JPH0847634A - 熱互変特性を有するゲル - Google Patents

熱互変特性を有するゲル

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JPH0847634A
JPH0847634A JP7095354A JP9535495A JPH0847634A JP H0847634 A JPH0847634 A JP H0847634A JP 7095354 A JP7095354 A JP 7095354A JP 9535495 A JP9535495 A JP 9535495A JP H0847634 A JPH0847634 A JP H0847634A
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polymer
gel
mixture
temperature
monomer
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JP7095354A
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Hubertus Kroener
フベルトゥス、クレーナー
Ekkehard Jahns
エッケハルト、ヤーンス
Manfred Mielke
マンフレート、ミールケ
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Original Assignee
BASF SE
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 従来の欠点を有さない、熱互変層に用いられ
るゲルおよびその製造方法を提供すること。 【構成】 ａ）未架橋の重合体、 ｂ）ラジカル重合可能な単量体、および ｃ）水、有機溶剤またはこれらの混合物を含有する混合
物に高エネルギー光を照射して得られることを特徴とす
る、熱互変層用のゲル。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱互変層用のゲルに関す
る。
【０００２】更に本発明は、上記ゲルの製造方法および
熱互変層の製造のための上記ゲルの使用方法に関する。
【０００３】
【従来技術】効率的にエネルギーを使用するため、およ
び家屋の暖房用に太陽エネルギーを使用するためには、
高効率の優れたシステムがあらかじめ必要であり、ゾル
エネルギー・システム（窓、太陽熱集熱器、建物の外
面）が気象条件および利用者の要求に関して最適とされ
る。オフィス外面の高品質の窓によれば、冬期の温度が
適温とされ、したがってエネルギーの節約がなされる
が、遅くとも春には同様の窓が過熱するので、冷却する
必要が生じ、冬期のエネルギー節約が無に帰してしま
う。これによりシステムを最大活用するために輻射束ま
たは輻射熱の調整を行う制御機構が必要であることは明
白である。この制御は、例えば庇またはバルコニーによ
って光を遮断し部分的に消極的に行うか、あるいはロー
ル・システムまたは日除けシステムにより機械的、積極
的に行うことが可能である。しかしながら、これらのシ
ステムの多くは十分に効率的とは言えず、高価すぎた
り、長期耐久性に欠けるものであり、これが更に超過出
費につながる。
【０００４】これまで繰り返し検討された、制御を行う
ために使用される電気または熱互変システムの思想にお
いて、これまでの物質的あるいはシステム技術的問題
は、決定的な打開には至っていない。
【０００５】輻射束および輻射熱の制御のための効率
的、低コストの方法は、熱互変層を使用することにより
得られる。これらの層は非操作状態においては透明であ
り、一定の操作温度以上では不透明となる。この不透明
化は完全に可逆的であり、例えば一定の制御温度以下の
温度に冷却すると、熱互変層は再度完全に透明になる。
【０００６】熱互変層に使用されるゲルについては、例
えばドイツ特許出願公開第２６５８６４３、同第３５２
２０７８号各公報に記載されている。
【０００７】ドイツ特許出願公開第２６５８６４３号公
報は、透明度の変化するガラス化組成物に関するもので
ある。これは主にアクリルアミドおよびメチロールアク
リルアミドから成り、室温で重合するゲルから構成され
る。このゲル中にはポリビニルメチルエーテルまたはポ
リビニルカプロラクタムなどの感熱物質が組み込まれて
いる。この方法の欠点は、ゲルがラジカル開始剤の存在
下の重合により製造されるが、この際の可使時間が非常
に短く（１０分）、塊状の素材が施されることもあり得
るということである。
【０００８】ドイツ特許出願公開第３５２２０７８号公
報には、部品用に使用される、光透過率が温度に依存す
るゲルの製造に関する記載がある。このゲルの基礎はカ
ルボキシルビニル重合体であり、これは塩基の添加によ
り増粘され、次いでゲル状の塊を形成するものである。
この塊中に、温度を上昇すると不透明となるポリエーテ
ル化合物が含まれる。この組成物の欠点は、カルボキシ
ル重合体が化学的に架橋せず、したがって巨視的分離工
程をとるということである。この分離工程により、層を
再度高温にしても十分に不透明化しないか、あるいは不
透明状態が十分な可逆性を有さないという結果が生じ
る。更に、このようなゲルから構成された層における制
御コントラストは比較的品質の低いものである。
【０００９】ヨーロッパ特許出願公開第３１１５６６号
公報により、例えば高エネルギー光を照射することによ
り製造される、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよび
アルキルアクリレートから成る共重合体を基礎とする熱
互変特性を有するヒドロゲルが公知である。
【００１０】慣用の熱互変性層はゲルにより製造され、
多数の欠点を有する。ことに透明／不透明の制御過程の
長期耐久性が不十分である。何度も繰り返し行われる制
御過程の後も透明度の差異が大きく、制御温度または制
御範囲が可能な限り狭く、または明確であることが望ま
しいが、制御範囲以上または以下の透明度の差異が十分
に大きくないことも頻繁にある。この関連において、例
えば制御温度以下で、ことに均質状態においての透明度
が可能な限り高いことが望ましい。
【００１１】一般的に制御時間、すなわち熱互変組成物
を変化する外部温度に対して調節する時間が不十分であ
る。
【００１２】更に、制御範囲以下で可能な限り均質であ
り、条痕を全く示さない熱互変層の製造法に対する要求
がなされている。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明は、
上述の欠点を有さない、熱互変層に用いられるゲルおよ
びその製造方法を提供することをその課題とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】上記課題は、ａ）未架橋
の重合体、 ｂ）ラジカル重合可能な単量体、および ｃ）水、有機溶剤またはこれらの混合物 を含有する混合物に高エネルギー光を照射して得られる
ことを特徴とする、熱互変層用のゲル、その製造法、お
よび熱互変層を製造するためのその使用法により解決さ
れることを、本発明者等が見出した。
【００１５】本発明によるゲルは、成分ａ）、ｂ）およ
びｃ）から成る混合物に高エネルギー光を照射すること
により得られる。
【００１６】成分ａ）としては、以下の方法で熱互変特
性を示す未架橋の重合体がことに適している。すなわ
ち、所定の溶剤ｃ）、例えば水、有機溶剤あるいはこれ
らの混合物中に重合体を制御範囲で導入した濃度１０重
量％の溶液を、２０℃未満において、光透過を波長６０
０ｎｍで変化させ、膜厚を１０ｍｍとし、制御範囲以上
で入射光の５０％未満および制御範囲以下で入射光７０
