JPH0845505A - 金属−水素化物アルカリ蓄電池用の水素吸蔵合金電極 - Google Patents
金属−水素化物アルカリ蓄電池用の水素吸蔵合金電極Info
- Publication number
- JPH0845505A JPH0845505A JP6197847A JP19784794A JPH0845505A JP H0845505 A JPH0845505 A JP H0845505A JP 6197847 A JP6197847 A JP 6197847A JP 19784794 A JP19784794 A JP 19784794A JP H0845505 A JPH0845505 A JP H0845505A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydrogen storage
- storage alloy
- hydrogen
- electrode
- particles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000003860 storage Methods 0.000 title claims abstract description 98
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 87
- 239000000956 alloy Substances 0.000 title claims abstract description 87
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 68
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims abstract description 68
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 68
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 9
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 title claims abstract description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 40
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 claims abstract description 12
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 238000005245 sintering Methods 0.000 abstract description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 10
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 8
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000003411 electrode reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009689 gas atomisation Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000652 nickel hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 229910001122 Mischmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018007 MmNi Inorganic materials 0.000 description 1
- OJIJEKBXJYRIBZ-UHFFFAOYSA-N cadmium nickel Chemical compound [Ni].[Cd] OJIJEKBXJYRIBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000004069 differentiation Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】球状の水素吸蔵合金粒子、ほぼ球状の水素吸蔵
合金粒子、鶏卵状の水素吸蔵合金粒子又はこれらの2種
以上の混合物からなる水素吸蔵合金粉末を、熱処理して
部分的に焼結させ、必要に応じて解砕してなる嵩比重
3.3以上の一部焼結水素吸蔵合金粉末が、電極材料と
して使用されている。 【効果】高率放電容量密度及び低率放電容量密度がとも
に大きく、しかも充放電サイクル特性に優れる金属−水
素化物アルカリ蓄電池を得ることが可能になる。
合金粒子、鶏卵状の水素吸蔵合金粒子又はこれらの2種
