JPH0841363A

JPH0841363A - 高分子組成物

Info

Publication number: JPH0841363A
Application number: JP27224694A
Authority: JP
Inventors: Hirotaka Yamazaki; 博貴山崎; Shinichi Toyosawa; 真一豊澤; Koji Kubo; 孝治久保; Yoshihide Fukahori; 美英深堀
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 1993-11-17
Filing date: 1994-11-07
Publication date: 1996-02-13

Abstract

(57)【要約】【目的】非常に低弾性率であり、高ロス特性を有し、
液体のブリード抑制性、諸特性、汎用性に優れた高分子
組成物を提供する。【構成】多量の液体（例えば、アジピン酸ジオクチ
ル）を保持した熱可塑性高分子材料（例えば、水添ブタ
ジエンスチレンポリマー）と高分子材料（例えば、天然
ゴム）等とを混合してなる高分子組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高分子組成物に係り、更
に詳しくは低弾性率であり、高ロス特性を有し、低分子
材のブリード（抑制）性、諸特性、生産性、経済性及び
汎用性に優れた、多量の低分子材保持の高分子組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】高分子材料分野において近年、用途の多
様性と相俟って、高性能、高機能性、経済性、汎用性を
有する、非常に低弾性率の高分子組成物、例えば非常に
低弾性率のゴム組成物、非常に低弾性率のプラスチック
組成物が強く要請されている。

【０００３】従来、ある程度低弾性率の汎用性の高分子
組成物、即ち汎用の高分子材料成分と中程度以下の量の
低分子材成分（例えば液体）とを含む組成物は知られて
いる。かかる組成物は工業的に通常用いられるミキサー
等で高分子材料成分と適量の相溶性良好な低分子材成分
を混合すれば比較的容易に得られるために周知となって
いる。しかし、用いられる低分子材成分の量が限定され
るため、非常に低弾性率の高分子組成物とはなり得な
い。非常に低弾性率の汎用性高分子組成物は汎用性の高
分子材料成分と多量の低分子材成分とを含有する組成物
とすればよいのであるが未だ知られていない。これは例
えば高分子材料成分１００重量部と低分子材成分５０重
量部以上とを含むように、両成分をミキサー等で混合す
ればよいが、高分子材料成分が滑り、均一な高分子組成
物を得ることが困難なためである。この場合、混合を非
常に注意深く、長時間行えば所望の組成物が得られる場
合もあるが当然生産性が極めて悪く、工業的に不適であ
る。また、長時間混合で得られたとしても、低分子材高
含有の高分子組成物はしばしば均一性に欠け、低分子材
成分のブリードを抑制できず、作業上も、諸物性も問題
が多い。これらの欠点を改良するため、高分子材料成分
と、低分子材を粉体等にまぶした成分との組成物で低弾
性率化を図ることも知られているが、低分子材成分の量
に限界があるため、弾性率の大巾な低下は望めない。

【０００４】一方、低弾性率の高分子組成物には例えば
高分子材料成分として特殊ポリウレタンと多量の低分子
材成分とを含むものが知られている。しかし、この高分
子材料成分は特殊構造のものであるため、組合わされる
低分子材成分は特殊なものに限定されるので、この高分
子組成物は特定の物性、延いては特定の用途に狭く限定
され、また用いられるこの高分子材料成分は非汎用性材
料で、経済性に乏しく、従って、実用上、汎用性のない
ものとなっている。

【０００５】これらの事実は高分子組成物を構成する材
料成分自体に大きな問題が存在することを示すものであ
る。

【０００６】かくして、汎用性であり、しかも非常に低
弾性率の高分子組成物を得ることが長年の研究課題であ
った。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】以上述べてきたことか
ら明らかなように、本発明の目的は非常に低弾性率であ
り、高ロス特性を有し、低分子材のブリード（抑制）
性、諸特性、生産性、経済性、汎用性に優れた、多量の
低分子材保持の高分子組成物を得ることにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは低分子材、
高分子材料、他の材料成分及びそれらの特性等に着目
し、鋭意検討を重ねた結果、前記目的が下記の手段によ
り達成されることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

【０００９】本発明の高分子組成物は低分子材と媒体材
とを含む低分子材保持媒体材複合物（Ａ）と高分子材料
（Ｂ）とを含む高分子組成物であって、該低分子材が１
００℃において５×１０⁵センチポイズ以下の粘度を有
し、該低分子材と該媒体材の各々の溶解度パラメーター
値の差が３以下であり、該低分子材と該媒体材の重量比
が１以上であり、該低分子材と該高分子材料の各々の溶
解度パラメーター値の差が４以下であり、及び該低分子
材と該高分子材料の重量比が０．３以上である、ことを
特徴とする。

【００１０】すなわち、本発明の高分子組成物は一般の
高分子材料に多量の低分子材を保持した低分子材保持媒
体材複合物を添加して成形することによって、各種の用
途に応じた低弾性率やロス特性等を高分子材料に簡単に
付与することができ、また従来のオイル添加による低弾
性率化の欠点であったブリード性も改善できる。

【００１１】以下に本発明を詳細に説明する。本発明の
低分子材としては１００℃における粘度が５×１０⁵セ
ンチポイズ以下、効果の点から好ましくは１×１０⁵セ
ンチポイズ以下の材料である。分子量の観点から付言す
れば低分子材の数平均分子量は２０，０００以下、効果
の点から好ましくは１０，０００以下、より好ましくは
５，０００以下である。通常、室温で液体又は液体状の
材料が好適に用いられる。また、親水性、疎水性のいず
れの低分子材も使用できる。

