JPH0844100A - 記録フィルム - Google Patents
記録フィルムInfo
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- JPH0844100A JPH0844100A JP6183754A JP18375494A JPH0844100A JP H0844100 A JPH0844100 A JP H0844100A JP 6183754 A JP6183754 A JP 6183754A JP 18375494 A JP18375494 A JP 18375494A JP H0844100 A JPH0844100 A JP H0844100A
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- JP
- Japan
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- film
- recording
- layer
- polyethylene
- naphthalate
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- Laminated Bodies (AREA)
- Impression-Transfer Materials And Handling Thereof (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】基材フィルム(I)の上に、記録層(II)を積
層してなる記録フィルムにおいて、基材フィルム(I)
がポリエチレン2,6−ナフタレートフィルムであり、
記録層(II)がコロイダルシリカと水溶性高分子からな
ることを特徴とする記録フィルム。 【効果】耐熱性、シリコーンオイル吸収性、インク吸収
性に優れ、かつトナー定着性、印刷性に優れ、しかも耐
水性、走行性、記録や印刷時の熱に対するカール性、滑
り性、走行性に優れ、スリット・断裁等の加工工程で傷
が入りにくく加工適性、取り扱い性に優れ、また塗工時
により高温乾燥できるので、高速加工性等にも優れた記
録フィルムが得られたものである。
層してなる記録フィルムにおいて、基材フィルム(I)
がポリエチレン2,6−ナフタレートフィルムであり、
記録層(II)がコロイダルシリカと水溶性高分子からな
ることを特徴とする記録フィルム。 【効果】耐熱性、シリコーンオイル吸収性、インク吸収
性に優れ、かつトナー定着性、印刷性に優れ、しかも耐
水性、走行性、記録や印刷時の熱に対するカール性、滑
り性、走行性に優れ、スリット・断裁等の加工工程で傷
が入りにくく加工適性、取り扱い性に優れ、また塗工時
により高温乾燥できるので、高速加工性等にも優れた記
録フィルムが得られたものである。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリエチレン2,6−
ナフタレートフィルムを基材としてその上に記録層を積
層した記録フィルムに関する。さらに詳しくは、電子写
真複写機で良好なカラー複写が可能で、画像濃度が高
く、カラー画像の鮮明性、トナー定着性、シリコーンオ
イル吸収性やカール性、走行性に優れ、かつ透明なもの
から白色ベースのものまで光学的にも優れた記録フィル
ムに関する。さらにインクジェットプリンターでの記録
性や熱転写リボン、ファブリックリボンやカーボンリボ
ン等でのカラー記録・印刷性に優れた記録フィルムに関
する。さらに、耐熱性、耐水性、耐摩耗性、紙送り性、
取り扱い性等に優れた記録フィルムに関する。
ナフタレートフィルムを基材としてその上に記録層を積
層した記録フィルムに関する。さらに詳しくは、電子写
真複写機で良好なカラー複写が可能で、画像濃度が高
く、カラー画像の鮮明性、トナー定着性、シリコーンオ
イル吸収性やカール性、走行性に優れ、かつ透明なもの
から白色ベースのものまで光学的にも優れた記録フィル
ムに関する。さらにインクジェットプリンターでの記録
性や熱転写リボン、ファブリックリボンやカーボンリボ
ン等でのカラー記録・印刷性に優れた記録フィルムに関
する。さらに、耐熱性、耐水性、耐摩耗性、紙送り性、
取り扱い性等に優れた記録フィルムに関する。
【0002】
【従来技術】近年、OAに普及に伴い、オフィス内で文
書やOHPを簡単に作成し記録することができるように
なり、高速で、画像品質に優れ、かつ低騒音のカラープ
リンターという要求を満たすものとして、カラー電子写
真複写機が実用化されている。また、インクジェット方
式、熱転写方式等によるカラー画像形成法、さらには従
来からのファブリックやカーボンリボンを用いた画像記
録法も普及している。現在カラー電子写真複写機の記録
方法は熱ローラーを用いて、4色のカラートナー(ブラ
ック、イエロー、マゼンタ、シアン)を定着する乾式複
写法が一般的である。特にカラー複写機ではモノクロ複
写機に比較して、熱ローラー温度が高くなるために、 (1)トナーが熱ローラーに転移するいわゆるオフセッ
ト現象が発生し、良好な画像得られにくく、このため熱
ローラーにシリコーンオイルを補給してこのオフセット
現象を防止している。
書やOHPを簡単に作成し記録することができるように
なり、高速で、画像品質に優れ、かつ低騒音のカラープ
リンターという要求を満たすものとして、カラー電子写
真複写機が実用化されている。また、インクジェット方
式、熱転写方式等によるカラー画像形成法、さらには従
来からのファブリックやカーボンリボンを用いた画像記
録法も普及している。現在カラー電子写真複写機の記録
方法は熱ローラーを用いて、4色のカラートナー(ブラ
ック、イエロー、マゼンタ、シアン)を定着する乾式複
写法が一般的である。特にカラー複写機ではモノクロ複
写機に比較して、熱ローラー温度が高くなるために、 (1)トナーが熱ローラーに転移するいわゆるオフセッ
ト現象が発生し、良好な画像得られにくく、このため熱
ローラーにシリコーンオイルを補給してこのオフセット
現象を防止している。
【0003】(2)基材フィルムがポリエチレテレフタ
レートフィルムの場合、熱収縮を起こしやすく、シワや
カールが発生しやすい。
レートフィルムの場合、熱収縮を起こしやすく、シワや
カールが発生しやすい。
【0004】また、インクジェットプリンターではノズ
ルのつまりを防ぐために乾燥しにくいインクが用いら
れ、このインクの成分は、バインダー、染料、溶媒、添
加剤などを水に溶解したものが、一般的である。従って
記録シートは吸水性の良いものを用いることが必要であ
り、通常、インク吸収性の良い特別な紙が使用されてい
る。
ルのつまりを防ぐために乾燥しにくいインクが用いら
れ、このインクの成分は、バインダー、染料、溶媒、添
加剤などを水に溶解したものが、一般的である。従って
記録シートは吸水性の良いものを用いることが必要であ
り、通常、インク吸収性の良い特別な紙が使用されてい
る。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】カラー電子写真複写機
による複写においては、熱ローラーによる熱収縮に基づ
く、シワ、カールが発生し易く、複写用基材の記録層の
シリコーンオイルが残留し、取り扱い上問題となってい
る。特に基材としてポリエチレンテレフタレートフィル
ムを用いた場合顕著であり、種々の記録フィルムが検討
されているが、まだ特性を満足するものがないのが現状
であり、特に耐熱性とシリコーンオイル吸収性を同時に
改良することが望まれている。
による複写においては、熱ローラーによる熱収縮に基づ
く、シワ、カールが発生し易く、複写用基材の記録層の
シリコーンオイルが残留し、取り扱い上問題となってい
る。特に基材としてポリエチレンテレフタレートフィル
ムを用いた場合顕著であり、種々の記録フィルムが検討
されているが、まだ特性を満足するものがないのが現状
であり、特に耐熱性とシリコーンオイル吸収性を同時に
改良することが望まれている。
【0006】一方インクジェトプリンターによる複写に
おいてインク吸収性の低いシートを用いると、インクの
乾燥が不十分となったり、あるいは全く乾燥しないこと
も起こり、指でこすったり、重ね合わせたりすると、記
録部分が汚れて、事実上使用できない。
おいてインク吸収性の低いシートを用いると、インクの
乾燥が不十分となったり、あるいは全く乾燥しないこと
も起こり、指でこすったり、重ね合わせたりすると、記
録部分が汚れて、事実上使用できない。
【0007】本発明の目的は、従来のポリエチレンテレ
フタレートフィルムを基材ベースとする記録フィルムが
有するかかる問題点を改善したカラーの画像記録やOH
P用の記録フィルムを提供することである。すなわち本
発明はかかる問題点を解決し、耐熱性、シリコーンオイ
ル吸収性、インク吸収性に優れ、かつトナー定着性、印
刷性に優れ、しかも耐水性、走行性、記録や印刷時の熱
に対するカール性、取り扱い性、加工適性等に優れた記
録フィルムを提供することを目的としたものである。
フタレートフィルムを基材ベースとする記録フィルムが
有するかかる問題点を改善したカラーの画像記録やOH
P用の記録フィルムを提供することである。すなわち本
発明はかかる問題点を解決し、耐熱性、シリコーンオイ
ル吸収性、インク吸収性に優れ、かつトナー定着性、印
刷性に優れ、しかも耐水性、走行性、記録や印刷時の熱
に対するカール性、取り扱い性、加工適性等に優れた記
録フィルムを提供することを目的としたものである。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するため次の構成、すなわち、基材フィルム(I)の上
に、記録層(II)を積層してなる記録フィルムにおい
て、基材フィルム(I)がポリエチレン2,6−ナフタ
レートフィルムであり、記録層(II)がコロイダルシリ
カと水溶性高分子からなることを特徴とする記録フィル
ム。
するため次の構成、すなわち、基材フィルム(I)の上
に、記録層(II)を積層してなる記録フィルムにおい
て、基材フィルム(I)がポリエチレン2,6−ナフタ
レートフィルムであり、記録層(II)がコロイダルシリ
カと水溶性高分子からなることを特徴とする記録フィル
ム。
【0009】本発明の基材フィルムの材質は、ポリエチ
レン2,6−ナフタレートフィルムであることが好まし
い。ポリエステルフィルムはエステル結合を主鎖の主要
な結合鎖とする高分子フィルムの総称であるが、特に好
ましいポリエステルとしては、ポリエチレン2,6−ナ
フタレート、ポリエチレンα,β−ビス(2−クロルフ
ェノキシ)エタン4,4’−ジカルボキシレート、ポリ
ブチレン2,6−ナフタレートなどであり、これらの中
でも品質等を総合的に勘案すると、ポリエチレン2,6
−ナフタレート(以下、PENと略称することもあ
る。)が最も好ましい。また、このPENの中に公知の
添加剤、例えば、耐熱安定剤、耐酸化安定剤、耐候安定
剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、有機または無
機の微粒子、離型剤、帯電防止剤、核剤などを配合して
も良い。
レン2,6−ナフタレートフィルムであることが好まし
い。ポリエステルフィルムはエステル結合を主鎖の主要
な結合鎖とする高分子フィルムの総称であるが、特に好
ましいポリエステルとしては、ポリエチレン2,6−ナ
フタレート、ポリエチレンα,β−ビス(2−クロルフ
ェノキシ)エタン4,4’−ジカルボキシレート、ポリ
ブチレン2,6−ナフタレートなどであり、これらの中
でも品質等を総合的に勘案すると、ポリエチレン2,6
−ナフタレート(以下、PENと略称することもあ
る。)が最も好ましい。また、このPENの中に公知の
添加剤、例えば、耐熱安定剤、耐酸化安定剤、耐候安定
剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、有機または無