％以上の光の透過を行うことにより熱互変特性が得られ
る（光透過を測定するために温度を上昇または下降させ
て測定するが、この際に重合体またはゲルを得るため
の、新規設定温度を使用する）。
【００１７】制御範囲または制御温度は、好ましくは２
０−９０℃、ことに好ましくは２０−５０℃、また、ガ
ラス化組成物の場合、更に好ましくは２０−４０℃とさ
れる。
【００１８】制御範囲は好ましくは１０℃未満、ことに
好ましくは５℃未満、更に好ましくは１℃以下とする。
【００１９】制御範囲以下での光透過率は好ましくは９
０％以上、制御範囲以上では３０％未満である。
【００２０】本発明で使用される重合体の熱互変特性
は、特定の溶剤または溶剤混合物中における重合体の限
定された溶解度により生じることが好ましい。
【００２１】重合体がその温度以上で限定された可溶性
を有する温度を、慣用の用語では「下部臨界完溶点」
（ＬＣＳＴ）または曇温度という。ＬＣＳＴ以下では、
一定量の溶剤中において重合体が依然として可溶性であ
り、ＬＣＳＴ以上では、少なくとも一種類の重合体含有
率の大きい相または重合体の含有率の小さい相から成
る、多相組成物の重合体による溶液が形成される。ここ
で、重合体の含有率の小さい相における溶剤の含有率は
当初溶剤中に溶解した重合体の５０％未満である。重合
体の含有率の大きい相はより多くの重合体を含むことが
できるが、更に重合体中に取り込まれる溶剤または重合
体に付加する溶剤（例えば水化物水）を含有することも
できる。
【００２２】重合体ａ）としては、例えばラジカル重合
体、重縮合体、または重付加物、例えばポリオキシメチ
レンが使用される。
【００２３】重合体ａ）は、ラジカル重合体であること
が好ましく、例えば以下の単量体、すなわち６０−１０
０重量％、ことに９０−１００重量％の単量体Ａ、０−
２０重量％、ことに０−１０重量％の架橋作用を有する
単量体Ｂ、および０−２０重量％のその他の単量体Ｃか
ら構成されることが好ましい。
【００２４】溶剤ｃ）または溶剤の主成分（溶剤混合物
の５０重量％より多く）として水が使用され、適する単
量体Ａとしては、例えばＮ−置換エチレン性不飽和ラク
タム（置換または非置換のＮ−ビニルカプロラクタム、
Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルオキサゾリジノン、
Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルこはく酸イミド、Ｎ
−ビニルモルホリノン、Ｎ−ビニルブチロラクタム、Ｎ
−ビニルバレロラクタム、Ｎ−ビニルカプリルラクタ
ム、Ｎ−ビニルヘキサヒドロフタルイミド、Ｎ−ビニル
メチルオキザロジドン、Ｎ−ビニルエチルオキザゾリド
ン、Ｎ−ビニルオキサジジノン）が挙げられる。
【００２５】更に、Ｎ，Ｎ′−ジビニルイミダゾリド
ン、Ｎ−ビニルこはく酸イミドも好適である。
【００２６】同様に、非置換またはＮ−置換アクリルア
ミドまたはメタクリルアミドも好適である。
【００２７】また、不飽和カルボン酸、例えばアクリル
酸、メタクリル酸またはイタコン酸のヒドロキシアルキ
ルエステルも好適である。ヒドロキシアルキル基は２−
５個の炭素原子を有することが好ましい。好ましい単量
体の例としては、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒド
ロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアク
リレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロ
キシブチルアクリレートがある。
【００２８】更に非置換またはＮ−置換アクリルアミド
またはメタクリルアミドも好適に使用される。この例に
は、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ
−メチルアクリルアミド、アクリルアミドグリコール
酸、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシ
メチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリル
アミド、炭素原子数１−３のアルキル基を有するＮ，Ｎ
−ジエチルアクリルアミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルア
クリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
および炭素原子数１−６のアルキル基を有するＮ−アル
キルアクリルアミド、例えばＮ−エチルアクリルアミ
ド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−プロピルア
クリルアミドがある。
【００２９】更に、単量体Ａとして、式Ｉ Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＯＲ Ｉ で示されるビニルエーテル、または式ＩＩ Ｈ2Ｃ＝ＣＨ−ＯＲ1 ＩＩ で示される親水性ビニルエーテルが使用され、上記式
中、ＲはＣ1−Ｃ20アルキル基を示し、Ｒ1は脂肪族また
は脂環式基を示し、これはヒドロキシル基により置換さ
れてもよく、または隣接しない基−Ｙ−により遮られて
もよく、Ｙは酸素原子、硫黄原子、またはＮＲ2または
Ｎ+Ｎ2Ｒ3Ｘ-（Ｒ2およびＲ3は互いに独立に水素原子ま
たはＣ1−Ｃ4アルキル基を示し、Ｘ-は対陰イオンを示
す）を示し、炭素原子と、脂肪族または脂環式基Ｒ1中
のＹで示される基とヒドロキシル基との総和のモル比は
１．０１：１−６．５−１である。
【００３０】上記式Ｉで示されるビニルエーテルとして
は、ことにＣ1−Ｃ4−アルキルビニルエーテル、例えば
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピ
ルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−
ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテルおよ
び例えばドデシルビニルエーテルが挙げられる。
【００３１】メチルビニルエーテルがことに好ましく使
用される。
【００３２】式ＩＩのビニルエーテルにおいて−Ｙ−は
酸素原子であることが好ましい。
【００３３】式ＩまたはＩＩのビニルエーテルは、例え
ば単独で、または好ましくは４０−１００重量％のビニ
ルエーテルＩおよび０−６０重量％のビニルエーテルＩ
Ｉの混合物として、単量体Ａとして使用される。
【００３４】重合体ａ）も架橋可能である場合、単量体
Ｂも共重合させることができ、重合体鎖を重合の間また
は後に共有結合架橋させることが可能である。
【００３５】このような単量体Ｂには２カ所または多カ
所においてエチレン性不飽和の化合物、例えばメチレン
ビスアクリルアミド、ポリ（エチレンオキサイド）ジア
クリレートおよびポリ（エチレンオキサイド）ジメタク
リレート、ポリ（プロピレンオキサイド）ジアクリレー
トなどが使用される。
【００３６】適する単量体Ｂとして更に、ＵＶ照射など
の照射作用、それ自身または他の基との付加反応により
得られるエチレン性不飽和化合物がある。このような単
量体は、例えば珪皮酸グリシジルメタクリレート、フリ
ルアクリル酸グリシジルメタクリレート、珪皮酸（４−
アクリルオキシブチル）エステル、珪皮酸（２−アクリ
ルオキシエチル）エステル、珪皮酸（２−アクリルオキ
シ−１−ヒドロキシエチル）エステル、フリルアクリル
酸（４−アクリルオキシブチル）エステル、フリルアク
リル酸（２−アクリルオキシエチル）エステル、フリル
アクリル酸（２−アクリルオキシ−１−ヒドロキシエチ
