JPH0841363A - Polymer composition - Google Patents
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は高分子組成物に係り、更
に詳しくは低弾性率であり、高ロス特性を有し、低分子
材のブリード（抑制）性、諸特性、生産性、経済性及び
汎用性に優れた、多量の低分子材保持の高分子組成物に
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polymer composition, and more specifically, it has a low elastic modulus and a high loss property, and has a bleeding (suppressing) property, various properties, productivity and economy of a low molecular material. The present invention relates to a polymer composition having excellent properties and versatility and capable of retaining a large amount of low molecular weight material.
【０００２】[0002]
【従来の技術】高分子材料分野において近年、用途の多
様性と相俟って、高性能、高機能性、経済性、汎用性を
有する、非常に低弾性率の高分子組成物、例えば非常に
低弾性率のゴム組成物、非常に低弾性率のプラスチック
組成物が強く要請されている。2. Description of the Related Art In recent years, in the field of polymer materials, in combination with a variety of uses, a polymer composition having a very low elastic modulus, which has high performance, high functionality, economical efficiency and versatility, for example, There is a strong demand for a rubber composition having a low elastic modulus and a plastic composition having a very low elastic modulus.
【０００３】従来、ある程度低弾性率の汎用性の高分子
組成物、即ち汎用の高分子材料成分と中程度以下の量の
低分子材成分（例えば液体）とを含む組成物は知られて
いる。かかる組成物は工業的に通常用いられるミキサー
等で高分子材料成分と適量の相溶性良好な低分子材成分
を混合すれば比較的容易に得られるために周知となって
いる。しかし、用いられる低分子材成分の量が限定され
るため、非常に低弾性率の高分子組成物とはなり得な
い。非常に低弾性率の汎用性高分子組成物は汎用性の高
分子材料成分と多量の低分子材成分とを含有する組成物
とすればよいのであるが未だ知られていない。これは例
えば高分子材料成分１００重量部と低分子材成分５０重
量部以上とを含むように、両成分をミキサー等で混合す
ればよいが、高分子材料成分が滑り、均一な高分子組成
物を得ることが困難なためである。この場合、混合を非
常に注意深く、長時間行えば所望の組成物が得られる場
合もあるが当然生産性が極めて悪く、工業的に不適であ
る。また、長時間混合で得られたとしても、低分子材高
含有の高分子組成物はしばしば均一性に欠け、低分子材
成分のブリードを抑制できず、作業上も、諸物性も問題
が多い。これらの欠点を改良するため、高分子材料成分
と、低分子材を粉体等にまぶした成分との組成物で低弾
性率化を図ることも知られているが、低分子材成分の量
に限界があるため、弾性率の大巾な低下は望めない。Conventionally, a general-purpose polymer composition having a somewhat low elastic modulus, that is, a composition containing a general-purpose polymer material component and a low-molecular material component (for example, a liquid) in a moderate amount or less is known. . It is well known that such a composition can be obtained relatively easily by mixing an appropriate amount of a low molecular weight material component having a good compatibility with a high molecular weight material component in a mixer or the like usually used in industry. However, since the amount of the low molecular weight component used is limited, the polymer composition cannot have a very low elastic modulus. A general-purpose polymer composition having a very low elastic modulus may be a composition containing a general-purpose polymer material component and a large amount of a low-molecular material component, but it is not yet known. For example, both components may be mixed with a mixer or the like so that 100 parts by weight of the polymer material component and 50 parts by weight or more of the low molecular weight component are mixed, but the polymer material component slips and a uniform polymer composition is obtained. This is because it is difficult to obtain. In this case, if the mixing is carried out very carefully and for a long time, the desired composition may be obtained, but naturally the productivity is extremely poor and it is industrially unsuitable. Further, even if it is obtained by mixing for a long time, a polymer composition containing a high amount of a low molecular weight material often lacks uniformity, and bleeding of the low molecular weight material component cannot be suppressed, and there are many problems in physical properties in terms of work. . In order to improve these drawbacks, it is known that a composition of a polymer material component and a component in which a low molecular weight material is sprinkled on a powder or the like is used to reduce the elastic modulus, but the amount of the low molecular weight material component Since there is a limit to this, a drastic decrease in elastic modulus cannot be expected.
【０００４】一方、低弾性率の高分子組成物には例えば
高分子材料成分として特殊ポリウレタンと多量の低分子
材成分とを含むものが知られている。しかし、この高分
子材料成分は特殊構造のものであるため、組合わされる
低分子材成分は特殊なものに限定されるので、この高分
子組成物は特定の物性、延いては特定の用途に狭く限定
され、また用いられるこの高分子材料成分は非汎用性材
料で、経済性に乏しく、従って、実用上、汎用性のない
ものとなっている。On the other hand, it is known that a polymer composition having a low elastic modulus contains, for example, a special polyurethane as a polymer material component and a large amount of a low molecular material component. However, since this polymer material component has a special structure, the low-molecular material component to be combined is limited to a special one, so that this polymer composition has a specific physical property, and thus a specific application. This polymer material component, which is narrowly limited and used, is a non-universal material and is poor in economic efficiency, and therefore has practically no versatility.
【０００５】これらの事実は高分子組成物を構成する材
料成分自体に大きな問題が存在することを示すものであ
る。These facts indicate that there is a big problem in the material components themselves constituting the polymer composition.
【０００６】かくして、汎用性であり、しかも非常に低
弾性率の高分子組成物を得ることが長年の研究課題であ
った。Thus, it has been a research subject for many years to obtain a polymer composition which is versatile and has a very low elastic modulus.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】以上述べてきたことか
ら明らかなように、本発明の目的は非常に低弾性率であ
り、高ロス特性を有し、低分子材のブリード（抑制）
性、諸特性、生産性、経済性、汎用性に優れた、多量の
低分子材保持の高分子組成物を得ることにある。As is apparent from the above description, the object of the present invention is to have a very low elastic modulus, a high loss characteristic, and a bleeding (suppression) of a low molecular weight material.
The purpose of the present invention is to obtain a high-molecular-weight polymer composition having excellent properties, various characteristics, productivity, economic efficiency, and versatility and capable of retaining a large amount of low-molecular weight material.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは低分子材、
高分子材料、他の材料成分及びそれらの特性等に着目
し、鋭意検討を重ねた結果、前記目的が下記の手段によ
り達成されることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。[Means for Solving the Problems] The present inventors
As a result of intensive investigations focusing on polymer materials, other material components and their properties, the inventors have found that the above objects can be achieved by the following means, and have completed the present invention.
【０００９】本発明の高分子組成物は低分子材と媒体材
とを含む低分子材保持媒体材複合物（Ａ）と高分子材料
（Ｂ）とを含む高分子組成物であって、該低分子材が１
００℃において５×１０5 センチポイズ以下の粘度を有
し、該低分子材と該媒体材の各々の溶解度パラメーター
値の差が３以下であり、該低分子材と該媒体材の重量比
が１以上であり、該低分子材と該高分子材料の各々の溶
解度パラメーター値の差が４以下であり、及び該低分子
材と該高分子材料の重量比が０．３以上である、ことを
特徴とする。The polymer composition of the present invention is a polymer composition comprising a low molecular weight material-holding medium composite (A) containing a low molecular weight material and a medium material, and a polymer material (B). Low molecular material is 1
It has a viscosity of 5 × 10 5 centipoise or less at 00 ° C., a difference in solubility parameter value between the low molecular weight material and the medium material is 3 or less, and a weight ratio of the low molecular weight material and the medium material is 1 or less. That is, the difference in solubility parameter value between the low molecular weight material and the high molecular weight material is 4 or less, and the weight ratio of the low molecular weight material and the high molecular weight material is 0.3 or more. Characterize.
【００１０】すなわち、本発明の高分子組成物は一般の
高分子材料に多量の低分子材を保持した低分子材保持媒
体材複合物を添加して成形することによって、各種の用
途に応じた低弾性率やロス特性等を高分子材料に簡単に
付与することができ、また従来のオイル添加による低弾
性率化の欠点であったブリード性も改善できる。That is, the polymer composition of the present invention is prepared by adding a low molecular weight material-holding medium material composite holding a large amount of low molecular weight material to a general polymer material and molding it to meet various uses. A low elastic modulus and loss characteristics can be easily imparted to the polymer material, and the bleeding property, which is a drawback of the conventional low elastic modulus by adding oil, can be improved.
【００１１】以下に本発明を詳細に説明する。本発明の
低分子材としては１００℃における粘度が５×１０5 セ
ンチポイズ以下、効果の点から好ましくは１×１０5 セ
ンチポイズ以下の材料である。分子量の観点から付言す
れば低分子材の数平均分子量は２０，０００以下、効果
の点から好ましくは１０，０００以下、より好ましくは
５，０００以下である。通常、室温で液体又は液体状の
材料が好適に用いられる。また、親水性、疎水性のいず
れの低分子材も使用できる。The present invention will be described in detail below. The low molecular weight material of the present invention is a material having a viscosity of 5 × 10 5 centipoise or less at 100 ° C., and preferably 1 × 10 5 centipoise or less from the viewpoint of effects. From the viewpoint of the molecular weight, the number average molecular weight of the low molecular weight material is 20,000 or less, preferably 10,000 or less, and more preferably 5,000 or less from the viewpoint of the effect. Usually, a liquid or liquid material at room temperature is preferably used. Further, both hydrophilic and hydrophobic low molecular weight materials can be used.
【００１２】低分子材としては前記の条件を満たすもの
であればすべて使用でき、特に制限されないが例示すれ
ば次のような材料を挙げることができる。As the low molecular weight material, any material can be used as long as it satisfies the above-mentioned conditions, and there is no particular limitation, but examples thereof include the following materials.
【００１３】軟化材： 鉱物油系、植物油系、合成油
系等の各種ゴム用或いは樹脂用軟化剤。鉱物油系として
は、アロマティック系、ナフテン系、パラフィン系等の
プロセス油等が挙げられる。植物油系としては、ひまし
油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、
やし油、落花生油、木ろう、パインオイル、オリーブ油
等が挙げられる。合成油系としては、アロマティック系
等が挙げられる。Softening agent: A softening agent for various rubbers or resins such as mineral oils, vegetable oils and synthetic oils. Examples of the mineral oil-based oil include process oils such as aromatic oils, naphthene oils, and paraffin oils. As vegetable oils, castor oil, cottonseed oil, linseed oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil,
Examples include coconut oil, peanut oil, wood wax, pine oil, olive oil and the like. Examples of the synthetic oil type include aromatic type.