以上の混合物からなる水素吸蔵合金粉末を、熱処理して
部分的に焼結させ、必要に応じて解砕してなる嵩比重
3.3以上の一部焼結水素吸蔵合金粉末が、電極材料と
して使用されている。 【効果】高率放電容量密度及び低率放電容量密度がとも
に大きく、しかも充放電サイクル特性に優れる金属−水
素化物アルカリ蓄電池を得ることが可能になる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は金属−水素化物アルカリ
蓄電池用の水素吸蔵合金電極に係わり、詳しくは高率放
電容量密度及び低率放電容量密度がともに大きく、しか
も充放電サイクル特性に優れる水素吸蔵合金電極を得る
ことを目的とした電極材料たる水素吸蔵合金粉末の改良
に関する。
蓄電池用の水素吸蔵合金電極に係わり、詳しくは高率放
電容量密度及び低率放電容量密度がともに大きく、しか
も充放電サイクル特性に優れる水素吸蔵合金電極を得る
ことを目的とした電極材料たる水素吸蔵合金粉末の改良
に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
水素を可逆的に吸蔵及び放出することができる水素吸蔵
合金の開発が盛んに行われており、斯かる水素吸蔵合金
を負極材料として用いた金属−水素化物アルカリ蓄電池
が、従来汎用されている鉛蓄電池、ニッケル−カドミウ
ム蓄電池に比べて、高容量化が可能であり、しかも環境
を汚染する心配が少ないなどの理由から、次世代のアル
カリ蓄電池の主流を占めるものとして有望視されてい
る。
水素を可逆的に吸蔵及び放出することができる水素吸蔵
合金の開発が盛んに行われており、斯かる水素吸蔵合金
を負極材料として用いた金属−水素化物アルカリ蓄電池
が、従来汎用されている鉛蓄電池、ニッケル−カドミウ
ム蓄電池に比べて、高容量化が可能であり、しかも環境
を汚染する心配が少ないなどの理由から、次世代のアル
カリ蓄電池の主流を占めるものとして有望視されてい
る。
【0003】而して、金属−水素化物アルカリ蓄電池用
の水素吸蔵合金としては、水素吸蔵合金の合金塊(イン
ゴット)、薄片、球状粉を機械的に粉砕して得た粉砕粉
(特開平4−126361号公報)や、ガスアトマイズ
法により作製した球状粉(特開平3−116655号公
報)などが提案されている。
の水素吸蔵合金としては、水素吸蔵合金の合金塊(イン
ゴット)、薄片、球状粉を機械的に粉砕して得た粉砕粉
(特開平4−126361号公報)や、ガスアトマイズ
法により作製した球状粉(特開平3−116655号公
報)などが提案されている。
【0004】しかしながら、これらの粉砕粉又は球状粉
をそのまま電極材料として使用した従来の水素吸蔵合金
電極には、それぞれ次に示す問題があった。
をそのまま電極材料として使用した従来の水素吸蔵合金
電極には、それぞれ次に示す問題があった。
【0005】すなわち、粉砕粉を使用した場合は、水素
吸蔵合金粒子同士の接触が主に面接触となるため電気的
接触抵抗が小さいという利点がある反面、水素吸蔵合金
粉末の嵩比重が小さいために充填密度が低いという欠点
がある。すなわち、粉砕粉を使用した水素吸蔵合金電極
には、低率放電における放電容量密度が低いという問題
があった。一方、球状粉を使用した場合は、水素吸蔵合
金粉末の嵩比重が大きいために充填密度が高いという利
点がある反面、水素吸蔵合金粒子同士の接触が主に点接
触となるために電気的接触抵抗が大きいという欠点があ
る。すなわち、球状粉を使用した水素吸蔵合金電極に
は、高率放電における放電容量密度が低いととともに、
電極反応が点接触の部分で集中的に行われるために水素
吸蔵合金の微分化が急激に進行し、充放電サイクル特性
が良くないという問題があった。
吸蔵合金粒子同士の接触が主に面接触となるため電気的
接触抵抗が小さいという利点がある反面、水素吸蔵合金
粉末の嵩比重が小さいために充填密度が低いという欠点
がある。すなわち、粉砕粉を使用した水素吸蔵合金電極
には、低率放電における放電容量密度が低いという問題
があった。一方、球状粉を使用した場合は、水素吸蔵合
金粉末の嵩比重が大きいために充填密度が高いという利
点がある反面、水素吸蔵合金粒子同士の接触が主に点接
触となるために電気的接触抵抗が大きいという欠点があ
る。すなわち、球状粉を使用した水素吸蔵合金電極に
は、高率放電における放電容量密度が低いととともに、
電極反応が点接触の部分で集中的に行われるために水素
吸蔵合金の微分化が急激に進行し、充放電サイクル特性
が良くないという問題があった。
【0006】本発明は、従来の水素吸蔵合金電極におけ
る上述した二律背反的な問題を解決するべくなされたも
のであって、その目的とするところは、高率放電容量密
度及び低率放電容量密度がともに大きく、しかも充放電
サイクル特性に優れる金属−水素化物アルカリ蓄電池用
の水素吸蔵合金電極を提供するにある。
る上述した二律背反的な問題を解決するべくなされたも
のであって、その目的とするところは、高率放電容量密
度及び低率放電容量密度がともに大きく、しかも充放電
サイクル特性に優れる金属−水素化物アルカリ蓄電池用