【００１２】低分子材としては前記の条件を満たすもの
であればすべて使用でき、特に制限されないが例示すれ
ば次のような材料を挙げることができる。

【００１３】軟化材：鉱物油系、植物油系、合成油
系等の各種ゴム用或いは樹脂用軟化剤。鉱物油系として
は、アロマティック系、ナフテン系、パラフィン系等の
プロセス油等が挙げられる。植物油系としては、ひまし
油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、
やし油、落花生油、木ろう、パインオイル、オリーブ油
等が挙げられる。合成油系としては、アロマティック系
等が挙げられる。

【００１４】可塑剤：フタル酸エステル、フタル酸
混基エステル、脂肪族二塩基酸エステル、グリコールエ
ステル、脂肪酸エステル、リン酸エステル、ステアリン
酸エステル等の各種エステル系可塑剤、エポキシ系可塑
剤、その他プラスチック用可塑剤又は、フタレート系、
アジペート系、セバケート系、フォスフェート系、ポリ
エテール系、ポリエステル系等のＮＢＲ用可塑剤。

【００１５】粘着付与剤：クマロン樹脂、クマロン
−インデン樹脂、フェノールテルペン樹脂、石油系炭化
水素、ロジン誘導体等の各種粘着付与剤（タッキファイ
ヤー）。

【００１６】オリゴマー：クラウンエテール、含フ
ッ素オリゴマー、ポリイソブチレン、キシレン樹脂、塩
化ゴム、ポリエチレンワックス、石油樹脂、ロジンエス
テルゴム、ポリアルキレングリコールジアクリレート、
液体ゴム（ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンゴ
ム、ブタジエン−アクリロニトリルゴム、ポリクロロプ
レン等）、シリコーン系オリゴマー、ポリ−α−オレフ
ィン等の各種オリゴマー。

【００１７】滑剤：パラフィン、ワックス等の炭化
水素系滑剤、高級脂肪酸、オキシ脂肪酸等の脂肪酸系滑
剤、脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド等の脂
肪酸アミド系滑剤、脂肪酸低級アルコールエステル、脂
肪酸多価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエ
ステル等のエステル系滑剤、脂肪族アルコール、多価ア
ルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール等のアル
コール系滑剤、金属石鹸、混合系滑剤等の各種滑剤。

【００１８】その他、ラテックス、エマルジョン、液
晶、歴青組成物、粘土、天然のデンプン、糖、更に無機
系のシリコンオイル、フォスファゼンなども低分子材と
して適している。更に、牛油、豚油、馬油等の動物油、
鳥油或いは魚油：はちみつ、果実、又はチョコレート、
ヨーグルト等の乳製品系、炭化水素系、ハロゲン化炭化
水素系、アルコール系、フェノール系、エーテル系、ア
セタール系、ケトン系、脂肪酸系、エステル系、窒素化
合物系、硫黄化合物系等の有機溶剤：或いは、種々の薬
効成分、土壌改質剤、肥料類、石油類、水、水溶液が適
している。これらの成分は１種で用いても２種以上混合
しても良い。

【００１９】低分子材は高分子組成物の要求特性、用
途、また本発明の他の成分である媒体材、高分子材料と
の相溶性等を勘案して、最適なものが選択され、最適な
量で使用される。

【００２０】本発明における媒体材とは低分子材と高分
子材料との媒体としての機能を有する材料であり、本発
明の目的達成に重要な成分である。詳しくは、多量の低
分子材と高分子材料との均一な組成物を可能とするた
め、多量低分子材と媒体材を用いて、多量の低分子材を
保持した低分子材保持媒体材複合物を先ず得て、これと
高分子材料との組合せで目的とする多量の低分子材を保
持した高分子組成物を得ようとするものである。低分子
材と媒体材と高分子材料とを同時に混合しても均一な、
低弾性率の高分子組成物とはなり得ない。また、多量の
低分子材と高分子材料を直接混合し、多量の低分子材を
含む高分子材料を得ようとしても、低分子材が均一に混
合し得ず、またブリードし易いことがしばしば起こり、
目的とする低弾性率の高分子組成物は得られない。ここ
で、前記した低分子材を”保持する”とは低分子材が媒
体材及び高分子材料に均一に分散し、ブリードしない
か、ブリードが抑制されることを意味するものである。
勿論、高分子組成物の目的によってはブリードの程度を
コントロールすることも容易に行うことができる。最終
的に、この低分子材保持媒体材複合物が高分子材料との
混合時に、この中に均一分散する統一的なメカニズムは
必ずしも明らかでないがこの複合物の多くは微小粒に分
断した状態で高分子材料中に保持されるものと考えられ
る。

【００２１】本発明の媒体材は前記したような機能を有
する、多量の低分子材を保持する複合物を形成する材料
であれば、すべて使用することができるが通常、熱可塑
性の高分子材料又はこの高分子材料を構成要素とする各
種材料が用いられる。

【００２２】媒体材としては例えば、スチレン系（ブタ
ジエンスチレン系、イソプレンスチレン系等）、塩化ビ
ニル系、オレフィン系（ブタジエン系、イソプレン系、
エチレンプロピレン系等）、エステル系、アミド系、ウ
レタン系などの各種熱可塑性エラストマー、並びに、そ
れらの水素添加物、その他による変性物、スチレン系、
ＡＢＳ系、オレフィン系（エチレン系、プロピレン系、
エチレンプロピレン系、エチレンスチレン系、プロピレ
ンスチレン系等）、アクリル酸エステル系（アクリル酸
メチル系等）、メタクリル酸エステル系（メタクリル酸
メチル系等）、カーボネート系、アセタール系、ナイロ
ン系、ハロゲン化ポリエーテル系（塩化ポリエテール系
等）、ハロゲン化オレフィン系（塩化ビニル系、四フッ
化エチレン系、フッ化−塩化エチレン系、フッ化エチレ
ンプロピレン系等）、セルロース系（アセチルセルロー
ス系、エチルセルロース系等）、ビニリデン系、ビニル
ブチラール系、アルキレンオキサイド系（プロピレンオ
キサイド系等）等の熱可塑性樹脂、及びこれらの樹脂の
ゴム変性物などが挙げられる。中でも熱可塑性エラスト
マーが効果の点から好ましく使用される。

