JPS59193233A - 銅合金 - Google Patents

銅合金

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JPS59193233A
JPS59193233A JP6526583A JP6526583A JPS59193233A JP S59193233 A JPS59193233 A JP S59193233A JP 6526583 A JP6526583 A JP 6526583A JP 6526583 A JP6526583 A JP 6526583A JP S59193233 A JPS59193233 A JP S59193233A
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菅井 普三
Shigemi Yamane
山根 茂美
Haruka Machitori
待鳥 晴香
Koichi Tejima
手島 光一
Tetsuo Fujiwara
藤原 鉄雄
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は導電性と強度とを兼備した銅合金に関する。
〔発明の技術的背景とその問題点〕
析出硬化型銅合金は、導電率が蔦くかつ強度も高い金属
材料であって、各種の製品に用いられている。この種の
合金の強度は溶体化温度を高くする程向上して行くもの
である。しかし溶体化温度が980°Cをこえると、合
金の結晶粒が粗大化し、加工時に肌荒れ現象が生じ、外
観不良を起す。このような不良を起こさず、更に強度の
高い材料が要求された。そして積々の物質をこれらの銅
合金に添加し/ヒものが試みられたが、材料の強度と導
電率とは、相反する特性であるので、高導電率にして、
かつ一層強度の−高い金属材料は仲々に得られなかった
。又、添加元素が活性であると、なかなか良好な製品が
歩溜り良くできないという問題もあった。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、上記の点を考慮して、高導電率にして
かつ強度が一層高い特性を有し、かっ歩溜の良好な銅合
金を提供するものである。
〔発明の概要〕
本願発明者らは、析出硬化型銅合金を研究した結果、C
r銅、Zr銅、Cr −Z r銅系の合金、望凍しくは
Cu −0,01〜2.1 wt%Cr合金、Cu −
0,005〜1. Q wt%Zr合金又はCu −0
,01’y Z Owt%Cr −0,005〜1.0
wt%Zr合金を提供することによシ、上記の目的を達
成できることがわかっ7こ。
更に、上記合金に各柚添加物を適量添加することによシ
上記目的がより容易に達成できることが分った。
更に上記合金に適切な析出物を分布させることにより上
記目的が容易に達成できることが分った。
更に上記合金に適切な製造法を適用することにより上記
目的が容易に達成できることが分った。
以下それぞれについて述べる。
まず本発明の銅合金の製造法を述べる。第1図はその製
造法の工程図である。
本工程は鋳造工程と溶体化工程と冷間加工工程に特長を
有し、他の工程に関しても、本発明の為に種々工夫がな
されている。
先ず、溶解工程では酸素が低い方が好ましく具体的には
100 ppm以下、更には80 ppm以下、更には
60 ppm以下が好ましい。これは、本発明の銅合金
が酸素と親和力の強いCrやZrを含んでいるので、酸
化物等の非金属介在物を生成しやすいからである。この
非金属介在物は、表面欠陥()・ガレ、キズ、フクレ、
ワレ等)、メッキ性(例えばAg、NiX8n、・・ン
ダ等のメッキ)、繰返し曲は性、導電率及び強度に悪影
響を与える。したがって、酸素を低下させること罠より
、これらの問題を解決できる。
酸素の低下方法としては、下記の6つの方法がある。
(1)  カーボンルツボ又はマグネシア等のスタンプ
ルツボを用いて溶解する場合、溶解素材又は溶湯中にカ
ーボンを入れることが好ましい。
