JPH0838809A - デソルター洗浄水中での原油の乳化または分散を抑制する方法 - Google Patents

デソルター洗浄水中での原油の乳化または分散を抑制する方法

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JPH0838809A
JPH0838809A JP7052724A JP5272495A JPH0838809A JP H0838809 A JPH0838809 A JP H0838809A JP 7052724 A JP7052724 A JP 7052724A JP 5272495 A JP5272495 A JP 5272495A JP H0838809 A JPH0838809 A JP H0838809A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 原油がデソルター洗浄水中で乳化しまたは分
散することを抑制する優れた方法を提供する。 【構成】 デソルター洗浄水中で原油が乳化し、または
分散することを抑制する方法であって、前記方法は、洗
浄水をデソルターに加える前に、水溶性のカチオンポリ
マーの分散体の有効量でデソルター洗浄水を処理する工
程を含む。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明は、濃厚な塩媒質中に分散した水溶
性ポリマーの使用を通して、デソルターブライン水中へ
の油乳化/ 分散を抑制することに関する。
【0002】石油精製において、脱塩処理は、水溶性お
よび水分散性の不純物を除去するための原油の水抽出で
ある。原油は230 〜300 °F(110 〜149 ℃) の温度に加
熱される。より詳細には、低レベルの不純物を含む水は
原油中に注入される。次に、水および油のこのストリー
ムは、原油中に洗浄水を完全に混合するために高剪断を
受け、それにより、不純物を希釈する。この剪断作用は
比較的に安定な油中水形エマルジョンを作る。このエマ
ルジョンは脱塩容器( デソルター) に入り、そこで、滞
留時間および電界の補助によって分解される。理想的に
は、この処理は、水溶性不純物を比較的に含まない原油
と、油を含まないブラインストリームとをもたらす。
【0003】しかし、殆どの場合には、水溶性不純物を
比較的に含まない原油と、油を含まない水を提供するた
めには、エマルジョンの分解を速めるように薬品が必要
である。このような薬品はエマルジョンブレーカーまた
はデマルシファイアーとして知られている。特定の場合
には、精製業者は、装置の設計能力より多量の原油を処
理することを望む。時々、エマルジョンブレーカーはこ
れらの装置の限界を越えられない。その結果、0.5 〜2.
0 体積% の分散した油を含むブラインストリームとな
る。しばしば、この状況を抑えるために極端に多量のエ
マルジョンブレーカーが必要である。
【0004】ラテックスポリマーは問題に苦しむが、非
常に頻繁に使用される。ラテックスポリマー製剤は油中
に分散した30〜35% の固形分を含む。ラテックスポリマ
ーは、また、使用前に反転されなければならない。事前
反転のための石油精製における装置は必ずしも供給され
ておらず、このため、ポリマーを系に直接フィードする
ことが強いられている。このフィード方法に関する多く
の問題により、多くの顧客がラテックスポリマーを避け
ている。更に、ラテックスは、一般に非常に狭い処理範
囲を有し、しばしば、多量の投与量で過処理となる。
【0005】これらの系における油は原油からなる。こ
の用途における油の量は、数百〜数万ppm の範囲である
ことができる。デソルターブライン水中の油乳化または
分散を防止することは、油損失を抑制し、そして排水処
理プラントに送られる水をよりきれいにする。排水処理
プラントでの油の受け入れを避けることは、局所下水お
よび川への総溶解固形分(TSS) 、化学的酸素消費量(CO
D) 、生物学的酸素消費量(BOD) および総有機炭素(TOC)
に関する確立した排出制限にとって重要である。EPA
が油およびグリース排出の厳しい制限を確立しただけで
なく、これらの産業は、地方条例にも影響を受けてい
る。
【0006】本発明の1 つの態様は、原油がデソルター