機の微粒子、離型剤、帯電防止剤、核剤などを配合して
も良い。
【0010】上記PENフィルムは未配向、一軸配向、
二軸配向のいずれでも用い得るが機械的強度が優れてい
ることから二軸配向PENフィルムが好ましい。二軸配
向PENフィルムは無延伸状態のPENシートまたはフ
ィルムを長手方向および幅方向のいわゆる二軸方向に各
々2.5〜5倍程度延伸されて作られるものであり、広
角X線回折で二軸配向のパターンを示すものをいう。
二軸配向のいずれでも用い得るが機械的強度が優れてい
ることから二軸配向PENフィルムが好ましい。二軸配
向PENフィルムは無延伸状態のPENシートまたはフ
ィルムを長手方向および幅方向のいわゆる二軸方向に各
々2.5〜5倍程度延伸されて作られるものであり、広
角X線回折で二軸配向のパターンを示すものをいう。
【0011】上記PENフィルムは、PEN単独である
他に、複合構成の場合、例えば、ポリエチレン2,6−
ナフタレート/ポリエチレンテレフタレート複合フィル
ム、ポリエチレン2,6−ナフタレート/ポリエチレン
テレフタレート/ポリエチレン2,6−ナフタレート複
合フィルムなど、であってもよい。
他に、複合構成の場合、例えば、ポリエチレン2,6−
ナフタレート/ポリエチレンテレフタレート複合フィル
ム、ポリエチレン2,6−ナフタレート/ポリエチレン
テレフタレート/ポリエチレン2,6−ナフタレート複
合フィルムなど、であってもよい。
【0012】フィルム支持体としてのPENフィルムの
厚さは、特に限定されず、例えば積層フィルムに要求さ
れる腰の強さ等から、10〜500μmが好ましく、さ
らに好ましくは20〜300μm、より好ましくは25
〜250μmであるのが望ましい。
厚さは、特に限定されず、例えば積層フィルムに要求さ
れる腰の強さ等から、10〜500μmが好ましく、さ
らに好ましくは20〜300μm、より好ましくは25
〜250μmであるのが望ましい。
【0013】このPENフィルムからなる支持体は、そ
の150℃の熱収縮率が0.5%以下であることが好ま
しい。このようにフィルム支持体の熱収縮率を低く抑え
ることにより、例えば、高温の熱ローラーを用いた場合
でも熱収縮に基づく記録フィルムのシワやカールの発生
を抑制することができる。
の150℃の熱収縮率が0.5%以下であることが好ま
しい。このようにフィルム支持体の熱収縮率を低く抑え
ることにより、例えば、高温の熱ローラーを用いた場合
でも熱収縮に基づく記録フィルムのシワやカールの発生
を抑制することができる。
【0014】また、本発明においては、基材フィルムは
目的に応じて、光学的に透明なものや、必要に応じて、
白色などの着色されたフィルムでもよい。
目的に応じて、光学的に透明なものや、必要に応じて、
白色などの着色されたフィルムでもよい。
【0015】本発明に用いる白色の基材フィルムとして
は、ポリエステル中に白色無機粒子を含有させることに
より白色化させているものを用いることができる。白色
無機粒子とは、公知の無着色に近い無機粒子をいい、炭
酸カルシウム、非晶質ゼオライト粒子、酸化チタン、リ
ン酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、シリ
カ、アルミナ、カオリン、タルク、クレーなどがあげら
れる。このような無機粒子以外にもポリエステル重合反
応系で触媒残査とリン化合物との反応により析出した微
粒子を用いることもできる。
は、ポリエステル中に白色無機粒子を含有させることに
より白色化させているものを用いることができる。白色
無機粒子とは、公知の無着色に近い無機粒子をいい、炭
酸カルシウム、非晶質ゼオライト粒子、酸化チタン、リ
ン酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、シリ
カ、アルミナ、カオリン、タルク、クレーなどがあげら
れる。このような無機粒子以外にもポリエステル重合反
応系で触媒残査とリン化合物との反応により析出した微
粒子を用いることもできる。
【0016】本発明において、基材フィルムの比重は、
特に限定されないが、低比重で白色性に優れた積層フィ
ルムが望まれる場合には、比重が1.3以下が好まし
く、さらに好ましくは1.2以下であるものが使用され
る。基材フィルムはPENフィルムからなるから、その
比重を1.3以下に抑えるには、例えば、以下に述べる
ような特別な工夫が必要となる。
特に限定されないが、低比重で白色性に優れた積層フィ
ルムが望まれる場合には、比重が1.3以下が好まし
く、さらに好ましくは1.2以下であるものが使用され
る。基材フィルムはPENフィルムからなるから、その
比重を1.3以下に抑えるには、例えば、以下に述べる
ような特別な工夫が必要となる。
【0017】まず、PENフィルム中に非相溶ポリマー
を分散混合させると、とくに該PENをフィルムに延伸
する際に、非相溶ポリマー周りにボイドが形成され、そ
の分比重が低く抑えられると同時に、フィルムが多数の
ボイドにより白色化される。このようにして得られた基
材フィルムとしてのPENフィルムは、通常のPENフ
ィルムに比べて低比重であるとともに、優れた白色度お
よびクッション性を有する。上記分散混合される非相溶
ポリマーのフィルム中での形状係数は、1〜4であるこ
とが好ましい。また、非相溶ポリマーにより形成された
フィルム中でのボイドの平均球相当径は、1〜10μm
であることが好ましい。
を分散混合させると、とくに該PENをフィルムに延伸
する際に、非相溶ポリマー周りにボイドが形成され、そ
の分比重が低く抑えられると同時に、フィルムが多数の
ボイドにより白色化される。このようにして得られた基
材フィルムとしてのPENフィルムは、通常のPENフ
ィルムに比べて低比重であるとともに、優れた白色度お
よびクッション性を有する。上記分散混合される非相溶
ポリマーのフィルム中での形状係数は、1〜4であるこ
とが好ましい。また、非相溶ポリマーにより形成された
フィルム中でのボイドの平均球相当径は、1〜10μm
であることが好ましい。
【0018】上記非相溶ポリマーとしては、PENと非
相溶なポリマーであればとくに限定しないが、好ましく
は、メチルブテンポリマー、メチルペンテンポリマー、
スチレン系ポリマー、フッ素系ポリマー、セルロースア
セテートポリマー、セルロースプロピオネートポリマー
から選ばれた融点200℃以上のポリマーである。
相溶なポリマーであればとくに限定しないが、好ましく
は、メチルブテンポリマー、メチルペンテンポリマー、
スチレン系ポリマー、フッ素系ポリマー、セルロースア
セテートポリマー、セルロースプロピオネートポリマー
から選ばれた融点200℃以上のポリマーである。
【0019】また、基材フィルムの比重を低く抑えるに
は、上記非相溶ポリマーの分散混合とともに、あるいは
非相溶ポリマーの分散混合とは別個に低比重化のみを目
的として、PENフィルム中に低比重化剤を含有させる
ことも有効である。低比重化剤とは、PEN中に添加し
て比重を小さくする効果を持つ化合物のことであり、特
定の化合物のみにその効果が認められる。例えば、低比
重化剤として、ポリアルキレングリコール、エチレンオ
キサイド/プロピレンオキサイド共重合体、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩及びそれら
の変性体およびそれらとポリエステルの共重合体から選
ぶことができる。
は、上記非相溶ポリマーの分散混合とともに、あるいは
非相溶ポリマーの分散混合とは別個に低比重化のみを目
的として、PENフィルム中に低比重化剤を含有させる
ことも有効である。低比重化剤とは、PEN中に添加し
て比重を小さくする効果を持つ化合物のことであり、特
定の化合物のみにその効果が認められる。例えば、低比
重化剤として、ポリアルキレングリコール、エチレンオ
キサイド/プロピレンオキサイド共重合体、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩及びそれら
の変性体およびそれらとポリエステルの共重合体から選
ぶことができる。
【0020】本発明のPENフィルムは、さらに少なく
とも片面の最表層が、不活性粒子を含有させて表面に
均一な凹凸を形成させたポリエステルの層(III )であ
ったり、粒子に頼ることなくポリエステルの結晶化を
利用して表面に所望の微細突起を形成させたポリエステ
ルの層(IV)であると、走行性、滑り性に優れ、加工適
性、取り扱い性等が一段と向上し好ましい。
とも片面の最表層が、不活性粒子を含有させて表面に
均一な凹凸を形成させたポリエステルの層(III )であ
ったり、粒子に頼ることなくポリエステルの結晶化を
利用して表面に所望の微細突起を形成させたポリエステ
ルの層(IV)であると、走行性、滑り性に優れ、加工適
性、取り扱い性等が一段と向上し好ましい。
【0021】においては、該最表層の厚み(tμm)
と該粒子の平均粒径(dμm)の関係が、 0.1≦t/d≦10 の範囲にあり、粒子含有量が0.1〜50重量%で、該
最表層の厚さが0.01〜3μmであり、かつPENを
主要構成成分とするポリエステルの層を積層するのが好
ましい。t/dが上記範囲より大きくても小さくても、
走行性、滑り性が悪化し易く、好ましくない。該粒子含
有量が0.1重量%未満では、走行性、滑り性が悪化し
易く、一方50重量%を超えると膜強度が低下し易く、
それぞれ好ましくない。該最表層の厚みが0.01μm
未満では、走行性、滑り性が悪化し易く、一方3μmを
超えると膜強度が低下し易く、それぞれ好ましくない。
該最表層はエチレンナフタレートを主要構成成分とし、
80重量%以上のPENからなることが好ましいが、P
ENと他のポリエステルとをブレンドしたもの、または
PENと他のポリエステルとの共重合体からなるもので
あってもよい。また本発明の目的を損なわない範囲で、
異種ポリマーをブレンドしてもよいし、また酸化防止
剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などの有機添加剤が
通常添加される程度に添加されていてもよい。該不活性
粒子としては特に限定されないが、コロイダルシリカ、
炭酸カルシウム、二酸化チタン、アルミナ、架橋高分子
(例えば架橋ポリスチレンなど)で、平均粒径は最表層
の厚みの0.1〜10倍が好ましく、さらに好ましくは
0.5〜5倍、より好ましくは1.1〜3倍の範囲であ
ることが望ましい。上記範囲より小さくても、大きくて
も走行性が悪化し易く好ましくない。該不活性粒子の大
きさは、最表層中での平均粒径(直径)が0.005〜
0.5μmが好ましく、さらに好ましくは0.02〜
0.45μmの範囲の場合に、走行性等がよりー層良好
となるので望ましい。
と該粒子の平均粒径(dμm)の関係が、 0.1≦t/d≦10 の範囲にあり、粒子含有量が0.1〜50重量%で、該
最表層の厚さが0.01〜3μmであり、かつPENを
主要構成成分とするポリエステルの層を積層するのが好
ましい。t/dが上記範囲より大きくても小さくても、
走行性、滑り性が悪化し易く、好ましくない。該粒子含
有量が0.1重量%未満では、走行性、滑り性が悪化し
易く、一方50重量%を超えると膜強度が低下し易く、
それぞれ好ましくない。該最表層の厚みが0.01μm
未満では、走行性、滑り性が悪化し易く、一方3μmを
超えると膜強度が低下し易く、それぞれ好ましくない。
該最表層はエチレンナフタレートを主要構成成分とし、
80重量%以上のPENからなることが好ましいが、P
ENと他のポリエステルとをブレンドしたもの、または
PENと他のポリエステルとの共重合体からなるもので
あってもよい。また本発明の目的を損なわない範囲で、
異種ポリマーをブレンドしてもよいし、また酸化防止
剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などの有機添加剤が
通常添加される程度に添加されていてもよい。該不活性
粒子としては特に限定されないが、コロイダルシリカ、
炭酸カルシウム、二酸化チタン、アルミナ、架橋高分子
(例えば架橋ポリスチレンなど)で、平均粒径は最表層
の厚みの0.1〜10倍が好ましく、さらに好ましくは
0.5〜5倍、より好ましくは1.1〜3倍の範囲であ
ることが望ましい。上記範囲より小さくても、大きくて
も走行性が悪化し易く好ましくない。該不活性粒子の大
きさは、最表層中での平均粒径(直径)が0.005〜
0.5μmが好ましく、さらに好ましくは0.02〜
0.45μmの範囲の場合に、走行性等がよりー層良好
となるので望ましい。
【0022】においては、大部分または全部の表面突
起は、ポリエステルの結晶化を利用して形成され、突起
の個数が、5×103 個/mm2 以上で、該突起個数と
該表面を形成する表層に含有される粒子の個数との比で
ある、突起個数/粒子個数(NR )が5以上、であるこ
とが好ましい。NR が5未満であると、含有粒子によっ
て形成される突起の割合が多くなり、粒子添加に伴うボ
イド生成による破壊され易い突起の割合が増大するの
で、望ましい耐スクラッチ性が得られにくくなり、好ま
しくない。上記のようなポリエステルの結晶化を利用し
た表面突起の形成は、次のように行なわれる。ポリエス
テルを主成分とする二軸延伸フィルムを作製するに際
し、未延伸フィルムの少なくとも片面に熱処理を施し、
その後に該未延伸フィルムを二軸延伸することによっ
て、所望の表面突起が形成される。未延伸フィルムにま
ず熱処理を施すことにより、未延伸フィルムの特に表面
の結晶化が進められ、多数の微細な結晶が生成する。こ
の未延伸フィルムが二軸に延伸されて、フィルムが二軸
に配向されて目標とするフィルム自身の強度が達成され
るとともに、結晶とそうでない部分の硬さの差によっ
て、上記微細結晶に起因する均一な微細表面突起が形成
される。ここで、表面突起がポリエステルの微細結晶か
らなるものか否かについては、対象となる突起の下を、
フィルム厚さ方向に適切な溶媒でエッチングしていき、
その突起を形成する起因物が不溶物として残存する場合
は、外部から添加された粒子、あるいは、内部析出した
粒子とする(X)。不溶物として残存するものが実質的
になかった場合は、その突起を形成する起因物は微細結
晶であると推定できる(Y)。上記の溶媒としては、例
えば、フェノール/四塩化炭素(重量比:6/4)の混
合溶媒などが好ましく用いられる。この方法で視野を約
1mm2 とした時のXの頻度、Yの頻度を求め、 X/(X+Y) の値が70%以上である場合が好ましいことになる。本
発明において、ポリエステルの種類は特に限定されない
が、結晶化パラメーターΔTcgが70℃以下が好まし
く、さらに好ましくは65℃以下、より好ましくは55
℃以下であることが望ましい。結晶化パラメーターΔT
cgが70℃よりも大きいと、本発明で目標としている
表面突起が得られにくく好ましくない。ポリエステル
は、上記のような条件を満たす限り特に限定されない
が、エチレンレフタレート、エチレン2,6−ナフタレ
ート単位から選ばれた少なくとも1種の構造単位を主要
構成成分とする場合に特に好ましい。目標とする表面突
起を形成するために、ポリエステルを主成分とするフィ
ルムは、上述のように二軸延伸前に熱処理により結晶化
が進められるが、この二軸延伸前の未延伸フィルム中に
存在する球晶の直径rは、0.03〜0.45μmの範
囲にあることが好ましい。より好ましくは0.10〜
0.30μmの範囲である。このような範囲にコントロ
ールすることにより、二軸延伸後のフィルム表面の耐ス
クラッチ性が優れたものとなる。本発明のポリエステル
フィルムは、ポリエステルを主成分とする二軸配向フィ
ルム単体で用いられてもよいし、PENを主体とするフ
ィルムの少なくとも片面に積層された積層フィルムとし
て用いられても良い。
起は、ポリエステルの結晶化を利用して形成され、突起
の個数が、5×103 個/mm2 以上で、該突起個数と
該表面を形成する表層に含有される粒子の個数との比で
ある、突起個数/粒子個数(NR )が5以上、であるこ
とが好ましい。NR が5未満であると、含有粒子によっ
て形成される突起の割合が多くなり、粒子添加に伴うボ
イド生成による破壊され易い突起の割合が増大するの
で、望ましい耐スクラッチ性が得られにくくなり、好ま
しくない。上記のようなポリエステルの結晶化を利用し
た表面突起の形成は、次のように行なわれる。ポリエス
テルを主成分とする二軸延伸フィルムを作製するに際
し、未延伸フィルムの少なくとも片面に熱処理を施し、
その後に該未延伸フィルムを二軸延伸することによっ
て、所望の表面突起が形成される。未延伸フィルムにま
ず熱処理を施すことにより、未延伸フィルムの特に表面
の結晶化が進められ、多数の微細な結晶が生成する。こ
の未延伸フィルムが二軸に延伸されて、フィルムが二軸
に配向されて目標とするフィルム自身の強度が達成され
るとともに、結晶とそうでない部分の硬さの差によっ
て、上記微細結晶に起因する均一な微細表面突起が形成
される。ここで、表面突起がポリエステルの微細結晶か
らなるものか否かについては、対象となる突起の下を、
フィルム厚さ方向に適切な溶媒でエッチングしていき、
その突起を形成する起因物が不溶物として残存する場合
は、外部から添加された粒子、あるいは、内部析出した
粒子とする(X)。不溶物として残存するものが実質的
になかった場合は、その突起を形成する起因物は微細結
晶であると推定できる(Y)。上記の溶媒としては、例
えば、フェノール/四塩化炭素(重量比:6/4)の混
合溶媒などが好ましく用いられる。この方法で視野を約
1mm2 とした時のXの頻度、Yの頻度を求め、 X/(X+Y) の値が70%以上である場合が好ましいことになる。本
発明において、ポリエステルの種類は特に限定されない
が、結晶化パラメーターΔTcgが70℃以下が好まし
く、さらに好ましくは65℃以下、より好ましくは55
℃以下であることが望ましい。結晶化パラメーターΔT
cgが70℃よりも大きいと、本発明で目標としている
表面突起が得られにくく好ましくない。ポリエステル
は、上記のような条件を満たす限り特に限定されない
が、エチレンレフタレート、エチレン2,6−ナフタレ
ート単位から選ばれた少なくとも1種の構造単位を主要
構成成分とする場合に特に好ましい。目標とする表面突
起を形成するために、ポリエステルを主成分とするフィ
ルムは、上述のように二軸延伸前に熱処理により結晶化
が進められるが、この二軸延伸前の未延伸フィルム中に
存在する球晶の直径rは、0.03〜0.45μmの範
囲にあることが好ましい。より好ましくは0.10〜
0.30μmの範囲である。このような範囲にコントロ
ールすることにより、二軸延伸後のフィルム表面の耐ス
クラッチ性が優れたものとなる。本発明のポリエステル
フィルムは、ポリエステルを主成分とする二軸配向フィ
ルム単体で用いられてもよいし、PENを主体とするフ
ィルムの少なくとも片面に積層された積層フィルムとし
て用いられても良い。
【0023】PENフィルムには公知の方法で表面処
理、すなわちコロナ放電処理(空気中、窒素中、炭酸ガ
ス中など)や易接着処理が施されたフィルムである場
合、被覆層との密着性、耐水性、耐薬品性などが改良さ
れるのでより好ましく使用できる。易接着処理は公知の
各種の方法を用いることができ、フィルム製造工程中
で、あるいは一軸又は二軸延伸後のフィルムに公知の各
種易接着剤を塗布したものなどが好適に用い得る。
理、すなわちコロナ放電処理(空気中、窒素中、炭酸ガ
ス中など)や易接着処理が施されたフィルムである場
合、被覆層との密着性、耐水性、耐薬品性などが改良さ
れるのでより好ましく使用できる。易接着処理は公知の
各種の方法を用いることができ、フィルム製造工程中
で、あるいは一軸又は二軸延伸後のフィルムに公知の各
種易接着剤を塗布したものなどが好適に用い得る。
【0024】本発明に用いるPENからなるフィルムに
は、記録層とPENとの接着性を改善するために、水お
よび/又は有機溶剤に溶解、もしくは乳化、懸濁させた
アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂な
どを下塗りしたものを好ましく使用することができる。
特に水酸基とリン酸の部分エステル基を含有するビニル
系共重合体とポリイソシアネート化合物との反応生成物
を下塗りしたもの(特公昭58−35145号公報記
載)、または親水基含有ポリエステル樹脂にアクリル系
化合物をグラフト化させた共重合体と架橋結合剤からな
る組成物を下塗りしたもの、これらとポリウレタン樹脂
を混合した組成物を下塗りしたものなどが、記録層とポ
リアルキレンナフタレートからなるフィルムとの接着性
が向上し、耐湿熱性、耐沸水性などの耐久性に優れたフ
ィルムとして好ましい。
は、記録層とPENとの接着性を改善するために、水お
よび/又は有機溶剤に溶解、もしくは乳化、懸濁させた
アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂な
どを下塗りしたものを好ましく使用することができる。
特に水酸基とリン酸の部分エステル基を含有するビニル
系共重合体とポリイソシアネート化合物との反応生成物
を下塗りしたもの(特公昭58−35145号公報記
載)、または親水基含有ポリエステル樹脂にアクリル系
化合物をグラフト化させた共重合体と架橋結合剤からな
る組成物を下塗りしたもの、これらとポリウレタン樹脂
を混合した組成物を下塗りしたものなどが、記録層とポ
リアルキレンナフタレートからなるフィルムとの接着性
が向上し、耐湿熱性、耐沸水性などの耐久性に優れたフ
ィルムとして好ましい。
【0025】本発明の記録フィルムにおいては、上記基
材フィルムの少なくとも片面に、コロイダルシリカと水
溶性高分子を主成分とする記録層が設けられる。
材フィルムの少なくとも片面に、コロイダルシリカと水
溶性高分子を主成分とする記録層が設けられる。
【0026】本発明で用いられるコロイダルシリカは、
数珠状に連結および/または分岐した形状を持ち、具体
的には例えば、球状のコロイダルシリカが数珠状に連結
した長鎖の構造を有するもの、および連結したシリカが
分岐したものなどをあげることができる。上記コロイダ
ルシリカは球状シリカの1次粒子を2価以上の金属イオ
ンを介在させ粒子−粒子間を結合させたもので、少なく
とも3個以上が好ましく、さらに好ましくは5個以上、
より好ましくは7個以上連結したものをいい、さらには
数珠状に連結した粒子が分岐したものも包含する。
数珠状に連結および/または分岐した形状を持ち、具体
的には例えば、球状のコロイダルシリカが数珠状に連結
した長鎖の構造を有するもの、および連結したシリカが
分岐したものなどをあげることができる。上記コロイダ
ルシリカは球状シリカの1次粒子を2価以上の金属イオ
ンを介在させ粒子−粒子間を結合させたもので、少なく
とも3個以上が好ましく、さらに好ましくは5個以上、
より好ましくは7個以上連結したものをいい、さらには
数珠状に連結した粒子が分岐したものも包含する。
【0027】また、コロイダルシリカと他の無機粒子、
例えばアルミナ、セリア、チタニアなどの複合あるいは
混合粒子であってもよく、これらを介在させて連結させ
たものでもよい。介在させる金属イオンとしては2価以
上の金属イオンが好ましく、例えば、Ca+2、Zn+2、
Mg+2、Ba+2、Al+3、Ti+4などである。特にCa
+2とした場合には、数珠状に連結および/または分岐し
たコロイダルシリカを作成するのに好適である。
例えばアルミナ、セリア、チタニアなどの複合あるいは
混合粒子であってもよく、これらを介在させて連結させ
