JPH1197002A - アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金電極 - Google Patents
アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金電極Info
- Publication number
- JPH1197002A JPH1197002A JP9251611A JP25161197A JPH1197002A JP H1197002 A JPH1197002 A JP H1197002A JP 9251611 A JP9251611 A JP 9251611A JP 25161197 A JP25161197 A JP 25161197A JP H1197002 A JPH1197002 A JP H1197002A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydrogen storage
- storage alloy
- spherical
- alloy powder
- particles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 水素吸蔵合金粒子の充填密度を向上させると
共に、水素吸蔵合金粒子と集電体及び水素吸蔵合金粒子
どうしの電気的な接触を確保して、導電性を高め、高容
量化を達成できるアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金電極を
提供する。 【解決手段】 水素吸蔵合金粉末10の30体積%〜80
体積%が、球状又は非球状で粒径30μm以下の水素吸
蔵合金粒子14,16からなり、残部は、非球状で粒径30
μmを越えて100μm以下である水素吸蔵合金粒子18
からなり、粒径が30μm以下の水素吸蔵合金粒子は、
水素吸蔵合金粉末10の全体の少なくとも3体積%以上
を、球状の水素吸蔵合金粒子14とする水素吸蔵合金粉末
10を集電体20と接合して形成される。
共に、水素吸蔵合金粒子と集電体及び水素吸蔵合金粒子
どうしの電気的な接触を確保して、導電性を高め、高容
量化を達成できるアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金電極を
提供する。 【解決手段】 水素吸蔵合金粉末10の30体積%〜80
体積%が、球状又は非球状で粒径30μm以下の水素吸
蔵合金粒子14,16からなり、残部は、非球状で粒径30
μmを越えて100μm以下である水素吸蔵合金粒子18
からなり、粒径が30μm以下の水素吸蔵合金粒子は、
水素吸蔵合金粉末10の全体の少なくとも3体積%以上
を、球状の水素吸蔵合金粒子14とする水素吸蔵合金粉末
10を集電体20と接合して形成される。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルカリ蓄電池の
負極として用いられる水素吸蔵合金電極に関するもので
ある。
負極として用いられる水素吸蔵合金電極に関するもので
ある。
【0002】
【従来の技術】水素吸蔵合金を負極として利用したアル
カリ蓄電池として、ニッケル−水素化物蓄電池などの金
属−水素化物蓄電池が知られている。水素吸蔵合金電極
は、単位体積及び単位重量当たりのエネルギー密度が高
く、高容量化が可能であるという優れた特性を有してい
る。水素吸蔵合金電極(30)は、図2に示すように、水素
吸蔵合金の粉末(32)と集電体(34)を接合して形成され
る。水素吸蔵合金は、水素吸蔵合金鋳塊を機械的に粉砕
して粉末状にしたり、ガスアトマイズ法などにより予め
粉末状に調製される。集電体(34)は、板状のNi基体が
用いられており、一般に、水素吸蔵合金粉末(32)を結着
剤と混合してNi基体上に塗布したり、焼結を行なうこ
とによって電極が作製される。
カリ蓄電池として、ニッケル−水素化物蓄電池などの金
属−水素化物蓄電池が知られている。水素吸蔵合金電極
は、単位体積及び単位重量当たりのエネルギー密度が高
く、高容量化が可能であるという優れた特性を有してい
る。水素吸蔵合金電極(30)は、図2に示すように、水素
吸蔵合金の粉末(32)と集電体(34)を接合して形成され
る。水素吸蔵合金は、水素吸蔵合金鋳塊を機械的に粉砕
して粉末状にしたり、ガスアトマイズ法などにより予め
粉末状に調製される。集電体(34)は、板状のNi基体が
用いられており、一般に、水素吸蔵合金粉末(32)を結着
剤と混合してNi基体上に塗布したり、焼結を行なうこ
とによって電極が作製される。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】従来、水素吸蔵合金電
極には、比較的粒径の揃った水素吸蔵合金粉末が使用さ
れているため、図2に示すように、水素吸蔵合金粒子ど
うしの間に大きな空隙(36)が存在してしまう問題があっ
た。その結果、水素吸蔵合金の充填密度の低下を招き、
また、水素吸蔵合金と集電体及び水素吸蔵合金どうしの
電気的な接触を十分に図ることができなかった。
極には、比較的粒径の揃った水素吸蔵合金粉末が使用さ
れているため、図2に示すように、水素吸蔵合金粒子ど
うしの間に大きな空隙(36)が存在してしまう問題があっ
た。その結果、水素吸蔵合金の充填密度の低下を招き、
また、水素吸蔵合金と集電体及び水素吸蔵合金どうしの
電気的な接触を十分に図ることができなかった。
【0004】本発明の目的は、水素吸蔵合金粒子の充填
密度を向上させると共に、水素吸蔵合金粒子と集電体及
び水素吸蔵合金粒子どうしの電気的な接触を確保して、
導電性を高め、高容量化を達成できるアルカリ蓄電池用
水素吸蔵合金電極を提供することである。
密度を向上させると共に、水素吸蔵合金粒子と集電体及
び水素吸蔵合金粒子どうしの電気的な接触を確保して、
導電性を高め、高容量化を達成できるアルカリ蓄電池用
水素吸蔵合金電極を提供することである。
【0005】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明のアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金電極(25)
は、水素吸蔵合金粉末(10)の30体積%〜80体積%
が、球状又は非球状で粒径30μm以下の水素吸蔵合金
粒子(14)(16)からなり、残部は、非球状で粒径30μm
