JPH0847980A - 結晶性オレフィン樹脂製容器及びその製造方法 - Google Patents
結晶性オレフィン樹脂製容器及びその製造方法Info
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- JPH0847980A JPH0847980A JP20800194A JP20800194A JPH0847980A JP H0847980 A JPH0847980 A JP H0847980A JP 20800194 A JP20800194 A JP 20800194A JP 20800194 A JP20800194 A JP 20800194A JP H0847980 A JPH0847980 A JP H0847980A
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- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明はレトルト処理前後とも透明性が優れ、
臭気を伴わず、良好な光沢感を備えた結晶性オレフィン
樹脂製容器およびその製造方法を提供することにある。 【構成】本発明は結晶性共重合体として、結晶融点12
0〜145℃、密度0.890〜0.900g/c
m3、n−ヘキサン抽出量が0.8〜5.0重量%であ
るプロピレン・α−オレフィン共重合体を用いて成形さ
れた結晶性オレフィン樹脂製容器、および該結晶性共重
合体を用いてダイレクトブロー成型法、真空圧空成型法
等により成形する事を特徴とする該結晶性オレフィン樹
脂製容器の製造方法。
臭気を伴わず、良好な光沢感を備えた結晶性オレフィン
樹脂製容器およびその製造方法を提供することにある。 【構成】本発明は結晶性共重合体として、結晶融点12
0〜145℃、密度0.890〜0.900g/c
m3、n−ヘキサン抽出量が0.8〜5.0重量%であ
るプロピレン・α−オレフィン共重合体を用いて成形さ
れた結晶性オレフィン樹脂製容器、および該結晶性共重
合体を用いてダイレクトブロー成型法、真空圧空成型法
等により成形する事を特徴とする該結晶性オレフィン樹
脂製容器の製造方法。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は結晶性オレフィン樹脂製
容器およびその製造方法に関する。詳しくは、加圧加熱
条件下における水蒸気及び/もしくは熱湯(熱水)によ
る滅菌処理即ちレトルト滅菌(以下レトルト処理と略記
する。)処理によっても白化せずに優れた透明性を維持
し、臭気を伴わず、良好な光沢感を備えると共に、レト
ルト処理前も極めて優れた透明性を有する、結晶性オレ
フィン樹脂製の容器およびその製造方法に関する。
容器およびその製造方法に関する。詳しくは、加圧加熱
条件下における水蒸気及び/もしくは熱湯(熱水)によ
る滅菌処理即ちレトルト滅菌(以下レトルト処理と略記
する。)処理によっても白化せずに優れた透明性を維持
し、臭気を伴わず、良好な光沢感を備えると共に、レト
ルト処理前も極めて優れた透明性を有する、結晶性オレ
フィン樹脂製の容器およびその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】結晶性ポリプロピレン製の容器は剛性、
衝撃性及び耐薬品性等の種々の優れた特性を有する反
面、レトルト処理前の透明性の点で用途に制限を受ける
といった問題を有している。結晶性オレフィン樹脂から
なる容器としては、下記の様に多数の例を挙げることが
できる: ・結晶性高密度ポリエチレン(HDPE)と結晶性直鎖
状低密度ポリエチレン(L-LDPE)とからなる組成
物を用いたもの(特開昭60−124643号公報)、 ・結晶性ポリプロピレンと結晶性ポリエチレンとからな
る組成物を用いたもの(特開昭63−162740号
報;特公平3−76648号報;特開平3−24991