(2)  (1)において用いるカーボンは高純度(9
0%以上の純度)が好ましく、超高純度カーボン(95
%以上の純度)であ扛は更に好ましい。
(3)リターン材に含まれる酸素親和力の強い成分元素
を積極的に脱酸に利用する為に容易にリターン材を投入
するのが好ましい。
(4)母合金に含まれるガス、不純物の混入を避ける為
に、溶解素材(銅地金)の溶は落ち後母合金を投入し、
その後Zrを添加するのが好ましい。
(5)脱酸のための添加と成分元素としての添加の為に
Zrを複数に分けて投入するのが好ましい。
(6)溶解素材(銅地金)の溶は落ち後、溶湯表面を不
活性ガスでおおうのが好ましい。
以上のような手段で酸素を低下させることにより、添加
元素の歩溜シも向上できる。
一方酸素が低下することによυ、水素が増加するが、こ
の水素も低く抑えた方が好ましく、具体的には10 p
pm以下、更には5 ppm以下、更には3 ppm以
下が好ましい。これは熱処理の際フクレを発生させる原
因となる為である。
水素量を低下させる方法としては銅地金に電線鋼を添加
する方法が好ましい。
以上のように、酸素量、水素量を低下させる溶解法を用
いることによ95表面欠陥が少なくメッキ性、繰返し曲
げ性、導電率及び強度が良好な銅合金が得られ、本発明
のクロム、ジルコニウム鍋合金には、非常に有効である
次に鋳造工程について述べる。本発明の銅合金はZr、
Crを含んでいる為、インゴット表面への介在物巻込み
やインゴット表面の湯シワ、割れを起しやすい。したが
って、鋳造経路(例えばトユ、タンディツシュ、ロート
等)や鋳型を不活性ガスでシールすることが好ましい。
又、合金中の分散物を小さくすることにょシ、繰返し折
り曲げ性が向上する。この為に鋳込み速度は5゛0/秒
以上、更には10’O/秒以上、更には15°C/秒以
上が好ましい。そして、この方法としては連続鋳造の適
用が好萱しく、経済的にも効果がある。又、CrXZr
、その他添加元素の粗大晶出を防ぐ為に溶湯を急冷する
ことが好ましい。この方法は、鋳造と溶体化熱処理を同
時に行なえ、加工性の向上のほかに工程の短縮も計るこ
とができる。
したがって、この鋳造法は、インゴットの湯シワ、割れ
、介在物巻込みが防止できやすく、又特定組織を得やす
いので、本発明の目的の銅合金かえられやすい。
次に回訓工程について述べる。鋳造工程後、インゴット
に表面割れ、湯シワが生じた場合、それを除去する方が
最終製品の歩溜りを向上でき好ましい。但踵湯シワ等の
表面欠陥がなければこの工程は省略してもよい。
次に熱間加工について述べる。この工程は加工品を所望
の寸法までもっていく工程であるが、熱間加工の最終温
度を600°C〜850℃、好ましくは700”0〜8
20℃、史に好ましくは750°C〜s o o ’o
にし、その後急冷することにより、熱間加工と溶体化処
理を兼ねることができ、工程の簡略化が可能である。こ
の際最終温度が高すぎると、銅合金の導電性を低下させ
、一方低すぎると、強度を低下させる。したがって、こ
の工程が溶体化工程を兼る場合、この工程の最終温度を
上記の範囲にすることにより、高強度で高導伝性の銅合
金が得られる。
次に溶体化処理工程について述べる。本願発明者らは、
実験研究した結果、溶体化温度が600℃〜850°C
1好ましくは700℃〜820’O,更に好ましくは7
50 ’0〜s o o ’aである溶体化処理をもち
いることにより、強度、延性、繰返し曲は性、導電率が
良好な銅合金が得られることがわかった。又、溶体化の
際、冷却速度は速いほど強度に効果があり、具体的には
空冷、更には水冷が好ましいこともわかった。
父、この方法は温度をあまり上げないで済む為、エネル
ギー的にも有利である、この溶体化工程は、鋳造工程又
は熱間加工工程にも含1せることが可能であり、その場
合工程の短縮になる。
以上のように溶体化温度と冷却速度を制御することによ
り、高強度で高導電性となる組織の銅合金を得ることが
できる。
