)
To produce anionic polymers or copolymers of the group
The method disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 3-200893 can also be applied.
【0015】本発明で用いられるアニオン性重合体又は
共重合体(c) の重量平均分子量は、5000〜50万である。
重量平均分子量が5000未満であると本発明の効果が得ら
れない。また50万を超えると貯蔵中にエマルジョンの粘
度が増加する傾向が強く、不都合である。The weight average molecular weight of the anionic polymer or copolymer (c) used in the present invention is 5,000 to 500,000.
If the weight average molecular weight is less than 5,000, the effect of the present invention cannot be obtained. If it exceeds 500,000, the viscosity of the emulsion tends to increase during storage, which is inconvenient.
【0016】本発明においては、上記必須成分以外の他
の界面活性剤を併用してもよい。その場合、次のノニオ
ン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界
面活性剤、および両性界面活性剤の中から選ぶことがで
きる。In the present invention, a surfactant other than the above essential components may be used in combination. In that case, the following nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants can be selected.
【0017】<ノニオン性界面活性剤> i) フェノール、クレゾール、ブチルフェノール、オク
チルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノー
ル、p−クミルフェノール、ビスフェノールAなどのフ
ェノール化合物のアルキレンオキシド付加物。 ii) フェノール、クレゾール、ブチルフェノール、オク
チルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノー
ル、スチレン化フェノール、ベンジル化フェノールなど
のフェノール化合物のホルマリン縮合物のアルキレンオ
キシド付加物。縮合度は 1.2〜100 、好ましくは2〜20
である。 iii) 炭素数8〜50の一価脂肪族アルコールのアルキレ
ンオキシド付加物。アルコールとしてはオクタノール、
2−エチルヘキサノール、ノナノール、デカノール、イ
ソデカノール、ウンデカノール、ラウリルアルコール、
トリデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノー
ル、オクタデカノール、オキソ法による合成アルコール
などが挙げられる。<Nonionic Surfactant> i) Alkylene oxide adducts of phenol compounds such as phenol, cresol, butylphenol, octylphenol, nonylphenol, dinonylphenol, p-cumylphenol and bisphenol A. ii) Alkylene oxide adducts of formalin condensates of phenol compounds such as phenol, cresol, butylphenol, octylphenol, nonylphenol, dinonylphenol, styrenated phenol and benzylated phenol. Degree of condensation is 1.2 to 100, preferably 2 to 20
Is. iii) An alkylene oxide adduct of a monohydric aliphatic alcohol having 8 to 50 carbon atoms. Octanol as alcohol,
2-ethylhexanol, nonanol, decanol, isodecanol, undecanol, lauryl alcohol,
Examples thereof include tridecanol, tetradecanol, hexadecanol, octadecanol, and an oxo-method synthetic alcohol.
【0018】iv) 炭素数8〜50の脂肪族アミンのアルキ
レンオキシド付加物。 v) 炭素数8〜50の脂肪酸のアルキレンオキシド付加
物。脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ウンデ
カン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、セロチン酸、モン
タン酸、メリシン酸などの直鎖飽和脂肪酸、リンデル酸
(cis-4-ドデセン酸)、テトラデセン酸、パルミトレイ
ン酸、オクタデセン酸、オレイン酸、エライジン酸、エ
イコセン酸、エルカ酸などの不飽和脂肪酸、炭素数16〜
20の不飽和脂肪酸のダイマー酸およびオリゴマー酸、ト
ール油脂肪酸、トール油脂肪酸のダイマー酸およびオリ
ゴマー酸などが挙げられる。Iv) An alkylene oxide adduct of an aliphatic amine having 8 to 50 carbon atoms. v) An alkylene oxide adduct of a fatty acid having 8 to 50 carbon atoms. As the fatty acid, caprylic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, cerotic acid, montanic acid, linear saturated fatty acids such as melissic acid, linderic acid (cis -4-dodecenoic acid), tetradecenoic acid, palmitoleic acid, octadecenoic acid, oleic acid, elaidic acid, eicosenoic acid, erucic acid and other unsaturated fatty acids, carbon number 16 to
Examples include 20 unsaturated fatty acid dimer and oligomer acids, tall oil fatty acids, tall oil fatty acid dimer and oligomer acids, and the like.