【００２３】この中で結晶構造、凝集構造などの硬質ブ
ロックを形成しやすい部分と、アモルファス構造などの
軟質ブロックとを一緒にもち合わせているものが好まし
い。

【００２４】本発明における低分子材、媒体材及び低分
子材保持媒体材複合物に関して、一部、特開平５−２３
９２５６号公報及び特開平５−１９４７６３号公報に記
載されている。媒体材としてはこの公報に開示された三
次元連続の網状骨格構造を有するものが本発明において
も、代表的なものとして、好適に使用され、例えばブタ
ジエン重合体の水素添加物、ブタジエン−スチレン共重
合体の水素添加物及びエチレン−プロピレン系共重合体
等が挙げられ、中でも、ブタジエン重合体の水素添加
物、ブタジエン−スチレン共重合体の水素添加物が更に
好ましい。１．前記ブタジエン重合体の水素添加物はこの重合体の
水素添加率が９０％以上のものが好ましく用いられる。
この水素添加物は出発重合体であるブタジエン重合体の
１，４結合と１，２結合の組成及びその組成分布によ
り、種々の分子構造をとることができる。この分子構造
によって、水素添加物は１分子鎖中に結晶性、アモルフ
ァス性並びに結晶性とアモルファス性とを併せもつ特性
等種々の結晶特性のセグメントを含むことができる。

【００２５】この水素添加物の結晶特性のセグメントは
具体的には（１）１，４結合ブタジエン単位の水素添加
に基づく、エチレン単位を主として含むエチレンブロッ
クからなる結晶性セグメント（Ｓ１）、（２）１，４結
合ブタジエン単位と１，２結合ブタジエン単位の水素添
加に基づく、各々エチレン単位とブチレン単位を主とし
て含むブロックからなるアモルファス性セグメント（Ｓ
２）等を挙げることができる。

【００２６】本発明におけるブタジエン重合体の水素添
加物は結晶性とアモルファス性とを併せもつ結晶特性の
セグメントを有することが好ましい。

【００２７】中でも、前記エチレンブロックからなる結
晶性セグメント（Ｓ１）と前記エチレン単位とブチレン
単位を含むブロックからなるアモルファス性セグメント
（Ｓ２）とを併せもつものが好ましい。この場合、１分
子鎖中の前記エチレンブロックは１つのブロックでも、
又は２つ以上のマルチブロックとして存在してもよい。
また、１分子鎖中の前記エチレンブロックの割合は５〜
８０％、効果の点から、好ましくは１０〜７０％であ
る。さらに、この水素添加物の数平均分子量は３×１０
⁴以上、効果の点から、好ましくは５×１０⁴以上であ
る。２．前記ブタジエン−スチレン共重合体の水素添加
物はこの共重合体の水素添加率が９０％以上のものが好
ましく用いられる。この水素添加物は出発共重合体のブ
タジエン部の１，４結合、１，２結合及びスチレン部の
組成及びその組成分布により、種々の分子構造をとるこ
とができる。この分子構造によって、水素添加物は１分
子鎖中に結晶性、凝集性、アモルファス性、結晶性とア
モルファス性とを併せもつ特性、凝集性とアモルファス
性とを併せもつ特性並びに結晶性と凝集性とアモルファ
ス性とを併せもつ特性等種々の結晶特性のセグメントを
含むことができる。

【００２８】この水素添加物の結晶特性のセグメントは
具体的には（１）１，４結合ブタジエン単位の水素添加
に基づく、エチレン単位を主として含むエチレンブロッ
クからなる結晶性セグメント（Ｓ１）、（２）１，４結
合ブタジエン単位と１，２結合ブタジエン単位の水素添
加に基づく、各々エチレン単位とブチレン単位を主とし
て含むブロックからなるアモルファス性セグメント（Ｓ
２）、（３）スチレン単位を主として含むスチレンブロ
ックからなる凝集性セグメント（Ｓ３）、（４）１，２
結合ブタジエン単位とスチレン単位の水素添加に基づ
く、各々ブチレン単位とスチレン単位を主として含むブ
ロックからなるアモルファス性セグメント（Ｓ４）、
（５）１，４結合ブタジエン単位と１，２結合ブタジエ
ン単位とスチレン単位の水素添加に基づく、各々エチレ
ン単位とブチレン単位とスチレン単位を主として含むブ
ロックからなるアモルファス性セグメント（Ｓ５）等を
挙げることができる。

【００２９】本発明におけるブタジエン−スチレン共重
合体の水素添加物は結晶性とアモルファス性とを併せも
つ特性、凝集性とアモルファス性とを併せもつ特性並び
に結晶性と凝集性とアモルファス性とを併せもつ特性等
の結晶特性のセグメントを有することが好ましい。