の洗浄水中で乳化することを防止する方法を提供する。
この方法により、原油を含むデソルター洗浄水は水溶性
カチオンポリマー分散体の有効量で処理される。水溶性
カチオンポリマーの分散体は、多価アニオン塩水溶液中
で、一般式(I) により表されるカチオンモノマー少なく
とも5 モル% とアクリルアミド若しくはメタクリルアミ
ド少なくとも5 モル%を含む水溶性モノマー混合物を重
合させることにより製造される。分散ポリマーは多価ア
ニオン塩水溶液中に可溶性であるカチオンポリマーであ
る。また、分散ポリマーは、一般式(II)により表される
カチオンモノマー単位を少なくとも20モル% 含む。
【0007】
【化2】
【0008】(式中、R1およびR4は各々H またはCH3
あり;R2 、R3、R5およびR6は各々1 〜2 個の炭素原子を
有するアルキル基であり;R7 は水素原子または1 〜2 個
の炭素原子を有するアルキル基であり;A1 およびA2は各
々酸素原子またはNHであり;B1およびB2は各々2 〜4 個
の炭素原子を有するアルキレン基またはヒドロキシプロ
ピレン基であり、そしてX1 - およびX2 - は各々対イオン
である。)
【0009】本発明の更なる態様は重合がシードポリマ
ーの存在下で行われるということを提供する。シードポ
リマーは多価アニオン塩水溶液中に可溶性の水溶性カチ
オンポリマーである。シードポリマーも一般式(I) によ
り表されるカチオンモノマー単位を少なくとも5 モル%
含む。
【0010】1 つの好ましい態様により、水溶性モノマ
ー混合物は、一般式(II)により表されるカチオンモノマ
ーを少なくとも5 モル% 更に含む。多価アニオン塩は、
好ましくは燐酸塩、硫酸塩またはそれらの混合物を含
む。
【0011】本発明により、上記の水溶性ポリマーは、
洗浄水中の原油液滴の乳化または分散を抑制するために
有効な量でデソルター洗浄水に加えられる。
【0012】本発明は従来技術と比較して幾つかの利点
を提供する。 (1) デソルターブライン水中の油乳化および分散の抑
制。 (2) 排水処理プラントへ流れる原油の量の減少。 (3) 本発明は、油連続相ラテックスポリマー(oil exter
nal latex polymers) の場合のように、油層中に凝集塊
を生じさせない。 (4) 本発明では、ラグ層( 油/ 水界面におけるエマルジ
ョン) は存在せず、または最小に維持される。 (5) 本発明のポリマーの投与量は従来技術よりも少量で
あり、そして、約0.5ppm〜約25ppm の範囲である。およ
び、 (6) 本発明はエマルジョンブレーカー投与量を減少させ
ることができる。
【0013】本発明の方法において使用される分散重合
は、以前にはなかった多くの利点を提供する。本発明の
ポリマーは、水中で完全に合成されるので、油溶剤を必
要としない。このことは次の点で意義あることである。 (1) 本発明のポリマーは火災危険を提供しない。 (2) 処理されようとする水に油が加えられない( より環
境に優しい) 。 (3) 本発明のポリマーの溶解には水の添加しか必要でな
い( 特別な活性剤は必要ない) 。 (4) 本発明のポリマーが溶解する/ 反転する能力は油分
散ラテックスよりも優れている。および、 (5) 本発明のポリマーは適切に濃縮された塩水を使用す
ることにより実質的にいかなる濃度にも希釈されうる。
【0014】他の利点は、特定の油分散ラテックスとは
異なり、ポリマーのバルク粘度が低いことである。この
物性により、いかなる標準的な薬品ポンプを用いても注
入場所で材料を送り込むことが可能になる。
【0015】より詳細には、本発明は原油がデソルター
洗浄水中で乳化しまたは分散することを抑制する優れた
方法を提供する。新規のクラスの水溶性の分散ポリマー
は、現在ある薬品処理よりもデソルターの水の中で油が
乳化することを抑制するのに有効であることが発見され
た。下記により詳細に議論する通り、本発明のポリマー
分散体は多価アニオン塩の水溶液中で製造される。本発
明のポリマー分散体は、本用途に使用される他のポリマ
ーでは達成されなかった、微細な粒子サイズおよび水溶
性を達成する。本発明に使用されるポリマー分散体は、
現在ある薬品処理よりも2 倍の量の乳化した油を発生し
た排水から除去することが実施例に示される。更に、ラ
