JPH07333773A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

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JPH07333773A
JPH07333773A JP12393194A JP12393194A JPH07333773A JP H07333773 A JPH07333773 A JP H07333773A JP 12393194 A JP12393194 A JP 12393194A JP 12393194 A JP12393194 A JP 12393194A JP H07333773 A JPH07333773 A JP H07333773A
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Susumu Sudo
進 寿藤
Yasushi Usagawa
泰 宇佐川
Mari Honda
真理 本多
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Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 硬調な写真特性を有すると共に、生試料保存
後も網点画像中に発生するカブリを抑制して高コントラ
ストな写真特性を発揮できるハロゲン化銀写真感光材料
を提供する。又、直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料
に適用して、生試料保存後も低pＨの現像液で現像した
時でも充分高い最大濃度（Ｄmax）を与えるハロゲン化
銀写真感光材料を提供する。 【構成】 少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料において、特定構造のヒド
ラジン化合物を少なくとも１種含有することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、特に新規な造核剤として機能し得る化合物を
含有する写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】写真製版プロセスにおける原稿の連続階
調の濃度変化を、この濃度に比例する面積を有する網点
の集合に変換する工程においては、一般に、硬調な写真
特性を有するハロゲン化銀写真感光材料（以下、単に
「感光材料」とも称す）が用いられている。
【０００３】画像に硬調な特性を付与するためには、従
来、特開昭56-106244号、米国特許4,686,167号及びヨー
ロッパ特許333,435号に示されたように、感光材料に、
いわゆる硬調化剤としてヒドラジンのような化合物を含
有させ、更に、この化合物の硬調特性を有効に発揮させ
るハロゲン化銀粒子を用いたり、その他の写真用添加剤
を適宜組み合わせて所望の感光材料を得るように調整し
ていた。このような感光材料は、確かに製版用感光材料
として安定しており、迅速処理可能な現像液で処理する
ことによっても高コントラストな写真画像を得ることが
できるものである。
【０００４】しかしながら、連続階調の原稿を網点画像
に変換する際、特に生試料保存後に、網点中に砂状、ピ
ン状のカブリ、いわゆる黒ピンが発生して網点画像の品
質を損なうという問題点を生ずることがある。そこで、
この問題点を解決するために、従来ではヘテロ原子を持
つ種々の安定剤、抑制剤を加えるなどの手段が講じられ
たが、必ずしも有効なものとは言い難いものであった。
【０００５】従って上記のような問題を解決した、有効
な硬調化剤を用いた感光材料が望まれている。
【０００６】一方、直接ポジ型の感光材料を用いてポジ
画像を形成する方法の１つとして、かぶらされていない
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後カブリ
剤の存在下に表面現像を用い、ポジ画像を得る方法が知
られている。
【０００７】この技術分野においては種々の技術がこれ
までに知られている。例えば、米国特許2,592,250号、
同2,456,957号、同2,497,875号、同2,588,982号、英国
特許1,151,363号、特公昭43-29405号、特開昭47-9434
号、同47-9677号、同47-32813号、同47-32814号、同48-
9727号、同48-9717号、米国特許3,761,266号、同3,496,
577号、特開昭50-8524号、同50-38525号等がその主なも
のである。
【０００８】有用なカブリ剤としては、ヒドラジン化合
物が知られている。
【０００９】例えば、米国特許2,563,785号、同2,588,9
82号に記載されているヒドラジン化合物、米国特許2,06
4,700号に記載されているナフチルヒドラジンスルホン
酸、あるいは英国特許1,403,018号に記載されているス
ルホメチルヒドラジン類がカブリ剤として使用されてい
る。又、特公昭41-17184号には、ヒドラジド又はヒドラ
ゾン化合物を用いてカラーポジ画像が得られることが記
載されている。
【００１０】しかしながら、これらの化合物を用いた場
合は、通常の潜像銀の現像に比較して現像が開始される
迄の誘導期が長く、従ってその現像は可成り遅延され
る。
【００１１】又、従来技術には、多層カラー感光材料に
適用した場合、特に生試料保存後に、層間に特性の不均
一を引き起こし易いとか、最終的に得られる最大濃度が
低い等の問題点があった。
【００１２】又、好ましいカブリ作用を維持して良好な
結果を得るために、従来、12以上の高いpＨ値の下で現
像が行われていたが、これは現像主薬の劣化を著しく促
進したり、感光材料の膜物性を低下させるなど、決して
望ましいものではない。
【００１３】従って直接ポジ型の感光材料についても、
上記のような問題点を解決した、有利なカブリ剤を用い
た感光材料が望まれている。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の第１の
目的は、硬調な写真特性を有すると共に、網点画像中に
発生するカブリを抑制して高コントラストな写真特性
を、特に生試料保存後も発揮できるハロゲン化銀写真感
光材料を提供することにある。
【００１５】本発明の第２の目的は、直接ポジ型ハロゲ
ン化銀写真感光材料に適用して、生試料保存後、低pＨ
の現像液で現像した時でも充分高い最大濃度（Ｄmax）
が得られ、又、短時間のカブリ現像でも最大濃度が大き
く、かつ最小濃度が小さい良好な画像を得ることのでき
るハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。
【００１６】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、少
なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、下記一般式（Ｉ）で表される
化合物を少なくとも１種含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料により達成される。
【００１７】
【化２】
【００１８】式中、Ｒ1は脂肪族基、芳香族基又は複素
環基を表し、Ｒ2は水素原子又はブロック基を表す。Ａ1
及びＡ2は共に水素原子であるか、又は一方が水素原子
で他方はアシル基、スルホニル基又はオキザリル基を表
す。ただし、分子中に、窒素のプロトネーションによる
オニウムを少なくとも１つ含み、Ｘは分子を中性にする
ための対イオンを表す。
【００１９】特に上記一般式（Ｉ）で表される化合物の
Ｒ1、Ｒ2に窒素のプロトネーションによるオニウムを少
なくとも１つ含む場合は顕著な効果を示す。
【００２０】一般式（Ｉ）においてＲ1で表される脂肪
族基は好ましくは炭素数１〜30のものであって、特に炭
素数１〜20の直鎖、分岐または環状のアルキル基であ
る。このアルキル基は置換基を有していてもよい。
【００２１】一般式（Ｉ）においてＲ1で表される芳香
族基としては、単環または縮合環のものが好ましく、例
えばベンゼン環、ナフタレン環等が挙げられる。特に置
換フェニル基が好ましい。
【００２２】Ｒ1で表される複素環基としては、単環又
は縮合環の少なくとも窒素、硫黄、酸素から選ばれる一
つのヘテロ原子を含む５又は６員の不飽和複素環が好ま
しく、例えばピリジン環、キノリン環、ピリシジン環、
チオフェン環、フラン環、チアゾール環又はベンゾチア
ゾール環が挙げられる。
【００２３】Ｒ1は置換されていてもよく、代表的な置
換基としては例えばアルキル基、アラルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、置
換アミノ基、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ
基、スルファモイル基、カルバモルイル基、アルキルま
たはアリールチオ基、アルキルまたはアリールスルホニ
ル基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、ヒドロ
キシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、アリール
オキシカルボニル基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アシルオキシ基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、カルボキシル基、リン酸アミド基、ジアシルアミ
ノ基、イミド基、R10−NHCON(R11)CO−基（ここでＲ10
及びＲ11は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アミノ基またはヒドラジノ
基を表し、互いに異なってもよい。）等が挙げられ、好
ましい置換基としてはアルキル基（好ましくは炭素数１
〜20のもの）、アラルキル基（好ましくは炭素数７〜30
のもの）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜20のも
の）、置換アミノ基（好ましくは炭素数１〜20のアルキ
ル基で置換されたアミノ基）、アシルアミノ基（好まし
くは炭素数２〜30を持つもの）、スルホンアミド基（好
ましくは炭素数１〜30を持つもの）、リン酸アミド基
（好ましくは炭素数１〜30のもの）、ウレイド基（好ま
しくは炭素数１〜30を持つもの）等が挙げられる。
【００２４】これらの基はさらに置換されていてもよ
い。
【００２５】Ｒ2は水素原子又はブロック基を表すが、
ブロック基としての具体例は、アルキル（例えばメチ
ル、エチル、ベンジル、メトキシメチル、トリフルオロ
メチル、フェノキシメチル、ヒドロキシメチル、メチル
チオメチル、フェニルチオメチル等）、アリール（例え
ばフェニル、クロロフェニル、2-ヒドロキシメチルフェ
ニル等）、複素環（例えばピリジル、チエニル、フリル
等）、アミノ（例えばメチルアミノ、ジメチルアミノ、
フェニルアミノ等）、アルコキシ（例えばメトキシ、エ
トキシ、ブトキシ等）アリールオキシ（例えばフェノキ
シ等）、−CON(R3)(R4)、−COOR5の各基が好ましい。
【００２６】Ｒ3及びＲ4は各々、水素原子、アルキル
（例えばメチル、エチル、ベンジル等）、アルケニル
（例えばアリル、ブテニル等）、アルキニル（例えばプ
ロパルギル、ブチニル等）、アリール（例えばフェニ
ル、ナフチル等）、複素環（例えば2,2,6,6-テトラメチ
ルピペリジニル、N-エチル-N′-エチルピラゾリジニ
ル、ピリジル等）、ヒドロキシル、アルコキシ（例えば
メトキシ、エトキシ等）、アミノ（例えばアミノ、メチ
ルアミノ等）の各基を表し、Ｒ3とＲ4で窒素原子と共に
環（例えばピペリジノ、モルホリノ等）を形成してもよ
い。Ｒ5は水素原子、アルキル（例えばメチル、エチ
ル、ヒドロキシエチル等）、アルケニル（例えばアリ
ル、ブテニル等）、アルキニル（例えばプロパルギル、
ブチニル等）、アリール（例えばフェニル、ナフチル
等）、複素環（例えば2,2,6,6-テトラメチルピペリジニ
ル、N-メチルピペリジニル、ピリジル等）の各基を表
す。
【００２７】Ａ1及びＡ2は共に水素原子、又は一方が水
素原子で他方はアシル（例えばアセチル、トリフロオロ
アセチル等）、スルホニル（例えばメタンスルホニル、
トルエンスルホニル等）、オキザリル（例えばエトキザ
リル等）の各基から選ばれる基を表す。Ａ1及びＡ2は共
に水素原子であることが好ましい。
【００２８】Ｘは分子を中性にするための対イオンを表
すが、好ましくは有機対イオンを表し、より好ましくは
炭素数６以上の有機の対イオンを表す。
【００２９】上記一般式（Ｉ）で表される代表的な具体
的化合物例を以下に示すが、これらに限定されるもので
はない。
【００３０】
【化３】
【００３１】
【化４】
【００３２】
【化５】
【００３３】
【化６】
【００３４】
【化７】
【００３５】
【化８】
【００３６】
【化９】
【００３７】
【化１０】
【００３８】
【化１１】
【００３９】
【化１２】
【００４０】
【化１３】
【００４１】
【化１４】
【００４２】
【化１５】
【００４３】
【化１６】
【００４４】
【化１７】
