JPH0867064A - 記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】プラスチックフィルムの少なくとも片面に、平
均分子量１０００〜１００万のポリアルキレンオキシド
とイソシアネート化合物を反応させて得られる架橋ポリ
アルキレンオキシドとコロイダルシリカと第４級アンモ
ニウム塩重合物を主成分とする記録層を設ける。 【効果】本発明の記録シートはシリコーンオイル吸収
性、インク吸収性、印刷性、画像品質、耐水性が非常に
優れたものであり、電子写真複写機やモノクロおよびカ
ラーインクジェットプリンター用記録シート、ファブリ
ックインク受容体やカーボンインク受容体、およびオフ
セット印刷、フレキソ印刷などの用途において好ましく
用いることができる。さらに本発明の記録シートは優れ
たインク吸収性を利用して、昇華型を含む感熱インク受
容体など他のインクやトナー受容体としても適用するこ
とができる。また、記録層が透明なものは、ＯＨＰ用途
にも適用することが出来る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は記録シートに関するもの
であり、さらに詳しくは電子写真複写機やインクジェッ
トプリンター、および熱転写プリンターによって、良好
なカラー複写が可能で、画像濃度が高く、画像の色調が
鮮明で、シリコーンオイル吸収性、インク吸収性に優
れ、かつトナー定着性に優れ、ファブリックリボンや、
カーボンインクによる印刷性に優れ、しかも耐水性、耐
摩耗性に優れた記録シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ＯＡの普及により、オフィス内で
文書を作成し記録する要求が高まっており、低騒音で画
像品質に優れたプリンターが求められている。これらの
要求を満たすものとして電子写真複写機やインクジェッ
トプリンター、熱転写プリンターが実用化されている。
また、近年カラーコピー技術が完成の域に達し、カラー
複写機／プリンターが徐々に普及している。現在、カラ
ー電子写真複写機は熱ローラーを用いてトナーを定着す
る乾式複写機が一般的である。しかし、熱ローラーを用
いた場合、トナーが熱ローラーに転移するいわゆるオフ
セット現象が発生し、良好な画像が得られなかった。そ
こで、熱ローラーにシリコーンオイルを補給してこのオ
フセット現象を防止している。

【０００３】また、インクジェットプリンターにはノズ
ルのつまりを防ぐために乾燥しにくいインクが用いら
れ、このインクの成分は、バインダー、染料、溶媒、添
加剤などを水に溶解したものが一般的である。従って記
録シートは吸水性の良いものを用いることが必要であ
り、通常、インク吸収性の良い特別な紙が用いられてい
る。

【０００４】熱転写プリンター用記録シートとしても、
普通紙や印刷紙が一般的に用いられている。

【０００５】さらに、カーボンインキ、ファブリックリ
ボンを用いた印刷等の記録シートは各種用途に用いられ
ており、このような記録シートとしては、従来より基材
として紙を用いることが支配的であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】一般に紙は耐水性、耐
湿性等に劣ることから、これらの欠点を有していないプ
ラスチックフィルムが適応できれば、種々の分野でその
利点が生かされる。

【０００７】電子写真複写機による複写においては、複
写用基材の記録層のシリコーンオイル吸収性が不十分な
ため、複写後の記録層表面にシリコーンオイルが残留
し、取り扱い上問題となっている。特に基材としてプラ
スチックフィルムを用いた場合顕著であり、記録層とし
て種々検討されているが、未だ特性を満足するものがな
いのが現状であり、シリコーンオイル吸収性の改良が望
まれている。

【０００８】一方、インクジェットプリンターによる複
写においてインク吸収性の低いシートを用いると、イン
クの乾燥が不十分となったり、あるいはまったく乾燥し
ないことも起こり、指でこすったり、重ね合わされたり
すると、記録部分が汚れて、事実上使用できない。これ
らの点を改良するために、基材のインク吸収性を向上さ
せるために、例えばポリビニルアルコール、でんぷん、
ゼラチン、ヒドロキシエチルセルロースやメチルセルロ
ースなどのセルロース誘導体、ポリアクリル酸、ポリメ
タクリル酸やその塩類などの水溶性高分子記録層を設け
ることが提案されているが、従来の記録層はインク吸収
性を満足しているにしても、耐水性が悪く、記録層や記
録部が水に溶けて記録画像が消失したり、また表面がべ
とついて記録画像が滲んだり、シートを積層した場合ブ
ロッキングを生じたりする問題点を有するものであっ
た。

【０００９】カーボンインク、ファブリックリボンを用
いる場合においても、同様の問題がある。

【００１０】また、熱転写プリンターによる複写におい
ては、プリンターの高速記録化、高解像度などの要求に
伴い、記録画像の抜けや鮮明さや表面光沢に欠けるなど
の欠点がでてきている。すなわち普通紙の場合、白抜け
の発生や転写する熱溶融インクが紙繊維方向に浸透し、
転写像のエッジがぼけたり、濃度むらや鮮明性が悪く、
十分に高い転写濃度が得られない欠点がある。一方、印
刷用紙は平滑性を確保するために被覆されたコート層に
吸収性がないことから、熱溶融インクが基紙側に浸透す
る恐れはないが、多色の熱溶融インク層を重ね合わせて
フルカラー転写像を記録する場合、２色目や３色目の熱
溶融インクが転写されにくく、又転写された画像も表面
光沢性に劣るなどの欠点があった。そのためインクドナ
ーシートの改善や装置の改良が提案されているが、満足
できるものが得られていないのが現状である。

