JPH0836232A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 安定な現像液で高コントラストな写真特性を
発揮出来、又、低ｐＨ現像液で安定な写真特性を維持出
来、さらには直接ポジ型のハロゲン化銀写真感光材料に
適用して、低ｐＨの現像液で充分に高い最高濃度（Ｄma
x ）が得られ、又、短時間のカブリ現像でも最大濃度が
大きく、かつ、最小濃度（Ｄmin ）が小さい良好な画質
が得られ、そして経時保存後も最小濃度の上昇が少ない
ハロゲン化銀写真感光材料を提供する。 【構成】 写真構成層の少なくとも一つの層に、一般式
〔Ｉ〕で表される化合物の群の中から選ばれる少なくと
も一つを含有するハロゲン化銀写真感光材料。
発揮出来、又、低ｐＨ現像液で安定な写真特性を維持出
来、さらには直接ポジ型のハロゲン化銀写真感光材料に
適用して、低ｐＨの現像液で充分に高い最高濃度（Ｄma
x ）が得られ、又、短時間のカブリ現像でも最大濃度が
大きく、かつ、最小濃度（Ｄmin ）が小さい良好な画質
が得られ、そして経時保存後も最小濃度の上昇が少ない
ハロゲン化銀写真感光材料を提供する。 【構成】 写真構成層の少なくとも一つの層に、一般式
〔Ｉ〕で表される化合物の群の中から選ばれる少なくと
も一つを含有するハロゲン化銀写真感光材料。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料、特に写真製版プロセスにおいて用いられる超硬調な
写真特性を有し、そして良好な画質の直接ポジ型ハロゲ
ン化銀写真感光材料に関するものである。
料、特に写真製版プロセスにおいて用いられる超硬調な
写真特性を有し、そして良好な画質の直接ポジ型ハロゲ
ン化銀写真感光材料に関するものである。
【０００２】
【発明の背景】写真製版プロセスにおける原稿の連続階
調の濃度変化をこの濃度に比例する面積を有する網点の
集合に変換する工程においては、一般に、硬調な写真特
性を有するハロゲン化銀写真感光材料が用いられてい
る。画像に硬調な特性を付与する為に、従来では、特開
昭５６−１０６２４４号公報や米国特許第４６８６１６
７号明細書に示される如く、ハロゲン化銀写真感光材料
にヒドラジンのような硬調化剤を含有させ、さらにこの
硬調化剤の硬調特性を有効に発揮させるハロゲン化銀粒
子を用いたり、その他の写真用添加剤を適宜組み合わせ
て所望の写真感光材料を得るように調整していた。この
ようなハロゲン化銀写真感光材料は、感光材料として安
定しており、迅速処理可能な現像液で処理しても高コン
トラストな写真画像を得ることが出来る。
調の濃度変化をこの濃度に比例する面積を有する網点の
集合に変換する工程においては、一般に、硬調な写真特
性を有するハロゲン化銀写真感光材料が用いられてい
る。画像に硬調な特性を付与する為に、従来では、特開
昭５６−１０６２４４号公報や米国特許第４６８６１６
７号明細書に示される如く、ハロゲン化銀写真感光材料
にヒドラジンのような硬調化剤を含有させ、さらにこの
硬調化剤の硬調特性を有効に発揮させるハロゲン化銀粒
子を用いたり、その他の写真用添加剤を適宜組み合わせ
て所望の写真感光材料を得るように調整していた。この
ようなハロゲン化銀写真感光材料は、感光材料として安
定しており、迅速処理可能な現像液で処理しても高コン
トラストな写真画像を得ることが出来る。
【０００３】ところで、上記のようなヒドラジン化合物
を使用するシステムは、一般に高いｐＨ値、例えばｐＨ
値が１１．５以上の条件で現像が行われていた。しかし
ながら、このような強アルカリ性の現像液は、空気酸化
を受け易く、現像特性が変化する為に長期の保存が出来
にくく、又、現像装置の腐食や作業の安全性の問題、さ
らには廃液の環境問題の観点から好ましいものではな
い。
を使用するシステムは、一般に高いｐＨ値、例えばｐＨ
値が１１．５以上の条件で現像が行われていた。しかし
ながら、このような強アルカリ性の現像液は、空気酸化
を受け易く、現像特性が変化する為に長期の保存が出来
にくく、又、現像装置の腐食や作業の安全性の問題、さ
らには廃液の環境問題の観点から好ましいものではな
い。
【０００４】そこで、上記の問題点を解決するものとし
て、すなわちｐＨが１１．２以下の低ｐＨ値の現像液に
て高コントラストな写真画像を得ることが出来るハロゲ
ン化銀写真感光材料が提案（ヨーロッパ特許第２５３６
６５号、同３３３４３５号、同３４５０２５号、同３５
６８９８号明細書、米国特許第４９８８６０４号、同４
９９４３６５号、同５０４１３５５号明細書、特開昭６
３−２２３７４４号、同６３−２３４２４４号、同６３
−２３４２４５号、同６３−２３４２４６号公報、特開
平２−７７０５７号公報）されている。
て、すなわちｐＨが１１．２以下の低ｐＨ値の現像液に
て高コントラストな写真画像を得ることが出来るハロゲ
ン化銀写真感光材料が提案（ヨーロッパ特許第２５３６
６５号、同３３３４３５号、同３４５０２５号、同３５
６８９８号明細書、米国特許第４９８８６０４号、同４
９９４３６５号、同５０４１３５５号明細書、特開昭６
３−２２３７４４号、同６３−２３４２４４号、同６３
−２３４２４５号、同６３−２３４２４６号公報、特開
平２−７７０５７号公報）されている。
【０００５】しかしながら、これらに使用される硬調化
剤の硬調化の活性は現像液のｐＨが１１．２以下におけ
るｐＨの変化に伴い著しく変動する為、現像液の処理疲
労や空気酸化によるｐＨの変化に対してγや感度が変動
し易く、安定で、良好な網点品質及び好ましい黒ピン
（未露光部に発生する砂状あるいはピン状のカブリ）レ
ベルが得られないと言った欠点が有る。
剤の硬調化の活性は現像液のｐＨが１１．２以下におけ
るｐＨの変化に伴い著しく変動する為、現像液の処理疲
労や空気酸化によるｐＨの変化に対してγや感度が変動
し易く、安定で、良好な網点品質及び好ましい黒ピン
（未露光部に発生する砂状あるいはピン状のカブリ）レ
ベルが得られないと言った欠点が有る。
【０００６】従って、低いｐＨ値の現像液でも充分な高
コントラストが得られ、ｐＨの変動によっても安定な写
真特性を有するハロゲン化銀写真感光材料が待たれてい
る。一方、直接ポジ型のハロゲン化銀写真感光材料を用
いてポジ画像を形成する方法の一つとして、カブラされ
ていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、画像露光
後においてカブリ剤の存在下で表面現像を行い、ポジ画
像を得る方法が知られている。この技術分野においては
種々の技術が提案されている。例えば、米国特許第２５
９２２５０号、同２４５６９５７号、同２４９７８７５
号、同２５８８９８２号、同３７６１２６６号、同３４
９６５７７号明細書、英国特許第１１５１３６３号明細
書、特公昭４３−２９４０５号公報、特開昭４７−９４
３４号、同４７−９６７７号、同４７−３２８１３号、
同４７−３２８１４号、同４８−９７１７号、同４８−
９７２７号、同５０−８５２４号、同５０−３８５２５
号公報などが有る。
コントラストが得られ、ｐＨの変動によっても安定な写
真特性を有するハロゲン化銀写真感光材料が待たれてい
る。一方、直接ポジ型のハロゲン化銀写真感光材料を用
いてポジ画像を形成する方法の一つとして、カブラされ
ていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、画像露光
後においてカブリ剤の存在下で表面現像を行い、ポジ画
像を得る方法が知られている。この技術分野においては
種々の技術が提案されている。例えば、米国特許第２５
９２２５０号、同２４５６９５７号、同２４９７８７５
号、同２５８８９８２号、同３７６１２６６号、同３４
９６５７７号明細書、英国特許第１１５１３６３号明細
書、特公昭４３−２９４０５号公報、特開昭４７−９４
３４号、同４７−９６７７号、同４７−３２８１３号、
同４７−３２８１４号、同４８−９７１７号、同４８−
９７２７号、同５０−８５２４号、同５０−３８５２５
号公報などが有る。
【０００７】有用なカブリ剤としてヒドラジン化合物が
知られている。例えば、米国特許第２５６３７８５号、
同２５８８９８２号明細書に記載されているヒドラジン
化合物、米国特許第２０６４７００号明細書に記載され
ているナフチルヒドラジンスルフォン酸、英国特許第１
４０３０１８号明細書に記載されているスルフォメチル
ヒドラジン類がカブリ剤として使用されている。さらに
は、特公昭４１−１７１８４号公報には、ヒドラジドあ
るいはヒドラゾン化合物を用いてカラーポジ画像が得ら
れることが記載されている。
知られている。例えば、米国特許第２５６３７８５号、
同２５８８９８２号明細書に記載されているヒドラジン
化合物、米国特許第２０６４７００号明細書に記載され
ているナフチルヒドラジンスルフォン酸、英国特許第１
４０３０１８号明細書に記載されているスルフォメチル
ヒドラジン類がカブリ剤として使用されている。さらに
は、特公昭４１−１７１８４号公報には、ヒドラジドあ
るいはヒドラゾン化合物を用いてカラーポジ画像が得ら
れることが記載されている。
【０００８】しかしながら、これらの化合物が用いられ
た場合は、通常の潜像銀の現像に比較して現像開始まで
の誘導期が長く、現像がかなり遅延されることになる。
又、これまでの技術にあっては、多層カラー写真感光材
料に適用した場合、層間に特性の不均一が引き起こされ
易く、最終的に得られる最大濃度が低いなどの問題点が
有った。
た場合は、通常の潜像銀の現像に比較して現像開始まで
の誘導期が長く、現像がかなり遅延されることになる。
又、これまでの技術にあっては、多層カラー写真感光材
料に適用した場合、層間に特性の不均一が引き起こされ
易く、最終的に得られる最大濃度が低いなどの問題点が
有った。
【０００９】又、好ましいカブリ作用を維持して良好な
結果を得る為に、従来では１２以上の高いｐＨ値の条件
で現像が行われていたが、これは現像主薬の劣化を著し
く促進し、写真感光材料の膜物性を低下させる等の問題
が有った。
結果を得る為に、従来では１２以上の高いｐＨ値の条件
で現像が行われていたが、これは現像主薬の劣化を著し
く促進し、写真感光材料の膜物性を低下させる等の問題
が有った。
【００１０】
【発明の開示】本発明の第１の目的は、安定な現像液で
高コントラストな写真特性を発揮出来るハロゲン化銀写
真感光材料を提供することである。本発明の第２の目的
は、低ｐＨ現像液で安定な写真特性を維持出来るハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することである。
高コントラストな写真特性を発揮出来るハロゲン化銀写
真感光材料を提供することである。本発明の第２の目的
は、低ｐＨ現像液で安定な写真特性を維持出来るハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することである。
【００１１】本発明の第３の目的は、直接ポジ型のハロ
ゲン化銀写真感光材料に適用して、低ｐＨの現像液で充
分に高い最高濃度（Ｄmax ）が得られ、又、短時間のカ
ブリ現像でも最大濃度が大きく、かつ、最小濃度（Ｄmi
n ）が小さい良好な画質が得られ、そして経時保存後も
最小濃度の上昇が少ないハロゲン化銀写真感光材料を提
供することである。
ゲン化銀写真感光材料に適用して、低ｐＨの現像液で充
分に高い最高濃度（Ｄmax ）が得られ、又、短時間のカ
ブリ現像でも最大濃度が大きく、かつ、最小濃度（Ｄmi
n ）が小さい良好な画質が得られ、そして経時保存後も
最小濃度の上昇が少ないハロゲン化銀写真感光材料を提
供することである。
【００１２】上記の本発明の目的は、写真構成層の少な
くとも一つの層に、下記の一般式〔Ｉ〕で表される化合
物の群の中から選ばれる少なくとも一つを含有すること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成さ
れる。
くとも一つの層に、下記の一般式〔Ｉ〕で表される化合
物の群の中から選ばれる少なくとも一つを含有すること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成さ
れる。
【００１３】
【化２】
【００１４】〔上記一般式〔Ｉ〕において、Ｒは脂肪族
基、芳香族基又はヘテロ環基を表し、Ｌ1 は２価の脂肪
族基を表し、ｐは０又は１を表す。Ａｒは２価の芳香族
基を表し、Ｌ2 は−Ｏ−，−Ｎ（Ｒ2 ）−又は−Ｎ（Ｒ
3 ）−Ｎ（Ｒ2 ）−基（Ｒ2 ，Ｒ3 は各々水素原子、脂
肪族基、芳香族基又はヘテロ環基を表す）を表し、ｑは
０又は１を表す。Ｙは−ＣＯ−，−ＣＳ−，−ＳＯ2 −
又は−ＰＯ（Ｒ4 ）−（Ｒ4 は脂肪族基、芳香族基、ヘ
テロ環基、−ＯＲ0 基又は−Ｎ（Ｒ0 ）（Ｒ00）基（Ｒ
0 は脂肪族基、芳香族基又はヘテロ環基を表し、Ｒ00は
水素原子、脂肪族基、芳香族基又はヘテロ環基を表す）
を表す）を表す。Ｘは置換可能な基を表し、ｎは０〜４
の整数を表す。ｎが２以上のとき、Ｘは同じであって
も、異なっていても良い。Ａ1 及びＡ2 は共に水素原
子、又は、一方が水素原子で、他方はアシル基、スルホ
ニル基あるいはオキザリル基を表す。Ｇはカルボニル
基、スルホニル基、スルホキシ基、ホスホリル基または
イミノメチレン基を表し、Ｒ1 は水素原子またはブロッ
ク基を表す。但し、一般式〔Ｉ〕の化合物において、
Ｒ，Ｌ 1 ，Ｌ2 ，Ｙ，（Ｘ）n 及びＲ1 の炭素数の総和
は２以上である。〕 以下、本発明について更に詳しく説明する。
基、芳香族基又はヘテロ環基を表し、Ｌ1 は２価の脂肪
族基を表し、ｐは０又は１を表す。Ａｒは２価の芳香族
基を表し、Ｌ2 は−Ｏ−，−Ｎ（Ｒ2 ）−又は−Ｎ（Ｒ
3 ）−Ｎ（Ｒ2 ）−基（Ｒ2 ，Ｒ3 は各々水素原子、脂
肪族基、芳香族基又はヘテロ環基を表す）を表し、ｑは
０又は１を表す。Ｙは−ＣＯ−，−ＣＳ−，−ＳＯ2 −
又は−ＰＯ（Ｒ4 ）−（Ｒ4 は脂肪族基、芳香族基、ヘ
テロ環基、−ＯＲ0 基又は−Ｎ（Ｒ0 ）（Ｒ00）基（Ｒ
0 は脂肪族基、芳香族基又はヘテロ環基を表し、Ｒ00は
水素原子、脂肪族基、芳香族基又はヘテロ環基を表す）
を表す）を表す。Ｘは置換可能な基を表し、ｎは０〜４
の整数を表す。ｎが２以上のとき、Ｘは同じであって
も、異なっていても良い。Ａ1 及びＡ2 は共に水素原
子、又は、一方が水素原子で、他方はアシル基、スルホ
ニル基あるいはオキザリル基を表す。Ｇはカルボニル
基、スルホニル基、スルホキシ基、ホスホリル基または
イミノメチレン基を表し、Ｒ1 は水素原子またはブロッ
ク基を表す。但し、一般式〔Ｉ〕の化合物において、
Ｒ，Ｌ 1 ，Ｌ2 ，Ｙ，（Ｘ）n 及びＲ1 の炭素数の総和
は２以上である。〕 以下、本発明について更に詳しく説明する。
【００１５】上記一般式〔Ｉ〕中、Ｒの脂肪族基として
は、直鎖、分岐または環状のアルキル基（好ましくは炭
素数が１〜２０のもの）、アルケニル基（好ましくは炭
素数が３〜２０のもの）、アルキニル基（好ましくは炭
素数が３〜２０のもの）が挙げられる。Ｒの芳香族基と
しては、単環（例えば、フェニル基など）又は縮合環
（例えば、ナフチル基など）等が挙げられる。
は、直鎖、分岐または環状のアルキル基（好ましくは炭
素数が１〜２０のもの）、アルケニル基（好ましくは炭
素数が３〜２０のもの）、アルキニル基（好ましくは炭
素数が３〜２０のもの）が挙げられる。Ｒの芳香族基と
しては、単環（例えば、フェニル基など）又は縮合環
（例えば、ナフチル基など）等が挙げられる。
【００１６】Ｒのヘテロ環としては、Ｎ，Ｏ，Ｓ，Ｓｅ
の群の中から選ばれた少なくとも一つの原子を含む５員
環（例えば、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、チ
オフェン、フラン、イソチアゾール、イソオキサゾー
ル、トリアゾール、テトラゾール、ピラゾリン、オキサ
ゾール、チアゾール、セレナゾール、イミダゾリジン、
ピラゾリジン、イミダゾリン、テトラヒドロフラン、ス
ルホラン等）、６員環（例えば、ピリジン、ピラジン、
ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ピペリジン、ピ
ペラジン、モルホリン、ピラン、ジチイン等）のヘテロ
環、及びこれと適当な環との縮合環（例えば、ベンゾオ
キサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾセレナゾール、
インドール、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベン
ゾトリアゾール、キノリン、イソキノリン、キノキサリ
ン、キナゾリン、カルバゾール、アクリジン、ベンゾチ
オフェン、フェノチアジン、フェノキサジン、チアント
レン、インドリン等）が好ましい。
の群の中から選ばれた少なくとも一つの原子を含む５員
環（例えば、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、チ
オフェン、フラン、イソチアゾール、イソオキサゾー
ル、トリアゾール、テトラゾール、ピラゾリン、オキサ
ゾール、チアゾール、セレナゾール、イミダゾリジン、
ピラゾリジン、イミダゾリン、テトラヒドロフラン、ス
ルホラン等）、６員環（例えば、ピリジン、ピラジン、
ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ピペリジン、ピ
ペラジン、モルホリン、ピラン、ジチイン等）のヘテロ
環、及びこれと適当な環との縮合環（例えば、ベンゾオ
キサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾセレナゾール、
インドール、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベン
ゾトリアゾール、キノリン、イソキノリン、キノキサリ
ン、キナゾリン、カルバゾール、アクリジン、ベンゾチ
オフェン、フェノチアジン、フェノキサジン、チアント
レン、インドリン等）が好ましい。
【００１７】Ｒの脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基は、
適当な置換基（例えば、アルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヘテロ環オニウ
ム基、アミノ基、アンモニウム基、アシルアミノ基、カ
ルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、
ウレイド基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ
環オキシ基、ヒドロキシ基、ウレタン基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、
スルフィニル基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、
カルボキシル基、アシルオキシ基、アシル基、アルキル
オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ニ
トロ基、チオアシル基、チオアシルアミノ基、チオウレ
イド基など）を有していても良い。
適当な置換基（例えば、アルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヘテロ環オニウ
ム基、アミノ基、アンモニウム基、アシルアミノ基、カ
ルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、
ウレイド基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ
環オキシ基、ヒドロキシ基、ウレタン基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、
スルフィニル基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、
カルボキシル基、アシルオキシ基、アシル基、アルキル
オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ニ
トロ基、チオアシル基、チオアシルアミノ基、チオウレ
イド基など）を有していても良い。
【００１８】Ｒの脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基は、
−（Ｏ−Ｚ）l −の部分構造を有するものが特に好まし
い。尚、Ｚは、アルキレン基（例えば、エチレン、プロ
ピレン、トリメチレン、テトラメチレン等）、アルケニ
レン基（例えば、ビニレン、プロペニレン、１−ブテニ
レン、２−ブテニレン等）、アリーレン基（例えば、フ
ェニレン等）、及びこれらに適宜な置換基（前記Ｒの置
換基と同様な置換基）を有する基を表す。中でも、Ｚは
エチレン、プロピレン、トリメチレン基などのアルキレ
ン基が好ましい。又、ｌは２以上の整数を表す。
−（Ｏ−Ｚ）l −の部分構造を有するものが特に好まし
い。尚、Ｚは、アルキレン基（例えば、エチレン、プロ
ピレン、トリメチレン、テトラメチレン等）、アルケニ
レン基（例えば、ビニレン、プロペニレン、１−ブテニ
レン、２−ブテニレン等）、アリーレン基（例えば、フ
ェニレン等）、及びこれらに適宜な置換基（前記Ｒの置
換基と同様な置換基）を有する基を表す。中でも、Ｚは
エチレン、プロピレン、トリメチレン基などのアルキレ
ン基が好ましい。又、ｌは２以上の整数を表す。
【００１９】一般式〔Ｉ〕中、Ｌ1 で表される２価の脂
肪族基としては、アルキレン基（例えば、炭素数が１〜
２０のもの）、アルケニレン基（例えば、炭素数が３〜
２０のもの）が挙げられる。中でも、アルキレン基が好
ましい。一般式〔Ｉ〕中、Ａｒで表される２価の芳香族
基としては、単環（例えば、ベンゼン等）又は２環（例
えば、ナフタレン等）のアリーレン基が挙げられる。こ
れらは適当な置換基（前記Ｒの適当な置換基として前記
したような置換基）を有していても良い。
肪族基としては、アルキレン基（例えば、炭素数が１〜
２０のもの）、アルケニレン基（例えば、炭素数が３〜
２０のもの）が挙げられる。中でも、アルキレン基が好
ましい。一般式〔Ｉ〕中、Ａｒで表される２価の芳香族
基としては、単環（例えば、ベンゼン等）又は２環（例
えば、ナフタレン等）のアリーレン基が挙げられる。こ
れらは適当な置換基（前記Ｒの適当な置換基として前記
したような置換基）を有していても良い。
【００２０】一般式〔Ｉ〕中、Ｌ2 は−Ｏ−，−Ｎ（Ｒ
2 ）−又は−Ｎ（Ｒ3 ）−Ｎ（Ｒ2）−基で表されるも
のであり、Ｒ2 ，Ｒ3 は各々水素原子、脂肪族基（例え
ば、メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチ
ル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル、ドデシル等のアルキル基、ア
リル、ブテニル等のアルケニル基、プロパルギル、ブチ
ニル等のアルキニル基など）、芳香族基（例えば、フェ
ニル、ナフチル等）、ヘテロ環基（例えば、ピリジル、
チエニル、フリル、ピリミジニル、ピロリル、ピペリジ
ニル、テトラヒドロフリル、ピロリジニル、スルホラニ
ル等）を表す。尚、これらは適当な置換基（前記Ｒの適
当な置換基として前記したような置換基）を有していて
も良い。中でも、Ｒ2 は水素原子又は炭素数６以下の脂
肪族基であることが好ましく、又、Ｒ 3 は水素原子、脂
肪族基又は芳香族基であることが好ましい。
2 ）−又は−Ｎ（Ｒ3 ）−Ｎ（Ｒ2）−基で表されるも
のであり、Ｒ2 ，Ｒ3 は各々水素原子、脂肪族基（例え
ば、メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチ
ル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル、ドデシル等のアルキル基、ア
リル、ブテニル等のアルケニル基、プロパルギル、ブチ
ニル等のアルキニル基など）、芳香族基（例えば、フェ
ニル、ナフチル等）、ヘテロ環基（例えば、ピリジル、
チエニル、フリル、ピリミジニル、ピロリル、ピペリジ
ニル、テトラヒドロフリル、ピロリジニル、スルホラニ
ル等）を表す。尚、これらは適当な置換基（前記Ｒの適
当な置換基として前記したような置換基）を有していて
も良い。中でも、Ｒ2 は水素原子又は炭素数６以下の脂
肪族基であることが好ましく、又、Ｒ 3 は水素原子、脂
肪族基又は芳香族基であることが好ましい。
【００２１】一般式〔Ｉ〕中、Ｙは−ＣＯ−，−ＣＳ
−，−ＳＯ2 −又は−ＰＯ（Ｒ4 ）−で表されるもので
あり、Ｒ4 としては脂肪族基（例えば、メチル、ｔ−ブ
チル、オクチル、ｔ−オクチル、シクロヘキシル、ドデ
シル等のアルキル基、アリル、ブテニル、ヘキセニル等
のアルケニル基など）、芳香族基（例えば、フェニル、
ナフチル等）、ヘテロ環基（例えば、ピリジル、チエニ
ル、フリル、ピリミジニル、ピラゾリル、イミダゾリ
ル、チアゾリル、オキサゾリル、ピロリル、テトラヒド
ロフリル、ピロリジニル等）、−ＯＲ0 基又は−Ｎ（Ｒ
0 ）（Ｒ00）基（Ｒ 0 は、例えばメチル、ｔ−ブチル、
シクロヘキシル、オクチル、ｔ−オクチル、ドデシル、
アリル、ブテニル、ヘキセニル等の脂肪族基、例えばフ
ェニル、ナフチル等の芳香族基、例えばピリジル、チエ
ニル、フリル、ピリミジニル、ピラゾリル、イミダゾリ
ル、チアゾリル、オキサゾリル、ピロリル、テトラヒド
ロフリル、ピロリジニル等のヘテロ環基を表し、Ｒ00は
水素原子や前記Ｒ0 で挙げた脂肪族基、芳香族基、ヘテ
ロ環基を表す）を表す。尚、一般式〔Ｉ〕において、−
（Ｌ2 ）q −Ｙ−が−ＳＯ2 −であるものが特に好まし
い。
−，−ＳＯ2 −又は−ＰＯ（Ｒ4 ）−で表されるもので
あり、Ｒ4 としては脂肪族基（例えば、メチル、ｔ−ブ
チル、オクチル、ｔ−オクチル、シクロヘキシル、ドデ
シル等のアルキル基、アリル、ブテニル、ヘキセニル等
のアルケニル基など）、芳香族基（例えば、フェニル、
ナフチル等）、ヘテロ環基（例えば、ピリジル、チエニ
ル、フリル、ピリミジニル、ピラゾリル、イミダゾリ
ル、チアゾリル、オキサゾリル、ピロリル、テトラヒド
ロフリル、ピロリジニル等）、−ＯＲ0 基又は−Ｎ（Ｒ
0 ）（Ｒ00）基（Ｒ 0 は、例えばメチル、ｔ−ブチル、
シクロヘキシル、オクチル、ｔ−オクチル、ドデシル、
アリル、ブテニル、ヘキセニル等の脂肪族基、例えばフ
ェニル、ナフチル等の芳香族基、例えばピリジル、チエ
ニル、フリル、ピリミジニル、ピラゾリル、イミダゾリ
ル、チアゾリル、オキサゾリル、ピロリル、テトラヒド
ロフリル、ピロリジニル等のヘテロ環基を表し、Ｒ00は
水素原子や前記Ｒ0 で挙げた脂肪族基、芳香族基、ヘテ
ロ環基を表す）を表す。尚、一般式〔Ｉ〕において、−
（Ｌ2 ）q −Ｙ−が−ＳＯ2 −であるものが特に好まし
い。
【００２２】一般式〔Ｉ〕中、Ｘで表される置換可能な
基としては、直鎖、分岐または環状のアルキル基（好ま
しくは炭素数１〜２０のもの）、アルケニル基（好まし
くは炭素数２〜２０のもの）、アルキニル基（好ましく
は炭素数２〜２０のもの）、アリール基（例えば、フェ
ニル等）、アルコキシ基（好ましくはアルキル部分の炭
素数が１〜２０のもの）、アルケニルオキシ基（例え
ば、アリルオキシ、ブテニルオキシ等）、アルキニルオ
キシ基（例えば、プロパルギルオキシ、ブチニルオキシ
等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ等）、ア
シルオキシ基（例えば、アセチルオキシ、プロピオニル
オキシ、ベンゾイルオキシ等）、アシルアミノ基（例え
ば、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ブタノイル
アミノ、オクタノイルアミノ、ベンゾイルアミノ等）、
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、エ
タンスルホンアミド、プロパンスルホンアミド、ブタン
スルホンアミド、ヘキサンスルホンアミド、オクタンス
ルホンアミド、ドデカンスルホンアミド、ベンゼンスル
ホンアミド等）、ウレイド基（例えば、メチルウレイ
ド、エチルウレイド、プロピルウレイド、ブチルウレイ
ド、ヘキシルウレイド、シクロヘキシルウレイド、オク
チルウレイド、ドデシルウレイド、オクタデシルウレイ
ド、フェニルウレイド、ナフチルウレイド等）、オキサ
モイルアミノ基（例えば、メチルオキサモイルアミノ、
エチルオキサモイルアミノ、ブチルオキサモイルアミ
ノ、オクチルオキサモイルアミノ、フェニルオキサモイ
ルアミノ等）、ヒドラジノカルボニルアミノ基（例え
ば、メチルヒドラジノカルボニルアミノ、エチルヒドラ
ジノカルボニルアミノ、ジメチルヒドラジノカルボニル
アミノ、フェニルヒドラジノカルボニルアミノ、ジフェ
ニルヒドラジノカルボニルアミノ、フェニルメチルヒド
ラジノカルボニルアミノ等）、アルキルアミノ基（例え
ば、メチルアミノ、エチルアミノ、ブチルアミノ、オク
チルアミノ、ドデシルアミノ等）、ジアルキルアミノ基
（例えば、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジブチル
アミノ、メチルオクチルアミノ等）、アミノ基、ヒドロ
キシ基、ハロゲン原子、アルキルチオ基（好ましくはア
ルキル部分の炭素数が１〜２０のもの）、アルケニルチ
オ基（例えば、アリルチオ、ブテニルチオ等）、メルカ
プト基、スルホ基、カルボキシル基、チオウレイド基
（例えば、メチルチオウレイド、エチルチオウレイド、
ブチルチオウレイド、シクロヘキシルチオウレイド、オ
クチルチオウレイド、ドデシルチオウレイド、フェニル
チオウレイド等）、シアノ基、スルホニル基（例えば、
メタンスルホニル等）、スルファモイル基（例えば、メ
チルスルファモイル、エチルスルファモイル、ブチルス
ルファモイル、フェニルスルファモイル等）、カルバモ
イル基（例えば、メチルカルバモイル、エチルカルバモ
イル、ブチルカルバモイル、オクチルカルバモイル、フ
ェニルカルバモイル等）などが挙げられる。尚、これら
の基は、さらに適当な置換基で置換されていても良い。
例えば、前記Ｒの適当な置換基として前記したような置
換基で置換されていても良い。
基としては、直鎖、分岐または環状のアルキル基（好ま
しくは炭素数１〜２０のもの）、アルケニル基（好まし
くは炭素数２〜２０のもの）、アルキニル基（好ましく
は炭素数２〜２０のもの）、アリール基（例えば、フェ
ニル等）、アルコキシ基（好ましくはアルキル部分の炭
素数が１〜２０のもの）、アルケニルオキシ基（例え
ば、アリルオキシ、ブテニルオキシ等）、アルキニルオ
キシ基（例えば、プロパルギルオキシ、ブチニルオキシ
等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ等）、ア
シルオキシ基（例えば、アセチルオキシ、プロピオニル
オキシ、ベンゾイルオキシ等）、アシルアミノ基（例え
ば、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ブタノイル
アミノ、オクタノイルアミノ、ベンゾイルアミノ等）、
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、エ
タンスルホンアミド、プロパンスルホンアミド、ブタン
スルホンアミド、ヘキサンスルホンアミド、オクタンス
ルホンアミド、ドデカンスルホンアミド、ベンゼンスル
ホンアミド等）、ウレイド基（例えば、メチルウレイ
ド、エチルウレイド、プロピルウレイド、ブチルウレイ
ド、ヘキシルウレイド、シクロヘキシルウレイド、オク
チルウレイド、ドデシルウレイド、オクタデシルウレイ
ド、フェニルウレイド、ナフチルウレイド等）、オキサ
モイルアミノ基（例えば、メチルオキサモイルアミノ、
エチルオキサモイルアミノ、ブチルオキサモイルアミ
ノ、オクチルオキサモイルアミノ、フェニルオキサモイ
ルアミノ等）、ヒドラジノカルボニルアミノ基（例え
ば、メチルヒドラジノカルボニルアミノ、エチルヒドラ
ジノカルボニルアミノ、ジメチルヒドラジノカルボニル
アミノ、フェニルヒドラジノカルボニルアミノ、ジフェ
ニルヒドラジノカルボニルアミノ、フェニルメチルヒド
ラジノカルボニルアミノ等）、アルキルアミノ基（例え
ば、メチルアミノ、エチルアミノ、ブチルアミノ、オク
チルアミノ、ドデシルアミノ等）、ジアルキルアミノ基