の水素吸蔵合金電極を提供するにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明に係る水素吸蔵合金電極(以下、「本発明電
極」と称する。)は、球状の水素吸蔵合金粒子、ほぼ球
状の水素吸蔵合金粒子、鶏卵状の水素吸蔵合金粒子又は
これらの2種以上の混合物からなる水素吸蔵合金粉末
を、熱処理して部分的に焼結させ、必要に応じて解砕し
てなる嵩比重3.3以上の一部焼結水素吸蔵合金粉末
が、電極材料として使用されている。
の本発明に係る水素吸蔵合金電極(以下、「本発明電
極」と称する。)は、球状の水素吸蔵合金粒子、ほぼ球
状の水素吸蔵合金粒子、鶏卵状の水素吸蔵合金粒子又は
これらの2種以上の混合物からなる水素吸蔵合金粉末
を、熱処理して部分的に焼結させ、必要に応じて解砕し
てなる嵩比重3.3以上の一部焼結水素吸蔵合金粉末
が、電極材料として使用されている。
【0008】本発明では、球状の水素吸蔵合金粒子、ほ
ぼ球状の水素吸蔵合金粒子、鶏卵状の水素吸蔵合金粒子
又はこれらの2種以上の混合物(以下、これらの水素吸
蔵合金粒子を、「球状粒子等」と称することがある。)
からなる水素吸蔵合金粉末を、熱処理により部分的に焼
結させ、その後必要に応じて解砕したものを電極材料と
して使用する。熱処理により球状粒子等同士を一部焼結
させることにより、球状粒子等間の接触の一部が点接触
から面接触に変化するので、電気的接触抵抗が減少す
る。尤も、過度に焼結させると、嵩比重が極端に小さく
なり、電極への水素吸蔵合金の充填密度が極端に低下し
て、低率放電における放電容量密度が高い水素吸蔵合金
電極を得ることが困難になったり、解砕不能により充填
することができなくなったりする。そこで、本発明で
は、熱処理後又は解砕後の嵩比重が3.3以上、好まし
くは3.5以上となるように部分的に焼結したものを電
極材料として使用する。このように熱処理後又は解砕後
の嵩比重が3.3以上、好ましくは3.5以上の一部焼
結水素吸蔵合金粉末を使用することにより、低率放電に
おける放電容量密度を殆ど低下させることなく、高率放
電における放電容量密度の高い水素吸蔵合金を得ること
が可能になるのである。
ぼ球状の水素吸蔵合金粒子、鶏卵状の水素吸蔵合金粒子
又はこれらの2種以上の混合物(以下、これらの水素吸
蔵合金粒子を、「球状粒子等」と称することがある。)
からなる水素吸蔵合金粉末を、熱処理により部分的に焼
結させ、その後必要に応じて解砕したものを電極材料と
して使用する。熱処理により球状粒子等同士を一部焼結
させることにより、球状粒子等間の接触の一部が点接触
から面接触に変化するので、電気的接触抵抗が減少す
る。尤も、過度に焼結させると、嵩比重が極端に小さく
なり、電極への水素吸蔵合金の充填密度が極端に低下し
て、低率放電における放電容量密度が高い水素吸蔵合金
電極を得ることが困難になったり、解砕不能により充填
することができなくなったりする。そこで、本発明で
は、熱処理後又は解砕後の嵩比重が3.3以上、好まし
くは3.5以上となるように部分的に焼結したものを電
極材料として使用する。このように熱処理後又は解砕後
の嵩比重が3.3以上、好ましくは3.5以上の一部焼
結水素吸蔵合金粉末を使用することにより、低率放電に
おける放電容量密度を殆ど低下させることなく、高率放
電における放電容量密度の高い水素吸蔵合金を得ること
が可能になるのである。
【0009】本発明における球状粒子等としては、遠心
噴霧法、Arガス等の不活性ガスで水素吸蔵合金溶湯を
細孔より押し出して噴霧するガスアトマイズ法などによ
り作製されたものが例示される。
噴霧法、Arガス等の不活性ガスで水素吸蔵合金溶湯を
細孔より押し出して噴霧するガスアトマイズ法などによ
り作製されたものが例示される。
【0010】
【作用】本発明電極は、水素吸蔵合金粉末を構成する球
状粒子等の一部を熱処理により焼結させた一部焼結水素
吸蔵合金粉末を電極材料として使用しているので、球状
粒子等からなる水素吸蔵合金粉末をそのまま電極材料と
して使用した従来の水素吸蔵合金電極に比し、球状粒子
等間の電気的接触抵抗が小さい。また、本発明電極は、
熱処理後又は解砕後の嵩比重が3.3以上の一部焼結水
素吸蔵合金粉末を使用しているので、充填密度が高い。
状粒子等の一部を熱処理により焼結させた一部焼結水素
吸蔵合金粉末を電極材料として使用しているので、球状
粒子等からなる水素吸蔵合金粉末をそのまま電極材料と
して使用した従来の水素吸蔵合金電極に比し、球状粒子
等間の電気的接触抵抗が小さい。また、本発明電極は、
熱処理後又は解砕後の嵩比重が3.3以上の一部焼結水
素吸蔵合金粉末を使用しているので、充填密度が高い。
【0011】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例により何ら限定され
るものではなく、その要旨を変更しない範囲において適
宜変更して実施することが可能なものである。
に説明するが、本発明は下記実施例により何ら限定され
るものではなく、その要旨を変更しない範囲において適
宜変更して実施することが可能なものである。
【0012】〔水素吸蔵合金粉末の作製〕Mm(ミッシ
ュメタル)とNiとCoとMnとAlとをモル比1.
