JPH0841612A - 銅合金およびその製造方法 - Google Patents
銅合金およびその製造方法Info
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Abstract
た曲げ成形性を有しながら、高強度、高導電性を兼備す
る銅合金。 【構成】 Cr,Zrを含む銅基合金の特性を改良する
処理方法。プロセス1(18,20,22,24,2
6)の方法によると、高強度、高導電性を有する銅合金
が得られる。プロセス2(28,30,32,34,3
6,38,40,42,44,46)の方法によると、
導電性の減少は最小限に抑えた状態において、さらに高
い強度を有する銅合金が得られる。プロセス3(50,
52,54,56,58,60,62,64)の方法に
よると、改良された曲げ成形性を有する銅合金が得られ
る。
Description
有する銅合金に係り、具体的に言えば、電気的および電
子的用途において有用なCu−Zr−Cr基合金が曲げ
成形性改善のために処理される。曲げ成形性改善は、溶
体化熱処理工程の上流側に2以上の再結晶化焼鈍工程を
含ませることによって達成される。
タのような電気部品およびリードフレームのような電子
部品は、Cuの高導電性を利用するためCu合金から製
造される。C10200(最小でもCuの含有量が9
9.95%である無酸素銅)のような純銅は、ばね質
(spring temper)降伏強度約37kg/
mm2 (52ksi)であり、これは部品が着脱に関連
する各種の力を受ける用途においては弱過ぎる。銅の強
度を増すために、広範囲の合金元素が銅に添加される。
しかしながら、殆んどの場合、合金添加によって得られ
る降伏強度の上昇は、得られる導電性が低下するという
結果によって効果が相殺される。
金の記号表示は統一番号付与システムによっている。組
成百分率は特にことわらない限り重量百分率(%)で表
わす。
は、Zr、およびZrとCrの混合物が添加される。例
えば、銅合金C15100(公称成分:Zr0.05〜
0.15%、残部としてのCu)はIACS95%の導
電性を有する(ここで、IACSは国際焼鈍銅規格のこ
とであり、純銅はIACS100%の導電性があるもの
と定義されている)。C15100は、ばね質降伏強度
46kg/mm2 (66ksi)を超えない。Cu−Z
r金属間相は、熱処理(析出硬化)後不連続な第2相と
して銅マトリクスから析出して合金強度を増大させる。
しかしながら、C15100の降伏強度は、現行のより
高強度が求められているコネクタおよび微小化された用
途におけるリードフレームに用いるには未だ低過ぎるも
のである。
でより高い強度が得られる。C18100(公称組成:
Cr0.4%〜1.2%、Zr0.08%〜0.2%、
Mg0.03%〜0.06%、残部としてのCu)は、
47〜50kg/mm2 (67〜72ksi)の降伏強
度でIACS80%の導電性を有する。C18100の
導電性は許容できるものであるが、降伏強度は所望のも
のよりわずかに低い。またCuに対するCrの最大固溶
度(Cu/Cr2元合金の場合約0.65%)を超える
Cr量の場合、大きな第2相の分散が発生し、表面品質
の悪化と、不均一な化学エッチング特性に帰着する。
散率を必要とするリードフレームおよび抵抗発熱が有害
となる高電流を搬送する電気コネクタの場合、IACS
70%を超える導電性と、約56kg/mm2 (80k
si)を超える降伏強度を有することが望ましい。
までの)使用温度の両温度において耐応力緩和特性が良
好でなければならない。金属ストリップに外部応力が加
えられると、反作用として大きさが等しく反対符号の内
部応力が金属に生じる。もしも、金属が歪を受けた状態
に保持されると、時間と温度の関数として内部応力が低
下する。応力緩和と称されるこの現象は、微細塑性流動
のために金属内の弾性歪が塑性歪すなわち永久歪に転換
されるために発生する。Cu基電気コネクタは、しばし
ばばね接点部材に成形されることが多いが、同部材は長
期間にわたって閾値を超える接触力を相手部材に作用さ
せ、その力を保持しなければならない。応力緩和が生じ
ると、接触力が閾値よりも低下し、回路が開くことにな
る。したがって、電気的および電子的用途に供される銅
合金は、室温および高環境温度において高い耐応力緩和
特性を有しなければならない。
プについて、曲げ半径部外側に沿って「オレンジの皮む
け(orange peeling)」または破壊を生
ずることなくどの程度きびしい曲げ成形を行い得るかを
決定するものである。MBR値は、外側リードが角度9
0°折曲されて印刷回路盤内に挿入されるリードフレー
ムにおける重要な特性である。コネクタもまた各種角度
で曲げ成形される。曲げ成形性、すなわち金属ストリッ
プの厚さを「t」としてMBR/tで表わされる数値は
失敗なしにマンドレルの周囲に金属ストリップを巻付け
られる最小半径と金属の厚さとの比率である。
角をなす「良方向」で曲げ成形される場合、MBR/t
値約2.5未満が望ましい。また曲げ軸線が金属ストリ
ップの圧延方向と平行をなす「悪方向」で曲げ成形され
る場合も、MBR/t値約2.5未満が望ましい。
る望ましい銅合金は、次の特性の全てを組合せたものに
なるだろう。 (イ)導電性がIACS70%を超えている。 (ロ)降伏強度が56kg/mm2 (80ksi)を超
えている。 (ハ)200℃程度の温度で耐応力緩和特性を有する
(応力緩和に対する抵抗)を有する。 (ニ)「良方向」および「悪方向」においてMBR/t
値2.5未満を有する。
チングされる必要がある。均一エッチング特性はエッチ
ングされるリードフレームに鋭く、平滑な垂直リード壁
を与える。予備洗浄中において均一なエッチング部が得
られることはまた電解または無電解法による良好な被覆
を促進する。
はリードフレーム用銅合金を開示している。この特許が
開示している銅合金はCr:0.05〜1%、Zr:
0.005〜0.3%、およびLi:0.001〜0.