たものでもよい。介在させる金属イオンとしては2価以
上の金属イオンが好ましく、例えば、Ca+2、Zn+2、
Mg+2、Ba+2、Al+3、Ti+4などである。特にCa
+2とした場合には、数珠状に連結および/または分岐し
たコロイダルシリカを作成するのに好適である。
【0028】また、コロイダルシリカの一次粒径は5〜
100nmが好ましく、さらに好ましくは7〜50n
m、より好ましくは8〜30nmである場合、記録層の
シリコーンオイル吸収性、インク吸収性を大きくする点
で好ましい。
100nmが好ましく、さらに好ましくは7〜50n
m、より好ましくは8〜30nmである場合、記録層の
シリコーンオイル吸収性、インク吸収性を大きくする点
で好ましい。
【0029】さらに、記録層のシリコーンオイル吸収
性、インク吸収性はシリカ粒子が数珠状に連結および/
または分岐している場合に大きくなり、連結したシリカ
の一次粒子数が多いほど好ましいが、通常は3〜100
個が好ましく、さらに好ましくは5〜50個、より好ま
しくは7〜30個の範囲から選ばれる。3個未満ではシ
リコーンオイル吸収性、インク吸収性の発現が不十分で
あり、100個を超える場合にはシリカ粒子が増粘し易
く分散性が悪くなるため、好ましくない。
性、インク吸収性はシリカ粒子が数珠状に連結および/
または分岐している場合に大きくなり、連結したシリカ
の一次粒子数が多いほど好ましいが、通常は3〜100
個が好ましく、さらに好ましくは5〜50個、より好ま
しくは7〜30個の範囲から選ばれる。3個未満ではシ
リコーンオイル吸収性、インク吸収性の発現が不十分で
あり、100個を超える場合にはシリカ粒子が増粘し易
く分散性が悪くなるため、好ましくない。
【0030】また、本発明におけるコロイダルシリカの
pHは酸性であることが望ましく、pHが2〜6が好ま
しく、さらに好ましくは2〜4の範囲から選ばれる。こ
の範囲を超える場合には水溶性高分子と混合したときに
塗液が増粘し易く、作業性が悪くなり好ましくない。
pHは酸性であることが望ましく、pHが2〜6が好ま
しく、さらに好ましくは2〜4の範囲から選ばれる。こ
の範囲を超える場合には水溶性高分子と混合したときに
塗液が増粘し易く、作業性が悪くなり好ましくない。
【0031】本発明における水溶性高分子とは常温で水
に可溶な高分子をいうが、例えば、酸化でんぷん、エー
テル化でんぷん、デキストリンなどのでんぷん類、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
などのセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、ポリビ
ニルアルコールおよびその誘導体、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸またはそのエス
テル、塩類およびそれらの共重合体、ポリヒドリキシエ
チルメタクリレートおよびその共重合体などのビニル系
重合体、あるいはこれらの各種重合体のカルボキシル基
など官能基変性重合体などがあげられる。
に可溶な高分子をいうが、例えば、酸化でんぷん、エー
テル化でんぷん、デキストリンなどのでんぷん類、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
などのセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、ポリビ
ニルアルコールおよびその誘導体、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸またはそのエス
テル、塩類およびそれらの共重合体、ポリヒドリキシエ
チルメタクリレートおよびその共重合体などのビニル系
重合体、あるいはこれらの各種重合体のカルボキシル基
など官能基変性重合体などがあげられる。
【0032】本発明で好ましく用いられる水溶性高分子
はポリビニルアルコールおよびその誘導体であり、酢酸
ビニル単位のけん化度は通常70モル%以上が好まし
く、さらに好ましくは80モル%以上の範囲から選ばれ
る。
はポリビニルアルコールおよびその誘導体であり、酢酸
ビニル単位のけん化度は通常70モル%以上が好まし
く、さらに好ましくは80モル%以上の範囲から選ばれ
る。
【0033】また、ポリビニルアルコールの重合度は通
常1000〜3000が好ましく、さらに好ましくは1
500〜2500の範囲のものが用いられる。
常1000〜3000が好ましく、さらに好ましくは1
500〜2500の範囲のものが用いられる。
【0034】コロイダルシリカと水溶性高分子は、コロ
イダルシリカ/水溶性高分子が重量比で1/1〜10/
1が好ましく、さらに好ましくは2/1〜8/1、より
好ましくは3/1〜5/1の範囲から選ばれる。コロイ
ダルシリカ/水溶性高分子が1/1未満では形成される
記録層の耐水性が悪く、10/1を超える場合には形成
される記録層の強度が低下したり、さらには塗布性が悪
化し、均一層を形成しにくいため、好ましくない。
イダルシリカ/水溶性高分子が重量比で1/1〜10/
1が好ましく、さらに好ましくは2/1〜8/1、より
好ましくは3/1〜5/1の範囲から選ばれる。コロイ
ダルシリカ/水溶性高分子が1/1未満では形成される
記録層の耐水性が悪く、10/1を超える場合には形成
される記録層の強度が低下したり、さらには塗布性が悪
化し、均一層を形成しにくいため、好ましくない。
【0035】本発明における記録層の表面抵抗値は10
8 〜1013Ω/□であることが好ましい。より好ましく
は108 〜1012Ω/□である。記録層の表面抵抗値は
108 Ω/□より低いと帯電性が下がり、トナーの転移
性が劣り、また、記録層の表面抵抗値が1013Ω/□よ
り高いと、トナーの飛散や走行性不良が発生し好ましく
ない。
8 〜1013Ω/□であることが好ましい。より好ましく
は108 〜1012Ω/□である。記録層の表面抵抗値は
108 Ω/□より低いと帯電性が下がり、トナーの転移
性が劣り、また、記録層の表面抵抗値が1013Ω/□よ
り高いと、トナーの飛散や走行性不良が発生し好ましく
ない。
【0036】本発明において、記録層の記録特性をより
高めるために、無機および/又は有機粒子を分散させて
も良い。無機粒子としては例えば、本発明の主成分とし
て用いられる以外のシリカ、クレー、タルク、ケイソウ
土、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミ、合
成ゼオライト、アルミナ、酸化亜鉛、雲母などがあげら
れる。有機粒子としては例えば、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリスチレンやそれらの共重合体、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリカーボネートなどのプラスチックピグメントを
好ましく用いることができるが、これらに限定されるも
のでがない。
高めるために、無機および/又は有機粒子を分散させて
も良い。無機粒子としては例えば、本発明の主成分とし
て用いられる以外のシリカ、クレー、タルク、ケイソウ
土、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミ、合
成ゼオライト、アルミナ、酸化亜鉛、雲母などがあげら
れる。有機粒子としては例えば、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリスチレンやそれらの共重合体、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリカーボネートなどのプラスチックピグメントを
好ましく用いることができるが、これらに限定されるも
のでがない。
【0037】本発明における記録シートの記録層には、
本発明の特性を損なわない範囲で公知の添加剤、例え
ば、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、染料などを含有せしめてもよ
い。
本発明の特性を損なわない範囲で公知の添加剤、例え
ば、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、染料などを含有せしめてもよ
い。
【0038】記録層の塗布厚さは特に限定されないが、
1〜50μmが好ましく、さらに好ましくは3〜50μ
mである。これより薄いとシリコーンオイル吸収性やイ
ンク吸収性が劣り、これより厚いと記録層の強度が低下
したり、作業性が悪くなり好ましくない。
1〜50μmが好ましく、さらに好ましくは3〜50μ
mである。これより薄いとシリコーンオイル吸収性やイ
ンク吸収性が劣り、これより厚いと記録層の強度が低下
したり、作業性が悪くなり好ましくない。
【0039】本発明において、記録シートの走行性、重
走性を改良するために記録層と反対側のフィルム表面に
帯電防止剤を塗布したり、無機や有機の微粒子を含む塗
剤を塗布しても良い。
走性を改良するために記録層と反対側のフィルム表面に
帯電防止剤を塗布したり、無機や有機の微粒子を含む塗
剤を塗布しても良い。
【0040】記録層の塗布方法は特に限定されず、公知
の方法、例えば、グラビアコート法、リバースコート
法、キスコート法、ダイコート法、バーコート法などを
適用することができる。この際、フィルム上には塗布す
る前に必要に応じて空気中あるいはその他の雰囲気中で
のコロナ処理や、プライマー処理など公知の表面処理を
施すことによって、塗布性が良化するのみならず、記録
層をより強固にフィルム上に形成することができる。な
お、塗剤濃度、塗膜乾燥条件などは特に限定されるもの
ではないが、塗膜乾燥条件は基材の諸特性の悪影響を及
ぼさない範囲で行なうのが望ましい。
の方法、例えば、グラビアコート法、リバースコート
法、キスコート法、ダイコート法、バーコート法などを
適用することができる。この際、フィルム上には塗布す
る前に必要に応じて空気中あるいはその他の雰囲気中で
のコロナ処理や、プライマー処理など公知の表面処理を
施すことによって、塗布性が良化するのみならず、記録
層をより強固にフィルム上に形成することができる。な
お、塗剤濃度、塗膜乾燥条件などは特に限定されるもの
ではないが、塗膜乾燥条件は基材の諸特性の悪影響を及
ぼさない範囲で行なうのが望ましい。
【0041】本発明の記録フィルムはポリエチレンテレ
フタレートフィルムを支持体とするものに比較して耐熱
性に優れているので、塗布時により高温で高速で塗布乾
燥することができ、高速加工性にも優れている。
フタレートフィルムを支持体とするものに比較して耐熱
性に優れているので、塗布時により高温で高速で塗布乾
燥することができ、高速加工性にも優れている。
【0042】
【発明の効果】本発明は上述のごとく構成したので、耐
熱性、シリコーンオイル吸収性、インク吸収性に優れ、
かつトナー定着性、印刷性に優れ、しかも耐水性、走行
性、記録や印刷時の熱に対するカール性、滑り性、走行
性に優れ、スリット・断裁等の加工工程で傷が入りにく
く加工適性、取り扱い性に優れ、また塗工時により高温
乾燥できるので、高速加工性等にも優れた記録フィルム
が得られたものである。
熱性、シリコーンオイル吸収性、インク吸収性に優れ、
かつトナー定着性、印刷性に優れ、しかも耐水性、走行
性、記録や印刷時の熱に対するカール性、滑り性、走行
性に優れ、スリット・断裁等の加工工程で傷が入りにく
く加工適性、取り扱い性に優れ、また塗工時により高温
乾燥できるので、高速加工性等にも優れた記録フィルム
が得られたものである。
【0043】
【物性の測定ならびに効果の評価方法】本発明の特性値
は、次の測定方法、評価基準による。
は、次の測定方法、評価基準による。
【0044】(1)表面粗さ JIS−B0601−1976に従い、カットオフ0.