0:3.2:1.0:0.6:0.2の割合で混合し、
高周波誘導加熱溶解炉にて種々の温度で加熱して水素吸
蔵合金溶湯を得た後、その水素吸蔵合金溶湯をArガス
で細孔より押し出して噴霧するガスアトマイズ法によ
り、球状粒子(短径/長径の比=1)からなる水素吸蔵
合金粉末M1−0、鶏卵状粒子(短径/長径の比=1/
2)からなる水素吸蔵合金粉末M2−0及び鶏卵状粒子
(短径/長径の比=1/5)からなる水素吸蔵合金粉末
M3−0を作製した。
ュメタル)とNiとCoとMnとAlとをモル比1.
0:3.2:1.0:0.6:0.2の割合で混合し、
高周波誘導加熱溶解炉にて種々の温度で加熱して水素吸
蔵合金溶湯を得た後、その水素吸蔵合金溶湯をArガス
で細孔より押し出して噴霧するガスアトマイズ法によ
り、球状粒子(短径/長径の比=1)からなる水素吸蔵
合金粉末M1−0、鶏卵状粒子(短径/長径の比=1/
2)からなる水素吸蔵合金粉末M2−0及び鶏卵状粒子
(短径/長径の比=1/5)からなる水素吸蔵合金粉末
M3−0を作製した。
【0013】比較のために、上記と同じ組成の水素吸蔵
合金溶湯を金型に流し込み、冷却して作製したインゴッ
トを機械的に粉砕して、水素吸蔵合金粉末M4−0を作
製した。
合金溶湯を金型に流し込み、冷却して作製したインゴッ
トを機械的に粉砕して、水素吸蔵合金粉末M4−0を作
製した。
【0014】また、上記水素吸蔵合金粉末M1−0〜M
4−0を温度及び時間を制御して熱処理し、さらに解砕
し或いは解砕することなく、平均粒径50μmの種々の
水素吸蔵合金粉末M1−1〜M1−11、M2−1〜M
2−8、M3−1〜M3−4及びM4−1を作製した。
各水素吸蔵合金粉末を構成する粒子の短径/長径の比、
熱処理の有無、熱処理温度、熱処理時間、解砕の有無及
び嵩比重を表1にまとめて示す。熱処理の欄の焼結の程
度の判断は、SEMにより観察した結果である。嵩比重
は、JIS K−5101規格の嵩比重測定装置を用い
て測定した値である。なお、水素吸蔵合金粉末M2−8
は焼結がかなり進行したために解砕することが不可能で
あった。このため、水素吸蔵合金粉末M2−8は、電極
材料となし得なかった。
4−0を温度及び時間を制御して熱処理し、さらに解砕
し或いは解砕することなく、平均粒径50μmの種々の
水素吸蔵合金粉末M1−1〜M1−11、M2−1〜M
2−8、M3−1〜M3−4及びM4−1を作製した。
各水素吸蔵合金粉末を構成する粒子の短径/長径の比、
熱処理の有無、熱処理温度、熱処理時間、解砕の有無及
び嵩比重を表1にまとめて示す。熱処理の欄の焼結の程
度の判断は、SEMにより観察した結果である。嵩比重
は、JIS K−5101規格の嵩比重測定装置を用い
て測定した値である。なお、水素吸蔵合金粉末M2−8
は焼結がかなり進行したために解砕することが不可能で
あった。このため、水素吸蔵合金粉末M2−8は、電極
材料となし得なかった。
【0015】
【表1】
【0016】〔水素吸蔵合金電極の作製〕表1に示すM
2−8を除く各水素吸蔵合金粉末(組成式:MmNi
3.2 Co1.0 Al0.2 Mn0.6 )800gにPEO(ポ
リエチレンオキシド)の5重量水溶液160gを加えて
混合し、スラリーを調製し、各スラリーを厚さ0.08
mmのパンチングメタルの両面に塗布し、乾燥して、水
素吸蔵合金電極(電極寸法:0.5mm×20mm×3
0mm)を作製した。
2−8を除く各水素吸蔵合金粉末(組成式:MmNi
3.2 Co1.0 Al0.2 Mn0.6 )800gにPEO(ポ
リエチレンオキシド)の5重量水溶液160gを加えて
混合し、スラリーを調製し、各スラリーを厚さ0.08
mmのパンチングメタルの両面に塗布し、乾燥して、水
素吸蔵合金電極(電極寸法:0.5mm×20mm×3
0mm)を作製した。
【0017】〔ニッケル−水素化物アルカリ蓄電池の組