05%またはC:5〜60ppmのいづれかを含んでい
る。最高約2%までの他の各種添加物が存在していても
よい。2つの合金例が示されており、そのうちの1つで
ある合金21は、Cr:0.98%、Zr:0.049
%、Li:0.026%、Ni:0.41%、Sn:
0.48%、Ti:0.63%、Si:0.03%、
P:0.13%、Cu:残部なる組成であり、引張り強
さ80kg/mm2 (114ksi)、およびIACS
69%の導電性を有する。他の合金75は、Cr:0.
75%、Zr:0.019%、C:30ppm、Co:
0.19%、Sn:0.22%、Ti:0.69%、N
b:0.13%、Cu:残部なる組成であり、引張り強
さ73kg/mm2 (104ksi)、およびIACS
63%の導電性を有する。
許第1353430号明細書はSnおよびTiを含むC
u−Cr−Zr合金を開示している。合金1は、Cr:
0.5%、Ti:0.13%、Sn:0.25%、Z
r:0.12%、残部:Cuなる組成を有し、引張り強
さ62〜67kg/mm2 (88〜95ksi)、およ
びIACS72%の導電性を有する。オリン コーポレ
ーションの英国特許第1549107号明細書は、Nb
を含むCu−Cr−Zr合金を開示している。Cr:
0.55%、Zr:0.15%、Nb:0.25%、C
u:残部なる組成の合金は、処理方法に応じて、降伏応
力51〜64kg/mm2 (73〜92ksi)、およ
びIACS71〜83%の導電性を有し得る。
る銅合金に対する業界での需要が存在することは明らか
である。したがって、本発明の1つの目的は、そのよう
な銅合金を提供することである。本発明の1つの特徴に
よれば、該銅合金が特定の含有率のCoおよびTi、F
eおよびTi、またはCo、FeおよびTiを含むCu
−Cr−Zr合金である。本発明の他の特徴は、Tiに
対するCo、Tiに対するFeまたはTiに対する「C
o+Fe」の原子%比を制御することによって高導電性
を付与する一方、当該銅合金の強度を保持することであ
る。
記載された銅合金が約56kg/mm2 (79ksi)
を超える降伏強度を有しており、多段階のプロセス内時
効焼鈍を加えることによって、降伏強度を約62kg/
mm2 (89ksi)を超えて増大させ得ることであ
る。本発明の他の利点は、特許請求の範囲に記載された
銅合金の導電性がIACS73%を超え、実施例の幾つ
かにおいてはIACS77%を超えることである。本発
明のさらに他の利点は、銅合金がすぐれた耐応力緩和特
性を示し、温度150℃に3000時間暴露した後に9
5%を超える応力が残留していることである。本発明の
さらなる利点によれば、処理実施例の幾つかによれば、
特許請求に記載された銅合金のMBR/t値が良方向で
約1.7、悪方向で約1.5である。
で、Cr:最高0.5%、Zr:約0.05〜約0.2
5%、M:約0.1〜約1%(ただし、MはCo、Fe
およびそれらの混合物から成る群から選ばれる)、T
i:約0.05〜約0.5%、および残部としてのCu
から成る銅合金が提供される。
詳細な説明を行なう。本発明の銅合金は、事実上Cr,
Zr,Coおよび(または)FeとTiから成る。Cr
は、析出硬化によって強度を増大する上で有効な量から
約0.8%までの量が存在する。Zr量は、約0.05
〜約0.40%である。Co量は、約0.1〜約1%で
ある。Coの一部または全部を等重量百分率のFeまた
は別の遷移元素と置換えてもよい。Ti量は、約0.0
5〜約0.7%である。銅合金の残部はCuである。
銅合金の強度を増加させる上で有効な量から約1.0%
までの量が銅合金中に存在する。好ましくは、最大Cr
量は約0.5%である。銅合金中のCrが最大固溶限界
に近づくと、粗大な第2相析出物が出現する。この粗大
析出物は銅合金の表面品質およびエッチングおよびメッ
キ特性に悪影響を及ぼし、銅合金の強度を増大させるこ
とはない。
びTiは結合してCo−XまたはFe−Xを含む各種析
出物を作る。ここで、Xは圧倒的にTiであるが、多少
のCrとZrを含む。以下に議論するように、Ti格子
点の一部は、通常ZrまたはCrによって占められてい
る。もしも過剰なFe,CoまたはTiが、銅マトリッ
クス中で反応せずに固溶している場合には導電性が低下
する。Crは、付加的Tiと結合して、この導電性の低
下を減らす。好適Cr量は約0.1〜約0.4%であ
り、最も好適なCr量は約0.25〜約0.35%であ
る。
0%である。好ましい最大Zr量は約0.25%であ
る。もしもZr量が低過ぎると、銅合金の耐応力緩和特
性が劣る。もしもZr量が高過ぎる場合には、粗大粒が
形成され、強度増加なしに銅合金の表面品質およびエッ
チング特性に悪影響を与える。好ましいZr量は約0.