【００１４】可塑剤： フタル酸エステル、フタル酸
混基エステル、脂肪族二塩基酸エステル、グリコールエ
ステル、脂肪酸エステル、リン酸エステル、ステアリン
酸エステル等の各種エステル系可塑剤、エポキシ系可塑
剤、その他プラスチック用可塑剤又は、フタレート系、
アジペート系、セバケート系、フォスフェート系、ポリ
エテール系、ポリエステル系等のＮＢＲ用可塑剤。Plasticizers: various ester plasticizers such as phthalic acid esters, mixed phthalic acid esters, aliphatic dibasic acid esters, glycol esters, fatty acid esters, phosphoric acid esters, stearic acid esters, epoxy plasticizers, etc. Plasticizer for plastics or phthalate type,
Adipate-based, sebacate-based, phosphate-based, polyether-based, polyester-based, etc. plasticizers for NBR.
【００１５】粘着付与剤： クマロン樹脂、クマロン
−インデン樹脂、フェノールテルペン樹脂、石油系炭化
水素、ロジン誘導体等の各種粘着付与剤（タッキファイ
ヤー）。Tackifier: Various tackifiers such as coumarone resin, coumarone-indene resin, phenol terpene resin, petroleum hydrocarbon, rosin derivative and the like.
【００１６】オリゴマー： クラウンエテール、含フ
ッ素オリゴマー、ポリイソブチレン、キシレン樹脂、塩
化ゴム、ポリエチレンワックス、石油樹脂、ロジンエス
テルゴム、ポリアルキレングリコールジアクリレート、
液体ゴム（ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンゴ
ム、ブタジエン−アクリロニトリルゴム、ポリクロロプ
レン等）、シリコーン系オリゴマー、ポリ−α−オレフ
ィン等の各種オリゴマー。Oligomer: Crown ether, fluorine-containing oligomer, polyisobutylene, xylene resin, chlorinated rubber, polyethylene wax, petroleum resin, rosin ester rubber, polyalkylene glycol diacrylate,
Liquid rubber (polybutadiene, styrene-butadiene rubber, butadiene-acrylonitrile rubber, polychloroprene, etc.), silicone-based oligomers, various oligomers such as poly-α-olefins.
【００１７】滑剤： パラフィン、ワックス等の炭化
水素系滑剤、高級脂肪酸、オキシ脂肪酸等の脂肪酸系滑
剤、脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド等の脂
肪酸アミド系滑剤、脂肪酸低級アルコールエステル、脂
肪酸多価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエ
ステル等のエステル系滑剤、脂肪族アルコール、多価ア
ルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール等のアル
コール系滑剤、金属石鹸、混合系滑剤等の各種滑剤。Lubricants: Hydrocarbon lubricants such as paraffin and wax, fatty acid lubricants such as higher fatty acids and oxyfatty acids, fatty acid amide lubricants such as fatty acid amides and alkylenebisfatty acid amides, fatty acid lower alcohol esters, fatty acid polyhydric alcohol esters. , Ester-based lubricants such as fatty acid polyglycol esters, alcohol-based lubricants such as aliphatic alcohols, polyhydric alcohols, polyglycols and polyglycerols, various lubricants such as metal soaps and mixed lubricants.
【００１８】その他、ラテックス、エマルジョン、液
晶、歴青組成物、粘土、天然のデンプン、糖、更に無機
系のシリコンオイル、フォスファゼンなども低分子材と
して適している。更に、牛油、豚油、馬油等の動物油、
鳥油或いは魚油：はちみつ、果実、又はチョコレート、
ヨーグルト等の乳製品系、炭化水素系、ハロゲン化炭化
水素系、アルコール系、フェノール系、エーテル系、ア
セタール系、ケトン系、脂肪酸系、エステル系、窒素化
合物系、硫黄化合物系等の有機溶剤：或いは、種々の薬
効成分、土壌改質剤、肥料類、石油類、水、水溶液が適
している。これらの成分は１種で用いても２種以上混合
しても良い。In addition, latex, emulsion, liquid crystal, bituminous composition, clay, natural starch, sugar, inorganic silicone oil, phosphazene and the like are also suitable as the low molecular weight material. In addition, animal oils such as cow oil, pig oil, horse oil,
Bird or fish oil: honey, fruit, or chocolate,
Organic solvents such as dairy products such as yogurt, hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, alcohols, phenols, ethers, acetals, ketones, fatty acids, esters, nitrogen compounds, sulfur compounds: Alternatively, various medicinal components, soil modifiers, fertilizers, petroleum, water and aqueous solutions are suitable. These components may be used alone or in combination of two or more.
【００１９】低分子材は高分子組成物の要求特性、用
途、また本発明の他の成分である媒体材、高分子材料と
の相溶性等を勘案して、最適なものが選択され、最適な
量で使用される。The low molecular weight material is selected and optimized in consideration of the required properties and uses of the polymer composition, compatibility with other components of the present invention such as the medium material and the polymer material. Used in various amounts.
【００２０】本発明における媒体材とは低分子材と高分
子材料との媒体としての機能を有する材料であり、本発
明の目的達成に重要な成分である。詳しくは、多量の低
分子材と高分子材料との均一な組成物を可能とするた
め、多量低分子材と媒体材を用いて、多量の低分子材を
保持した低分子材保持媒体材複合物を先ず得て、これと
高分子材料との組合せで目的とする多量の低分子材を保
持した高分子組成物を得ようとするものである。低分子
材と媒体材と高分子材料とを同時に混合しても均一な、
低弾性率の高分子組成物とはなり得ない。また、多量の
低分子材と高分子材料を直接混合し、多量の低分子材を
含む高分子材料を得ようとしても、低分子材が均一に混
合し得ず、またブリードし易いことがしばしば起こり、
目的とする低弾性率の高分子組成物は得られない。ここ
で、前記した低分子材を”保持する”とは低分子材が媒
体材及び高分子材料に均一に分散し、ブリードしない
か、ブリードが抑制されることを意味するものである。
勿論、高分子組成物の目的によってはブリードの程度を
コントロールすることも容易に行うことができる。最終
的に、この低分子材保持媒体材複合物が高分子材料との
混合時に、この中に均一分散する統一的なメカニズムは
必ずしも明らかでないがこの複合物の多くは微小粒に分
断した状態で高分子材料中に保持されるものと考えられ
る。The medium material in the present invention is a material having a function as a medium of a low molecular weight material and a polymeric material, and is an important component for achieving the object of the present invention. Specifically, in order to enable a uniform composition of a large amount of low molecular weight material and a high molecular weight material, a high molecular weight low molecular weight material and a medium material are used. First, a product is obtained, and a polymer composition in which a desired amount of a low molecular weight material is retained is obtained by combining this with a polymer material. Even if low molecular weight material, medium material and high molecular weight material are mixed at the same time,
It cannot be a polymer composition having a low elastic modulus. Moreover, even if a large amount of low molecular weight material and a high molecular weight material are directly mixed to obtain a high molecular weight material containing a large amount of low molecular weight material, the low molecular weight material cannot be mixed uniformly and bleeding is often easy. Happened,
The desired polymer composition having a low elastic modulus cannot be obtained. Here, "holding" the low molecular weight material means that the low molecular weight material is uniformly dispersed in the medium material and the high molecular weight material, and does not bleed, or bleeding is suppressed.
Of course, the degree of bleeding can be easily controlled depending on the purpose of the polymer composition. Finally, when the low molecular weight material-holding medium composite is mixed with the polymeric material, the uniform mechanism of uniform dispersion in the material is not always clear, but many of the composites are divided into fine particles. It is considered to be retained in the polymer material.
【００２１】本発明の媒体材は前記したような機能を有
する、多量の低分子材を保持する複合物を形成する材料
であれば、すべて使用することができるが通常、熱可塑
性の高分子材料又はこの高分子材料を構成要素とする各
種材料が用いられる。As the medium material of the present invention, any material can be used as long as it is a material having a function as described above and forming a composite that holds a large amount of low molecular weight material, but is usually a thermoplastic polymer material. Alternatively, various materials having the polymer material as a constituent element are used.
【００２２】媒体材としては例えば、スチレン系（ブタ
ジエンスチレン系、イソプレンスチレン系等）、塩化ビ
ニル系、オレフィン系（ブタジエン系、イソプレン系、
エチレンプロピレン系等）、エステル系、アミド系、ウ
レタン系などの各種熱可塑性エラストマー、並びに、そ
れらの水素添加物、その他による変性物、スチレン系、
ＡＢＳ系、オレフィン系（エチレン系、プロピレン系、
エチレンプロピレン系、エチレンスチレン系、プロピレ
ンスチレン系等）、アクリル酸エステル系（アクリル酸
メチル系等）、メタクリル酸エステル系（メタクリル酸
メチル系等）、カーボネート系、アセタール系、ナイロ
ン系、ハロゲン化ポリエーテル系（塩化ポリエテール系
等）、ハロゲン化オレフィン系（塩化ビニル系、四フッ
化エチレン系、フッ化−塩化エチレン系、フッ化エチレ
ンプロピレン系等）、セルロース系（アセチルセルロー
ス系、エチルセルロース系等）、ビニリデン系、ビニル
ブチラール系、アルキレンオキサイド系（プロピレンオ
キサイド系等）等の熱可塑性樹脂、及びこれらの樹脂の
ゴム変性物などが挙げられる。中でも熱可塑性エラスト
マーが効果の点から好ましく使用される。Examples of the medium material include styrene type (butadiene styrene type, isoprene styrene type, etc.), vinyl chloride type, olefin type (butadiene type, isoprene type,
Ethylene propylene type, etc.), ester type, amide type, urethane type and other various thermoplastic elastomers, as well as hydrogenated products thereof, and modified products thereof, styrene type,
ABS type, olefin type (ethylene type, propylene type,
Ethylene propylene type, ethylene styrene type, propylene styrene type, etc.), acrylic ester type (methyl acrylate type, etc.), methacrylic acid ester type (methyl methacrylate type, etc.), carbonate type, acetal type, nylon type, halogenated poly Ether type (chlorinated polyether type, etc.), halogenated olefin type (vinyl chloride type, tetrafluoroethylene type, fluorinated-ethylene chloride type, fluorinated ethylene propylene type, etc.), cellulose type (acetyl cellulose type, ethyl cellulose type, etc.) , Vinylidene-based, vinyl butyral-based, alkylene oxide-based (propylene oxide-based, etc.) thermoplastic resins, and rubber-modified products of these resins. Among them, thermoplastic elastomers are preferably used from the viewpoint of effects.
【００２３】この中で結晶構造、凝集構造などの硬質ブ
ロックを形成しやすい部分と、アモルファス構造などの
軟質ブロックとを一緒にもち合わせているものが好まし
い。Among these, it is preferable that a portion where a hard block such as a crystal structure or an agglomerated structure is easily formed and a soft block such as an amorphous structure are mixed together.