【００３０】中でも、次の水素添加物等が好ましく用い
られる。２−１．前記エチレンブロックからなる結晶性セグメン
ト（Ｓ１）と前記エチレン単位とブチレン単位とスチレ
ン単位を含むブロックからなるアモルファス性セグメン
ト（Ｓ５）とを併せもつ水素添加物。この場合、１分子
鎖中の前記エチレンブロックは１つのブロックでも、又
は２つ以上のマルチブロックとして存在してもよい。ま
た、１分子鎖中の前記エチレンブロックの割合は５〜８
０％、効果の点から、好ましくは１０〜７０％である。
さらに、この水素添加物の数平均分子量は３×１０⁴以
上、効果の点から、好ましくは５×１０⁴以上である。２−２．前記スチレンブロックからなる凝集性セグメン
ト（Ｓ３）と前記エチレン単位とブチレン単位を含むブ
ロックからなるアモルファス性セグメント（Ｓ２）とを
併せもつ水素添加物。この場合、１分子鎖中の前記スチ
レンブロックは２つ以上のマルチブロックとして存在す
ることが好ましい。また、１分子鎖中の前記スチレンブ
ロックの割合は５〜６０％、効果の点から、好ましくは
１０〜５０％である。さらに、この水素添加物の数平均
分子量は３×１０⁴以上、効果の点から、好ましくは５
×１０⁴以上である。２−３．前記エチレンブロックからなる結晶性セグメン
ト（Ｓ１）と前記スチレンブロックからなる凝集性セグ
メント（Ｓ３）と前記エチレン単位とブチレン単位を含
むブロックからなるアモルファス性セグメント（Ｓ２）
及び／又は前記エチレン単位とブチレン単位とスチレン
単位を含むブロックからなるアモルファス性セグメント
（Ｓ５）とを併せもつ水素添加物。この場合、１分子鎖
中の前記エチレンブロック、前記スチレンブロック及び
前記アモルファス性セグメントはいずれも１つのブロッ
クでも、又は２つ以上のマルチブロックとして存在して
もよい。また、１分子鎖中の前記アモルファス性セグメ
ントの割合は２０〜９０％、効果の点から、好ましくは
３０〜８５％である。さらに、この水素添加物の数平均
分子量は３×１０⁴以上、効果の点から、好ましくは５
×１０⁴以上である。３．前記エチレン−プロピレン系共重合体にはエチレン
−プロピレン二元共重合体及びエチレン−プロピレン−
ジエン三元共重合体が好適に含まれる。好ましいエチレ
ン−プロピレン系共重合体としては、エチレン単位を主
として含むエチレンブロックからなる結晶性セグメント
の割合が５〜６０％、効果の点から７〜５０％である共
重合体及びプロピレン単位を主として含むプロピレンブ
ロックからなる結晶性セグメントの割合が５〜６０％、
効果の点から７〜５０％である共重合体等を挙げること
ができる。

【００３１】これらブタジエン重合体の水素添加物、ブ
タジエン−スチレン共重合体の水素添加物及びエチレン
−プロピレン系共重合体等のような各種熱可塑性エラス
トマーは主に単独で用いられるが、２種以上をブレンド
して用いてもよい。

【００３２】本発明における媒体材は特に制限されない
が通常のバルク状、粒状、ゲル状、フォーム状、不織布
状等の使用形態をとることができる。また、低分子材を
包含するカプセルを内蔵した形態でも用いることができ
る。

【００３３】また、多量の低分子材と媒体材を含む低分
子材保持媒体材複合物を得るに当たっては、用いる低分
子材と媒体材の各々の溶解度パラメーター値の差が３以
下、効果の点から好ましくは２．５以下となるよう、両
材料が選択される。この差が３を越えると相溶性の点か
ら、低分子材を多量に保持されにくく、高分子組成物の
低弾性率化に障害となり、また、低分子材のブリードが
発生し易くなるので、好ましくない。

【００３４】さらに、低分子材と媒体材の重量比は１以
上であり、効果の点から２以上が好ましく、３以上がさ
らに好ましい。この重量比が１未満では非常に低弾性率
の高分子組成物を得ることが困難となり、本発明の目的
を達成することができない。

【００３５】低分子材と媒体材を含む複合物の生成方法
は低分子材及び媒体材の種類、特性、混合割合等によ
り、公知の方法を含む最適な方法を用いればよく、特に
制限されない。前出の特開平５−２３９２５６号公報に
記載の方法も１つの方法である。

【００３６】本発明における高分子材料は汎用性のある
材料であればよく、特に制限されない。即ち、通常の熱
可塑性材料又は熱硬化性材料を広く用いることができ
る。

【００３７】熱可塑性材料としては例えば、スチレン系
（ブタジエンスチレン系、イソプレンスチレン系等）、
塩化ビニル系、オレフィン系（ブタジエン系、イソプレ
ン系、エチレンプロピレン系等）、エステル系、アミド
系、ウレタン系などの各種熱可塑性エラストマー、並び
に、それらの水素添加物、その他による変性物、スチレ
ン系、ＡＢＳ系、オレフィン系（エチレン系、プロピレ
ン系、エチレンプロピレン系、エチレンスチレン系、プ
ロピレンスチレン系等）、アクリル酸エステル系（アク
リル酸メチル系等）、メタクリル酸エステル系（メタク
リル酸メチル系等）、カーボネート系、アセタール系、
ナイロン系、ハロゲン化ポリエーテル系（塩化ポリエテ
ール系等）、ハロゲン化オレフィン系（塩化ビニル系、
四フッ化エチレン系、フッ化−塩化エチレン系、フッ化
エチレンプロピレン系等）、セルロース系（アセチルセ
ルロース系、エチルセルロース系等）、ビニリデン系、
ビニルブチラール系、アルキレンオキサイド系（プロピ
レンオキサイド系等）等の熱可塑性樹脂、及びこれらの
樹脂のゴム変性物などが挙げられる。