（例えば、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジブチル
アミノ、メチルオクチルアミノ等）、アミノ基、ヒドロ
キシ基、ハロゲン原子、アルキルチオ基（好ましくはア
ルキル部分の炭素数が１〜２０のもの）、アルケニルチ
オ基（例えば、アリルチオ、ブテニルチオ等）、メルカ
プト基、スルホ基、カルボキシル基、チオウレイド基
（例えば、メチルチオウレイド、エチルチオウレイド、
ブチルチオウレイド、シクロヘキシルチオウレイド、オ
クチルチオウレイド、ドデシルチオウレイド、フェニル
チオウレイド等）、シアノ基、スルホニル基（例えば、
メタンスルホニル等）、スルファモイル基（例えば、メ
チルスルファモイル、エチルスルファモイル、ブチルス
ルファモイル、フェニルスルファモイル等）、カルバモ
イル基（例えば、メチルカルバモイル、エチルカルバモ
イル、ブチルカルバモイル、オクチルカルバモイル、フ
ェニルカルバモイル等）などが挙げられる。尚、これら
の基は、さらに適当な置換基で置換されていても良い。
例えば、前記Ｒの適当な置換基として前記したような置
換基で置換されていても良い。
【００２３】一般式〔Ｉ〕中、Ａ1 及びＡ2 は共に水素
原子、又は、一方が水素原子で、他方はアシル基（例え
ば、アセチル、トリフルオロアセチル、ベンゾイル
等）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、トル
エンスルホニル等）あるいはオキザリル基（例えば、エ
トキザリル等）を表す。尚、Ａ1 及びＡ2 共に水素原子
であることが好ましい。
原子、又は、一方が水素原子で、他方はアシル基（例え
ば、アセチル、トリフルオロアセチル、ベンゾイル
等）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、トル
エンスルホニル等）あるいはオキザリル基（例えば、エ
トキザリル等）を表す。尚、Ａ1 及びＡ2 共に水素原子
であることが好ましい。
【００２４】一般式〔Ｉ〕中、Ｇはカルボニル基、スル
ホニル基、スルホキシ基、ホスホリル基またはイミノメ
チレン基を表す。中でも、カルボニル基であることが好
ましい。一般式〔Ｉ〕中、Ｒ1 は水素原子またはブロッ
ク基としての脂肪族基（例えば、メチル、エチル、ベン
ジル、メトキシメチル、トリフルオロメチル、フェノキ
シメチル、４−メトキシベンゼンスルホニルメチル、１
−ピリジニオメチル、ヒドロキシメチル、メチルチオメ
チル、フェニルチオメチル等）、芳香族基（例えば、フ
ェニル、ヒドロキシメチルフェニル、クロロフェニル
等）、ヘテロ環基（例えば、ピリジル、チエニル、フリ
ル、Ｎ−メチルピリジニオ等）、アミノ基（例えば、メ
チルアミノ、フェニルアミノ等）、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ等）、アリールオキ
シ基（例えば、フェノキシ等）、−ＣＯＯＲ5 基や−Ｃ
ＯＮ（Ｒ6 ）（Ｒ7 ）基が挙げられる。尚、Ｒ5 は水素
原子、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ベンジ
ル、ヒドロキシエチル等）、アルケニル基（例えば、ア
リル、ブテニル等）、アルキニル基（例えば、プロパル
ギル、ブチニル等）、アリール基（例えば、フェニル、
ナフチル等）、ヘテロ環基（例えば、２，２，６，６−
テトラメチルピペリジニル、Ｎ−エチルピペリジニル、
テトラヒドロフリル、スルホランのような飽和ヘテロ
環、ピリジル、ピリミジニル、チエニル、フリルのよう
な不飽和ヘテロ環など）等である。又、Ｒ6 及びＲ
7 は、各々水素原子、アルキル基（例えば、メチル、エ
チル、ベンジル、ヒドロキシエチル等）、アルケニル基
（例えば、アリル、ブテニル等）、アルキニル基（例え
ば、プロパルギル、ブチニル等）、アリール基（例え
ば、フェニル、ナフチル等）、ヘテロ環基（例えば、
２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル、Ｎ，Ｎ’
−ジエチルピラゾリジニル、キヌクリジニル、Ｎ−エチ
ルピペリジニル、Ｎ−ベンジルピペリジニル、Ｎ−ベン
ジルピロリジニル、テトラヒドロフリル、スルホランの
ような飽和ヘテロ環、ピリジル、ピリミジニル、チエニ
ル、フリルのような不飽和ヘテロ環など）、ヒドロキシ
ル基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ベ
ンジルオキシ、シアノメトキシ等）、アルケニルオキシ
基（例えば、アリルオキシ、ブテニルオキシ等）、アル
キニルオキシ基（例えば、プロパルギルオキシ、ブチニ
ルオキシ等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキ
シ、ナフチルオキシ等）、ヘテロ環オキシ基（例えば、
ピリジルオキシ、ピリミジルオキシ等）、アミノ基（例
えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジベン
ジルアミノ、アニリノ等）等である。尚、Ｒ1 としては
水素原子、脂肪族基、芳香族基、−ＣＯＯＲ5 基や−Ｃ
ＯＮ（Ｒ6 ）（Ｒ7 ）基が好ましく、特に−ＣＯＯＲ5
基や−ＣＯＮ（Ｒ6 ）（Ｒ7 ）基が好ましい。一般式
〔Ｉ〕において、最も好ましいＲ1 としては、−ＣＯＯ
Ｒ5 ’基や−ＣＯＮ（Ｒ6 ’）（Ｒ7 ’）基（Ｒ5 ’は
アルキニル基または飽和ヘテロ環基、Ｒ6 ’は水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基またはヘテロ環基、Ｒ 7 ’はアルケニル基、アルキ
ニル基、飽和ヘテロ環基、ヒドロキシ基またはアルコキ
シ基）である。
ホニル基、スルホキシ基、ホスホリル基またはイミノメ
チレン基を表す。中でも、カルボニル基であることが好
ましい。一般式〔Ｉ〕中、Ｒ1 は水素原子またはブロッ
ク基としての脂肪族基（例えば、メチル、エチル、ベン
ジル、メトキシメチル、トリフルオロメチル、フェノキ
シメチル、４−メトキシベンゼンスルホニルメチル、１
−ピリジニオメチル、ヒドロキシメチル、メチルチオメ
チル、フェニルチオメチル等）、芳香族基（例えば、フ
ェニル、ヒドロキシメチルフェニル、クロロフェニル
等）、ヘテロ環基（例えば、ピリジル、チエニル、フリ
ル、Ｎ−メチルピリジニオ等）、アミノ基（例えば、メ
チルアミノ、フェニルアミノ等）、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ等）、アリールオキ
シ基（例えば、フェノキシ等）、−ＣＯＯＲ5 基や−Ｃ
ＯＮ（Ｒ6 ）（Ｒ7 ）基が挙げられる。尚、Ｒ5 は水素
原子、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ベンジ
ル、ヒドロキシエチル等）、アルケニル基（例えば、ア
リル、ブテニル等）、アルキニル基（例えば、プロパル
ギル、ブチニル等）、アリール基（例えば、フェニル、
ナフチル等）、ヘテロ環基（例えば、２，２，６，６−
テトラメチルピペリジニル、Ｎ−エチルピペリジニル、
テトラヒドロフリル、スルホランのような飽和ヘテロ
環、ピリジル、ピリミジニル、チエニル、フリルのよう
な不飽和ヘテロ環など）等である。又、Ｒ6 及びＲ
7 は、各々水素原子、アルキル基（例えば、メチル、エ
チル、ベンジル、ヒドロキシエチル等）、アルケニル基
（例えば、アリル、ブテニル等）、アルキニル基（例え
ば、プロパルギル、ブチニル等）、アリール基（例え
ば、フェニル、ナフチル等）、ヘテロ環基（例えば、
２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル、Ｎ，Ｎ’
−ジエチルピラゾリジニル、キヌクリジニル、Ｎ−エチ
ルピペリジニル、Ｎ−ベンジルピペリジニル、Ｎ−ベン
ジルピロリジニル、テトラヒドロフリル、スルホランの
ような飽和ヘテロ環、ピリジル、ピリミジニル、チエニ
ル、フリルのような不飽和ヘテロ環など）、ヒドロキシ
ル基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ベ
ンジルオキシ、シアノメトキシ等）、アルケニルオキシ
基（例えば、アリルオキシ、ブテニルオキシ等）、アル
キニルオキシ基（例えば、プロパルギルオキシ、ブチニ
ルオキシ等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキ
シ、ナフチルオキシ等）、ヘテロ環オキシ基（例えば、
ピリジルオキシ、ピリミジルオキシ等）、アミノ基（例
えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジベン
ジルアミノ、アニリノ等）等である。尚、Ｒ1 としては
水素原子、脂肪族基、芳香族基、−ＣＯＯＲ5 基や−Ｃ
ＯＮ（Ｒ6 ）（Ｒ7 ）基が好ましく、特に−ＣＯＯＲ5
基や−ＣＯＮ（Ｒ6 ）（Ｒ7 ）基が好ましい。一般式
〔Ｉ〕において、最も好ましいＲ1 としては、−ＣＯＯ
Ｒ5 ’基や−ＣＯＮ（Ｒ6 ’）（Ｒ7 ’）基（Ｒ5 ’は
アルキニル基または飽和ヘテロ環基、Ｒ6 ’は水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基またはヘテロ環基、Ｒ 7 ’はアルケニル基、アルキ
ニル基、飽和ヘテロ環基、ヒドロキシ基またはアルコキ
シ基）である。
【００２５】次に、一般式〔Ｉ〕で表される化合物の具
体例を以下に示す。尚、本発明はこれらに限定されるも
のではない。
体例を以下に示す。尚、本発明はこれらに限定されるも
のではない。
【００２６】
【化３】
【００２７】
【化４】
【００２８】
【化５】
【００２９】
【化６】
【００３０】
【化７】
【００３１】
【化８】
【００３２】
【化９】
【００３３】
【化１０】
【００３４】
【化１１】
【００３５】
【化１２】
【００３６】
【化１３】
【００３７】
【化１４】
【００３８】
【化１５】
【００３９】
【化１６】
【００４０】
【化１７】
【００４１】
【化１８】
【００４２】
【化１９】
【００４３】
【化２０】
【００４４】
【化２１】
【００４５】
【化２２】
【００４６】
【化２３】
【００４７】
【化２４】
【００４８】
【化２５】
【００４９】
【化２６】
【００５０】
【化２７】
【００５１】
【化２８】
【００５２】
【化２９】
【００５３】
【化３０】
【００５４】
【化３１】
【００５５】
【化３２】
【００５６】
【化３３】
【００５７】
【化３４】
【００５８】
【化３５】
【００５９】
【化３６】
【００６０】
【化３７】
【００６１】
【化３８】
【００６２】
【化３９】
【００６３】
【化４０】
【００６４】
【化４１】
【００６５】
【化４２】
【００６６】
【化４３】
【００６７】
【化４４】
【００６８】
【化４５】
【００６９】
【化４６】
【００７０】
【化４７】
【００７１】
【化４８】
【００７２】
【化４９】
【００７３】
【化５０】
【００７４】
【化５１】
【００７５】
【化５２】
【００７６】
【化５３】
【００７７】
【化５４】
【００７８】
【化５５】
【００７９】
【化５６】
【００８０】
【化５７】
【００８１】
【化５８】
【００８２】
【化５９】
【００８３】次に、一般式〔Ｉ〕で表される化合物の合
成方法について述べる。例えば、化合物Ｉ−１は次のよ
うにして合成される。
成方法について述べる。例えば、化合物Ｉ−１は次のよ
うにして合成される。
【００８４】
【化６０】
【００８５】又、化合物Ｉ−６は、前記化合物Ｉ−１の
合成中間体ａ，ｃを用いて次のようにして合成される。
合成中間体ａ，ｃを用いて次のようにして合成される。
【００８６】
【化６１】
【００８７】次に、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
をコントラストの高い写真特性を発揮させる感光材料に
適した場合の好ましい形態について説明する。本発明を
適用した高コントラストな画像を得ることが出来るハロ
ゲン化銀写真感光材料中には、前記一般式〔Ｉ〕で表さ
れる化合物の少なくとも一つが硬調化剤として機能する
物質として含有されるが、該写真感光材料に含まれる一
般式〔Ｉ〕の化合物の量は、写真感光材料中に含有され
るハロゲン化銀１モル当たり５×１０-7〜５×１０-1モ
ルであることが好ましい。特に、ハロゲン化銀１モル当
たり５×１０-6〜１×１０-2モルであることが好まし
い。
をコントラストの高い写真特性を発揮させる感光材料に
適した場合の好ましい形態について説明する。本発明を
適用した高コントラストな画像を得ることが出来るハロ
ゲン化銀写真感光材料中には、前記一般式〔Ｉ〕で表さ
れる化合物の少なくとも一つが硬調化剤として機能する
物質として含有されるが、該写真感光材料に含まれる一
般式〔Ｉ〕の化合物の量は、写真感光材料中に含有され
るハロゲン化銀１モル当たり５×１０-7〜５×１０-1モ
ルであることが好ましい。特に、ハロゲン化銀１モル当
たり５×１０-6〜１×１０-2モルであることが好まし
い。
【００８８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、少
なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有する。すなわ
ち、ハロゲン化銀乳剤層は、支持体の片面に少なくとも
一層設けられていることもあるし、支持体の両面に少な
くとも一層設けられていることもある。そして、このハ
ロゲン化銀乳剤は支持体上に直接塗布されるか、あるい
は他の層、例えばハロゲン化銀乳剤を含まない親水性コ
ロイド層を介して塗設されることが出来、さらにハロゲ
ン化銀乳剤層の上には保護層としての親水性コロイド層
を塗設しても良い。又、ハロゲン化銀乳剤層は、異なる
感度、例えば高感度及び低感度の各ハロゲン化銀乳剤層
に分けて塗設しても良い。この場合、各ハロゲン化銀乳
剤層の間に親水性コロイドからなる中間層を設けても良
い。又、ハロゲン化銀乳剤層と保護層との間に中間層を
設けても良い。すなわち、必要に応じて中間層、保護
層、アンチハレーション層、バッキング層などの非感光
性親水性コロイド層を設けても良い。
なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有する。すなわ
ち、ハロゲン化銀乳剤層は、支持体の片面に少なくとも
一層設けられていることもあるし、支持体の両面に少な
くとも一層設けられていることもある。そして、このハ
ロゲン化銀乳剤は支持体上に直接塗布されるか、あるい
は他の層、例えばハロゲン化銀乳剤を含まない親水性コ
ロイド層を介して塗設されることが出来、さらにハロゲ
ン化銀乳剤層の上には保護層としての親水性コロイド層
を塗設しても良い。又、ハロゲン化銀乳剤層は、異なる
感度、例えば高感度及び低感度の各ハロゲン化銀乳剤層
に分けて塗設しても良い。この場合、各ハロゲン化銀乳
剤層の間に親水性コロイドからなる中間層を設けても良
い。又、ハロゲン化銀乳剤層と保護層との間に中間層を
設けても良い。すなわち、必要に応じて中間層、保護
層、アンチハレーション層、バッキング層などの非感光
性親水性コロイド層を設けても良い。
【００８９】一般式〔Ｉ〕で表される化合物を硬調化剤
として機能させるべく本発明のハロゲン化銀写真感光材
料に含有せしめるには、感光材料中の親水性コロイド層
に含有させるのが好ましく、特に好ましくはハロゲン化
銀乳剤層及び／又は該ハロゲン化銀乳剤層に隣接する親
水性コロイド層に含有させるのが良い。次に、本発明の
ハロゲン化銀写真感光材料に用いるハロゲン化銀につい
て説明する。ハロゲン化銀としては任意の組成のものを
使用できる。例えば、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、純
臭化銀、沃臭化銀もしくは塩沃臭化銀がある。このハロ
ゲン化銀の粒子の平均径は０．０５〜０．５μｍの範囲
のものが好ましいが、中でも０．１０〜０．４０μｍの
ものが好ましい。
として機能させるべく本発明のハロゲン化銀写真感光材
料に含有せしめるには、感光材料中の親水性コロイド層
に含有させるのが好ましく、特に好ましくはハロゲン化
銀乳剤層及び／又は該ハロゲン化銀乳剤層に隣接する親