1%〜約0.2%である。
部に対する同一重量百分率の好適な代替元素である。し
かし、余分な費用との関係でHfの使用は望ましいとは
言えない。
の混合物からなる群から選ばれた約0.1%〜約1%の
遷移元素が存在している。通常CoとFeは互換性があ
るが、Fe元素は強度をわずかに(約4〜5ksi)改
善し、導電性をわずかに(IACS約5〜6%)低下さ
せる。もしもCoおよび(または)Feの含有量が高過
ぎる場合には、鋳造の際粗大な第2相粒子が生じる。粗
大析出物は、銅合金の表面品質とエッチング特性の両者
に悪影響を与える。もしもTiまたはCrの量が不十分
で、銅マトリックス固溶体中に“M”が残留している場
合には、銅合金の導電性が低下する。もしもCoおよび
(または)Feの含有量が低過ぎる場合には、銅合金は
時効による析出硬化を受けないので、銅合金の対応する
強度増加もない。好ましいCoおよび(または)Feの
量は約0.25%〜約0.6%、最も好ましい量は約
0.3%〜約0.5%である。
部または全部をNiと置換できると考える。しかしなが
ら、Niの有用性が銅の導電性に対するNiの効果によ
って示唆されているものの、Niはあまり好ましくな
い。表1に示すように、Niは純銅中に固溶されている
時には、CoまたはFeとくらべてCuの導電性に対す
る効果が低い。IACS102.6%から導電性が低下
するということは、現在高純度銅において達成されてい
る最高導電性値からの低下を意味する。
ら析出する時には、Niは表2に示すように、Coまた
はFeよりも導電性に対する悪影響がより大きいことで
ある。表2の合金は溶体化焼鈍段階、冷間圧延段階、公
称導電性測定前の500℃、2時間の時効段階の処理を
受けた。これら銅合金は最大の導電性を測定する前に、
500℃、48時間の加熱によって過時効処理された。
00倍の顕微鏡組織写真であり、図2は表2のCo含有
銅合金の倍率1000倍の顕微鏡組織写真である。前記
Ni含有銅合金には粗大な第2相析出物が存在してい
る。前記Co含有銅合金には粗大な第2相析出物が事実
上存在しておらず、代りに微細粒子4の均一な分散が認
められる。粗大析出物2は圧延または他の加工工程中に
おいて潜在的な割れ開始位置になるので避けなければな
らない。かくして、本発明の好ましい合金は約0.25
%未満のNiを含み、好ましくは約0.15%未満、最
も好ましくは0.10%未満のNiを含む。
な他の遷移元素を使用可能である。Mnのような反応性
の低い遷移金属はあまり好ましくない。固溶体中の残留
MnとTiは、導電性を許容できないレベルにまで低下
させてしまう。NbおよびVはTiとは反応しないが、
強度を増大させる単体分散相を与える。
%である。好ましい最大Ti量は約0.5%である。T
iは“M”と結合して六方晶組織を有する第2相析出物
を形成する。第2相は圧倒的にCoTiまたはFeTi
の形態である。Ti格子点の一部はZrまたはCr原子
によって占められている。Coおよび(または)Feと
Tiとの好ましい比率(重量%)は約1.2:1〜約
7.0:1であり、より好ましい比率は約1.4:1〜
約5.0:1、最も好ましい範囲は約1.5:1〜約
3:1である。Co、FeおよびTiの含有量が好まし
い比率より外れるに従い、その過剰分がCuマトリック
ス固溶体中に残留し、銅合金の導電性を低下させる。こ
の効果がCo/Tiの比率と導電性を比較している図3
において図式的に例示されている。導電性は約1.2:
1の比率において劇的に低下するので、同比率はこの値
を超えて維持されなければならない。
り特定の用途に適するよう調整された特性を有すること
ができる。導電性または曲げ成形性のような望ましい特
性を著しく損なうことなく所望の特性向上を達成する上
で有効な量の添加が行われる。これらの他の元素の合計
含有量は約5%未満、好ましくは約1%未満である。
gを添加することができる。好ましいMg量は約0.0
5%〜約0.2%である。Mgはまた銅合金の応力緩和
特性をも改善することができる。
を添加することによって導電性を著しく減ずることなく
機械加工性を高めることができる。機械加工性を高める
添加物は、合金中に分離相を形成するが、導電性は低下
させない。好ましい含有量は約0.05%〜約3%であ
る。
酸剤を添加することができる。適当な脱酸剤としては、
B(ボロン)、Li、Be、Ca、および個別またはミ
ッシュ・メタルとしての希土金属が挙げられる。硼化物
を形成するB(ボロン)は、合金強度を増大させる点で
も有益である。
およびSnを包含する添加物は、最高1%量まで添加す
ることができる。
のCuをZnで置換えすることができる。希釈剤として
のZnは価格を下げるとともに、銅合金に黄色を与え
る。好ましいZnの含有量は約5%〜約15%である。
っても形成することができる。図4〜図6には2つの好
ましい方法が示されている。図4はブロック線図によっ
て2つの好ましい方法に特有のプロセス段階を示してい
る。図5は高強度および高導電性を有する合金を製造す
るための引き続く処理段階を例示している。図6は導電
性の犠牲を最小限に抑えて、さらに高い強度を有する合
金を製造するための代替処理段階をブロック線図によっ
て示している。
鋳造される(10)。1つの例示的方法において、陰極