【００４５】
【化１８】
【００４６】次に、本発明の化合物の合成法について述
べる。
【００４７】本発明の化合物は特開平3-259240号、同5-
45762号、米国特許4,988,604号特開昭62-275247号、米
国特許4,686,167号等に記載の方法に従って合成したヒ
ドラジンと対イオン部を持つ酸と混ぜることにより得ら
れる。
【００４８】合成例１（化合物１−７の合成）
【００４９】
【化１９】
【００５０】化合物Ｉ−ａ 7.6ｇを50ccのメタノールに
溶解させた後、化合物Ｉ−ｂ 4.5ｇを室温で除々に加え
た。30分間撹拌した後、メタノールを減圧留去し目的物
12.1ｇを得た。化合物の構造はＮＭＲ、ＭＳより確認し
た。
【００５１】又、化合物１−７は以下のルートでも合成
できる。
【００５２】
【化２０】
【００５３】次に、本発明の感光材料を、コントラスト
の高い写真特性を発揮させる感光材料に適用した場合の
好ましい形態について説明する。
【００５４】本発明を適用した高コントラストな画像を
得ることができる感光材料中には、上記一般式（Ｉ）で
表される化合物の少なくとも１種が硬調化剤として含有
されるが、該感光材料に含まれる一般式（Ｉ）の化合物
量は、感光材料中のハロゲン化銀１モル当たり５×10-7
〜５×10-1モルであることが好ましい。特に５×10-6〜
５×10-2モルが好ましい。
【００５５】本発明の感光材料は、少なくとも１層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有する。即ち、ハロゲン化銀乳剤層
は、支持体の片面に少なくとも１層設けられていること
もあるし、支持体の両面に各々少なくとも１層設けられ
ていることもある。そして、このハロゲン化銀乳剤は支
持体上に直接塗設されるか、あるいは他の層、例えばハ
ロゲン化銀乳剤を含まない親水性コロイド層を介して塗
設されることができ、更にハロゲン化銀乳剤層の上に
は、保護層としての親水性コロイド層を塗設してもよ
い。又、ハロゲン化銀乳剤層は、異なる感度、例えば高
感度及び低感度の各ハロゲン化銀乳剤層に分けて塗設し
てもよい。この場合、各ハロゲン化銀乳剤層の間に、親
水性コロイドから成る中間層を設けてもよい。又、ハロ
ゲン化銀乳剤層と保護層との間に中間層を設けてもよ
い。即ち、必要に応じて中間層、保護層、アンチハレー
ション層、バッキング層などの非感光性親水性コロイド
層を設けてもよい。
【００５６】一般式（Ｉ）で表される化合物を硬調化剤
として機能させるためには、感光材料中の親水性コロイ
ド層に含有させるのが好ましく、特に好ましくはハロゲ
ン化銀乳剤層及び／又は該ハロゲン化銀乳剤層に隣接す
る親水性コロイド層に含有させるのがよい。
【００５７】次に本発明の感光材料に用いるハロゲン化
銀について説明する。ハロゲン化銀としては、任意の組
成のものを使用できる。例えば塩化銀、塩臭化銀、塩沃
化銀、純臭化銀、沃臭化銀もしくは塩沃臭化銀がある。
このハロゲン化銀の粒子の平均粒径は0.05〜0.50μmの
範囲のものが好ましく用いられるが、中でも0.10〜0.40
μmのものが好適である。
【００５８】本発明で用いるハロゲン化銀粒子の粒径分
布は任意であるが、単分散度の値が１〜30のものが好ま
しく、更に好ましくは５〜20の範囲となるように調整す
る。
【００５９】ここで単分散度は、下記式で定義される。
【００６０】単分散度＝｛（粒径の標準偏差）／（平均
粒径）｝×100 なお、ハロゲン化銀粒子の粒径は、更宜上、立方晶粒子
の稜長で表し、その他の粒子（８面体、14面体等）は投
影面積の平方根で算出する。
【００６１】本発明を実施する場合、例えばハロゲン化
銀の粒子として、その構造が少なくとも２層の多層積層
構造を有するタイプのものを用いることができ、例えば
コア部が塩化銀又は沃臭化銀、シェル部が臭化銀、逆に
コア部が臭化銀、シェル部が塩化銀である塩臭化銀粒子
又は塩沃臭化銀粒子から成るものを用いることができ
る。この時、沃素を任意の層に含有させることができる
が、沃素は５モル％以内とすることが好ましい。
【００６２】用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を形
成する過程及び／又は成長させる過程でカドミウム塩、
亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩（錯塩を含
む）、ロジウム塩（錯塩を含む）及び鉄塩（錯塩を含
む）から選ばれる少なくとも１種を用いて金属イオンを
添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面にこれらの金属
元素を含有させることができ、又、適当な還元的雰囲気
に置くことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元
増感核を付与できる。
【００６３】更に又、ハロゲン化銀は種々の化学増感剤
によって増感することができる。その増感剤として、例
えば活性ゼラチン、硫黄増感剤（チオ硫酸ナトリウム、
アリルチオカルバミド、チオ尿素、アリルイソシアナー
ト等）、セレン増感剤（N,N-ジメチルセレノ尿素、セレ
ノ尿素等）、還元増感剤（トリエチレンテトラミン、塩
化第１錫等）、例えばカリウムクロロオーライト、カリ
ウムオーリチオシアナート、カリウムクロロオーレー
ト、2-オーロスルホベンゾチアゾールメチルクロライ
ド、アンモニウムクロロパラデート、カリウムクロロプ
ラチネート、ナトリウムクロロパラダイト等で代表され
る各種貴金属増感剤等を、それぞれ単独で、あるいは２
種以上併用して用いることができる。なお、金増感剤を
使用する場合は、助剤的にロダンアンモンを使用するこ
とができる。
【００６４】本発明を高コントラスト画像用感光材料に
適用する場合、そのハロゲン化銀粒子が、内部の感度よ
り表面感度の高い粒子、いわゆるネガ画像を与えるハロ
ゲン化銀粒子である感光材料に好ましく適用できるの
で、上記化学増感剤で処理することにより性能を高める
ことができる。
【００６５】又、用いられるハロゲン化銀乳剤は、メル
カプト類（1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール、2-
メルカプトベンゾチアゾール）、ベンゾトリアゾール類
（5-ブロムベンゾトリアゾール、5-メチルベンゾトリア
ゾール）、ベンツイミダゾール類（6-ニトロベンツイミ
ダゾール）などを用いて安定化又はカブリ抑制を行うこ
とができる。
【００６６】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、造核伝染現像の促進剤（造核促進剤）として特開昭