立〕各水素吸蔵合金電極(負極)の両面に公知の焼結式
ニッケル極(正極)を対向配置して、開放型のニッケル
−水素化物アルカリ蓄電池を組み立てた。電解液とし
て、6Mの水酸化カリウム水溶液に水酸化リチウムを1
Mの割合で溶かしたアルカリ水溶液を使用した。
立〕各水素吸蔵合金電極(負極)の両面に公知の焼結式
ニッケル極(正極)を対向配置して、開放型のニッケル
−水素化物アルカリ蓄電池を組み立てた。電解液とし
て、6Mの水酸化カリウム水溶液に水酸化リチウムを1
Mの割合で溶かしたアルカリ水溶液を使用した。
【0018】〔各アルカリ蓄電池の高率放電における放
電容量密度、低率放電における放電容量密度及び充放電
サイクル特性〕各アルカリ蓄電池を50mAで10時間
充電した後、50mAで1.0Vまで放電する工程を5
サイクル繰り返して、水素吸蔵合金電極を活性化処理し
た。
電容量密度、低率放電における放電容量密度及び充放電
サイクル特性〕各アルカリ蓄電池を50mAで10時間
充電した後、50mAで1.0Vまで放電する工程を5
サイクル繰り返して、水素吸蔵合金電極を活性化処理し
た。
【0019】次いで、各アルカリ蓄電池を50mAで1
0時間充電した後、200mAで1.0Vまで放電し
て、各アルカリ蓄電池の放電容量密度C1(高率放電に
おける放電容量密度)を求めた。
0時間充電した後、200mAで1.0Vまで放電し
て、各アルカリ蓄電池の放電容量密度C1(高率放電に
おける放電容量密度)を求めた。
【0020】上記放電容量密度C1を求めた後、各アル
カリ蓄電池をさらに50mAで1.0Vまで放電して、
各アルカリ蓄電池の放電容量密度Cを求めた。因みに、
この放電容量密度Cと先に求めた放電容量密度C1との
和C2は、50mAで10時間充電した後、50mAで
1.0Vまで放電した場合の放電容量密度(低率放電に
おける放電容量密度)に相当する。放電容量密度C1と
放電容量密度C2との比の値、すなわちC1/C2は、
水素吸蔵合金電極の電子伝導性の良否を示す指標であ
り、この値が大きいものほど電子伝導性が良いことを表
している。
カリ蓄電池をさらに50mAで1.0Vまで放電して、
各アルカリ蓄電池の放電容量密度Cを求めた。因みに、
この放電容量密度Cと先に求めた放電容量密度C1との
和C2は、50mAで10時間充電した後、50mAで
1.0Vまで放電した場合の放電容量密度(低率放電に
おける放電容量密度)に相当する。放電容量密度C1と
放電容量密度C2との比の値、すなわちC1/C2は、
水素吸蔵合金電極の電子伝導性の良否を示す指標であ
り、この値が大きいものほど電子伝導性が良いことを表
している。
【0021】上記放電容量密度C2を求めた後、各アル
カリ蓄電池をさらに50mAで10時間充電した後、5
0mAで1.0Vまで放電する工程を1サイクルとする
充放電サイクル試験を行って、300サイクル目の放電
容量密度C3を求め、C3のC2に対する比率〔(C3
/C2)×100(%)〕を算出した。この比率は、各
アルカリ蓄電池の充放電サイクル特性の指標であり、こ
の比率の大きいものほど、充放電サイクル特性が良いこ
とを表している。
カリ蓄電池をさらに50mAで10時間充電した後、5
0mAで1.0Vまで放電する工程を1サイクルとする
充放電サイクル試験を行って、300サイクル目の放電
容量密度C3を求め、C3のC2に対する比率〔(C3
/C2)×100(%)〕を算出した。この比率は、各
アルカリ蓄電池の充放電サイクル特性の指標であり、こ
の比率の大きいものほど、充放電サイクル特性が良いこ
とを表している。
【0022】各アルカリ蓄電池の負極の充填密度(g/
cc)、C1、C2、C1/C2、及びC3/C2の比
率を表2〜表4に示す。これらの表には、使用した水素
吸蔵合金粉末及び嵩比重も併せて示してある。
cc)、C1、C2、C1/C2、及びC3/C2の比
率を表2〜表4に示す。これらの表には、使用した水素