【0019】vi) 炭素数8〜50のポリカルボン酸と炭素
数1〜18のアルコールの部分エステルのアルキレンレオ
キシド付加物。ポリカルボン酸としては、2−メチルノ
ナン二酸、セバシン酸、1,10−デカン二酸、ブラシル
酸(トリデカン二酸)、ペンタデカン二酸、エイコサン
二酸、2,4,4−トリメチルアジピン酸、炭素数16〜
20の不飽和脂肪酸のダイマー酸およびオリゴマー酸、ア
ルコールとしては、メタノール、エタノール、イソプロ
パノール、n−ブタノール、イソブタノール、アミルア
ルコール、イソアミルアルコール、ヘキシルアルコー
ル、2−メチルペンタノール、ヘプタノール、オクタノ
ール、2−エチルヘキサノール、ラウリルアルコール、
ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オ
キソ法による合成アルコールなどの二級アルコール、se
c −ブタノール、メチルイソブチルカルビトール、ペン
タン−2−オールなどの二級アルコール、tert−ブタノ
ールなどの三級アルコールなどが挙げられる。Vi) An alkylene peroxide adduct of a partial ester of a polycarboxylic acid having 8 to 50 carbon atoms and an alcohol having 1 to 18 carbon atoms. As the polycarboxylic acid, 2-methylnonanedioic acid, sebacic acid, 1,10-decanedioic acid, brassic acid (tridecanedioic acid), pentadecanedioic acid, eicosanedioic acid, 2,4,4-trimethyladipic acid, carbon Number 16 ~
As dimer acid and oligomer acid of 20 unsaturated fatty acids and alcohols, methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, amyl alcohol, isoamyl alcohol, hexyl alcohol, 2-methylpentanol, heptanol, octanol, 2- Ethylhexanol, lauryl alcohol,
Secondary alcohols such as stearyl alcohol, isostearyl alcohol, synthetic alcohols by oxo method, se
Examples thereof include secondary alcohols such as c-butanol, methylisobutylcarbitol and pentan-2-ol, and tertiary alcohols such as tert-butanol.
【0020】vii) アルキレンオキシドのブロック又は
ランダム付加重合物。 viii) 多価アルコールのアルキレンオキシド付加物。 ix) 多価アルコールと炭素数8〜18の脂肪酸とのエステ
ルのアルキレンオキシド付加物。多価アルコールとして
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,2
−ブタンジオール、1,3 −ブタンジオール、1,4 −ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキシレングリ
コールおよびこれらの縮合体などの2価アルコール、グ
リセリン、トリメチロールプロパンなどの3価アルコー
ル、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ショ糖、ポ
リグリセリンなどが挙げられる。 x) エチレンジアミン、テトラエチレンジアミン、ポリ
エチレンイミン(分子量500〜1万)などの活性水素を
有する多価アミンのアルキレンオキシド付加物。 xi) トリグリセライド型油脂1モルと多価アルコール及
び/又は水0.1 〜5モルとの混合物に、アルキレンオキ
シドを付加反応させた生成物。Vii) A block or random addition polymer of alkylene oxide. viii) alkylene oxide adducts of polyhydric alcohols. ix) Alkylene oxide adduct of ester of polyhydric alcohol and fatty acid having 8 to 18 carbon atoms. Polyhydric alcohols include ethylene glycol, propylene glycol, 1,2
-Butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, dihydric alcohols such as neopentyl glycol, hexylene glycol and condensates thereof, trihydric alcohols such as glycerin and trimethylolpropane, pentaerythritol, Examples include sorbitol, sucrose, polyglycerin and the like. x) An alkylene oxide adduct of a polyvalent amine having active hydrogen such as ethylenediamine, tetraethylenediamine, polyethyleneimine (molecular weight 500 to 10,000). xi) A product obtained by adding an alkylene oxide to a mixture of 1 mol of a triglyceride type oil and fat and 0.1 to 5 mol of a polyhydric alcohol and / or water.