3号公報)及び、 ・プロピレンと3−メチル−1−ブテンとの結晶性共重
合体を用いたもの(特開平3−14852号公報)
衝撃性及び耐薬品性等の種々の優れた特性を有する反
面、レトルト処理前の透明性の点で用途に制限を受ける
といった問題を有している。結晶性オレフィン樹脂から
なる容器としては、下記の様に多数の例を挙げることが
できる: ・結晶性高密度ポリエチレン(HDPE)と結晶性直鎖
状低密度ポリエチレン(L-LDPE)とからなる組成
物を用いたもの(特開昭60−124643号公報)、 ・結晶性ポリプロピレンと結晶性ポリエチレンとからな
る組成物を用いたもの(特開昭63−162740号
報;特公平3−76648号報;特開平3−24991
3号公報)及び、 ・プロピレンと3−メチル−1−ブテンとの結晶性共重
合体を用いたもの(特開平3−14852号公報)
【0003】結晶性ポリプロピレンに結晶性低密度ポリ
エチレンを配合してレトルト処理前の透明性及び光沢性
を改良した結晶性ポリプロピレンの組成物(特開昭53
−79939号公報;特開平5−84877号公報;特
開平05−124092;特開平05−245911;
特開平06−31796)や、さらに該組成物に核剤
(別名「造核剤」)を配合した結晶性ポリプロピレン組
成物を用いたもの(特開昭60ー127336号公報)
及び結晶性ポリプロピレンに炭素数6以上で3位に分岐
を有するα−オレフィンの重合体を配合した組成物(特
開平3−163145号公報)が知られている。
エチレンを配合してレトルト処理前の透明性及び光沢性
を改良した結晶性ポリプロピレンの組成物(特開昭53
−79939号公報;特開平5−84877号公報;特
開平05−124092;特開平05−245911;
特開平06−31796)や、さらに該組成物に核剤
(別名「造核剤」)を配合した結晶性ポリプロピレン組
成物を用いたもの(特開昭60ー127336号公報)
及び結晶性ポリプロピレンに炭素数6以上で3位に分岐
を有するα−オレフィンの重合体を配合した組成物(特
開平3−163145号公報)が知られている。
【0004】また容器のレトルト処理前の透明性および
射出吹き込み成形法による容器成型時の成形性を改善す
る目的でプロピレンとエチレンとをランダム共重合させ
て得られる結晶性プロピレン・エチレン共重合体を用い
ることも行われている。また、結晶性ポリプロピレンも
しくは結晶性プロピレン・エチレン共重合体に結晶性3
−メチル−1−ブテン共重合体を配合した組成物を用い
て得られる容器も、レトルト処理前の透明性を満足でき
る水準まで向上させることはできない。造核剤を配合し
た結晶性オレフィン重合体組成物を用いて成形するとレ
トルト処理前の透明性及び光沢に優れた結晶性ポリプロ
ピレン樹脂製容器が得られるが、該造核剤を添加すると
下記のような問題点がある。 (1)該組成物の結晶化が速められ過ぎることによって
該組成物の成形条件巾が狭められ、結果として生産性が
低下する。 (2)造核剤等の添加剤には成形時に極めて不快な臭気
を発するものがあり、この臭気の発生は容器の用途では
好まれない。特に医薬品類及び食品関係の容器にあって
は臭気問題が解決されなければ実用化できるレベルに達
したとは言えない。
射出吹き込み成形法による容器成型時の成形性を改善す
る目的でプロピレンとエチレンとをランダム共重合させ
て得られる結晶性プロピレン・エチレン共重合体を用い
ることも行われている。また、結晶性ポリプロピレンも
しくは結晶性プロピレン・エチレン共重合体に結晶性3
−メチル−1−ブテン共重合体を配合した組成物を用い
て得られる容器も、レトルト処理前の透明性を満足でき
る水準まで向上させることはできない。造核剤を配合し
た結晶性オレフィン重合体組成物を用いて成形するとレ
トルト処理前の透明性及び光沢に優れた結晶性ポリプロ
ピレン樹脂製容器が得られるが、該造核剤を添加すると
下記のような問題点がある。 (1)該組成物の結晶化が速められ過ぎることによって