銅が保護用の炭カバーの下でシリカ製るつぼを使用して
溶解される。次に、所望量のCoおよび(または)Fe
が添加される。次にTiが溶湯に添加された後、Crお
よびZrが添加される。溶湯は次に鋼製モールド内に注
入され、インゴットに鋳造される。
って、一般的には温度約850℃〜1050℃で約30
分〜約24時間加熱される。このことはまた少なくとも
部分的に銅合金を均質化する。加熱は、好ましくは約2
〜3時間、温度約900℃〜950℃で行なわれる。
トリップ鋳造として知られているように、薄肉スラブに
直接鋳造される。スラブの厚さは約2.5mm〜約25
mm(0.1〜1インチ)である。次いで、鋳造ストリ
ップは冷間圧延されるか、または鋳造後の再結晶・均質
化焼鈍処理を受け、冷間圧延される。
50%を超える縮減率(加工度)、好ましくは約75%
〜約95%水準の縮減率で熱間圧延される(14)。本
明細書において、圧延による縮減(圧下)とは、特にこ
とわらない限り横断面積の縮減(減少)すなわち減面率
を意味する。熱間圧延による圧下(14)は単一パスで
あってもよく、多段パスを要してもよい。最後の熱間圧
延圧下(14)の直後において、インゴットは、合金元
素を固溶体に保持するべく典型的には室温へと水中焼入
れ(16)することで、時効温度よりも低い温度に迅速
冷却される。本出願人方法において、具体的に述べられ
ている各焼入れ段階が好ましいが、必要に応じて、各焼
入れ段階は周知の他の迅速冷却手段で置換えてもよい。
序で処理を行なうことで、わずかに異なる特性を有する
銅合金が得られる。第1のプロセス(プロセス1と称す
る)が図5に示されている。得られる銅合金は高強度お
よび高導電性を達成している。第2のプロセス(プロセ
ス2と称する)は導電性の犠牲を最小限に抑えて、より
高い強度を達成している。
約25%を超える減面率、好ましくは約60%〜約90
%の減面率をもって冷間圧延される(18)。冷間圧延
段階(18)は単一パスまたは多段パスであってもよい
し、多段パスにおいて中間再結晶焼鈍段階を含んでもよ
く、含まなくてもよい。冷間圧延段階(18)に次い
で、銅合金は、約30秒〜約2時間、温度約750℃〜
約1050℃に加熱することによって溶体化される(2
0)。好ましくは、溶体化(20)は、約30秒〜2分
間、温度約900℃〜約925℃で行なわれる。
法に冷間圧延される(24)。冷間圧延(24)は約2
5%を超える減面率で行なわれ、好ましくは約60%〜
約90%の範囲の減面率で行なわれる。冷間圧延(2
4)は、単一パスまたは多段パスで行なうことができ、
多段パスにおいて中間再結晶化焼鈍を伴なってもよく、
伴なわなくてもよい。
法に圧下された後、合金の強度は析出時効(26)によ
って増大される。前記合金は約15分〜約16時間、温
度約350℃〜約600℃に加熱することによって時効
処理される。好ましくは銅合金は約1時間〜約8時間、
温度約425℃〜525℃に加熱される。強度、導電性
および成形性の最適な組合せが要求される時にはプロセ
ス1が利用される。
り高い強度が必要とされる場合には、図6に例示された
プロセス2が利用される。焼入れ工程(16)(図4)
に次いで、銅合金は溶体化板厚に冷間圧延される(2
8)。冷間圧延率は約25%を超え、好ましくは約60
%〜約90%の範囲にある。冷間圧延段階(28)は単
一パスであってもよく、中間再結晶焼鈍を伴なうか伴な
わない多段パスであってもよい。
5秒〜約2時間、温度約750℃〜約1050℃に加熱
することにより溶体化される。より好ましくは、溶体化
温度は約900℃〜約925℃であり、その保持時間は
約30秒〜約2分である。溶体化処理(30)に引続
き、銅合金は典型的には水中で、時効温度よりも低い温
度に(例えば、焼入れ(32)によって)急速冷却され
る。
面率で冷間圧延される(34)。この圧下は単一パスで
あってもよく、中間溶体化再結晶焼鈍を伴なうか伴なわ
ない多段パスであってもよい。冷間圧延(34)につい
で、銅合金は再結晶を防止するため十分に低い温度で時
効硬化される(36)。時効処理(36)は好ましくは
温度約350℃〜約600℃で約15分〜約8時間行な
われる。より好ましくは、非再結晶化析出硬化処理(3
6)は温度約450℃〜約500℃で約2時間〜約3時
間行なわれる。
銅合金は約15%〜約60%の減面率をもって冷間圧延
される(38)。冷間圧延段階(38)に引続いて、銅
合金は任意選択的に約30分〜約5時間、温度約350
℃〜約600℃で第2の非再結晶化析出硬化処理を受け
る。好ましくは、この任意選択的第2の非再結晶化析出
硬化焼鈍段階(40)は約2〜4時間、温度約450℃
〜約500℃で行なわれる。第2の任意選択的非再結晶
化析出硬化処理段階(40)の正確な処理時間および温
度は銅合金の導電性を最大にするよう選ばれる。
約35%〜約65%の減面率の冷間圧延(42)により
最終板厚に冷間圧延されるが、この際、中間亜再結晶焼
鈍は行なってもよく、行なわなくてもよい。冷間圧延
(42)に引続いて、銅合金にはストランド焼鈍を行な
うために、約10秒〜約10分にわたって、温度約30
0℃〜約600℃で安定化解放焼鈍(44)が与えられ
る。ベル焼鈍の場合には、前記安定化応力除去焼鈍(4