【0021】<アニオン性界面活性剤> i) ナフタリン、メチルナフタリン、アルキルナフタリ
ン、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ジノニル
フェノール、長鎖アルキルフェノール、長鎖アルキルベ
ンゼンなどの芳香族化合物のスルホン酸又はスルホン酸
塩のホルムアルデヒド縮合物。好ましくは、ホルムアル
デヒドの平均縮合度は 1.2〜100 である。 ii) リグニンスルホン酸又はその塩、又はその誘導体、
リグニンスルホン酸とナフタリン、アルキルナフタリン
などの芳香族化合物のスルホン酸とのホルムアルデヒド
縮合物又はその塩。好ましくは、ホルムアルデヒドの平
均縮合度は1.2 〜100 である。 iii) ポリスチレンスルホン酸又はその塩、スチレンス
ルホン酸と他の共重合性モノマーとの共重合体又はその
塩。好ましくは分子量は1000〜50万である。 iv) ジシクロペンタジエンスルホン酸重合体又はその
塩。好ましくは分子量は1000〜50万である。<Anionic Surfactant> i) Formaldehyde condensate of sulfonic acid or sulfonate of aromatic compound such as naphthalene, methylnaphthalene, alkylnaphthalene, octylphenol, nonylphenol, dinonylphenol, long-chain alkylphenol and long-chain alkylbenzene. . Preferably, the average degree of condensation of formaldehyde is 1.2-100. ii) ligninsulfonic acid or a salt thereof, or a derivative thereof,
Formaldehyde condensate of lignin sulfonic acid and sulfonic acid of aromatic compound such as naphthalene and alkylnaphthalene, or a salt thereof. Preferably, the average degree of condensation of formaldehyde is 1.2-100. iii) Polystyrene sulfonic acid or a salt thereof, a copolymer of styrene sulfonic acid and another copolymerizable monomer, or a salt thereof. Preferably the molecular weight is between 1000 and 500,000. iv) Dicyclopentadienesulfonic acid polymer or a salt thereof. Preferably the molecular weight is between 1000 and 500,000.
【0022】v) 無水マレイン酸又は/及び無水イタコ
ン酸と他の共重合性モノマーとの共重合体とその塩。好
ましくは分子量は1000〜50万である。 vi) 液状ポリブタジエンのマレイン化物及びその塩。好
ましくは液状ポリブタジエンの分子量は1000〜50万であ
る。 vii) 炭素数4〜18のアルコールの硫酸エステル塩。 viii) 炭素数4〜18のアルカンスルホン酸、アルケンス
ルホン酸、アルキルアリールスルホン酸又はヒドロキシ
アルカンスルホン酸及び/又はその塩。 ix) 活性水素を少なくとも1個有する化合物のアルキレ
ンオキシド付加物の硫酸化物又はリン酸エステル化物及
びそれらの塩。V) Copolymers of maleic anhydride or / and itaconic anhydride with other copolymerizable monomers and salts thereof. Preferably the molecular weight is between 1000 and 500,000. vi) Maleates of liquid polybutadiene and salts thereof. The liquid polybutadiene preferably has a molecular weight of 1,000 to 500,000. vii) A sulfate ester salt of an alcohol having 4 to 18 carbon atoms. viii) C4-18 alkane sulfonic acids, alkene sulfonic acids, alkylaryl sulfonic acids or hydroxyalkane sulfonic acids and / or salts thereof. ix) Sulfates or phosphates of alkylene oxide adducts of compounds having at least one active hydrogen and salts thereof.
【0023】x) スルホコハク酸塩の炭素数4〜22の飽
和又は不飽和脂肪酸エステル誘導体。 xi) アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸又はその
塩。好ましいアルキル基は炭素数8〜18のアルキル基で
ある。 xii) ロジン酸又はその塩、トール油脂肪酸又はその
塩。 xiii) 炭素数8〜18のアルカン又はアルケン脂肪酸塩。 xiv) 下記の一般式(1) で表されるα−スルホ脂肪酸エ
ステル塩。X) C4-22 saturated or unsaturated fatty acid ester derivative of sulfosuccinate. xi) Alkyl diphenyl ether disulfonic acid or a salt thereof. A preferred alkyl group is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms. xii) Rosin acid or its salt, tall oil fatty acid or its salt. xiii) Alkane or alkene fatty acid salt having 8 to 18 carbon atoms. xiv) An α-sulfo fatty acid ester salt represented by the following general formula (1).