該組成物の成形条件巾が狭められ、結果として生産性が
低下する。 (2)造核剤等の添加剤には成形時に極めて不快な臭気
を発するものがあり、この臭気の発生は容器の用途では
好まれない。特に医薬品類及び食品関係の容器にあって
は臭気問題が解決されなければ実用化できるレベルに達
したとは言えない。
【0005】本発明者らの検討によれば、該透明性に優
れた結晶性プロピレン・エチレン共重合体及びこれに造
核剤(別名「核剤」)を配合した組成物を用いて得られ
た容器は、レトルト処理を受けるとレトルト処理前の容
器の高透明性が失われてしまうということを見いだした
(白化する)。ここでレトルト処理とは加圧加熱滅菌処
理の一種であって、レトルト滅菌装置を使用して100
℃を超える温度で、加熱媒体として加圧蒸気(スチー
ム)又は加圧熱水を用いて加圧釜中で一定時間処理する
ことによって容器及び容器内容物の滅菌を行なうもので
ある。上記の「白化」は100℃を超える高温において
熱水(熱湯)および/もしくは水蒸気すなわち、水分が
共存する場合に顕著に発現する。結晶性ポリプロピレン
もしくは結晶性プロピレン・エチレン共重合体を用い
て、臭気を殆ど伴わず、レトルト処理前後の透明性が優
れた容器を実現することは困難である。
れた結晶性プロピレン・エチレン共重合体及びこれに造
核剤(別名「核剤」)を配合した組成物を用いて得られ
た容器は、レトルト処理を受けるとレトルト処理前の容
器の高透明性が失われてしまうということを見いだした
(白化する)。ここでレトルト処理とは加圧加熱滅菌処
理の一種であって、レトルト滅菌装置を使用して100
℃を超える温度で、加熱媒体として加圧蒸気(スチー
ム)又は加圧熱水を用いて加圧釜中で一定時間処理する
ことによって容器及び容器内容物の滅菌を行なうもので
ある。上記の「白化」は100℃を超える高温において
熱水(熱湯)および/もしくは水蒸気すなわち、水分が
共存する場合に顕著に発現する。結晶性ポリプロピレン
もしくは結晶性プロピレン・エチレン共重合体を用い
て、臭気を殆ど伴わず、レトルト処理前後の透明性が優
れた容器を実現することは困難である。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、透明
性、特にレトルト処理後にも当初の優れた透明性を保持
したオレフィン樹脂製容器を得るべく種々検討を重ね
た。その結果、結晶性共重合体(A)として結晶融点
(Tm)120〜145℃、密度0.890〜0.90
0g/cm3、n−ヘキサン抽出量が0.8〜5.0重
量%、プロピレンを主成分とし該プロピレンと、エチレ
ン、更には1−ブテン及び/もしくは1−ヘキセン等を
共重合成分として含有する2元以上のプロピレン・α−
オレフィンとの共重合体を用いて作製された結晶性オレ
フィン樹脂製容器がレトルト処理後も当初の優れた透明
性を保持した容器になることを見い出し、この知見に基
づき本発明を完成した。以上の記述から明らかなよう
に、本発明の目的はレトルト処理前後とも透明性が優
れ、臭気を伴わず、良好な光沢感を備えた結晶性オレフ
ィン樹脂製容器およびその製造方法を提供することにあ
る。
性、特にレトルト処理後にも当初の優れた透明性を保持
したオレフィン樹脂製容器を得るべく種々検討を重ね
た。その結果、結晶性共重合体(A)として結晶融点
(Tm)120〜145℃、密度0.890〜0.90
0g/cm3、n−ヘキサン抽出量が0.8〜5.0重
量%、プロピレンを主成分とし該プロピレンと、エチレ
ン、更には1−ブテン及び/もしくは1−ヘキセン等を
共重合成分として含有する2元以上のプロピレン・α−
オレフィンとの共重合体を用いて作製された結晶性オレ
フィン樹脂製容器がレトルト処理後も当初の優れた透明
性を保持した容器になることを見い出し、この知見に基
づき本発明を完成した。以上の記述から明らかなよう
に、本発明の目的はレトルト処理前後とも透明性が優