53-77616号、同54-37732号、同53-137133号、同60-1403
40号、同60-14959号、特開平2-97937号、米国特許4,99
8,604号等に開示されている化合物、バラスト基あるい
は吸着促進基を有するアミン化合物、ジフェニルカルビ
ノール等のアルコール系化合物を加えることができる。
【００６７】造核促進剤の量としては、感光材料に含有
されるハロゲン化銀１モル当たり２×10-5〜２×10-1モ
ルであることが好ましく、特に１×10-4〜１×10-2モル
の範囲が好ましい。
【００６８】以下、造核促進剤の具体例を挙げるが、こ
れに限られるものではない。
【００６９】
【化２１】
【００７０】
【化２２】
【００７１】なお、本発明に用いられるハロゲン化銀乳
剤には、増感色素、可塑剤、帯電防止剤、界面活性剤、
硬膜剤、現像促進剤などを加えることもできる。
【００７２】本発明に係る一般式（Ｉ）の化合物を親水
性コロイド層に添加する場合、該親水性コロイド層のバ
インダーとしてはゼラチンが好適であるが、ゼラチン以
外の親水性コロイドも用いることができる。
【００７３】本発明の感光材料に用い得る支持体として
は、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロ
ピレン合成紙、ガラス板、セルロースアセテート、セル
ロースナイトレート、ポリエチレンテレフタレートで代
表されるポリエステルフィルムを挙げることができる。
これらの支持体は、それぞれ感光材料の使用目的に応じ
て適宜選択される。
【００７４】高コントラスト画像を得る感光材料を現像
処理するには、例えば以下の現像主薬が用いられる。
【００７５】HO(CH＝CH)nOH型現像主薬の代表的なもの
としてはハイドロキノンがあり、その他にカテコール、
ピロガロールなどがある。
【００７６】又、HO(CH＝CH)nNH2型現像主薬としては、
オルト及びパラのアミノフェノール又はアミノピラゾロ
ンが代表的なものであり、N-メチル-p-アミノフェノー
ル、N-β-ヒドロキシエチル-p-アミノフェノール、p-ヒ
ドロキシフェニルアミノ酢酸、2-アミノナフトール等が
ある。
【００７７】複素環型現像剤としては、1-フェニル-3-
ピラゾリドン、1-フェニル-4,4-ジメチル-3-ピラゾリド
ン、1-フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピラ
ゾリドン、1-フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3
-ピラゾリドンのような3-ピラゾリドン類等を挙げるこ
とができる。
【００７８】その他、T.H．ジェームス著 ザ・セオリィ
・オブ・ザ・ホトグラフィック・プロセス第４版（The
Theory of the Photographic Process,Fourth Editio
n）291〜334頁及びジャーナル・オブ・ザ・アメリカン
・ケミカル・ソサエティ（Journal of the American Ch
emical Society）73巻，3100頁（1951）に記載されてい
る如き現像剤が有効に使用できる。これらの現像剤は単
独で使用しても２種以上組み合わせてもよいが、２種以
上を組み合わせて用いる方が好ましい。単独の場合には
ハイドロキノン、組合せの場合にはハイドロキノンと1-
フェニル-3-ピラゾリドン、或いはハイドロキノンとN-
メチル-p-アミノフェノールの組合せが好ましい。
【００７９】又、現像に使用する現像液には保恒剤とし
て、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等の亜硫
酸塩を用いても、本発明の効果が損なわれることはな
い。又、保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジン
化合物を用いてもよい。その他、一般白黒現像液で用い
られるような苛性アルカリ、炭酸アルカリ又はアミンな
どによるpＨの調整とバッファー機能を持たせること、
及び臭化カリウムなど無機現像抑制剤及びベンゾトリア
ゾールなどの有機現像抑制剤、エチレンジアミン四酢酸
等の金属イオン捕捉剤、メタノール、エタノール、ベン
ジルアルコール、ポリアルキレンオキシド等の現像促進
剤、アルキルアリールスルホン酸ナトリウム、天然のサ
ポニン、糖類又は前記化合物のアルキルエステル等の界
面活性剤、グルタルアルデヒド、ホルマリン、グリオキ
ザール等の硬膜剤、硫酸ナトリウム等のイオン強度調整
剤等の添加を行うことは任意である。
【００８０】本発明において使用される現像液には、有
機溶媒としてアルカノールアミン類やグリコール類を含
有させてもよい。
【００８１】次に本発明の感光材料を直接ポジ型の感光
材料として利用する場合の好ましい形態について説明す
る。
【００８２】この場合、一般式（Ｉ）で表される化合物
は、カブリ剤として機能させることができる。以下、一
般式（Ｉ）で表される化合物をカブリ剤として用いる場
合、これを「本発明のカブリ剤」と称する。
【００８３】本発明のカブリ剤は、それらの少なくとも
１種を、画像露光後、現像処理の際に、直接ポジ型の内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤をかぶらせるように存在させ
ればよい。即ち、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を有する
感光材料を露光後、本発明のカブリ剤の存在下に現像処
理できるような形で感光材料中に含有させればよい。
【００８４】好ましい実施態様としては、本発明のカブ
リ剤の少なくとも１種をハロゲン化銀乳剤層又はそれに
隣接する層（例えばハロゲン化銀感光層、中間層、フィ
ルター層、保護層、ハレーション防止層など）中に含有
せしめるものである。
【００８５】本発明のカブリ剤の使用量は、用いられる
ハロゲン化銀乳剤の特性、カブリ剤の種類、現像条件に
よって広い範囲に変化し得るが、内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤を有する写真材料を画像露光後、表面現像液で現
像処理してポジ画像が得られるだけのかぶらし作用を与
える量であればよい。現像処理後、充分な最大濃度（例
えば2.0以上）を与える量であることが望ましい。
【００８６】本発明のカブリ剤をハロゲン化銀乳剤に含
有せしめるには、熟成終了後の適当な時期に、ハロゲン
化銀１モルに対し該カブリ剤を10-5〜10-1モル程度、添
加するのが好ましい。