【００３８】一方、熱硬化性材料即ち、硬化剤の存在下
又は非存在下で熱硬化する材料としては例えば、エチレ
ンプロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレンプロピレンジエ
ン三元共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、ニトリルゴム（ＮＢ
Ｒ）、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、クロロプレ
ンゴム（ＣＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム
（ＩＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジ
エンゴム（ＢＲ）、アクリルゴム、エチレン−酢ビゴム
（ＥＶＡ）、ポリウレタン等の一般ゴム、シリコーンゴ
ム、フッ素ゴム、エチレンアクリルゴム、ポリエステル
エラストマー、エピクロルヒドリンゴム、多硫化ゴム、
ハイパロン、塩素化ポリエチレン等の特殊ゴム、フェノ
ール、ユリア、メラミン、アニリン、不飽和ポリエステ
ル、ジアリルフタレート、エポキシアルキド、ケイ素樹
脂、ポリイミド、などの各熱硬化性樹脂が挙げられる。

【００３９】高分子材料としては、例えば、エチレンプ
ロピレンゴム、エチレンプロピレンジエン三元共重合体
ゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエン
ゴム、ブタジエンゴム等が効果の点から、好ましく用い
られる。本発明においては低分子材と高分子材料の各々
の溶解度パラメーター値の差が４以下、効果の点から好
ましくは３以下となるように、両材料が選択される。低
分子材は低分子材保持媒体材複合物の形で高分子材料と
混合されるが、この場合も低分子材と高分子材料の相溶
性が問題となる。このパラメーターの差が４を越えると
相溶性の点から前記複合物中に多量に保持された低分子
材材は高分子材料中に保持されにくく、高分子組成物の
弾性率の低下に支障をきたし、また低分子材のブリード
が発生し易くなるので好ましくない。

【００４０】また、低分子材と高分子材料の重量比は
０．３以上であり、効果の点から好ましくは０．４以
上、より好ましくは０．５以上を要する。この重量比が
０．３未満では非常に低弾性率の高分子組成物を得るこ
とが難しくなるので好ましくない。

【００４１】本発明の低分子材保持媒体材複合物と高分
子材料の混合方法は制限されないが両者の特性、混合割
合等により、公知の方法を含む最適な方法を採用すれば
よい。これにより本発明の高分子組成物が容易に得られ
る。

【００４２】本発明の高分子組成物は２５℃におけるア
スカーＣ硬度が２５〜７５、好ましくは効果の点から、
３０〜７０であり、アスカーＣ硬度が２５未満では圧縮
永久歪が大となり、アスカーＣ硬度が７５を越えると目
的とする低弾性率の材料とはなりえず、好ましくない。

【００４３】また、本発明の高分子組成物は２５℃、５
Ｈｚにおける損失正接（ｔａｎδ）が０．０５〜１、好
ましくは効果の点から０．０７〜１であり、損失正接が
０．０５未満では目的とする高ロス特性の材料とはなり
えず、損失正接が１を越えると弾性率等諸物性の温度依
存性が大きくなり好ましくない。

【００４４】本発明の高分子組成物には、必要に応じ
て、更に、次のような充填材を配合してもよい。例え
ば、クレー、ケイ藻土、カーボンブラック、シリカ、タ
ルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、金属酸化物、マイカ、グラファイト、水酸化アルミ
ニウム等の鱗片状無機充填剤、各種の金属粉、木片、ガ
ラス粉、セラミックス粉、粒状ないし粉末ポリマー等の
粒状ないし粉末状固体充填剤、その他各種の天然又は人
工の短繊維、長繊維（例えば、ワラ、毛、ガラスファイ
バー、金属ファイバー、その他各種のポリマーファイバ
ー等）等を配合することができる。

【００４５】本発明の高分子組成物は、あらゆる産業分
野、特に家電、スポーツ用品、産業機器、精密機器、輸
送機器、建築、土木、医療、レジャー等に好適に用いら
れる。

【００４６】以下に本発明の高分子組成物の用途に関
し、詳述する。本発明の高分子組成物は、多量の液体の
ような低分子材を保持することが可能であるため弾性率
を極めて低い範囲までコントロールできる。本組成物は
幅広い産業分野における商品の提供が可能である。例え
ば、防振・制振・緩衝材としてはシール材、パッキン
グ、ガスケット、グロメット等の固定部材、マウント、
ホルダー、インシュレーター等の支持部材、ストッパ
ー、クッション、バンパー等の緩衝部材が挙げられる。
また、本組成物は例えば製品として、クーラー、洗濯
機、冷蔵庫、扇風機、掃除機、ドライヤー、プリンタ
ー、送風機等の振動・音を発生する装置又は家電製品に
好ましく用いられる。更に衝撃吸収材としてグラブ、ミ
ット、ゴルフクラブ、テニスラケット等のスポーツ用
品、靴中底用、各種玩具、オーディオ機器、電子・電気
機器、あるいはベッド、椅子、特に長時間同じ姿勢を続
ける医療用ベッド、理容用・美容用ベッド、観劇用椅
子、さらには振動をうける車輌用座席用材料として好適
に用いられる。

【００４７】また、義足、義手、ロボット、心電図測定
用電極材、低周波治療器用電極材等の医療機器にも用い
られる。更に超低硬度ゴムとしてＯＡ機器用、免震ゴ
ム、防振ゴム、さらにはレース用タイヤ等にも用いられ
る。また低硬度プラスチックとして各種の成形材料とし
て好適である。また低分子材の外部への放出のコントロ
ールが可能であるため、芳香剤、医療用剤、機能材等の
放出性を利用した各種徐放性材料にも用いられる。

【００４８】また、各種の液体のような低分子材を固体
状として取り扱えることから、電解液膜、液晶膜、接着
膜、塗料膜等の機能材料としての用途が好適である。

【００４９】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが本発明の主旨を越えないかぎり、本実施例に
限定されるものではない。

