JPH0841369A - 銅フタロシアニン顔料の製造における微粉砕方法 - Google Patents

銅フタロシアニン顔料の製造における微粉砕方法

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JPH0841369A
JPH0841369A JP7095409A JP9540995A JPH0841369A JP H0841369 A JPH0841369 A JP H0841369A JP 7095409 A JP7095409 A JP 7095409A JP 9540995 A JP9540995 A JP 9540995A JP H0841369 A JPH0841369 A JP H0841369A
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 粗製銅フタロシアニン顔料を微細に粉砕する
方法であって、先ず、荒い結晶状の粗製銅フタロシアニ
ン顔料を乾式粉砕に付し、次いで乾式粉砕で得られた微
細な前駆顔料を、水性懸濁液中で、ミルベース全量を基
準として0.1 〜５重量% の、工程条件下で不活性な有機
溶剤を添加して、粉砕空間１L 当たり2.5kW 以上のエネ
ルギー密度及び12m/s 以上の撹拌周速度で操作される撹
拌ボールミル中で、１mm以下の直径を有する粉砕媒体の
作用下に、湿式粉砕に付すことから成る上記方法。 【効果】 生態学に適し、しかも経済的に有利な方法で
銅フタロシアニン顔料を微細に粉砕することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は銅フタロシアニン顔料の
分野に関する。銅フタロシアニン顔料は、高分子量材
料、例えば塗料、プリント用インク及びプラスチックを
着色するための着色剤として使用される。
【０００２】
【従来の技術】フタロシアニン顔料は以前から一般的に
知られているものである。これらは、合成して得られる
荒い結晶状の粗製顔料を微細に粉砕及び仕上げすること
よって製造される。この粉砕及び仕上げ方法の例は、ア
シドペースティング、乾式粉砕及び湿式粉砕である。こ
れらの方法の組み合わせも知られている。純度と色合い
を改善するためには、微細に粉砕する前に粗製顔料を、
例えば硫酸で再結晶化することによって精製する必要が
ある場合がある。
【０００３】荒い結晶状の粗製顔料を顔料の形に変える
方法は、以下に記載する文献に開示されている：米国特
許第4 257 951 号明細書には、銅フタロシアニン顔料を
製造するための２段階の乾式及び湿式粉砕方法が記載さ
れている。この方法においては、無機塩が排水中に流入
し、これを再処理する必要がある。この理由のため、こ
の方法は非経済的である。更に、この明細書中には、乾
式粉砕段階において塩及び溶剤を省いた場合は、適当な
顔料は得られないと記載してある。
【０００４】米国特許第4 024 154 号明細書も、銅フタ
ロシアニン顔料を製造するための２段階の乾式及び湿式
方法を開示している。この方法では、荒い結晶状の粗製
顔料をロール式粉砕機(rolling mill)での乾式予備粉砕
工程に付し、次いで少量の脂肪族炭化水素及び無機塩の
存在下におけるロール式粉砕機での湿式粉砕工程に付
す。この方法は、湿式粉砕段階での粉砕時間が非常に長
いため非経済的である。更に、無機塩及び酸が排水中に
流入し、これを再処理する必要がある。
【０００５】米国特許第5,074,918 号明細書には、それ
ぞれ微細に粉砕されたワックスの存在下で、荒い結晶状
の粗製顔料に塩を添加して乾式粉砕するか、または荒い
結晶状の粗製顔料を塩を添加しないで湿式粉砕すること
によって有機顔料をコンディショニングする方法を開示
している。塩を添加する乾式粉砕の場合、多量の塩が排
水に流出するのために、この方法の実施に費用がかか
り、また生態学的に不適合である。また、湿式粉砕に示
された条件の下では、ブラスチック分野のための良好な
色濃度を有する透明な銅フタロシアン顔料を、高度に結