【００２４】本発明における低分子材、媒体材及び低分
子材保持媒体材複合物に関して、一部、特開平５−２３
９２５６号公報及び特開平５−１９４７６３号公報に記
載されている。媒体材としてはこの公報に開示された三
次元連続の網状骨格構造を有するものが本発明において
も、代表的なものとして、好適に使用され、例えばブタ
ジエン重合体の水素添加物、ブタジエン−スチレン共重
合体の水素添加物及びエチレン−プロピレン系共重合体
等が挙げられ、中でも、ブタジエン重合体の水素添加
物、ブタジエン−スチレン共重合体の水素添加物が更に
好ましい。 １．前記ブタジエン重合体の水素添加物はこの重合体の
水素添加率が９０％以上のものが好ましく用いられる。
この水素添加物は出発重合体であるブタジエン重合体の
１，４結合と１，２結合の組成及びその組成分布によ
り、種々の分子構造をとることができる。この分子構造
によって、水素添加物は１分子鎖中に結晶性、アモルフ
ァス性並びに結晶性とアモルファス性とを併せもつ特性
等種々の結晶特性のセグメントを含むことができる。Regarding the low molecular weight material, the medium material, and the low molecular weight material-holding medium material composite in the present invention, a part thereof is disclosed in JP-A-5-23.
9256 and Japanese Patent Laid-Open No. 5-194763. As the medium material, a material having a three-dimensional continuous network skeleton structure disclosed in this publication is also suitably used as a typical one in the present invention. For example, a hydrogenated product of a butadiene polymer or a butadiene-styrene copolymer is used. Examples thereof include hydrogenated products of polymers and ethylene-propylene copolymers. Among them, hydrogenated products of butadiene polymers and hydrogenated products of butadiene-styrene copolymers are more preferable. 1. The hydrogenated product of the butadiene polymer preferably has a hydrogenation rate of 90% or more.
This hydrogenated product can have various molecular structures depending on the composition of 1,4 bonds and 1,2 bonds of the butadiene polymer as a starting polymer and the composition distribution thereof. Due to this molecular structure, the hydrogenated product can include segments of various crystal characteristics such as crystallinity, amorphousness, and characteristics having both crystallinity and amorphousness in one molecular chain.
【００２５】この水素添加物の結晶特性のセグメントは
具体的には（１）１，４結合ブタジエン単位の水素添加
に基づく、エチレン単位を主として含むエチレンブロッ
クからなる結晶性セグメント（Ｓ１）、（２）１，４結
合ブタジエン単位と１，２結合ブタジエン単位の水素添
加に基づく、各々エチレン単位とブチレン単位を主とし
て含むブロックからなるアモルファス性セグメント（Ｓ
２）等を挙げることができる。Specifically, the crystalline segment of the hydrogenated product is (1) a crystalline segment (S1), (2) consisting of an ethylene block mainly containing ethylene units, which is based on the hydrogenation of 1,4-bonded butadiene units. ) Amorphous segment (S based on the hydrogenation of 1,4-bonded butadiene units and 1,2-bonded butadiene units) which is mainly composed of blocks each containing an ethylene unit and a butylene unit.
2) etc. can be mentioned.
【００２６】本発明におけるブタジエン重合体の水素添
加物は結晶性とアモルファス性とを併せもつ結晶特性の
セグメントを有することが好ましい。The hydrogenated product of the butadiene polymer in the present invention preferably has a segment having crystal characteristics having both crystallinity and amorphousness.
【００２７】中でも、前記エチレンブロックからなる結
晶性セグメント（Ｓ１）と前記エチレン単位とブチレン
単位を含むブロックからなるアモルファス性セグメント
（Ｓ２）とを併せもつものが好ましい。この場合、１分
子鎖中の前記エチレンブロックは１つのブロックでも、
又は２つ以上のマルチブロックとして存在してもよい。
また、１分子鎖中の前記エチレンブロックの割合は５〜
８０％、効果の点から、好ましくは１０〜７０％であ
る。さらに、この水素添加物の数平均分子量は３×１０
4 以上、効果の点から、好ましくは５×１０4 以上であ
る。２．前記ブタジエン−スチレン共重合体の水素添加
物はこの共重合体の水素添加率が９０％以上のものが好
ましく用いられる。この水素添加物は出発共重合体のブ
タジエン部の１，４結合、１，２結合及びスチレン部の
組成及びその組成分布により、種々の分子構造をとるこ
とができる。この分子構造によって、水素添加物は１分
子鎖中に結晶性、凝集性、アモルファス性、結晶性とア
モルファス性とを併せもつ特性、凝集性とアモルファス
性とを併せもつ特性並びに結晶性と凝集性とアモルファ
ス性とを併せもつ特性等種々の結晶特性のセグメントを
含むことができる。Among them, those having both the crystalline segment (S1) composed of the ethylene block and the amorphous segment (S2) composed of the block containing the ethylene unit and the butylene unit are preferable. In this case, even if the ethylene block in one molecular chain is one block,
Alternatively, it may exist as two or more multi-blocks.
Further, the ratio of the ethylene block in one molecular chain is 5 to
It is 80%, and from the viewpoint of effect, it is preferably 10 to 70%. Furthermore, the number average molecular weight of this hydrogenated product is 3 × 10.
4 or more, preferably 5 × 10 4 or more in terms of effects. 2. The hydrogenated product of the butadiene-styrene copolymer preferably has a hydrogenation ratio of 90% or more. This hydrogenated product can have various molecular structures depending on the composition of 1,4 bonds, 1,2 bonds and styrene part of the butadiene part of the starting copolymer and its composition distribution. Due to this molecular structure, the hydrogenated product has crystallinity, cohesiveness, amorphousness, characteristics having both crystallinity and amorphousness, characteristics having cohesiveness and amorphousness, and crystallinity and cohesiveness in one molecular chain. It is possible to include a segment having various crystal characteristics such as a characteristic having both an amorphous property and an amorphous property.
【００２８】この水素添加物の結晶特性のセグメントは
具体的には（１）１，４結合ブタジエン単位の水素添加
に基づく、エチレン単位を主として含むエチレンブロッ
クからなる結晶性セグメント（Ｓ１）、（２）１，４結
合ブタジエン単位と１，２結合ブタジエン単位の水素添
加に基づく、各々エチレン単位とブチレン単位を主とし
て含むブロックからなるアモルファス性セグメント（Ｓ
２）、（３）スチレン単位を主として含むスチレンブロ
ックからなる凝集性セグメント（Ｓ３）、（４）１，２
結合ブタジエン単位とスチレン単位の水素添加に基づ
く、各々ブチレン単位とスチレン単位を主として含むブ
ロックからなるアモルファス性セグメント（Ｓ４）、
（５）１，４結合ブタジエン単位と１，２結合ブタジエ
ン単位とスチレン単位の水素添加に基づく、各々エチレ
ン単位とブチレン単位とスチレン単位を主として含むブ
ロックからなるアモルファス性セグメント（Ｓ５）等を
挙げることができる。Specifically, the crystalline segment of this hydrogenated product is (1) a crystalline segment (S1), (2) which is based on the hydrogenation of 1,4-bonded butadiene units and which is mainly composed of ethylene blocks. ) Amorphous segment (S based on the hydrogenation of 1,4-bonded butadiene units and 1,2-bonded butadiene units) which is mainly composed of blocks each containing an ethylene unit and a butylene unit.
2), (3) Cohesive segment (S3) mainly composed of styrene block (S3), (4) 1,2
An amorphous segment (S4) consisting of blocks mainly containing butylene units and styrene units, respectively, based on hydrogenation of bound butadiene units and styrene units,
(5) An amorphous segment (S5) composed of blocks mainly containing ethylene units, butylene units, and styrene units based on hydrogenation of 1,4-bond butadiene units, 1,2-bond butadiene units, and styrene units, etc. You can
【００２９】本発明におけるブタジエン−スチレン共重
合体の水素添加物は結晶性とアモルファス性とを併せも
つ特性、凝集性とアモルファス性とを併せもつ特性並び
に結晶性と凝集性とアモルファス性とを併せもつ特性等
の結晶特性のセグメントを有することが好ましい。The hydrogenated product of the butadiene-styrene copolymer in the present invention has the characteristics of having both crystallinity and amorphousness, the characteristics of having both cohesiveness and amorphousness, and the combination of crystallinity, cohesiveness and amorphousness. It is preferable to have a segment of crystalline properties such as those that have.
【００３０】中でも、次の水素添加物等が好ましく用い
られる。 ２−１．前記エチレンブロックからなる結晶性セグメン
ト（Ｓ１）と前記エチレン単位とブチレン単位とスチレ
ン単位を含むブロックからなるアモルファス性セグメン
ト（Ｓ５）とを併せもつ水素添加物。この場合、１分子
鎖中の前記エチレンブロックは１つのブロックでも、又
は２つ以上のマルチブロックとして存在してもよい。ま
た、１分子鎖中の前記エチレンブロックの割合は５〜８
０％、効果の点から、好ましくは１０〜７０％である。
さらに、この水素添加物の数平均分子量は３×１０4 以
上、効果の点から、好ましくは５×１０4 以上である。 ２−２．前記スチレンブロックからなる凝集性セグメン
ト（Ｓ３）と前記エチレン単位とブチレン単位を含むブ
ロックからなるアモルファス性セグメント（Ｓ２）とを
併せもつ水素添加物。この場合、１分子鎖中の前記スチ
レンブロックは２つ以上のマルチブロックとして存在す
ることが好ましい。また、１分子鎖中の前記スチレンブ
ロックの割合は５〜６０％、効果の点から、好ましくは
１０〜５０％である。さらに、この水素添加物の数平均
分子量は３×１０4 以上、効果の点から、好ましくは５
×１０4 以上である。 ２−３．前記エチレンブロックからなる結晶性セグメン
ト（Ｓ１）と前記スチレンブロックからなる凝集性セグ
メント（Ｓ３）と前記エチレン単位とブチレン単位を含
むブロックからなるアモルファス性セグメント（Ｓ２）
及び／又は前記エチレン単位とブチレン単位とスチレン
単位を含むブロックからなるアモルファス性セグメント
（Ｓ５）とを併せもつ水素添加物。この場合、１分子鎖
中の前記エチレンブロック、前記スチレンブロック及び
前記アモルファス性セグメントはいずれも１つのブロッ
クでも、又は２つ以上のマルチブロックとして存在して
もよい。また、１分子鎖中の前記アモルファス性セグメ
ントの割合は２０〜９０％、効果の点から、好ましくは
３０〜８５％である。さらに、この水素添加物の数平均
分子量は３×１０4 以上、効果の点から、好ましくは５
×１０4 以上である。 ３．前記エチレン−プロピレン系共重合体にはエチレン
−プロピレン二元共重合体及びエチレン−プロピレン−
ジエン三元共重合体が好適に含まれる。好ましいエチレ
ン−プロピレン系共重合体としては、エチレン単位を主
として含むエチレンブロックからなる結晶性セグメント
の割合が５〜６０％、効果の点から７〜５０％である共
重合体及びプロピレン単位を主として含むプロピレンブ
ロックからなる結晶性セグメントの割合が５〜６０％、
効果の点から７〜５０％である共重合体等を挙げること
ができる。Of these, the following hydrogenated substances are preferably used. 2-1. A hydrogenated product having both a crystalline segment (S1) composed of the ethylene block and an amorphous segment (S5) composed of a block containing the ethylene unit, butylene unit and styrene unit. In this case, the ethylene block in one molecular chain may exist as one block or as two or more multiblocks. Further, the ratio of the ethylene block in one molecular chain is 5 to 8
0%, and from the viewpoint of effect, it is preferably 10 to 70%.