ル）エステルなどが含まれる。
【００３７】更に、クマリン誘導体（例えばＭａｃｒｏ
ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、２３、２６９３−２６９７ページ
（１９９０）記載）、またはｐ−ホルミルスチレン誘導
体（例えばＪ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｅｄ．２０．１４１９−１４３２ページ、１９８
２）記載）も好適に使用される。
【００３８】単量体Ｃの使用は一般的に必須ではなく、
したがって優先的に使用されるものではない。
【００３９】重合体ａ）は実質的に単量体Ａのみから構
成され、架橋作用を有する単量体Ｂを含有しないことが
好ましい。
【００４０】したがって、重合体ａ）は高エネルギー光
の照射の前後に未架橋であることが好ましい。
【００４１】非常に好ましい重合体ａ）としては、ポリ
−Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ムと２０重量％以上のＮ−ビニルカプロラクタムとの共
重合体、ポリビニルエーテルホモ−またはコポリマーが
ある。
【００４２】重合体ａ）の他に、本発明で使用される混
合物はラジカル重合可能な単量体ｂ）を含む。
【００４３】単量体ｂ）は高エネルギー光の照射の後に
三次元網状構造、つまり一定の溶媒または溶媒混合物中
で不溶またはほとんど溶解しないゲルを構成する。単量
体ｂ）により形成される網状構造は熱互変特性を全く示
さないか、あるいは重合体ａ）の制御範囲より２０℃以
上高い制御範囲を常に示すことが好ましい。必要に応じ
て、存在する制御範囲が、使用される溶媒または溶媒混
合物の沸点より、常圧において（１ｂａｒ）高いことが
好ましい。
【００４４】単量体ｂ）として、好ましくはラジカル重
合可能な単量体が用いられる。例えば、７０−９９．９
重量％、好ましくは８５−９６重量％のラジカル重合可
能な、架橋不可能な単量体Ｄ、および０．１−３０重量
％、好ましくは４−１５重量％の架橋可能な単量体Ｅか
ら成る単量体混合物が好ましく使用される。
【００４５】単量体Ｄとして好ましいものは、例えば１
−２０個の炭素原子を有し、部分的に、好ましくは全体
的にビニルアルコールにケン化可能なカルボン酸ビニル
エステル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル
酸、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、式ＩＩの親水性
ビニルエーテルである。更にヒドロキシル基を有する
（メタ）アクリレート、例えばＣ1−Ｃ20ヒドロキシア
クリル（メタ）アクリレートまたはＮ−メチロールメタ
クリルアミドも使用される。
【００４６】架橋作用を有する単量体Ｅとしては、２個
以上の共重合可能なエチレン性不飽和基、または１個以
上のエチレン性不飽和基と１個以上の更なる反応性、例
えば縮合反応の能力のある基を含有する単量体が好まし
い。
【００４７】例えばポリエチレンオキサイドジアクリレ
ート、メチレンビスアクリルアミドなどの２個以上のア
クリル基を有する単量体が使用される。
【００４８】本発明に使用される混合物の成分としての
適する溶剤ｃ）には、例えばエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコールなどのグリコール、グリコールメチルエー
テル、ジエチレングリコールモノエーテルおよびジエチ
レングリコールジエーテルなどのグリコールエーテル、
および水がある。
【００４９】水を溶剤、または溶剤混合物（溶剤混合物
に対して６０重量％以上、好ましくは９０重量％以上の
水を含む）として使用することが好ましい。
【００５０】水と有機溶剤との組み合わせを使用する
と、ゲルの耐凍結性が向上するという利点が得られる。
本発明の熱互変層は冬期の使用にも耐え得るものであ
り、夏期と同様の機能を果たすことができる。従って、
凍結に耐え得るゲルが必須となり、凍結水がゲルまたは
全体的組成物（すなわちゲルと担体の構成物）がもたら
す損害に対して耐久性を有することが必要である。ゲル
の氷点は、低分子量アルキル鎖を有するグリコール、グ
リコールエーテルまたはアルコールを添加することによ
り低下させることができる。溶媒可溶の塩を含有する場
合も、同様の効果が得られる。しかしながら、塩を含む
場合は塩が重合体組成物に融和性であり、更に制御温度
により否定的な影響が加わることはないことに注意すべ
きである。氷点を低下させるために必要な薬剤の使用量
は熱互変層が使用される環境温度に依存する。
【００５１】本発明で使用される混合物は、成分ａ）、
ｂ）、ｃ）の他に、更なる成分を含有することができ
る。
【００５２】ゲルから成る熱互変層の耐久性利用度を高
めるために、これをバクテリアの被害に対して安定化さ
せることができる。従って混合物に生態環境破壊物質を
添加することが有効である。このことは更に有機化合
物、例えばホルムアルデヒドまたは１，２−ベンゾイソ
チアゾロンまたは無機化合物、例えば弗化ナトリウムに
より達成される。生態環境破壊物質の施与（微生物から
得る）および活性化の後に生態環境破壊物質の使用量を
決定する。生態環境破壊物安定化に関しては、Ｆａｒｂ
ｅ ｕｎｄ Ｌａｃｋ、８２、１０８ページ以降、（１
９７６）、Ｆａｒｂｅ ｕｎｄ Ｌａｃｋ、９９、１０
５ページ以降、（１９９３）またはＬｅｈｒｂｕｃｈ
ｄｅｒ Ｐｈａｒｍａｚｅｕｔｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍ
ｉｅ（Ｗ．Ｓｃｈｍａｃｋ、Ｋ．Ｍａｙｅｒ、Ｍ．Ｈａ
ａｋｅ共著、Ｖｅｒｌａｇ Ｖｉｅｗｅｇ ｕｎｄ Ｓ
ｏｈｎ出版、ブラウンシュヴァイク、１９８３、例えば
５３７ページ以降参照）に記載がある。
【００５３】更に本発明の混合物に、ラジカル重合のた
めの光開始剤を添加することが好ましい。適する添加量
はラジカル重合可能な単量体ｂ）に対して０．０１−５
重量％、ことに好ましくは０．０３−３重量％である。
【００５４】適する光開始剤に関する一般的な概論は、
Ｈ．Ｆ．Ｇｒｕｂｅｒの論稿、Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．
Ｓｃｉ．、第１７巻、９５３ページ以降、（１９９２）
により得られる。
【００５５】溶媒に水を使用してのヒドロゲルの製造用
に、水溶性ベンゾフェノン誘導体（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏ
ｌｙ．Ｓｃｉ．、３２、６２０９−２６ページ、（１９
８６）、Ｐｏｌｙｍ．Ｐａｉｎｔ Ｃｏｌｏｕｒ
Ｊ．、１７９、６８４−６８７ページ（１９８９）、Ｐ
ｏｌｙｍ．Ｐａｉｎｔ．Ｒｅｓｉｎ、１７５、２４６−
２５１ページ、（１９８５））、スルホン化芳香族ケト
ン（Ｅｕｒ．Ｐｏｌｙｍ．Ｊ．、第２７巻、６９−７５
ページ、（１９９１））、水溶性チオキサントン誘導体
（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．、３４、４７７
−４８８ページ、（１９８７））、例えばベンゾイル−
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−オキソ−２−プロペニル
オキシ）エチルベンゼン−メタンアミニウムブロミド、
４−ベンゾイル、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルベンゼンメタ
ンアミニウムクロリド、４−（３−ジメチルアミノ−２
−ヒドロキシプロポキシ）−ベンゾフェノンメチルクロ