次に冷間加工工程について述べる。本発明ではこの工程
を取り入れることにより、一層強度が高く、繰返し曲げ
特性が良好な銅合金が得られる。加工率は大きい万が好
ましく、具体的には70%〜99%、史には80%〜9
5%、丈には85%〜90%が好ましい。この冷間加工
は、銅合金に加工硬化及び析出物微細化を行こさせ、強
度、繰返し曲げを向上させることができるが、加工率が
高すぎると、延性が低下し、一方低くすぎると強度がで
ない。
次に時効処理工程について述べると、この工程は前の冷
間加工工程と組み合せて300 ’C!〜500℃、好
ましくは350°C〜500’O,更に好1しくは40
0 ’O〜450°Cの温度で時効することにより、銅
合金に強度、導電性及び靭性な与えることができる。こ
の際、温度が高すぎると軟化し、一方、低すぎると歪が
とれず繰返し曲げ性が低下する。
したがって 7の冷間加工工程及び時効処理工程では、
加工率、時効温度を制御することにより、強度、繰返し
曲げ、延性及びエツチング性に好ましい組織を得ること
ができる。しlこがって、本発明の銅合金を以上の方法
を用いることにより、一層高強度にして、かつ高導電性
の特性を有し、かっ歩溜υが良好な銅合金を提供できる
次に分散物の大きさおよび分布について説明する。本発
明でいう分散物の大きさとは、分散物を顕微鏡で見た際
、その分散物を含む最小円の直径をいう。本発明では分
散物の大きさを50μ需以下とすることが望ましい。こ
れは析出物が大きすぎると折り曲げ性及びエツチング性
を低下させる為である。又、0.5〜50μ都の析出物
の分布を100個/m−〜100000個/−とするこ
とが望ましい。これは機械的特性に実質的に影蕃を与え
る析出物の大きさは0.5〜50μ恋であり、その大き
さの析出物が多すぎると、折り曲げ性が低下し、一方少
なすぎると、強度及びメッキ性が低下する為である5な
お、析出物は上記の大きさ及び分布の範囲どちらかを満
足すれば良好な折り曲げ性、エツチング性及び強度が得
られるが、両方満足する方が爽に好ましい。
したがって、銅合金の組織を上記の如くすることによシ
、メッキ性、エツチング性、導電率、繰返し曲は性、強
度が艮好な銅合金を提供できる。
析出物の大きさ、および分布を上述のようにするために
は次に述べる方法によシ製造する。
まずCrXZr等を含有するCu合金を次のように例え
ば連続鋳造法により鋳造する。すなわち溶湯温度100
0〜1400℃、好ましくは1100〜1300℃、更
に好ましくは1150〜1250°0よシ溶解鋳造を開
始し、冷却速度が5°C/秒以上、好ましくは10°0
/秒以上、更に好ましくは15°0/秒以上で凝固させ
る。冷却速度が遅すぎると、析出物が犬きくなるので好
ましくない。
次に熱間圧延及び冷間圧延を施したのち、溶体化熱処理
を行ない、加工率が70%〜99%、好ましくは80%
〜95%、更に好ましくは85%〜90%の冷間圧延等
の冷間加工により所定の大きさに仕上げて、300〜5
50″C1好ましくは350℃〜500℃、更に好まし
くは400〜450℃で数時間加熱することによシ時効
硬化処理を行なう。
このようにして製造された銅合金は、Cu合金中に析出
物が細かく、かつ均一に分散されているので、折り曲げ
性および硬度等の極めて良好な銅合金となる。
次に成分について述べる。Zr、Crを添加し、分散さ
せることにより、導電性を低下させず、強度を向上させ
ることができるが、量が多すぎると、導電性及び加工性
が低下し、一方少なすぎると強度及び耐熱性が不足する
。したがって、これらの合金に関してはCrが2%以下
例えば0.01〜2. Owt%、Zrが1.0%以下
例えば0.005〜1. Owt%の範囲が好ましい。
又Cr、Zrは非常に活性な金属であり、酸素との親和
力が大きく、溶解の際酸化物を形成させやすく、又メッ
キ性も低下させやすい。したがって、特に製造法の歩留
りやメッキ性を求める場合−は、Criは0.01〜0
.4 wt%、Zr量は0、005〜0.1 vrt%