水性コロイド層に含有させるのが良い。次に、本発明の
ハロゲン化銀写真感光材料に用いるハロゲン化銀につい
て説明する。ハロゲン化銀としては任意の組成のものを
使用できる。例えば、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、純
臭化銀、沃臭化銀もしくは塩沃臭化銀がある。このハロ
ゲン化銀の粒子の平均径は０．０５〜０．５μｍの範囲
のものが好ましいが、中でも０．１０〜０．４０μｍの
ものが好ましい。
【００９０】本発明で用いるハロゲン化銀粒子の粒径分
布は任意であるが、以下定義する単分散度の値が１〜３
０のものが好ましく、さらに好ましくは５〜２０の範囲
となるように調整する。 単分散度＝〔（Σｒ−ｒi ）2 ｎi ／Σｎi 〕1/2 ÷ｒ
×１００ すなわち、この単分散度は粒径の標準偏差を平均粒径で
割った値を１００倍した数値として定義されるものであ
る。尚、ハロゲン化銀粒子の粒径は、便宜上、立方晶粒
子の稜長で表し、その他の粒子（八面体、１４面体な
ど）は、投影面積の平方根で算出する。
布は任意であるが、以下定義する単分散度の値が１〜３
０のものが好ましく、さらに好ましくは５〜２０の範囲
となるように調整する。 単分散度＝〔（Σｒ−ｒi ）2 ｎi ／Σｎi 〕1/2 ÷ｒ
×１００ すなわち、この単分散度は粒径の標準偏差を平均粒径で
割った値を１００倍した数値として定義されるものであ
る。尚、ハロゲン化銀粒子の粒径は、便宜上、立方晶粒
子の稜長で表し、その他の粒子（八面体、１４面体な
ど）は、投影面積の平方根で算出する。
【００９１】本発明を実施する場合、例えばハロゲン化
銀の粒子として、その構造が少なくとも二層の多層積層
構造を有するタイプのものを用いることが出来、例えば
コア部が塩化銀または沃臭化銀、シェル部が臭化銀、逆
にコア部が臭化銀、シェル部が塩化銀である塩臭化銀粒
子または塩沃臭化銀粒子からなるものを用いることが出
来る。この時、沃素を任意の層に含有させることが出来
るが、沃素は５モル％以内とすることが好ましい。
銀の粒子として、その構造が少なくとも二層の多層積層
構造を有するタイプのものを用いることが出来、例えば
コア部が塩化銀または沃臭化銀、シェル部が臭化銀、逆
にコア部が臭化銀、シェル部が塩化銀である塩臭化銀粒
子または塩沃臭化銀粒子からなるものを用いることが出
来る。この時、沃素を任意の層に含有させることが出来
るが、沃素は５モル％以内とすることが好ましい。
【００９２】本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハ
ロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成長
させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩（を含む錯塩）、ロジウム塩（を含む
錯塩）及び鉄塩（を含む錯塩）から選ばれる少なくとも
一種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又
は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることが出
来、又、適当な還元性雰囲気に置くことにより粒子内部
及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。
ロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成長
させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩（を含む錯塩）、ロジウム塩（を含む
錯塩）及び鉄塩（を含む錯塩）から選ばれる少なくとも
一種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又
は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることが出
来、又、適当な還元性雰囲気に置くことにより粒子内部
及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。
【００９３】さらに、又、ハロゲン化銀は種々の化学増
感剤によって増感することが出来る。そのような増感剤
として、例えば活性ゼラチン、硫黄増感剤（チオ硫酸ソ
ーダ、アリルチオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチ
アシネート等）、セレン増感剤（Ｎ，Ｎ−ジメチルセレ
ノ尿素、セレノ尿素など）、還元増感剤（トリエチレン
テトラミン、塩化第１スズ等）、例えばカリウムクロロ
オーライト、カリウムオーリチオシアネート、カリウム
クロロオーレート、２−オーロスルホベンゾチアゾール
メチルクロライド、アンモニウムクロロパラデート、カ
リウムクロロプラチネート、ナトリウムクロロパラダイ
ト等で代表される各種金属増感剤などを各々単独で、あ
るいは二種以上併用して用いることが出来る。尚、金増
感剤を使用する場合は助剤的にロダンアンモンを使用す
ることも出来る。
感剤によって増感することが出来る。そのような増感剤
として、例えば活性ゼラチン、硫黄増感剤（チオ硫酸ソ
ーダ、アリルチオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチ
アシネート等）、セレン増感剤（Ｎ，Ｎ−ジメチルセレ
ノ尿素、セレノ尿素など）、還元増感剤（トリエチレン
テトラミン、塩化第１スズ等）、例えばカリウムクロロ
オーライト、カリウムオーリチオシアネート、カリウム
クロロオーレート、２−オーロスルホベンゾチアゾール
メチルクロライド、アンモニウムクロロパラデート、カ
リウムクロロプラチネート、ナトリウムクロロパラダイ
ト等で代表される各種金属増感剤などを各々単独で、あ
るいは二種以上併用して用いることが出来る。尚、金増
感剤を使用する場合は助剤的にロダンアンモンを使用す
ることも出来る。
【００９４】本発明を高コントラスト画像を得ることが
出来る感光材料に適用する場合、そのハロゲン化銀粒子
が内部の感度より表面感度の高い粒子、いわゆるネガ画
像を与えるハロゲン化銀粒子である感光材料に好ましく
適用することが出来るので、上記化学増感剤で処理する
ことにより性能を高めることが出来る。又、用いられる
ハロゲン化銀乳剤は、メルカプト類（１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンツチア
ゾール）、ベンゾトリアゾール類（５−ブロムベンゾト
リアゾール、５−メチルベンゾトリアゾール）、ベンツ
イミダゾール類（６−ニトロベンツイミダゾール）など
を用いて安定化またはカブリ抑制を行うことが出来る
（尚、本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤には、増感
色素、可塑剤、帯電防止剤、界面活性剤、硬膜剤、現像
促進剤などを加えることも出来る）。
出来る感光材料に適用する場合、そのハロゲン化銀粒子
が内部の感度より表面感度の高い粒子、いわゆるネガ画
像を与えるハロゲン化銀粒子である感光材料に好ましく
適用することが出来るので、上記化学増感剤で処理する
ことにより性能を高めることが出来る。又、用いられる
ハロゲン化銀乳剤は、メルカプト類（１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンツチア
ゾール）、ベンゾトリアゾール類（５−ブロムベンゾト
リアゾール、５−メチルベンゾトリアゾール）、ベンツ
イミダゾール類（６−ニトロベンツイミダゾール）など
を用いて安定化またはカブリ抑制を行うことが出来る
（尚、本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤には、増感
色素、可塑剤、帯電防止剤、界面活性剤、硬膜剤、現像
促進剤などを加えることも出来る）。
【００９５】本発明に係る一般式〔Ｉ〕の化合物を親水
性コロイド層に添加する場合、該親水性コロイド層のバ
インダとしてはゼラチンが好適であるが、ゼラチン以外
の親水性コロイドを用いることも出来る。本発明の実施
に際し、高コントラストな画像を得る感光材料に用い得
る支持体としては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被
覆紙、ポリプロピレン合成紙、ガラス板、セルロースア
セテート、セルロースナイトレート、その他ポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステルフィルムを挙げるこ
とが出来る。これらの支持体は、ハロゲン化銀写真感光
材料の使用目的に応じて適宜選択される。
性コロイド層に添加する場合、該親水性コロイド層のバ
インダとしてはゼラチンが好適であるが、ゼラチン以外
の親水性コロイドを用いることも出来る。本発明の実施
に際し、高コントラストな画像を得る感光材料に用い得
る支持体としては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被
覆紙、ポリプロピレン合成紙、ガラス板、セルロースア
セテート、セルロースナイトレート、その他ポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステルフィルムを挙げるこ
とが出来る。これらの支持体は、ハロゲン化銀写真感光
材料の使用目的に応じて適宜選択される。
【００９６】高コントラストな画像を得るハロゲン化銀
写真感光材料を現像処理するには、例えば以下の現像主
薬が用いられる。ＨＯ−（ＣＨ＝ＣＨ）n −ＯＨ型現像
主薬の代表的な例としては、ハイドロキノンが有り、そ
の他にカテコールやピロガロールなどがある。又、ＨＯ
−（ＣＨ＝ＣＨ）n −ＮＨ2 型現像剤としては、オルト
及びパラのアミノフェノールやアミノピラゾロンが代表
的なもので有り、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、
Ｎ−β−ヒドロキシエチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ
−ヒドロキシフェニルアミノ酢酸、２−アミノナフトー
ル等が有る。
写真感光材料を現像処理するには、例えば以下の現像主
薬が用いられる。ＨＯ−（ＣＨ＝ＣＨ）n −ＯＨ型現像
主薬の代表的な例としては、ハイドロキノンが有り、そ
の他にカテコールやピロガロールなどがある。又、ＨＯ
−（ＣＨ＝ＣＨ）n −ＮＨ2 型現像剤としては、オルト
及びパラのアミノフェノールやアミノピラゾロンが代表
的なもので有り、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、
Ｎ−β−ヒドロキシエチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ
−ヒドロキシフェニルアミノ酢酸、２−アミノナフトー
ル等が有る。
【００９７】ヘテロ環型現像剤としては、１−フェニル
−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル
−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−
ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン
のような３−ピラゾリドン類などを挙げることが出来
る。
−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル
−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−
ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン
のような３−ピラゾリドン類などを挙げることが出来
る。
【００９８】その他、Ｔ．Ｈ．ジェームズ著「Ｔｈｅ
Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ，Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ」
第２９１〜３３４ページ及び「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
ｔｈｅ ＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉ
ｅｔｙ」第７３巻、第３１００ページ（１９５１）に記
載されている如きの現像剤が本発明に有効に使用し得る
ものである。これらの現像剤は単独で使用しても二種以
上組み合わせても良いが、二種以上を組み合わせて用い
る方が好ましい（尚、単独の場合にはハイドロキノン、
組み合わせの場合にはハイドロキノンと１−フェニル−
３−ピラゾリドン、ハイドロキノンとＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノールの組み合わせが好ましい）。
Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ，Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ」
第２９１〜３３４ページ及び「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
ｔｈｅ ＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉ
ｅｔｙ」第７３巻、第３１００ページ（１９５１）に記
載されている如きの現像剤が本発明に有効に使用し得る
ものである。これらの現像剤は単独で使用しても二種以
上組み合わせても良いが、二種以上を組み合わせて用い
る方が好ましい（尚、単独の場合にはハイドロキノン、
組み合わせの場合にはハイドロキノンと１−フェニル−
３−ピラゾリドン、ハイドロキノンとＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノールの組み合わせが好ましい）。
【００９９】又、現像に使用する現像液には保恒剤とし
て、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ等の亜硫酸塩を用
いても本発明の効果が損なわれることはない。又、保恒
剤としてヒドロキシルアミンやヒドラジン化合物を用い
ても良い。その他、白黒現像液で用いられる苛性アルカ
リ、炭酸アルカリ又はアミン等によるｐＨの調整とバッ
ファー機能を持たせること、及びブロムカリなど無機現
像抑制剤及びベンゾトリアゾールなどの有機現像抑制
剤、エチレンジアミン四酢酸などの金属イオン補足剤、
メタノール、エタノール、ベンジルアルコール等の現像
促進剤、アルキルアリールスルホン酸ナフトール、天然
のサポニン、糖類または前記化合物のアルキルエステル
物などの界面活性剤、グルタルアルデヒド、ホルマリ
ン、グリオキザール等の硬膜剤、硫酸ナトリウム等のイ
オン強度調整剤などの添加を行うことは任意である。
て、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ等の亜硫酸塩を用
いても本発明の効果が損なわれることはない。又、保恒
剤としてヒドロキシルアミンやヒドラジン化合物を用い
ても良い。その他、白黒現像液で用いられる苛性アルカ
リ、炭酸アルカリ又はアミン等によるｐＨの調整とバッ
ファー機能を持たせること、及びブロムカリなど無機現
像抑制剤及びベンゾトリアゾールなどの有機現像抑制
剤、エチレンジアミン四酢酸などの金属イオン補足剤、
メタノール、エタノール、ベンジルアルコール等の現像
促進剤、アルキルアリールスルホン酸ナフトール、天然
のサポニン、糖類または前記化合物のアルキルエステル
物などの界面活性剤、グルタルアルデヒド、ホルマリ
ン、グリオキザール等の硬膜剤、硫酸ナトリウム等のイ
オン強度調整剤などの添加を行うことは任意である。
【０１００】本発明において、感光性ハロゲン化銀乳剤
層、その隣接層または使用される現像液中には、感度上
昇、コントラスト上昇または現像促進の目的で、アミン