リド、２−（３−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロ
ポキシ）−３，４−ジメチル−９Ｈ−チオキサンテン−
９−オン−メタンクロリドがことに好適に使用される。
【００５６】本発明の混合物は５−４０重量％、ことに
好ましくは１０−２０重量％の未架橋の重合体ａ）、１
−３０重量％、ことに好ましくは３−１０重量％のラジ
カル重合可能な単量体ｂ）、および３０−９４重量％、
ことに好ましくは７０−８７重量％の水、有機溶剤また
はこれらの混合物、から成ることが好ましい。
【００５７】本発明の混合物は各成分の合一、および攪
拌などによる均質化により一段階の方法で製造可能であ
る。
【００５８】次に、ゲルの製造は熱互変層用に用意され
た装置中で直接行われることが好ましい。
【００５９】光照射を前もって行い、次いで得られたゲ
ルを対応する装置に充填することも可能である。
【００６０】光照射により単量体ｂ）は重合および架橋
し、三次元網状構造ないしゲルを構成するが、これは未
架橋重合体ａ）、溶剤ｃ）および必要に応じてされなる
添加剤を含有することが好ましい。
【００６１】光照射は、ＵＶ光線または電子線により好
ましく実施される。
【００６２】単量体ｂ）により、好ましくは２−５０
０、ことに好ましくは１０−４００、更に好ましくは１
０−１００、最も好ましくは２０−５０の膨張係数を有
するゲルが形成されるまで光照射が行われることが好ま
しい。
【００６３】光照射は、制御範囲の下限温度としての、
温度制御範囲もしくは曇点より好ましくは５℃以上、更
に好ましくは１０℃以上、最も好ましくは２０℃以上低
い温度で行うことが好ましい。
【００６４】本発明のゲルは、制御範囲および透明度変
化に関して前述した重合体ａ）に関する条件で製造する
ことが好ましい。
【００６５】同時に、本発明のゲルは均質状態で、した
がって制御範囲以下で高い透明性を示すものである。制
御過程が多数回繰り返された後でも、透明度の差異はな
おも大きく、制御範囲が狭い。制御時間が短いことも有
利である。
【００６６】従って、本発明のゲルは熱互変特性を有す
るガラス化システムおよび熱断縁用成分の製造にことに
適している。
【００６７】
【実施例】重合体ａ）の製造 ポリ−Ｎ−ビニルカプロラクタム（Ａ） 注入口を有する加熱した重合容器中に２００ｇの水、５
００ｇのメタノール、６００ｇのＮ−ビニルカプロラク
タムおよび３ｇの２，２′−アゾビス（２−メチルブチ
ロニトリル）を攪拌しながら導入した。受け器を８５℃
に加熱し、次いで４時間重合させた。この後、重合体を
２５℃に冷却し、７００ｇの水を３時間かけて給送し、
均質な混合物が得られるまで攪拌した。
【００６８】次いで上記重合体１０００ｇを５０℃にて
攪拌下に使用し、１００ｍｂａｒに減圧して２時間でメ
タノールを留去した。蒸留の間に５００ｇの水を同時に
給送した。
【００６９】固体含有率２０％の無色の重合体水溶液
（＝重合体Ａ）を得た。
【００７０】この重合体の濃度１０％水溶液の曇点は３
２℃であった。Ｎ−ビニルカプロラクタム共重合体（Ｂ） 注入口を有する加熱した重合容器中に２００ｇの水、５
００ｇのメタノール、３５０ｇのＮ−ビニルカプロラク
タム、２５０ｇのＮ−ビニルピロリドンおよび３ｇの
２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）を攪
拌しながら導入した。受け器を８５℃に加熱し、次いで
４時間重合させた。この後、重合体を２５℃に冷却し、
７００ｇの水を３時間かけて給送し、均質な混合物が得
られるまで攪拌した。
【００７１】次いで上記重合体１０００ｇを５０℃にて
攪拌下に使用し、１００ｍｂａｒに減圧して２時間でメ
タノールを留去した。蒸留の間に５００ｇの水を同時に
給送した。
【００７２】固体含有率２０％の無色の重合体水溶液
（＝重合体Ｂ）を得た。
【００７３】この重合体の濃度１０％水溶液の曇点は５
２℃であった。ポリビニルエーテル共重合体（Ｃ） 加熱浴、攪拌器、ドライアイス冷却器および給送材料容
器を具備する反応容器に１２７５ｇのビニルメチルエー
テルおよび２２５ｇのメチルトリエチレングリコールビ
ニルエーテルの混合物３００ｇを導入し、反応容器を外
部温度３０℃に加熱した。
【００７４】濃度３％の、ジオキサン中のボロトリフル
オライドジヒドレート溶液０．６２ミリリットルを３
回、１５分間で添加した。反応開始後、残余の１２００
ｇの単量体混合物および０．９２ミリリットルの濃度３
％のジオキサン中のボロトリフルオライドジヒドレート
溶液および１．２５ミリリットルの濃度１％のジオキサ
ン中のオキサル酸溶液を連続的に添加した。
【００７５】給送終了後、反応混合物を７０℃に加熱
し、３０分間後重合させた。次いで、１時間真空と成し
（２０ｂａｒ）、未反応の単量体を除去した。生成物１
４５０ｇを得た。
【００７６】上記重合体の濃度１０％水溶液は３３℃の
曇点を示した（＝重合体Ｃ溶液）。架橋可能なポリビニルエーテル共重合体 加熱浴、攪拌器、ドライアイス冷却器および給送材料容
器を具備する反応容器に５８５ｇのビニルメチルエーテ
ルおよび１５０ｇのメチルトリエチレングリコールビニ
ルエーテルの混合物１５０ｇ、１５ｇのビニルオキシブ
チルアクリレートおよび０．１ｇの２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを導入し、反応容器を外部
温度３０℃に加熱した。
【００７７】濃度３％の、ジオキサン中のボロトリフル
オライドジヒドレート溶液０．５０ミリリットルを３
回、１５分間で添加した。反応開始後、残余の６００ｇ
の単量体混合物および０．８０ミリリットルの濃度３％
のジオキサン中のボロトリフルオライドジヒドレート溶
液および０．８０ミリリットルの濃度１％のジオキサン
中のオキサル酸溶液を連続的に添加した。
【００７８】給送終了後、反応混合物を５０℃に加熱
し、３０分間後重合させた。次いで、１時間真空と成し
（２０ｂａｒ）、未反応の単量体を除去した。生成物７
００ｇを得た。
【００７９】上記重合体の濃度１０％水溶液は３５℃の
曇点を示した（＝重合体Ｄ溶液）。 ＵＶ架橋によるヒドロゲルの製造 ヒドロゲルの各成分を表１−３に記載の量で混合した。
この混合物を気孔径５μｍのフィルターを通して吸引
し、水流真空状態で、室温にて３０分間ガス抜きをし
た。
【００８０】ゲルを製造するために混合物でポリアクリ
レート製のキュベットを充填し（膜厚１ｃｍ）、これを
密封し、表に記載の温度で３０分間光照射を行った。こ
の際スペクトル範囲２９０−４５０ｎｍのＵＶ平面暴露
器を使用した。
【００８１】得られたヒドロゲルの特性を以下に示す。１．曇点の測定およびガラス化能力の測定 透明度を求めるために、光透過性装置を使用し２０℃で
試料を測定した。この装置は実質的に点状の光源および
光電池から構成される。光電池から放出される光流を通
過光強度の基準として用いた。光源と光電池の間の光照
射区間に過熱可能の試料留め具を設置した。蒸留水を満
たしたキュベットを対照として用いた。ガラス化にこと
に適する試料は２０℃、膜厚１０ｍｍの場合、８５％以
上の透明度Ｔ１を示した。（表参照）
【００８２】曇点は昇温により試料の透明度を低下させ
て算出した。この試料を１分ごとに１Ｋ°加熱し、試料
を通過する光流の強度を測定した。曇点ＴＰとして、試
料の透明度が２０℃で算出された値の５０％となる温度
を算出した。
【００８３】２．可逆性試験 ２０℃の試料を先に測定した曇点より１０℃高温に、１
°Ｋ／分で加熱した（ＴＰ＋１０℃）。次いで試料の温
度を１−１０分保持した後、再度１°Ｋ／分で２０℃に
冷却し、強度を測定した。ことに好ましい試料は冷却後
も２０℃において当初の透明度Ｔ１の少なくとも８０−
９０％を示す透明度Ｔ２を示した。