れ、臭気を伴わず、良好な光沢感を備えた結晶性オレフ
ィン樹脂製容器およびその製造方法を提供することにあ
る。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は下記の構成を有
する。 (1)結晶性共重合体(A)として、結晶融点(Tm)
120〜145℃、密度0.890〜0.900g/c
m3、n−ヘキサン抽出量が0.8〜5.0重量%であ
るプロピレン・α−オレフィン共重合体を用いて成形さ
れた結晶性オレフィン樹脂製容器。 (2)結晶性共重合体(A)がプロピレンを主成分と
し、該プロピレンとエチレンとの共重合体である前記第
1項記載の結晶性オレフィン樹脂製容器。 (3)結晶性共重合体(A)がプロピレンを主成分とし
エチレン含有量が3〜8重量%、炭素数4以上のα−オ
レフィン含有量が0.5〜10重量%のプロピレン・エ
チレン・α−オレフィン共重合体である前記第1項又は
前記第2項の結晶性オレフィン樹脂製容器。
する。 (1)結晶性共重合体(A)として、結晶融点(Tm)
120〜145℃、密度0.890〜0.900g/c
m3、n−ヘキサン抽出量が0.8〜5.0重量%であ
るプロピレン・α−オレフィン共重合体を用いて成形さ
れた結晶性オレフィン樹脂製容器。 (2)結晶性共重合体(A)がプロピレンを主成分と
し、該プロピレンとエチレンとの共重合体である前記第
1項記載の結晶性オレフィン樹脂製容器。 (3)結晶性共重合体(A)がプロピレンを主成分とし
エチレン含有量が3〜8重量%、炭素数4以上のα−オ
レフィン含有量が0.5〜10重量%のプロピレン・エ
チレン・α−オレフィン共重合体である前記第1項又は
前記第2項の結晶性オレフィン樹脂製容器。
【0008】(4)結晶性共重合体(A)が気相重合法
又はバルク重合法で製造された共重合体である前記第1
項〜前記第3項の何れか1項記載の結晶性オレフィン樹
脂製容器。 (5)結晶性共重合体(A)がMFR[230℃;2
1.18N]0.3〜8g/10minである前記第1
項〜前記第4項のいずれか1項記載の結晶性オレフィン
樹脂製容器。 (6)結晶性共重合体 (A)に下記(B1)〜(B
3)の群から選ばれる1以上の結晶性エチレン系共重合
体もしくは結晶性エチレン単独重合体を組成物に対して
4〜0.05重量%を配合してなる結晶性オレフィン重
合体組成物(C)を用いて得られた前記第1項〜前記第
5項の何れか1項記載の結晶性オレフィン樹脂製容器: (B1)密度0.900〜0.935g/cm3、結晶
融点(Tm)115〜127℃及びMFR[190℃;
21.18N]0.3〜50g/10minである結晶
性エチレン系共重合体。 (B2)密度0.935〜0.968g/cm3、結晶
融点(Tm)125〜136℃及びMFR[190℃;
21.18N]0.3〜50g/10minである結晶
性エチレン系共重合体。 (B3)密度0.914〜0.930g/cm3、結晶
融点(Tm)100〜118℃及びMFR[190℃;
21.18N]0.3〜50g/10minである結晶
性エチレン単独重合体。
又はバルク重合法で製造された共重合体である前記第1
項〜前記第3項の何れか1項記載の結晶性オレフィン樹
脂製容器。 (5)結晶性共重合体(A)がMFR[230℃;2
1.18N]0.3〜8g/10minである前記第1
項〜前記第4項のいずれか1項記載の結晶性オレフィン
樹脂製容器。 (6)結晶性共重合体 (A)に下記(B1)〜(B
3)の群から選ばれる1以上の結晶性エチレン系共重合
体もしくは結晶性エチレン単独重合体を組成物に対して
4〜0.05重量%を配合してなる結晶性オレフィン重
合体組成物(C)を用いて得られた前記第1項〜前記第
5項の何れか1項記載の結晶性オレフィン樹脂製容器: (B1)密度0.900〜0.935g/cm3、結晶
融点(Tm)115〜127℃及びMFR[190℃;
21.18N]0.3〜50g/10minである結晶