を越えて100μm以下である水素吸蔵合金粒子(18)か
らなり、粒径が30μm以下の水素吸蔵合金粒子は、水
素吸蔵合金粉末(10)の全体の少なくとも3体積%以上
を、球状の水素吸蔵合金粒子(14)とする水素吸蔵合金粉
末(10)を集電体(20)と接合して形成される。集電体(20)
として、発泡ニッケル、金属繊維焼結体などの多孔質体
(22)を用い、該多孔質体(22)に水素吸蔵合金粉末(10)を
充填して水素吸蔵合金電極を構成することが望ましい。
に、本発明のアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金電極(25)
は、水素吸蔵合金粉末(10)の30体積%〜80体積%
が、球状又は非球状で粒径30μm以下の水素吸蔵合金
粒子(14)(16)からなり、残部は、非球状で粒径30μm
を越えて100μm以下である水素吸蔵合金粒子(18)か
らなり、粒径が30μm以下の水素吸蔵合金粒子は、水
素吸蔵合金粉末(10)の全体の少なくとも3体積%以上
を、球状の水素吸蔵合金粒子(14)とする水素吸蔵合金粉
末(10)を集電体(20)と接合して形成される。集電体(20)
として、発泡ニッケル、金属繊維焼結体などの多孔質体
(22)を用い、該多孔質体(22)に水素吸蔵合金粉末(10)を
充填して水素吸蔵合金電極を構成することが望ましい。
【0006】なお、本発明において、「球状」とは、外
側に凸状の曲面を有する丸みをもった粒子の形状を意味
し、球体、楕円体のみならず、それに類似する形態の粒
子をも含むものとする。球状の水素吸蔵合金粒子は、ア
トマイズ法によって調製することができる。球状である
水素吸蔵合金粒子(14)の短径に対する長径の比率(長径
/短径)は、後述する実施例3に示すとおり、1.2以下
とすることが望ましい。
側に凸状の曲面を有する丸みをもった粒子の形状を意味
し、球体、楕円体のみならず、それに類似する形態の粒
子をも含むものとする。球状の水素吸蔵合金粒子は、ア
トマイズ法によって調製することができる。球状である
水素吸蔵合金粒子(14)の短径に対する長径の比率(長径
/短径)は、後述する実施例3に示すとおり、1.2以下
とすることが望ましい。
【0007】また、本発明において、「非球状」とは、
球状でない粒子を意味し、典型的には角張った部分を有
する粒子の形状を意味する。非球状の水素吸蔵合金粒子
は、水素吸蔵合金鋳塊を機械的に粉砕したり、水素化粉
砕したりすることによって調製することができる。
球状でない粒子を意味し、典型的には角張った部分を有
する粒子の形状を意味する。非球状の水素吸蔵合金粒子
は、水素吸蔵合金鋳塊を機械的に粉砕したり、水素化粉
砕したりすることによって調製することができる。
【0008】球状である水素吸蔵合金粒子(14)は、組成
中に少なくともNiを含有し、粒子の表面から50nm
の厚さを越える中央部分におけるNi残存量に対して、
粒子の表面から50nm以内の厚さ部分のNi残存量の
割合が、1.5以上となるようにすることが望ましい。
粒子表面のNi残存比率を高めるには、粒子に酸処理な
どを施せばよい。
中に少なくともNiを含有し、粒子の表面から50nm
の厚さを越える中央部分におけるNi残存量に対して、
粒子の表面から50nm以内の厚さ部分のNi残存量の
割合が、1.5以上となるようにすることが望ましい。
粒子表面のNi残存比率を高めるには、粒子に酸処理な
どを施せばよい。
【0009】
【作用及び効果】粒径30μm以下である球状水素吸蔵
合金粒子(14)を含有させることにより、水素吸蔵合金の
電極への充填度を高めることができる。また、充放電サ
イクルに伴って非球状水素吸蔵合金粒子が微粉化して
も、球状水素吸蔵合金粒子は、機械的強度が高く、微粉
化され難いため、粒子どうしの電気的な接続状態を良好
な状態に維持することができる。また、球状水素吸蔵合
金粒子をアトマイズ法を用いて調製した場合、粒子が急
激に冷却されて、組織的に均一な粒子を得ることがで
き、微粉化の進行を抑制することができる。
合金粒子(14)を含有させることにより、水素吸蔵合金の
電極への充填度を高めることができる。また、充放電サ
イクルに伴って非球状水素吸蔵合金粒子が微粉化して
も、球状水素吸蔵合金粒子は、機械的強度が高く、微粉
化され難いため、粒子どうしの電気的な接続状態を良好
な状態に維持することができる。また、球状水素吸蔵合
金粒子をアトマイズ法を用いて調製した場合、粒子が急
激に冷却されて、組織的に均一な粒子を得ることがで
き、微粉化の進行を抑制することができる。
【0010】また、Niを含有する球状水素吸蔵合金粒
子(14)に、酸処理などを施すことによって、粒子表面の
Ni残存比率を高めると、合金粒子どうしの導電性をさ
らに高めることができる。
子(14)に、酸処理などを施すことによって、粒子表面の
Ni残存比率を高めると、合金粒子どうしの導電性をさ
らに高めることができる。
【0011】本発明の水素吸蔵合金粉末を集電体と接合
して得られる電極をアルカリ蓄電池の負極として用いる
と、水素吸蔵合金粉末の電極への充填度が高いから、高
容量化を達成でき、また、非球状の水素吸蔵合金粉末が
微粉化しても、微粉化し難い球状水素吸蔵合金粉末によ
り導電性は保持され、高率放電特性の向上が図れ、さら
に低温放電特性の向上も達成できる。
して得られる電極をアルカリ蓄電池の負極として用いる
と、水素吸蔵合金粉末の電極への充填度が高いから、高
容量化を達成でき、また、非球状の水素吸蔵合金粉末が
微粉化しても、微粉化し難い球状水素吸蔵合金粉末によ
り導電性は保持され、高率放電特性の向上が図れ、さら
に低温放電特性の向上も達成できる。
【0012】集電体(20)として、発泡ニッケルなどの多
孔質体(22)を用いると、水素吸蔵合金粉末と集電体との
導電性をさらに高めることができる。
孔質体(22)を用いると、水素吸蔵合金粉末と集電体との
導電性をさらに高めることができる。
【0013】
【発明の実施の形態】本発明が適用される水素吸蔵合金
の組成は、特に限定されない。なお、以下の実施例に示
すように、酸処理を実施する場合には、ニッケルを組成
中に含んでいることが望ましい。球状水素吸蔵合金粉末
は、アトマイズ法によって作製することができる。非球
状水素吸蔵合金粉末は、鋳造法、ロール急冷法など種々
の方法により作製することができる。水素吸蔵合金がイ
ンゴットの状態で作製される場合には、該インゴットを