テックスポリマーの欠点であるポリマー分散体の過剰供
給での問題は現れなかった。
【0016】本方法により、本発明のポリマーはデソル
ター洗浄水に加えられる。ポリマーは0.5 〜約100ppmの
有効量で加えられる。より好ましくは、加えられるポリ
マーの量は2 〜約40ppm であり、最も好ましくは約4 〜
約25ppm である。ポリマーが系に悪影響を与える最大投
与量は存在しないようであると信じられる。幾分高めの
投与量では、有利な効果は頭打ちになり、そして、コス
ト基準では、恐らく約100ppmを越える、このような高め
の投与量ではコスト的に有効でない。本発明のポリマー
は好ましくはニートの形で系内に加えられる。しかし、
特定の用途では、ポリマーは水溶液の形で加えられてよ
い。
【0017】一度、本発明のポリマーがデソルターの洗
浄水中に加えられると、処理された洗浄水はデソルター
を通して移動する間に自然攪拌される。本発明のポリマ
ーは乳化した油を水から分離させるであろう。処理され
た水は、ここで、排水処理施設に排出されるか、または
デソルター洗浄水として再利用されることができる。本
発明の好ましいポリマーはHymo Coroporation, Japanに
より製造されている。好ましいポリマー製剤はHymo Cor
oporation からDR-2570 、DR-3000 およびDR-4000 の商
品名で供給されている。本発明に使用されるポリマー分
散体を製造する方法はKyoritsu Yuki Co., Ltd., Toky
o, Japan に付与された米国特許第5,006,590 号および
第4,929,655 号中に詳細に記載されている。これら2 つ
の特許の開示を引用により明細書中に取り入れる。
【0018】本発明により、洗浄水を処理するために使
用されるポリマー分散体は一般式(I) により表されるカ
チオンモノマーを少なくとも5 モル% 含む水溶性のモノ
マー混合物から製造される。
【0019】
【化3】
【0020】(式中、R1はH またはCH3 であり;R2 およ
びR3は各々1 〜2 個の炭素原子を有するアルキル基であ
り;A1 は酸素原子またはNHであり;B1 は2 〜4 個の炭素
原子を有するアルキレン基またはヒドロキシプロピレン
基であり; そしてX1は対イオンである。)
【0021】上記の水溶性のモノマー混合物は多価アニ
オン塩の水溶液中に可溶性である。モノマー混合物から
生じるポリマーは、しかし、多価アニオン塩水溶液中に
不溶性である。このモノマー混合物のポリマーはシード
ポリマーとして使用されることもできる。シードポリマ
ーを下記に詳細に記載する。
【0022】一般式(I) により表される上記のカチオン
モノマーは、好ましくは、塩化ベンジルとジメチルアミ
ノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレ
ート、ジメチルアミノヒドロキシプロピルアクリレー
ト、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチル
アミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレートお
よびジメチルアミノプロピルメタクリルアミドとの反応
から得られる第四級アンモニウム塩である。
【0023】一般式(I) により表されるカチオンモノマ
ーと好ましく共重合するモノマーは、アクリルアミド、
メタクリルアミド、および、一般式(II)により表される
カチオンモノマーを含む。
【0024】
【化4】
【0025】(式中、R4はH またはCH3 であり;R5 およ
びR6は各々1 〜2 個の炭素原子を有するアルキル基であ
り;R7 はH または1 〜2 個の炭素原子を有するアルキル
基であり;A2 は酸素原子またはNHであり;B2 は2 〜4 個
の炭素原子を有するアルキレン基またはヒドロキシプロ
ピル基であり; そしてX2は対イオンである。)
【0026】式(II)により表される好ましいモノマー
は、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミ
ノエチルアクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリ
ルアミド、ジエチルアミノプロピルアクリルアミドおよ
びジメチルヒドロキシプロピルアクリレート、ジメチル
アミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメ
タクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミ
ド、ジエチルアミノプロロピルメタクリルアミドおよび
ジメチルヒドロキシプロピルメタクリレートのアンモニ
ウム塩、並びにメチル化およびエチル化第四級塩を含
む。ジアルキルアミノエチルアクリレートおよびジアル
キルアミノエチルメタクリレートの塩および第四級塩
は、一般式(II)により表される、より好ましいカチオン
モノマーである。重合反応混合物中の上記のモノマーの
濃度は適切には5 〜30重量% である。
【0027】本発明により水溶液中に含まれる多価アニ
オン塩は、適切には硫酸塩、燐酸塩またはそれらの混合
物である。好ましい塩は、硫酸アンモニウム、硫酸ナト
リウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、燐酸水
素アンモニウム、燐酸水素ナトリウムおよび燐酸水素カ
リウムを含む。本発明において、これらの塩は、15%以
上の濃度を有してその水溶液として各々使用されうる。
【0028】分散剤ポリマーは上記のモノマーの重合が
起こるアニオン塩水溶液中に存在する。分散剤ポリマー
は上記の塩の水溶液中に可溶性である。分散剤ポリマー
は、好ましくは、モノマーの総重量を基準に1 〜10重量
% の量で使用される。分散剤ポリマーは式(II)により表
されるカチオンモノマー単位を20モル% 以上含む。好ま
しくは、残りのモル% はアクリルアミドまたはメタクリ
ルアミドである。分散剤の性能は分子量によっては大き
く影響されない。しかし、分散剤の分子量は好ましくは
10,000〜10,000,000の範囲である。本発明の1 つの態様
により、グリセリンまたはポリエチレングリコールのよ
うな多官能性アルコールは重合系に同時に存在する。微
細粒子の析出はこれらのアルコールの存在下でスムーズ
に行われる。
【0029】重合のために、通常のラジカル形成剤は使
用されてよいが、好ましくは水溶性のアゾ化合物、例え
ば、2,2'- アゾビス(2- アミジノプロパン) ヒドロクロ
リド、および2,2'- アゾビス(N,N- ジメチレンイソブチ
ルアミン) ヒドロクロリドが使用される。
【0030】本発明の1 つの態様により、シードポリマ
ーは微細分散体を得る目的で上記のモノマーの重合を開
始する前に加えられる。このシードポリマーは多価アニ
オン水溶液中に不溶性である水溶性カチオンポリマーで
ある。シードポリマーは、好ましくは、ここに記載の方
法により上記のモノマー混合物から製造されたポリマー
である。しかし、重合の間に形成された水溶性ポリマー
のように、シードポリマーは式(I) により表されるカチ
オンモノマー単位を少なくとも5 モル% 含むべきであ
る。本発明の1 つの態様により、ある重合反応に使用さ
れるシードポリマーは、同一モノマー混合物が使用され
る先の反応により製造された水溶性ポリマーである。
【0031】次の実施例は本発明の好ましい態様および
用途を表し、そして、添付の請求項に述べられていない
かぎり、本発明を限定することを意図しない。
【0032】例1 本発明の評価をパイロット脱塩ユニットで行った。この
ユニットは現場脱塩条件のシミュレーションができる。
最初に、従来のアルキルフェノールアルコキシレートエ
マルジョンブレーカー12ppm で処理した原油で試験を行
った。原油および洗浄水がユニット中で高剪断速度を受
けたときに、運転で回収されたブラインは平均で約20,0
00ppm の乳化/ 分散した原油を含んだ。
【0033】次に、同一の原油を12ppm の同一のエマル
ジョンブレーカーで処理し、そして、ユニット中で同一
条件で運転した。Hymo Corporation, Japan から得たDR
-3000 である1 種類の本発明の水溶性ポリマー5ppmで洗
浄水を処理した。この運転の間に回収されたブラインは
約1,000ppm未満の原油を含んだ。