【0024】[0024]
【化1】 Embedded image
【0025】(但し、R1は炭素数6〜22のアルキル基又
はアルケニル基、R2は炭素数1〜22のアルキル基、M は
1価又は2価の金属原子、NH4 あるいは有機アミン、n
は1又は2を示す。) 尚、上記i)〜xiv)の化合物について、塩としてはアンモ
ニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、トリエチルアミンなどの低級ア
ミン、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ
金属、マグネシウム、カルシウム、バリウムなどのアル
カリ土類金属の塩が挙げられる。(Wherein R 1 is an alkyl or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms, R 2 is an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, M is a monovalent or divalent metal atom, NH 4 or an organic amine, n
Indicates 1 or 2. ) Incidentally, for the compounds i) to xiv), as salts, ammonium, monoethanolamine, diethanolamine,
Examples thereof include lower amines such as triethanolamine and triethylamine, alkali metal salts such as lithium, sodium and potassium, and alkaline earth metal salts such as magnesium, calcium and barium.
【0026】<カチオン性界面活性剤及び両性界面活性
剤> i)炭素数4〜18のアルキル及び/又はアルケニルアミン
を無機酸又は有機酸で中和したアルキル及び/又はアル
ケニルアミン塩。 ii) 下記式(2) 〜(4) で表される第4級アンモニウム
塩。<Cationic Surfactant and Amphoteric Surfactant> i) Alkyl and / or alkenylamine salts obtained by neutralizing an alkyl and / or alkenylamine having 4 to 18 carbon atoms with an inorganic acid or an organic acid. ii) A quaternary ammonium salt represented by the following formulas (2) to (4).
【0027】[0027]
【化2】 Embedded image
【0028】[0028]
【化3】 Embedded image
【0029】[0029]
【化4】 [Chemical 4]
【0030】iii) 次式(5) で表されるアルキルベタイ
ン。Iii) Alkyl betaines represented by the following formula (5).
【0031】[0031]
【化5】 Embedded image
【0032】iv) 次式(6) で表されるアルキルアミンオ
キサイド。Iv) An alkylamine oxide represented by the following formula (6).
【0033】[0033]
【化6】 [Chemical 6]
【0034】v) 次式(7) で表されるアルキルアラニ
ン。V) An alkylalanine represented by the following formula (7).
【0035】[0035]
【化7】 [Chemical 7]
【0036】vi) 次式(8) 又は(9) で表されるポリアミ
ート。Vi) A polyamate represented by the following formula (8) or (9).
【0037】[0037]
【化8】 Embedded image
【0038】vii) 次式(10)又は(11)で表されるポリア
ミン塩。Vii) A polyamine salt represented by the following formula (10) or (11).
【0039】R9NHC3H6NHX' (10) R9NH(C3H6NH)2X' (11) (但し、R9は前記と同じ意味を有し、X'は無機酸又は有
機酸である。) viii) 次式(12)で表されるイミダゾリン型両性界面活性
剤。R 9 NHC 3 H 6 NHX '(10) R 9 NH (C 3 H 6 NH) 2 X' (11) (wherein R 9 has the same meaning as described above, X'is an inorganic acid or It is an organic acid.) Viii) An imidazoline-type amphoteric surfactant represented by the following formula (12).
【0040】[0040]
【化9】 [Chemical 9]
【0041】ix) 次式(13)で表されるスルホベタイン型
両性界面活性剤。Ix) A sulfobetaine-type amphoteric surfactant represented by the following formula (13).