25mm、測定長4mmで中心線平均粗さRa(μm)
及び最大粗さRt(μm)を求めた。
25mm、測定長4mmで中心線平均粗さRa(μm)
及び最大粗さRt(μm)を求めた。
【0045】(2)非相溶ポリマーにより形成されたフ
ィルム中でのボイドの平均球相当径 フィルムの製膜工程の機械方向あるいは垂直方向に切っ
た断面を走査型電子顕微鏡で1000〜5000倍に拡
大した写真を撮り、指定した厚みの範囲の少なくとも1
00個以上のボイドをイメージアナライザーにかけ、ボ
イドの面積に相当する円の直径の分布を求めた。この分
布の体積平均径をボイドの平均球相当径とする。
ィルム中でのボイドの平均球相当径 フィルムの製膜工程の機械方向あるいは垂直方向に切っ
た断面を走査型電子顕微鏡で1000〜5000倍に拡
大した写真を撮り、指定した厚みの範囲の少なくとも1
00個以上のボイドをイメージアナライザーにかけ、ボ
イドの面積に相当する円の直径の分布を求めた。この分
布の体積平均径をボイドの平均球相当径とする。
【0046】(3)比重 四塩化炭素−n−ヘプタン系の密度勾配管によって25
℃での値を用いた。
℃での値を用いた。
【0047】(4)熱収縮率 フィルムを長手方向又は幅方向に幅10mm長さ300
mmに切り、200mm間隔にマーキングし支持板に一
定張力(5g)下で固定した後、マーキング間隔の原長
a(mm)を測定する。次に、3gのクリップを用いて
荷重をかけ150℃の熱風オーブン中を回転させながら
30分間処理し、原長測定と同様にして、マーキング間
隔b(mm)を測定する。下記の式により熱収縮率を求
め、5本の平均値を用いた。
mmに切り、200mm間隔にマーキングし支持板に一
定張力(5g)下で固定した後、マーキング間隔の原長
a(mm)を測定する。次に、3gのクリップを用いて
荷重をかけ150℃の熱風オーブン中を回転させながら
30分間処理し、原長測定と同様にして、マーキング間
隔b(mm)を測定する。下記の式により熱収縮率を求
め、5本の平均値を用いた。
【0048】熱収縮率(%)=(a−b)/a
【0049】(5)光学濃度 光学濃度計(TR927、マクベス社製)を用いて透過
濃度を測定する。フィルムの厚みと光学濃度とをプロッ
トし、各厚みに相当する光学濃度を求めた。
濃度を測定する。フィルムの厚みと光学濃度とをプロッ
トし、各厚みに相当する光学濃度を求めた。
【0050】(6)白色度 JIS−L−1015に準じて、島津製作所(株)製U
V−260を用いて波長450nm及び550nmにお
ける反射率をそれぞれB%、G%とした時、 白色度=4B−3G で表わした。
V−260を用いて波長450nm及び550nmにお
ける反射率をそれぞれB%、G%とした時、 白色度=4B−3G で表わした。
【0051】(7)延伸性 24時間連続して製膜した時、フィルム破れが皆無のも
のを「良好」、2回以上のものを「破れあり」とした。
のを「良好」、2回以上のものを「破れあり」とした。
【0052】(8)クッション率(%) 三豊製作所(株)ダイヤルゲージNO.2109−10
に標準測定子900030を用い、さらにダイヤルゲー
ジスタンドNO.7001DGS−Mを用いてダイヤル
ゲージ押え部分に荷重50gと500gとをかけた時の
それぞれのフィルムの厚みd50、d500 から次式により
求める。
に標準測定子900030を用い、さらにダイヤルゲー
ジスタンドNO.7001DGS−Mを用いてダイヤル
ゲージ押え部分に荷重50gと500gとをかけた時の
それぞれのフィルムの厚みd50、d500 から次式により
求める。
【0053】 クッション率=[(d50−d500 )/d50]×100
【0054】(9)形状係数 ボイドの平均球相当径を求めるときと同様に、フィルム
面での非相溶ポリマーの形状をイメージアナライザーに
かけ100個の平均の長径/短径の比率を表わした。
面での非相溶ポリマーの形状をイメージアナライザーに
かけ100個の平均の長径/短径の比率を表わした。
【0055】(10)ヤング率 JIS−Z−1702に準じて、“インストロン”タイ
プの引張試験機を用いて、25℃、65%RHで測定し
た。
プの引張試験機を用いて、25℃、65%RHで測定し
た。
【0056】(11)結晶化パラメーターΔTcg パーキンエルマー社製のDSC−II(示差走査熱量計)
を用いて測定した。DSCの測定条件は次の通りであ
る。すなわち、試料10mgをDSC装置にセットし、
300℃の温度で5分間溶融した後、液体窒素中に急冷
する。この急冷試料を10℃/分で昇温し、ガラス転移
点Tgを検知する。さらに昇温を続け、ガラス状態から
の結晶化発熱ピークをもって冷結晶化温度Tccとし
た。さらに昇温を続け、融解ピークから融解熱を求め
た。ここでTccとTgの差(Tcc−Tg)を結晶化
パラメーターΔTcgと定義する。
を用いて測定した。DSCの測定条件は次の通りであ
る。すなわち、試料10mgをDSC装置にセットし、
300℃の温度で5分間溶融した後、液体窒素中に急冷
する。この急冷試料を10℃/分で昇温し、ガラス転移
点Tgを検知する。さらに昇温を続け、ガラス状態から
の結晶化発熱ピークをもって冷結晶化温度Tccとし
た。さらに昇温を続け、融解ピークから融解熱を求め
た。ここでTccとTgの差(Tcc−Tg)を結晶化
パラメーターΔTcgと定義する。
【0057】(12)フィルム表面の突起個数 2検出器方式の走査型電子顕微鏡(ESM−3200、
エリオニクス(株)製)と断面測定装置(PMS−1、
エリオニクス(株)製)において、フィルム表面の平坦
面の高さを0として走査した時の突起の高さ測定値を画
像処理装置(IBAS2000、カールツアイス(株)
製)に送り、画像処理装置上にフィルム表面突起画像を
再構築する。次に、この表面突起画像で突起部分を2値
化して得られた個々の突起部分の中で最も高い値をその
突起の高さとし、これを個々の突起について求める。こ
の測定を場所を変えて500回繰り返し、20nm以上
の高さのものを突起とし、突起個数を求めた。また走査
型電子顕微鏡の倍率は、1000〜8000倍の間を選
択する。なお、場合によっては、高精度光干渉式3次元
表面解析装置(WYKO社製TOPO−3D、対物レン
ズ:40〜200倍、高解像度カメラ使用が有効)によ
って得られるピークカウントなどの個数情報を上記SE
Mの値に読み替えて用いても良い。また、時突起を立体
的に捉えるため、フィルムを82.5゜傾けて、倍率1
万〜50万倍で電子顕微鏡(SEM)による写真を撮影
し、100視野測定を行なった平均値から突起数を1m
m2 あたりに換算しても良い。
エリオニクス(株)製)と断面測定装置(PMS−1、
エリオニクス(株)製)において、フィルム表面の平坦
面の高さを0として走査した時の突起の高さ測定値を画
像処理装置(IBAS2000、カールツアイス(株)
製)に送り、画像処理装置上にフィルム表面突起画像を
再構築する。次に、この表面突起画像で突起部分を2値
化して得られた個々の突起部分の中で最も高い値をその
突起の高さとし、これを個々の突起について求める。こ
の測定を場所を変えて500回繰り返し、20nm以上
の高さのものを突起とし、突起個数を求めた。また走査
型電子顕微鏡の倍率は、1000〜8000倍の間を選
択する。なお、場合によっては、高精度光干渉式3次元
表面解析装置(WYKO社製TOPO−3D、対物レン
ズ:40〜200倍、高解像度カメラ使用が有効)によ
って得られるピークカウントなどの個数情報を上記SE
Mの値に読み替えて用いても良い。また、時突起を立体
的に捉えるため、フィルムを82.5゜傾けて、倍率1
万〜50万倍で電子顕微鏡(SEM)による写真を撮影
し、100視野測定を行なった平均値から突起数を1m
m2 あたりに換算しても良い。
【0058】(13)表層に含有される粒子個数 本発明で表層とは、フィルム表面より、深さ3Dまでの
部分をいう。ここで、3Dとは、フィルム中に含有され
る粒子の平均粒径D×3を意味する。フィルム断面を透
過型電子顕微鏡(TEM)により観察し、表面より3D
までの部分に存在する粒子個数を倍率3000〜100
000倍で500視野について観察し、1mm2 あたり
に換算した平均粒子個数を求めた。
部分をいう。ここで、3Dとは、フィルム中に含有され
る粒子の平均粒径D×3を意味する。フィルム断面を透
過型電子顕微鏡(TEM)により観察し、表面より3D
までの部分に存在する粒子個数を倍率3000〜100
000倍で500視野について観察し、1mm2 あたり
に換算した平均粒子個数を求めた。
【0059】(14)フィルム中の粒子の平均粒径 フィルムからポリマをプラズマ低温灰化処理法で除去
し、粒子を露出させる。処理条件はポリマは灰化される
が粒氏は極力ダメージを受けない条件を選択する。その
粒子を走査型電子顕微鏡(SEM)で観察し、粒子画像
をイメージアナライザーで処理する。SEMの倍率はお
よそ2000〜10000倍、また、1回の測定での視
野は一辺がおよそ10〜50μmから適宜選択する。観
察箇所をかえて粒子数500個以上で、粒径とその体積
分率から、次式で体積平均径fを得る。
し、粒子を露出させる。処理条件はポリマは灰化される
が粒氏は極力ダメージを受けない条件を選択する。その
粒子を走査型電子顕微鏡(SEM)で観察し、粒子画像
をイメージアナライザーで処理する。SEMの倍率はお
よそ2000〜10000倍、また、1回の測定での視
野は一辺がおよそ10〜50μmから適宜選択する。観
察箇所をかえて粒子数500個以上で、粒径とその体積
分率から、次式で体積平均径fを得る。
【0060】f=Σfi ・Nvi ここで、fi は粒径、Nvi は体積分率である。粒氏が
有機粒子等で、プラズマ低温灰化処理法で大幅なダメー
ジを受ける場合は、以下の方法を用いても良い。
有機粒子等で、プラズマ低温灰化処理法で大幅なダメー
ジを受ける場合は、以下の方法を用いても良い。
【0061】フィルム断面を透過型電子顕微鏡(TE
M)を用い、3000〜100000倍で間観察する。
TEMの切片厚さは約1000オングストロームとし、
場所を変えて500視野以上観察し、上記の式から体積
平均径fを求めた。
M)を用い、3000〜100000倍で間観察する。
TEMの切片厚さは約1000オングストロームとし、