4)は約15分〜約8時間、温度最高約400℃におい
て行なわれる。より好ましくは、ベル焼鈍は約1時間〜
約2時間、温度約250℃〜約400℃で行なわれる。
もしもストランド焼鈍が行われた時には、安定化焼鈍
(44)に引続いて、銅合金が急冷される(46)。一
般的に言って、ベル焼鈍の場合にはその後の急冷は行な
われない。プロセス2は導電性の犠牲を最小限として、
最大強度を有する合金を作り出す。
参照番号48で示す)均質化焼鈍がプロセス1またはプ
ロセス2に含まれる。均質化焼鈍(48)は、冷間圧延
段階(図5の18または図6の28で示す)の前または
後において、熱間圧延段階(14)と溶体化段階(図5
の20または図6の30で示す)の間に挿入される。均
質化焼鈍(48)は約15分〜約8時間、温度約350
℃〜約750℃で行なわれる。好ましくは、均質化焼鈍
(48)は約6時間〜約8時間、温度約550℃〜約6
50℃で行なわれる。
銅合金はコネクタおよびリードフレームの用途における
如く、高強度、高導電性および成形性が必要とされる所
で利用される。プロセス2は高強度およびすぐれた耐応
力緩和特性が求められるも、導電性の僅かの損失は許容
される用途において利用されるものであり、そのような
用途の例を挙げると、自動車用のように上昇温度にさら
される電気コネクタであるとか、高強度のリードを必要
とするリードフレームがある。プロセス1、プロセス2
の両者とも、特に本発明の銅合金に適用可能なるも、銅
合金C18100のようなCrおよびZrを含む全ての
銅基合金に対しても有用性を有する。
能力を付与するための第3のプロセスが図7にブロック
線図として示されている。このプロセスは、本発明合金
の良方向および悪方向における最小曲げ半径を改良す
る。加えるに、この第3のプロセスはC18100のよ
うなCu−Cr−Zr合金のMBR(最小曲げ半径)を
改良することが判った。
0.001%〜約2.0%のZrを含む銅合金が保護カ
バーとして炭を用い、シリカるつぼによって溶解する等
の適当なプロセスでインゴットに鋳造される(50)。
次に、好ましくは、インゴットの表面が切削されて、表
面の酸化物が除去される。
温度約850℃〜約1050℃、好ましくは約875℃
〜約950℃に加熱される。好ましくは、この上昇温度
での保持時間は約1時間〜約4時間である。上昇温度で
の均熱化により銅合金は少なくとも部分的に均質化され
る。
率で、好ましくは約75%〜約95%の減面率で熱間圧
延される(52)。熱間圧延(52)は、単一パスで行
なわれてもよく、多段パスで行なわれてもよい。好まし
くは、ストリップは熱間圧延の終了後直ちに、例えば水
中焼入れにより、室温に急冷される。次に、好ましく
は、表面酸化物が例えばフライス加工等により除去され
る。
える減面率で、好ましくは約30%〜約90%の減面率
で冷間圧延される(54)。
結晶化焼鈍(56)を受ける。第1の再結晶化焼鈍は任
意の適当な再結晶温度において行なわれる。以下の試験
例において示すように、第1の再結晶化焼鈍は、高温固
溶化焼鈍(925℃)、低温固溶化焼鈍(830℃)お
よび過時効再結晶化焼鈍(650℃)として有効であ
る。一般的に、第1の再結晶化焼鈍(56)は、約50
0℃から銅合金の固相線温度までの温度において行なわ
れる。好ましくは、第1の再結晶化焼鈍(56)は、温
度約800℃〜約950℃で行なわれる。第1の再結晶
化焼鈍のための保持時間は約5秒〜約16時間であり、
好ましくはトリップ焼鈍の場合約30秒〜約5分であ
り、ベル焼鈍の場合、約30分〜約10時間である。
ストリップはさらに約40%〜約90%、好ましくは約
50%〜約80%の減面率で冷間圧延される(58)。
ら銅合金の固相線温度までの任意の有効温度で第2の再
結晶化焼鈍(60)を受ける。第2の再結晶化焼鈍温度
は、第1の再結晶化焼鈍よりもさらに合金成分の影響を
受け易くなる。何故ならば、同焼鈍段階は銅合金を有効
に溶体化して、析出時効段階において所望の時効反応を
行わせる必要があるからである。CrおよびZrを含む
銅合金の場合、好ましい第2の再結晶化温度は約800
℃〜約950℃である。銅合金の保持時間は、約5秒〜
約60分であり、好ましくは約30秒〜約5分である。
結晶化焼鈍または両者において引続く水急冷を施しても
よい。第2の再結晶化焼鈍段階(60)の後に急冷段階
を付与して、析出時効段階中における所望の時効反応を
与えることが特に望ましい。第2の再結晶化焼鈍段階の
後、冷間圧延(58)および第2の再結晶化焼鈍をもう
一回またはそれ以上の回数付加的に繰返してもよい。
延される(62)。なお、この最終板厚はリードフレー
ムストリップの場合、約0.13mm(0.005イン
チ)〜約0.38mm(0.05インチ)であり、コネ
クタの場合、最大2.5mm(0.10インチ)であ
る。
厚へと圧下された後、銅合金の強度が析出時効処理(6
4)によって増大させられる。適正な時効処理条件は銅
合金の組成、時効以前の冷間加工歴、溶体化処理、所望
合金特性の組合せに依存する。銅合金は、温度約350
℃〜約600℃、約15分〜約16時間の加熱で時効処
理される。好ましくは、銅合金は約1時間〜約8時間、
温度約425℃〜約525℃に加熱される。
晶化焼鈍を施すことの利点が、図8、図9の顕微鏡写真