【００８７】本発明において使用することのできるハロ
ゲン化銀現像剤には、ハイドロキノン類、カテコール
類、アミノフェノール類、3-ピラゾリドン類、アスコル
ビン酸とその誘導体、レダクトン類、フェニレンジアミ
ン類等あるいはその混合物が含まれる。これらの現像剤
は予め乳剤中に含ませておき、高pＨ水溶液浸漬中にハ
ロゲン化銀に作用させるようにすることもできる。
【００８８】直接ポジ型の感光材料の現像処理に使用さ
れる現像組成物は、更に特定のカブリ防止剤及び現像抑
制剤を含有することができる。あるいはそれらの組成物
を感光材料の層膜中に任意に組み入れることも可能であ
る。通常有用なカブリ防止剤には、例えばベンゾトリア
ゾール類、5-メチルベンゾチアゾールのようなベンゾチ
アゾール類；1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール
類、5-メチルベンゾトリアゾール等、1-メチル-2-テト
ラゾリン-5-チオン等のような複素環式チオン類；芳香
族及び脂肪族のメルカプト化合物等が含まれる。
【００８９】本発明を直接ポジ型の感光材料に適用した
場合のハロゲン化銀乳剤は、内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤、即ちハロゲン化銀粒子の内部に主として潜像を形成
し、感光核の大部分を粒子の内部に有するハロゲン化銀
粒子を有する乳剤である。この乳剤を形成するためのハ
ロゲン化銀には、任意のハロゲン化銀、例えば臭化銀、
塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が包含され
る。
【００９０】特に好ましくは、この場合に用いる乳剤
は、透明な支持体に該乳剤を塗布した試料の一部を約１
秒までのある定められた時間に亘ってウェッジを介して
露光し、実質的にハロゲン化銀溶剤を含有しない、粒子
の表面像のみを現像する下記の表面現像液Ａを用いて20
℃で４分間現像した場合に、同一乳剤試料の別の一部を
同じく露光し、粒子の内部の像を現像する下記の内部現
像液Ｂで20℃で４分間現像した場合に得られる最大濃度
の１／５より大きくない濃度を示すものである。好まし
くは、表面現像液Ａを用いて得られた最大濃度は、内部
現像液で得られる最大濃度の１／10より大きくないもの
である。
【００９１】 表面現像液Ａ メトール 2.5ｇ Ｌ−アスコルビン酸 10ｇ メタ硼酸ナトリウム(４水塩) 20ｇ 臭化カリウム 1ｇ 水を加えて １リットル 内部現像液Ｂ メトール 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム(無水) 90.0ｇ ハイドロキノン 8.0ｇ 炭酸ナトリウム(１水塩) 52.5ｇ 臭化カリウム 5.0ｇ 沃化カリウム 0.5ｇ 水を加えて １リットル 又、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤には、種々の方法で調
製されるものが含まれる。例えば、米国特許2,592,250
号に記載のコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤；米国特
許3,206,316号、同3,317,322号、同3,367,778号、特公
昭43-29405号に記載の内部化学増感されたハロゲン化銀
粒子を有するハロゲン化銀乳剤；米国特許3,271,157
号、同3,447,927号、同3,531,291号に記載の多価金属イ
オンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するハロゲン
化銀乳剤；特開昭50-8524号に記載の積層構造を有する
粒子からなるハロゲン化銀乳剤；特開昭52-156614号に
記載のアンモニア法により調製された沃化銀を含有する
ハロゲン化銀乳剤などである。
【００９２】更に、用いられる内部潜像型ハロゲン化銀
乳剤には、アザインデン環を持つ化合物及びメルカプト
基を有する含窒素複素環化合物等をハロゲン化銀１モル
に対し好ましくは１mg〜10ｇ含有させることにより、よ
り低い最小濃度を持つ、より安定な結果を与えることが
できる。
【００９３】アザインデン環を持つ化合物としては、4-
ヒロドキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テトラザインデンが好
ましい。メルカプト基を有する含窒素複素環化合物とし
てはピラゾール、1,2,4-トリアゾール、1,2,3-トリアゾ
ール、1,3,4-チアジアゾール、1,2,3-チアジアゾール、
1,2,4-チアジアゾール、1,2,5-チアジアゾール、1,2,3,
4-テトラゾール、ピリダジン、1,2,3-トリアジン、1,2,
4-トリアジン、1,3,5-トリアジン、これらの環が２〜３
個縮合した環、例えばトリアゾロトリアゾール、ジアザ
インデン、トリアザインデン、テトラザインデン、ペン
タザインデン等、又、フタラジノン、インダゾールなど
があるが、1-フェニル-5-メルカプトテトラゾールが好
ましい。
【００９４】本発明の感光材料、特にポジ型の感光材料
に適用したものは、黒白感光材料でも、又、単色カラー
感材でも多色カラー感光材料でもよい。フルカラー感光
材料とする場合、青感光層、緑感光層及び赤感光層を有
するように構成することが好ましい。この場合、通常イ
エローカプラーを含有する青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、マゼンタカプラーを含有する緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層及びシアンカプラーを含有する赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層から感光材料が形成される。
【００９５】一つの好ましい態様にあっては、支持体か
ら遠い側から順に青感光層、緑感光層、赤感光層の層構
成とし、青感光層と緑感光層との間に非感光性層（イエ
ローフィルター層）を設ける。
【００９６】上記イエローカプラーとしては、公知のア
シルアセトアニリド系カプラーを用いることができ、こ
れらのうちベンゾイルアセトアニリド系及びピバロイル
アセトアニリド系化合物が好適である。
【００９７】上記マゼンタカプラーとしては、5-ピラゾ
ロン系カプラー、ピラゾロアゾール系カプラー、開鎖ア
シルアセトニトリル系カプラーを使用することができ
る。
【００９８】上記シアンカプラーとしては、ナフトール
系カプラー及びフェノール系カプラーを好ましく用いる
ことができる。