Further, the number average molecular weight of this hydrogenated product is 3 × 10 4 or more, and from the viewpoint of effect, it is preferably 5 × 10 4 or more. 2-2. A hydrogenated product having both a cohesive segment (S3) composed of the styrene block and an amorphous segment (S2) composed of a block containing the ethylene unit and a butylene unit. In this case, it is preferable that the styrene block in one molecular chain exists as two or more multiblocks. The ratio of the styrene block in one molecular chain is 5 to 60%, and from the viewpoint of effect, it is preferably 10 to 50%. Further, the number average molecular weight of this hydrogenated product is 3 × 10 4 or more, preferably 5 from the viewpoint of the effect.
× 10 4 or more. 2-3. The crystalline segment (S1) composed of the ethylene block, the cohesive segment (S3) composed of the styrene block, and the amorphous segment (S2) composed of the block containing the ethylene unit and the butylene unit.
And / or a hydrogenated product having an amorphous segment (S5) composed of a block containing the ethylene unit, the butylene unit and the styrene unit. In this case, the ethylene block, the styrene block and the amorphous segment in one molecular chain may all be present as one block or as two or more multiblocks. The ratio of the amorphous segment in one molecular chain is 20 to 90%, and from the viewpoint of the effect, it is preferably 30 to 85%. Further, the number average molecular weight of this hydrogenated product is 3 × 10 4 or more, preferably 5 from the viewpoint of the effect.
× 10 4 or more. 3. The ethylene-propylene-based copolymer includes ethylene-propylene binary copolymer and ethylene-propylene-
Diene terpolymers are preferably included. The preferred ethylene-propylene copolymer mainly contains a copolymer and a propylene unit in which the proportion of the crystalline segment consisting of the ethylene block mainly containing the ethylene unit is 5 to 60%, and from the viewpoint of the effect, 7 to 50%. The proportion of the crystalline segment consisting of propylene block is 5 to 60%,
From the viewpoint of effect, a copolymer and the like having a content of 7 to 50% can be mentioned.
【００３１】これらブタジエン重合体の水素添加物、ブ
タジエン−スチレン共重合体の水素添加物及びエチレン
−プロピレン系共重合体等のような各種熱可塑性エラス
トマーは主に単独で用いられるが、２種以上をブレンド
して用いてもよい。Although various thermoplastic elastomers such as hydrogenated products of these butadiene polymers, hydrogenated products of butadiene-styrene copolymers and ethylene-propylene copolymers are mainly used alone, two or more kinds thereof are used. You may blend and use.
【００３２】本発明における媒体材は特に制限されない
が通常のバルク状、粒状、ゲル状、フォーム状、不織布
状等の使用形態をとることができる。また、低分子材を
包含するカプセルを内蔵した形態でも用いることができ
る。The medium material in the present invention is not particularly limited, but it can be used in a usual bulk form, granular form, gel form, foam form, non-woven fabric form or the like. It can also be used in a form in which a capsule containing a low molecular weight material is incorporated.
【００３３】また、多量の低分子材と媒体材を含む低分
子材保持媒体材複合物を得るに当たっては、用いる低分
子材と媒体材の各々の溶解度パラメーター値の差が３以
下、効果の点から好ましくは２．５以下となるよう、両
材料が選択される。この差が３を越えると相溶性の点か
ら、低分子材を多量に保持されにくく、高分子組成物の
低弾性率化に障害となり、また、低分子材のブリードが
発生し易くなるので、好ましくない。In obtaining a low molecular weight material-holding medium material composite containing a large amount of low molecular weight material and a medium material, the difference in solubility parameter value between the low molecular weight material and the medium material used is 3 or less, and the effect point is obtained. From the above, both materials are selected so that it is preferably 2.5 or less. If this difference exceeds 3, from the viewpoint of compatibility, it is difficult to retain a large amount of the low molecular weight material, which is an obstacle to lowering the elastic modulus of the polymer composition, and bleeding of the low molecular weight material easily occurs. Not preferable.
【００３４】さらに、低分子材と媒体材の重量比は１以
上であり、効果の点から２以上が好ましく、３以上がさ
らに好ましい。この重量比が１未満では非常に低弾性率
の高分子組成物を得ることが困難となり、本発明の目的
を達成することができない。Further, the weight ratio of the low molecular weight material to the medium material is 1 or more, preferably 2 or more, more preferably 3 or more from the viewpoint of the effect. If this weight ratio is less than 1, it becomes difficult to obtain a polymer composition having a very low elastic modulus, and the object of the present invention cannot be achieved.
【００３５】低分子材と媒体材を含む複合物の生成方法
は低分子材及び媒体材の種類、特性、混合割合等によ
り、公知の方法を含む最適な方法を用いればよく、特に
制限されない。前出の特開平５−２３９２５６号公報に
記載の方法も１つの方法である。As a method for producing a composite containing a low molecular weight material and a medium material, an optimum method including a known method may be used depending on the types, characteristics, mixing ratios of the low molecular weight material and the medium material, and is not particularly limited. The method described in JP-A-5-239256 mentioned above is also one method.
【００３６】本発明における高分子材料は汎用性のある
材料であればよく、特に制限されない。即ち、通常の熱
可塑性材料又は熱硬化性材料を広く用いることができ
る。The polymer material in the present invention is not particularly limited as long as it is a versatile material. That is, ordinary thermoplastic materials or thermosetting materials can be widely used.
【００３７】熱可塑性材料としては例えば、スチレン系
（ブタジエンスチレン系、イソプレンスチレン系等）、
塩化ビニル系、オレフィン系（ブタジエン系、イソプレ
ン系、エチレンプロピレン系等）、エステル系、アミド
系、ウレタン系などの各種熱可塑性エラストマー、並び
に、それらの水素添加物、その他による変性物、スチレ
ン系、ＡＢＳ系、オレフィン系（エチレン系、プロピレ
ン系、エチレンプロピレン系、エチレンスチレン系、プ
ロピレンスチレン系等）、アクリル酸エステル系（アク
リル酸メチル系等）、メタクリル酸エステル系（メタク
リル酸メチル系等）、カーボネート系、アセタール系、
ナイロン系、ハロゲン化ポリエーテル系（塩化ポリエテ
ール系等）、ハロゲン化オレフィン系（塩化ビニル系、
四フッ化エチレン系、フッ化−塩化エチレン系、フッ化
エチレンプロピレン系等）、セルロース系（アセチルセ
ルロース系、エチルセルロース系等）、ビニリデン系、
ビニルブチラール系、アルキレンオキサイド系（プロピ
レンオキサイド系等）等の熱可塑性樹脂、及びこれらの
樹脂のゴム変性物などが挙げられる。Examples of the thermoplastic material include styrene type (butadiene styrene type, isoprene styrene type, etc.),
Vinyl chloride-based, olefin-based (butadiene-based, isoprene-based, ethylene-propylene-based, etc.), ester-based, amide-based, urethane-based, and other thermoplastic elastomers, as well as their hydrogenated products and other modified products, styrene-based, ABS type, olefin type (ethylene type, propylene type, ethylene propylene type, ethylene styrene type, propylene styrene type, etc.), acrylic acid ester type (methyl acrylate type, etc.), methacrylic acid ester type (methyl methacrylate type, etc.), Carbonate type, acetal type,
Nylon type, halogenated polyether type (chlorinated polyether type, etc.), halogenated olefin type (vinyl chloride type,
Tetrafluoroethylene type, fluorinated-ethylene chloride type, fluorinated ethylene propylene type, etc.), cellulose type (acetyl cellulose type, ethyl cellulose type, etc.), vinylidene type,
Examples thereof include vinyl butyral-based and alkylene oxide-based (propylene oxide-based, etc.) thermoplastic resins, and rubber-modified products of these resins.
【００３８】一方、熱硬化性材料即ち、硬化剤の存在下
又は非存在下で熱硬化する材料としては例えば、エチレ
ンプロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレンプロピレンジエ
ン三元共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、ニトリルゴム（ＮＢ
Ｒ）、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、クロロプレ
ンゴム（ＣＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム
（ＩＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジ
エンゴム（ＢＲ）、アクリルゴム、エチレン−酢ビゴム
（ＥＶＡ）、ポリウレタン等の一般ゴム、シリコーンゴ
ム、フッ素ゴム、エチレンアクリルゴム、ポリエステル
エラストマー、エピクロルヒドリンゴム、多硫化ゴム、
ハイパロン、塩素化ポリエチレン等の特殊ゴム、フェノ
ール、ユリア、メラミン、アニリン、不飽和ポリエステ
ル、ジアリルフタレート、エポキシアルキド、ケイ素樹
脂、ポリイミド、などの各熱硬化性樹脂が挙げられる。On the other hand, examples of thermosetting materials, that is, materials which are thermoset in the presence or absence of a curing agent include, for example, ethylene propylene rubber (EPR), ethylene propylene diene terpolymer rubber (EPDM), nitrile. Rubber (NB
R), butyl rubber, halogenated butyl rubber, chloroprene rubber (CR), natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), styrene-butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR), acrylic rubber, ethylene-vinyl acetate (EVA) , General rubber such as polyurethane, silicone rubber, fluorine rubber, ethylene acrylic rubber, polyester elastomer, epichlorohydrin rubber, polysulfide rubber,
Specific rubbers such as hypalon and chlorinated polyethylene, and thermosetting resins such as phenol, urea, melamine, aniline, unsaturated polyester, diallyl phthalate, epoxy alkyd, silicon resin and polyimide can be used.