【００８４】３．長期安定性試験 ２０℃の試料を曇点ＴＰより１０℃高温に、１°Ｋ／分
で加熱し、この温度で５時間放置した。次いで試料を再
度１°Ｋ／分で２０℃に冷却した。ことに好ましい試料
は冷却後も２０℃において当初の透明度Ｔ１の７０％以
上の透明度Ｔ３を示した。更に温度保持時間における試
料の外観に実質的な変化は見られず、不均一化または層
分離は観察されなかった。冷却後の試料の外観と出発試
料の外観とは目視にて違いを認められなかった。
【００８５】４．試作用窓の製造 ヒドロゲルを製造するための混合物を試作用窓の板間隙
に施した。この試作用窓は窓ガラス板と、これを通して
ゲルへのＵＶ平面台暴露が可能となるアクリルガラスま
たは石英ガラスから成る第二の板により構成されるもの
である。板間隙は２ｍｍであった。混合物の充填の後、
窓を適する架橋温度で３０分間光照射し、ヒドロゲルを
充填した板の外観を評価した。ことに好ましいヒドロゲ
ルは脈理などの不均質を示さなかった（表中＋で表
示）。
【００８６】表１−３に、あらかじめ決めた点数１．−
４．によりヒドロゲルの特性結果を示す。
【００８７】
【表１】
【００８８】
【表２】
【００８９】
【表３】
【００９０】比較実施例 ヒドロゲルを形成しない場合の重合体Ａ−Ｄ溶液の使用 重合体Ａ−Ｄの濃度１５％の水溶液をそれぞれ、本発明
の目的に応じた能力に関して、長期安定性試験により試
験した。各重合体溶液は保持時間中に明確に変化した。
すべての重合体は一定時間後に凝固し始め、目視にて明
らかに認められる不均質状態を形成した。通常重合体高
含有相は相分離を起こし、重合体低含有相はわずかに透
明な水性相になる。不透明状態は可逆的に得られるが、
部分的には当初の透明度に再び到達するまで非常に長く
持続される。試作用窓の焼き戻しの際、冷却後、光特性
を損なう条痕が明確に観察された。
【００９１】ラジカル共重合体により得られるヒドロゲ
ル 重合体Ｂ溶液２５ｇ、ＡＭ４．７５ｇ（Ｈ2Ｏ中濃度５
０％）、ＭＢＡＭ（Ｈ2Ｏ中濃度５％）６．２５ｇおよ
び水１１ｇの混合物に２，２′−アゾビス（２−（２−
イミダゾリン−２−イル）プロパン）ジヒドロクロリド
の濃度５％溶液２．０ｇを添加した。この溶液をガス抜
きし、キュベットに充填し、次いで４０℃に５時間加熱
した。７５％の低い当初透明度Ｔ１のみを示すヒドロゲ
ルを得た。
【００９２】低温でのレドックス重合により得られるヒ
ドロゲル 重合体Ｃの濃度２０％溶液２５ｇ、アクリルアミドの濃
度５０％水溶液４．７５ｇ、メチレンビスアクリルアミ
ドの濃度５％溶液６．２５ｇ、水１２．６５ｇの混合物
に過硫酸アンモニウムの濃度５％水溶液１．０ｇを添加
し、ガス抜きした。次いでここにテトラメチレンジアミ
ンの濃度５％水溶液１．０ｇを添加した。１０分でヒド
ロゲルが形成され、このヒドロゲルは９０％より大きい
透明度Ｔ１を示した。
【００９３】同様の混合物を使用して、３０×３０の大
きさ、板間隙２ｍｍの２枚の板状の試作用窓を充填によ
り試作したが、明確な不均質状態を示し、ゲルは充填を
完全に終える以前に重合し、板状となった。
【００９４】重合体Ｄの光化学的架橋により得られるヒ
ドロゲル 重合体Ｄの濃度１０％水溶液４９ｇに４−ベンゾイル−
Ｎ，Ｎ′−ジメチル−（２−（１−オキソ−２−プロペ
ニルオキシ）エチル）ベンゼン−メタンアミニウムブロ
ミドの濃度５％の溶液を添加した。得られた混合物を濾
過し、ガス抜きし、３０分間光照射した。２０℃におい
て９０％より大きい透明度Ｔ１を示すヒドロゲルを得
た。ゲルの曇点は３３℃であり、不透明化は可逆的に起
った。しかしながらゲルは過熱により収縮したので、不
均質状態が観察された。長期安定性の測定の際に、不透
明の重合体を多く含む相および不透明度の低い相が形成
された。明確な不均質状態が観察されることにより、こ
のゲルは本発明による使用法には使用不可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マンフレート、ミールケ ドイツ、69118、ハイデルベルク、ヒルテ ンアウエ、50

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ）未架橋の重合体、 ｂ）ラジカル重合可能な単量体、および ｃ）水、有機溶剤またはこれらの混合物を含有する混合
    物に高エネルギー光を照射して得られることを特徴とす
    る、熱互変層用のゲル。
JP7095354A 1994-04-22 1995-04-20 熱互変特性を有するゲル Withdrawn JPH0847634A (ja)

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PT (1) PT678534E (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002128839A (ja) * 2000-10-20 2002-05-09 Nippon Shokubai Co Ltd ビニルラクタム系架橋体用組成物、およびその用途

Families Citing this family (78)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19601085A1 (de) * 1996-01-13 1997-07-17 Basf Ag Gele mit thermotropen Eigenschaften
DE19601084A1 (de) * 1996-01-13 1997-07-17 Basf Ag Gele mit thermotropen Eigenschaften
US5898004A (en) * 1996-11-06 1999-04-27 University Of Pittsburgh Of The Commonwealth System Of Higher Education Polymerized crystalline colloidal array sensors
FR2759286B1 (fr) * 1997-02-10 2004-04-02 Oreal Utilisation de polymeres presentant une temperature critique du type lcst ou du type ucst dans et pour la fabrication de formulations cosmetiques ou dermatologiques compositions les contenant
DE19825984C1 (de) * 1998-06-10 2000-03-16 Fraunhofer Ges Forschung Verfahren zur Herstellung thermotroper Gießharzsysteme und seine Verwendung
HUP9901222A2 (hu) * 1999-04-16 2001-05-28 Miklós Zrinyi Hő, illetve elektromos hatásra fényáteresztő képességüket változtató üvegek (intelligens üvegek) és eljárás előállításukra
US6881915B2 (en) * 2001-01-31 2005-04-19 Spectra Systems Corporation Contrast enhancing marking system for application of unobtrusive identification and other markings