【００９９】又、支持体上に上記の如き感光性ハロゲン
化銀乳剤層やイエローフィルター層となる非感光性層を
有することができる他、中間層、保護層、下引層、裏引
層、ハレーション防止層等の種々の写真構成層を多数設
けることが可能である。これらの塗布方法としては、デ
ィップ塗布法、エアドクター塗布法、エクストルージョ
ン塗布法、スライドホッパー塗布法、カーテンフロー塗
布法などを適用することができる。
【０１００】直接ポジ感光材料とする場合、その支持体
としては、例えば必要に応じて下引加工したポリエチレ
ンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィル
ム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、
セルローズアセテートフィルム、ガラス板、バライタ
紙、ポリエチレンラミネート紙等が挙げられる。
【０１０１】上記支持体は不透明であっても、透明であ
ってもよく、目的とする感光材料によって選択できる。
【０１０２】感光材料のハロゲン化銀乳剤には、目的に
応じて湿潤剤、膜物性改良剤、塗布助剤等各種の写真用
添加剤を加えることもできる。更にその他の写真用添加
剤として、ゼラチン可塑剤、界面活性剤、紫外線吸収
剤、pＨ調整剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤、粒
状性向上剤、染料、モルダント、増白剤、現像速度調節
剤、マット剤等を使用することもできる。
【０１０３】又、色素画像の短波長の活性光線による褪
色を防止するため紫外線吸収剤、例えばチアゾリドン、
ベンゾトリアゾール、アクリロニトリル、ベンゾフェノ
ン系化合物を用いることは有用である。
【０１０４】ハロゲン化銀乳剤層には、保護コロイドあ
るいは結合剤（バインダー）として、ゼラチンやその他
に目的に応じて適当なゼラチン誘導体を用いることがで
き、又、目的に応じて他の親水性結合剤を含ませること
ができる。上記感光材料として乳剤層あるいは中間層、
保護層、フィルター層、裏引層等の写真構成層に目的に
応じて添加することができ、更に親水性バインダーには
目的に応じて適用な可塑性、湿潤剤を含有せしめること
ができる。
【０１０５】又、各構成層は任意の適当な硬膜剤で硬化
することができる。
【０１０６】更に、感光材料には、ＡＳ剤（アンチステ
イン剤）を用いることができる。
【０１０７】
【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明の態様はこれらに限定されるものではない。
【０１０８】実施例１ 感光材料のハロゲン化銀乳剤層に、一般式（Ｉ）で表さ
れる例示化合物及び比較化合物（後掲のＣ−１〜Ｃ−
３）を次の要領で添加して、試料を調製した。
【０１０９】両面に厚さ0.1μmの下塗層を施した厚さ10
0μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の下
塗層上に、下記処方（１）のハロゲン化銀乳剤層をゼラ
チン量が1.5ｇ／m2、銀量が3.3ｇ／m2になる様に塗設
し、更にその上に下記処方（２）の保護層をゼラチン量
が1.0ｇ／m2になる様に塗設し、又、反対側のもう一方
の下塗層上には下記処方（３）に従ってバッキング層を
ゼラチン量が3.5ｇ／m2になる様に塗設し、更にその上
に下記処方（４）の保護層をゼラチン量が１ｇ／m2にな
る様に塗設して試料１〜10を得た。
【０１１０】 処方１（ハロゲン化銀乳剤層組成） ゼラチン 1.5ｇ／m2 塩臭化銀（AgCl 60モル％，AgBr 40モル％，平均粒径0.20μm単分散度＝12） 3.3ｇ／m2 カブリ防止剤：4-ヒドロキシ-6-メチル -1,3,3a,7-テトラザインデン 0.3ｇ／m2 本発明の化合物又は比較化合物 表１ 造核促進剤 表１ 界面活性剤：サポニン 0.1ｇ／m2 ラテックスポリマー：ポリエチルアクリレート 1ｇ／m2 増感色素：（ａ） 5mg／m2 （ｂ） 15mg／m2 （ｃ） 15mg／m2 （ｄ） 10mg／m2 （ｅ） 3mg／m2 現像調節剤：ノニルフェノキシポリエチレングリコール 10mg／m2 5-メチルベンゾトリアゾール 7mg／m2 アデニン 3mg／m2 グアニン 2mg／m2 ウラシル 2mg／m2 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 3mg／m2 ハイドロキノン 100mg／m2 1-フェニル-3-ピラゾリドン 10mg／m2
【０１１１】
【化２３】
【０１１２】 処方２（乳剤保護層組成） ゼラチン 1.0ｇ／m2 マット剤：平均粒径3.0〜5.0μmのポリメチルメタクリレート 50mg／m2 界面活性剤：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 10mg／m2 帯電改質剤：C8F17COONH4 10mg／m2 塩化ナトリウム 100mg／m2 塩化リチウム 30mg／m2 処方安定剤：2-メルカプトベンゾイミダゾール スルホン酸ナトリウム 5mg／m2 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 3mg／m2 硬膜剤：ホルマリン 30mg／m2 処方３（バッキング層組成） ゼラチン 3.5ｇ／m2 染料−１ 1ｇ／m2 染料−２ 1ｇ／m2 界面活性剤：サポニン 0.1ｇ／m2 硬膜剤：グリオキザール 0.1ｇ／ｍ２
【０１１３】
【化２４】
【０１１４】 処方４（バッキング保護層組成） ゼラチン 1ｇ／m2 マット剤：平均粒径3.0〜5.0μmのポリメチルメタクリレート 0.5ｇ／m2 界面活性剤：p-ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 10mg／m2 C8F17SO2NH(CH2)3N+(CH3)2CH2COO- 10mg／m2 現像調節剤：5-ニトロインダゾール 12mg／m2 5-メチルベンゾトリアゾール 20mg／m2 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 5mg／m2 硬膜剤：ホルマリン 30mg／m2 得られた試料と50℃、75％相対湿度に３日間保存した後
の試料を下記の方法による網点品質試験を行った。
【０１１５】≪網点品質性試験方法≫ステップウェッジ
に網点面積50％の返し網スクリーン（150線／インチ）
を一部付して、これに試料を密着させてキセノン光源で
５秒間露光を与え、下記現像液、定着液を備えた迅速処
理用自動現像機にて下記の条件で現像処理を行い、試料