性エチレン系共重合体。 (B2)密度0.935〜0.968g/cm3、結晶
融点(Tm)125〜136℃及びMFR[190℃;
21.18N]0.3〜50g/10minである結晶
性エチレン系共重合体。 (B3)密度0.914〜0.930g/cm3、結晶
融点(Tm)100〜118℃及びMFR[190℃;
21.18N]0.3〜50g/10minである結晶
性エチレン単独重合体。
【0009】(7)前記第1項〜前記第6項のいずれか
1項記載の結晶性オレフィン樹脂製容器を製造する方法
として、結晶性共重合体(A)もしくは結晶性オレフィ
ン重合体組成物(C)をダイレクトブロー成形法又は延
伸ブロー成形法により成形することを特徴とする結晶性
オレフィン樹脂製容器の製造方法。 (8)前記第1項〜前記第6項のいずれか1項記載の結
晶性オレフィン樹脂製容器を製造する方法として、結晶
性共重合体(A)もしくは結晶性オレフィン重合体組成
物(C)を用いて成形されたシート状物を真空成形法、
圧空成形法または真空圧空成形法により成形する事を特
徴とする結晶性オレフィン樹脂製容器の製造方法。 (9)前記第1項〜前記第6項のいずれか1項記載の結
晶性オレフィン樹脂製容器を製造する方法として、結晶
性共重合体(A)もしくは結晶性オレフィン重合体組成
物(C)を用いて成形されたシート状物を2枚重ね合わ
せて、その周辺部を接着することによって容器を成形す
ることを特徴とする結晶性オレフィン樹脂製容器の製造
方法。
1項記載の結晶性オレフィン樹脂製容器を製造する方法
として、結晶性共重合体(A)もしくは結晶性オレフィ
ン重合体組成物(C)をダイレクトブロー成形法又は延
伸ブロー成形法により成形することを特徴とする結晶性
オレフィン樹脂製容器の製造方法。 (8)前記第1項〜前記第6項のいずれか1項記載の結
晶性オレフィン樹脂製容器を製造する方法として、結晶
性共重合体(A)もしくは結晶性オレフィン重合体組成
物(C)を用いて成形されたシート状物を真空成形法、
圧空成形法または真空圧空成形法により成形する事を特
徴とする結晶性オレフィン樹脂製容器の製造方法。 (9)前記第1項〜前記第6項のいずれか1項記載の結
晶性オレフィン樹脂製容器を製造する方法として、結晶
性共重合体(A)もしくは結晶性オレフィン重合体組成
物(C)を用いて成形されたシート状物を2枚重ね合わ
せて、その周辺部を接着することによって容器を成形す
ることを特徴とする結晶性オレフィン樹脂製容器の製造
方法。
【0010】以下具体的に説明する。本発明で用いられ
る結晶性共重合体(A)とは、結晶融点(以下「Tm」
と略称することがある)120〜145℃、密度0.8
90〜0.900g/cm3、n−ヘキサン抽出分が0.
8〜5重量%、プロピレンを主成分とし、該プロピレン
とエチレン、更には1−ブテン及び/もしくは1−ヘキ
セン等を共重合成分として含有する2元系以上の共重合
体である。具体的には、結晶融点(Tm)が120〜1
45℃の共重合体であって、結晶性プロピレン・エチレ
ン共重合体もしくは結晶性プロピレン・エチレン・1−
ブテン共重合体等である。その中でも好ましいものは結
晶融点(Tm)125〜135℃で、MFR[230
℃;21.18N]が0.3〜10g/10min、好
ましくは1〜5g/10minの結晶性共重合体。また
n−ヘキサン抽出分は0.8〜5重量%、好ましくは1
〜4重量%、より好ましくは1〜3重量%の結晶性共重
合体である。ここで、結晶融点(Tm)とはJIS K
7121に規定された装置及び方法に基づいて測定され
た温度である。結晶融点が145℃を大きく超えると得
られる容器のレトルト処理前の透明性に欠け、また、1
20℃を大きく下回と得られる容器の耐熱性に欠ける。
る結晶性共重合体(A)とは、結晶融点(以下「Tm」
と略称することがある)120〜145℃、密度0.8
90〜0.900g/cm3、n−ヘキサン抽出分が0.