晶化した粗製銅フタロシアニン顔料から製造することが
できない。
【０００６】プラスチックにおける特性を改善するため
にワックスを使用することがドイツ特許出願公開第2 04
9 225 号明細書に記載されている。熱可塑性プラスチッ
クのための用途において容易に分散できる顔料は、顔料
とワックス分散液を混合機中またはエッジランナーミル
中で混合することによって製造される。
【０００７】良好な色濃度と易分散性を示す銅フタロシ
アニン顔料を、少量の有機溶剤を用いて環境に適合した
方法でそして汚染廃液を生じることなく製造することを
可能にする方法はこれまで開示されていない。
【０００８】米国特許第5,296,034 号は、β- 相の粗製
銅フタロシアニン顔料から相転移することによって製造
されるα- 相の銅フタロシアニン顔料配合物の製造方法
を開示しており、これは上記のβ- 変性を乾式粉砕段階
を用いずに湿式粉砕を行うことによって達成される。同
様の方法が米国特許第 5,296,033号に記載されている。
但し、この方法は相保持条件下に行われる。しかし、上
記の２つの方法から得られるフタロシアニン顔料には、
それらの色濃度及びプラスチック中への分散性に関して
解決するべきことが多く残っている。更に、再処理しな
ければならない多量の溶剤が使用される。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、特
に、粗製銅フタロシアニン顔料を微細に粉砕するために
これまで開示された方法の生態学的及び経済的な欠点を
回避し、特にプラスチックに銅フタロシアニン顔料の良
好な特性を与える、粗製銅フタロシアニン顔料を微細に
粉砕する方法を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、良好な
色濃度と易分散性を有する銅フタロシアニン顔料が、精
製または合成の際に荒い結晶の形で生じた粗製銅フタロ
シアニン顔料を、必要に応じて粉砕用助剤の存在下で乾
式粉砕し、そしてこの乾式粉砕の際に生じた、微細で、
通常かなり凝集している前駆顔料(prepigment)を少量の
有機溶剤の存在下に湿式粉砕に付し、次いでこれを単離
することによって経済的で環境に適合した方法で製造で
きることが発見された。
【００１１】本発明は、先ず、荒い結晶状の粗製銅フタ
ロシアニン顔料を乾式粉砕に付し、次いでこの乾式粉砕
の際に生じた微細な前駆顔料を、水性懸濁液中でそして
このミルベース全量を基準として0.1 〜５重量% の工程
条件下に不活性の有機溶剤を添加して、粉砕空間１L 当
たり2.5kW 以上 のエネルギー密度及び12m/s 以上の攪
拌周速度で操作される攪拌ボールミルで、1mm 以下の直
径を有する粉砕媒体の作用の下に、湿式粉砕に付すこと
から成る、粗製銅フタロシアニン顔料を微細に粉砕する
方法に関する。
【００１２】乾式粉砕のためには、例えばカナダ特許第
1 003 157 号及び米国特許第2 964532 の合成法の際に
生じる粗製顔料を使用するか、またはカナダ特許第1 07
3 880 号及び米国特許第2 284 685 号の硫酸精製法によ
って得られるα- またはβ-相の高度に結晶化した粗製
銅フタロシアニン顔料 (これらの顔料は置換されていな
いないかまたは分子中に１〜４個のスルホまたはカルボ
キシル基を有する) を使用するのが有利である。粗製顔
料としては、ハロゲン不含の、あるいは１〜15個の塩素
原子及び/ または１〜12個の臭素原子を含む銅フタロシ
アニンを使用することもできる。上記の粗製顔料の混合
物も使用できる。
【００１３】最適な粉砕条件を決定するためには予備実
験が必要である。粗製顔料の物理的条件の決定的な要因
は純度、結晶サイズ、結晶品質及び結晶変態 (crystal
modification) である。一般的に、結晶格子が妨害され
ている不純な顔料よりも純粋な高度に結晶化した粗製顔
料の方が長い時間粉砕する必要がある。
【００１４】本発明の好ましい態様では、以下に記載さ