機械的に粉砕して粉末を調製すればよい。なお、得られ
た水素吸蔵合金粉末は、篩いなどを用いて篩い分けを行
なうことにより、所望の粒径ごとに分別することができ
る。
の組成は、特に限定されない。なお、以下の実施例に示
すように、酸処理を実施する場合には、ニッケルを組成
中に含んでいることが望ましい。球状水素吸蔵合金粉末
は、アトマイズ法によって作製することができる。非球
状水素吸蔵合金粉末は、鋳造法、ロール急冷法など種々
の方法により作製することができる。水素吸蔵合金がイ
ンゴットの状態で作製される場合には、該インゴットを
機械的に粉砕して粉末を調製すればよい。なお、得られ
た水素吸蔵合金粉末は、篩いなどを用いて篩い分けを行
なうことにより、所望の粒径ごとに分別することができ
る。
【0014】
【実施例】実施例1 <粉末の調製>組成がMmNi3.2Co1.0Mn0.6Al
0.2となるように原料を混合して、アーク溶解炉にて溶
解し、以下の条件で、球状の水素吸蔵合金粉末と非球状
の水素吸蔵合金粉末を調製した。球状の水素吸蔵合金粉
末は、ガスアトマイズ法により作製した。非球状の水素
吸蔵合金粉末は、鋳造により得られた鋳塊を機械的に粉
砕することにより作製した。
0.2となるように原料を混合して、アーク溶解炉にて溶
解し、以下の条件で、球状の水素吸蔵合金粉末と非球状
の水素吸蔵合金粉末を調製した。球状の水素吸蔵合金粉
末は、ガスアトマイズ法により作製した。非球状の水素
吸蔵合金粉末は、鋳造により得られた鋳塊を機械的に粉
砕することにより作製した。
【0015】<粉末の篩い分け>得られた各水素吸蔵合
金粉末に対して、篩い分けを行なった。なお、「最大粒
径」とは、所定の粗さの篩いを用いて篩い分けを行なっ
たときに、篩いを通過した最大の粒子直径を意味し、
「最小粒径」とは、所定の粗さの篩いを通過しなかった
最小の粒子直径を意味するものとする。球状水素吸蔵合
金粉末について、最大粒径が10μm〜50μmになる
ように篩い分けを実施し、最大粒径が10μm、20μ
m、30μmである水素吸蔵合金粉末を発明例、最大粒
径が40μm、50μmである水素吸蔵合金粉末を比較
例とし、球状水素吸蔵合金粉末の最大粒径に合わせて、
非球状水素吸蔵合金粉末についても篩い分けを実施し
た。
金粉末に対して、篩い分けを行なった。なお、「最大粒
径」とは、所定の粗さの篩いを用いて篩い分けを行なっ
たときに、篩いを通過した最大の粒子直径を意味し、
「最小粒径」とは、所定の粗さの篩いを通過しなかった
最小の粒子直径を意味するものとする。球状水素吸蔵合
金粉末について、最大粒径が10μm〜50μmになる
ように篩い分けを実施し、最大粒径が10μm、20μ
m、30μmである水素吸蔵合金粉末を発明例、最大粒
径が40μm、50μmである水素吸蔵合金粉末を比較
例とし、球状水素吸蔵合金粉末の最大粒径に合わせて、
非球状水素吸蔵合金粉末についても篩い分けを実施し
た。
【0016】<試験電極作製>篩い分けされた球状水素
吸蔵合金粉末と非球状水素吸蔵合金粉末を、表1に示す
体積%で混合し、試験電極を作製した。
吸蔵合金粉末と非球状水素吸蔵合金粉末を、表1に示す
体積%で混合し、試験電極を作製した。
【0017】
【表1】
【0018】試験電極は、混合粉末800gに対して、
ポリエチレンオキサイド5%水溶液160gを添加し
て、Niメッキを施した厚さ0.8mmのパンチングメ
タルの両面に塗布して作製した。各試験電極の電極充填
密度を夫々測定したところ、表1に示すように、発明例
1〜3は、比較例101、102よりも高い値であった。これ
は、粒径の小さい球状及び非球状の水素吸蔵合金粒子
が、粒径の大きい非球状水素吸蔵合金粒子の間に形成さ
れる空隙を埋めたためである。
ポリエチレンオキサイド5%水溶液160gを添加し
て、Niメッキを施した厚さ0.8mmのパンチングメ
タルの両面に塗布して作製した。各試験電極の電極充填
密度を夫々測定したところ、表1に示すように、発明例
1〜3は、比較例101、102よりも高い値であった。これ
は、粒径の小さい球状及び非球状の水素吸蔵合金粒子
が、粒径の大きい非球状水素吸蔵合金粒子の間に形成さ
れる空隙を埋めたためである。
【0019】<試験電池の作製>作製された各試験電極
を、油圧プレスを用いて圧延し、耐アルカリ性のセパレ
ータを介して、公知の焼結式ニッケル極と共に巻き付け
て、渦巻き状の電極体を作製した。電極体を夫々電池缶
内に挿入し、6Mの水酸化カリウム水溶液の電解液に対
して、正極活物質の利用率の向上を図るために1Mの水
酸化リチウムを添加したアルカリ水溶液を、電池缶内に
注入して試験電池を作製した。
を、油圧プレスを用いて圧延し、耐アルカリ性のセパレ
ータを介して、公知の焼結式ニッケル極と共に巻き付け
て、渦巻き状の電極体を作製した。電極体を夫々電池缶
内に挿入し、6Mの水酸化カリウム水溶液の電解液に対
して、正極活物質の利用率の向上を図るために1Mの水
酸化リチウムを添加したアルカリ水溶液を、電池缶内に
注入して試験電池を作製した。
【0020】<充放電サイクル試験>作製された試験電
池に対して、充電:1000mA×1.2時間、放電:
1000mA(カット電圧=1.0V)の条件で、充放電
サイクルを繰り返し、初期活性化までの充放電サイクル
数(放電容量安定サイクル数)と、充放電サイクル寿命を
測定した。なお、「放電容量安定サイクル数」は、電池
の1A充放電サイクル時の放電容量が安定状態に到達す
るまでに必要なサイクル数、「充放電サイクル寿命」
は、放電容量が500mAhを下回った時点のサイクル
数によって評価した。結果を表1に示す。
池に対して、充電:1000mA×1.2時間、放電:
1000mA(カット電圧=1.0V)の条件で、充放電
サイクルを繰り返し、初期活性化までの充放電サイクル
数(放電容量安定サイクル数)と、充放電サイクル寿命を
測定した。なお、「放電容量安定サイクル数」は、電池
の1A充放電サイクル時の放電容量が安定状態に到達す
るまでに必要なサイクル数、「充放電サイクル寿命」
は、放電容量が500mAhを下回った時点のサイクル
数によって評価した。結果を表1に示す。
【0021】表1を参照すると、発明例1〜3を負極と
して用いた電池は、比較例101及び102を用いた電池に比
べて、サイクル寿命が10%以上向上しており、また、
活性化に必要なサイクル数も少なくなっていることがわ