8〜5重量%、プロピレンを主成分とし、該プロピレン
とエチレン、更には1−ブテン及び/もしくは1−ヘキ
セン等を共重合成分として含有する2元系以上の共重合
体である。具体的には、結晶融点(Tm)が120〜1
45℃の共重合体であって、結晶性プロピレン・エチレ
ン共重合体もしくは結晶性プロピレン・エチレン・1−
ブテン共重合体等である。その中でも好ましいものは結
晶融点(Tm)125〜135℃で、MFR[230
℃;21.18N]が0.3〜10g/10min、好
ましくは1〜5g/10minの結晶性共重合体。また
n−ヘキサン抽出分は0.8〜5重量%、好ましくは1
〜4重量%、より好ましくは1〜3重量%の結晶性共重
合体である。ここで、結晶融点(Tm)とはJIS K
7121に規定された装置及び方法に基づいて測定され
た温度である。結晶融点が145℃を大きく超えると得
られる容器のレトルト処理前の透明性に欠け、また、1
20℃を大きく下回と得られる容器の耐熱性に欠ける。
【0011】本発明におけるn−ヘキサン抽出量はコー
ド オブ フェデラルレギュレイションタイトル21
(フードアンドドラッグ)チャプター1(フードアンドド
ラッグアドミニストレイション,デパートメント オブ
ヘルスアンドヒューマンサービス)セクション17
7.1520(オレフィンポリマーズ)(4−1−91エ
ディション)(code of federal regulations title 21
(food and drugs) chapterI(food and drug administr
ation,department of health and human services) sec
tion 177.1520(olefin poiymers)(4-1-91 edition))
(以下,21 CFR ch.I §177.1520と
略記する。)に記載の試験方法を用いて測定される。具
体的には、試験片厚み:0.10〜0.95mm,抽出
温度:50℃,抽出時間:2時間の条件で測定する。該
抽出分が0.8重量%を下回ると、かかる共重合体を用
いた容器はレトルト処理後の透明性に欠け、抽出分が
5.0重量%を上回る結晶性共重合体を用いると容器成
型時の成形性(金型からの離型性)に欠け、また密度が
0.890g/cm3 を下回る結晶性共重合体は結晶性
が低く剛性が不足して実用強度を有する容器が得られ
ず、また0.900g/cm3を越えると、かかる結晶性
結晶性共重合体を用いて得られる容器は結晶性が高くレ
トルト処理前の透明性に欠ける。
ド オブ フェデラルレギュレイションタイトル21
(フードアンドドラッグ)チャプター1(フードアンドド
ラッグアドミニストレイション,デパートメント オブ
ヘルスアンドヒューマンサービス)セクション17
7.1520(オレフィンポリマーズ)(4−1−91エ
ディション)(code of federal regulations title 21
(food and drugs) chapterI(food and drug administr
ation,department of health and human services) sec
tion 177.1520(olefin poiymers)(4-1-91 edition))
(以下,21 CFR ch.I §177.1520と
略記する。)に記載の試験方法を用いて測定される。具
体的には、試験片厚み:0.10〜0.95mm,抽出
温度:50℃,抽出時間:2時間の条件で測定する。該
抽出分が0.8重量%を下回ると、かかる共重合体を用
いた容器はレトルト処理後の透明性に欠け、抽出分が
5.0重量%を上回る結晶性共重合体を用いると容器成
型時の成形性(金型からの離型性)に欠け、また密度が
0.890g/cm3 を下回る結晶性共重合体は結晶性
が低く剛性が不足して実用強度を有する容器が得られ
ず、また0.900g/cm3を越えると、かかる結晶性
結晶性共重合体を用いて得られる容器は結晶性が高くレ
トルト処理前の透明性に欠ける。
【0012】本発明で用いられる結晶性共重合体(A)
は主モノマーであるプロピレンとコモノマーであるα−
オレフィンとをランダムに共重合させることによって得