によって示されている。これらの顕微鏡写真はストリッ
プの長手方向エッジに沿って見た横断面写真である。図
8は、第1の再結晶化焼鈍の後において倍率100倍で
見た組織を示している。粗大な帯状領域66がストリッ
プ中を長手方向に走るストライエーションを形成してい
る。粗大粒ストライエーションは、以降の処理段階中に
も組織中に残留し、割れ形態の曲げ損傷またはストリッ
プの激しいしわの原因になると考えられる。
同一ストリップを示している。結晶粒は、約2ミクロン
〜約60ミクロン、好ましくは約5ミクロン〜約15ミ
クロンの平均粒径を有する微細な等軸晶である。
験例において明らかになるであろう。試験例は単に例示
のためのものであり、本発明の範囲を限定するためのも
のではない。
レームおよびコネクタ用として通常用いられている銅合
金と比較された。表3は銅合金の組成を示している。ア
スタリスク(*)が前に付されているH、IおよびP合
金が本発明の銅合金であり、他の合金は、慣用銅合金で
あるか、または合金G、KおよびLについては、Crの
寄与、またはTiに対する「M」の比率の寄与を示すた
めの好ましい組成変化を有する。
って製造された。各合金の5.2kg(10ポンド)イ
ンゴットが、保護カバーとして炭を用い、シリカのるつ
ぼ内で陰極銅を溶解しながら、必要量のCoおよび(ま
たは)Fe添加物を投入し、次にCrおよびTi添加物
を添加した後、特定の合金に必要とされるZrおよびM
gを添加することによって作成された。次に、各溶湯が
鋼モールド内に注入され、溶湯が凝固すると厚さ4.4
5cm(1.75インチ)、長さおよび幅10.16c
m(4インチ)を有するインゴットが作成された。合金
NおよびOは、H08(ばね)質の市販銅合金である。
合金Qは、HR04硬質解放焼鈍質の市販ストリップで
ある。
金A〜MおよびRの電気的および機械的特性を示してい
る。合金H、IおよびJは基準となるCu−Zr合金
(合金C)のみならず、基準となるCu−Cr−Zr合
金(合金B)よりも高い強度を有している。驚きに値す
ることは、Cr0.30重量%を有する合金H、Iおよ
びJはこれらのほぼ3倍のCrを含む合金Aとほぼ等し
い降伏強度と引張り強度を有している。
が合金Gおよび合金Iを比較することによって示されて
いる。これらの合金の組成上の唯一の顕著な違いは、合
金Iの場合0.29%のCrが存在しているということ
である。合金Iの導電性、IACS72.0%は合金G
の導電性IACS65.1%よりも著しく高い。
比2:1の臨界性が、2:1の比率を有する合金H、I
と、約1:1の比率を有する合金K、Lとを比較するこ
とによって示されている。合金H、Iおよび合金K、L
の強度はほぼ等しいが、合金K、Lの導電性はIACS
約20%だけ低い。
できることを示している。Cu−Cr−Zr−Co合金
は著しくより高いCr含有率の合金と等しい強度を有し
ており、成形性、エッチングおよびメッキ特性はよりす
ぐれている。また、導電性もTi含有合金よりも高い
が、強度については劣っている。Cr、ZrおよびCo
の組成範囲は、本発明の他の銅合金のそれと同一である
と考えられる。
〜E、合金G〜Jおよび合金Rの特性を示している。唯
一の例外が合金Cであり、これは単一の時効焼鈍プロセ
スで処理された。合金Cは、切削を受けた熱間圧延板か
ら板厚2.54mm(0.10インチ)に冷間圧延され
(図1の16)、30秒間、900℃で溶体化され、次
に水急冷された。次に銅合金は50%の減面率で冷間圧
延され、7時間、450℃で時効処理され、次に50%
の減面率で最終板厚0.64mm(0.025インチ)
に冷間圧延された。合金Cは、350℃で約5分間、解
放焼鈍された。
のCr含有量を有する市販銅合金C181(合金A)を
含む従来の銅合金よりも高い強度を有している。加え
て、導電性の低下がほとんどなく著しい強度の増加が得
られ、5.6〜8.4kg/mm2 (8〜12ksi)
の降伏強度の増大が得られている。
Cのような2元Cu−Zr合金にくらべ約21kg/m
m2 (30ksi)の降伏強度の改善が得られる。Cr
添加の効果は銅合金G(0%Cr)の導電性を銅合金I
(0.29%Cr)のそれと比較することによって明白
である。銅合金GはIACS59.3%の導電性を有す
る一方、銅合金IはIACS75.5%の導電性を有す
る。
性が2元Cu−Zr合金(合金C、Q)または3元Cu
−Zr−Cr合金(合金A)のいづれよりもすぐれてい
ることを示している。表6、第2欄の「プロセスの種
類」は次のように定義される。 時効=プロセス1による処理 2−IPA=プロセス2を施した後、プロセス内焼鈍を
2回行なう処理 1−IPA=プロセス2を施すも、第2の析出硬化焼鈍
(図3の40)は省略し、さらに1回のプロセス内焼鈍
を行なう処理
表7に示すように電子パッケージ用のリードフレームで
ある。銅合金N,Oは、電子パッケージ用において通常
用いられている銅合金を示す。合金Nは銅合金C197
であり、合金Oは銅合金C18070すなわち市販リー
ドフレーム用合金である。本発明銅合金である合金P
は、慣用リードフレーム合金の導電性に等しい導電性を
有している。合金Pの降伏強度は、合金N,Oのそれよ
りもかなり高い。合金Pの最小曲げ半径はより小さい