US20030167318A1 (en) * 2001-10-22 2003-09-04 Apple Computer, Inc. Intelligent synchronization of media player with host computer
CA2464102C (en) 2001-10-22 2021-04-13 Apple Computer, Inc. Intelligent synchronization for a media player
US20030154881A1 (en) * 2002-02-19 2003-08-21 Spectra Systems Corporation Gels exhibiting reversible opacity change
US7827259B2 (en) 2004-04-27 2010-11-02 Apple Inc. Method and system for configurable automatic media selection
US9715500B2 (en) 2004-04-27 2017-07-25 Apple Inc. Method and system for sharing playlists
US9412417B2 (en) 2002-04-05 2016-08-09 Apple Inc. Persistent group of media items for a media device
US7680849B2 (en) 2004-10-25 2010-03-16 Apple Inc. Multiple media type synchronization between host computer and media device
US8150937B2 (en) 2004-10-25 2012-04-03 Apple Inc. Wireless synchronization between media player and host device
US7797446B2 (en) 2002-07-16 2010-09-14 Apple Inc. Method and system for updating playlists
PL354376A1 (en) * 2002-06-10 2003-12-15 CNT Spółka z o.o.CNT Spółka z o.o. Thermal insulations, particularly combined window panels
US7956272B2 (en) 2002-07-30 2011-06-07 Apple Inc. Management of files in a personal communication device
US7166791B2 (en) 2002-07-30 2007-01-23 Apple Computer, Inc. Graphical user interface and methods of use thereof in a multimedia player
US20040143030A1 (en) * 2002-09-11 2004-07-22 Fumiyoshi Ikkai Method of producing synthetic polymer gel and said gel
DE10254432A1 (de) * 2002-11-21 2004-06-03 Süd-Chemie AG LCST-Polymere
KR101204282B1 (ko) 2004-02-02 2012-11-26 시바 홀딩 인크 관능화된 광개시제
US20070110074A1 (en) 2004-06-04 2007-05-17 Bob Bradley System and Method for Synchronizing Media Presentation at Multiple Recipients
US10972536B2 (en) 2004-06-04 2021-04-06 Apple Inc. System and method for synchronizing media presentation at multiple recipients
US8797926B2 (en) 2004-06-04 2014-08-05 Apple Inc. Networked media station
US8443038B2 (en) 2004-06-04 2013-05-14 Apple Inc. Network media device
US7026441B2 (en) * 2004-08-12 2006-04-11 Intel Corporation Thermoresponsive sensor comprising a polymer solution
US8261246B1 (en) 2004-09-07 2012-09-04 Apple Inc. Method and system for dynamically populating groups in a developer environment
US20060122565A1 (en) * 2004-11-23 2006-06-08 Kooi Chee C Switch structures or the like based on a thermoresponsive polymer
US7958441B2 (en) 2005-01-07 2011-06-07 Apple Inc. Media management for groups of media items
US11314378B2 (en) 2005-01-07 2022-04-26 Apple Inc. Persistent group of media items for a media device
US8850140B2 (en) 2007-01-07 2014-09-30 Apple Inc. Data backup for mobile device
US8631088B2 (en) 2007-01-07 2014-01-14 Apple Inc. Prioritized data synchronization with host device
KR20090104877A (ko) 2007-01-23 2009-10-06 후지필름 가부시키가이샤 옥심 화합물, 감광성 조성물, 컬러 필터, 그 제조방법 및 액정표시소자
CN102702073B (zh) 2007-05-11 2015-06-10 巴斯夫欧洲公司 肟酯光引发剂
EP2144900B1 (en) 2007-05-11 2015-03-18 Basf Se Oxime ester photoinitiators
EP2037323B1 (en) 2007-07-17 2014-12-10 FUJIFILM Corporation Photosensitive compositions
US8046369B2 (en) 2007-09-04 2011-10-25 Apple Inc. Media asset rating system
KR20100061730A (ko) 2007-09-19 2010-06-08 후지필름 가부시키가이샤 아세틸렌 화합물, 그 염, 그 축합물 및 그 조성물
JP5305704B2 (ja) 2008-03-24 2013-10-02 富士フイルム株式会社 新規化合物、光重合性組成物、カラーフィルタ用光重合性組成物、カラーフィルタ、及びその製造方法、固体撮像素子、並びに、平版印刷版原版
JP5171506B2 (ja) 2008-06-30 2013-03-27 富士フイルム株式会社 新規化合物、重合性組成物、カラーフィルタ、及びその製造方法、固体撮像素子、並びに、平版印刷版原版