【0034】請求項に規定される通り、本発明の概念お
よび範囲を逸脱することなく、明細書に記載された本発
明の方法の組成物、運転および手順は変更されうる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マイケル エル.ブレイデン アメリカ合衆国,テキサス 77479,シュ ガー ランド,セント アイブス 4123 (72)発明者 ドナルド ジェイ.ニューマン アメリカ合衆国,テキサス 77469,リッ チモンド,オールド サウス ドライブ 2400,アパートメント 4127

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 デソルター洗浄水中で原油が乳化し、ま
    たは分散することを抑制する方法であって、前記方法
    は、洗浄水をデソルターに加える前に、水溶性のカチオ
    ンポリマーの分散体の有効量でデソルター洗浄水を処理
    する工程を含み、ここで、前記水溶性カチオンポリマー
    の前記分散体は、多価アニオン塩の水溶液中で、一般式
    (I) により表されるカチオンモノマーを少なくとも5 モ
    ル% およびアクリルアミド若しくはメタクリルアミドを
    少なくとも5 モル% 含む水溶性のモノマー混合物を重合
    させることにより製造され、前記重合は分散剤ポリマー
    の存在下で行われ、前記分散剤ポリマーは前記多価アニ
    オン塩の水溶液に可溶性であり且つ一般式(II)により表
    されるカチオンモノマー単位を少なくとも20モル%含む
    水溶性のカチオンポリマーである、方法。 【化1】 (式中、R1およびR4は各々H またはCH3 であり;R2
    R3、R5およびR6は各々1 〜2 個の炭素原子を有するアル
    キル基であり;R7 は水素原子または1 〜2 個の炭素原子
    を有するアルキル基であり;A1 およびA2は各々酸素原子
    またはNHであり;B1およびB2は各々2 〜4 個の炭素原子
    を有するアルキレン基またはヒドロキシプロピレン基で
    あり、そしてX1 - およびX2 - は各々対イオンである。)
  2. 【請求項2】 前記重合が更にシードポリマーの存在下
    で行われ; 前記シードポリマーが前記多価アニオン塩の
    前記水溶液中に不溶性であり且つ前記一般式(I) により
    表されるカチオンモノマー単位を少なくとも5 モル% 含
    む水溶性のカチオンポリマーである、請求項1記載の方
    法。
  3. 【請求項3】 前記水溶性モノマー混合物が更に前記一
    般式(II)により表されるカチオンモノマーを少なくとも
    5 モル% 含む、請求項1記載の方法。
  4. 【請求項4】 前記多価アニオン塩の水溶液が燐酸塩、
    硫酸塩またはそれらの混合物を含む、請求項1記載の方
    法。
  5. 【請求項5】 前記洗浄水に加えられる有効量の水溶性
    カチオンポリマーの分散体が少なくとも0.5ppmである、
    請求項1記載の方法。
  6. 【請求項6】 前記洗浄水に加えられる有効量の水溶性
    カチオンポリマーの分散体が少なくとも2ppmである、請
    求項1記載の方法。
  7. 【請求項7】 前記洗浄水に加えられる有効量の水溶性
    カチオンポリマーの分散体が少なくとも4ppmである、請
    求項1記載の方法。
JP05272495A 1994-03-11 1995-03-13 デソルター洗浄水中での原油の乳化または分散を抑制する方法 Expired - Lifetime JP3554063B2 (ja)

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US08/212,455 US5449463A (en) 1994-03-11 1994-03-11 Desalter wash water additive
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KR (1) KR100342328B1 (ja)
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