【００５０】各種の測定は下記の方法によった。数平均
分子量の測定はゲルパーミエイションクロマトグラフィ
［ＧＰＣ；東ソー製ＧＭＨ−ＸＬ（２本直列）］により
行い、示差屈折率（ＲＩ）を用いて、単分散ポリスチレ
ンを標準としてポリスチレン換算で行った。

【００５１】ｔａｎδの測定は、粘弾性測定装置（レオ
メトリックス社製）を使用し、温度２５°Ｃ、歪み１０
％、周波数５Ｈｚで行った。

【００５２】しみ出し率（％）はブリード性の指標であ
り、その測定は３cm×３cm×３cmのサンプルを６５°
Ｃ、４０時間、オーブンで加熱後、その立方形のサンプ
ルの上面と下面に紙を貼り、液体（低分子材）が付いた
この紙を取り除き、紙の貼付前後のサンプルの重量変化
から算出した。

【００５３】液体の粘度及び溶解度パラメーターの測定
は常法により行った。〔実施例１〕下記に示した材料で、液体（低分子材）と
媒体材を高剪断型混合機で混合し（１６０℃、４，００
０ｒ．ｐ．ｍ．、１時間）、液体保持媒体材複合物を得
た。この複合物は液体のブリードは少なく、均一なもの
であった。次に、この複合物と下記に示した高分子材料
とをブラベンダーで混合し（４０℃、７０ｒ．ｐ．
ｍ．、１０分間）、高分子組成物を得た。この高分子組
成物を１４５℃、１５分間硬化させた。得られた硬化物
は２５℃アスカーＣ硬度２１を示した。これら高分子組
成物及び硬化物はいずれも低分子材のブリードは少な
く、均一なものであった。これはしみ出し率が０．１％
であることからも明らかである。また、ｔａｎδ値は大
きく、０．１８を示した。

【００５４】このように、得られた高分子組成物の硬化
物は汎用の低分子材及び高分子材料等を用いているた
め、汎用性があり、多量の低分子材を保持した非常に低
弾性率の材料であり、高ロス特性の材料であることがわ
かった。

【００５５】材料 ──────────────────────────────── 液体（低分子材）アジピン酸ジオクチル媒体材水添ＳＢＲ³⁾（数平均分子量１０×１０⁴）高分子材料ＮＲ¹⁾ ──────────────────────────────── 液体の粘度（１００℃）２センチポイズ液体と媒体材とのＳＰ値²⁾の差０．１液体と高分子材料とのＳＰ値²⁾の差０．３液体と媒体材との混合重量比４液体と高分子材料との混合重量比２ ──────────────────────────────── １）ＮＲは予め下記混合物にしておき、使用に供した。

【００５６】ＮＲ１００重量部白艶華ＣＣ３６重量部カーボン３重量部硫黄２重量部その他（促進剤等）１５重量部２）溶解度パラメーター値３）ポリブタジエンとブタジエン／スチレンランダム共
重合体との２ブロック共重合体を水添して得られた、ポ
リエチレンとエチレン／スチレンランダム共重合体との
２ブロック共重合体。

【００５７】〔実施例２〕下記に示した材料で、液体
（低分子材）と媒体材を高剪断型混合機で混合し（１６
０℃、４，０００ｒ．ｐ．ｍ．、１時間）、液体保持媒
体材複合物を得た。この複合物は液体のブリードは少な
く、均一なものであった。次に、この複合物と下記に示
した高分子材料とをブラベンダーで混合し（５０℃、５
０ｒ．ｐ．ｍ．、１０分間）、高分子組成物を得た。こ
の高分子組成物を１６０℃、５０分間硬化させた。得ら
れた硬化物は２５℃アスカーＣ硬度２５を示した。これ
ら高分子組成物及び硬化物はいずれも低分子材のブリー
ドは少なく、均一なものであった。これはしみ出し率が
０．２％であることからも明らかである。また、ｔａｎ
δ値は大きく、０．１６を示した。

【００５８】このように、得られた高分子組成物の硬化
物は汎用の低分子材及び高分子材料等を用いているた
め、汎用性があり、多量の低分子材を保持した非常に低
弾性率の材料であり、高ロス特性の材料であることがわ
かった。

【００５９】材料 ──────────────────────────────── 液体（低分子材）ナフテン系オイル³⁾ 媒体材水添ＳＢＲ⁴⁾（数平均分子量１０×１０⁴）高分子材料ＥＰＤＭ¹⁾ ──────────────────────────────── 液体の粘度（１００℃）６センチポイズ液体と媒体材とのＳＰ値²⁾の差０．５液体と高分子材料とのＳＰ値²⁾の差０．５液体と媒体材との混合重量比４液体と高分子材料との混合重量比４ ──────────────────────────────── １）ＥＰＤＭ（日本合成ゴム社製ＥＰ３３）は予め下記
混合物にしておき、使用に供した。

【００６０】ＥＰＤＭ１００重量部ＺｎＯ５重量部硫黄１．５重量部その他（促進剤等）３重量部２）溶解度パラメーター値３）日本サン石油社製サンセン４３０４）ポリブタジエンとブタジエン／スチレンランダム共
重合体との２ブロック共重合体を水添して得られた、ポ
リエチレンとエチレン／スチレンランダム共重合体との
２ブロック共重合体。〔実施例３〕下記に示した材料で、液体（低分子材）と
媒体材を高剪断型混合機で混合し（１６０℃、４，００
０ｒ．ｐ．ｍ．、１時間）、液体保持媒体材複合物を得
た。この複合物は液体のブリードは少なく、均一なもの
であった。次に、この複合物と下記に示した高分子材料
とをブラベンダーで混合し（４０℃、７０ｒ．ｐ．
ｍ．、１０分間）、高分子組成物を得た。この高分子組
成物を１４５℃、１５分間硬化させた。得られた硬化物
は２５℃アスカーＣ硬度２１を示した。これら高分子組
成物及び硬化物はいずれも低分子材のブリードは少な
く、均一なものであった。これはしみ出し率が０．１％
であることからも明らかである。また、ｔａｎδ値は大
きく、０．１５を示した。