【００１１】本発明はかかる問題点を解決し、シリコー
ンオイル吸収性、インク吸収性に優れ、かつトナー定着
性に優れ、印刷性に優れ、しかも耐水性に優れた記録シ
ートを提供することを目的としたものである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
記録シートは、プラスチックフィルムの少なくとも片面
に、平均分子量１０００〜１００万のポリアルキレンオ
キシドとイソシアネート化合物を反応させて得られる架
橋ポリアルキレンオキシドとコロイダルシリカと第４級
アンモニウム塩重合物を主成分とする記録層を被覆して
なることを特徴とする。

【００１３】本発明におけるプラスチックフィルムの材
質としては、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミ
ド、ポリエステルアミド、ポリエーテル、ポリイミド、
ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、
ポリ−ρ−フェニレンスルフィド、ポリエーテルエステ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステル
が好ましい。また、これらの共重合体やブレンド物やさ
らに架橋したものを用いることもできる。

【００１４】さらに、上記プラスチックフィルムの中で
もポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン２，６−ナフタレート、ポリエチレンα，
β−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン４，４’−ジ
カルボキシレート、ポリブチレンテレフタレートなどで
あり、これらの中で機械的特性、作業性などの品質、経
済性などを総合的に勘案すると、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレン２，６−ナフタレートが好まし
い。

【００１５】本発明におけるポリエステルとは、周知の
もの、具体的には例えば、テレフタル酸、イソフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、ビス−α，β（２−クロ
ルフェノキシ）エタン４，４’−ジカルボン酸、アジピ
ン酸、セバシン酸などの２官能カルボン酸の少なくとも
１種と、エチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、デカメチレングリコールなどのグリコールの少な
くとも１種とを重縮合して得られるポリエステルを挙げ
ることができる。また、該ポリエステルには本発明の目
的を阻害しない範囲内で多種ポリマーをブレンドした
り、共重合しても良いし、酸化防止剤、熱安定剤、滑
材、顔料、紫外線吸収剤などが含まれていても良い。ポ
リエステルの固有粘度（２５℃オルトクロルフェノール
中で測定）は通常０．４〜２．０が好まし句、さらに好
ましくは０．５〜１．０の範囲から選ばれる。

【００１６】本発明に用いるポリエステルフィルムは、
ポリエステル中に白色無機粒子を含有させることにより
白色化させているものを用いることもできる。

【００１７】白色無機粒子とは、公知の無着色に近い無
機粒子をいい、炭酸カルシウム、非晶質ゼオライト粒
子、アナターゼ型の二酸化チタン、リン酸カルシウム、
硫酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、アルミナ、カ
オリン、タルク、クレーなどが挙げられる。このような
無機粒子以外にもポリエステル重合反応系で触媒残査と
リン化合物との反応により析出した微粒子を用いること
もできる。

【００１８】また、フィルム内部に微細な気泡を含有さ
せ、該気泡で光を散乱させることにより白色化させてい
るものを用いることもできる。この微細な気泡の形成
は、フィルム母材、例えばポリエステル中に、非相溶ポ
リマー、例えばポリ−３−メチルブテン−１、ポリ−４
−メチルペンテン−１、ポリプロピレン、ポリビニル−
ｔ−ブタン、１，４−トランス−ポリ−２，３−ジメチ
ルブタジエン、セルローストリアセテート、セルロース
トリプロピオネート、ポリクロロトリフルオロエチレン
などを細かく分散させる、あるいは上記白色化微粒子を
添加して、それを一軸または二軸に延伸する事により形
成される。延伸に際して、非相溶ポリマー粒子の周りに
ボイド（気泡）が形成され、これが光の散乱作用を発揮
するため白色化される。また、微細気泡を有するため比
重が低くなり、クッション性も有するため、鮮明な画像
が得られる。

【００１９】このような気泡含有ポリエステルフィルム
を用いる場合、該気泡含有ポリエステルフィルムの見掛
け比重は０．４以上１．３以下が好ましく、さらに好ま
しくは０．６以上１．２以下であるのが望ましい。見掛
け比重が上記範囲より低いと機械的性質や熱寸法安定性
が劣り好ましくない。

【００２０】ポリエステルフィルムには公知の方法で表
面処理、すなわちコロナ放電処理（空気中、窒素中、炭
酸ガス中など）や易接着処理が施されたフィルムである
場合、記録層との密着性、耐水性、耐溶剤性などが改良
されるのでより好ましく使用される。易接着処理は公知
の各種の方法を用いることができ、フィルム製造工程中
でアクリル系、ウレタン系、ポリエステル系などの各種
接着剤を塗布したもの、あるいは一軸または二軸延伸後
のフィルムに上記のような各種接着剤を塗布したものな
どが好適に用いうる。