化合物、ヒドラジン化合物、オニウム塩化合物またはポ
リアルキレンオキシド化合物を含有させても良く、これ
らの化合物の使用またはこれらの化合物の併用により本
発明の性能を高めることが出来る。これらの化合物の具
体例としては、例えば特願平２−１６０５３９号明細書
に記載の造核促進化合物、及び該明細書における一般式
〔Ｐ〕＝Ｒ1 −Ｏ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n Ｈで表される
化合物の具体例として挙げられたもの等が挙げられる。
層、その隣接層または使用される現像液中には、感度上
昇、コントラスト上昇または現像促進の目的で、アミン
化合物、ヒドラジン化合物、オニウム塩化合物またはポ
リアルキレンオキシド化合物を含有させても良く、これ
らの化合物の使用またはこれらの化合物の併用により本
発明の性能を高めることが出来る。これらの化合物の具
体例としては、例えば特願平２−１６０５３９号明細書
に記載の造核促進化合物、及び該明細書における一般式
〔Ｐ〕＝Ｒ1 −Ｏ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n Ｈで表される
化合物の具体例として挙げられたもの等が挙げられる。
【０１０１】次に、本発明の感光材料を直接ポジ型のハ
ロゲン化銀写真感光材料として利用する場合の好ましい
形態について説明する。この場合、一般式〔Ｉ〕で表さ
れる化合物はカブリ剤として機能させることが出来る。
以下、一般式〔Ｉ〕で表される化合物をカブリ剤として
用いる場合、これは「本発明のカブリ剤」と称する。
ロゲン化銀写真感光材料として利用する場合の好ましい
形態について説明する。この場合、一般式〔Ｉ〕で表さ
れる化合物はカブリ剤として機能させることが出来る。
以下、一般式〔Ｉ〕で表される化合物をカブリ剤として
用いる場合、これは「本発明のカブリ剤」と称する。
【０１０２】本発明のカブリ剤は、それらの少なくとも
一種を、画像露光後、現像処理の際に直接ポジ型の画像
を与える乳剤である内部潜像型ハロゲン化銀乳剤をカブ
ラせるように存在せしめれば良い。すなわち、内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤を有する写真感光材料を露光後、本
発明のカブリ剤の存在下に現像処理できるような形で感
光材料中に含有させれば良い。好ましい実施態様として
は、本発明のカブリ剤の少なくとも一種をハロゲン化銀
乳剤層またはそれに隣接する層（例えば、ハロゲン化銀
感光層、中間層、フィルタ層、保護層、ハレーション防
止層など）中に含有せしめるものである。
一種を、画像露光後、現像処理の際に直接ポジ型の画像
を与える乳剤である内部潜像型ハロゲン化銀乳剤をカブ
ラせるように存在せしめれば良い。すなわち、内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤を有する写真感光材料を露光後、本
発明のカブリ剤の存在下に現像処理できるような形で感
光材料中に含有させれば良い。好ましい実施態様として
は、本発明のカブリ剤の少なくとも一種をハロゲン化銀
乳剤層またはそれに隣接する層（例えば、ハロゲン化銀
感光層、中間層、フィルタ層、保護層、ハレーション防
止層など）中に含有せしめるものである。
【０１０３】本発明のカブリ剤の使用量は、用いられる
ハロゲン化銀乳剤の特性、カブリ剤の種類、現像条件に
よって広い範囲で変化し得るが、内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤を有する写真材料を画像露光後、表面現像液で現
像処理してポジ画像が得られるだけのカブリ作用を与え
る量であれば良い。現像処理後充分な最大濃度、例えば
２．０以上を与える量であることが好ましい。
ハロゲン化銀乳剤の特性、カブリ剤の種類、現像条件に
よって広い範囲で変化し得るが、内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤を有する写真材料を画像露光後、表面現像液で現
像処理してポジ画像が得られるだけのカブリ作用を与え
る量であれば良い。現像処理後充分な最大濃度、例えば
２．０以上を与える量であることが好ましい。
【０１０４】本発明のカブリ剤をハロゲン化銀乳剤に含
有せしめるには、熟成終了後の適当な時期にハロゲン化
銀１モルに対して該カブリ剤を１０-5〜５×１０-1モル
程度含有せしめるようにするのが好ましい。本発明の実
施に際し、現像処理において使用することの出来るハロ
ゲン化銀現像剤には、ハイドロキノン類、カテコール
類、アミノフェノール類、３−ピラゾリドン類、アスコ
ルビン酸とその誘導体、レダクトン類、フェニレンジア
ミン類など、あるいはその混合物が含まれる。これらの
現像剤はあらかじめ乳剤中に含ませておき、高ｐＨ水溶
液浸漬中にハロゲン化銀に作用させるようにすることも
出来る。
有せしめるには、熟成終了後の適当な時期にハロゲン化
銀１モルに対して該カブリ剤を１０-5〜５×１０-1モル
程度含有せしめるようにするのが好ましい。本発明の実
施に際し、現像処理において使用することの出来るハロ
ゲン化銀現像剤には、ハイドロキノン類、カテコール
類、アミノフェノール類、３−ピラゾリドン類、アスコ
ルビン酸とその誘導体、レダクトン類、フェニレンジア
ミン類など、あるいはその混合物が含まれる。これらの
現像剤はあらかじめ乳剤中に含ませておき、高ｐＨ水溶
液浸漬中にハロゲン化銀に作用させるようにすることも
出来る。
【０１０５】本発明の実施に際し、直接ポジ型のハロゲ
ン化銀写真感光材料の現像処理に使用される現像組成物
は、さらに特定のカブリ防止剤及び現像抑制剤を含有す
ることが出来る。あるいは、それらの組成別をハロゲン
化銀写真感光材料の層中に任意に組み入れることも可能
である。通常有用な防止剤には、例えばベンゾトリアゾ
ール類、５−メチルベンゾチアゾールのようなベンゾチ
アゾール類、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル類、５−メチルベンゾトリアゾールのようなベンゾト
リアゾール類、１−メチル−２−テトラゾリン−５−チ
オン等のような複数環式チオン類、芳香族及び脂肪族の
メルカプト化合物等が含まれる。
ン化銀写真感光材料の現像処理に使用される現像組成物
は、さらに特定のカブリ防止剤及び現像抑制剤を含有す
ることが出来る。あるいは、それらの組成別をハロゲン
化銀写真感光材料の層中に任意に組み入れることも可能
である。通常有用な防止剤には、例えばベンゾトリアゾ
ール類、５−メチルベンゾチアゾールのようなベンゾチ
アゾール類、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル類、５−メチルベンゾトリアゾールのようなベンゾト
リアゾール類、１−メチル−２−テトラゾリン−５−チ
オン等のような複数環式チオン類、芳香族及び脂肪族の
メルカプト化合物等が含まれる。
【０１０６】本発明を直接ポジ型のハロゲン化銀写真感
光材料に適用した場合のハロゲン化銀乳剤は、内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤、すなわちハロゲン化銀粒子の内部
に主として潜像を形成し、感光核の大部分を粒子の内部
に有するハロゲン化銀粒子を有する乳剤である。この乳
剤を形成する為のハロゲン化銀には、任意のハロゲン化
銀、例えば臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀等が含有される。
光材料に適用した場合のハロゲン化銀乳剤は、内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤、すなわちハロゲン化銀粒子の内部
に主として潜像を形成し、感光核の大部分を粒子の内部
に有するハロゲン化銀粒子を有する乳剤である。この乳
剤を形成する為のハロゲン化銀には、任意のハロゲン化
銀、例えば臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀等が含有される。
【０１０７】特に好ましくは、この場合に用いる乳剤
は、透明な支持体に該乳剤を塗布した試料の一部を約１
秒までのある定められた時間にわたって光強度スケール
に露光し、実質的にハロゲン化銀溶剤を含有しない、粒
子の表面像のみを現像する下記の表面現像液Ａを用いて
２０℃で４分間現像した場合に、同一の乳剤試料の別の
一部を同じく露光し粒子の像を現像する下記の内部現像
液Ｂで２０℃で４分間現像した場合に得られる最大濃度
の１／５より大きくない最大濃度を示すものである。好
ましくは、表面現像液Ａを用いて得られた最大濃度は内
部現像液で得られる最大濃度の１／１０より大きくない
ものである。
は、透明な支持体に該乳剤を塗布した試料の一部を約１
秒までのある定められた時間にわたって光強度スケール
に露光し、実質的にハロゲン化銀溶剤を含有しない、粒
子の表面像のみを現像する下記の表面現像液Ａを用いて
２０℃で４分間現像した場合に、同一の乳剤試料の別の
一部を同じく露光し粒子の像を現像する下記の内部現像
液Ｂで２０℃で４分間現像した場合に得られる最大濃度
の１／５より大きくない最大濃度を示すものである。好
ましくは、表面現像液Ａを用いて得られた最大濃度は内
部現像液で得られる最大濃度の１／１０より大きくない
ものである。
【０１０８】 〔表面現像液Ａ〕 メトール １．５ｇ Ｌ−アスコルビン酸 １０ｇ ＮａＢＯ2 ・４Ｈ2 Ｏ ２０ｇ ＫＢｒ １ｇ 水を加えて １ｌ 〔内部現像液Ｂ〕 メトール ２．０ｇ 亜硫酸ソーダ（無水） ９０．０ｇ ハイドロキノン ８．０ｇ 炭酸ソーダ水塩 ５２．５ｇ ＫＢｒ ５．０ｇ ＫＩ ０．５ｇ 水を加えて １ｌ 又、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤には、種々の方法で調
製されるものが含まれる。例えば、米国特許第２５９２
２５０号明細書に記載されているコンバージョン型ハロ
ゲン化銀乳剤、又は米国特許第３２０６３１６号、同３
３１７３２２号、同３３６７７７８号明細書、特公昭４
３−２９４０５号公報に記載されている内部化学増感さ
れたハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、又は
米国特許第３２７１１５７号、同３４４７９２７号、同
３５３１２９１号明細書に記載されている多価金属イオ
ンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化
銀乳剤、又は特開昭５０−８５２４号公報に記載されて
いる積層構造を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、
又は特願昭５１−７４０６２号明細書に記載されている
アンモニア法により調製された沃化銀を含有するハロゲ
ン化銀乳剤などである。
製されるものが含まれる。例えば、米国特許第２５９２
２５０号明細書に記載されているコンバージョン型ハロ
ゲン化銀乳剤、又は米国特許第３２０６３１６号、同３
３１７３２２号、同３３６７７７８号明細書、特公昭４
３−２９４０５号公報に記載されている内部化学増感さ
れたハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、又は
米国特許第３２７１１５７号、同３４４７９２７号、同
３５３１２９１号明細書に記載されている多価金属イオ
ンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化
銀乳剤、又は特開昭５０−８５２４号公報に記載されて
いる積層構造を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、
又は特願昭５１−７４０６２号明細書に記載されている
アンモニア法により調製された沃化銀を含有するハロゲ
ン化銀乳剤などである。
【０１０９】さらに、用いられる内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤には、アザインデン環を持つ化合物及びメルカプ
ト基を有する含窒素ヘテロ環化合物などをハロゲン化銀
１モルに対して１ｍｇ〜１０ｇ含有させることにより、
より低い最小濃度を持ったより安定な結果を与えること
が出来る。アザインデン環を持った化合物としては４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザ
インデンが好ましい。メルカプト基を有する含窒素ヘテ
ロ環化合物としてはピラゾール環、１，２，４−トリア
ゾール環、１，２，３−トリアゾール環、１，３，４−
チアジアゾール環、１，２，３−チアジアゾール環、
１，２，４−チアジアゾール環、１，２，５−チアジア
ゾール環、１，２，３，４−テトラゾール環、ピリダジ
ン環、１，２，３−トリアジン環、１，２，４−トリア
ジン環、１，３，５−トリアジン環、これらの環が２〜
３個縮合した環、例えばトリアゾロトリアゾール環、ジ
アザインデン環、トリアザインデン環、テトラザインデ
ン環、ペンタザインデン環など、又、フタラジノン環、
インダゾール環などが有るが、１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾールが好ましい。
銀乳剤には、アザインデン環を持つ化合物及びメルカプ
ト基を有する含窒素ヘテロ環化合物などをハロゲン化銀
１モルに対して１ｍｇ〜１０ｇ含有させることにより、
より低い最小濃度を持ったより安定な結果を与えること
が出来る。アザインデン環を持った化合物としては４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザ
インデンが好ましい。メルカプト基を有する含窒素ヘテ
ロ環化合物としてはピラゾール環、１，２，４−トリア
ゾール環、１，２，３−トリアゾール環、１，３，４−
チアジアゾール環、１，２，３−チアジアゾール環、
１，２，４−チアジアゾール環、１，２，５−チアジア
ゾール環、１，２，３，４−テトラゾール環、ピリダジ
ン環、１，２，３−トリアジン環、１，２，４−トリア
ジン環、１，３，５−トリアジン環、これらの環が２〜
３個縮合した環、例えばトリアゾロトリアゾール環、ジ
アザインデン環、トリアザインデン環、テトラザインデ
ン環、ペンタザインデン環など、又、フタラジノン環、
インダゾール環などが有るが、１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾールが好ましい。
【０１１０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、特
にポジ型の感光材料に適用したものは、黒白写真感光材
料でも、又、単色カラー写真でも多色カラー写真感光材
料でも良い。フルカラー感光材料とする場合、青感光
層、緑感光層及び赤感光層を有するように構成すること
が好ましい。この場合、通常イエローカプラーを含有す
る青感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含
有する緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及びシアンカプラー
を含有する赤感光性ハロゲン化銀乳剤層から写真感光材
料が形成される。
にポジ型の感光材料に適用したものは、黒白写真感光材
料でも、又、単色カラー写真でも多色カラー写真感光材
料でも良い。フルカラー感光材料とする場合、青感光
層、緑感光層及び赤感光層を有するように構成すること
が好ましい。この場合、通常イエローカプラーを含有す
る青感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含
有する緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及びシアンカプラー
を含有する赤感光性ハロゲン化銀乳剤層から写真感光材
料が形成される。
【０１１１】一つの好ましい態様にあっては、支持体よ
り遠い側から順に青感光層、緑感光層、赤感光層の層構
成とし、青感光層と緑感光層との間に非感光性層（イエ
ローフィルター層）を設ける。上記イエローカプラーと