かる。これは、水素吸蔵合金粉末の最大粒径が大きくな
るにしたがって、水素吸蔵合金粒子どうしの接触が点接
触となりやすく、導電性が低下するためである。なお、
球状水素吸蔵合金粒子の最大粒径が10μmである発明
例1は、発明例2に比べてサイクル寿命が低下している
ことから、球状水素吸蔵合金粒子の最大粒径を10μm
よりも小さくしても、サイクル寿命の向上効果は得難い
ことがわかる。従って、球状水素吸蔵合金粒子の粒径
は、10μm以上とすることが望ましい。
して用いた電池は、比較例101及び102を用いた電池に比
べて、サイクル寿命が10%以上向上しており、また、
活性化に必要なサイクル数も少なくなっていることがわ
かる。これは、水素吸蔵合金粉末の最大粒径が大きくな
るにしたがって、水素吸蔵合金粒子どうしの接触が点接
触となりやすく、導電性が低下するためである。なお、
球状水素吸蔵合金粒子の最大粒径が10μmである発明
例1は、発明例2に比べてサイクル寿命が低下している
ことから、球状水素吸蔵合金粒子の最大粒径を10μm
よりも小さくしても、サイクル寿命の向上効果は得難い
ことがわかる。従って、球状水素吸蔵合金粒子の粒径
は、10μm以上とすることが望ましい。
【0022】実施例2 つぎに、粒径が30μm以下である水素吸蔵合金粉末に
含まれる球状水素吸蔵合金粉末の割合を変化させて、実
施例1と同様に電極充填密度とサイクル寿命を測定し
た。結果を表2に示す。
含まれる球状水素吸蔵合金粉末の割合を変化させて、実
施例1と同様に電極充填密度とサイクル寿命を測定し
た。結果を表2に示す。
【0023】
【表2】
【0024】表2を参照すると、粒径が30μm以下の
水素吸蔵合金粉末中に球状水素吸蔵合金粉末を多く含有
する方が、電極の充填密度が高く、また、サイクル寿命
も向上している。これは、粒径の小さい球状水素吸蔵合
金粒子は、アトマイズ法により調製されているため、粒
子調製時の冷却速度が速く、組織的に均質であるのに対
し、一方、鋳造は冷却速度が遅く、組織的に均質となり
難いためである。加えて、アトマイズ法により調製され
た水素吸蔵合金粒子は、粒径が小さくても十分な機械的
強度を有しているのに対し、鋳造により作製された水素
吸蔵合金粉末は、機械的粉砕により調製されるため、粒
径を小さくすると十分な機械的強度を得ることができな
いためである。実施例2より、粒径が30μm以下の水
素吸蔵合金粉末中に、より多くの球状水素吸蔵合金粉末
が含まれるようにすると、作製された電極の充填密度を
高めることができ、また、電池寿命の向上を達成できる
ことがわかる。
水素吸蔵合金粉末中に球状水素吸蔵合金粉末を多く含有
する方が、電極の充填密度が高く、また、サイクル寿命
も向上している。これは、粒径の小さい球状水素吸蔵合
金粒子は、アトマイズ法により調製されているため、粒
子調製時の冷却速度が速く、組織的に均質であるのに対
し、一方、鋳造は冷却速度が遅く、組織的に均質となり
難いためである。加えて、アトマイズ法により調製され
た水素吸蔵合金粒子は、粒径が小さくても十分な機械的
強度を有しているのに対し、鋳造により作製された水素
吸蔵合金粉末は、機械的粉砕により調製されるため、粒
径を小さくすると十分な機械的強度を得ることができな
いためである。実施例2より、粒径が30μm以下の水
素吸蔵合金粉末中に、より多くの球状水素吸蔵合金粉末
が含まれるようにすると、作製された電極の充填密度を
高めることができ、また、電池寿命の向上を達成できる
ことがわかる。
【0025】実施例3 球状水素吸蔵合金粒子の短径に対する長径の比率(長径
/短径)の異なる粒子を作製し、得られた粒子を含有す
る水素吸蔵合金粉末から試験電極を作製した。なお、水
素吸蔵合金粉末は、長径/短径比率の異なる粒径30μ
m以下の球状水素吸蔵合金粉末を25体積%、粒径30
μm以下の非球状水素吸蔵合金粉末25体積%、粒径3
0〜100μmの非球状水素吸蔵合金粉末50体積%を
混合して使用した。試験電極を用いて試験電池を作製
し、実施例1と同様に、電極充填密度と充放電サイクル
寿命を測定した。結果を表3に示す。
/短径)の異なる粒子を作製し、得られた粒子を含有す
る水素吸蔵合金粉末から試験電極を作製した。なお、水
素吸蔵合金粉末は、長径/短径比率の異なる粒径30μ
m以下の球状水素吸蔵合金粉末を25体積%、粒径30
μm以下の非球状水素吸蔵合金粉末25体積%、粒径3
0〜100μmの非球状水素吸蔵合金粉末50体積%を
混合して使用した。試験電極を用いて試験電池を作製
し、実施例1と同様に、電極充填密度と充放電サイクル
寿命を測定した。結果を表3に示す。
【0026】
【表3】
【0027】表3を参照すると、球状水素吸蔵合金粒子
として、長径/短径比が1.2以下、つまり真球に近い
形状である水素吸蔵合金粒子を用いるほど、電極充填密
度を高めることができ、また、充放電サイクル寿命を向
上できることがわかった。
として、長径/短径比が1.2以下、つまり真球に近い
形状である水素吸蔵合金粒子を用いるほど、電極充填密
度を高めることができ、また、充放電サイクル寿命を向
上できることがわかった。
【0028】実施例4 上記発明例3で用いた水素吸蔵合金粉末について、球状
水素吸蔵合金粉末のみに対して、pHの異なる酸性水溶
液で表面処理を実施した。なお、表面処理以外の条件
は、発明例3と同じ条件であり、実施例1と同様の方法
で試験電極を作製して、同様に試験電池を組み立てた。
表面処理は酸処理であり、酸性水溶液として塩酸を使用
し、塩酸に球状水素吸蔵合金粉末を浸漬することにより
実施した。酸処理を施した球状水素吸蔵合金粒子につい
て、粒子表面から50nm以内の厚さ部分におけるニッ
ケルの存在量と、粒子表面から50nmの厚さを越える
中央部分におけるニッケルの残存量を、夫々XPS(X
線光電子分光分析器)を用いて分析し、ニッケルの存在
量の比(表面の存在量/内部の存在量)を求めたところ、
表4に示すような結果が得られた。なお、酸処理を施し
ていない発明例3を参考例として表4に合わせて示す。
水素吸蔵合金粉末のみに対して、pHの異なる酸性水溶
液で表面処理を実施した。なお、表面処理以外の条件
は、発明例3と同じ条件であり、実施例1と同様の方法
で試験電極を作製して、同様に試験電池を組み立てた。
表面処理は酸処理であり、酸性水溶液として塩酸を使用
し、塩酸に球状水素吸蔵合金粉末を浸漬することにより
実施した。酸処理を施した球状水素吸蔵合金粒子につい