JP5669386B2 (ja) 2009-01-15 2015-02-12 富士フイルム株式会社 新規化合物、重合性組成物、カラーフィルタ、及びその製造方法、固体撮像素子、並びに、平版印刷版原版
US8604251B2 (en) 2009-03-24 2013-12-10 Basf Se Oligofunctional photoinitiators
WO2011012560A1 (en) 2009-07-30 2011-02-03 Basf Se Macrophotoinitiators
JP5535814B2 (ja) 2009-09-14 2014-07-02 富士フイルム株式会社 光重合性組成物、カラーフィルタ、及びその製造方法、固体撮像素子、液晶表示装置、平版印刷版原版、並びに、新規化合物
TWI520940B (zh) 2010-10-05 2016-02-11 巴地斯顏料化工廠 肟酯
US9051397B2 (en) 2010-10-05 2015-06-09 Basf Se Oxime ester
CA2836817C (en) 2011-05-25 2016-08-02 American Dye Source Inc. Compounds with oxime ester and/or acyl groups
KR102006041B1 (ko) 2011-12-07 2019-07-31 바스프 에스이 옥심 에스테르 광개시제
CN104284888B (zh) 2012-05-09 2017-10-27 巴斯夫欧洲公司 肟酯光敏引发剂
WO2014060450A1 (en) 2012-10-19 2014-04-24 Basf Se Hybrid photoinitiators
CN105051087A (zh) 2012-12-18 2015-11-11 巴斯夫欧洲公司 基于萘二酰亚胺-亚乙烯基-低聚噻吩-亚乙烯基聚合物的半导体材料
CN104870456A (zh) 2012-12-19 2015-08-26 巴斯夫欧洲公司 双酰基次膦酸的衍生物、其制备及其作为光敏引发剂的用途
JP6469669B2 (ja) 2013-07-08 2019-02-13 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ オキシムエステル光開始剤
US9796740B2 (en) 2013-07-08 2017-10-24 Basf Se Liquid bisacylphosphine oxide photoinitiator
WO2015036910A1 (en) 2013-09-10 2015-03-19 Basf Se Oxime ester photoinitiators
DE102014012201A1 (de) 2014-08-18 2016-02-18 Institut Für Solarenergieforschung Gmbh Bauteil zur solaren Energiegewinnung mit veränderlichem Emissionsgrad
ES2798135T5 (es) 2014-09-04 2023-11-16 Igm Group B V Fotoiniciadores policíclicos
US10597515B2 (en) 2016-09-02 2020-03-24 Igm Group B.V. Polycyclic glyoxylates as photoinitiators
US11028319B2 (en) 2017-12-20 2021-06-08 E Ink Corporation Passive thermally driven variable opacity materials
US10993274B2 (en) 2018-03-30 2021-04-27 Apple Inc. Pairing devices by proxy
US10783929B2 (en) 2018-03-30 2020-09-22 Apple Inc. Managing playback groups
US11297369B2 (en) 2018-03-30 2022-04-05 Apple Inc. Remotely controlling playback devices
US10614857B2 (en) 2018-07-02 2020-04-07 Apple Inc. Calibrating media playback channels for synchronized presentation
WO2020049378A1 (en) 2018-09-07 2020-03-12 Igm Resins Italia S.R.L. Multifunctional bisacylphosphine oxide photoinitiators
KR102888120B1 (ko) 2018-12-28 2025-11-18 아이지엠 레진스 이탈리아 에스.알.엘. 광개시제
US20220121113A1 (en) 2019-01-23 2022-04-21 Basf Se Oxime ester photoinitiators having a special aroyl chromophore
CN114829348B (zh) 2019-10-11 2024-08-23 意大利艾坚蒙树脂有限公司 用于led光固化的香豆素乙醛酸酯
KR20220149716A (ko) 2020-03-04 2022-11-08 바스프 에스이 옥심 에스테르 광개시제
IT202000023815A1 (it) 2020-10-09 2022-04-09 Igm Resins Italia Srl Ketoquinolones as photonitiators
IT202100014885A1 (it) 2021-06-08 2022-12-08 Igm Resins Italia Srl Fotoiniziatori a base di silicio bifunzionali
IT202100025868A1 (it) 2021-10-08 2023-04-08 Igm Resins Italia Srl Nuovi fotoiniziatori
CN119072499A (zh) 2022-02-24 2024-12-03 意大利艾坚蒙树脂有限公司 光引发剂
CN120187765A (zh) 2022-10-05 2025-06-20 意大利艾坚蒙树脂有限公司 聚合物型(甲基)丙烯酸酯光引发剂
IT202300004737A1 (it) 2023-03-14 2024-09-14 Igm Resins Italia Srl Uso di fotoiniziatori specifici in un processo di fotopolimerizzazione utilizzando lunghezze d’onda combinate di luce a led
CN121646581A (zh) 2023-08-03 2026-03-10 意大利艾坚蒙树脂有限公司 10,11-二氢-5h-二苯并[b,f]氮杂䓬衍生物作为光聚合中的光引发剂用于光固化组合物
IT202300028218A1 (it) 2023-12-28 2025-06-28 Igm Resins Italia Srl Nuova forma solida di bis(2,4,6-trimetilbenzoil)-n-ottilfosfina ossido
WO2026057274A1 (en) 2024-09-13 2026-03-19 Basf Se Oxime ester photoinitiators