吸蔵合金粉末及び嵩比重も併せて示してある。
【0023】
【表2】
【0024】
【表3】
【0025】
【表4】
【0026】表2〜表4に示すように、本発明電極を使
用したアルカリ蓄電池(A−2〜A−11,B−2〜B
−7,C−2〜C−4)では、C1が204〜222m
Ah/g(1018〜1087mAh/cc)、C1/
C2が0.65〜0.70と、それぞれの値が大きいの
に対して、比較電極を使用したアルカリ蓄電池(A−
0,A−1,B−0,B−1,C−0,C−1)では、
C1が170〜191mAh/g(907〜961mA
h/cc)、C1/C2が0.59〜0.61と、それ
ぞれの値が小さい。このように本発明電極を使用したア
ルカリ蓄電池のC1及びC1/C2の値が大きいのは、
水素吸蔵合金粒子が部分的に焼結されているために水素
吸蔵合金粒子間の電気的接触抵抗が低減されているため
である。
用したアルカリ蓄電池(A−2〜A−11,B−2〜B
−7,C−2〜C−4)では、C1が204〜222m
Ah/g(1018〜1087mAh/cc)、C1/
C2が0.65〜0.70と、それぞれの値が大きいの
に対して、比較電極を使用したアルカリ蓄電池(A−
0,A−1,B−0,B−1,C−0,C−1)では、
C1が170〜191mAh/g(907〜961mA
h/cc)、C1/C2が0.59〜0.61と、それ
ぞれの値が小さい。このように本発明電極を使用したア
ルカリ蓄電池のC1及びC1/C2の値が大きいのは、
水素吸蔵合金粒子が部分的に焼結されているために水素
吸蔵合金粒子間の電気的接触抵抗が低減されているため
である。
【0027】また、本発明電極を使用したアルカリ蓄電
池のC3/C2の比率は74〜78%であるのに対し
て、比較電極を使用したアルカリ蓄電池のC3/C2の
比率は59〜67%である。比較電極を使用したアルカ
リ蓄電池のC3/C2の比率が小さいのは、水素吸蔵合
金粒子間の接触が点接触であるために、電極反応がその
点接触している部分で集中的に行われるようになり、微
粉化が急速に進行したためと考えられる。
池のC3/C2の比率は74〜78%であるのに対し
て、比較電極を使用したアルカリ蓄電池のC3/C2の
比率は59〜67%である。比較電極を使用したアルカ
リ蓄電池のC3/C2の比率が小さいのは、水素吸蔵合
金粒子間の接触が点接触であるために、電極反応がその
点接触している部分で集中的に行われるようになり、微
粉化が急速に進行したためと考えられる。
【0028】以上の結果から、球状の水素吸蔵合金粒子
からなる水素吸蔵合金粉末を部分的に焼結させることに
より、高率放電特性及び充放電サイクル特性を改善する
ことができることが分かる。
からなる水素吸蔵合金粉末を部分的に焼結させることに
より、高率放電特性及び充放電サイクル特性を改善する
ことができることが分かる。
【0029】さらに、本発明電極の充填密度は4.4〜
5.3g/ccであり、通常の粉砕合金を使用した比較
電極(M4−0,M4−1)の充填密度4.1〜4.2
g/ccよりも高い。このため、低率放電における放電
容量密度C2のうち、重量当たりの放電容量密度につい
ては、本発明電極のC2(309〜319mAh/g)
と比較電極(M4−0,M4−1)のC2(305〜3
11mAh/g)とで大きな差はないが、体積当たりの
放電容量密度については、本発明電極のC2(1382
〜1675mAh/cc)と比較電極(M4−0,M4
−1)のC2(1275〜1281mAh/cc)とで
大きな差がある。このことから、嵩比重3.3以上、好
ましくは3.5以上の一部焼結球状合金を使用すること
により、低率放電における体積当たりの放電容量密度C
2が高い水素吸蔵合金電極が得られることが分かる。
5.3g/ccであり、通常の粉砕合金を使用した比較
電極(M4−0,M4−1)の充填密度4.1〜4.2