【００２１】また基材フィルムは透明フィルムでも着色
されたフィルムでも良い。

【００２２】この基材の厚みは特に限定されないが、通
常１０μｍ以上５００μｍ以下が好ましく、さらに好ま
しくは２０μｍ以上３００μｍ以下、より好ましくは３
０μｍ以上２５０μｍ以下であるのが望ましい。

【００２３】本発明におけるポリアルキレンオキサイド
としては、重量平均分子量１０００〜１００万のものが
好ましく、例として挙げれば、ポリエチレンオキサイ
ド、ポリプレピレンオキサイド、ポリブチレンオキサイ
ド、およびこれらの単量体の共重合物、これらの混合物
等を用いることができる。さらに、その中でも、重量平
均分子量２０００〜１０万のものが好ましい。重量平均
分子量が１０００未満の場合、インク吸収性が低下し好
ましくない。また、重量平均分子量が１００万を超える
場合、得られる架橋ポリアルキレンオキサイドの架橋密
度が低くなり、記録層の強度が低下するため、好ましく
ない。

【００２４】本発明におけるイソシアネート化合物と
は、イソシアネート基を１個または２個以上有するもの
であって、例えば、ｎ−プロピルイソシアネート、ｎ−
ブチルイソシアネート、ｎ−ヘキシルイソシアネート、
ドデシルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネー
ト、ベンジルイソシアネート、フェニルイソシアネー
ト、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、１，８−ジメチルベンゾ
ール２，４−ジイソシアネート、２，４−トリレンジイ
ソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネー
ト、トリメチロールプロパンなどのポリオールとその活
性水素に対応するモル数のジイソシアネートを反応させ
て得られるウレタンイソシアネート化合物、およびポリ
イソシアネートアダクトからなる群から選ばれる少なく
とも１種が挙げられる。

【００２５】さらに上記ポリオールの中でも、４，４−
ジフェニスメタンジイソシサネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネートが
好ましく用いられる。

【００２６】イソシアネート化合物の使用量はイソシア
ネート化合物の種類反応条件等によっても異なり、特に
限定されないが、ポリアルキレンオキサイド１００重量
部に対して、１〜８０重量部が好ましく、さらに好まし
くは５〜５０重量部の範囲から選ばれる。１重量部より
少ないと、得られる架橋ポリアルキレンオキサイドの架
橋密度が低くなり、記録層の強度が低下するため好まし
くない。また、８０重量部より多い場合、塗布性が悪化
し、均一層を形成しにくいため、好ましくない。

【００２７】本発明における微粒子状無機酸化物として
は、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウ
ム、酸化アルミニウム等を用いることが出来る。さら
に、上記微粒子状無機酸化物の中でも、シリカ、または
酸化チタンが好ましく用いられる。

【００２８】シリカとしては、例えば粉末状の二酸化珪
素を主成分とするアモルファスシリカ、表面をメチル
基、オクチルシリル基、またはトリメチルシリル基で覆
った表面疎水化アモルファスシリカ等の微粒子シリカが
挙げられる。酸化チタンとしては、例えば、ルチル型酸
化チタンを主成分とする微粒子酸化チタンが挙げられ
る。 これらの微粒子状無機酸化物の粒径は、通常、１
００μｍ以下が好ましく、さらに好ましくは８０μｍ以
下であることが望ましい。

【００２９】微粒子状無機酸化物の添加量は用いるポリ
アルキレンオキサイド１００重量部に対して、０．１〜
２０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部である。
０．１重量部未満では十分な効果が得られず、２０重量
部を超える場合には添加量に見合った効果が得られない
だけでなく、得られる架橋ポリアルキレンオキサイドの
加工性が低下するため、好ましくない。

【００３０】ポリアルキレンオキサイドにイソシアネー
ト化合物を反応させる方法は特に限定されないが、溶液
状で反応させる方法、分散状で反応させる方法、粉末状
又は固体状で両者を均一に混合した後、所定温度に加熱
して架橋反応させる方法など、公知の方法を適用するこ
とが出来る。反応温度は通常、５０〜１５０℃である。

【００３１】微粒子状無機酸化物の架橋ポリアルキレン
オキサイドへの添加方法は、架橋ポリアルキレンオキサ
イドの製造時、すなわち、ポリアルキレンオキサイドと
イソシアネート化合物との架橋反応時に添加するか、ま
たは、該反応により架橋ポリアルキレンオキサイドを製
造した後に添加する方法のいずれであっても良い。

【００３２】本発明のポリアルキレンオキサイドとイソ
シアネート化合物の架橋反応において、反応をより促進
させるために、トリエチルアミン、トリエタノールアミ
ン、ジブチルスズラウレート、ジブチルスズアセテー
ト、トリエチレンジアミンなどを添加することもでき
る。