【００３９】高分子材料としては、例えば、エチレンプ
ロピレンゴム、エチレンプロピレンジエン三元共重合体
ゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエン
ゴム、ブタジエンゴム等が効果の点から、好ましく用い
られる。本発明においては低分子材と高分子材料の各々
の溶解度パラメーター値の差が４以下、効果の点から好
ましくは３以下となるように、両材料が選択される。低
分子材は低分子材保持媒体材複合物の形で高分子材料と
混合されるが、この場合も低分子材と高分子材料の相溶
性が問題となる。このパラメーターの差が４を越えると
相溶性の点から前記複合物中に多量に保持された低分子
材材は高分子材料中に保持されにくく、高分子組成物の
弾性率の低下に支障をきたし、また低分子材のブリード
が発生し易くなるので好ましくない。As the polymer material, for example, ethylene propylene rubber, ethylene propylene diene terpolymer rubber, natural rubber, isoprene rubber, styrene butadiene rubber, butadiene rubber and the like are preferably used from the viewpoint of effect. In the present invention, both materials are selected so that the difference in solubility parameter value between the low molecular weight material and the high molecular weight material is 4 or less, and preferably 3 or less from the viewpoint of the effect. The low molecular weight material is mixed with the high molecular weight material in the form of a low molecular weight material holding medium composite, and the compatibility between the low molecular weight material and the high molecular weight material is also a problem in this case. If the difference in this parameter exceeds 4, in view of compatibility, the low molecular weight material retained in a large amount in the above composite is difficult to retain in the polymer material, which causes a decrease in the elastic modulus of the polymer composition. In addition, bleeding of low molecular weight material is likely to occur, which is not preferable.
【００４０】また、低分子材と高分子材料の重量比は
０．３以上であり、効果の点から好ましくは０．４以
上、より好ましくは０．５以上を要する。この重量比が
０．３未満では非常に低弾性率の高分子組成物を得るこ
とが難しくなるので好ましくない。The weight ratio of the low molecular weight material to the high molecular weight material is 0.3 or more, and from the viewpoint of effect, it is preferably 0.4 or more, more preferably 0.5 or more. If this weight ratio is less than 0.3, it becomes difficult to obtain a polymer composition having a very low elastic modulus, which is not preferable.
【００４１】本発明の低分子材保持媒体材複合物と高分
子材料の混合方法は制限されないが両者の特性、混合割
合等により、公知の方法を含む最適な方法を採用すれば
よい。これにより本発明の高分子組成物が容易に得られ
る。The method for mixing the low molecular weight material-holding medium composite of the present invention and the polymer material is not limited, but an optimum method including a known method may be adopted depending on the characteristics of both and the mixing ratio. Thereby, the polymer composition of the present invention can be easily obtained.
【００４２】本発明の高分子組成物は２５℃におけるア
スカーＣ硬度が２５〜７５、好ましくは効果の点から、
３０〜７０であり、アスカーＣ硬度が２５未満では圧縮
永久歪が大となり、アスカーＣ硬度が７５を越えると目
的とする低弾性率の材料とはなりえず、好ましくない。The polymer composition of the present invention has an Asker C hardness at 25 ° C. of 25 to 75, preferably from the viewpoint of effect.
If the Asker C hardness is less than 25, the compression set becomes large, and if the Asker C hardness exceeds 75, the target material having a low elastic modulus cannot be obtained, which is not preferable.
【００４３】また、本発明の高分子組成物は２５℃、５
Ｈｚにおける損失正接（ｔａｎδ）が０．０５〜１、好
ましくは効果の点から０．０７〜１であり、損失正接が
０．０５未満では目的とする高ロス特性の材料とはなり
えず、損失正接が１を越えると弾性率等諸物性の温度依
存性が大きくなり好ましくない。The polymer composition of the present invention has a temperature of 25 ° C., 5
The loss tangent (tan δ) at Hz is 0.05 to 1, preferably 0.07 to 1 from the viewpoint of the effect, and if the loss tangent is less than 0.05, the target material with high loss characteristics cannot be obtained. When the loss tangent exceeds 1, the temperature dependence of various physical properties such as elastic modulus becomes large, which is not preferable.
【００４４】本発明の高分子組成物には、必要に応じ
て、更に、次のような充填材を配合してもよい。例え
ば、クレー、ケイ藻土、カーボンブラック、シリカ、タ
ルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、金属酸化物、マイカ、グラファイト、水酸化アルミ
ニウム等の鱗片状無機充填剤、各種の金属粉、木片、ガ
ラス粉、セラミックス粉、粒状ないし粉末ポリマー等の
粒状ないし粉末状固体充填剤、その他各種の天然又は人
工の短繊維、長繊維（例えば、ワラ、毛、ガラスファイ
バー、金属ファイバー、その他各種のポリマーファイバ
ー等）等を配合することができる。If necessary, the polymer composition of the present invention may further contain the following fillers. For example, clay, diatomaceous earth, carbon black, silica, talc, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, metal oxides, mica, graphite, scale-like inorganic fillers such as aluminum hydroxide, various metal powders, wood chips, Glass powder, ceramic powder, granular or powder solid filler such as granular or powder polymer, other various natural or artificial short fibers, long fibers (for example, straw, hair, glass fiber, metal fiber, other various polymer fibers) Etc.) etc. can be blended.
【００４５】本発明の高分子組成物は、あらゆる産業分
野、特に家電、スポーツ用品、産業機器、精密機器、輸
送機器、建築、土木、医療、レジャー等に好適に用いら
れる。The polymer composition of the present invention is suitably used in all industrial fields, particularly home appliances, sports equipment, industrial equipment, precision equipment, transportation equipment, construction, civil engineering, medical care, leisure and the like.
【００４６】以下に本発明の高分子組成物の用途に関
し、詳述する。本発明の高分子組成物は、多量の液体の
ような低分子材を保持することが可能であるため弾性率
を極めて低い範囲までコントロールできる。本組成物は
幅広い産業分野における商品の提供が可能である。例え
ば、防振・制振・緩衝材としてはシール材、パッキン
グ、ガスケット、グロメット等の固定部材、マウント、
ホルダー、インシュレーター等の支持部材、ストッパ
ー、クッション、バンパー等の緩衝部材が挙げられる。
また、本組成物は例えば製品として、クーラー、洗濯
機、冷蔵庫、扇風機、掃除機、ドライヤー、プリンタ
ー、送風機等の振動・音を発生する装置又は家電製品に
好ましく用いられる。更に衝撃吸収材としてグラブ、ミ
ット、ゴルフクラブ、テニスラケット等のスポーツ用
品、靴中底用、各種玩具、オーディオ機器、電子・電気
機器、あるいはベッド、椅子、特に長時間同じ姿勢を続
ける医療用ベッド、理容用・美容用ベッド、観劇用椅
子、さらには振動をうける車輌用座席用材料として好適
に用いられる。The use of the polymer composition of the present invention will be described in detail below. Since the polymer composition of the present invention can hold a large amount of low molecular weight material such as liquid, the elastic modulus can be controlled to an extremely low range. The composition can provide commercial products in a wide range of industrial fields. For example, as vibration-damping / damping / cushioning materials, sealing materials, packing, gaskets, fixing members such as grommets, mounts
Examples thereof include support members such as holders and insulators, and cushioning members such as stoppers, cushions and bumpers.
Further, the present composition is preferably used as, for example, a product such as a cooler, a washing machine, a refrigerator, a fan, a vacuum cleaner, a dryer, a printer, a blower, or any other device that generates vibration or sound or a home electric appliance. Furthermore, as shock absorbers, sports equipment such as grabs, mitts, golf clubs, and tennis rackets, for insoles of shoes, various toys, audio equipment, electronic / electrical equipment, beds, chairs, especially medical beds that keep the same posture for a long time. It is preferably used as a material for barber / beauty beds, theater chairs, and vehicle seats that are subject to vibration.
【００４７】また、義足、義手、ロボット、心電図測定
用電極材、低周波治療器用電極材等の医療機器にも用い
られる。更に超低硬度ゴムとしてＯＡ機器用、免震ゴ
ム、防振ゴム、さらにはレース用タイヤ等にも用いられ
る。また低硬度プラスチックとして各種の成形材料とし
て好適である。また低分子材の外部への放出のコントロ
ールが可能であるため、芳香剤、医療用剤、機能材等の
放出性を利用した各種徐放性材料にも用いられる。Further, it is also used for medical equipment such as artificial legs, artificial hands, robots, electrode materials for measuring electrocardiogram, electrode materials for low-frequency therapeutic devices and the like. Further, it is used as an ultra-low hardness rubber for office automation equipment, seismic isolation rubber, anti-vibration rubber, and even racing tires. Further, it is suitable as a low hardness plastic as various molding materials. Further, since it is possible to control the release of the low molecular weight material to the outside, it is also used for various sustained release materials utilizing the release characteristics of aromatic agents, medical agents, functional materials and the like.
【００４８】また、各種の液体のような低分子材を固体
状として取り扱えることから、電解液膜、液晶膜、接着
膜、塗料膜等の機能材料としての用途が好適である。Further, since low molecular weight materials such as various liquids can be handled as a solid state, it is suitable for use as a functional material such as an electrolyte solution film, a liquid crystal film, an adhesive film and a paint film.
【００４９】[0049]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが本発明の主旨を越えないかぎり、本実施例に
限定されるものではない。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples as long as the gist of the present invention is not exceeded.
【００５０】各種の測定は下記の方法によった。数平均
分子量の測定はゲルパーミエイションクロマトグラフィ
［ＧＰＣ；東ソー製ＧＭＨ−ＸＬ（２本直列）］により
行い、示差屈折率（ＲＩ）を用いて、単分散ポリスチレ
ンを標準としてポリスチレン換算で行った。Various measurements were made by the following methods. The number average molecular weight was measured by gel permeation chromatography [GPC; Tohso GMH-XL (two in series)], and the polystyrene conversion was performed using the differential refractive index (RI) with monodisperse polystyrene as a standard.
【００５１】ｔａｎδの測定は、粘弾性測定装置（レオ
メトリックス社製）を使用し、温度２５°Ｃ、歪み１０
％、周波数５Ｈｚで行った。For the measurement of tan δ, a viscoelasticity measuring device (manufactured by Rheometrics) is used, and the temperature is 25 ° C. and the strain is 10
% At a frequency of 5 Hz.