場所を変えて500視野以上観察し、上記の式から体積
平均径fを求めた。
【0062】(15)耐スクラッチ性 スチールウール#0000で表面を摩擦し、傷のつき度
合いを次の基準で評価した。
合いを次の基準で評価した。
【0063】 ○:軽く摩擦してもほとんど傷がつかない ×:軽い摩擦でも傷がつく
【0064】(16)球晶の平均直径 フィルムの断面を光学または電子顕微鏡で観察し、いず
れも合計100個の球晶が観察できるまで測定を繰り返
し、得られた値を平均して球晶の平均直径とした。
れも合計100個の球晶が観察できるまで測定を繰り返
し、得られた値を平均して球晶の平均直径とした。
【0065】(17)分子配向度 赤外偏光ATR法で行なう。装置には、Bruker社
製FT−IR(IFS−113V)に偏光ATR測定用
付属装置(Bio−Rad Digilab製)を取付
けたものを使用する。このATR装置に、対称形のエッ
ジを持つ厚さ3mm、一辺25mmの正方形のInte
rnal Reflection Elementを取
り付け、延伸方向に対して平行と垂直の二方向の吸収測
定を行なう。
製FT−IR(IFS−113V)に偏光ATR測定用
付属装置(Bio−Rad Digilab製)を取付
けたものを使用する。このATR装置に、対称形のエッ
ジを持つ厚さ3mm、一辺25mmの正方形のInte
rnal Reflection Elementを取
り付け、延伸方向に対して平行と垂直の二方向の吸収測
定を行なう。
【0066】光の入射方向をフィルム長さ方向にとり、
入斜面に垂直な偏光を用いてコート面、非コート面のス
ペクトルを測定し、各々SMC、SMPとする。また光の入
射方向をフィルム幅方向にとり、入射面に垂直な偏光を
用いてコート面、非コート面のスペクトルを測定し、各
々STC、STPとする。ただし、非コート面が存在しない
場合は、コート面を各種溶剤、水等で拭き取った後、基
材面を測定する。
入斜面に垂直な偏光を用いてコート面、非コート面のス
ペクトルを測定し、各々SMC、SMPとする。また光の入
射方向をフィルム幅方向にとり、入射面に垂直な偏光を
用いてコート面、非コート面のスペクトルを測定し、各
々STC、STPとする。ただし、非コート面が存在しない
場合は、コート面を各種溶剤、水等で拭き取った後、基
材面を測定する。
【0067】コート面と非コート面の差スペクトルを次
の手順で求める。差スペクトルを計算する際の内部基準
バンドとして、解析に必要なコート層の吸収帯に近い波
数領域に観測されるベースフィルムの吸収帯を選ぶ。
の手順で求める。差スペクトルを計算する際の内部基準
バンドとして、解析に必要なコート層の吸収帯に近い波
数領域に観測されるベースフィルムの吸収帯を選ぶ。
【0068】内部基準吸収帯の吸光度が0になるように
係数を定めて、コート面のスペクトルから未コート面の
スペクトルを引いた差スペクトルを各偏光成分について
求め、
係数を定めて、コート面のスペクトルから未コート面の
スペクトルを引いた差スペクトルを各偏光成分について
求め、
【数1】 とする。
【0069】このようにして求めた差スペクトル上予め
定めた2つの波数における点を結びベースラインとし、
ベースラインから吸収帯のピークまでの高さをコート層
吸収帯の
定めた2つの波数における点を結びベースラインとし、
ベースラインから吸収帯のピークまでの高さをコート層
吸収帯の
【数2】 とする。
【0070】このようにして得られたコート層の吸光度
から配向度(P)を次式により計算する。
から配向度(P)を次式により計算する。
【0071】
【数3】 (18)ESCA法による親水基含有ポリエステルの同
定 ESCA法(X線光電子分光法)による測定は以下の条
件で行なった。
定 ESCA法(X線光電子分光法)による測定は以下の条
件で行なった。
【0072】装置:島津製作所ESCA750 励起X線:Mg、Kα1.2線(1253.6eV) エネルギー補正:C1Sメインピークの結合エネルギー値
を284.6eVに合わせた。
を284.6eVに合わせた。
【0073】光電子脱出角度(θ):90度 上記の方法で架橋改質層表面より100オングストーム
以内の深さにおける同定を行ない、親水基に帰属される
S2P/C1Sピーク面積比より原子数比を求め、その値が
0.001以下の場合を検出限界以下とした。
以内の深さにおける同定を行ない、親水基に帰属される
S2P/C1Sピーク面積比より原子数比を求め、その値が
0.001以下の場合を検出限界以下とした。
【0074】また検出元素の化学状態よりC1SおよびO
1Sピーク成分の割合およびピーク形、特にポリエステル
に起因するベンゼン環の存在に基づくπ−π* サテライ
トの有無によりポリエステルの存在の有無を同定した。
これによりS2P/C1S原子数比およびポリエステルが検
出されない場合を「○」、両方あるいはいずれかが検出
された場合を「×」とした。
1Sピーク成分の割合およびピーク形、特にポリエステル
に起因するベンゼン環の存在に基づくπ−π* サテライ
トの有無によりポリエステルの存在の有無を同定した。
これによりS2P/C1S原子数比およびポリエステルが検
出されない場合を「○」、両方あるいはいずれかが検出
された場合を「×」とした。
【0075】(19)電子写真記録特性 キャノン(株)製フルカラー静電複写機Pixel D
ioを用いてフルカラーテストパターンを印字し、印字
品質、シリコーンオイル吸収性、走行性、カール性を評
価し、記録性を次のように判定した。なお、印字品質は
拡大鏡で肉眼観察にて評価し、シリコーンオイル吸収性
は印字30分後、指で触りシリコーンオイルの吸収度合
いにより評価し、カール性はA4大の記録フィルムにつ
いて印字30分後、20℃、60%RHで、水平な板の
上に記録層を上にして静置し、4隅の板からの浮き上が
った距離の内の最大値を測定して評価した。
ioを用いてフルカラーテストパターンを印字し、印字
品質、シリコーンオイル吸収性、走行性、カール性を評
価し、記録性を次のように判定した。なお、印字品質は
拡大鏡で肉眼観察にて評価し、シリコーンオイル吸収性
は印字30分後、指で触りシリコーンオイルの吸収度合
いにより評価し、カール性はA4大の記録フィルムにつ
いて印字30分後、20℃、60%RHで、水平な板の
上に記録層を上にして静置し、4隅の板からの浮き上が
った距離の内の最大値を測定して評価した。
【0076】印字品質 ◎:非常に良好 ○:良好 △:やや劣る ×:トナーの流れ、はじき、にじみ等がある
【0077】シリコーンオイル吸収性 ○:良好 △:やや劣る ×:シリコーンオイルが殆ど吸収されていない
【0078】走行性:重走の発生、紙詰まりおよび収容
トレイでの揃い等を総合的に判断して評価した。良好な
ものを○、不良なものを×とした。
トレイでの揃い等を総合的に判断して評価した。良好な
ものを○、不良なものを×とした。
【0079】カール性 ○:良好(3mm未満) △:やや劣る(3mm以上、15mm未満) ×:不良(15mm以上)
【0080】(20)インクジェット記録性 日本電気(株)製パーソナルコンピュータ98note
にキャノン(株)製バブルジェットプリンターBJC−
820Jを連結させ、文字パターンをインクジェット記
録し、画像品質、インク吸収性を評価し、記録性を以下
のように判定した。なお、画像品質は拡大鏡を用いて肉
眼観察にて評価し、インク吸収性は記録直後記録部分を
指で一回こすた場合のインクによる記録層の汚れ度合い
により評価した。
にキャノン(株)製バブルジェットプリンターBJC−
820Jを連結させ、文字パターンをインクジェット記
録し、画像品質、インク吸収性を評価し、記録性を以下
のように判定した。なお、画像品質は拡大鏡を用いて肉
眼観察にて評価し、インク吸収性は記録直後記録部分を
指で一回こすた場合のインクによる記録層の汚れ度合い
により評価した。
【0081】画像品質 ◎:非常に良好(ドットが均一で鮮明) ○:良好 △:やや劣る ×:ドットの流れ、はじき、にじみなどがある
【0082】インク吸収性 ◎:非常に良好(記録層がまったく汚れない) ○:良好 △:やや劣る ×:インクがとれ、記録層が汚れる
【0083】(21)ファブリックリボン記録性 日本電気(株)製パーソナルコンピューター98not
eにシリアルプリンター“PC−PR201U”を連結
させ、文字パターンをファブリックリボン“OAR−N
F2”(パイロット(株)製)を用いて印刷し、印字品
質、インク吸収性を評価し、記録性を以下のように判定
した。なお、画像品質は拡大鏡を用いて肉眼観察にて評
価し、インク吸収性は記録直後記録部分を指で1回こす
った場合のインクによる記録層の汚れ度合いにより評価
した。
eにシリアルプリンター“PC−PR201U”を連結
させ、文字パターンをファブリックリボン“OAR−N
F2”(パイロット(株)製)を用いて印刷し、印字品
質、インク吸収性を評価し、記録性を以下のように判定
した。なお、画像品質は拡大鏡を用いて肉眼観察にて評
価し、インク吸収性は記録直後記録部分を指で1回こす
った場合のインクによる記録層の汚れ度合いにより評価
した。
【0084】 ○:印字品質、インク吸収性が共に良好 △:印字品質、インク吸収性がやや劣る ×:印字品質、インク吸収性が共に不良
【0085】(22)記録層の耐水性 綿棒に水をつけ、記録層を軽くこすって評価した。
【0086】 ◎:非常に良好(50回こすっても記録部の脱落無し) ○:良好(30回こすっても記録部の脱落無し) △:やや劣る(10〜30回こすると記録部が脱落す
る) ×:不良(10回未満で脱落する)
る) ×:不良(10回未満で脱落する)
【0087】(23)pH pHメーター(HORIBA(株)製、pH METE
R F−14)を用いて測定した。
R F−14)を用いて測定した。
【0088】(24)表面抵抗値 ULTRA HIGH RESISTANCE MET
ER(ADVANTEST R8340)を用いて、電
圧100V、Charge 5秒の条件で、20℃、6
0%RHの環境で測定した。
ER(ADVANTEST R8340)を用いて、電
圧100V、Charge 5秒の条件で、20℃、6
0%RHの環境で測定した。
【0089】(25)ヘイズ 積分球式光線透過装置(日本精密光学(株)H.T.