【００３３】本発明におけるコロイダルシリカとは、シ
リカの超微粒子を安定に水、あるいは溶媒に分散させた
コロイド状分散液である。このようなコロイダルシリカ
の製法としては、各種公知の方法があるが、一般的には
イオン交換樹脂を用いる方法が用いられる。通常これら
のコロイダルシリカは各粒子が互いに反発し合うのに十
分なアニオン性を持たせている。

【００３４】本発明で用いられるコロイダルシリカのイ
オン性はカチオン性であることが望ましい。カチオン性
のコロイダルシリカとは、シリカにアルミニウムイオン
等の多価金属イオンの混合物を反応させて得られたもの
で、少なくともシリカ粒子表面をカチオン性に荷電した
ものである。コロイダルシリカのイオン性がカチオン性
の場合、インク中の染料定着性が向上するため、好まし
く用いられる。。

【００３５】コロイダルシリカの粒径が５ｎｍ〜１００
ｎｍが好ましく、さらに好ましくは７ｎｍ〜５０ｎｍ、
より好ましくは８ｎｍ〜３０ｎｍである場合、記録層の
シリコーンオイル吸収性、インク吸収性を大きくする点
で好ましい。

【００３６】また、本発明におけるコロイダルシリカの
ｐＨは酸性であることが望ましく、ｐＨが２〜７が好ま
しく、さらに好ましくは２〜６の範囲から選ばれる。こ
の範囲を越える場合には塗液が増粘しやすく、作業性が
悪くなり好ましくない。

【００３７】第４級アンモニウム塩重合物とは、繰り返
し単位鎖中に少なくとも１個の第４級アンモニウム塩を
有する高分子で、例として挙げれば、ポリ（２−ヒドロ
キシ３−メタクリロキシプロピルトリメチルアンモニウ
ムクロライド）、ポリ（２−ヒドロキシ３−メタクリロ
キシプロピルトリエチルアンモニウムクロライド）、ポ
リ（２−ヒドロキシ３−アクリロキシプロピルトリメチ
ルアンモニウムクロライド）、ポリ（２−ヒドロキシ３
−アクリロキシプロピルトリエチルアンモニウムクロラ
イド）、ポリ（２−メタクリロキシエチルトリメチルア
ンモニウムクロライド）、ポリ（２−メタクリロキシエ
チルトリエチルアンモニウムクロライド）、ポリ（２−
アクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド）、ポリ（２−アクリロキシエチルトリエチルアンモ
ニウムクロライド）、ポリ（ビニルベンジルトリメチル
アンモニウムクロライド）、ポリ（ビニルベンジルトリ
エチルアンモニウムクロライド）、ポリ（ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート）の塩、ポリ（ジエチルアミノ
エチルメタクリレート）の塩、ポリ（ジエチルアミノエ
チルアクリレート）の塩、ポリ（ジメチルアミノエチル
メタクリレート）の塩、ポリ（ジメチルアミノエチルア
クリレート）の塩、ポリ（４−ビニルＮメチルピリジニ
ウムクロライド）、Ｎ，Ｎ−ジメチル置換３，５−メチ
ルピペリジニウムクロライド樹脂、ポリ（ジメチルジア
リルアンモニウムクロライド）、ポリ（ジエチルジアリ
ルアンモニウムクロライド）ポリエチレンイミンハイド
ロクロライドなどや界面活性剤便覧（産業図書 １９６
０年）記載の各種第４級アンモニウム塩やピペリジニウ
ム塩の重合物があるが、その他公知の各種の第４級アン
モニウム塩を有する高分子が使用出来る。

【００３８】特に、ポリ（２−ヒドロキシ３−メタクリ
ロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド）、
ポリ（２−ヒドロキシ３−メタクリロキシプロピルトリ
エチルアンモニウムクロライド）、ポリ（２−ヒドロキ
シ３−アクリロキシプロピルトリメチルアンモニウムク
ロライド）、ポリ（２−ヒドロキシ３−アクリロキシプ
ロピルトリエチルアンモニウムクロライド）、ポリ（２
−メタクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロラ
イド）、ポリ（２ーメタクロリキシエチルトリエチルア
ンモニウムクロライド）、ポリ（２−アクリロキシエチ
ルトリメチルアンモニウムクロライド）、ポリ（２−ア
クリロキシエチルトリエチルアンモニウムクロライ
ド）、ポリ（ジメチルアミノエチルメタクリレート）の
塩、ポリ（ジエチルアミノエチルメタクリレート）の
塩、ポリ（ジメチルアミノエチルアクリレート）の塩、
ポリ（ジエチルアミノエチルアクリレート）の塩が好ま
しい高分子である。

【００３９】また、第４級アンモニウム塩重合物は単独
でも、２種以上の混合系で用いても良い。さらに、第４
級アンモニウム塩とスチレンやアクリル酸系エステルと
の共重合物であっても良い。ここでいうアクリル酸系エ
ステルとは、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エ
ステルを指すもので、好ましくは脂肪族アルコールのエ
ステルである。例えば、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート、プロピルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、プロピルメタクリレート、２−ヒ
ドロキエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルア
クリレート等が挙げられる。