れる添加剤の少なくとも１つを乾式粉砕の前に粉砕用助
剤──好ましくはワックス──として添加する。全ての
公知のワックス及びそれの混合物、特にアシッドワック
ス、エステルワックス、アミドワックス、炭化水素ワッ
クス及びポリオレフィンワックスが重要である。これら
は好ましくは、使用する粗製顔料を基準として 0.1〜10
重量% 、特に2.5 〜7.5 重量% の量で使用される。この
ワックスは全て一度にまたは２回以上に分けて添加する
ことができる。このワックスは粉砕後の顔料中に残留し
得る。
【００１５】乾式粉砕は、断続式または連続式振動式粉
砕機または転動式粉砕機中でそれほど厳しくない条件下
(これは以下に説明される) で、そして好ましくは少量
のミルベース充填量(millbase charge) で行われる。こ
のミルベース充填量は、ミルベースの量 (粗製顔料及び
場合よっては粗製顔料と添加剤) と粉砕媒体 (この粉砕
媒体だけ) の床の空き容量との比として定義される。こ
のミルベース充填量は、通常、粉砕媒質床の空き容量１
L 当たり250g以下、好ましくは50〜150g/Lである。ミル
ベース充填量はもっと多くてもよいが、その場合技術的
問題が発生する可能性があり、更に多くの場合に所望の
着色剤性質は達成されない。
【００１６】振動式粉砕機中による粉砕は、実質的に回
転動作しかしない粉砕媒体を用いて行われ、そしてそれ
らの運動エネルギーは質量と大きさを選択すること及び
振動数と振幅によって最小化される。更に、この粉砕機
は粉砕媒体を高い割合で用いて操作される。粉砕媒体床
の空き容量と粉砕室容量との比として定義されるこの粉
砕媒体充填量は、60容量% 以上である。
【００１７】転動式粉砕機による粉砕は、40〜60容量%
の粉砕媒体充填量でそして有利には臨界振動数の65〜75
% の振動数で行われる。運動エネルギーは粉砕媒体の質
量と大きさを選択することによって最小化される。この
場合にも、この粉砕機は好ましくは少量のミルベース充
填量を用いて操作する。
【００１８】転動式粉砕機または振動式粉砕機に使用さ
れる粉砕媒体は、３〜20mmの直径を有する、鋼、コラン
ダム、磁器、ステアタイト、アルミナ、混合酸化物及び
石英製のボールまたはシリンダーである。上記の粉砕媒
体は、可能なかぎり滑らかな孔を持たない表面を有する
べきである。粉砕温度は一般的に100 ℃以下である。粉
砕時間は、要求される顔料の微細度に依存する。振動式
粉砕機中でのミルベースの滞留時間は一般的に、要求さ
れる微細度に依存して１と25時間の間である。１〜15時
間の期間が有利であり、好ましくは２〜８時間である。
転動式粉砕機中でのミルベースの滞留時間は一般的に、
要求される微細度に依存して、５と100時間の間であ
る。10〜30時間の期間が有利であり、好ましくは15〜25
時間である。
【００１９】上記の成分に加えて、ミルベースは更に別
の慣用の添加剤、例えば少量 (約５重量% まで) の水、
顔料を基材とする顔料分散剤、樹脂、樹脂の塩及びエク
ステンダーを含んでいてもよい。この添加剤は、粉状物
質は少量 (約５重量% まで)の液体を、その粉体として
の性質を直ぐさま損なうことなく吸収し得るので、乳濁
液の形、懸濁液の形及び液状で使用してもよい。粉塵爆
発の危険性を減らすために少量の無機塩を添加してもよ
い。粉砕した後も顔料中に残留し得る添加剤を使用する
ことが特に有利である。脂肪酸及び樹脂の塩を粉砕した
後に遊離の酸または樹脂に転化することができる。
【００２０】この添加剤は、乾式粉砕の前、間または後
に、また湿式粉砕の間または後あるいは単離の間または
後にも──この場合は乾式混合によって──添加するこ
とができる。最も適当な添加時期を、予備実験によって
前もって決定しなければならない。
【００２１】粉砕助剤の存在下においても乾式粉砕の際
には、粗製顔料の荒い結晶粒子の所望の粉砕に加えて凝
集現象が発生するので、凝集したミルベースを分散させ
るために乾式粉砕の後に湿式粉砕を行う。