【0042】[0042]
【化10】 [Chemical 10]
【0043】本発明で水中油滴型重質油エマルジョンを
製造するのに使用できる分散機は、剪断速度(翼周速度
/クリアランス)が2,000 〜100,000S-1、好ましくは2
0,000〜100,000S-1程度に相当する攪拌速度を与えられ
るもので、ホモミキサー、ホモジナイザー、ラインミキ
サー、マイルダー、スタティックミキサー、モーション
レスミキサー等の一般に使用されている乳化機や分散機
が使用できる。好ましくはホモミキサー、ラインミキサ
ーである。分散機の剪断速度が2,000S-1未満であると、
得られるエマルジョンの平均粒径が数十ミクロンと大き
くなり、安定性が悪化する。またエマルジョンの平均粒
径としては数ミクロンであれば、安定性は充分満足でき
るものであり、剪断速度は100,000S-1を越えると消費電
力が増加するだけで、経済的ではない。The disperser which can be used in the present invention to produce the oil-in-water type heavy oil emulsion has a shear rate (blade circumferential speed / clearance) of 2,000 to 100,000 S -1 , preferably 2
A stirring speed corresponding to about 0,000 to 100,000 S -1 can be given, and a commonly used emulsifying machine or dispersing machine such as a homomixer, a homogenizer, a line mixer, a milder, a static mixer, and a motionless mixer can be used. A homomixer and a line mixer are preferable. If the shear rate of the disperser is less than 2,000 S -1 ,
The obtained emulsion has an average particle size as large as several tens of microns, and the stability deteriorates. Further, if the average particle size of the emulsion is several microns, the stability is sufficiently satisfactory, and if the shear rate exceeds 100,000 S -1 , the power consumption only increases, which is not economical.
【0044】本発明で使用される重質油とは、常温で流
動性に乏しく、高温に加熱しなければ流動しない油であ
り、次のものが含まれる。 (1) 石油系アスファルト類およびその油の混合物 (2) 石油系アスファルト各種処理物、その中間製品、残
渣油、およびそれらの混合物 (3) 原油 (4) 石油系タールピッチおよびその油混合物 (5) ビチューメン類、天然アスファルト、オリノコター
ル、アサバスカビチューメン。The heavy oil used in the present invention is an oil that has poor fluidity at room temperature and does not flow unless heated to a high temperature, and includes the following. (1) Mixtures of petroleum-based asphalts and their oils (2) Various treated products of petroleum-based asphalts, their intermediate products, residual oils, and mixtures thereof (3) Crude oil (4) Petroleum-based tar pitches and oil mixtures thereof (5) ) Bitumens, natural asphalt, Orinoco tar, Athabasca bitumen.
【0045】本発明において、重合性芳香族スルホン酸
塩を必須のモノマー成分として含み、架橋構造を有する
重量平均分子量が5000〜50万のアニオン性重合体又は共
重合体(c) の添加量は、重質油エマルジョン燃料組成物
全体の 0.1〜5重量%が好ましく、0.2 〜1重量%が更
に好ましい。この添加量が 0.1重量%未満では粒径が大
きく安定なエマルジョンが得られにくく、5重量%より
多く添加しても不経済であるだけで、エマルジョンの品
質に対する改良効果が認められない。本発明の重質油エ
マルジョン燃料組成物中の重質油および水の含有量は、
重質油60〜85重量%、水10〜40重量%が適当である。重
質油が60重量%未満のものは燃料として発熱量が低下
し、また着火性が悪くなる等の不都合が起きる。85重量
%を超えるとやはりエマルジョンの粘度が高くなり、ハ
ンドリング性が悪化する。In the present invention, the addition amount of the anionic polymer or copolymer (c) containing a polymerizable aromatic sulfonate as an essential monomer component and having a crosslinked structure and a weight average molecular weight of 5000 to 500,000 is 0.1 to 5% by weight, preferably 0.2 to 1% by weight, based on the total weight of the heavy oil emulsion fuel composition. If the amount added is less than 0.1% by weight, it is difficult to obtain a stable emulsion having a large particle size, and if more than 5% by weight is added, it is uneconomical and no improvement effect on the quality of the emulsion is recognized. The content of heavy oil and water in the heavy oil emulsion fuel composition of the present invention is
60 to 85% by weight of heavy oil and 10 to 40% by weight of water are suitable. If the heavy oil is less than 60% by weight, the calorific value as a fuel decreases, and the ignitability deteriorates. If it exceeds 85% by weight, the viscosity of the emulsion also increases and the handling property deteriorates.
【0046】[0046]
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。尚、以下の実施例及び比較例において重質油とし
ては、アラビアンライト原油から得られたアスファルト
を用いた。アスファルトの性状を表1に示す。EXAMPLES The present invention will now be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following examples and comparative examples, asphalt obtained from Arabian light crude oil was used as the heavy oil. Table 1 shows the properties of asphalt.