られる。例えば、ヘキサンあるいはヘプタン溶媒の中で
チグラー・ナッタ系触媒のような配位化合物系触媒、公
知の還元型又は担持型等の高活性触媒を用い、水素存在
下において45〜50℃の温度で重合を行い、ついで未
反応モノマー、水素ガス等をパージしたのち25〜35
℃の比較的低い温度で溶媒を分離する方法や気相重合法
もしくはバルク重合法等によって結晶性共重合体を得る
ことができる。気相重合法もしくはバルク重合法により
得られた結晶性共重合体が好ましい。これらの方法で得
られた結晶性共重合体は該結晶性共重合体中に低結晶性
成分が存在することが大きな特徴である。一般にこのよ
うな重合方法によって得られる結晶性共重合体の分子量
分布(数平均分子量/重量平均分子量)は3〜7程度で
ある。
は主モノマーであるプロピレンとコモノマーであるα−
オレフィンとをランダムに共重合させることによって得
られる。例えば、ヘキサンあるいはヘプタン溶媒の中で
チグラー・ナッタ系触媒のような配位化合物系触媒、公
知の還元型又は担持型等の高活性触媒を用い、水素存在
下において45〜50℃の温度で重合を行い、ついで未
反応モノマー、水素ガス等をパージしたのち25〜35
℃の比較的低い温度で溶媒を分離する方法や気相重合法
もしくはバルク重合法等によって結晶性共重合体を得る
ことができる。気相重合法もしくはバルク重合法により
得られた結晶性共重合体が好ましい。これらの方法で得
られた結晶性共重合体は該結晶性共重合体中に低結晶性
成分が存在することが大きな特徴である。一般にこのよ
うな重合方法によって得られる結晶性共重合体の分子量
分布(数平均分子量/重量平均分子量)は3〜7程度で
ある。
【0013】本発明で用いられる結晶性共重合体(A)
のMFR[230℃;21.18N]は0.3〜8g/
10minが好ましい。該MFR[230℃;21.1
8N]が0.3g/10minを下回る結晶性共重合体
は溶融時の粘度が高くなり、その結果、成形品表面の平
滑性が低下しレトルト処理前の透明性が優れる容器を得
ることが困難でり、8g/10minを上回る結晶性共
重合体は溶融時の粘度が低く、レトルト処理前の透明性
が優れる容器を連続して成形することが困難となる。本
発明の結晶性共重合体(A)を用いた容器は低密度ポリ
エチレン製容器に似た柔軟性と優れたレトルト処理前の
透明性及び耐衝撃性を有するとともに、レトルト処理後
のミクロボイドの発生が殆どなく透明性も低下しない。
のMFR[230℃;21.18N]は0.3〜8g/
10minが好ましい。該MFR[230℃;21.1
8N]が0.3g/10minを下回る結晶性共重合体
は溶融時の粘度が高くなり、その結果、成形品表面の平
滑性が低下しレトルト処理前の透明性が優れる容器を得
ることが困難でり、8g/10minを上回る結晶性共
重合体は溶融時の粘度が低く、レトルト処理前の透明性
が優れる容器を連続して成形することが困難となる。本
発明の結晶性共重合体(A)を用いた容器は低密度ポリ
エチレン製容器に似た柔軟性と優れたレトルト処理前の
透明性及び耐衝撃性を有するとともに、レトルト処理後
のミクロボイドの発生が殆どなく透明性も低下しない。
【0014】本発明にあっては容器の透明性及び光沢度
をより向上させる為に結晶性共重合体(A)に、結晶性
エチレン系共重合体(B1)もしくは結晶性エチレン系
共重合体(B2)または結晶性エチレン単独重合体(B
3)を配合してもよい。該結晶性エチレン系共重合体
(B1)は密度が0.900〜0.935g/cm3、結
晶融点(Tm)が115〜127℃、MFR[190
℃;21.18N]が0.3〜50g/10minの共
重合体であり、通常、直鎖状低密度ポリエチレン(Line
ar Low Density Polyethylene;L-LDPE)(以下L−LD
PEと略記する。)といわれているものである。該L-
LDPEはエチレンを主モノマーとし、これにコモノマ
ーとして1−ブテン及び1−ヘキセン等の群から選ばれ
るα−オレフィンの1種以上をチーグラー・ナッタ触媒
等の存在下で共重合させて得られる結晶性エチレン共重
合体であり、好ましくは密度が0.910〜0.925
g/cm3でMFR[190℃;21.18N]が0.