【００２２】湿式粉砕のためには、全ての断続式及び連
続式攪拌ボールミルが適している。このためは、高い粉
砕作用が必要である。これは、攪拌ボールミルの特別な
態様を使用することによって達成される。所望の効率で
粉砕するために特に適した攪拌ボールミルは、バッチ式
及び連続操作ができるように設計され、円筒または中空
円筒状を水平または垂直な構造様式で有し、そして粉砕
空間１L 当たり2.5kw以上の比出力密度 (specific powe
r density) で操作することができ、その攪拌周速度が1
2m/s 以上である攪拌ボールミルである。
【００２３】この種の粉砕機は、例えばドイツ特許公開
第3 716 587 号明細書 (米国特許第5 062 577 号明細
書) に記載されている。攪拌機構による単位時間当たり
のエネルギー出力は、破壊エネルギー及び熱の形の摩擦
エネルギーとしてミルベースに伝導される。問題なくこ
の多量の熱を散らすためには、粉砕空間と粉砕空間表面
積 (冷却領域) との比をできるだけ低く維持するために
構造的な手段をとる必要がある。高処理量で循環させて
粉砕する場合は、この熱はミルベースを介して主に外側
に散らすことができる。使用する粉砕媒体の例は、酸化
ジルコニウム、ジルコニウム混合酸化物、酸化アルミニ
ウムまたは珪素製の、1mm 以下の直径を有するボールで
ある。0.2 〜0.8mm 、好ましくは0.3 〜0.5mm の直径を
有する粉砕媒体を使用するのが有利である。
【００２４】微細に粉砕する工程のために連続式攪拌ボ
ールミルを使用する場合は、粉砕媒体を、好ましくは遠
心分離によってミルベースから分離する。これによっ
て、分離装置と粉砕媒体との接触は実質的になくなるの
で、この分離装置が閉塞されるのを著しく減少すること
ができる。この場合、攪拌ボールミルは多量の粉砕媒体
充填量で運転される。連続式攪拌ボールミルの場合は、
粉砕空間はほとんど完全に粉砕媒体で充填される。
【００２５】適当な粉砕条件を決定するためには予備実
験が必要である。粉砕工程は、ミルベース全体を基準と
して0.1 〜５重量% の有機溶剤の添加下に水性媒質中
で、均質な混合物として行う。この場合添加する溶剤の
量は、相保持または相転移に必要とされるだけの量であ
る。この粉砕工程は好ましくは中性またはアルカリ性pH
範囲内で行われる。
【００２６】湿式粉砕段階におけるミルベース中の前駆
顔料の濃度は、この懸濁液の流動性に依存し、有利に
は、ミルベース懸濁液の40重量% 以下、好ましくは５〜
35重量% 、特に10〜20重量% である。
【００２７】有利にミルベース懸濁液に添加できる適当
な有機溶剤は、水- 混和性C1-C8-アルカノール、例えば
メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパ
ノール、n-ブタノール、t-ブタノール、イソブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノールまたはアルキルヘキサ
ノール; シクロアルカノール、例えばシクロヘキサノー
ル; C1-C5-ジアルキルケトン、例えばアセトン、ジエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトンまたはメチルエチル
ケトン; エーテル及びグリコールエーテル、例えばテト
ラヒドロフラン、ジメトキシエタン、メチルグリコー
ル、エチルグリコール、ブチルグリコール、エチルジグ
リコール、メトキシプロパノールまたはメトキシブタノ
ール; 脂肪族カルボキサミド、例えばホルムアミドまた
はジメチルホルムアミド; シクロカルボキサミド、例え
ばN-メチルピロリドン、バレロラクタムまたはカプロラ
クタム、あるいは上記の溶剤と水との混合物である。β
- 相の顔料に使用する溶剤は、芳香族炭化水素、例えば
トルエン、キシレンまたはエチルベンゼン; 芳香族ハロ
ゲン化炭化水素、例えばクロロベンゼン、o-ジクロロベ
ンゼン、1,2,4-トリクロロベンゼンまたはブロモベンゼ