て、粒子表面から50nm以内の厚さ部分におけるニッ
ケルの存在量と、粒子表面から50nmの厚さを越える
中央部分におけるニッケルの残存量を、夫々XPS(X
線光電子分光分析器)を用いて分析し、ニッケルの存在
量の比(表面の存在量/内部の存在量)を求めたところ、
表4に示すような結果が得られた。なお、酸処理を施し
ていない発明例3を参考例として表4に合わせて示す。
【0029】
【表4】
【0030】表4を参照すると、酸処理を施すことによ
って、粒子表面の希土類酸化物が溶出し、粒子表面がニ
ッケル富化の状態にあることがわかる。なお、酸性度の
強い酸性水溶液を用いて酸処理を実施した方が、粒子表
面のニッケル存在比率は高くなっている。
って、粒子表面の希土類酸化物が溶出し、粒子表面がニ
ッケル富化の状態にあることがわかる。なお、酸性度の
強い酸性水溶液を用いて酸処理を実施した方が、粒子表
面のニッケル存在比率は高くなっている。
【0031】つぎに、作製された試験電極について、夫
々電極充填密度を測定したところ、すべて4.8g/cm3
であった。作製された試験電池について、実施例1と同
様の方法で、充放電サイクル試験を実施し、サイクル寿
命と放電容量安定サイクル数を測定した。結果を表4に
示す。また、各電池の高率放電特性を測定するために、
4A放電時の放電容量を測定した。結果を表4に合わせ
て示す。表4を参照すると、酸処理を施した球状水素吸
蔵合金粉末を混合することによって、充放電サイクル寿
命及び放電安定サイクル数は殆んど変化していないが、
4A放電時の放電容量は酸処理を施すことによって高め
られ、高率放電特性が向上しているすることがわかる。
高率放電特性が向上したのは、酸処理によって導電性の
高められた球状水素吸蔵合金粒子が、粒径の大きな非球
状水素吸蔵合金粒子間で導電パスとなって、粒子どうし
の導電性を高めたためである。
々電極充填密度を測定したところ、すべて4.8g/cm3
であった。作製された試験電池について、実施例1と同
様の方法で、充放電サイクル試験を実施し、サイクル寿
命と放電容量安定サイクル数を測定した。結果を表4に
示す。また、各電池の高率放電特性を測定するために、
4A放電時の放電容量を測定した。結果を表4に合わせ
て示す。表4を参照すると、酸処理を施した球状水素吸
蔵合金粉末を混合することによって、充放電サイクル寿
命及び放電安定サイクル数は殆んど変化していないが、
4A放電時の放電容量は酸処理を施すことによって高め
られ、高率放電特性が向上しているすることがわかる。
高率放電特性が向上したのは、酸処理によって導電性の
高められた球状水素吸蔵合金粒子が、粒径の大きな非球
状水素吸蔵合金粒子間で導電パスとなって、粒子どうし
の導電性を高めたためである。
【0032】実施例5 本実施例は、焼結により電極を作製した実施例(発明例
14及び15)である。発明例14及び15には、粒径
30μm以下の球状水素吸蔵合金粉末を25体積%、粒
径30μm以下の非球状水素吸蔵合金粉末を25体積
%、残部粒径30μmを越えて100μm以下の非球状
水素吸蔵合金粉末を使用した。発明例14の球状水素吸
蔵合金粉末には、実施例4に示すpH1の酸処理を実施
している。比較のため、鋳造法により作製された水素吸
蔵合金を機械的に粉砕した最大粒径100μmの水素吸
蔵合金粉末(非球状)を焼結した試験電極(比較例108)を
作製した。また、アトマイズ法により調製された最大粒
径100μmの水素吸蔵合金粉末(球状)を焼結した試験
電極(比較例109)を作製した。
14及び15)である。発明例14及び15には、粒径
30μm以下の球状水素吸蔵合金粉末を25体積%、粒
径30μm以下の非球状水素吸蔵合金粉末を25体積
%、残部粒径30μmを越えて100μm以下の非球状
水素吸蔵合金粉末を使用した。発明例14の球状水素吸
蔵合金粉末には、実施例4に示すpH1の酸処理を実施
している。比較のため、鋳造法により作製された水素吸
蔵合金を機械的に粉砕した最大粒径100μmの水素吸
蔵合金粉末(非球状)を焼結した試験電極(比較例108)を
作製した。また、アトマイズ法により調製された最大粒
径100μmの水素吸蔵合金粉末(球状)を焼結した試験
電極(比較例109)を作製した。
【0033】各水素吸蔵合金粉末の焼結温度は、電極が
所定の強度を得るために必要な温度に設定した。焼結温
度を表5に示す。
所定の強度を得るために必要な温度に設定した。焼結温
度を表5に示す。
【0034】
【表5】
【0035】表5を参照すると、発明例14及び15の
試験電極の焼結温度は、比較例108及び比較例109に比べ
て低くできたことがわかる。発明例14及び15の焼結
温度が比較例109よりも低く設定できたのは、アトマイ
ズ法により作製された球状水素吸蔵合金粒子を含んでい
るためであり、この球状水素吸蔵合金粒子は、粒子を作
製する際に粒子の外側から急激な冷却を受けて、比較的
融点の高いニッケルの存在比率が鋳造合金よりも高いた
め、焼結に要する温度を低くできるのである。また、発
明例14及び15が、比較例108よりも焼結温度を低く
設定できたのは、すべてが球状粉末である比較例108
は、水素吸蔵合金粒子どうしの接触が点接触となってお
り、所定の強度を得るには、焼結温度を高くする必要が
あるためである。
試験電極の焼結温度は、比較例108及び比較例109に比べ
て低くできたことがわかる。発明例14及び15の焼結
温度が比較例109よりも低く設定できたのは、アトマイ
ズ法により作製された球状水素吸蔵合金粒子を含んでい
るためであり、この球状水素吸蔵合金粒子は、粒子を作
製する際に粒子の外側から急激な冷却を受けて、比較的
融点の高いニッケルの存在比率が鋳造合金よりも高いた
め、焼結に要する温度を低くできるのである。また、発
明例14及び15が、比較例108よりも焼結温度を低く
設定できたのは、すべてが球状粉末である比較例108
は、水素吸蔵合金粒子どうしの接触が点接触となってお
り、所定の強度を得るには、焼結温度を高くする必要が
あるためである。
【0036】作製された試験電極に対して、充放電サイ
クル寿命と4A放電時の放電容量を測定した。結果を表
5に示す。なお、参考のため、結着剤を用いて作製され
た試験電極(発明例3、発明例12)の測定結果を合わせ
て表5に示す。発明例14及び15と、発明参考例3及
び12を比較すると、焼結によって電極を作製した方が
4A放電時の放電容量を高めることができ、電池の高率