【００５２】しみ出し率（％）はブリード性の指標であ
り、その測定は３cm×３cm×３cmのサンプルを６５°
Ｃ、４０時間、オーブンで加熱後、その立方形のサンプ
ルの上面と下面に紙を貼り、液体（低分子材）が付いた
この紙を取り除き、紙の貼付前後のサンプルの重量変化
から算出した。The bleeding rate (%) is an index of bleeding property, and the measurement is performed by measuring a sample of 3 cm × 3 cm × 3 cm at 65 °.
After heating in an oven for 40 hours in C, paper was attached to the upper and lower surfaces of the cubic sample, the paper with the liquid (low molecular weight material) was removed, and the weight change of the sample before and after the application of the paper was calculated. .
【００５３】液体の粘度及び溶解度パラメーターの測定
は常法により行った。 〔実施例１〕下記に示した材料で、液体（低分子材）と
媒体材を高剪断型混合機で混合し（１６０℃、４，００
０ｒ．ｐ．ｍ．、１時間）、液体保持媒体材複合物を得
た。この複合物は液体のブリードは少なく、均一なもの
であった。次に、この複合物と下記に示した高分子材料
とをブラベンダーで混合し（４０℃、７０ｒ．ｐ．
ｍ．、１０分間）、高分子組成物を得た。この高分子組
成物を１４５℃、１５分間硬化させた。得られた硬化物
は２５℃アスカーＣ硬度２１を示した。これら高分子組
成物及び硬化物はいずれも低分子材のブリードは少な
く、均一なものであった。これはしみ出し率が０．１％
であることからも明らかである。また、ｔａｎδ値は大
きく、０．１８を示した。The viscosity and the solubility parameter of the liquid were measured by the usual methods. [Example 1] Using the materials shown below, a liquid (low molecular weight material) and a medium material were mixed by a high shear type mixer (160 ° C, 4,000).
0r. p. m. For 1 hour), a liquid holding medium material composite was obtained. The composite was uniform with little liquid bleed. Next, this composite and the polymer material shown below were mixed with a Brabender (40 ° C., 70 rp.
m. For 10 minutes) to obtain a polymer composition. This polymer composition was cured at 145 ° C. for 15 minutes. The obtained cured product had an Asker C hardness of 21 at 25 ° C. Both the polymer composition and the cured product were low-molecular materials with little bleeding and were uniform. This has a bleeding rate of 0.1%
It is clear from that. The tan δ value was large and was 0.18.
【００５４】このように、得られた高分子組成物の硬化
物は汎用の低分子材及び高分子材料等を用いているた
め、汎用性があり、多量の低分子材を保持した非常に低
弾性率の材料であり、高ロス特性の材料であることがわ
かった。As described above, since the cured product of the obtained polymer composition uses a general-purpose low-molecular material and a high-molecular material, it has general versatility and is extremely low in amount that holds a large amount of low-molecular material. It was found that the material has an elastic modulus and a high loss characteristic.
【００５５】 材料 ──────────────────────────────── 液体（低分子材） アジピン酸ジオクチル 媒体材 水添ＳＢＲ3)（数平均分子量１０×１０4 ） 高分子材料 ＮＲ1) ──────────────────────────────── 液体の粘度（１００℃） ２センチポイズ 液体と媒体材とのＳＰ値2)の差 ０．１ 液体と高分子材料とのＳＰ値2)の差 ０．３ 液体と媒体材との混合重量比 ４ 液体と高分子材料との混合重量比 ２ ──────────────────────────────── １）ＮＲは予め下記混合物にしておき、使用に供した。 Material ──────────────────────────────── Liquid (low molecular weight material) Dioctyl adipate Medium material Hydrogenated SBR 3) (Number average molecular weight 10 × 10 4 ) Polymer material NR 1) ───────────────────────────────── Liquid mixing weight ratio of 4 liquid viscosity (100 ° C.) 2 centipoise difference 0.3 liquid and medium material in SP value 2) of the difference 0.1 liquid and the polymer material of the SP value 2) of the liquid and the medium material Mixing weight ratio of polymer and polymer material 2 ──────────────────────────────── 1) NR should be the following mixture beforehand It set aside and used.
【００５６】 ＮＲ １００重量部 白艶華ＣＣ ３６重量部 カーボン ３重量部 硫黄 ２重量部 その他（促進剤等） １５重量部 ２）溶解度パラメーター値 ３）ポリブタジエンとブタジエン／スチレンランダム共
重合体との２ブロック共重合体を水添して得られた、ポ
リエチレンとエチレン／スチレンランダム共重合体との
２ブロック共重合体。NR 100 parts by weight White luster CC 36 parts by weight Carbon 3 parts by weight Sulfur 2 parts by weight Others (promoter etc.) 15 parts by weight 2) Solubility parameter value 3) Two block copolymer of polybutadiene and butadiene / styrene random copolymer A two-block copolymer of polyethylene and an ethylene / styrene random copolymer obtained by hydrogenating the polymer.
【００５７】〔実施例２〕下記に示した材料で、液体
（低分子材）と媒体材を高剪断型混合機で混合し（１６
０℃、４，０００ｒ．ｐ．ｍ．、１時間）、液体保持媒
体材複合物を得た。この複合物は液体のブリードは少な
く、均一なものであった。次に、この複合物と下記に示
した高分子材料とをブラベンダーで混合し（５０℃、５
０ｒ．ｐ．ｍ．、１０分間）、高分子組成物を得た。こ
の高分子組成物を１６０℃、５０分間硬化させた。得ら
れた硬化物は２５℃アスカーＣ硬度２５を示した。これ
ら高分子組成物及び硬化物はいずれも低分子材のブリー
ドは少なく、均一なものであった。これはしみ出し率が
０．２％であることからも明らかである。また、ｔａｎ
δ値は大きく、０．１６を示した。Example 2 With the materials shown below, a liquid (low molecular weight material) and a medium material were mixed by a high shear type mixer (16
0 ° C., 4,000 r. p. m. For 1 hour), a liquid holding medium material composite was obtained. The composite was uniform with little liquid bleed. Next, this composite and the polymer material shown below were mixed with a Brabender (50 ° C., 5
0r. p. m. For 10 minutes) to obtain a polymer composition. This polymer composition was cured at 160 ° C. for 50 minutes. The obtained cured product had an Asker C hardness of 25 ° C. of 25. Both the polymer composition and the cured product were low-molecular materials with little bleeding and were uniform. This is also clear from the exudation rate of 0.2%. Also, tan
The δ value was large and was 0.16.
【００５８】このように、得られた高分子組成物の硬化
物は汎用の低分子材及び高分子材料等を用いているた
め、汎用性があり、多量の低分子材を保持した非常に低
弾性率の材料であり、高ロス特性の材料であることがわ
かった。As described above, since the cured product of the obtained polymer composition uses a general-purpose low-molecular material and a high-molecular material, it is versatile and has a very low level of holding a large amount of low-molecular material. It was found that the material has an elastic modulus and a high loss characteristic.
【００５９】 材料 ──────────────────────────────── 液体（低分子材） ナフテン系オイル3) 媒体材 水添ＳＢＲ4)（数平均分子量１０×１０4 ） 高分子材料 ＥＰＤＭ1) ──────────────────────────────── 液体の粘度（１００℃） ６センチポイズ 液体と媒体材とのＳＰ値2)の差 ０．５ 液体と高分子材料とのＳＰ値2)の差 ０．５ 液体と媒体材との混合重量比 ４ 液体と高分子材料との混合重量比 ４ ──────────────────────────────── １）ＥＰＤＭ（日本合成ゴム社製ＥＰ３３）は予め下記
混合物にしておき、使用に供した。 Material ──────────────────────────────── Liquid (low molecular weight material) Naphthenic oil 3) Medium material Water Addition SBR 4) (Number average molecular weight 10 × 10 4 ) Polymer material EPDM 1) ─────────────────────────────── -Liquid viscosity (100 ° C) 6 centipoise SP value difference between liquid and medium material 2) 0.5 SP value difference between liquid and polymer material 2) 0.5 Mixing weight ratio between liquid and medium material 4 Mixing weight ratio of liquid and polymer material 4 ──────────────────────────────── 1) EPDM (Nippon Gosei) EP33) manufactured by Rubber Co., Ltd. was prepared as the following mixture and used.
【００６０】 ＥＰＤＭ １００重量部 ＺｎＯ ５重量部 硫黄 １．５重量部 その他（促進剤等） ３重量部 ２）溶解度パラメーター値 ３）日本サン石油社製 サンセン４３０ ４）ポリブタジエンとブタジエン／スチレンランダム共
重合体との２ブロック共重合体を水添して得られた、ポ
リエチレンとエチレン／スチレンランダム共重合体との
２ブロック共重合体。 〔実施例３〕下記に示した材料で、液体（低分子材）と
媒体材を高剪断型混合機で混合し（１６０℃、４，００
０ｒ．ｐ．ｍ．、１時間）、液体保持媒体材複合物を得
た。この複合物は液体のブリードは少なく、均一なもの
であった。次に、この複合物と下記に示した高分子材料
とをブラベンダーで混合し（４０℃、７０ｒ．ｐ．
ｍ．、１０分間）、高分子組成物を得た。この高分子組
成物を１４５℃、１５分間硬化させた。得られた硬化物
は２５℃アスカーＣ硬度２１を示した。これら高分子組
成物及び硬化物はいずれも低分子材のブリードは少な
く、均一なものであった。これはしみ出し率が０．１％
であることからも明らかである。また、ｔａｎδ値は大
きく、０．１５を示した。EPDM 100 parts by weight ZnO 5 parts by weight Sulfur 1.5 parts by weight Others (promoter etc.) 3 parts by weight 2) Solubility parameter value 3) Sansen 430 manufactured by Nippon San Oil Co., Ltd. 4) Polybutadiene and butadiene / styrene random co-weight A two-block copolymer of polyethylene and an ethylene / styrene random copolymer obtained by hydrogenating a two-block copolymer with a polymer. [Example 3] Liquids (low molecular weight materials) and medium materials of the materials shown below were mixed by a high shear type mixer (160 ° C, 4,000).
0r. p. m. For 1 hour), a liquid holding medium material composite was obtained. The composite was uniform with little liquid bleed. Next, this composite and the polymer material shown below were mixed with a Brabender (40 ° C., 70 rp.
m. For 10 minutes) to obtain a polymer composition. This polymer composition was cured at 145 ° C. for 15 minutes. The obtained cured product had an Asker C hardness of 21 at 25 ° C. Both the polymer composition and the cured product were low-molecular materials with little bleeding and were uniform. This has a bleeding rate of 0.1%
It is clear from that. Further, the tan δ value was large and was 0.15.