しては、公知のアシルアセトアニリド系カプラーを好ま
しく用いることが出来、これらの中ベンゾイルアセトア
ニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合物が好適
である。
り遠い側から順に青感光層、緑感光層、赤感光層の層構
成とし、青感光層と緑感光層との間に非感光性層（イエ
ローフィルター層）を設ける。上記イエローカプラーと
しては、公知のアシルアセトアニリド系カプラーを好ま
しく用いることが出来、これらの中ベンゾイルアセトア
ニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合物が好適
である。
【０１１２】上記マゼンタカプラーとしては、５−ピラ
ゾロン系カプラー、ピラゾロアゾール系カプラー、開鎖
アシルアセトアニリド系カプラーを使用することが出来
る。上記シアンカプラーとしては、ナフトール系カプラ
ー及びフェノール系カプラーも好ましく用いることが出
来る。又、支持対上に上記の如き感光性ハロゲン化銀乳
剤層やイエローフィルター層となる非感光性層を有する
ことができる他、中間層、保護層、下引層、裏引層、ハ
レーション防止層等の種々の写真構成層を多数設けるこ
とが可能である。これらの塗布方法としては、ディップ
塗布法、エアドクター塗布法、エクストルージョン塗布
法、スライドホッパー塗布法、カーテンフロー塗布法な
どを適用することが出来る。
ゾロン系カプラー、ピラゾロアゾール系カプラー、開鎖
アシルアセトアニリド系カプラーを使用することが出来
る。上記シアンカプラーとしては、ナフトール系カプラ
ー及びフェノール系カプラーも好ましく用いることが出
来る。又、支持対上に上記の如き感光性ハロゲン化銀乳
剤層やイエローフィルター層となる非感光性層を有する
ことができる他、中間層、保護層、下引層、裏引層、ハ
レーション防止層等の種々の写真構成層を多数設けるこ
とが可能である。これらの塗布方法としては、ディップ
塗布法、エアドクター塗布法、エクストルージョン塗布
法、スライドホッパー塗布法、カーテンフロー塗布法な
どを適用することが出来る。
【０１１３】直接ポジハロゲン化銀写真感光材料とする
場合、その支持体としては、例えば必要に応じて下引き
加工したポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカ
ーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロ
ピレンフィルム、セルロースアセテートフィルム、ガラ
ス、バライタ紙、ポリエチレンラミネート紙等が挙げら
れる。
場合、その支持体としては、例えば必要に応じて下引き
加工したポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカ
ーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロ
ピレンフィルム、セルロースアセテートフィルム、ガラ
ス、バライタ紙、ポリエチレンラミネート紙等が挙げら
れる。
【０１１４】上記支持体は不透明であっても、透明であ
ってもよく、目的とする感光材料によって選択できる。
感光材料のハロゲン化銀乳剤には、目的に応じて湿潤
剤、膜物性改良剤、塗布助剤など各種の写真用添加剤を
加えることも出来る。さらに、その他の写真用添加剤と
してゼラチン可塑剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、ｐＨ
調製剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤、粒状性向上
剤、染料、モルダント、増白剤、現像速度調節剤、マッ
ト剤などを使用することも出来る。
ってもよく、目的とする感光材料によって選択できる。
感光材料のハロゲン化銀乳剤には、目的に応じて湿潤
剤、膜物性改良剤、塗布助剤など各種の写真用添加剤を
加えることも出来る。さらに、その他の写真用添加剤と
してゼラチン可塑剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、ｐＨ
調製剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤、粒状性向上
剤、染料、モルダント、増白剤、現像速度調節剤、マッ
ト剤などを使用することも出来る。
【０１１５】又、色素画像の短波長の活性光線による褪
色を防止する為、紫外線吸収剤、例えばチアゾリドン、
ベンゾトリアゾール、アクリロニトリル、ベンゾフェノ
ン系化合物を用いることは有用である。ハロゲン化銀乳
剤層には、保護コロイドあるいは結合剤（バインダ）と
して、ゼラチンやその他に目的に応じて適当なゼラチン
誘導体を用いることが出来、又、目的に応じて他の親水
性結合剤（バインダ）を含ませることが出来る。上記写
真感光材料として乳剤層あるいは中間層、保護層、フィ
ルター層、裏引層等の写真構成層に目的に応じて添加す
ることが出来、さらに上記親水性バインダには目的に応
じて適当な可塑剤、湿潤剤などを含有せしめることが出
来る。
色を防止する為、紫外線吸収剤、例えばチアゾリドン、
ベンゾトリアゾール、アクリロニトリル、ベンゾフェノ
ン系化合物を用いることは有用である。ハロゲン化銀乳
剤層には、保護コロイドあるいは結合剤（バインダ）と
して、ゼラチンやその他に目的に応じて適当なゼラチン
誘導体を用いることが出来、又、目的に応じて他の親水
性結合剤（バインダ）を含ませることが出来る。上記写
真感光材料として乳剤層あるいは中間層、保護層、フィ
ルター層、裏引層等の写真構成層に目的に応じて添加す
ることが出来、さらに上記親水性バインダには目的に応
じて適当な可塑剤、湿潤剤などを含有せしめることが出
来る。
【０１１６】又、各構成層は任意の適当な硬膜剤で硬化
せしめられることが出来る。さらに、感光材料には、Ａ
Ｓ剤（アンティステイン剤）を用いることが出来る。以
下に、本発明について具体的な実施例を挙げて説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。
せしめられることが出来る。さらに、感光材料には、Ａ
Ｓ剤（アンティステイン剤）を用いることが出来る。以
下に、本発明について具体的な実施例を挙げて説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１１７】
〔実施例１〕 〔ハロゲン化銀乳剤Ａの調製〕同時混合法を用いて沃臭
化銀乳剤（銀１モル当たり沃化銀２モル％）を調製し
た。この混合時にＫ2 ＩｒＣｌ6 を銀１モル当たり８×
１０-7モル添加した。得られた乳剤は、平均粒径０．２
０μｍの立方体単分散粒子（変動係数９．５％）からな
る乳剤であった。この乳剤に銀１モル当たり６．５ｍｌ
の１％沃化カリウム水溶液を添加した後、変性ゼラチン
（特願平１−１８０７８７号明細書の例示化合物Ｇ−
８）を加え、特願平１−１８０７８７号明細書の実施例
１と同様の方法で水洗、脱塩した。脱塩後の４０℃での
ｐＡｇは８．０であった。さらに、再分散時に抗菌剤と
して下記化合物〔Ａ〕、〔Ｂ〕、〔Ｃ〕の混合物を添加
した。
化銀乳剤（銀１モル当たり沃化銀２モル％）を調製し
た。この混合時にＫ2 ＩｒＣｌ6 を銀１モル当たり８×
１０-7モル添加した。得られた乳剤は、平均粒径０．２
０μｍの立方体単分散粒子（変動係数９．５％）からな
る乳剤であった。この乳剤に銀１モル当たり６．５ｍｌ
の１％沃化カリウム水溶液を添加した後、変性ゼラチン
（特願平１−１８０７８７号明細書の例示化合物Ｇ−
８）を加え、特願平１−１８０７８７号明細書の実施例
１と同様の方法で水洗、脱塩した。脱塩後の４０℃での
ｐＡｇは８．０であった。さらに、再分散時に抗菌剤と
して下記化合物〔Ａ〕、〔Ｂ〕、〔Ｃ〕の混合物を添加
した。
【０１１８】
【化６２】
【０１１９】〔ハロゲン化銀写真感光材料の作製〕両面
に厚さ０．１μｍの下塗層（特開昭５９−１９９４１号
公報の実施例１参照）を施した厚さ１００μｍのポリエ
チレンテレフタレートフィルムの一方の下塗層上に、下
記処方（１）のハロゲン化銀乳剤層をゼラチン量が２．
０ｇ／ｍ2、銀量が３．２ｇ／ｍ2 になるように塗設
し、さらにその上に下記処方（２）の乳剤保護層をゼラ
チン量が１．０ｇ／ｍ2 になるように塗設し、又、反対
側のもう一方の下塗層上には下記処方（３）のバッキン
グ層をゼラチン量が２．４ｇ／ｍ2 になるように塗設
し、さらにその上に下記処方（４）のバッキング保護層
をゼラチン量が１．０ｇ／ｍ2 になるように塗設し、試
料１〜２８を得た。
に厚さ０．１μｍの下塗層（特開昭５９−１９９４１号
公報の実施例１参照）を施した厚さ１００μｍのポリエ
チレンテレフタレートフィルムの一方の下塗層上に、下
記処方（１）のハロゲン化銀乳剤層をゼラチン量が２．
０ｇ／ｍ2、銀量が３．２ｇ／ｍ2 になるように塗設
し、さらにその上に下記処方（２）の乳剤保護層をゼラ
チン量が１．０ｇ／ｍ2 になるように塗設し、又、反対
側のもう一方の下塗層上には下記処方（３）のバッキン
グ層をゼラチン量が２．４ｇ／ｍ2 になるように塗設
し、さらにその上に下記処方（４）のバッキング保護層
をゼラチン量が１．０ｇ／ｍ2 になるように塗設し、試
料１〜２８を得た。
【０１２０】〔処方（１）ハロゲン化銀乳剤層組成〕
【０１２１】
【化６３】
【０１２２】
【化６４】
【０１２３】〔処方（２）乳剤保護層組成〕
【０１２４】
【化６５】
【０１２５】〔処方（３）バッキング層組成〕
【０１２６】
【化６６】
【０１２７】 〔処方（４）バッキング保護層組成〕 ゼラチン １ｇ／ｍ2 マット剤（平均粒径３．０〜５．０μｍのポリメチルメタクリレート） １５ｇ／ｍ2 界面活性剤（Ｓ−２） １０ｇ／ｍ2 硬膜剤（グリオキザール） ２５ｍｇ／ｍ2 硬膜剤（Ｈ−１） ３５ｍｇ／ｍ2 得られた試料について下記の方法による網点品質試験を
行った。
行った。
【０１２８】〔網点品質試験方法〕ステップウェッジに
網点面積５０％の返し網スクリーン（１５０線／イン
チ）を一部付し、これに試料を密着させてキセノン光源
で５秒間露光を与え、この試料を下記現像液、下記定着
液を投入した迅速処理用自動現像機にて下記の条件で現
像処理を行い、試料の網点品質を１００倍のルーペで観
察し、網点品質の高いものを「５」ランクとし、以下
「４」、「３」、「２」、「１」とし、５段階で評価し
た。尚、ランク「１」及び「２」は実用上好ましくない
レベルのものである。
網点面積５０％の返し網スクリーン（１５０線／イン
チ）を一部付し、これに試料を密着させてキセノン光源
で５秒間露光を与え、この試料を下記現像液、下記定着
液を投入した迅速処理用自動現像機にて下記の条件で現
像処理を行い、試料の網点品質を１００倍のルーペで観
察し、網点品質の高いものを「５」ランクとし、以下
「４」、「３」、「２」、「１」とし、５段階で評価し
た。尚、ランク「１」及び「２」は実用上好ましくない
レベルのものである。
【０１２９】 〔現像液処方〕 ハイドロキノン ４５．０ｇ Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール１／２硫酸塩 ０．８ｇ 水酸化ナトリウム １８．０ｇ 水酸化カリウム ５５．０ｇ ２−スルホサリチル酸 ４５．０ｇ ホウ酸 ２５．０ｇ 亜硫酸カリウム １１１．０ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩 １．０ｇ 臭化カリウム ６．０ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．６ｇ ｎ−ブチルエタノールアミン １５．０ｇ 水を加えて １ｌ 硫酸でｐＨを調整 ｐＨ１１．２（現像液１） ｐＨ１１．０（現像液２） ｐＨ１０．８（現像液３） ｐＨ１０．５（現像液４） 〔定着液処方〕 〔組成Ａ〕 チオ硫酸アンモニウム（７２．５ｗ／ｖ％水溶液） ２４０ｍｌ 亜硫酸ナトリウム １７．０ｇ 酢酸ナトリウム・３水塩 ６．５ｇ ホウ酸 ６．０ｇ クエン酸ナトリウム・２水塩 ２．０ｇ 〔組成Ｂ〕 純水（イオン交換水） １７ｍｌ 硫酸（５０ｗ／ｖ％水溶液） ４．７ｇ 硫酸アルミニウム（Ａｌ2 Ｏ3 換算含量８．１ｗ／ｖ％水溶液）２６．５ｇ 定着液の使用時に水５００ｍｌ中に上記組成Ａ、組成Ｂ
の順に溶かし、１ｌに仕上げて用いた。この定着液のｐ
Ｈは酢酸で４．８に調整した。
の順に溶かし、１ｌに仕上げて用いた。この定着液のｐ
Ｈは酢酸で４．８に調整した。
【０１３０】〔現像処理条件〕 （工程） （温度） （時間） 現像 ４０℃ １５秒 定着 ３５℃ １５秒 水洗 ３０℃ １０秒 乾燥 ５０℃ １０秒 尚、処方（１）におけるハロゲン化銀乳剤層に添加した
本発明のヒドラジン誘導体の比較化合物としては、以下
の（ａ），（ｂ）及び（ｃ）の化合物を用いた。
本発明のヒドラジン誘導体の比較化合物としては、以下
の（ａ），（ｂ）及び（ｃ）の化合物を用いた。
【０１３１】
【化６７】
【０１３２】 表 １（但し、現像液３を使用） Ｎｏ． ヒドラジン 網点品質 黒ピン １ ａ ３．５ ３．５ 比較例 ２ ｂ ３ ３．５ 比較例 ３ ｃ ３．５ ３ 比較例 ４ Ｉ−１ ５ ５ 本発明 ５ Ｉ−２ ４．５ ５ 本発明 ６ Ｉ−３ ４ ５ 本発明 ７ Ｉ−４ ５ ４．５ 本発明 ８ Ｉ−６ ５ ５ 本発明 ９ Ｉ−７ ５ ４．５ 本発明 １０ Ｉ−９ ５ ４．５ 本発明 １１ Ｉ−１１ ４ ４．５ 本発明 １２ Ｉ−１２ ４．５ ５ 本発明 １３ Ｉ−２１ ５ ４．５ 本発明 １４ Ｉ−２２ ５ ４．５ 本発明 １５ Ｉ−２４ ５ ４ 本発明 １６ Ｉ−２５ ４．５ ５ 本発明 １７ Ｉ−２６ ４．５ ３．５ 本発明 １８ Ｉ−２９ ４．５ ３．５ 本発明 １９ Ｉ−３０ ４．５ ３．５ 本発明 ２０ Ｉ−３２ ４ ４ 本発明 ２１ Ｉ−３５ ４ ５ 本発明 ２２ Ｉ−３６ ４ ４．５ 本発明 ２３ Ｉ−３７ ４ ４．５ 本発明 ２４ Ｉ−３８ ４ ４．５ 本発明 ２５ Ｉ−３９ ４ ５ 本発明 ２６ Ｉ−４１ ３．５ ４ 本発明 ２７ Ｉ−４３ ４ ５ 本発明 ２８ Ｉ−５６ ４ ４．５ 本発明 表 ２−１ Ｎｏ． ヒドラジン 網点品質 現像液１ 現像液２ 現像液３ 現像液４ １ ａ ２ ４ ３．５ ３ 比較例 ２ ｂ ２．５ ３ ３ ２ 比較例 ３ ｃ ２．５ ３ ３．５ ２．５ 比較例 ４ Ｉ−１ ４．５ ５ ５ ４．５ 本発明 ６ Ｉ−３ ４．５ ４．５ ４ ３．５ 本発明 ７ Ｉ−４ ４ ４．５ ５ ４．５ 本発明 ８ Ｉ−６ ４．５ ５ ５ ４．５ 本発明 ９ Ｉ−７ ４．５ ５ ５ ４．５ 本発明 １０ Ｉ−９ ４ ４．５ ５ ４．５ 本発明 １１ Ｉ−１１ ４ ４ ４ ３．５ 本発明 １２ Ｉ−１２ ４ ４．５ ４．５ ４ 本発明 １３ Ｉ−２１ ４．５ ５ ５ ４．５ 本発明 １４ Ｉ−２２ ４ ５ ５ ４ 本発明 １６ Ｉ−２５ ４ ４．５ ４．５ ４ 本発明 １７ Ｉ−２６ ３．５ ４．５ ４．５ ４ 本発明 ２０ Ｉ−３２ ４ ４．５ ４ ３．５ 本発明 ２１ Ｉ−３５ ４．５ ４．５ ４ ３．５ 本発明 ２２ Ｉ−３６ ５ ４．５ ４ ３．５ 本発明 ２３ Ｉ−３７ ４．５ ４．５ ４ ３．５ 本発明 ２４ Ｉ−３８ ４ ４ ４ ３．５ 本発明 ２５ Ｉ−３９ ５ ５ ４ ３．５ 本発明 ２８ Ｉ−５６ ４ ４．５ ４ ３．５ 本発明 表 ２−２ Ｎｏ． ヒドラジン 黒ピン 現像液１ 現像液２ 現像液３ 現像液４ １ ａ ２ ２．５ ３．５ ３．５ 比較例 ２ ｂ ２ ２．５ ３．５ ４ 比較例 ３ ｃ ２ ２．５ ３ ３．５ 比較例 ４ Ｉ−１ ４ ４．５ ５ ５ 本発明 ６ Ｉ−３ ４．５ ４．５ ５ ５ 本発明 ７ Ｉ−４ ４ ４．５ ４．５ ５ 本発明 ８ Ｉ−６ ４ ４．５ ５ ５ 本発明 ９ Ｉ−７ ４ ４．５ ４．５ ５ 本発明 １０ Ｉ−９ ４ ４．５ ４．５ ４．５ 本発明 １１ Ｉ−１１ ４ ４．５ ４．５ ５ 本発明 １２ Ｉ−１２ ４．５ ４．５ ５ ５ 本発明 １３ Ｉ−２１ ４．５ ４．５ ４．５ ５ 本発明 １４ Ｉ−２２ ４ ４．５ ４．５ ５ 本発明 １６ Ｉ−２５ ４．５ ５ ５ ５ 本発明 １７ Ｉ−２６ ３ ３．５ ３．５ ４ 本発明 ２０ Ｉ−３２ ３．５ ４ ４ ４．５ 本発明 ２１ Ｉ−３５ ４．５ ５ ５ ５ 本発明 ２２ Ｉ−３６ ４ ４．５ ４．５ ５ 本発明 ２３ Ｉ−３７ ４ ４．５ ４．５ ５ 本発明 ２４ Ｉ−３８ ４ ４．５ ４．５ ５ 本発明 ２５ Ｉ−３９ ４．５ ４．５ ５ ５ 本発明 ２８ Ｉ−５６ ４ ４．５ ４．５ ５ 本発明 表１から、本発明になるものは、比較例のものに比べて