【００４０】本発明に使用される第４級アンモニウム塩
重合物の具体例としては、例えば、“サフトマー”（三
菱油化（株）製）、“エレコンド”（綜研化学（株）
製）、“ケミスタット”（三洋化成（株）製）、“コル
コート”（コルコート社製）、“ＳＡＴ−５”（日本純
薬（株）製）、“ダウＥＣＲ”（ダウ・ケミカル社製）
等が挙げられるがこれに限定されるものではない。

【００４１】記録層の塗布厚さは特に限定されないが、
１〜３０μｍが好ましく、さらに好ましくは２〜２０μ
ｍである。これより薄いと得られる記録層のインク吸収
性が劣り、これより厚いと作業性が悪くなったり、ブロ
ッキングを生じやすくなり好ましくない。

【００４２】本発明では、記録シートとして用いたと
き、静電気による塵埃等の付着や走行性の点から帯電防
止機能を付与させるのが好ましい。帯電防止性を付与さ
せるには、プラスチックフィルムの一方の面に記録層を
設け、他方の面に帯電防止層を設けたり、記録層に帯電
防止剤を添加するのが望ましい。

【００４３】本発明でいう帯電防止層とは、帯電防止剤
からなる被覆層、帯電防止剤を含む樹脂層、金属あるい
は金属酸化物からなる蒸着層等であって、帯電防止剤に
は公知である界面活性剤、導電性ポリマ、導電性カーボ
ン微粒子、金属あるいは金属酸化物微粒子等があげられ
る。

【００４４】本発明における記録層の表面抵抗値は１０
⁸ 〜１０¹³Ω／□であることが好ましい。より好ましく
は１０⁸ 〜１０¹²Ω／□である。記録層の表面抵抗値が
１０⁸ Ω／□より低いと帯電性が下がり、トナーの転移
性が劣り、また記録層の表面抵抗値が１０¹³Ω／□より
高いと、トナーの飛散や走行性不良が発生し好ましくな
い。

【００４５】本発明の記録層と反対面の帯電防止層の表
面抵抗値は１０⁵ 〜１０¹³Ω／□であることが好まし
い。

【００４６】本発明において、記録特性をより高めるた
めに記録層や帯電防止層に、無機／およびまたは有機粒
子を分散させても良い。無機粒子としては例えば、本発
明の主成分として用いられる以外のシリカ、クレー、タ
ルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ケ
イ酸アルミ、合成ゼオライト、アルミナ、酸化亜鉛、雲
母などが挙げられる。有機粒子としては例えば、ポリメ
チルメタクリレート、ポリスチレン、それらの共重合
体、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネートなどのプラスチ
ックピグメントを好ましく用いることができるが、これ
らに限定されるものではない。

【００４７】本発明における記録シートの記録層には、
本発明の特性を損なわない範囲で公知の添加剤、例えば
消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、酸化防止
剤、紫外線防止剤、染料などを含有せしめてもよい。

【００４８】記録層の塗布方法は特に限定されないが、
グラビアコート法、リバースコート法、キスコート法、
ダイコート法、バーコート法など公知の方法を適用する
ことができる。この際、フィルム上には塗布する前に必
要に応じて空気中あるいはそのほかの雰囲気中でのコロ
ナ放電処理や、プライマー処理など公知の表面処理を施
すことによって、塗布性が良化するのみならず、記録層
をより強固にフィルム上に形成することができる。尚、
塗剤濃度、塗膜乾燥条件は特に限定されるものではない
が、塗膜乾燥条件は基材の諸特性に悪影響を及ぼさない
範囲で行うのが望ましい。

【００４９】

【特性の評価方法】まず本発明における各種特性の評価
方法について説明する。

【００５０】（１）電子写真記録性 キャノン（株）製フルカラー静電複写機“Ｐｉｘｅｌ
Ｄｉｏ”を用いてフルカラーテストパターンを印字し、
印字品質、シリコーンオイル吸収性、走行性を評価し、
記録性を以下のように判定した。なお、印字品質は拡大
鏡で肉眼観察にて評価し、シリコーンオイル吸収性は印
字３０分後、指で触りシリコーンオイルの吸収度合いに
より評価した。

【００５１】印字品質 ◎：非常に良好 ○：良好 △：やや劣る ×：トナーの流れ、はじき、にじみ等がある

【００５２】シリコーンオイル吸収性 ○：良好 △：やや劣る ×：シリコーンオイルがほとんど吸収されていない

【００５３】走行性 重走の発生、紙詰まりおよび収容トレイでの揃い等を総
合的に判断して評価した。

【００５４】○：良好 ×：不良

【００５５】（２）インクジェット記録性 日本電気（株）製パーソナルコンピューター“９８ｎｏ
ｔｅ”にキャノン（株）製バブルジェットプリンター
“ＢＪＣ−８２０Ｊ”を連結させ、文字パターンをイン
クジェット記録し、画像品質、インク吸収性を評価し、
記録性を以下のように判定した。尚、画像品質は拡大鏡
を用いて肉眼観察にて評価し、インク吸収性は記録直後
記録部分を指で１回こすった場合のインクによる記録層
の汚れ度合いにより評価した。