R.メーターSEP−H−2)を用いてJIS K−6
714に従って測定した。
R.メーターSEP−H−2)を用いてJIS K−6
714に従って測定した。
【0090】
【実施例】次に本発明を実施例により説明するが、これ
らに限定されるものではない。
らに限定されるものではない。
【0091】実施例1 常法によって製造されたポリエチレン2,6−ナフタレ
ートのホモポリマーチップ(極限粘度[η]=0.7)
を充分に真空乾燥後、押出機に供給して295℃で溶融
押出し、10μmカットの金属焼結フィルターで瀘過し
た後、T字型口金からシート状に押出し、これを表面温
度25℃の冷却ドラムに巻き付け静電冷却固化させた。
この間のシートと冷却ドラム表面との密着性を向上させ
るため、シート側にワイヤー電極を配置して、6000
Vの直流電圧を印加した。かくして得られた未延伸ポリ
エチレン2,6−ナフタレートフィルムを120℃に加
熱したロール群で長手方向に3.5倍延伸し、25℃に
冷却した。さらに、該延伸フィルムをテンターに導き1
25℃に保たれた雰囲気中で幅方向に3.3倍延伸し、
225℃で熱固定を行ない、厚さ100μmのフィルム
を得た。こうして得たフィルム表面上にコロナ放電処理
を施した後、コロナ放電処理面に記録層として下記組成
のものを用い、乾燥後の厚さが、30μmになるように
リバースコーターにて塗布乾燥し、本発明の記録シート
を得た。かくして得られた記録シートの特性は表1、表
2に示した通りで、記録性が良好で、耐水性、カール性
も優れているものであった。また、オーバーヘッドプロ
ジェクターで投影した場合、画像が鮮明でオーバーヘッ
ドプロジェクターシートとして良好であった。
ートのホモポリマーチップ(極限粘度[η]=0.7)
を充分に真空乾燥後、押出機に供給して295℃で溶融
押出し、10μmカットの金属焼結フィルターで瀘過し
た後、T字型口金からシート状に押出し、これを表面温
度25℃の冷却ドラムに巻き付け静電冷却固化させた。
この間のシートと冷却ドラム表面との密着性を向上させ
るため、シート側にワイヤー電極を配置して、6000
Vの直流電圧を印加した。かくして得られた未延伸ポリ
エチレン2,6−ナフタレートフィルムを120℃に加
熱したロール群で長手方向に3.5倍延伸し、25℃に
冷却した。さらに、該延伸フィルムをテンターに導き1
25℃に保たれた雰囲気中で幅方向に3.3倍延伸し、
225℃で熱固定を行ない、厚さ100μmのフィルム
を得た。こうして得たフィルム表面上にコロナ放電処理
を施した後、コロナ放電処理面に記録層として下記組成
のものを用い、乾燥後の厚さが、30μmになるように
リバースコーターにて塗布乾燥し、本発明の記録シート
を得た。かくして得られた記録シートの特性は表1、表
2に示した通りで、記録性が良好で、耐水性、カール性
も優れているものであった。また、オーバーヘッドプロ
ジェクターで投影した場合、画像が鮮明でオーバーヘッ
ドプロジェクターシートとして良好であった。
【0092】[塗剤組成]ポリビニルアルコール(電気
化学(株)製 PVA−H−24 けん化度:95.5
%、重合度:2400)と酸性数珠状コロイダルシリカ
(日産化学(株)製“スノーテックス”OUP pH:
2.9)が固形分比で1/5となるように水に溶解し、
固形分15%の塗料とした。
化学(株)製 PVA−H−24 けん化度:95.5
%、重合度:2400)と酸性数珠状コロイダルシリカ
(日産化学(株)製“スノーテックス”OUP pH:
2.9)が固形分比で1/5となるように水に溶解し、
固形分15%の塗料とした。
【0093】実施例2 実施例1においてポリビニルアルコール(クラレ(株)
製 PVA−CM318 けん化度:88.0%、重合
度:1800)を用いる以外は同様にして本発明の記録
シートを得た。かくして得られた記録シートの特性は表
1、表2の通りで、記録性が良好で、耐水性、カール性
も優れているものであった。また、オーバーヘッドプロ
ジェクターで投影した場合、画像が、鮮明でオーバーヘ
ッドプロジェクターシートとして良好であった。
製 PVA−CM318 けん化度:88.0%、重合
度:1800)を用いる以外は同様にして本発明の記録
シートを得た。かくして得られた記録シートの特性は表
1、表2の通りで、記録性が良好で、耐水性、カール性
も優れているものであった。また、オーバーヘッドプロ
ジェクターで投影した場合、画像が、鮮明でオーバーヘ
ッドプロジェクターシートとして良好であった。
【0094】実施例3 実施例1においてポリビニルアルコール(電気化学
(株)製 PVA−W−24 けん化度:78.0%、
重合度:2400)を用いる以外は同様にして本発明の
記録シートを得た。かくして得られた記録シートの特性
は表1、表2の通りで、記録性が良好で、耐水性、カー
ル性も優れているものであった。また、オーバーヘッド
プロジェクターで投影した場合、画像が、鮮明でオーバ
ーヘッドプロジェクターシートとして良好であった。
(株)製 PVA−W−24 けん化度:78.0%、
重合度:2400)を用いる以外は同様にして本発明の
記録シートを得た。かくして得られた記録シートの特性
は表1、表2の通りで、記録性が良好で、耐水性、カー
ル性も優れているものであった。また、オーバーヘッド
プロジェクターで投影した場合、画像が、鮮明でオーバ
ーヘッドプロジェクターシートとして良好であった。
【0095】実施例4 実施例1においてポリビニルアルコール(電気化学
(株)製 PVA−K−24E けん化度:98.0
%、重合度:2400)と酸性数珠状コロイダルシリカ
(日産化学(株)製“スノーテックス”OUP pH:
2.9)が固形分比で1/5となるように、水ーイソプ
ロピルアルコール溶媒に溶解したものを用いる以外は同
様にして本発明の記録シートを得た。かくして得られた
記録シートの特性は表1、表2の通りで、記録性が良好
で、耐水性、カール性も優れているものであった。ま
た、オーバーヘッドプロジェクターで投影した場合、画
像が、鮮明でオーバーヘッドプロジェクターシートとし
て良好であった。
(株)製 PVA−K−24E けん化度:98.0
%、重合度:2400)と酸性数珠状コロイダルシリカ
(日産化学(株)製“スノーテックス”OUP pH:
2.9)が固形分比で1/5となるように、水ーイソプ
ロピルアルコール溶媒に溶解したものを用いる以外は同
様にして本発明の記録シートを得た。かくして得られた
記録シートの特性は表1、表2の通りで、記録性が良好
で、耐水性、カール性も優れているものであった。ま
た、オーバーヘッドプロジェクターで投影した場合、画
像が、鮮明でオーバーヘッドプロジェクターシートとし
て良好であった。
【0096】実施例5 ポリエチレン2,6−ナフタレート(極限粘度[η]=
0.7)を94重量%、ポリ−4−メチルペンテン−1
(三井石油化学(株))TPX−D820)5重量%、
分子量4000のポリエチレングリコール1重量%の割
合で予めペレタイズした原料を押出機Aに供給し、常法
により295℃で溶融してTダイ3層口金の中央部に導
入した。
0.7)を94重量%、ポリ−4−メチルペンテン−1
(三井石油化学(株))TPX−D820)5重量%、
分子量4000のポリエチレングリコール1重量%の割
合で予めペレタイズした原料を押出機Aに供給し、常法
により295℃で溶融してTダイ3層口金の中央部に導
入した。
【0097】一方、上記ポリエチレン2,6−ナフタレ
ート86重量%に炭酸カルシウム(平均粒径0.8μ
m)を14重量%添加した原料を押出機Bに供給し、常
法により295℃で溶融しTダイ3層口金の両表層にラ
ミネートして、該溶融体シートを表面温度25℃に保た
れた冷却ドラム上に静電荷法で密着冷却固化させた。続
いて該キャストシートを常法に従い長手方向に120℃
に加熱されたロール群を用いて3.5倍に延伸し、25
℃に冷却した。さらに、該延伸フィルムをテンターに導
き125℃に加熱された雰囲気中で幅方向に3.2倍延
伸し、225℃で熱固定を行ない、厚さ100μmのフ
ィルムを得た。各フィルム層の厚みは表層6μmずつ、
中央層88μmの構成であった。
ート86重量%に炭酸カルシウム(平均粒径0.8μ
m)を14重量%添加した原料を押出機Bに供給し、常
法により295℃で溶融しTダイ3層口金の両表層にラ
ミネートして、該溶融体シートを表面温度25℃に保た
れた冷却ドラム上に静電荷法で密着冷却固化させた。続
いて該キャストシートを常法に従い長手方向に120℃
に加熱されたロール群を用いて3.5倍に延伸し、25
℃に冷却した。さらに、該延伸フィルムをテンターに導
き125℃に加熱された雰囲気中で幅方向に3.2倍延
伸し、225℃で熱固定を行ない、厚さ100μmのフ
ィルムを得た。各フィルム層の厚みは表層6μmずつ、
中央層88μmの構成であった。
【0098】次に、該フィルム表面上コロナ放電処理を
施した後、実施例4の塗剤を用いて同様にして本発明の
記録シートを得た。かくして得られた記録シートの特性
は表1、表2の通りで、記録性が良好で、耐水性、カー
ル性も優れているものであった。
施した後、実施例4の塗剤を用いて同様にして本発明の
記録シートを得た。かくして得られた記録シートの特性
は表1、表2の通りで、記録性が良好で、耐水性、カー
ル性も優れているものであった。
【0099】実施例6 実施例1において、ポリエチレングリコール(分子量3
00)と酸性数珠状コロイダルシリカ(日産化学(株)
製“スノーテックス”OUP pH:2.9)が固形分
比で1/4となるように、水−イソプロピルアルコール
溶媒に溶解したものを用いる以外は同様にして本発明の
記録シートを得た。かくして得られた記録シートの特性
は表1、表2の通りで、記録性が良好で、耐水性、カー
ル性も優れているものであった。また、オーバーヘッド
プロジェクターで投影した場合、画像が、鮮明でオーバ
ーヘッドプロジェクターシートとして良好であった。
00)と酸性数珠状コロイダルシリカ(日産化学(株)
製“スノーテックス”OUP pH:2.9)が固形分
比で1/4となるように、水−イソプロピルアルコール
溶媒に溶解したものを用いる以外は同様にして本発明の
記録シートを得た。かくして得られた記録シートの特性
は表1、表2の通りで、記録性が良好で、耐水性、カー
ル性も優れているものであった。また、オーバーヘッド
プロジェクターで投影した場合、画像が、鮮明でオーバ
ーヘッドプロジェクターシートとして良好であった。
【0100】実施例7 実施例5において塩基性数珠状コロイダルシリカ(日産
化学(株)製“スノーテックス”UP pH:10.
3)を用いた以外は同様にして本発明の記録シートを得
た。かくして得られた記録シートの特性は表1、表2の
通りで、記録性が良好で、耐水性、カール性も優れてい
るものであった。また、オーバーヘッドプロジェクター
で投影した場合、画像が、鮮明でオーバーヘッドプロジ
ェクターシートとして良好であった。
化学(株)製“スノーテックス”UP pH:10.
3)を用いた以外は同様にして本発明の記録シートを得
た。かくして得られた記録シートの特性は表1、表2の
通りで、記録性が良好で、耐水性、カール性も優れてい
るものであった。また、オーバーヘッドプロジェクター
で投影した場合、画像が、鮮明でオーバーヘッドプロジ
ェクターシートとして良好であった。
【0101】比較例1 常法によって製造されたポリエチレンテレフタレートの
ホモポリマーチップ(極限粘度:[η]=0.6、融
点:259℃)を用いて、常法によって厚さ、100μ
m、比重1.4の二軸延伸ポリエチレンテレフタレート
フィルムを得た。このようにして得られたポリエチレン
テレフタレートフィルムを用いた以外は実施例1と同様
にして本発明の記録シートを得た。かくして得られた記
録シートの特性は表1、表2の通りで、記録性が良好
で、耐水性が優れているものであったが、カール性が劣
るものであった。
ホモポリマーチップ(極限粘度:[η]=0.6、融
点:259℃)を用いて、常法によって厚さ、100μ
m、比重1.4の二軸延伸ポリエチレンテレフタレート
フィルムを得た。このようにして得られたポリエチレン
テレフタレートフィルムを用いた以外は実施例1と同様
にして本発明の記録シートを得た。かくして得られた記
録シートの特性は表1、表2の通りで、記録性が良好
で、耐水性が優れているものであったが、カール性が劣
るものであった。
【0102】比較例2 実施例1において酸性数珠状コロイダルシリカ(日産化
学(株)製“スノーテックス”OUP pH:2.9)
を用いない以外は同様にして記録シートを得た。該記録
シートの特性は表1、表2に示した通りで、シリコーン
オイル吸収性、走行性、記録層の耐水性に劣るものであ
った。
学(株)製“スノーテックス”OUP pH:2.9)
を用いない以外は同様にして記録シートを得た。該記録
シートの特性は表1、表2に示した通りで、シリコーン
オイル吸収性、走行性、記録層の耐水性に劣るものであ
った。
【0103】比較例3 実施例1において、ポリビニルアルコール(電気化学
(株)製 PVA−H−24 けん化度:95.5%、
重合度:2400)と酸性数珠状コロイダルシリカ(日
産化学(株)製“スノーテックス”OUP pH:2.