の範囲が好ましい。又Zr。
Cr量を減し、不活性な他の元素を添加することにより
、強度と導電性を保ちつつ、かつ製造しやすい銅合金を
提供できる。Cu−Cr合金、Cu −Z r合金、C
u −Cr −Z r合金のうちでは、この順に高温強
度が高く、リードビン、リードフレームのような高温強
度を求められる材料には適当でおる。
次に添加成分を加えた銅合金について述べる。
Cu −Cr合金、Cu −Z r合金又Cu −Cr
−Zr合金は要求特性に応じ下記の第1群元素又は/お
よび第2群元素を添加することにより、更に本発明の目
的を達成しやすい銅合金を提供できる。
第1群の元素とは、Ni、8n、Fe、Co、Zn、T
i、Be。
B、Mg、P、Ag、St、Mn、Cd、A/’。
希土類元素、Ca、G。
である。
第2群の元素とは、Nb 、V、Hf 、Mo 、W、
Y、 La 、 Ta 。
a である。
先ず、第1群元素について説明する。これらの素に関し
て、本願発明者らは上記の成分のCu−Zr合金、Cu
 −Cr合金、Cu−CrZr合金に下記の成分範囲の
第1群元素を添加することにより、その複合効果として
、本発明の目的を達しえる銅合金を提供できることがわ
かった。
この成分範囲として、Nlは0.00 s〜1゜wt%
、更には0.05〜5.0 wt%、更K Iri O
,1〜2、 Owt%が好ましい。これはNiを添加す
ることによシ、強度を向上させることかできるが、多す
ぎると導電性を低下させ、一方少なすぎると効果がでな
い為である。
Sn含有−iu、0.005〜10 wt%、更−ハ0
.05〜5.0 wt%、更には0.1〜2. Owt
%が好ましい。これはSnを添加することにより、強度
を向上させることができるが、多すぎると導tgを低下
させ、一方少なすぎると効果がでない為である。
Fe含有量は0.005〜5. Owt%、更には0.
01〜1. Owt%、更には0.05〜0.5 wt
%が好ましい。これはFeを添加することにより、強度
を向上てせることができるが、多すぎると導電性及びハ
ンダ耐候性を低下させ、一方少なすぎると効果がでない
為である。
Co含有量は、0.005〜5.0 wt%、更I/C
Id。
0.01〜1. Owt%、更には0.05〜0.5 
wt%が好ましい。これは、Coを添加することにょジ
、強度を向上させることができるが、多すぎると導電性
を低下させ、一方少なすぎると効果がでない為である。
Zn含有量は0.005〜10 wt%、史ニハ0.0
1〜2. Owt%、更には0.05〜0.5 wt%
が好ましい。これはZnを添加することにより、強度が
向上するが、量が多すぎるとハンダ耐候性が低下し、一
方少なすぎると効果がでない為である。
T1含有JR/′i0.005〜5. Owt%、更ニ
ハ0.05〜1. Owt%、更には0.05〜0.5
 wt%が好ましい。これは、Tlを添加することにょ
ヤ、強度向上や結晶粒粗大化防止が可能となるが、量が
多すぎると、導電性が低下し、一方少なすぎると効果が
ない為である。
Be量は0.001〜2.0 wt%、更には0.01
〜1、0 wt%、更には0.05〜0.5が好ましい
。これはBeを添加することにより、強度が向上するが
、量が多すぎると、価格が増加し、一方少なすぎると効
果がでない為である。
B量は0. OO1〜1. Owt%、史にflo、0
1〜0、5 wt%、更には0.05〜0.5 wt%
が好ましい。
これはBを添加することにより、強度向上や結晶粒粗大
化防止が可能となるが、量が多すぎると加工性が低下し
、一方少なすぎると効果がでない為である。
Mg量は0.001〜2.0 wt%、更には0.01
〜0.5 wt%、更には0.01〜0.1 wt%が
好ましい。これはMgを添加することにより、強度及び
脱、酸が向上するが、飯が多すぎると、導電性及び加工
性が低下し、一方少なすぎると効果がでない為である。
P量はo、 o o i〜1. Owt%、更には0.