【0047】[0047]
【表1】 [Table 1]
【0048】また、以下の実施例及び比較例に用いたア
ニオン性重合体又は共重合体を表2及び表3に示した。
重合体の重量平均分子量は次の方法で求めた。 <重量平均分子量の求め方>分離カラムに東ソー(株)
製TSK−GEL G2000SWとG4000SW を各2本連結さ
せ、紫外線検出器(波長210nm)を用いたGPC法により
求めた。分子量の標準物質としてポリスチレンを用い
た。The anionic polymers or copolymers used in the following Examples and Comparative Examples are shown in Tables 2 and 3.
The weight average molecular weight of the polymer was determined by the following method. <How to obtain weight average molecular weight> Tosoh Co., Ltd.
Two TSK-GEL G2000SW's and two G4000SW's each were connected to each other and determined by the GPC method using an ultraviolet detector (wavelength 210 nm). Polystyrene was used as a molecular weight standard.
【0049】[0049]
【表2】 [Table 2]
【0050】[0050]
【表3】 [Table 3]
【0051】上記表2及び表3において、モノマー成分
中の略号は以下の意味を示す。 NaSS:スチレンスルホン酸Na CaSS:スチレンスルホン酸Ca MA:メタクリル酸 AA:アクリル酸 DEGDM :ジエチレングリコールジメタクリレート DVB :ジビニルベンゼン 実施例1〜30及び比較例1〜3 下記方法により重質油エマルジョンを調製した。得られ
た重質油エマルジョンについて下記方法により性能を評
価した。結果を表4及び表5に示した。 <重質油エマルジョンの調製法>特殊機化工業(株)製
のラインミキサーPL−SL型を使用した図1に示す装
置により重質油エマルジョンを調製した。即ち、90℃に
加温したアスファルト1と、表2又は表3に示すアニオ
ン性重合体又は共重合体、更に必要により他の界面活性
剤を溶かし70℃に加温した水溶液2を所望の流量で、各
々の供給ポンプ3及び4によりラインミキサー5に供給
した。ラインミキサーの回転数は8000rpm とした。表4
及び表5に示すように、アスファルト濃度とアニオン性
重合体又は共重合体の添加量を変えた種々の重質油エマ
ルジョン6を得た。In Tables 2 and 3 above, the abbreviations in the monomer components have the following meanings. NaSS: Styrene sulfonic acid Na CaSS: Styrene sulfonic acid Ca MA: Methacrylic acid AA: Acrylic acid DEGDM: Diethylene glycol dimethacrylate DVB: Divinylbenzene Examples 1-30 and Comparative Examples 1-3 Heavy oil emulsions were prepared by the following methods. . The performance of the obtained heavy oil emulsion was evaluated by the following method. The results are shown in Tables 4 and 5. <Preparation Method of Heavy Oil Emulsion> A heavy oil emulsion was prepared by the apparatus shown in FIG. 1 using a line mixer PL-SL type manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd. That is, the asphalt 1 heated to 90 ° C., the anionic polymer or copolymer shown in Table 2 or Table 3, and optionally an aqueous solution 2 in which other surfactant is dissolved and heated to 70 ° C. are mixed at a desired flow rate. Then, it was supplied to the line mixer 5 by the respective supply pumps 3 and 4. The rotation speed of the line mixer was 8000 rpm. Table 4
Further, as shown in Table 5, various heavy oil emulsions 6 having different asphalt concentrations and addition amounts of anionic polymers or copolymers were obtained.
【0052】<重質油エマルジョンの評価法> 粒径:堀場製作所製レーザー回折式粒度分布測定装置
LA−700 により測定した。 粗大粒子量:直径8cmの100メッシュJIS標準ふるい
(JIS Z 8801)に、100mlビーカーに秤り取ったエマル
ジョン約15g(W1)を流す。同じビーカーにイオン交換
水を約50ml取り、ふるい上のエマルジョンを洗い流す。
3回洗浄を行い、水分を乾燥させて、ふるい上に残った
アスファルトの重量を測定する(W2)。下記の式により
100メッシュふるい粗大粒子量を重量%で算出する。<Evaluation Method of Heavy Oil Emulsion> Particle Size: Laser Diffraction Particle Size Distribution Measuring Device manufactured by Horiba Ltd.