放電特性の向上を図れることがわかる。これは、結着剤
を用いた場合よりも焼結を行なった方が、水素吸蔵合金
粒子どうしの電気的な接合を十分に図れるためである。
また、発明例14及び15と、比較例108及び109を比較
すると、充放電サイクル寿命及び4A放電時の放電容量
が共に向上している。これは、発明例の水素吸蔵合金電
極の焼結温度を、比較例よりも低く設定できたためであ
り、焼結の温度が高温になると、合金組織が再偏析し、
充放電サイクルの低下を招くためである。なお、発明例
14と発明例15を比較すると、発明例14は、酸処理
によって表面がニッケル富化となった球状水素吸蔵合金
粉末を含んでいるため、実施例4に示すとおり、高率放
電特性を向上していることがわかる。
クル寿命と4A放電時の放電容量を測定した。結果を表
5に示す。なお、参考のため、結着剤を用いて作製され
た試験電極(発明例3、発明例12)の測定結果を合わせ
て表5に示す。発明例14及び15と、発明参考例3及
び12を比較すると、焼結によって電極を作製した方が
4A放電時の放電容量を高めることができ、電池の高率
放電特性の向上を図れることがわかる。これは、結着剤
を用いた場合よりも焼結を行なった方が、水素吸蔵合金
粒子どうしの電気的な接合を十分に図れるためである。
また、発明例14及び15と、比較例108及び109を比較
すると、充放電サイクル寿命及び4A放電時の放電容量
が共に向上している。これは、発明例の水素吸蔵合金電
極の焼結温度を、比較例よりも低く設定できたためであ
り、焼結の温度が高温になると、合金組織が再偏析し、
充放電サイクルの低下を招くためである。なお、発明例
14と発明例15を比較すると、発明例14は、酸処理
によって表面がニッケル富化となった球状水素吸蔵合金
粉末を含んでいるため、実施例4に示すとおり、高率放
電特性を向上していることがわかる。
【0037】実施例6 集電体に、発泡ニッケルを用いた実施例である。水素吸
蔵合金粉末として、粒径30μm以下の球状水素吸蔵合
金粉末を25体積%、粒径30μm以下の非球状水素吸
蔵合金粉末を25体積%、残部粒径30μmを越えて1
00μm以下の非球状水素吸蔵合金粉末を使用した。な
お、発明例16の球状水素吸蔵合金粉末に対して、pH
1の酸処理を実施している。
蔵合金粉末として、粒径30μm以下の球状水素吸蔵合
金粉末を25体積%、粒径30μm以下の非球状水素吸
蔵合金粉末を25体積%、残部粒径30μmを越えて1
00μm以下の非球状水素吸蔵合金粉末を使用した。な
お、発明例16の球状水素吸蔵合金粉末に対して、pH
1の酸処理を実施している。
【0038】試験電極は、混合粉末800gに対して、
ポリエチレンオキサイド5%水溶液160gを添加し
て、発泡メタルに塗布することにより作製した。作製さ
れた試験電極に対して、充放電サイクル寿命と4A放電
時の放電容量を測定した。結果を表6に示す。なお、参
考のため、上記発明例12及び発明例3を表6に合わせ
て示す。
ポリエチレンオキサイド5%水溶液160gを添加し
て、発泡メタルに塗布することにより作製した。作製さ
れた試験電極に対して、充放電サイクル寿命と4A放電
時の放電容量を測定した。結果を表6に示す。なお、参
考のため、上記発明例12及び発明例3を表6に合わせ
て示す。
【0039】
【表6】
【0040】表6を参照すると、発泡ニッケルを用いた
電極は、パンチングメタルを用いた電極よりも放電容量
が高くなっていることがわかる。これは、発泡ニッケル
の多孔質部分にも水素吸蔵合金粒子が充填され、導電性
が向上するためである。なお、発明例16と発明例17
を比較すると、酸処理によって表面のニッケルを富化さ
せた球状水素吸蔵合金粉末を用いることにより、水素吸
蔵合金粉末と発泡ニッケルとの導電性がさらに高めら
れ、高率放電特性の向上を達成できたことがわかる。
電極は、パンチングメタルを用いた電極よりも放電容量
が高くなっていることがわかる。これは、発泡ニッケル
の多孔質部分にも水素吸蔵合金粒子が充填され、導電性
が向上するためである。なお、発明例16と発明例17
を比較すると、酸処理によって表面のニッケルを富化さ
せた球状水素吸蔵合金粉末を用いることにより、水素吸
蔵合金粉末と発泡ニッケルとの導電性がさらに高めら
れ、高率放電特性の向上を達成できたことがわかる。
【0041】実施例7 つぎに、使用する水素吸蔵合金粉末に含まれる粒径30
μm以下の水素吸蔵合金粉末の割合を変化させて、電極
充填密度と、充放電サイクル寿命及び1C放電時の放電
容量を測定し、粒径30μm以下の水素吸蔵合金粉末の
望ましい含有量を求めた。なお、粒径30μm以下の水
素吸蔵合金粉末の1/2の量を球状水素吸蔵合金粉末と
している。各水素吸蔵合金粉末の含有量を及び測定結果
を表7に示す。
μm以下の水素吸蔵合金粉末の割合を変化させて、電極
充填密度と、充放電サイクル寿命及び1C放電時の放電
容量を測定し、粒径30μm以下の水素吸蔵合金粉末の
望ましい含有量を求めた。なお、粒径30μm以下の水
素吸蔵合金粉末の1/2の量を球状水素吸蔵合金粉末と
している。各水素吸蔵合金粉末の含有量を及び測定結果
を表7に示す。
【0042】
【表7】
【0043】表7を参照すると、粒径30μm以下の水
素吸蔵合金粉末が30体積%よりも低くなると、電極充
填密度が低下し、その結果、放電容量が低下してしまう
ことがわかる。また、粒径30μm以下の水素吸蔵合金
粉末が80体積%を越えると、サイクル寿命が低下する
ことがわかる。これは、粒径30μm以下の水素吸蔵合
金粉末の含有量を多くすることにより、反応に関わる合
金粒子の表面積が増大し、これに伴って粒子が酸化され
やすくなったためであると考えられる。上記結果より、
電極充填密度、サイクル寿命及び放電容量の高い電極を
得るためには、粒径30μm以下の水素吸蔵合金粉末の
割合は、全体の30体積%以上80体積%以下とするこ
とが望ましい。
素吸蔵合金粉末が30体積%よりも低くなると、電極充
填密度が低下し、その結果、放電容量が低下してしまう
ことがわかる。また、粒径30μm以下の水素吸蔵合金
粉末が80体積%を越えると、サイクル寿命が低下する
ことがわかる。これは、粒径30μm以下の水素吸蔵合
金粉末の含有量を多くすることにより、反応に関わる合
金粒子の表面積が増大し、これに伴って粒子が酸化され
やすくなったためであると考えられる。上記結果より、