g/ccよりも高い。このため、低率放電における放電
容量密度C2のうち、重量当たりの放電容量密度につい
ては、本発明電極のC2(309〜319mAh/g)
と比較電極(M4−0,M4−1)のC2(305〜3
11mAh/g)とで大きな差はないが、体積当たりの
放電容量密度については、本発明電極のC2(1382
〜1675mAh/cc)と比較電極(M4−0,M4
−1)のC2(1275〜1281mAh/cc)とで
大きな差がある。このことから、嵩比重3.3以上、好
ましくは3.5以上の一部焼結球状合金を使用すること
により、低率放電における体積当たりの放電容量密度C
2が高い水素吸蔵合金電極が得られることが分かる。
【0030】
【発明の効果】本発明電極を負極に使用すれば、高率放
電容量密度及び低率放電容量密度がともに大きく、しか
も充放電サイクル特性に優れる金属−水素化物アルカリ
蓄電池を得ることが可能になる。
電容量密度及び低率放電容量密度がともに大きく、しか
も充放電サイクル特性に優れる金属−水素化物アルカリ
蓄電池を得ることが可能になる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 木本 衛 大阪府守口市京阪本通2丁目5番5号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 野上 光造 大阪府守口市京阪本通2丁目5番5号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 西尾 晃治 大阪府守口市京阪本通2丁目5番5号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 斎藤 俊彦 大阪府守口市京阪本通2丁目5番5号 三 洋電機株式会社内
Claims (2)
- 【請求項1】球状の水素吸蔵合金粒子、ほぼ球状の水素
吸蔵合金粒子、鶏卵状の水素吸蔵合金粒子又はこれらの
2種以上の混合物からなる水素吸蔵合金粉末を、熱処理
して部分的に焼結させ、必要に応じて解砕してなる嵩比
重3.3以上の一部焼結水素吸蔵合金粉末が、電極材料
として使用されていることを特徴とする金属−水素化物
アルカリ蓄電池用の水素吸蔵合金電極。 - 【請求項2】球状の水素吸蔵合金粒子、ほぼ球状の水素
吸蔵合金粒子、鶏卵状の水素吸蔵合金粒子又はこれらの
2種以上の混合物からなる水素吸蔵合金粉末を、熱処理
して部分的に焼結させ、必要に応じて解砕してなる嵩比
重3.5以上の一部焼結水素吸蔵合金粉末が、電極材料
として使用されていることを特徴とする金属−水素化物
アルカリ蓄電池用の水素吸蔵合金電極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6197847A JPH0845505A (ja) | 1994-07-29 | 1994-07-29 | 金属−水素化物アルカリ蓄電池用の水素吸蔵合金電極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6197847A JPH0845505A (ja) | 1994-07-29 | 1994-07-29 | 金属−水素化物アルカリ蓄電池用の水素吸蔵合金電極 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0845505A true JPH0845505A (ja) | 1996-02-16 |
Family
ID=16381334