が、耐応力緩和特性は著しく改良されている。
示している。表8は第2の再結晶化焼鈍が有利であるこ
とを示すばかりでなく、第1の再結晶化焼鈍の温度を著
しい範囲で変化させ得るということをも示している。表
8において示すような処理を受けた銅合金は、重量%
で、Co0.36%、Cr0.32%、Ti0.16
%、Zr0.16%、残余としてのCuからなる組成を
有していたが、降伏強度および導電性値は実質的に等し
かった。
Cu−Cr−Zr合金C18100に適用した時の利点
を示している。この合金の成分分析値は、重量%で、C
r0.78%、Zr0.15%、Mg0.075%、残
部としてのCuであり、降伏強度および導電性の値はほ
ぼ等しかった。
ードフレームのような電気的および電子的用途に特に有
用性を発揮するが、同合金は高強度および(または)良
好な導電性が必要とされるいかなる用途にも用いること
が可能である。そのような用途としては導電棒、線およ
びブスバーが挙げられる。他の用途としては溶接電極の
ように高い導電性と応力緩和に対する高い耐性を必要と
する用途を挙げることができる。
している銅合金であって、高強度および高導電性を有
し、これまで述べた目的、手段および利点を十分に満足
することを特徴とする銅合金が提供されることは明白で
ある。本発明はその特定の実施例および試験例との組合
せにおいて記述されてきたが、前述の記載を吟味すれば
当業者が多くの代替例、修正例および変更例を案出可能
なることは明白であろう。したがって、全てのそのよう
な代替例、修正例および変更例は特許請求の範囲の精神
および広い視野内に含まれるものと理解されたい。
物としてNiを含む銅基合金の顕微鏡写真。
属添加物として含む銅基合金の顕微鏡写真。
図式的に示した図。
は)Feを含む銅合金の初期プロセスを示すブロック線
図。
らに処理するための第1の実施例を示すブロック線図。
めて高い強度を有するようにさらに処理するための第2
の実施例を示すブロック線図。
するための第3の実施例を示すブロック線図。
明の銅合金の顕微鏡写真。
明の銅合金の顕微鏡写真。
Claims (25)
- 【請求項1】 銅合金の製造方法であって、 a)CrおよびZrを含む銅合金を鋳造する段階(1
0)と、 b)前記銅合金を少なくとも部分的に均質化するべく加
熱する段階(12)と、 c)前記銅合金を、約50%を超える減面率まで熱間圧
延する段階(14)と、 d)前記銅合金を、約25%を超える減面率まで冷間圧
延する段階(18)と、 e)前記銅合金を溶体化する段階(20)と、 f)前記銅合金を最終板厚に冷間圧延する段階(24)
と、 g)前記銅合金を析出時効処理する段階(26)とを有
することを特徴とする銅合金の製造方法。 - 【請求項2】 請求項1に記載の方法において、前記段
階d,fがそれぞれ中間の再溶体化再結晶焼鈍を伴なっ
て反復されることを特徴とする銅合金の製造方法。 - 【請求項3】 銅合金の製造方法であって、 a)CrおよびZrを含む銅合金を鋳造する段階(1
0)と、 b)前記銅合金を均質化する段階(12)と、 c)前記銅合金を約50%を超える減面率まで熱間圧延
する段階(14)と、 d)前記銅合金を約25%を超える減面率まで冷間圧延
する段階(28)と、 e)前記銅合金を温度約900℃〜約1050℃で溶体
化する段階(30)と、 f)前記銅合金を約25%〜約50%の減面率まで冷間
圧延する段階と、 g)前記銅合金をして、再結晶化を事実上防止するため
に十分低い温度で時効硬化させる段階(36)と、 h)前記銅合金を最終板厚に冷間圧延する段階(38)
と、 i)前記銅合金を焼鈍により安定化する段階(44)と
を含む銅合金の製造方法。 - 【請求項4】 請求項1または請求項3のいづれか1項
に記載の方法において、段階aにおける前記銅合金鋳造
物(10)が硬さを増すための有効量から約0.8重量
%までのCrと、約0.05重量%〜約0.40重量%
のZrとを含んでいることを特徴とする銅合金の製造方
法。 - 【請求項5】 請求項4に記載の方法において、段階f
(24,34)およびg(26,36)が少なくとも1
回繰返されることを特徴とする銅合金の製造方法。 - 【請求項6】 請求項4に記載の方法において、前記銅
合金が段階c(14)、e(20,30)およびi(4
4)のうちの少なくとも1つの段階に引続いて急冷され
る(16,22,32)ことを特徴とする銅合金の製造
方法。 - 【請求項7】 請求項6に記載の方法において、前記時
効硬化段階g(26,36)が、約30分〜約5時間、
温度約350℃〜約600℃で実行されることを特徴と
する銅合金の製造方法。 - 【請求項8】 請求項7に記載の方法において、約15
分〜約8時間、温度約350℃〜約650℃で行なわれ
る均質化焼鈍工程(48)が、段階c(14)と段階d
(18,28)の間で実行されることを特徴とする銅合
金の製造方法。 - 【請求項9】 請求項7に記載の方法において、約15
分〜約8時間、温度約350℃〜約650℃で行なわれ
る均質化焼鈍工程が段階d(18,28)と段階e(2
0,30)の間で実行されることを特徴とする銅合金の
製造方法。 - 【請求項10】 請求項3に記載の方法において、前記
安定化解放焼鈍段階i(44)が約10秒〜約10分、