網点品質と黒ピンの総合評価の良いことが判る。又、表
２から、ｐＨ１０．５〜１１．２の比較的低ｐＨ域の現
像液のｐＨ変動に対して、安定な網点品質及びより好ま
しい黒ピンレベルの得られることが判る。
網点品質と黒ピンの総合評価の良いことが判る。又、表
２から、ｐＨ１０．５〜１１．２の比較的低ｐＨ域の現
像液のｐＨ変動に対して、安定な網点品質及びより好ま
しい黒ピンレベルの得られることが判る。
【０１３３】〔実施例２〕 〔乳剤Ａの調整〕単分散性の臭化銀乳剤を次の要領で調
整した。すなわち、オセインゼラチンを含む水溶液を７
０℃に制御し、激しく攪拌しながら該溶液に硝酸銀の水
溶液と臭化カリウムの水溶液とをコントロールダブルジ
ェット法で同時に添加し、平均粒径０．４μｍの正八面
体乳剤を得た。この乳剤に銀１モル当たり５ｍｇのチオ
硫酸ナトリウム及び６ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加え
て、７５℃で８０分間加熱することにより化学熟成を行
って臭化銀コア乳剤を得た。このようにして得たコア乳
剤に硝酸銀水溶液、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
（モル比で５０：５０）を含む水溶液を加えて成長さ
せ、平均粒径０．７μｍの八面体単分散コア／シェル塩
臭化銀乳剤を得た。水洗脱塩後、この乳剤に銀１モル当
たり各々１．３ｍｇのチオ硫酸ナトリウム及び塩化金酸
（４水塩）を加え、６０℃で７０分間加熱し、化学増感
処理を行い、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。
整した。すなわち、オセインゼラチンを含む水溶液を７
０℃に制御し、激しく攪拌しながら該溶液に硝酸銀の水
溶液と臭化カリウムの水溶液とをコントロールダブルジ
ェット法で同時に添加し、平均粒径０．４μｍの正八面
体乳剤を得た。この乳剤に銀１モル当たり５ｍｇのチオ
硫酸ナトリウム及び６ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加え
て、７５℃で８０分間加熱することにより化学熟成を行
って臭化銀コア乳剤を得た。このようにして得たコア乳
剤に硝酸銀水溶液、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
（モル比で５０：５０）を含む水溶液を加えて成長さ
せ、平均粒径０．７μｍの八面体単分散コア／シェル塩
臭化銀乳剤を得た。水洗脱塩後、この乳剤に銀１モル当
たり各々１．３ｍｇのチオ硫酸ナトリウム及び塩化金酸
（４水塩）を加え、６０℃で７０分間加熱し、化学増感
処理を行い、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。
【０１３４】〔試料の作製〕ポリエチレンで両面をラミ
ネートした紙支持体の上に、下記層構成のカラー写真感
光材料を作製し、試料２９とする。 〔第７層（保護層）〕 ゼラチン １２．３ｍｇ／ｄｍ2 〔第６層（赤外線吸収層）〕 ゼラチン ５．４ｍｇ／ｄｍ2 赤外線吸収剤（ＵＶ−１） １．０ｍｇ／ｄｍ2 赤外線吸収剤（ＵＶ−２） ２．８ｍｇ／ｄｍ2 溶媒（ＳＯ−３） １．２ｍｇ／ｄｍ2 〔第５層（青色感光層）〕 乳剤Ａ（増感色素ＢＤ−１を含む） ５．０ｍｇ／ｄｍ2 ゼラチン １３．５ｍｇ／ｄｍ2 イエローカプラー（ＹＣ−１） ８．４ｍｇ／ｄｍ2 画像安定剤（ＡＯ−３） ３．０ｍｇ／ｄｍ2 溶媒（ＳＯ−１） ５．２ｍｇ／ｄｍ2 化合物（ｄ） ５×１０-3モル／モルＡｇ 〔第４層（イエローフィルター層）〕 ゼラチン ４．２ｍｇ／ｄｍ2 イエローコロイド銀 １．０ｍｇ／ｄｍ2 赤外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．５ｍｇ／ｄｍ2 赤外線吸収剤（ＵＶ−２） １．４ｍｇ／ｄｍ2 混色防止剤（ＡＳ−１） ０．４ｍｇ／ｄｍ2 溶媒（ＳＯ−３） ０．８ｍｇ／ｄｍ2 〔第３層（緑色感光層）〕 乳剤Ａ（増感色素ＧＤ−１を含む） ２．７ｍｇ／ｄｍ2 ゼラチン １３．０ｍｇ／ｄｍ2 マゼンタカプラー（ＭＣ−１） ２．４ｍｇ／ｄｍ2 画像安定剤（ＡＯ−１） ２．０ｍｇ／ｄｍ2 溶媒（ＳＯ−４） ３．１５ｍｇ／ｄｍ2 化合物（ｄ） ５×１０-3モル／モルＡｇ 〔第２層（混色防止層）〕 ゼラチン ７．５ｍｇ／ｄｍ2 混色防止剤（ＡＳ−１） ０．５５ｍｇ／ｄｍ2 溶媒（ＳＯ−２） ０．７２ｍｇ／ｄｍ2 〔第１層（赤色感光層）〕 乳剤Ａ（増感色素ＲＤ−１，ＲＤ−２を含む） ４．０ｍｇ／ｄｍ2 ゼラチン １３．８ｍｇ／ｄｍ2 シアンカプラー（ＣＣ−１） ２．１ｍｇ／ｄｍ2 シアンカプラー（ＣＣ−２） ２．１ｍｇ／ｄｍ2 画像安定剤（ＡＯ−３） ２．２ｍｇ／ｄｍ2 溶媒（ＳＯ−１） ３．３ｍｇ／ｄｍ2 化合物（ｄ） ５×１０-3モル／モルＡｇ 尚、塗布助剤としてＳＡ−１，ＳＡ−２を用い、又、硬
膜剤としてＨＡ−２を用いて塗布を行った。
ネートした紙支持体の上に、下記層構成のカラー写真感
光材料を作製し、試料２９とする。 〔第７層（保護層）〕 ゼラチン １２．３ｍｇ／ｄｍ2 〔第６層（赤外線吸収層）〕 ゼラチン ５．４ｍｇ／ｄｍ2 赤外線吸収剤（ＵＶ−１） １．０ｍｇ／ｄｍ2 赤外線吸収剤（ＵＶ−２） ２．８ｍｇ／ｄｍ2 溶媒（ＳＯ−３） １．２ｍｇ／ｄｍ2 〔第５層（青色感光層）〕 乳剤Ａ（増感色素ＢＤ−１を含む） ５．０ｍｇ／ｄｍ2 ゼラチン １３．５ｍｇ／ｄｍ2 イエローカプラー（ＹＣ−１） ８．４ｍｇ／ｄｍ2 画像安定剤（ＡＯ−３） ３．０ｍｇ／ｄｍ2 溶媒（ＳＯ−１） ５．２ｍｇ／ｄｍ2 化合物（ｄ） ５×１０-3モル／モルＡｇ 〔第４層（イエローフィルター層）〕 ゼラチン ４．２ｍｇ／ｄｍ2 イエローコロイド銀 １．０ｍｇ／ｄｍ2 赤外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．５ｍｇ／ｄｍ2 赤外線吸収剤（ＵＶ−２） １．４ｍｇ／ｄｍ2 混色防止剤（ＡＳ−１） ０．４ｍｇ／ｄｍ2 溶媒（ＳＯ−３） ０．８ｍｇ／ｄｍ2 〔第３層（緑色感光層）〕 乳剤Ａ（増感色素ＧＤ−１を含む） ２．７ｍｇ／ｄｍ2 ゼラチン １３．０ｍｇ／ｄｍ2 マゼンタカプラー（ＭＣ−１） ２．４ｍｇ／ｄｍ2 画像安定剤（ＡＯ−１） ２．０ｍｇ／ｄｍ2 溶媒（ＳＯ−４） ３．１５ｍｇ／ｄｍ2 化合物（ｄ） ５×１０-3モル／モルＡｇ 〔第２層（混色防止層）〕 ゼラチン ７．５ｍｇ／ｄｍ2 混色防止剤（ＡＳ−１） ０．５５ｍｇ／ｄｍ2 溶媒（ＳＯ−２） ０．７２ｍｇ／ｄｍ2 〔第１層（赤色感光層）〕 乳剤Ａ（増感色素ＲＤ−１，ＲＤ−２を含む） ４．０ｍｇ／ｄｍ2 ゼラチン １３．８ｍｇ／ｄｍ2 シアンカプラー（ＣＣ−１） ２．１ｍｇ／ｄｍ2 シアンカプラー（ＣＣ−２） ２．１ｍｇ／ｄｍ2 画像安定剤（ＡＯ−３） ２．２ｍｇ／ｄｍ2 溶媒（ＳＯ−１） ３．３ｍｇ／ｄｍ2 化合物（ｄ） ５×１０-3モル／モルＡｇ 尚、塗布助剤としてＳＡ−１，ＳＡ−２を用い、又、硬
膜剤としてＨＡ−２を用いて塗布を行った。
【０１３５】又、前記各層に用いた化合物を以下に示
す。
す。
【０１３６】
【化６８】
【０１３７】
【化６９】
【０１３８】
【化７０】
【０１３９】
【化７１】
【０１４０】
【化７２】
【０１４１】一方、試料２９において、各層の化合物
（ｄ）を化合物（ｅ）及び表３に示す本発明の一般式
〔Ｉ〕で表されるカブリ剤に代え、その他は同様にして
試料Ｎｏ．３０〜３８を作製した。比較のカブリ剤とし
て化合物（ｄ）及び化合物（ｅ）の構造を下記に示す。
（ｄ）を化合物（ｅ）及び表３に示す本発明の一般式
〔Ｉ〕で表されるカブリ剤に代え、その他は同様にして
試料Ｎｏ．３０〜３８を作製した。比較のカブリ剤とし
て化合物（ｄ）及び化合物（ｅ）の構造を下記に示す。
【０１４２】
【化７３】
【０１４３】得られた各試料について、光学ウェッジを
通して感光計を用いての露光を行い、下記に示す処理工
程で処理を行った。 〔処理−１〕 処理工程 時間 温度 発色現像 ２分 ３３℃ 漂白定着 ４０秒 ３３℃ 安定 ２０秒を３回 ３３℃ 乾燥 ３０秒 ６０〜８０℃ 〔発色現像液−１〕 ジエチレントリアミン５酢酸 ２．０ｇ ベンジルアルコール １２．８ｇ ジエチレングリコール ３．４ｇ 亜硫酸ナトリウム ２．０ｇ 臭化ナトリウム ０．５ｇ 硫酸ヒドロキシルアミン ２．６ｇ 塩化ナトリウム ３．２ｇ ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ チル）アニリン ４．２５ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ 蛍光増白剤（４，４’−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）１．０ｇ 水を加えて １ｌ ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸で調整） １０．５ 〔漂白定着液処方〕 チオ硫酸アンモニウム（５４ｗｔ％） １５０ｍｌ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 ５５ｇ （ＩＩＩ）アンモニウムエチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム（２水塩） ４ｇ 氷酢酸 ８．６１ｇ 水を加えて １ｌ ｐＨ（アンモニア水または塩酸で調整） ５．４ 〔安定液〕 １−ヒドロキシエチリデン−１，１’−ジホスホン酸（６０％）１．６ｍｌ 塩化ビスマス ０．３５ｇ ポリビニルピロリドン ０．２５ｇ アンモニア水 ２．５ｍｌ ニトリロ三酢酸・３Ｎａ １．０ｇ ５−クロル−２−メチル−４−インチアジリン−３−オン ５０ｍｇ ２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン ５０ｍｇ 蛍光増白剤（４，４’−ジアミノスチルベン系） １．０ｇ 水を加えて １ｌ ｐＨ（水酸化カリウムまたは塩酸で調整） ７．５ 〔処理−２〕発色現像液のｐＨを１１．０に調整した以
外は、処理−１と同じである。
通して感光計を用いての露光を行い、下記に示す処理工
程で処理を行った。 〔処理−１〕 処理工程 時間 温度 発色現像 ２分 ３３℃ 漂白定着 ４０秒 ３３℃ 安定 ２０秒を３回 ３３℃ 乾燥 ３０秒 ６０〜８０℃ 〔発色現像液−１〕 ジエチレントリアミン５酢酸 ２．０ｇ ベンジルアルコール １２．８ｇ ジエチレングリコール ３．４ｇ 亜硫酸ナトリウム ２．０ｇ 臭化ナトリウム ０．５ｇ 硫酸ヒドロキシルアミン ２．６ｇ 塩化ナトリウム ３．２ｇ ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ チル）アニリン ４．２５ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ 蛍光増白剤（４，４’−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）１．０ｇ 水を加えて １ｌ ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸で調整） １０．５ 〔漂白定着液処方〕 チオ硫酸アンモニウム（５４ｗｔ％） １５０ｍｌ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 ５５ｇ （ＩＩＩ）アンモニウムエチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム（２水塩） ４ｇ 氷酢酸 ８．６１ｇ 水を加えて １ｌ ｐＨ（アンモニア水または塩酸で調整） ５．４ 〔安定液〕 １−ヒドロキシエチリデン−１，１’−ジホスホン酸（６０％）１．６ｍｌ 塩化ビスマス ０．３５ｇ ポリビニルピロリドン ０．２５ｇ アンモニア水 ２．５ｍｌ ニトリロ三酢酸・３Ｎａ １．０ｇ ５−クロル−２−メチル−４−インチアジリン−３−オン ５０ｍｇ ２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン ５０ｍｇ 蛍光増白剤（４，４’−ジアミノスチルベン系） １．０ｇ 水を加えて １ｌ ｐＨ（水酸化カリウムまたは塩酸で調整） ７．５ 〔処理−２〕発色現像液のｐＨを１１．０に調整した以
外は、処理−１と同じである。
【０１４４】得られた画像についてセンシトメトリーを
行い、マゼンタ画像について最大濃度Ｄmax 及び最小濃
度Ｄmin を評価したので、その結果を表３に示す。 表 ３ Ｎｏ． ヒドラジン マゼンタ画像 処理−１ 処理−２ ２９ ｄ Ｄmax １．６９ ２．０１ 比較例 Ｄmin ０．１６ ０．２１ ３０ ｅ Ｄmax １．５３ １．９５ 比較例 Ｄmin ０．１５ ０．１９ ３１ Ｉ−１ Ｄmax ２．０１ ２．２２ 本発明 Ｄmin ０．１３ ０．１６ ３２ Ｉ−４ Ｄmax １．９９ ２．１８ 本発明 Ｄmin ０．１３ ０．１７ ３３ Ｉ−６ Ｄmax ２．０２ ２．２３ 本発明 Ｄmin ０．１３ ０．１５ ３４ Ｉ−７ Ｄmax １．９８ ２．１９ 本発明 Ｄmin ０．１３ ０．１６ ３５ Ｉ−２０ Ｄmax １．９５ ２．１３ 本発明 Ｄmin ０．１３ ０．１７ ３６ Ｉ−２６ Ｄmax １．９７ ２．１６ 本発明 Ｄmin ０．１４ ０．１８ ３７ Ｉ−３５ Ｄmax １．９３ ２．０９ 本発明 Ｄmin ０．１２ ０．１５ ３８ Ｉ−３９ Ｄmax １．９８ ２．１２ 本発明 Ｄmin ０．１２ ０．１６ 表３から明らかなように、本発明のカブリ剤を含む試料
Ｎｏ．３１〜３８のものは、比較例になるカブリ剤を含
む試料Ｎｏ．２９，３０のものに比べ、低ｐＨ処理にお
いても最大濃度が大きく、かつ、最小濃度が小さく、良
好なポジ画像を得ることが判る。
行い、マゼンタ画像について最大濃度Ｄmax 及び最小濃
度Ｄmin を評価したので、その結果を表３に示す。 表 ３ Ｎｏ． ヒドラジン マゼンタ画像 処理−１ 処理−２ ２９ ｄ Ｄmax １．６９ ２．０１ 比較例 Ｄmin ０．１６ ０．２１ ３０ ｅ Ｄmax １．５３ １．９５ 比較例 Ｄmin ０．１５ ０．１９ ３１ Ｉ−１ Ｄmax ２．０１ ２．２２ 本発明 Ｄmin ０．１３ ０．１６ ３２ Ｉ−４ Ｄmax １．９９ ２．１８ 本発明 Ｄmin ０．１３ ０．１７ ３３ Ｉ−６ Ｄmax ２．０２ ２．２３ 本発明 Ｄmin ０．１３ ０．１５ ３４ Ｉ−７ Ｄmax １．９８ ２．１９ 本発明 Ｄmin ０．１３ ０．１６ ３５ Ｉ−２０ Ｄmax １．９５ ２．１３ 本発明 Ｄmin ０．１３ ０．１７ ３６ Ｉ−２６ Ｄmax １．９７ ２．１６ 本発明 Ｄmin ０．１４ ０．１８ ３７ Ｉ−３５ Ｄmax １．９３ ２．０９ 本発明 Ｄmin ０．１２ ０．１５ ３８ Ｉ−３９ Ｄmax １．９８ ２．１２ 本発明 Ｄmin ０．１２ ０．１６ 表３から明らかなように、本発明のカブリ剤を含む試料
Ｎｏ．３１〜３８のものは、比較例になるカブリ剤を含
む試料Ｎｏ．２９，３０のものに比べ、低ｐＨ処理にお
いても最大濃度が大きく、かつ、最小濃度が小さく、良
好なポジ画像を得ることが判る。
【０１４５】〔実施例３〕実施例２において、カブリ剤
として表４に示される化合物を用いた他は全く同様に行
い、試料Ｎｏ．３９〜４７を作製した。これらの試料を
実施例３と同様に露光し、処理−１で処理した。得られ
たマゼンタ画像の最小濃度をＤmin とする。
として表４に示される化合物を用いた他は全く同様に行
い、試料Ｎｏ．３９〜４７を作製した。これらの試料を
実施例３と同様に露光し、処理−１で処理した。得られ
たマゼンタ画像の最小濃度をＤmin とする。
【０１４６】一方、生試料（露光現像前の試料）を温度
５０℃、湿度８０％ＲＨの条件下に３日間保存して強制