ン; 及び置換された芳香族化合物、例えばニトロベンゼ
ンまたはフェノールである。
【００２８】湿式粉砕は、０〜100 ℃、有利には10と60
℃の間、好ましくは20〜50℃の温度で行われる。湿式粉
砕の期間は、顔料の要求される微細度に依存する。攪拌
ボールミル中のミルベースの滞留時間は、要求される微
細度に依存して、一般的に５分と60分の間である。好都
合な期間は、５〜45分、好ましくは10〜30分の内の一つ
である。
【００２９】湿式粉砕の後に得られた微細顔料を直接ま
たは溶剤を分別した後に単離する。単離という用語は、
通常、蒸留、濾過、フィルターケークの洗浄及びそれに
続く顔料の乾燥による溶剤の除去のことを意味する。
【００３０】有機溶剤、ワックス及び添加剤、これらの
濃度、温度及びpHを選択することによって、意図する用
途に従って、より高い透明度またはより改善された不透
明度を有する銅フタロシアニン顔料を製造することがで
きる。これは、プラスチック、塗料及び印刷用インクの
顔料に特に適している。
【００３１】塩不含の乾式粉砕、次いで湿式粉砕するこ
とによって粗製顔料を微細に粉砕することにより塩また
は酸による排水の汚染が全く発生しないので、本発明方
法による銅フタロシアニン顔料の製造は、特に経済的で
ありかつ環境に適合するものであることが証明された。
更に、上記の添加剤及び溶剤は非常に少量しか使用され
ず、しかもこれは再利用または完全再生することができ
るので、本発明においては排水処理に関する問題は全く
ない。付加的な溶剤仕上げは必ずしも必要ではないが、
入手し得る少量の有機溶剤を用いて行うこともできる。
【００３２】本発明により得ることができる顔料は、そ
れらの際立った着色性質、特にそれらの分散性、透明
度、色濃度及び色合いの純粋さに特徴を有する。本発明
によって製造される顔料は、特に天然または合成の高分
子有機材料、例えばセルロースエーテル及びセルロース
エステル、例えばエチルセルロース、ニトロセルロー
ス、セルロースアセテートまたはセルロースブチレー
ト、天然樹脂または合成樹脂、例えば付加重合樹脂また
は縮合重合樹脂、例えばアミノ樹脂、特にユリア- 及び
メラニン- ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、アク
リル樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート、ポリオ
レフィン、例えばポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、ポ
リアクリレート、ポリアミド、ポリウレタンまたはポリ
エステル、ゴム、カゼイン、シリコン及びシリコン樹
脂、あるいはこれらの混合体を着色するために使用する
ことができる。
【００３３】これに関連して、上記の高分子量有機化合
物が、プラスチック固形材料または溶融液、あるいは紡
糸溶液の形──特にポリプロピレンの──、またはラッ
カー、塗料または印刷用インクの形のどの状態であろう
が重要ではない。意図する用途に依存して、本発明によ
って得られる顔料をトーナーとしてまたは配合物(prepa
ration) または分散体の形で使用することが有利であり
得る。着色する高分子量有機材料を基準として、本発明
の顔料を 0.1〜10重量% の量で使用する。本発明の顔料
は多数の適用媒体中に容易にそして非常に微細に分散す
ることができる。
【００３４】これらの顔料は、高い色濃度と高い透明性
でプラスチックを着色するために使用することができ
る。プラスチック部門での本発明の顔料の特性を評価す
るために、多数の公知のプラスチックから可塑化したポ
リ塩化ビニル(PVC) を選択する。耐ブリード性 (bleed
fastness) はDIN 53775 に従って決定する。
【００３５】塗料部門での本発明の顔料の特性を評価す
るためには、多数の公知のラッカーから、合成脂肪酸酸
と無水フタル酸から成る中油不乾性アルキド樹脂とブタ
ノール- エステル化メラニン樹脂を基材とする芳香族成