9)が固形分比で1/3となるようにする以外は同様に
して記録シートを得た。該記録シートの特性は表1、表
2に示した通りで、シリコーンオイル吸収性、インクジ
ェット記録性、ファブリックリボン記録性に劣るもので
あった。
(株)製 PVA−H−24 けん化度:95.5%、
重合度:2400)と酸性数珠状コロイダルシリカ(日
産化学(株)製“スノーテックス”OUP pH:2.
9)が固形分比で1/3となるようにする以外は同様に
して記録シートを得た。該記録シートの特性は表1、表
2に示した通りで、シリコーンオイル吸収性、インクジ
ェット記録性、ファブリックリボン記録性に劣るもので
あった。
【0104】実施例8 実施例7の両表面層で用いたポリエチレン2,6−ナフ
タレートと炭酸カルシウムの代わりに、平均粒径が0.
3μmのコロイダルシリカを15重量%含有するPEN
であり、かつ該両表面層の厚さがそれぞれ0.5μmで
ある他は実施例1と同様にして、記録シートを得た。得
られた記録シートの特性は表1、表2に示した通りで、
記録性が良好で、耐水性、カール性も優れているもので
あった。また、走行性、滑り性にも優れ、取り扱い性、
加工適性にも優れていた。
タレートと炭酸カルシウムの代わりに、平均粒径が0.
3μmのコロイダルシリカを15重量%含有するPEN
であり、かつ該両表面層の厚さがそれぞれ0.5μmで
ある他は実施例1と同様にして、記録シートを得た。得
られた記録シートの特性は表1、表2に示した通りで、
記録性が良好で、耐水性、カール性も優れているもので
あった。また、走行性、滑り性にも優れ、取り扱い性、
加工適性にも優れていた。
【0105】実施例9 実施例1で用いたPENを中心層とし、ΔTcgが30
℃であるPENを両最表層とするポリエステルフィルム
をそれぞれ180℃で3時間減圧乾燥(400Pa)
し、それぞれ2台の押出機に供給し295℃で溶融し、
これらのポリマーを3層用の矩形の合流ブロック(フィ
ードブロック)で合流積層し、静電印加キャスト法を用
いて、冷媒温度30℃のキャステイング・ドラムに巻き
付けて冷却固化し3層構造の未延伸フィルムを得た。こ
の時、各押出機の吐出量を調節し、最表層の厚みを調節
した。この未延伸フィルムのドラムと接しない方の面に
ついて、公知のラジエーションヒーターを用いて、フィ
ルム表面を190℃で5秒間熱処理を行なった。熱処理
後、フィルムを温度90℃で長手方向に3.4倍延伸
し、さらにステンタを用いて延伸速度2000%/分で
100℃で幅方向に3.5倍延伸し、さらに定長下で2
10℃にて5秒間熱処理し、総厚み100μm(最表層
はそれぞれ0.2μm)の二軸配向PENフィルム(比
重:1.0)を得た。本フィルムの表面突起数は20万
個/mm2 、NR は45であった。本フィルムを支持体
フィルムとして実施例1の塗剤を用いて同様にして本発
明の記録シートを得た。こうして得られた記録シートの
特性は表1、表2に示した通りで、記録性が良好で、耐
水性、カール性、走行性、滑り性に優れ、取り扱い性、
加工適性にも優れていた。
℃であるPENを両最表層とするポリエステルフィルム
をそれぞれ180℃で3時間減圧乾燥(400Pa)
し、それぞれ2台の押出機に供給し295℃で溶融し、
これらのポリマーを3層用の矩形の合流ブロック(フィ
ードブロック)で合流積層し、静電印加キャスト法を用
いて、冷媒温度30℃のキャステイング・ドラムに巻き
付けて冷却固化し3層構造の未延伸フィルムを得た。こ
の時、各押出機の吐出量を調節し、最表層の厚みを調節
した。この未延伸フィルムのドラムと接しない方の面に
ついて、公知のラジエーションヒーターを用いて、フィ
ルム表面を190℃で5秒間熱処理を行なった。熱処理
後、フィルムを温度90℃で長手方向に3.4倍延伸
し、さらにステンタを用いて延伸速度2000%/分で
100℃で幅方向に3.5倍延伸し、さらに定長下で2
10℃にて5秒間熱処理し、総厚み100μm(最表層
はそれぞれ0.2μm)の二軸配向PENフィルム(比
重:1.0)を得た。本フィルムの表面突起数は20万
個/mm2 、NR は45であった。本フィルムを支持体
フィルムとして実施例1の塗剤を用いて同様にして本発
明の記録シートを得た。こうして得られた記録シートの
特性は表1、表2に示した通りで、記録性が良好で、耐
水性、カール性、走行性、滑り性に優れ、取り扱い性、
加工適性にも優れていた。
【0106】
【表1】
【表2】
【0107】
【発明の効果】本発明は上述のごとく構成としたので、
耐熱性、シリコーンオイル吸収性、インク吸収性に優
れ、かつトナー定着性、印刷性に優れ、しかも耐水性、
走行性、記録や印刷時の熱に対するカール性、滑り性、
走行性に優れ、スリット・断裁等の加工工程で傷が入り
にくく加工適性、取り扱い性に優れ、また塗工時により
高温乾燥できるので、高速加工性等にも優れた記録フィ
ルムが得られたものである。従って、記録、印刷時や加
工時の取り扱い性等に優れた記録フィルムを得ることが
でき、モノクロおよびカラーの電子写真複写機用記録シ
ートとして熱によるカールの発生が殆どなく、またイン
クジェットプリンター用記録シート、ファブリックリボ
ン受容体、カーボンインク受容体、および油性オフセッ
ト印刷、フレキソ印刷などの用途において好ましく用い
ることができる。さらに本発明の記録シートは優れたイ
ンク吸収性を利用して、昇華型を含む感熱インク受容体
などの他のインクや湿式トナー受容体としても適用する
ことができる。また、記録層が透明なものは、OHP用
途にも適用することができる。
耐熱性、シリコーンオイル吸収性、インク吸収性に優
れ、かつトナー定着性、印刷性に優れ、しかも耐水性、
走行性、記録や印刷時の熱に対するカール性、滑り性、
走行性に優れ、スリット・断裁等の加工工程で傷が入り
にくく加工適性、取り扱い性に優れ、また塗工時により
高温乾燥できるので、高速加工性等にも優れた記録フィ
ルムが得られたものである。従って、記録、印刷時や加
工時の取り扱い性等に優れた記録フィルムを得ることが
でき、モノクロおよびカラーの電子写真複写機用記録シ
ートとして熱によるカールの発生が殆どなく、またイン
クジェットプリンター用記録シート、ファブリックリボ
ン受容体、カーボンインク受容体、および油性オフセッ
ト印刷、フレキソ印刷などの用途において好ましく用い
ることができる。さらに本発明の記録シートは優れたイ
ンク吸収性を利用して、昇華型を含む感熱インク受容体
などの他のインクや湿式トナー受容体としても適用する
ことができる。また、記録層が透明なものは、OHP用
途にも適用することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B41J 31/00 A B41M 5/00 B 5/38
Claims (10)
- 【請求項1】 基材フィルム(I)の上に、記録層(I
I)を積層してなる記録フィルムにおいて、基材フィル
ム(I)がポリエチレン2,6−ナフタレートフィルム
であり、記録層(II)がコロイダルシリカと水溶性高分
子からなることを特徴とする記録フィルム。 - 【請求項2】 コロイダルシリカが数珠状に連結および
/又は分岐した形状であることを特徴とする請求項1に
記載の積層フィルム。 - 【請求項3】 コロイダルシリカのpHが酸性であるこ
とを特徴とする請求項1または請求項2に記載の記録フ
ィルム。 - 【請求項4】 水溶性高分子がポリビニルアルコールで
あることを特徴とする請求項1に記載の記録フィルム。 - 【請求項5】 ポリビニルアルコールがけん化度70モ
ル%以上、重合度1000〜3000であることを特徴
とする請求項4に記載の記録フィルム。 - 【請求項6】 基材フィルム(I)がポリエチレン2,
6−ナフタレート/ポリエチレンテレフタレート複合フ
ィルムまたはポリエチレン2,6−ナフタレート/ポリ
エチレンテレフタレート/ポリエチレン2,6−ナフタ
レート複合フィルムであることを特徴とする請求項1に
記載の記録フィルム。 - 【請求項7】 基材フィルム(I)が白色ポリエチレン
2,6−ナフタレートフィルムであることを特徴とする
請求項1に記載の記録フィルム。 - 【請求項8】 基材フィルム(I)が見かけ比重O.4
以上1.3以下の白色ポリエチレン2,6−ナフタレー
トフィルムであることを特徴とする請求項1に記載の記
録フィルム。 - 【請求項9】 基材フィルム(I)の少なくとも片面が
熱可塑性樹脂(a)と不活性粒子とを主成分としたフィ
ルム層(III )であって、該フィルム層(III)中に含
有される不活性粒子の平均粒径が該フィルム層(III )
厚さの0.1〜10倍、該不活性粒子の含有量が0.1
〜50重量%で、かつ該フィルム層(III )の厚さが、
0.005〜3μmであることを特徴とする請求項1に
記載の記録フィルム。 - 【請求項10】 基材フィルム(I)の少なくとも片面
が本質的に粒子含有ではなく、ポリエステル自身の結晶
化を利用して形成された突起を有するポリエステル層
(IV)であることを特徴とする請求項1に記載の記録フ
ィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6183754A JPH0844100A (ja) | 1994-08-04 | 1994-08-04 | 記録フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6183754A JPH0844100A (ja) | 1994-08-04 | 1994-08-04 | 記録フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0844100A true JPH0844100A (ja) | 1996-02-16 |
Family
ID=16141397
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6183754A Pending JPH0844100A (ja) | 1994-08-04 | 1994-08-04 | 記録フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0844100A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000330317A (ja) * | 1999-05-24 | 2000-11-30 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | リサイクル可能な被記録材およびその製造方法、ならびに該被記録材上の印字材料の除去方法 |
| JP2017057528A (ja) * | 2015-09-17 | 2017-03-23 | 北越紀州製紙株式会社 | 印刷用塗工紙 |
-
1994
- 1994-08-04 JP JP6183754A patent/JPH0844100A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000330317A (ja) * | 1999-05-24 | 2000-11-30 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | リサイクル可能な被記録材およびその製造方法、ならびに該被記録材上の印字材料の除去方法 |
| JP2017057528A (ja) * | 2015-09-17 | 2017-03-23 | 北越紀州製紙株式会社 | 印刷用塗工紙 |
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