電極充填密度、サイクル寿命及び放電容量の高い電極を
得るためには、粒径30μm以下の水素吸蔵合金粉末の
割合は、全体の30体積%以上80体積%以下とするこ
とが望ましい。
【0044】上述の各実施例からわかるとおり、本発明
の水素吸蔵合金電極は、従来の水素吸蔵合金電極に比べ
て、水素吸蔵合金粉末の充填密度を高くでき、これに伴
って高容量化を達成でき、さらに、サイクル寿命も長
く、加えて活性化に必要なサイクル数を減らすことがで
きる。
の水素吸蔵合金電極は、従来の水素吸蔵合金電極に比べ
て、水素吸蔵合金粉末の充填密度を高くでき、これに伴
って高容量化を達成でき、さらに、サイクル寿命も長
く、加えて活性化に必要なサイクル数を減らすことがで
きる。
【0045】とくに、球状水素吸蔵合金粒子に酸処理を
施したり、水素吸蔵合金粉末を焼結することにより電極
を作製したり、さらには、集電体として発泡ニッケルな
どの多孔質体を用いることにより、さらなるサイクル寿
命の向上、放電容量の向上を達成することができる。
施したり、水素吸蔵合金粉末を焼結することにより電極
を作製したり、さらには、集電体として発泡ニッケルな
どの多孔質体を用いることにより、さらなるサイクル寿
命の向上、放電容量の向上を達成することができる。
【図1】本発明の水素吸蔵合金電極を示す説明図であ
る。
る。
【図2】従来の水素吸蔵合金電極を示す説明図である。
(10) 水素吸蔵合金粉末 (14) 粒径30μm以下の球状水素吸蔵合金粒子 (16) 粒径30μm以下の非球状水素吸蔵合金粒子 (18) 粒径30μmを越えて100μm以下の非球状水
素吸蔵合金粒子 (20) 集電体 (25) 水素吸蔵合金電極
素吸蔵合金粒子 (20) 集電体 (25) 水素吸蔵合金電極
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 加藤 菊子 大阪府守口市京阪本通2丁目5番5号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 井本 輝彦 大阪府守口市京阪本通2丁目5番5号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 黒田 靖 大阪府守口市京阪本通2丁目5番5号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 藤谷 伸 大阪府守口市京阪本通2丁目5番5号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 西尾 晃治 大阪府守口市京阪本通2丁目5番5号 三 洋電機株式会社内
Claims (5)
- 【請求項1】 水素吸蔵合金粉末(10)と集電体(20)を接
合してなるアルカリ蓄電池用の水素吸蔵合金電極におい
て、 水素吸蔵合金粉末(10)は、30体積%〜80体積%が、
球状又は非球状で粒径30μm以下の水素吸蔵合金粒子
(14)(16)からなり、残部が、非球状で粒径30μmを越
えて100μm以下の水素吸蔵合金粒子(18)からなり、 粒径30μm以下の水素吸蔵合金粒子は、水素吸蔵合金
粉末(10)の全体の少なくとも3体積%以上を、球状の水
素吸蔵合金粒子(14)とすることを特徴とするアルカリ蓄
電池用水素吸蔵合金電極。 - 【請求項2】 球状の水素吸蔵合金粒子(14)は、アトマ
イズ法により調製された粒子である請求項1に記載のア
ルカリ蓄電池用水素吸蔵合金電極。 - 【請求項3】 球状の水素吸蔵合金粒子(14)は、短径に
対する長径の比率が1.2以下である請求項1又は請求
項2に記載のアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金電極。 - 【請求項4】 球状の水素吸蔵合金粒子(14)は、組成中
に少なくともNiを含有し、粒子の表面から50nmの
厚さを越える中央部分におけるNi残存量に対して、粒
子の表面から50nm以内の厚さ部分のNi残存量の割
合が、1.5以上である請求項1乃至請求項3の何れか
に記載のアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金電極。 - 【請求項5】 集電体(20)は多孔質体(22)であり、該多
孔質体(22)に水素吸蔵合金粉末(10)を充填してなる請求
項1乃至請求項4の何れかに記載のアルカリ蓄電池用水
素吸蔵合金電極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9251611A JPH1197002A (ja) | 1997-09-17 | 1997-09-17 | アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金電極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9251611A JPH1197002A (ja) | 1997-09-17 | 1997-09-17 | アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金電極 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1197002A true JPH1197002A (ja) | 1999-04-09 |
Family
ID=17225401
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9251611A Withdrawn JPH1197002A (ja) | 1997-09-17 | 1997-09-17 | アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金電極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1197002A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002017415A1 (en) * | 2000-08-22 | 2002-02-28 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Alkali storage battery and hydrogen absorbing alloy electrode for use therein |