分含有アルキド- メラニン樹脂ラッカー(AM)、及びレシ
ノール酸を基剤とする不乾性アルキド樹脂の成分が選択
される (短油) 。色濃度と色彩はDIN 55986 に従って決
定される。
【００３６】粗製顔料、前駆顔料及び顔料の結晶相はX-
線分光法によって決定される。X-線スペクトルは CuKα
輻射線について記録される。以下の実施例において記載
される物質の部及び百分率はそれぞれ重量部及び重量%
である。CuPcは銅フタロシアニンを意味する。
【００３７】
【実施例】
実施例１ 荒い結晶状の粗製CuPc顔料 (β- 相)30 部とポリオレフ
ィンワックス (m.p.:104℃, 分子量 2000)1.5 部を、容
量の80% が粉砕媒体としての直径12mm及び長さ12mmのス
テアサイト製シリンダー 1400 部で充填されたプラスチ
ック容器に導入する。１分間当たり1400回転及び４mmの
円振動で振動式粉砕機 (Vibratom type;製造元: Siebte
chnik Muehlheim)を用いて攪拌しながら４時間微細に粉
砕する。次いでこのミルベースを篩分けして粉砕媒体を
取り除く。
【００３８】水89部、キシレン１部、及び上記の振動式
粉砕において得られたα- 及びβ-相の混合物である前
駆顔料10部から成る懸濁液を、直径0.3 〜0.4mm のジル
コニウム混合酸化物ビーズ336 部が粉砕媒体として充填
された攪拌ボールミル (製造元:Draiswerke GmbH, Mnnh
aim)中に配量供給し、そしてこの充填物を、15.6m/sの
攪拌周速度及び粉砕空間１L 当たり3.1kW の比出力密度
において25℃で10分間粉砕する。次いで、このミルベー
ズ懸濁液を篩分けして粉砕媒体を取り除き、これを水で
洗浄し、そしてミルベース懸濁液を組み合わせる。次い
で、キシレンを蒸気を用いて蒸留して除去しそして顔料
を吸引濾過し、水で洗浄しそして80℃で乾燥する。
【００３９】CuPc顔料 (β- 相)9.5部が得られ、これは
プラスチック(PVC) 中に非常に容易に分散でき、透明な
着色と高い色濃度を与える。耐にじみ性は申し分なかっ
た。高い色濃度の透明な塗料がAMラッカー中で得られ
た。 実施例２ 荒い結晶状の粗製CuPc顔料 (β- 相)30 部及びポリオレ
フィンワックス (m.p.,104℃, 分子量 2000)1.5 部を、
容量の55% が粉砕媒体としての直径10mmの鋼製ボール23
00部で充填されたプラスチック容器に導入する。ローラ
ーギアテーブル(roller gear table) 上で臨界振動数の
75% の振動数で24時間粉砕する。次いでミルベースを篩
分けして粉砕媒体を取り除く。
【００４０】水89.5部、クロロベンゼン0.5 部、及び上
記のロール式粉砕機で得られたα-及びβ- 相の混合物
である前駆顔料10部から成る懸濁液を、0.3 〜0.4 mmの
直径のジルコニウム混合酸化物ビーズ336 部が粉砕媒体
として充填された攪拌ボールミル (製造元: Draiswerke
GmbH, Mannhaim)に配量供給し、そしてこの充填物を、
15.6m/s の攪拌周速度及び粉砕空間１L 当たり3.1kW の
比出力密度において25℃で10分間粉砕する。次いで、こ
のミルベース懸濁液を篩分けして粉砕媒体を取り除き、
これを水で洗浄し、そしてミルベース懸濁液を組み合わ
せる。次いで、クロロベンゼンを蒸気を用いて蒸留する
ことによって除去し、そして顔料を吸引濾過し、水で洗
浄しそして80℃で乾燥する。
【００４１】CuPc顔料 (β- 相)9.5部が得られ、これは
プラスチック(PVC) 中に非常に容易に分散し、高い色濃
度の透明な着色を与える。耐にじみ性は申し分なかっ
た。 実施例３ 荒い結晶状の粗製CuPc顔料 (β- 相)30 部及びポリオレ
フィンワックス(m.p.,104 ℃, 分子量 2000) 1.5部を、
容量の80% が粉砕媒体としての直径12mmと長さ12mmを有
するステアタイト製シリンダー1400部で充填されたプラ