【００６１】このように、得られた高分子組成物の硬化
物は汎用の低分子材及び高分子材料等を用いているた
め、汎用性があり、多量の低分子材を保持した非常に低
弾性率の材料であり、高ロス特性の材料であることがわ
かった。As described above, since the cured product of the obtained polymer composition uses a general-purpose low-molecular material and a high-molecular material, it has general versatility and is extremely low in amount that holds a large amount of low-molecular material. It was found that the material has an elastic modulus and a high loss characteristic.
【００６２】 材料 ──────────────────────────────── 液体（低分子材） 合成アロマ系オイル3) 媒体材 水添ＳＢＲ4)（数平均分子量１０×１０4 ） 高分子材料 ＮＲ1) ──────────────────────────────── 液体の粘度（１００℃） ２センチポイズ 液体と媒体材とのＳＰ値2)の差 ０．１ 液体と高分子材料とのＳＰ値2)の差 ０．３ 液体と媒体材との混合重量比 ４ 液体と高分子材料との混合重量比 ２ ──────────────────────────────── １）ＮＲは予め下記混合物にしておき、使用に供した。 Material ──────────────────────────────── Liquid (low molecular weight material) Synthetic aroma oil 3) Medium material Hydrogenated SBR 4) (Number average molecular weight 10 × 10 4 ) Polymer material NR 1) ─────────────────────────────── combined weight of ── viscosity of the liquid (100 ° C.) 2 centipoise difference 0.3 liquid and medium material in SP value 2) of the difference 0.1 liquid and the polymer material of the SP value 2) of the liquid and the medium material Ratio 4 Mixing weight ratio of liquid and polymer material 2 ───────────────────────────────── 1) NR The following mixture was prepared and used.
【００６３】 ＮＲ １００重量部 白艶華ＣＣ ３６重量部 カーボン ３重量部 硫黄 ２重量部 その他（促進剤等） １５重量部 ２）溶解度パラメーター値 ３）日本サン石油社製 Ｚ３００ ４）日本合成ゴム社製 Ｅ４４００Ｐ （ポリスチレンとポリエチレン／ブチレンとポリエチレ
ンとのブロック共重合体） 〔実施例４〕下記に示した材料で、液体（低分子材）と
媒体材を高剪断型混合機で混合し（１６０℃、４，００
０ｒ．ｐ．ｍ．、１時間）、液体保持媒体材複合物を得
た。この複合物は液体のブリードは少なく、均一なもの
であった。次に、この複合物と下記に示した高分子材料
とをブラベンダーで混合し（５０℃、５０ｒ．ｐ．
ｍ．、１０分間）、高分子組成物を得た。この高分子組
成物を１６０℃、５０分間硬化させた。得られた硬化物
は２５℃アスカーＣ硬度２５を示した。これら高分子組
成物及び硬化物はいずれも低分子材のブリードは少な
く、均一なものであった。これはしみ出し率が０．１％
であることからも明らかである。また、ｔａｎδ値は大
きく、０．２０を示した。NR 100 parts by weight White luster CC 36 parts by weight Carbon 3 parts by weight Sulfur 2 parts by weight Others (promoter etc.) 15 parts by weight 2) Solubility parameter value 3) Japan San Oil Co., Ltd. Z300 4) Nippon Synthetic Rubber Company E4400P (Polystyrene / Polyethylene / Butylene / Polyethylene Block Copolymer) [Example 4] Liquids (low molecular weight materials) and medium materials of the materials shown below were mixed by a high shear mixer (160 ° C, 4 ° C). , 00
0r. p. m. For 1 hour), a liquid holding medium material composite was obtained. The composite was uniform with little liquid bleed. Next, this composite and the polymer material shown below were mixed with a Brabender (50 ° C., 50 rp.
m. For 10 minutes) to obtain a polymer composition. This polymer composition was cured at 160 ° C. for 50 minutes. The obtained cured product had an Asker C hardness of 25 ° C. of 25. Both the polymer composition and the cured product were low-molecular materials with little bleeding and were uniform. This has a bleeding rate of 0.1%
It is clear from that. Further, the tan δ value was large and was 0.20.
【００６４】このように、得られた高分子組成物の硬化
物は汎用の低分子材及び高分子材料等を用いているた
め、汎用性があり、多量の低分子材を保持した非常に低
弾性率の材料であり、高ロス特性の材料であることがわ
かった。As described above, since the cured product of the obtained polymer composition uses general-purpose low molecular weight materials and polymer materials, etc., it has general versatility and is extremely low in amount that holds a large amount of low molecular weight materials. It was found that the material has an elastic modulus and a high loss characteristic.
【００６５】 材料 ──────────────────────────────── 液体（低分子材） ナフテン系オイル3) 媒体材 水添ＳＢＲ4)（数平均分子量１０×１０4 ） 高分子材料 ＥＰＤＭ1) ──────────────────────────────── 液体の粘度（１００℃） ６センチポイズ 液体と媒体材とのＳＰ値2)の差 ０．５ 液体と高分子材料とのＳＰ値2)の差 ０．５ 液体と媒体材との混合重量比 ４ 液体と高分子材料との混合重量比 ４ ──────────────────────────────── １）ＥＰＤＭ（日本合成ゴム社製ＥＰ３３）は予め下記
混合物にしておき、使用に供した。 Material ──────────────────────────────── Liquid (low molecular weight material) Naphthenic oil 3) Medium material Water Addition SBR 4) (Number average molecular weight 10 × 10 4 ) Polymer material EPDM 1) ─────────────────────────────── -Liquid viscosity (100 ° C) 6 centipoise SP value difference between liquid and medium material 2) 0.5 SP value difference between liquid and polymer material 2) 0.5 Mixing weight ratio between liquid and medium material 4 Mixing weight ratio of liquid and polymer material 4 ──────────────────────────────── 1) EPDM (Nippon Gosei) EP33) manufactured by Rubber Co., Ltd. was prepared as the following mixture and used.
【００６６】 ＥＰＤＭ １００重量部 ＺｎＯ ５重量部 硫黄 １．５重量部 その他（促進剤等） ３重量部 ２）溶解度パラメーター値 ３）日本サン石油社製 サンセン４３０ ４）日本合成ゴム社製 Ｅ４４００Ｐ （ポリスチレンとポリエチレン／ブチレンとポリエチレ
ンとのブロック共重合体） 〔実施例５〕下記に示した材料で、液体（低分子材）と
媒体材を高剪断型混合機で混合し（１６０℃、４，００
０ｒ．ｐ．ｍ．、１時間）、液体保持媒体材複合物を得
た。この複合物は液体のブリードは少なく、均一なもの
であった。次に、この複合物と下記に示した高分子材料
とをブラベンダーで混合し（４０℃、７０ｒ．ｐ．
ｍ．、１０分間）、高分子組成物を得た。この高分子組
成物を１４５℃、１５分間硬化させた。得られた硬化物
は２５℃アスカーＣ硬度２１を示した。これら高分子組
成物及び硬化物はいずれも低分子材のブリードは少な
く、均一なものであった。これはしみ出し率が０．１％
であることからも明らかである。また、ｔａｎδ値は大
きく、０．１６を示した。EPDM 100 parts by weight ZnO 5 parts by weight Sulfur 1.5 parts by weight Others (promoter etc.) 3 parts by weight 2) Solubility parameter value 3) Sansen 430 4 manufactured by Nippon San Oil Co., Ltd. E4400P manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. (polystyrene) And polyethylene / butylene / polyethylene block copolymer) [Example 5] Liquids (low molecular weight materials) and medium materials of the materials shown below were mixed in a high shear mixer (160 ° C, 4,000).
0r. p. m. For 1 hour), a liquid holding medium material composite was obtained. The composite was uniform with little liquid bleed. Next, this composite and the polymer material shown below were mixed with a Brabender (40 ° C., 70 rp.
m. For 10 minutes) to obtain a polymer composition. This polymer composition was cured at 145 ° C. for 15 minutes. The obtained cured product had an Asker C hardness of 21 at 25 ° C. Both the polymer composition and the cured product were low-molecular materials with little bleeding and were uniform. This has a bleeding rate of 0.1%
It is clear from that. Further, the tan δ value was large and was 0.16.
【００６７】このように、得られた高分子組成物の硬化
物は汎用の低分子材及び高分子材料等を用いているた
め、汎用性があり、多量の低分子材を保持した非常に低
弾性率の材料であり、高ロス特性の材料であることがわ
かった。As described above, since the cured product of the obtained polymer composition uses general-purpose low molecular weight materials and high molecular weight materials, it has general versatility and is extremely low in amount that holds a large amount of low molecular weight materials. It was found that the material has an elastic modulus and a high loss characteristic.
【００６８】 材料 ──────────────────────────────── 液体（低分子材） パラフィン系オイル3) 媒体材 水添ＢＲ4)（数平均分子量１０×１０4 ） 高分子材料 ＮＲ1) ──────────────────────────────── 液体の粘度（１００℃） ２センチポイズ 液体と媒体材とのＳＰ値2)の差 ０．１ 液体と高分子材料とのＳＰ値2)の差 ０．３ 液体と媒体材との混合重量比 ４ 液体と高分子材料との混合重量比 ２ ──────────────────────────────── １）ＮＲは予め下記混合物にしておき、使用に供した。 Material ──────────────────────────────── Liquid (low molecular weight material) Paraffin oil 3) Medium material Water BR 4) (Number average molecular weight 10 × 10 4 ) Polymer material NR 1) ──────────────────────────────── -Liquid viscosity (100 ° C) 2 centipoise Difference in SP value between liquid and medium material 2) 0.1 Difference in SP value between liquid and polymer material 2) 0.3 Mixing weight ratio between liquid and medium material 4 Mixing weight ratio of liquid and polymer material 2 ───────────────────────────────── 1) NR The mixture was kept and used.