の網点品質を100倍のルーペで観察し、網点品質の高い
ものを「10」ランクとし、以下「９」、「８」、
「７」、「６」、「５」、「４」、「３」、「２」、
「１」の10ランクとした。
【０１１６】又、網点中のカブリも同様に評価し、網点
中に全く黒ピンの発生していないものを最高ランク「1
0」とし、網点中に発生する黒ピンの発生度に応じてラ
ンク「９」、「８」、「７」、「６」、「５」、
「４」、「３」、「２」、「１」と、そのランクを順次
下げて評価した。
【０１１７】現像液処方 亜硫酸ナトリウム 50ｇ 1-フェニル-4-ヒドロキシメチル-4′-メチル-3-ピラゾリドン 0.85mg ジエチルトリアミン５酢酸 1.5ｇ 硼酸 ８ｇ 臭化カリウム ４ｇ 炭酸カリウム 55ｇ 5-メチルベンズトリアゾール 200mg ベンズトリアゾール 83mg ハイドロキノン 20mg 水酸化カリウム 使用液のpＨを10.4にする量 使用時に水を加えて１リットルに仕上げた。
【０１１８】定着液処方 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（72.5％w/v 水溶液) 240cc 亜硫酸ナトリウム 17ｇ 酢酸ナトリウム・３水塩 6.5ｇ 硼酸 6ｇ 枸櫞酸ナトリウム・２水塩 2ｇ 酢酸（90％水溶液） 13.6cc （組成Ｂ） 純水（イオン交換水） 17cc 硫酸（50％水溶液） 4.7ｇ 硫酸アルミニウム （Al2O3 換算含量が8.1％の水溶液） 26.5ｇ 使用時に水500cc中に上記組成Ａ、組成Ｂの順に溶か
し、１リットルに仕上げて用いた。この定着液のpＨは
約4.3であった。
【０１１９】現像処理条件 （工 程） （温 度） （時 間） 現 像 35℃ 30秒 定 着 33℃ 20秒 水 洗 常温 20秒 なお、処方（１）におけるハロゲン化銀乳剤層に添加し
た比較化合物としては以下の（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）の
化合物を使用した。
【０１２０】
【化２５】
【０１２１】表１に網点品質性試験の結果を示した。
【０１２２】
【表１】
【０１２３】上記結果からも明らかなように、網点品質
に関しては、本発明に係る生試料保存後の試料１〜７は
いずれもランク「６」以上であるが、比較生試料保存後
の試料８〜10はランク「４」以下という結果を示し網点
品質は良好とは言い難い。
【０１２４】又、カブリの指標とする黒ピンの発生度に
関しても、本発明に係る生試料保存後の試料はいずれも
ランク「６」以上に評価され、カブリのない極めて良好
な結果を示したのに対し、生試料保存後の比較試料はい
ずれもランク「３」以下と悪かった。
【０１２５】実施例２ 実施例１の試料３及び試料４において、ハロゲン化銀粒
子の単分散度を４〜40に変えて試料11〜20を作成し、同
様に実験した。
【０１２６】又、粒子の調製時にロジウムを８×10-7モ
ル／Agｌモル、及びイリジウムを３×10-7モル／Agｌモ
ルを常法に従い含有させた。ハロゲン化銀組成は塩化銀
98モル％の塩臭化銀で、増感色素（ａ）〜（ｅ）を添加
する代わりに下記構造の減感色素（ｆ）を添加した。
【０１２７】更に、保護層中には下記のフィルター染料
−３を50mg／m2加え、かつ、下記紫外線吸収染料−４を
100mg／m2添加した。
【０１２８】
【化２６】
【０１２９】その他は前記試料３及び試料４と同様に
し、例えば一般式（Ｉ）で示される化合物として同じ例
示化合物１−５及び１−７を用いた。単分散度は、粒子
の仕込時のpＨ電位、Agイオンとハライドイオンの供給
量を変化させることにより、常法のコントロールダブル
ジェット法により調整した。
【０１３０】又、露光、現像処理も、実施例１と略同様
にして行い写真性能を評価した。ただし、本実施例で
は、作成した試料の露光に超高圧水銀灯を用い、５mJの
エネルギーで照射した。
【０１３１】評価結果を、表２に示す。試料11〜20は、
網点品質７〜９、黒ピン７〜８といずれも良好であり、
網点品質が高く、かつカブリが極めて少ないことがわか
った。
【０１３２】
【表２】
【０１３３】実施例３ （乳剤Ａの調製）単分散性の臭化銀乳剤を下記の要領で
調製した。
【０１３４】オセインゼラチンを含む水溶液を70℃に制
御し、激しく撹拌しながら、硝酸銀水溶液と臭化カリウ
ム水溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添
加して、平均粒径0.4μmの八面体乳剤を得た。この乳剤
に銀１モル当たり５mgのチオ硫酸ナトリウム及び６mgの
塩化金酸（４水塩）を加えて75℃で80分間加熱すること
により化学熟成を行い、臭化銀コア乳剤を得た。このコ
ア乳剤に、更に硝酸銀水溶液と、臭化カリウム及び塩化
ナトリウム（モル比で50：50）とを含む水溶液を加えて
成長させ、平均粒径0.7μmの八面体単分散コア／シェル
塩臭化銀乳剤を得た。水洗・脱塩後、この乳剤に銀１モ
ル当たり、それぞれ1.3mgのチオ硫酸ナトリウム及び塩
化金酸（４水塩）を加え60℃で70分間加熱し、化学増感
処理を行い、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。
【０１３５】（試料の作成）ポリエチレンで両面をラミ
ネートした紙支持体上に、下記層構成の多層カラー感光
材料を作成し、試料21とした。なお、特に記載がない限
り各化合物の量は塗布付量を数字で示す（単位mg／d
m2）。ただし、乳剤は銀換算値、化合物の構造は後掲す
る。
【０１３６】 第７層（保護層） ゼラチン 12.3 第６層（紫外線吸収層） ゼラチン 5.4 紫外線吸収剤（ＵＶ―１） 1.0 紫外線吸収剤（ＵＶ―２） 2.8 溶媒（ＳＯ―３） 1.2 第５層（青色感光層） 乳剤Ａ(増感色素ＢＤ―１を含む） 5.0 ゼラチン 13.5 イエローカプラー（ＹＣ―１） 8.4 画像安定剤（ＡＯ―３） 3.0 溶媒（ＳＯ―１） 5.2 化合物（Ｃ―１） ５×10-3モル／モルAg 第４層（イエローフィルター層） ゼラチン 4.2 イエローコロイド銀 1.0 紫外線吸収剤（ＵＶ―１） 0.5 紫外線吸収剤（ＵＶ―２） 1.4 混色防止剤（ＡＳ―１） 0.4 溶媒（ＳＯ―３） 0.8 第３層（緑色感光層） 乳剤Ａ（増感色素ＧＤ―１を含む） 2.7 ゼラチン 13.0 マゼンタカプラー（ＭＣ―１） 2.4 画像安定剤（ＡＯ―１） 2.0 溶媒（ＳＯ―４） 3.15 化合物（Ｃ―１） ５×10-3モル／モルAg 第２層（混色防止層） ゼラチン 7.5 混色防止剤（ＡＳ―１） 0.55 溶媒（ＳＯ―２） 0.72 第１層（赤色感光層） 乳剤Ａ（増感色素ＲＤ−１，ＲＤ−２を含む） 4.0 ゼラチン 13.8 シアンカプラー（ＣＣ―１） 2.1 シアンカプラー（ＣＣ―２） 2.1 画像安定剤（ＡＯ―３） 2.2 溶媒（ＳＯ―１） 3.3 化合物（Ｃ―１） ５×10-3モル／モルAg なお、塗布助剤としてＳＡ―１，ＳＡ―２を用い、又、