It was measured by LA-700. Coarse particle amount: About 15 g (W 1 ) of the emulsion weighed in a 100 ml beaker is poured into a 100 mesh JIS standard sieve (JIS Z 8801) having a diameter of 8 cm. Take about 50 ml of deionized water in the same beaker and wash away the emulsion on the sieve.
Washing is performed 3 times, the water content is dried, and the weight of asphalt remaining on the sieve is measured (W 2 ). By the formula below
Calculate the amount of coarse particles on a 100 mesh screen in% by weight.
【0053】[0053]
【数1】 [Equation 1]
【0054】粘度:東京計器製造所製B型粘度計(形式
BM)により測定した。エマルジョンは測定前に30分以
上25℃で恒温槽に漬けた後、25℃で60rpm にて回転開始
1分後の指針を読み取った。ローターはNo3又は4を用
い、各々の係数を乗じて、みかけ粘度をセンチポイズの
単位で求めた。 安定性:ガラス製試験管(内径3cm、高さ30cm)にエマ
ルジョンを液深が25cmになるように入れ、25℃で静置し
た。1ヶ月経過後、表面の分離水量(mm単位) と粘度お
よび粗大粒子量を測定した。トータルの安定性は下記の
基準で評価した。 ◎ たいへん良好 ○ 良好 △ 少し悪い × 悪いViscosity: Measured with a B-type viscometer (model BM) manufactured by Tokyo Keiki Seisakusho. The emulsion was immersed in a thermostatic bath at 25 ° C for 30 minutes or more before measurement, and then the pointer was read 1 minute after the start of rotation at 25 ° C and 60 rpm. The rotor used was No. 3 or 4, and the respective coefficients were multiplied to determine the apparent viscosity in units of centipoise. Stability: The emulsion was placed in a glass test tube (inner diameter: 3 cm, height: 30 cm) so that the liquid depth became 25 cm, and allowed to stand at 25 ° C. After one month, the amount of separated water (in mm), viscosity and the amount of coarse particles on the surface were measured. The total stability was evaluated according to the following criteria. ◎ Very good ○ Good △ A little bad × bad
【0055】[0055]
【表4】 [Table 4]
【0056】[0056]
【表5】 [Table 5]
【0057】注) エマルゲン921:ノニルフェノールエチレンオキシド付加
物(花王(株)製) エマルゲン913:ノニルフェノールエチレンオキシド付加
物(花王(株)製) エマルゲン707:高級アルコールエチレンオキシド付加物
(花王(株)製) アミート320:アルキルアミンエチレンオキシド付加物
(花王(株)製) エマノーン3199:ステアリン酸ポリオキシエチレン(花
王(株)製) エマノーンCH80:硬化ヒマシ油エチレンオキシド付加物
(花王(株)製) ペレックスOT-P:ジアルキルスルホコハク酸Na(花王
(株)製) ネオペレックスN6:ドデシルベンゼンスルホン酸Na(花
王(株)製) AOS:ヘキサデセンスルホン酸Na(花王(株)製)Note) Emulgen 921: Nonylphenol ethylene oxide adduct (manufactured by Kao Corporation) Emulgen 913: Nonylphenol ethylene oxide adduct (manufactured by Kao Corporation) Emulgen 707: Higher alcohol ethylene oxide adduct (manufactured by Kao Corporation) Amit 320 : Alkylamine ethylene oxide adduct (manufactured by Kao Corporation) Emanone 3199: Polyoxyethylene stearate (manufactured by Kao Corporation) Emanone CH80: Hydrogenated castor oil Ethylene oxide adduct (manufactured by Kao Corporation) Perex OT-P: Dialkyl Na sulfosuccinate (manufactured by Kao Corporation) Neoperex N6: Na dodecylbenzene sulfonate (manufactured by Kao Corporation) AOS: Na hexadecene sulfonate (manufactured by Kao Corporation)
【0058】[0058]
【発明の効果】本発明により、流動性が良好で、かつ貯
蔵安定性に優れた重質油エマルジョン燃料組成物を提供
することができた。特に製造直後及び1ヶ月後の100 メ
ッシュふるい残分が1重量%以下の良好な重質油エマル
ジョン燃料組成物を提供することができた。According to the present invention, a heavy oil emulsion fuel composition having good fluidity and excellent storage stability can be provided. In particular, it was possible to provide a good heavy oil emulsion fuel composition having a 100 mesh sieve residue of 1% by weight or less immediately after production and after 1 month.