【００６１】このように、得られた高分子組成物の硬化
物は汎用の低分子材及び高分子材料等を用いているた
め、汎用性があり、多量の低分子材を保持した非常に低
弾性率の材料であり、高ロス特性の材料であることがわ
かった。

【００６２】材料 ──────────────────────────────── 液体（低分子材）合成アロマ系オイル³⁾ 媒体材水添ＳＢＲ⁴⁾（数平均分子量１０×１０⁴）高分子材料ＮＲ¹⁾ ──────────────────────────────── 液体の粘度（１００℃）２センチポイズ液体と媒体材とのＳＰ値²⁾の差０．１液体と高分子材料とのＳＰ値²⁾の差０．３液体と媒体材との混合重量比４液体と高分子材料との混合重量比２ ──────────────────────────────── １）ＮＲは予め下記混合物にしておき、使用に供した。

【００６３】ＮＲ１００重量部白艶華ＣＣ３６重量部カーボン３重量部硫黄２重量部その他（促進剤等）１５重量部２）溶解度パラメーター値３）日本サン石油社製Ｚ３００４）日本合成ゴム社製Ｅ４４００Ｐ（ポリスチレンとポリエチレン／ブチレンとポリエチレ
ンとのブロック共重合体）〔実施例４〕下記に示した材料で、液体（低分子材）と
媒体材を高剪断型混合機で混合し（１６０℃、４，００
０ｒ．ｐ．ｍ．、１時間）、液体保持媒体材複合物を得
た。この複合物は液体のブリードは少なく、均一なもの
であった。次に、この複合物と下記に示した高分子材料
とをブラベンダーで混合し（５０℃、５０ｒ．ｐ．
ｍ．、１０分間）、高分子組成物を得た。この高分子組
成物を１６０℃、５０分間硬化させた。得られた硬化物
は２５℃アスカーＣ硬度２５を示した。これら高分子組
成物及び硬化物はいずれも低分子材のブリードは少な
く、均一なものであった。これはしみ出し率が０．１％
であることからも明らかである。また、ｔａｎδ値は大
きく、０．２０を示した。

【００６４】このように、得られた高分子組成物の硬化
物は汎用の低分子材及び高分子材料等を用いているた
め、汎用性があり、多量の低分子材を保持した非常に低
弾性率の材料であり、高ロス特性の材料であることがわ
かった。

【００６５】材料 ──────────────────────────────── 液体（低分子材）ナフテン系オイル³⁾ 媒体材水添ＳＢＲ⁴⁾（数平均分子量１０×１０⁴）高分子材料ＥＰＤＭ¹⁾ ──────────────────────────────── 液体の粘度（１００℃）６センチポイズ液体と媒体材とのＳＰ値²⁾の差０．５液体と高分子材料とのＳＰ値²⁾の差０．５液体と媒体材との混合重量比４液体と高分子材料との混合重量比４ ──────────────────────────────── １）ＥＰＤＭ（日本合成ゴム社製ＥＰ３３）は予め下記
混合物にしておき、使用に供した。

【００６６】ＥＰＤＭ１００重量部ＺｎＯ５重量部硫黄１．５重量部その他（促進剤等）３重量部２）溶解度パラメーター値３）日本サン石油社製サンセン４３０４）日本合成ゴム社製Ｅ４４００Ｐ（ポリスチレンとポリエチレン／ブチレンとポリエチレ
ンとのブロック共重合体）〔実施例５〕下記に示した材料で、液体（低分子材）と
媒体材を高剪断型混合機で混合し（１６０℃、４，００
０ｒ．ｐ．ｍ．、１時間）、液体保持媒体材複合物を得
た。この複合物は液体のブリードは少なく、均一なもの
であった。次に、この複合物と下記に示した高分子材料
とをブラベンダーで混合し（４０℃、７０ｒ．ｐ．
ｍ．、１０分間）、高分子組成物を得た。この高分子組
成物を１４５℃、１５分間硬化させた。得られた硬化物
は２５℃アスカーＣ硬度２１を示した。これら高分子組
成物及び硬化物はいずれも低分子材のブリードは少な
く、均一なものであった。これはしみ出し率が０．１％
であることからも明らかである。また、ｔａｎδ値は大
きく、０．１６を示した。

【００６７】このように、得られた高分子組成物の硬化
物は汎用の低分子材及び高分子材料等を用いているた
め、汎用性があり、多量の低分子材を保持した非常に低
弾性率の材料であり、高ロス特性の材料であることがわ
かった。

【００６８】材料 ──────────────────────────────── 液体（低分子材）パラフィン系オイル³⁾ 媒体材水添ＢＲ⁴⁾（数平均分子量１０×１０⁴）高分子材料ＮＲ¹⁾ ──────────────────────────────── 液体の粘度（１００℃）２センチポイズ液体と媒体材とのＳＰ値²⁾の差０．１液体と高分子材料とのＳＰ値²⁾の差０．３液体と媒体材との混合重量比４液体と高分子材料との混合重量比２ ──────────────────────────────── １）ＮＲは予め下記混合物にしておき、使用に供した。