硬膜剤としてＨＡ―１を用いて塗布を行った。
【０１３７】ＳＯ―１：ジブチルフタレート ＳＯ―２：ジオクチルフタレート ＳＯ―３：ジ(3-メチル-5,5-ジメチルペンチル)フタレ
ート ＳＯ―４：ジ-i-デシルフタレート ＡＳ−１：2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノン ＳＡ−１：スルホ琥珀酸ジ(2-エチルヘキシル)・ナトリ
ウム塩 ＳＡ−２：スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフ
ルオロペンチル)・ナトリウム塩 ＨＡ−１：2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジン・
ナトリウム
【０１３８】
【化２７】
【０１３９】
【化２８】
【０１４０】
【化２９】
【０１４１】別に、試料21における各層の化合物（Ｃ−
１）を、化合物（Ｃ−２），（Ｃ−３）及び表３に示す
本発明の一般式（Ｉ）で表されるカブリ剤に変えた以外
は全く同様にして、生試料22〜26を作成した。これらの
試料とそれらを温度60℃、相対湿度80％の条件下３日間
保存したものを、評価用の試料とした。
【０１４２】得られた各試料について、光学ウェッジを
通して感光計を用いて露光を行い、下記に示す処理工程
で処理を行った。
【０１４３】（処理―１） 処理工程 時 間 温 度 発色現像 ２分 37℃ 漂白定着 40秒 33℃ 安 定 20秒ずつ３回 33℃ 乾 燥 30秒 60〜80℃発色現像液−１ ジエチレントリアミン五酢酸 2.0ｇ ベンジルアルコール 12.8ｇ ジエチレングリコール 3.4ｇ 亜硫酸ナトリウム 2.0ｇ 臭化ナトリウム 0.5ｇ 硫酸ヒドロキシルアミン 2.6ｇ 塩化ナトリウム 3.2ｇ 3-メチル-4-アミノ-N-エチル-N- (β-メタンスルホンアミドエチル)アニリン 4.25ｇ 炭酸カリウム 30.0ｇ 蛍光増白剤(4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、水酸化カリウム又は
硫酸を用いてpＨ10.5に調整した。
【０１４４】漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（54％水溶液） 150cc 亜硫酸ナトリウム 15ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム 55ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム(２水塩) 4ｇ 氷酢酸 8.61ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、アンモニア水又は塩
酸を用いてpＨ5.4に調整した。
【０１４５】安定液 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸（60％水溶液） 1.6cc 塩化ビスマス 0.35ｇ ポリビニルピロリドン 0.25ｇ アンモニア水 2.5cc ニトリロ三酢酸・3Na 1.0ｇ 5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 50mg 2-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オン 50mg 蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） 1.0ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、水酸化カリウム又は
塩酸でpＨ7.5に調整した。
【０１４６】（処理―２）発色現像液のpＨを11.0に調
整した以外は、 処理―１と同じである。
【０１４７】得られた画像についてセンシトメトリーを
行い、マゼンタ画像について最大濃度Ｄmax、最小濃度
Ｄminを評価し、表３に結果を示す。
【０１４８】
【表３】
【０１４９】表３から明らかなように、本発明のカブリ
剤を含む試料24〜26は、公知のカブリ剤である比較化合
物を含む試料21〜23に比べ、生試料保存後も、低pＨ処
理においても最大濃度が大きく、かつ最小濃度が小さい
良好なポジ画像を与える。
【０１５０】
【発明の効果】本発明により、生試料保存後も硬調で網
点品質に優れ、カブリが少なく、しかも高感度なハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することができた。又、本発
明を直接ポジハロゲン化銀写真感光材料に適用すること
により、生試料保存後も低いpＨの現像液で現像した時
でも充分高い最高濃度を与える感光材料を提供すること
ができた。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を
    有するハロゲン化銀写真感光材料において、下記一般式
    （Ｉ）で表される化合物を少なくとも１種含有すること
    を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 式中、Ｒ1は脂肪族基、芳香族基又は複素環基を表し、
    Ｒ2は水素原子又はブロック基を表す。Ａ1及びＡ2は共
    に水素原子であるか、又は一方が水素原子で他方はアシ
    ル基、スルホニル基又はオキザリル基を表す。ただし、
    分子中に、窒素のプロトネーションによるオニウムを少
    なくとも１つ含み、Ｘは分子を中性にするための対イオ
    ンを表す。
  2. 【請求項２】 上記一般式（Ｉ）で表される化合物のＲ
    1、Ｒ2に窒素のプロトネーションによるオニウムを少な
    くとも１つ含むことを特徴とする請求項１記載のハロゲ
    ン化銀写真感光材料。
  3. 【請求項３】 前記ハロゲン化銀乳剤が内部潜像型ハロ
    ゲン化銀乳剤であることを特徴とする請求項１または２
    記載のハロゲン化銀写真感光材料。
  4. 【請求項４】 前記一般式（Ｉ）のＲ1が置換フェニル
    基であることを特徴とする請求項１、２又は３記載のハ
    ロゲン化銀写真感光材料。
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