温度約300℃〜約600℃で行なわれるストランド焼
鈍であることを特徴とする銅合金の製造方法。 - 【請求項11】 請求項3に記載の方法において、前記
安定化解放焼鈍段階i(44)が約1時間〜約2時間、
温度約250℃〜約400℃で行なわれるベル焼鈍であ
ることを特徴とする銅合金の製造方法。 - 【請求項12】 請求項4に記載の方法において、段階
aにおける前記銅合金鋳造物が、事実上、強度を増すた
めの有効量から約1.0重量%のCrと、約0.05重
量%〜約0.40重量%のZrと、約0.1重量%〜約
1.0重量%の「M」(「M」は、Co,Fe,Niお
よびそれらの混合物からなる群から選ばれ、最大Ni量
が約0.25重量%である)と、約0.05重量%〜約
0.7重量%のTi(「M」とTiの原子比M:Tiが
約1.2:1〜約7.0:1である)とから成っている
ことを特徴とする銅合金の製造方法。 - 【請求項13】 請求項4に記載の方法において、段階
a(10)がストリップ鋳造により行なわれ、段階c
(14)が省略されることを特徴とする銅合金の製造方
法。 - 【請求項14】 請求項13に記載の方法において、段
階b(12)が省略されることを特徴とする銅合金の製
造方法。 - 【請求項15】 銅合金の製造方法であって、 a)約0.001重量%〜約2.0重量%のCrと、約
0.001重量%〜約2.0重量%のZrとを含む時効
硬化可能な銅合金を鋳造する段階(50)と、 b)前記銅合金を少なくとも部分的に均質化するために
加熱してやる段階と、 c)前記銅合金を約50%を超える減面率まで熱間圧延
する段階(52)と、 d)前記銅合金を約25%を超える減面率まで冷間圧延
する段階(54)と、 e)前記銅合金を第1回目として再結晶化する段階(5
6)と、 f)前記銅合金を約40%〜約90%の横断面積減縮率
まで冷間圧延する段階(58)と、 g)925℃を超える温度で、前記銅合金を第2回目と
して再結晶化する段階(60)と、 h)前記銅合金を最終板厚まで冷間圧延する段階(6
2)と、 i)前記銅合金を析出時効する段階(64)とを含むこ
とを特徴とする銅合金の製造方法。 - 【請求項16】 請求項15に記載の方法において、段
階e(56)および段階g(60)における再結晶のた
めの温度が、個々に独立して、約500℃と前記銅合金
の固相線温度の間にあり、保持時間が、独立して約5秒
〜16時間であることを特徴とする銅合金の製造方法。 - 【請求項17】 請求項16に記載の方法において、段
階i(64)の析出時効温度が約350℃〜約600℃
であり、保持時間が約15分〜約16時間であることを
特徴とする銅合金の製造方法。 - 【請求項18】 請求項16に記載の方法において、前
記銅合金が事実上0.4重量%〜1.2重量%のCr
と、0.08重量%〜0.2重量%のZrと、0.03
重量%〜0.06重量%のMgと、残部としてのCuと
から成るように選ばれることを特徴とする銅合金の製造
方法。 - 【請求項19】 請求項16に記載の方法において、前
記銅合金が、事実上、強度を増すための有効量から最高
約1.0重量%のCrと、約0.05重量%〜約0.4
0重量%のZrと、約0.1〜約1.0重量%の「M」
(「M」は、Co,Fe,Niおよびそれらの混合物か
らなる群から選ばれ、最大Ni量が約0.25重量%で
ある)と、約0.05重量%〜約0.7重量%のTi
(「M」とTiの原子比M:Tiが約1.2:1〜約
7.0:1である)とから成るように選ばれることを特
徴とする銅合金の製造方法。 - 【請求項20】 事実上約0.001重量%〜約2.0
重量%のCrと、約0.001重量%〜約2.0重量%
のZrとからなり、横断面を長手方向の縁に沿って眺め
ると等軸結晶粒を有する銅基合金。 - 【請求項21】 請求項20に記載の銅基合金におい
て、平均結晶粒寸法が約5ミクロン〜約15ミクロンで
あることを特徴とする銅基合金。 - 【請求項22】 請求項21に記載の銅基合金おいて、
事実上0.4重量%〜1.2重量%のCrと、0.08
重量%〜0.2重量%のZrと、0.03重量%〜0.
06重量%のMgと、残部としてのCuとから成ること
を特徴とする銅基合金。 - 【請求項23】 請求項21に記載の銅基合金におい
て、事実上、強度を増すための有効量から約1.0重量
%までのCrと、約0.05重量%〜約0.40重量%
のZrと、約0.1〜約1.0重量%の「M」(「M」
は、Co,Fe,Niおよびその混合物からなる群から
選ばれ、最大Ni量が約0.25重量%である)と、約
0.05重量%〜約0.7重量%のTi(「M」とTi
の原子比M:Tiが約1.2:1〜約7.0:1であ
る)とから成っていることを特徴とする銅基合金。 - 【請求項24】 請求項21に記載の銅基合金におい
て、該合金が良方向および悪方向の両方向において1.
8より小さいMBR/t(最小曲げ半径/板厚)値を有
することを特徴とする銅基合金。 - 【請求項25】 請求項23に記載の銅基合金におい
て、該合金が良方向および悪方向の両方向において1.
8より小さいMBR/t値を有することを特徴とする銅
基合金。
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