005〜0.2 wt%、史には0.01〜0.05 
wt%が好ましい。Pを添加することにより、強度及び
脱酸力が向上するが、量が多すぎると導電性及びハンダ
耐候性が低下し、一方少なすぎると効果がでない為であ
る。
Ag量は0.001〜3. Owt%、更には0.00
5〜0.5 wt%、史には0.01〜0.05 wt
%が好ましい。これは、Agを添加することにより、強
度が向上するが、量が多すぎると、価格が増加し、一方
少なすぎると効果がでない為である。
Si量は0.001〜5. Owt%、更には0.01
〜0.5 wt%、更には0.02〜0.1 wt%が
好凍しい。これはStを添加することにより、強度向上
、脱酸力向上及び結晶粒粗大化防止が可能となるが、象
が多すぎると導電性が低下し、一方少なすぎると効果が
でない為である。
Mn量は0.001〜10 vrt%、更には0.01
〜1. Owt%、更には0.02〜0.1 wt%が
好ましい。これはMnを添加することにより、強度及び
脱酸力が向上するが、量が多すぎると、導電性が低下し
、一方少なすぎると効果がでない為である。
Cd17cは0.001〜5. Owt%、更には0,
01〜0.2 wt%、史には0.02〜0.1 wt
%が好まし込。これはCdを添加することにより、強度
が向上するが、量が多すぎると価格の増加や加工性の低
下なき7ζし、一方少なすぎると効果がでない為である
A11#d0.001〜10wt%、更には0.005
〜1. Owt%、史には0.05〜0.5wt%が好
ましい。これは、AI!を添加することにより、強度及
び脱酸力が向上するが、量が多すぎると導電性及び加工
性が低下し、一方少なすぎると効果がでない為である。
希土類元素f#は、0.001〜2. Owt%、更ニ
は0.05〜0.5 wt%が好ましい。これは希土類
元素を添加することにょシ、強度及び脱酸力が向上する
が、量が多すぎると価格の増加や加工性の低下をきたし
、−力量が少なすぎると効果がでない為である。
C&i−は、0.001−1. ’Owt%、史には0
.01〜0.1 wt%が好ましい。これはCaを添加
することにより、脱酸力及び切削性が向上するが、量が
多すぎると、加工性が低下し、一方少なすぎると効果が
でない為である。
Ge量は0.001〜5. Owt%、史には0.01
〜0.1 wt%が好ましい。これはGoを添加するこ
とによシ、強度が向上し、又結晶粒の粗大化が防止でき
やすくなるが、量が多すぎると、導電性が低下し、一方
少なすぎると効果がでない。
次に第2群元素について説明する。これらの元素も高強
度高導電性銅合金の添加元素として好ましいものである
。これらの元素は単独に使用されても、あるいは第1群
の元素と併用されても、効果がある。
これは、Nbを添加することにより、強度が向上し、結
晶粒の粗大化が防止できやすくなるが、量が多すぎると
導電性及び加工性が低下し、一方少なすぎると効果がな
い。したがってNb量は0.005〜5. Owt%、
更には0.01〜0.5wj%、更にill: 0.1
〜0.5 wt%が好ましい。
■を添加することにより、強度向上及び結晶粒粗大化防
止が可能であるが、量が多すぎると導電性及び加工性が
低下し、一方少なすぎると効果がない。し7cがってV
量は0.005〜5.9wt%、更には0.01〜0.
5 wt%、吏IC[0,1〜0、5 wt%が好まし
い。
Hfを添加することに上り、強度向上及び結晶粒粗大化
防止を可能とするが、量が多すぎると、導電性及び加工
性が低下し、一方少なすぎると効果がない。しfc、か
ってHf量は0.005〜5. Owt%、更には0.
01−0.5 wt%、更には0、05〜0.5 wt
%が好ましい。
Moを添加することにより、強度向上及び結晶粒粗大化
防止が可能となるが、量が多すぎると、価格増加及び加
工性低下をきたし、一方少なすぎると効果がない。した
がってMozは0、001〜2. Ovtrt%、更に
は0.05〜0.5 wt%が好ましい。
Wを添加することにょル、強度向上及び結晶粒粗大化防
止が可能となるが、量が多すぎると価格増加及び加工性
低下きたし、一方少なすぎると効果がない。したがって
w:!l:は0.001〜2、 Owt%、更には0.
05〜0.5.wt%が好ましい。
Yを添加することにより、強度及び脱酸力が向上するが
、量が多すぎると価格増加及び加工性低下をきたし、一
方少なすぎると効果がない。
したがって、Yiは0.001〜2. Owt%、J[
/d O,05〜0.5 wt%が好ましい。
Laを添加することにょシ、強度及び脱酸力が向上する
が量が多すぎると、価格増加及び加工性低下をきたし、
一方少なすぎると効果がない。したがってLa量は0.