スチック容器に導入する。１分間当たり1400回転及び円
振動４mmで振動式粉砕機(Vibratom Type; 製造元: Sieb
technik Muehlheim)を用いて攪拌して４時間微細に粉砕
する。次いで、このミルベースを篩分けして粉砕媒体を
除去する。
【００４２】水85部、メチルエチルケトン５部、及び上
記の振動式粉砕で得られたα- 及びβ- 相の混合物であ
る前駆顔料10部から成る懸濁液を、0.3 〜0.4mm の直径
を有するジルコニウム混合酸化物ビーズ336 部が粉砕媒
体として充填された攪拌ボールミル (製造元: Draiswer
ke GmbH, Mannhaim)に配量供給し、そしてこの充填物
を、15.6m/s の攪拌周速度及び粉砕空間１L 当たり3.1k
W の比出力密度において25℃で10分間粉砕する。次い
で、このミルベース懸濁液を篩分けし粉砕媒体を取り除
き、これを水で洗浄し、そしてミルベース懸濁液を組み
合わせ、次いで吸引濾過し、そして濾別された顔料を水
で洗浄しそして80℃で乾燥する。
【００４３】CuPc顔料 (主にα- 相)9.5部が得られ、こ
れはプラスチック(PVC) 中に非常に容易に分散し、そし
て高い色濃度の透明な着色を与える。 実施例４ 荒い結晶状の粗製CuPc顔料 (α- 相)30 部及びポリオレ
フィンワックス (m.p.,104℃, 分子量 2000) 1.5部を、
容量の55% が粉砕媒体としての直径10mmの鋼製ボール23
00部で充填されたプラスチック容器に導入する。ローラ
ーギアテーブル上で臨界振動数の75% の振動数で24時間
粉砕する。次いで、このミルベースを篩分けして粉砕媒
体を取り除く。
【００４４】水85部、メチルエチルケトン５部、及びロ
ール式粉砕で得られたα- 相の前駆顔料10部から成る懸
濁液を、0.3 〜0.4mm の直径を有するジルコニウム混合
酸化物ビーズ336 部が粉砕媒体として充填された攪拌ボ
ールミル (製造元: Draiswerke GmbH, Mnnhaim) に配量
供給し、そしてこの充填物を、15.6m/s の攪拌周速度及
び粉砕空間１L 当たり3.1kW の比出力密度において25℃
で10分間粉砕する。次いで、このミルベース懸濁液を篩
分けし粉砕媒体を取り除き、これを水で洗浄し、次いで
ミルベース懸濁液を組み合わせそして吸引濾過し、そし
て濾別した顔料を水で洗浄しそして80℃で乾燥する。
【００４５】CuPc顔料 (α- 相) 9.4 部が得られ、これ
はプラスチック(PVC) 中に非常に容易に分散し、そして
高い色濃度の透明な着色を与える。 実施例５ 荒い結晶状の粗製CuPc顔料 (α- 相, 塩素含有率 3.4重
量%))30 部及びポリオレフィンワックス (m.p.,104℃,
分子量 2000)1.5 部を、容量の55% が粉砕媒体としての
直径10mmの鋼製ボール2300部で充填されたプラスチック
容器に導入する。ローラーギアテーブル上で臨界振動数
の75% の振動数で24時間粉砕する。次いで、このミルベ
ースを篩分けして粉砕媒体を取り除く。
【００４６】水85部、イソブタノール５部、及びロール
式粉砕で得られたα- 相の前駆顔料10部から成る懸濁液
を、0.3 〜0.4mm の直径を有するジルコニウム混合酸化
物ビーズ 336部が粉砕媒体として充填された攪拌ボール
ミル (製造元: Draiswerke GmbH, Mannheim)に配量供給
し、そしてこの充填物を、15.6m/s の攪拌周速度及び粉
砕空間１L 当たり3.1kW の比出力密度において25℃で10
分間粉砕する。次いで、このミルベース懸濁液を篩分け
して粉砕媒体を取り除き、これを水で洗浄し、そしてミ
ルベーズ懸濁液を組み合わせる。次いで、イソブタノー
ルを100 ℃までの温度で蒸留して除去しそして顔料を吸
引濾過し、水で洗浄しそして80℃で乾燥する。
【００４７】CuPc顔料 (α- 相, 塩素含有率 3.4重量%)
9.6部が得られ、これはプラスチック(PVC) 中に非常に