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6197847A Pending JPH0845505A (ja) | 1994-07-29 | 1994-07-29 | 金属−水素化物アルカリ蓄電池用の水素吸蔵合金電極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0845505A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006278189A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Sanyo Electric Co Ltd | アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金及びニッケル・水素蓄電池 |
-
1994
- 1994-07-29 JP JP6197847A patent/JPH0845505A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006278189A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Sanyo Electric Co Ltd | アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金及びニッケル・水素蓄電池 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4865556B2 (ja) | リチウムイオン電池用の多相ケイ素含有電極 | |
| JP4144997B2 (ja) | リチウム二次電池用負極 | |
| JP2001332255A (ja) | リチウム二次電池用負極 | |
| JP2004335272A (ja) | 非水電解質二次電池用負極材料 | |
| JP2001093524A (ja) | 非水電解質二次電池用負極活物質、その製造法および非水電解質二次電池 | |
| JPH09213319A (ja) | 密閉型アルカリ蓄電池 | |
| JP4800589B2 (ja) | リチウム二次電池用固体電解質含有電極 | |
| JPH0765825A (ja) | 金属水素化物蓄電池 | |
| JP2002042811A (ja) | 非水系電解質二次電池用正極活物質および該正極活物質を用いた非水系電解質二次電池 | |
| JP4372451B2 (ja) | 非水電解質二次電池用負極活物質の製造方法 | |
| JPH0845505A (ja) | 金属−水素化物アルカリ蓄電池用の水素吸蔵合金電極 | |
| JP3370071B2 (ja) | 水素吸蔵合金電極およびこの電極を用いたニッケル水素蓄電池 | |
| TWI823005B (zh) | 電極複合材料、電極複合材料的製作方法以及電池電極 | |
| JPH1197002A (ja) | アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金電極 | |
| JP3685643B2 (ja) | 水素吸蔵合金電極およびこの電極を用いたニッケル水素蓄電池 | |
| JP3373989B2 (ja) | 水素吸蔵合金粉末及び製法 | |
| JP3315880B2 (ja) | 水素吸蔵合金粉末の製造方法 | |
| JP3290895B2 (ja) | ニッケル水素電池用水素吸蔵合金粉末 | |
| JP2003317796A (ja) | 蓄電池 | |
| JPH07105943A (ja) | 水素吸蔵合金電極 | |
| JP3351227B2 (ja) | 電池用水素吸蔵合金粉末とその製造法 | |
| JP2001338647A (ja) | リチウム二次電池 | |
| JP2024018930A (ja) | 負極活物質 | |
| JP3490800B2 (ja) | 水素吸蔵合金電極、その製造方法及び金属水素化物蓄電池 | |
| WO2024024532A1 (ja) | 負極活物質 |