001〜ZOwt%、更には0.01〜0.5 wt%
、更には0.01〜0.1vrt%が好ましい。
Taを添加することにより、強度向上及び結晶粒粗大化
防止が可能となるが、量が多すぎると導電性低下及び価
格増加をきたし、一方少なすぎると効果がない。したが
ってTa′j/には0、001〜2.0 vt%、史に
は0.05〜0.5 wt%が好ましい。
Gaを添加することによシ、強度向上及び結晶粒粗太化
防止が可能となるが、量が多すぎると導電性が低下し、
一方少なすぎると効果がない。したがってGa量は0.
001〜5. Owt%、更には0.01〜0.1 w
t%が好筐しい。
Sbを添加することにより、強度向上及び結晶粒粗大化
防止が可能となるが、量が多すぎると導電性及び加工性
が低下し、一方少なすぎると効果がない。したがってS
b量は0.001〜5、 Q wt%、史には0.01
〜0.1 wt%が好ましb0以上第1群元素及び第2
群元素について述べたが、これらの元素は、銅合金の求
められる特性により、適宜選択されると良い。求められ
る特性としては、例えばメッキ性、導電性、折り曲げ性
、耐熱性及び機械的強度等があるが、例えばメッキ性及
び強度が重要視される場合、添加元素としてMg 、 
MH、Y 、 L a等を選べば良く、又折り曲げ性及
び強度が重要視される場合、添加元素としてNb、V、
Hf、A/?、Ge、Ga、Sb等を選べば良い。
そして、これらの特性が求められる製品とし強度導電線
、鋳造用鋳型、連鋳用鋳型、非晶質合金製造用ローノペ
抵抗溶接用電極、熱交換器用部品(フィン、パイプ、隔
壁等)、電池缶、装飾部材、バイメタル、ガラス成形用
部材、真空容器、溶接トーチ、リード線等がある。
以上述べてきた好ましい成分、製法、組織、用途の代表
例を第1表に示す。
なお、CrがO−3〜0.7 wt%で、2rが0.1
未満のCu’  Cr −Z r合金、及びCrが0.
3未満でZrが0.1〜0.5 wt%のCu −Cr
 −Z r合金に関しても同様に好ましい特性、組織が
得られた。
以下余白 〔発明の実施例〕 第2表に示す試料1〜17を作成して、特性を調べ、そ
の結果を第2表に示した。又、比較の為、試料18〜2
8を実施例と同様に調べ、その結果を第2表に併記した
この表から明らかなように、本発明の成分、組織、製造
法を用いたCu合金は有効なことがわかる。1〜17に
示す組み合せ以外の組み合せについても同程度の効果が
得られる0、以下余白 〔発明の効果〕 本発明は銅−0,01〜2. Owt%クロム合金、銅
−0,005〜1.0 wt%ジルコニウム合金又は銅
−0,01〜2. Owt%クロム−0,005〜1.
0wt%ジルコニウム合金を用いることにより、高導電
率にてかつ強度が一層高い特性を有し、かっ少滴が良好
な銅合金を提供できる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の銅合金の製造工程図である。 代理人弁理士 則 近 憲 佑(ほか1名)第1図

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  クロム、ジルコニウムのいづれか又は双方を
    選択し、クロムの成分が0.01〜2. Owt%、ジ
    ルコニウムの成分が0.005〜1. Owt%になる
    ように含有させた銅合金。
  2. (2)銅−0,01%〜Z Owt%クロム合金、銅−
    o、 o o s〜1. Owt%ジルコニウム合金又
    は銅−o、 o i〜2. Owt%クロム−0,00
    5〜1.0wt%ジルコニウム合金に、第一群の元素と
    第二群の元素のいづれか又は双方から1種又は2種以上
    選択し、含有させた特許請求の範囲率1項に記載の銅合
    金。
  3. (3)分散物の大きさば50ILffl以下である特許
    請求の範囲第1項に記載の銅合金。
  4. (4)大きさが0.5〜5opsの分散物の分布は、1
    00〜1ooooo個/rn4である特許請求の範囲第
    1項に記載の銅合金。
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