劣下し、前記と同様に露光し、処理した。この時のマゼ
ンタ画像の最小濃度をＤmin ’とする。Ｄmin 及びＤ
min ’の値を表４に示す。 表 ４ Ｎｏ． ヒドラジン Ｄmin （Ｄmin ）’ ３９ ｄ ０．１６ ０．３１ 比較例 ４０ ｅ ０．１５ ０．２７ 比較例 ４１ Ｉ−１ ０．１３ ０．１９ 本発明 ４２ Ｉ−３ ０．１２ ０．１７ 本発明 ４３ Ｉ−４ ０．１３ ０．２１ 本発明 ４４ Ｉ−６ ０．１３ ０．１８ 本発明 ４５ Ｉ−２６ ０．１４ ０．２４ 本発明 ４６ Ｉ−３５ ０．１２ ０．２１ 本発明 ４７ Ｉ−３９ ０．１２ ０．２２ 本発明 表４から明らかなように、本発明のカブリ剤を含む試料
Ｎｏ．４１〜４７のものは、比較例になるカブリ剤を含
む試料Ｎｏ．３９，４０のものに比べ、経時保存後も最
小濃度の上昇が少なく、経時安定性に優れていることが
判る。
５０℃、湿度８０％ＲＨの条件下に３日間保存して強制
劣下し、前記と同様に露光し、処理した。この時のマゼ
ンタ画像の最小濃度をＤmin ’とする。Ｄmin 及びＤ
min ’の値を表４に示す。 表 ４ Ｎｏ． ヒドラジン Ｄmin （Ｄmin ）’ ３９ ｄ ０．１６ ０．３１ 比較例 ４０ ｅ ０．１５ ０．２７ 比較例 ４１ Ｉ−１ ０．１３ ０．１９ 本発明 ４２ Ｉ−３ ０．１２ ０．１７ 本発明 ４３ Ｉ−４ ０．１３ ０．２１ 本発明 ４４ Ｉ−６ ０．１３ ０．１８ 本発明 ４５ Ｉ−２６ ０．１４ ０．２４ 本発明 ４６ Ｉ−３５ ０．１２ ０．２１ 本発明 ４７ Ｉ−３９ ０．１２ ０．２２ 本発明 表４から明らかなように、本発明のカブリ剤を含む試料
Ｎｏ．４１〜４７のものは、比較例になるカブリ剤を含
む試料Ｎｏ．３９，４０のものに比べ、経時保存後も最
小濃度の上昇が少なく、経時安定性に優れていることが
判る。
【０１４７】
【効果】本発明により、低ｐＨの現像液で処理しても、
硬調で、カブリが少なく、かつ、現像ｐＨ変動に対して
も安定な網点品質の良好なハロゲン化銀写真感光材料を
提供することが出来た。又、本発明を直接ポジハロゲン
化銀写真感光材料に適用することにより、低いｐＨの現
像液で現像した時でも高い最高濃度のものが得られ、か
つ、比較的短時間のカブリ現像で最大濃度が高く、しか
も最小濃度が低く、良好なポジ画像が得られ、経時保存
後も最小濃度上昇の少ないものを提供できる。
硬調で、カブリが少なく、かつ、現像ｐＨ変動に対して
も安定な網点品質の良好なハロゲン化銀写真感光材料を
提供することが出来た。又、本発明を直接ポジハロゲン
化銀写真感光材料に適用することにより、低いｐＨの現
像液で現像した時でも高い最高濃度のものが得られ、か
つ、比較的短時間のカブリ現像で最大濃度が高く、しか
も最小濃度が低く、良好なポジ画像が得られ、経時保存
後も最小濃度上昇の少ないものを提供できる。
【０１４８】
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年１月２３日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２６】
【化３】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２７】
【化４】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２８】
【化５】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２９】
【化６】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３０】
【化７】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３１】
【化８】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３２】
【化９】
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３３】
【化１０】
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３４】
【化１１】
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３５】
【化１２】
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３６】
【化１３】
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３７】
【化１４】
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３８】
【化１５】
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３９】
【化１６】
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４０】
【化１７】
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４１】
【化１８】
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４２】
【化１９】
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４３】
【化２０】
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４４】
【化２１】
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４５】
【化２２】
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４６】
【化２３】
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４７】
【化２４】
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４８】
【化２５】
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４９】
【化２６】
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５０】
【化２７】
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５１】
【化２８】
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５２】
【化２９】
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５３】
【化３０】
【手続補正２９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５４】
【化３１】
【手続補正３０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５５】
【化３２】
【手続補正３１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５６】
【化３３】
【手続補正３２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５７】
【化３４】
【手続補正３３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５８】
【化３５】
【手続補正３４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５９】
【化３６】
【手続補正３５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６０】
【化３７】
【手続補正３６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６１】
【化３８】
【手続補正３７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６２】
【化３９】
【手続補正３８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６３】
【化４０】
【手続補正３９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６４】
【化４１】
【手続補正４０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６５】
【化４２】
【手続補正４１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６６】
【化４３】
【手続補正４２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６７】
【化４４】
【手続補正４３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６８】
【化４５】
【手続補正４４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６９】
【化４６】
【手続補正４５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００７０】
【化４７】
【手続補正４６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００７１】
【化４８】
【手続補正４７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００７２】
【化４９】
【手続補正４８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００７３】
【化５０】
【手続補正４９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００７４】
【化５１】
【手続補正５０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００７５】
【化５２】
【手続補正５１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００７６】
【化５３】
【手続補正５２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００７７】
【化５４】
【手続補正５３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００７８】
【化５５】
【手続補正５４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００７９】
【化５６】
【手続補正５５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００８０】
【化５７】
【手続補正５６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００８１】
【化５８】
【手続補正５７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００８２】
【化５９】
【手続補正５８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００８４】
【化６０】
【手続補正５９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００８６】
【化６１】
【手続補正６０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３１
【補正方法】変更
【補正内容】
【０１３１】
【化６７】
【手続補正６１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４２
【補正方法】変更
【補正内容】
【０１４２】
【化７３】
Claims (1)
- 【請求項１】 写真構成層の少なくとも一つの層に、下
記の一般式〔Ｉ〕で表される化合物の群の中から選ばれ
る少なくとも一つを含有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。 【化１】 〔上記一般式〔Ｉ〕において、Ｒは脂肪族基、芳香族基
又はヘテロ環基を表し、Ｌ1 は２価の脂肪族基を表し、
ｐは０又は１を表す。Ａｒは２価の芳香族基を表し、Ｌ
2 は−Ｏ−，−Ｎ（Ｒ2 ）−又は−Ｎ（Ｒ3 ）−Ｎ（Ｒ
2 ）−基（Ｒ2 ，Ｒ3 は各々水素原子、脂肪族基、芳香
族基又はヘテロ環基を表す）を表し、ｑは０又は１を表
す。Ｙは−ＣＯ−，−ＣＳ−，−ＳＯ2 −又は−ＰＯ
（Ｒ4 ）−（Ｒ4 は脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、
−ＯＲ0 基又は−Ｎ（Ｒ0 ）（Ｒ00）基（Ｒ0 は脂肪族
基、芳香族基又はヘテロ環基を表し、Ｒ00は水素原子、
脂肪族基、芳香族基又はヘテロ環基を表す）を表す）を
表す。Ｘは置換可能な基を表し、ｎは０〜４の整数を表
す。ｎが２以上のとき、Ｘは同じであっても、異なって
いても良い。Ａ1 及びＡ2 は共に水素原子、又は、一方
が水素原子で、他方はアシル基、スルホニル基あるいは
オキザリル基を表す。Ｇはカルボニル基、スルホニル
基、スルホキシ基、ホスホリル基またはイミノメチレン
基を表し、Ｒ1 は水素原子またはブロック基を表す。但
し、一般式〔Ｉ〕の化合物において、Ｒ，Ｌ 1 ，Ｌ2 ，
Ｙ，（Ｘ）n 及びＲ1 の炭素数の総和は２以上であ
る。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34581791A JPH0836232A (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34581791A JPH0836232A (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0836232A true JPH0836232A (ja) | 1996-02-06 |
Family
ID=18379185
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34581791A Pending JPH0836232A (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0836232A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110483569A (zh) * | 2019-08-09 | 2019-11-22 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种聚碳酸酯抗氧剂、制备方法及一种聚碳酸酯组合物 |
-
1991
- 1991-12-27 JP JP34581791A patent/JPH0836232A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110483569A (zh) * | 2019-08-09 | 2019-11-22 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种聚碳酸酯抗氧剂、制备方法及一种聚碳酸酯组合物 |
| CN110483569B (zh) * | 2019-08-09 | 2022-02-18 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种聚碳酸酯抗氧剂、制备方法及一种聚碳酸酯组合物 |
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