【００５６】画像品質 ◎：非常に良好（ドットが均一で鮮明） ○：良好 △：やや劣る ×：ドットの流れ、はじき、にじみなどがある

【００５７】インク吸収性 ◎：非常に良好（記録層がまったく汚れない） ○：良好 △：やや劣る ×：インクがとれ、記録層が汚れる

【００５８】（３）感熱転写記録性 市販のワックス系インクリボンを用いてバーコードプリ
ンター（オートニクス社製 ＭＫII ＢＣ−８）で印字
し、印字面の表面を目視し、転写ぬけ（インクが転写し
ない部分）の有無、表面光沢を評価し、記録性を以下の
ように判定した。

【００５９】 ◎：転写ぬけが認められず、表面光沢性に優れる ○：転写ぬけはないが表面光沢が若干低下している △：目視で判定できる転写ぬけが１〜５個／１０ｃｍ²
存在し、表面光沢もかなり低下している ×：無数の転写ぬけがあり、表面光沢性も悪い

【００６０】（４）ファブリックリボン記録性 日本電気（株）製パーソナルコンピューター“９８ｎｏ
ｔｅ”にシリアルプリンター“ＰＣ−ＰＲ２０１Ｕ”を
連結させ、文字パターンをファブリックリボン“ＯＡＲ
−ＮＦ２”（パイロット（株）製）を用いて印刷し、印
字品質、インク吸収性を評価し、記録性を以下のように
判定した。尚、画像品質は拡大鏡を用いて肉眼観察にて
評価し、インク吸収性は記録直後記録部分を指で１回こ
すった場合のインクによる記録層の汚れ度合いにより評
価した。

【００６１】○：印字品質、インク吸収性が共に良好 △：印字品質、インク吸収性がやや劣る。

【００６２】×：印字品質、インク吸収性が共に不良

【００６３】（５）記録層の耐水性 綿棒に水をつけ、記録層を軽くこすって評価した。

【００６４】 ◎：非常に良好（５０回こすっても記録部の脱落無し） ○：良好（３０回こすっても記録部の脱落無し） △：やや劣る（１０〜３０回こすると記録部が脱落す
る） ×：不良（１０回未満で脱落する）

【００６５】（６）ｐＨ ｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ（株）製 ｐＨ ＭＥＴＥ
Ｒ Ｆ−１４）を用いて測定した。

【００６６】（７）表面抵抗値 ＵＬＴＲＡ ＨＩＧＨ ＲＥＳＩＳＴＡＮＣＥ ＭＥＴ
ＥＲ（ＡＤＶＡＮＴＥＳＴ Ｒ８３４０）を用いて、電
圧１００Ｖ、Ｃａｒｇｅ５秒の条件で、２０℃、６０％
ＲＨの環境で測定した。

【００６７】（８）比重 フィルムを１００×１００ｍｍ角に切り、ダイアルゲー
ジ（三豊製作所製Ｎｏ．２１０９−１０）に直径１０ｍ
ｍの測定子（Ｎｏ．７００２）を取り付けたものにて最
低１０点の厚みを測定し、厚みの平均値ｄ（μｍ）を計
算する。また、このフィルムを直示天秤にて秤量し、重
さｗ（ｇ）を１０⁻⁴ ｇの単位まで読みとる。この時比
重＝ｗ／ｄ×１００とした。

【００６８】

【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、これに限定されるものではない。

【００６９】実施例１ 常法によって製造されたポリエチレンテレフタレートの
ホモポリマーチップ（固有粘度：０．６２、融点：２５
９℃）を用いて、常法によって厚み１００μｍ、比重
１．４の２軸延伸ポリエステルフィルムを得た。このよ
うにして得られたポリエステルフィルムの上にコロナ放
電処理を行った。次にコロナ放電処理面に記録層として
下記組成のものを用い、乾燥後の厚みが２０μｍになる
ようにリバースコーターにて塗布し、１２０℃で２分間
乾燥させ、本発明の記録シートを得た。かくして得られ
た記録シートの特性は表１、表２に示した通りで、記録
性が良好で、耐水性も優れているものであった。また、
オーバーヘッドプロジェクターで投影した場合、画像が
鮮明でオーバーヘッドプロジェクター用シートとして良
好であった。

【００７０】

【００７１】［塗剤組成］２−ヒドロキシ３−メタクリ
ロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドと２
−ヒドロキシエチルアクリレートを常法のラジカル重合
法により重合し、第４級アンモニウム塩重合物を作製し
た。該第４級アンモニウム塩重合物と架橋ポリアルキレ
ンオキサイド（住友精化（株）製“アクアコーク”）と
コロイダルシリカ（日産化学（株）製“スノーテック
ス”ＡＫ カチオン性、ｐＨ：４．５）が固形分比で１
／１／２となるようにメタノール溶媒に溶解し、固形分
１５％の溶液とした。

【００７２】実施例２ 実施例１において第４級アンモニウム塩重合物（三菱油
化（株）製“サフトマー”ＳＴ−２５００）を用いる以
外は同様にして本発明の記録シートを得た。かくして得
られた記録シートの特性は表１、表２に示したとおり
で、記録性が良好で、耐水性も優れているものであっ
た。また、オーバーヘッドプロジェクターで投影した場
合、画像が鮮明でオーバーヘッドプロジェクター用シー
トとして良好であった。