【００６９】 ＮＲ １００重量部 白艶華ＣＣ ３６重量部 カーボン ３重量部 硫黄 ２重量部 その他（促進剤等） １５重量部 ２）溶解度パラメーター値 ３）日本サン石油社製 サンパー１１０ ４）日本合成ゴム社製 Ｅ６１００Ｐ （ポリエチレンとポリエチレン／ブチレンとポリエチレ
ンとのブロック共重合体） 〔実施例６〕下記に示した材料で、液体（低分子材）と
媒体材を高剪断型混合機で混合し（１６０℃、４，００
０ｒ．ｐ．ｍ．、１時間）、液体保持媒体材複合物を得
た。この複合物は液体のブリードは少なく、均一なもの
であった。次に、この複合物と下記に示した高分子材料
とをブラベンダーで混合し（５０℃、５０ｒ．ｐ．
ｍ．、１０分間）、高分子組成物を得た。この高分子組
成物を１６０℃、５０分間硬化させた。得られた硬化物
は２５℃アスカーＣ硬度２５を示した。これら高分子組
成物及び硬化物はいずれも低分子材のブリードは少な
く、均一なものであった。これはしみ出し率が０．１％
であることからも明らかである。また、ｔａｎδ値は大
きく、０．１４を示した。NR 100 parts by weight White Gloss Flower CC 36 parts by weight Carbon 3 parts by weight Sulfur 2 parts by weight Others (promoter etc.) 15 parts by weight 2) Solubility parameter value 3) Sunpar Oil Co., Ltd. Sunpar 110 4) Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd. E6100P (Polyethylene / Polyethylene / Butylene / Polyethylene Block Copolymer) [Example 6] The materials shown below were mixed with a liquid (low molecular weight material) and a medium material using a high shear mixer (160 ° C, 4,000
0r. p. m. For 1 hour), a liquid holding medium material composite was obtained. The composite was uniform with little liquid bleed. Next, this composite and the polymer material shown below were mixed with a Brabender (50 ° C., 50 rp.
m. For 10 minutes) to obtain a polymer composition. This polymer composition was cured at 160 ° C. for 50 minutes. The obtained cured product had an Asker C hardness of 25 ° C. of 25. Both the polymer composition and the cured product were low-molecular materials with little bleeding and were uniform. This has a bleeding rate of 0.1%
It is clear from that. The tan δ value was large and was 0.14.
【００７０】このように、得られた高分子組成物の硬化
物は汎用の低分子材及び高分子材料等を用いているた
め、汎用性があり、多量の低分子材を保持した非常に低
弾性率の材料であり、高ロス特性の材料であることがわ
かった。As described above, since the cured product of the obtained polymer composition uses a general-purpose low-molecular material and a high-molecular material, it has general versatility and is extremely low in amount that holds a large amount of low-molecular material. It was found that the material has an elastic modulus and a high loss characteristic.
【００７１】 材料 ──────────────────────────────── 液体（低分子材） パラフィン系オイル3) 媒体材 水添ＢＲ4)（数平均分子量１０×１０4 ） 高分子材料 ＥＰＤＭ1) ──────────────────────────────── 液体の粘度（１００℃） ６センチポイズ 液体と媒体材とのＳＰ値2)の差 ０．５ 液体と高分子材料とのＳＰ値2)の差 ０．５ 液体と媒体材との混合重量比 ４ 液体と高分子材料との混合重量比 ４ ──────────────────────────────── １）ＥＰＤＭ（日本合成ゴム社製ＥＰ３３）は予め下記
混合物にしておき、使用に供した。 Material ──────────────────────────────── Liquid (low molecular weight material) Paraffin oil 3) Medium material Water BR 4) (Number average molecular weight 10 × 10 4 ) Polymer material EPDM 1) ──────────────────────────────── -Liquid viscosity (100 ° C) 6 centipoise SP value difference between liquid and medium material 2) 0.5 SP value difference between liquid and polymer material 2) 0.5 Mixing weight ratio between liquid and medium material 4 Mixing weight ratio of liquid and polymer material 4 ──────────────────────────────── 1) EPDM (Nippon Gosei) EP33) manufactured by Rubber Co., Ltd. was prepared as the following mixture and used.
【００７２】 ＥＰＤＭ １００重量部 ＺｎＯ ５重量部 硫黄 １．５重量部 その他（促進剤等） ３重量部 ２）溶解度パラメーター値 ３）日本サン石油社製 サンパー１１０ ４）日本合成ゴム社製 Ｅ６１００Ｐ （ポリエチレンとポリエチレン／ブチレンとポリエチレ
ンとのブロック共重合体） 〔比較例１〕下記に示した材料で、液体（低分子材）と
高分子材料との混合をブラベンダーにて試みたが、液体
を保持した均一な高分子組成物は得られなかった。EPDM 100 parts by weight ZnO 5 parts by weight Sulfur 1.5 parts by weight Others (promoters, etc.) 3 parts by weight 2) Solubility parameter value 3) Japan Sun Oil Co., Ltd. Sunpa 110 4) Nippon Synthetic Rubber E6100P (polyethylene) And a block copolymer of polyethylene / butylene / polyethylene) [Comparative Example 1] The following materials were mixed with a liquid (low molecular weight material) and a polymeric material with a Brabender, but the liquid was retained. No uniform polymer composition was obtained.
【００７３】 材料 ──────────────────────────────── 液体（低分子材） アジピン酸ジオクチル 高分子材料 ＮＲ1) ──────────────────────────────── 液体の粘度（１００℃） ２センチポイズ 液体と高分子材料とのＳＰ値2)の差 ０．３ 液体と高分子材料との混合重量比 ２ ──────────────────────────────── １）ＮＲは予め下記混合物にしておき、使用に供した。 Material ──────────────────────────────── Liquid (Low molecular weight material) Dioctyl adipate High molecular weight material NR 1 ) ──────────────────────────────── Liquid viscosity (100 ℃) 2 centipoise SP between liquid and polymer material Difference of value 2) 0.3 Mixing weight ratio of liquid and polymer material 2 ──────────────────────────────── -1) NR was made into the following mixture in advance and used.
【００７４】 ＮＲ １００重量部 白艶華ＣＣ ３６重量部 カーボン ３重量部 硫黄 ２重量部 その他（促進剤等） １５重量部 ２）溶解度パラメーター値 〔比較例２〕下記に示した材料で、液体（低分子材）と
高分子材料との混合をブラベンダーにて試みたが、液体
を保持した均一な高分子組成物は得られなかった。NR 100 parts by weight White luster CC 36 parts by weight Carbon 3 parts by weight Sulfur 2 parts by weight Others (promoter etc.) 15 parts by weight 2) Solubility Parameter Value [Comparative Example 2] Attempting to mix the material) and the polymer material with a Brabender, a uniform polymer composition holding a liquid was not obtained.
【００７５】 材料 ──────────────────────────────── 液体（低分子材） ナフテン系オイル3) 高分子材料 ＥＰＤＭ1) ──────────────────────────────── 液体の粘度（１００℃） ６センチポイズ 液体と高分子材料とのＳＰ値2)の差 ０．５ 液体と高分子材料との混合重量比 ４ ──────────────────────────────── １）ＥＰＤＭ（日本合成ゴム社製ＥＰ３３）は予め下記
混合物にしておき、使用に供した。 Material ──────────────────────────────── Liquid (low molecular weight material) Naphthenic oil 3) Polymeric material EPDM 1) ──────────────────────────────── Liquid viscosity (100 ℃) 6 centipoise Liquid and polymer materials SP value of 2) 0.5 Mixing weight ratio of liquid and polymer material 4 ────────────────────────────── --- 1) EPDM (EP33 manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) was prepared in advance as the following mixture and used.
【００７６】 ＥＰＤＭ １００重量部 ＺｎＯ ５重量部 硫黄 １．５重量部 その他（促進剤等） ３重量部 ２）溶解度パラメーター値 ３）日本サン石油社製 サンセン４３０EPDM 100 parts by weight ZnO 5 parts by weight Sulfur 1.5 parts by weight Others (promoter etc.) 3 parts by weight 2) Solubility parameter value 3) Sansen 430 manufactured by Nippon San Oil Co., Ltd.
【００７７】[0077]
【発明の効果】本発明の高分子組成物は上記構成とした
ので、非常に低弾性率であり、高ロス特性を有し、低分
子材のブリード（抑制）性、諸特性、生産性、経済性、
汎用性に優れるという効果を有する。Since the polymer composition of the present invention has the above-mentioned constitution, it has a very low elastic modulus and a high loss characteristic, and the bleeding (suppressing) property, various characteristics, productivity of the low molecular material, Economy,
It has an effect of being excellent in versatility.
Claims (6)
媒体材複合物（Ａ）と高分子材料（Ｂ）とを含む高分子
組成物であって、 該低分子材が１００℃において５×１０5 センチポイズ
以下の粘度を有し、 該低分子材と該媒体材の各々の溶解度パラメーター値の
差が３以下であり、 該低分子材と該媒体材の重量比が１以上であり、 該低分子材と該高分子材料の各々の溶解度パラメーター
値の差が４以下であり、及び 該低分子材と該高分子材料の重量比が０．３以上であ
る、ことを特徴とする高分子組成物。1. A polymer composition comprising a low molecular weight material-holding medium material composite (A) containing a low molecular weight material and a medium material, wherein the low molecular weight material is 100 ° C. Has a viscosity of 5 × 10 5 centipoise or less, a difference in solubility parameter value between the low molecular weight material and the medium material is 3 or less, and a weight ratio of the low molecular weight material and the medium material is 1 or more. A difference in solubility parameter value between the low molecular weight material and the polymer material is 4 or less, and a weight ratio between the low molecular weight material and the polymer material is 0.3 or more. Polymer composition.
スカーＣ硬度が２５〜７５であり、かつ２５°Ｃ、５Ｈ
ｚにおける損失正接（ｔａｎδ）が０．０５〜１である
特性を有する、ことを特徴とする請求項１記載の高分子
組成物。2. The polymer composition has an Asker C hardness at 25 ° C. of 25 to 75, and at 25 ° C. and 5H.
The polymer composition according to claim 1, which has a characteristic that a loss tangent (tan δ) at z is 0.05 to 1.
を有するものである、ことを特徴とする請求項１記載の
高分子組成物。3. The polymer composition according to claim 1, wherein the medium material has a three-dimensional continuous network skeleton structure.
る、ことを特徴とする請求項１記載の高分子組成物。4. The polymer composition according to claim 1, wherein the medium material is a thermoplastic elastomer.
重合体の水素添加物又はブタジエン−スチレン共重合体
の水素添加物である、ことを特徴とする請求項４記載の
高分子組成物。5. The polymer composition according to claim 4, wherein the thermoplastic elastomer is a hydrogenated product of a butadiene polymer or a hydrogenated product of a butadiene-styrene copolymer.
ム、エチレンプロピレンジエン三元共重合体ゴム、天然
ゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム又はブ
タジエンゴムである、ことを特徴とする請求項１記載の
高分子組成物。6. The high polymer according to claim 1, wherein the polymer material is ethylene propylene rubber, ethylene propylene diene terpolymer rubber, natural rubber, isoprene rubber, styrene butadiene rubber or butadiene rubber. Molecular composition.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27224694A JPH0841363A (en) | 1993-11-17 | 1994-11-07 | Polymer composition |
| EP94118155A EP0653464A3 (en) | 1993-11-17 | 1994-11-17 | A polymer composition having a low modulus and a process for producing the same. |
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|---|---|---|---|
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Publications (1)
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| JPH0841363A true JPH0841363A (en) | 1996-02-13 |
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