| JP2002294373A (ja) * | 2001-04-03 | 2002-10-09 | Santoku Corp | 水素吸蔵合金、その製造方法及びニッケル水素二次電池用負極 |
| WO2016051688A1 (ja) * | 2014-09-30 | 2016-04-07 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 電極用合金粉末、それを用いたニッケル水素蓄電池用負極およびニッケル水素蓄電池 |
| WO2025182753A1 (ja) * | 2024-02-28 | 2025-09-04 | Fdk株式会社 | アルカリ二次電池用の負極、及びこの負極を含むアルカリ二次電池 |
-
1997
- 1997-09-17 JP JP9251611A patent/JPH1197002A/ja not_active Withdrawn
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002017415A1 (en) * | 2000-08-22 | 2002-02-28 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Alkali storage battery and hydrogen absorbing alloy electrode for use therein |
| US7247409B2 (en) | 2000-08-22 | 2007-07-24 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Alkaline storage battery and hydrogen storage alloy electrode used therefor |
| JP2002294373A (ja) * | 2001-04-03 | 2002-10-09 | Santoku Corp | 水素吸蔵合金、その製造方法及びニッケル水素二次電池用負極 |
| WO2002081763A1 (fr) * | 2001-04-03 | 2002-10-17 | Santoku Corporation | Alliage a stockage d'hydrogene, procede de production de cet alliage et cathode d'accumulateur secondaire nickel-hydrogene |
| US7935305B2 (en) | 2001-04-03 | 2011-05-03 | Santoku Corporation | Hydrogen storage alloy, production method therefor and nickel-hydrogen secondary battery-use cathode |
| WO2016051688A1 (ja) * | 2014-09-30 | 2016-04-07 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 電極用合金粉末、それを用いたニッケル水素蓄電池用負極およびニッケル水素蓄電池 |
| WO2025182753A1 (ja) * | 2024-02-28 | 2025-09-04 | Fdk株式会社 | アルカリ二次電池用の負極、及びこの負極を含むアルカリ二次電池 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2000294234A (ja) | ニッケル水素蓄電池及びその製造方法 | |
| JPH0837004A (ja) | 金属−水素化物アルカリ蓄電池用の水素吸蔵合金電極 | |
| JP4698291B2 (ja) | アルカリ蓄電池 | |
| JP2645889B2 (ja) | アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金電極の製造方法 | |
| JPS6215769A (ja) | ニツケル−水素アルカリ蓄電池 | |
| JP3370071B2 (ja) | 水素吸蔵合金電極およびこの電極を用いたニッケル水素蓄電池 | |
| JPH0799055A (ja) | 水素二次電池 | |
| JP3653412B2 (ja) | 水素吸蔵合金電極およびこの電極を用いたニッケル・水素蓄電池 | |
| JP3685643B2 (ja) | 水素吸蔵合金電極およびこの電極を用いたニッケル水素蓄電池 | |
| JP3043128B2 (ja) | 金属−水素アルカリ蓄電池 | |
| JP3198896B2 (ja) | ニッケル・水素蓄電池 | |
| JP2840336B2 (ja) | 水素吸蔵合金電極の製造方法 | |
| JP3583837B2 (ja) | 水素吸蔵合金電極の製造方法 | |
| JP3695979B2 (ja) | アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金電極 | |
| JPH10172550A (ja) | ニッケル正極をもつアルカリ電池及びその活性化方法 | |
| JP2957745B2 (ja) | 水素吸蔵合金電極の製造方法 | |
| JPS61124054A (ja) | 水素吸蔵電極の製造方法 | |
| JP2002246015A (ja) | 水素吸蔵合金電極およびこれを用いたアルカリ蓄電池 | |
| JPH11260358A (ja) | 水素吸蔵合金電極及びその製造方法 | |
| JPH07105943A (ja) | 水素吸蔵合金電極 | |
| JPH0845505A (ja) | 金属−水素化物アルカリ蓄電池用の水素吸蔵合金電極 | |
| JP2006100154A (ja) | アルカリ蓄電池およびその製造方法 | |
| JPS61176067A (ja) | 水素吸蔵電極 | |
| JPH04179054A (ja) | 金属水素化物蓄電池の製造方法 | |
| JPH10172547A (ja) | 水素吸蔵合金電極及び金属水素化物蓄電池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20041207 |