【００７３】実施例３ 実施例１においてコロイダルシリカ（日産化学（株）製
“スノーテックス”ＯＵＰ アニオン性、ｐＨ：２．
９）を用いる以外は同様にして本発明の記録シートを得
た。かくして得られた記録シートの特性は表１、表２に
示したとおりで、記録性が良好で、耐水性も優れている
ものであった。また、オーバーヘッドプロジェクターで
投影した場合、画像が鮮明でオーバーヘッドプロジェク
ター用シートとして良好であった。

【００７４】実施例４ 実施例１においてコロイダルシリカ（日産化学（株）製
“スノーテックス”ＵＰ−ＡＫ カチオン性、ｐＨ：
４．０）を用いる以外は同様にして本発明の記録シート
を得た。かくして得られた記録シートの特性は表１、表
２に示したとおりで、記録性が良好で、耐水性も優れて
いるものであった。また、オーバーヘッドプロジェクタ
ーで投影した場合、画像が鮮明でオーバーヘッドプロジ
ェクター用シートとして良好であった。

【００７５】実施例５ ポリエテレンテレフタレートのチップおよび分子量４０
００のポリエチレングリコールをポリエチレンテレフタ
レートの重合時に添加したマスターチップを１８０℃で
真空乾燥した後に、ポリエチレンテレフタレート８９重
量％、ポリエチレングリコール１重量％、ポリメチルペ
ンテン１０重量％となるように混合し、２７０〜３００
℃に加熱された押出機Ｂに供給する。また、平均粒子径
１．０μｍの炭酸カルシウムを１０重量％含有したポリ
エチレンテレフタレートを上記のように乾燥した後に、
押出機Ａに供給する。押出機Ａ、Ｂより押出されたポリ
マーをＡ／Ｂ／Ａの３層構成となるように積層し、Ｔダ
イよりシート状に成形した。

【００７６】さらにこのフィルムを表面温度２５℃の冷
却ドラムで冷却固化した未延伸フィルムを８５〜９５℃
に加熱したロール群に導き、長手方向に３．４倍延伸
し、２５℃のロール群で冷却した。続いて縦延伸したフ
ィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導
き、１３０℃に加熱された雰囲気中で長手に垂直な方向
に３．６倍延伸した。その後テンター内で２３０℃の熱
固定を行い、均一冷却後、室温まで冷やして巻き取り、
厚み１００μｍ、比重１．０の白色フィルムを得た。該
フィルムの積層構成は５／９０／５μｍであった。上記
方法によって得られたポリエステルフィルムの上に実施
例２の塗剤を用いて同様にして本発明の記録シートを得
た。かくして得られた記録シートの特性は表１、表２に
示した通りで、記録性が良好で、耐水性も優れているも
のであった。

【００７７】実施例６ 実施例５において、コロイダルシリカ（日産化学（株）
製“スノーテックス”ＵＰ アニオン性、ｐＨ：１０．
３）を用いた以外は同様にして本発明の記録シートを得
た。かくして得られた記録シートの特性は表１、表２に
示した通りで、記録性が良好で、耐水性も優れているも
のであった。

【００７８】実施例７ 常法によって製造されたポリエチレン２，６−ナフタレ
ートのホモポリマーチップ（極限粘度［η］＝０．７）
を十分に真空乾燥後、押出機に供給して２９５℃で溶融
押出し、１０μｍカットの金属燒結フィルターで濾過し
た後、Ｔ字型口金からシート状に押出し、これを表面温
度５０℃の冷却ドラムに巻き付け冷却固化した。この間
のシートと冷却ドラム表面との密着性を向上させるた
め、シート側にワイヤー電極を配置して、６０００Ｖの
直流電圧を印加した。かくして得られた未延伸ポリエチ
レン２，６−ナフタレートフィルムを１２０℃に加熱し
たロール群で長手方向に４．５倍延伸して、２５℃に冷
却し一軸延伸フィルムを得た。さらに、該延伸フィルム
をテンターに導き１２５℃に保たれた雰囲気中で幅方向
に４．３倍延伸し、２２５℃で熱固定を行ない、厚さ７
５μｍ、比重１．３５の二軸延伸フィルムを得た。こう
して得たフィルムにコロナ放電処理を行い、該処理面上
に実施例２と同様にして本発明の記録シートを得た。か
くして得られた記録シートの特性表１、表２に示した通
りで、記録性が良好で、耐水性も優れているものであっ
た。

【００７９】さらに基材として二軸延伸ポリエチレン
２，６−ナフタレートフィルムを用いているため耐熱性
にも優れていることがわかった。

【００８０】実施例８ ポリエチレン２，６−ナフタレート（極限粘度［η］＝
０．７）を９４重量％、ポリ−４−メチルペンテン−１
（三井石油化学〓）ＴＰＸ−Ｄ８２０）５重量％、分子
量４０００のポリエチレングリコール１重量％の割合で
予めペレタイズした原料を押出機Ａに供給し、常法によ
り２９５℃で溶融してＴダイ３層口金の中央部に導入し
た。