容易に分散でき、そして高い色濃度の透明な着色を与え
る。

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 粗製銅フタロシアニン顔料を微細に粉砕
    する方法であって、先ず、荒い結晶状の粗製銅フタロシ
    アニン顔料を乾式粉砕に付し、次いで乾式粉砕で得られ
    た微細な前駆顔料を、水性懸濁液中で、ミルベース全量
    を基準として0.1 〜５重量% の、工程条件下で不活性な
    有機溶剤を添加して、粉砕空間１L 当たり2.5kW 以上の
    エネルギー密度及び12m/s 以上の撹拌周速度で操作され
    る撹拌ボールミル中で、１mm以下の直径を有する粉砕媒
    体の作用下に、湿式粉砕に付すことから成る上記方法。
  2. 【請求項２】 乾式粉砕工程の前に粉砕助剤、好ましく
    はワックスを添加する請求項１の方法。
  3. 【請求項３】 粉砕助剤を、荒い結晶状の粗製顔料を基
    準として、0.1 〜10重量% 、好ましくは2.5 〜7.5 重量
    % の量で添加する請求項２の方法。
  4. 【請求項４】 乾式粉砕を、粉砕媒体床の空き容量1L当
    たり、250g以下、好ましくは50〜150g/Lのミルベース充
    填量で行う請求項１〜３のいずれか１つの方法。
  5. 【請求項５】 乾式粉砕を、60容量% 以上の粉砕媒体充
    填量を有する振動式摩砕機中で行う請求項１〜４のいず
    れか１つの方法。
  6. 【請求項６】 乾式粉砕を、40〜60容量% の粉砕媒体充
    填量を有する転動式摩砕機中で行う請求項１〜４のいず
    れか１つの方法。
  7. 【請求項７】 ３〜20mmの直径の粉砕媒体を乾式粉砕の
    ために使用する請求項１〜６のいずれか１つの方法。
  8. 【請求項８】 0.2 〜0.8mm 、好ましくは0.3 〜0.5mm
    の直径の粉砕媒体を湿式粉砕のために使用する請求項１
    〜７のいずれか１つの方法。
  9. 【請求項９】 湿式粉砕段階におけるミルベース中の前
    駆顔料の濃度が５〜35重量% 、好ましくは10〜20重量%
    である請求項１〜８のいずれか１つの方法。
  10. 【請求項１０】 置換されていないか、または１〜４個
    のスルホまたはカルボキシル基、１〜15個の塩素原子及
    び/ または１〜12個の臭素原子を分子中に含む、α- ま
    たはβ- 相の一種以上の荒い結晶状の粗製銅フタロシア
    ニン顔料を使用する請求項１〜９のいずれか１つの方
    法。
  11. 【請求項１１】 請求項１〜10のいずれか１つの方法に
    より製造された顔料を、塗料、印刷用インク及びプラス
    チックを着色するための着色剤として使用する方法。
  12. 【請求項１２】 プラスチックが、プラスチック固形材
    料、プラスチック溶融液または紡糸液の形態である請求
    項11の方法。
  13. 【請求項１３】 プラスチックがセルロースエーテルま
    たはセルロースエステル、天然樹脂、付加重合樹脂また
    は縮合重合樹脂、アミノ樹脂、アルキド樹脂、アクリル
    樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート、ポリオレフ
    ィン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリア
    クリレート、ポリアミド、ポリウレタンまたはポリエス
    テル、ゴム、カゼイン、シリコンまたはシリコン樹脂、
    またはこれらの混合物である請求項11または12の方法。
JP7095409A 1994-04-21 1995-04-20 銅フタロシアニン顔料の製造における微粉砕方法 Withdrawn JPH0841369A (ja)

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