【図1】 本発明の実施例で用いた装置の略示図であ
る。FIG. 1 is a schematic diagram of an apparatus used in an example of the present invention.
1 アスファルト 2 水溶液 3 アスファルト供給ポンプ 4 水溶液供給ポンプ 5 ラインミキサー 6 重質油エマルジョン 1 Asphalt 2 Aqueous solution 3 Asphalt supply pump 4 Aqueous solution supply pump 5 Line mixer 6 Heavy oil emulsion
Claims (4)
族スルホン酸塩を必須のモノマー成分として含み、架橋
構造を有する重量平均分子量が5000〜50万のアニオン性
重合体又は共重合体を必須成分として含有することを特
徴とする水中油滴型重質油エマルジョン燃料組成物。1. An anion containing (a) heavy oil, (b) water, and (c) a polymerizable aromatic sulfonate as an essential monomer component and having a crosslinked structure and a weight average molecular weight of 5,000 to 500,000. An oil-in-water type heavy oil emulsion fuel composition, characterized by containing a water-soluble polymer or copolymer as an essential component.
(a) 60〜85重量%、水(b) 10〜40重量%、アニオン性重
合体又は共重合体(c) 0.1 〜5重量%である請求項1記
載の重質油エマルジョン燃料組成物。2. The content of each component in the composition is a heavy oil.
The heavy oil emulsion fuel composition according to claim 1, wherein (a) 60 to 85% by weight, water (b) 10 to 40% by weight, and anionic polymer or copolymer (c) 0.1 to 5% by weight.
次の(イ)及び(ロ) からなる群から選ばれた1種又は
2種以上である請求項1又は2記載の重質油エマルジョ
ン燃料組成物。 (イ)重合性芳香族スルホン酸又はその塩と少なくとも
1種の架橋剤とを、架橋剤の量がモノマー全体の0.1 〜
10モル%となるような割合で共重合させて得られるアニ
オン性共重合体。 (ロ)重合性芳香族炭化水素の重合体又は共重合体をス
ルホン化し中和したもので、スルホン化反応によって得
られた重合体の重量平均分子量がスルホン化前の原料重
合体の重量平均分子量の 1.5〜5倍になったアニオン性
重合体又は共重合体。3. The anionic polymer or copolymer (c) is
The heavy oil emulsion fuel composition according to claim 1 or 2, which is one or more selected from the group consisting of the following (a) and (b): (A) The polymerizable aromatic sulfonic acid or salt thereof and at least one cross-linking agent, and the amount of the cross-linking agent is from 0.1 to 10% of the total amount of the monomers.
Anionic copolymer obtained by copolymerization at a ratio of 10 mol%. (B) A polymer or copolymer of a polymerizable aromatic hydrocarbon is sulfonated and neutralized, and the weight average molecular weight of the polymer obtained by the sulfonation reaction is the weight average molecular weight of the raw material polymer before sulfonation. 1.5 to 5 times the anionic polymer or copolymer.
るい残分が1重量%以下である請求項1〜3のいずれか
一項に記載の重質油エマルジョン燃料組成物。4. The heavy oil emulsion fuel composition according to claim 1, wherein the 100-mesh sieving residue immediately after production and after 1 month is 1% by weight or less.
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|---|---|---|---|
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|---|---|
| JP (1) | JPH083573A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6494944B1 (en) | 2000-03-02 | 2002-12-17 | Akzo Nobel N.V. | Amine oxides as asphalt emulsifiers |
-
1994
- 1994-06-17 JP JP13535094A patent/JPH083573A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6494944B1 (en) | 2000-03-02 | 2002-12-17 | Akzo Nobel N.V. | Amine oxides as asphalt emulsifiers |
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