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2982749A (en) * 1957-07-15 1961-05-02 Dow Chemical Co Inverse suspension polymerization of water soluble unsaturated monomers
US4004997A (en) * 1972-01-30 1977-01-25 Seiko Shimada Process of curing a polymerizable composition containing a magnetized powered ferromagnetic material with radioactive rays
US3993553A (en) * 1973-09-10 1976-11-23 Union Carbide Corporation Process for cocrosslinking water soluble polymers and products thereof
US4172066A (en) * 1974-06-21 1979-10-23 The Dow Chemical Company Cross-linked, water-swellable polymer microgels
FR2346428A1 (fr) * 1975-12-26 1977-10-28 Saint Gobain Vitrage a transparence variable
US4134810A (en) * 1976-04-08 1979-01-16 Japan Atomic Energy Research Institute Process for preparing a heat-curable polymer emulsion using high energy radiation
JPS53138492A (en) * 1977-05-10 1978-12-02 Japan Atom Energy Res Inst Production of emulsion composition for baking coating
US4138382A (en) * 1978-05-01 1979-02-06 Dow Corning Corporation Hydrophilic, water-swellable, crosslinked, copolymer gel and prosthesis employing same
US4304705A (en) * 1980-01-02 1981-12-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Radiation-curable polymers containing pendant unsaturated peptide groups derived from azlactone polymers
GB2088392B (en) * 1980-12-03 1984-05-02 Sumitomo Chemical Co Production of hydrogels
DE3210752A1 (de) * 1982-03-24 1983-10-06 Roehm Gmbh Polymerisatsuspension, enthaltend ein in einer oelphase suspendiertes wasserloesliches polymerisat
PL134871B1 (en) * 1982-05-31 1985-09-30 Polska Akademia Nauk Zaklad Method of obtaining a polymer for making soft contact lenses
US4559382A (en) * 1983-06-06 1985-12-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Processable radiation curable poly(vinyl chloride) resin compositions
DE3581445D1 (de) * 1984-07-06 1991-02-28 Fuji Photo Film Co Ltd Traeger fuer elektrophorese.
JPS6182835A (ja) * 1984-09-29 1986-04-26 Ricoh Co Ltd 微粒子体を含有するミクロゲル分散液
US4575539A (en) * 1985-06-03 1986-03-11 E. R. Squibb & Sons, Inc. Drug delivery systems including novel interpenetrating polymer networks and method
DE3522078A1 (de) * 1985-06-20 1987-01-02 Fraunhofer Ges Forschung Gel mit temperaturabhaengiger lichtdurchlaessigkeit, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung
JPH0730140B2 (ja) * 1986-02-22 1995-04-05 関西ペイント株式会社 ゲル化重合体微粒子の分散液の製造方法
US4959178A (en) * 1987-01-27 1990-09-25 Advanced Products Inc. Actinic radiation-curable conductive polymer thick film compositions and their use thereof
EP0311566B1 (en) * 1987-10-05 1993-03-24 Ciba-Geigy Ag Thermotropic biphilic hydrogels and hydroplastics
US5166248A (en) * 1989-02-01 1992-11-24 Union Oil Company Of California Sol/gel-containing surface coating polymer compositions
DE9316261U1 (de) * 1993-10-25 1994-02-03 Tyco Healthcare Deutschland Manufacturing GmbH, 93333 Neustadt Hydrogelkörper auf der Basis von Acrylsäure

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002128839A (ja) * 2000-10-20 2002-05-09 Nippon Shokubai Co Ltd ビニルラクタム系架橋体用組成物、およびその用途

Also Published As

Publication number Publication date
DE4414088A1 (de) 1995-10-26
EP0678534A1 (de) 1995-10-25
PT678534E (pt) 2000-12-29
AU684144B2 (en) 1997-12-04
AU1656795A (en) 1995-11-02
EP0678534B1 (de) 2000-06-28
ATE194151T1 (de) 2000-07-15
DE59508503D1 (de) 2000-08-03
CA2147331A1 (en) 1995-10-23
US5587404A (en) 1996-12-24
ES2148371T3 (es) 2000-10-16

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