【００８１】一方、上記ポリエチレン２、６−ナフタレ
ート８６重量％に炭酸カルシウム（平均粒径０．８μ
ｍ）を１４重量％添加した原料を押出機Ｂに供給し、常
法により２９５℃で溶融しＴダイ３層口金の両表層にラ
ミネートして、該溶融体シートを表面温度２５℃に保た
れた冷却ドラム上に静電荷法で密着冷却固化させた。続
いて該キャストシートを常法に従い長手方向に１２０℃
に加熱されたロール群を用いて３．５倍に延伸し、２５
℃に冷却した。さらに、該延伸フィルムをテンターに導
き１２５℃に加熱された雰囲気中で幅方向に３．２倍延
伸し、２２５℃で熱固定を行ない、厚さ１００μｍ、比
重１．０の二軸延伸フィルムを得た。各フィルム層の厚
みは表層６μｍずつ、中央層８８μｍの構成であった。

【００８２】こうして得たフィルムにコロナ放電処理を
行い、該処理面上に実施例２と同様にして本発明の記録
シートを得た。かくして得られた記録シートの特性は表
１、表２に示した通りで、記録性が良好で、耐水性も優
れているものであった。

【００８３】さらに基材として二軸延伸ポリエチレン
２，６−ナフタレートフィルムを用いているため耐熱性
にも優れていることがわかった。

【００８４】比較例１ 実施例１においてコロイダルシリカ（日産化学（株）製
“スノーテックス”ＡＫ カチオン性 ｐＨ：４．５）
を用いない以外は同様にして記録シートを得た。該記録
シートの特性は表１、表２に示した通りで、記録性、記
録層の耐水性に劣るものであった。

【００８５】比較例２ 実施例１において第４級アンモニウム塩重合物を用いな
い以外は同様にして記録シートを得た。該記録シートの
特性は表１、表２に示した通りで、記録性、記録層の耐
水性に劣るものであった。

【００８６】比較例３ 実施例１において架橋ポリアルキレンオキサイド（住友
精化（株）製“アクアコーク”）を用いない以外は同様
にして記録シートを得た。該記録シートの特性は表１、
表２に示した通りで、記録性に劣るものであった。

【００８７】

【表１】

【表２】

【００８８】

【発明の効果】本発明の記録シートはシリコーンオイル
吸収性、インク吸収性、印刷性、画像品質、耐水性が非
常に優れたものであり、電子写真複写機やモノクロおよ
びカラーインクジェットプリンター用記録シート、ファ
ブリックインク受容体やカーボンインク受容体、および
オフセット印刷、フレキソ印刷などの用途において好ま
しく用いることができる。さらに本発明の記録シートは
優れたインク吸収性を利用して、昇華型を含む感熱イン
ク受容体など他のインクやトナー受容体としても適用す
ることができる。また、記録層が透明なものは、ＯＨＰ
用途にも適用することが出来る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 7/00 Ｊ

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プラスチックフィルムの少なくとも片面
   に、平均分子量１０００〜１００万のポリアルキレンオ
   キシドとイソシアネート化合物を反応させて得られる架
   橋ポリアルキレンオキシドとコロイダルシリカと第４級
   アンモニウム塩重合物を主成分とする記録層を被覆する
   ことを特徴とする記録シート。
2. 【請求項２】 架橋ポリアルキレンオキシドが架橋する
   際、あるいはその後に微粒子状無機酸化物を添加したも
   のであることを特徴とする請求項１に記載の記録シー
   ト。
3. 【請求項３】 コロイダルシリカがカチオン性であるこ
   とを特徴とする請求項１または請求項２に記載の記録シ
   ート。
4. 【請求項４】 コロイダルシリカのｐＨが酸性であるこ
   とを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の
   記録シート。
5. 【請求項５】 プラスチックフィルムがポリエステルフ
   ィルムであることを特徴とする請求項１〜請求項４のい
   ずれかに記載の記録シート。
6. 【請求項６】 プラスチックフィルムが白色ポリエステ
   ルフィルムであることを特徴とする請求項１〜請求項５
   のいずれかに記載の記録シート。
7. 【請求項７】 プラスチックフィルムが見かけ比重０．
   ４以上１．３以下の白色ポリエステルフィルムであるこ
   とを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれかに記載の
   記録シート。
8. 【請求項８】 記録層の表面抵抗値が１０⁸ 〜１０¹³Ω
   ／□であることを特徴とする請求項１〜請求項７のいず
   れかに記載の記録シート。
9. 【請求項９】 プラスチックフィルムが一方の面に記録
   層を有し、他方の面に帯電防止層を有することを特徴と
   する請求項１〜請求項８のいずれかに記載の記録シー
   ト。
10. 【請求項１０】 プラスチックフィルムがポリエチレン
    ２、６−ナフタレートであることを特徴とする請求項１
    〜請求項９のいずれかに記載の記録シート。