【００６９】ＮＲ１００重量部白艶華ＣＣ３６重量部カーボン３重量部硫黄２重量部その他（促進剤等）１５重量部２）溶解度パラメーター値３）日本サン石油社製サンパー１１０４）日本合成ゴム社製Ｅ６１００Ｐ（ポリエチレンとポリエチレン／ブチレンとポリエチレ
ンとのブロック共重合体）〔実施例６〕下記に示した材料で、液体（低分子材）と
媒体材を高剪断型混合機で混合し（１６０℃、４，００
０ｒ．ｐ．ｍ．、１時間）、液体保持媒体材複合物を得
た。この複合物は液体のブリードは少なく、均一なもの
であった。次に、この複合物と下記に示した高分子材料
とをブラベンダーで混合し（５０℃、５０ｒ．ｐ．
ｍ．、１０分間）、高分子組成物を得た。この高分子組
成物を１６０℃、５０分間硬化させた。得られた硬化物
は２５℃アスカーＣ硬度２５を示した。これら高分子組
成物及び硬化物はいずれも低分子材のブリードは少な
く、均一なものであった。これはしみ出し率が０．１％
であることからも明らかである。また、ｔａｎδ値は大
きく、０．１４を示した。

【００７０】このように、得られた高分子組成物の硬化
物は汎用の低分子材及び高分子材料等を用いているた
め、汎用性があり、多量の低分子材を保持した非常に低
弾性率の材料であり、高ロス特性の材料であることがわ
かった。

【００７１】材料 ──────────────────────────────── 液体（低分子材）パラフィン系オイル³⁾ 媒体材水添ＢＲ⁴⁾（数平均分子量１０×１０⁴）高分子材料ＥＰＤＭ¹⁾ ──────────────────────────────── 液体の粘度（１００℃）６センチポイズ液体と媒体材とのＳＰ値²⁾の差０．５液体と高分子材料とのＳＰ値²⁾の差０．５液体と媒体材との混合重量比４液体と高分子材料との混合重量比４ ──────────────────────────────── １）ＥＰＤＭ（日本合成ゴム社製ＥＰ３３）は予め下記
混合物にしておき、使用に供した。

【００７２】ＥＰＤＭ１００重量部ＺｎＯ５重量部硫黄１．５重量部その他（促進剤等）３重量部２）溶解度パラメーター値３）日本サン石油社製サンパー１１０４）日本合成ゴム社製Ｅ６１００Ｐ（ポリエチレンとポリエチレン／ブチレンとポリエチレ
ンとのブロック共重合体）〔比較例１〕下記に示した材料で、液体（低分子材）と
高分子材料との混合をブラベンダーにて試みたが、液体
を保持した均一な高分子組成物は得られなかった。

【００７３】材料 ──────────────────────────────── 液体（低分子材）アジピン酸ジオクチル高分子材料ＮＲ¹⁾ ──────────────────────────────── 液体の粘度（１００℃）２センチポイズ液体と高分子材料とのＳＰ値²⁾の差０．３液体と高分子材料との混合重量比２ ──────────────────────────────── １）ＮＲは予め下記混合物にしておき、使用に供した。

【００７４】ＮＲ１００重量部白艶華ＣＣ３６重量部カーボン３重量部硫黄２重量部その他（促進剤等）１５重量部２）溶解度パラメーター値〔比較例２〕下記に示した材料で、液体（低分子材）と
高分子材料との混合をブラベンダーにて試みたが、液体
を保持した均一な高分子組成物は得られなかった。

【００７５】材料 ──────────────────────────────── 液体（低分子材）ナフテン系オイル³⁾ 高分子材料ＥＰＤＭ¹⁾ ──────────────────────────────── 液体の粘度（１００℃）６センチポイズ液体と高分子材料とのＳＰ値²⁾の差０．５液体と高分子材料との混合重量比４ ──────────────────────────────── １）ＥＰＤＭ（日本合成ゴム社製ＥＰ３３）は予め下記
混合物にしておき、使用に供した。

【００７６】ＥＰＤＭ１００重量部ＺｎＯ５重量部硫黄１．５重量部その他（促進剤等）３重量部２）溶解度パラメーター値３）日本サン石油社製サンセン４３０

【００７７】

【発明の効果】本発明の高分子組成物は上記構成とした
ので、非常に低弾性率であり、高ロス特性を有し、低分
子材のブリード（抑制）性、諸特性、生産性、経済性、
汎用性に優れるという効果を有する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】低分子材と媒体材とを含む低分子材保持
媒体材複合物（Ａ）と高分子材料（Ｂ）とを含む高分子
組成物であって、該低分子材が１００℃において５×１０⁵センチポイズ
以下の粘度を有し、該低分子材と該媒体材の各々の溶解度パラメーター値の
差が３以下であり、該低分子材と該媒体材の重量比が１以上であり、該低分子材と該高分子材料の各々の溶解度パラメーター
値の差が４以下であり、及び該低分子材と該高分子材料の重量比が０．３以上であ
る、ことを特徴とする高分子組成物。
【請求項２】前記高分子組成物は２５°Ｃにおけるア
スカーＣ硬度が２５〜７５であり、かつ２５°Ｃ、５Ｈ
ｚにおける損失正接（ｔａｎδ）が０．０５〜１である
特性を有する、ことを特徴とする請求項１記載の高分子
組成物。
【請求項３】前記媒体材が三次元連続の網状骨格構造
を有するものである、ことを特徴とする請求項１記載の
高分子組成物。
【請求項４】前記媒体材が熱可塑性エラストマーであ
る、ことを特徴とする請求項１記載の高分子組成物。
【請求項５】前記熱可塑性エラストマーがブタジエン
重合体の水素添加物又はブタジエン−スチレン共重合体
の水素添加物である、ことを特徴とする請求項４記載の
高分子組成物。
【請求項６】前記高分子材料がエチレンプロピレンゴ
ム、エチレンプロピレンジエン三元共重合体ゴム、天然
ゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム又はブ
タジエンゴムである、ことを特徴とする請求項１記載の
高分子組成物。