5〜30g/10min、好ましくは1〜15g/10
minの結晶性エチレン系共重合体である。
をより向上させる為に結晶性共重合体(A)に、結晶性
エチレン系共重合体(B1)もしくは結晶性エチレン系
共重合体(B2)または結晶性エチレン単独重合体(B
3)を配合してもよい。該結晶性エチレン系共重合体
(B1)は密度が0.900〜0.935g/cm3、結
晶融点(Tm)が115〜127℃、MFR[190
℃;21.18N]が0.3〜50g/10minの共
重合体であり、通常、直鎖状低密度ポリエチレン(Line
ar Low Density Polyethylene;L-LDPE)(以下L−LD
PEと略記する。)といわれているものである。該L-
LDPEはエチレンを主モノマーとし、これにコモノマ
ーとして1−ブテン及び1−ヘキセン等の群から選ばれ
るα−オレフィンの1種以上をチーグラー・ナッタ触媒
等の存在下で共重合させて得られる結晶性エチレン共重
合体であり、好ましくは密度が0.910〜0.925
g/cm3でMFR[190℃;21.18N]が0.
5〜30g/10min、好ましくは1〜15g/10
minの結晶性エチレン系共重合体である。
【0015】本発明に用いる結晶性エチレン系共重合体
(B2)は密度が0.935〜0.968g/cm3,結
晶融点(Tm)が125〜136℃、MFR[190
℃;21.18N]が0.3〜50g/10minで、
チーグラー・ナッター系触媒あるいは公知の還元系ない
し担持型等の高活性触媒を用いて中低圧で製造された結
晶性エチレン系共重合体であり、通常、高密度ポリエチ
レンといわれているものである。該高密度ポリエチレン
は、密度が0.945〜0.960g/cm3,MFR
[190℃;21.18N]が1〜15g/10min
のものが好ましい。
(B2)は密度が0.935〜0.968g/cm3,結
晶融点(Tm)が125〜136℃、MFR[190
℃;21.18N]が0.3〜50g/10minで、
チーグラー・ナッター系触媒あるいは公知の還元系ない
し担持型等の高活性触媒を用いて中低圧で製造された結
晶性エチレン系共重合体であり、通常、高密度ポリエチ
レンといわれているものである。該高密度ポリエチレン
は、密度が0.945〜0.960g/cm3,MFR
[190℃;21.18N]が1〜15g/10min
のものが好ましい。
【0016】結晶性エチレン系単独重合体(B3)は密
度が0.914〜0.930g/cm3,結晶融点(T
m)が100〜118℃、MFRが[190℃;21.
18N]0.3〜50g/10minであり、パーオキ
サイドを触媒として高圧法で製造された結晶性エチレン
系単独重合体であり、通常、低密度ポリエチレンといわ
れているものである。該低密度ポリエチレンは密度が
0.915〜0.925g/cm3,MFR[190
℃;21.18N]が1〜15g/10minのものが
好ましい。本発明の結晶性オレフィン重合体組成物
(C)は結晶性共重合体(A)に上述の(B1)、(B
2)もしくは(B3)の1種以上を組成物全体に対して
通常0.05〜4重量%の範囲、好ましくは0.5〜2
重量%の範囲で配合して得られる組成物であり、該(B
1)、(B2)もしくは(B3)、の配合割合が、組成
物に対して0.05重量%未満では得られる容器のレト
ルト処理前の透明性及び光沢度の改良効果が不足とな
り、また4重量%を超えると得られる容器の白濁感が増
し本発明の目的とするレトルト処理前の透明性に優れた
容器にはならない。
度が0.914〜0.930g/cm3,結晶融点(T
m)が100〜118℃、MFRが[190℃;21.
18N]0.3〜50g/10minであり、パーオキ
サイドを触媒として高圧法で製造された結晶性エチレン
系単独重合体であり、通常、低密度ポリエチレンといわ
れているものである。該低密度ポリエチレンは密度が
0.915〜0.925g/cm3,MFR[190
℃;21.18N]が1〜15g/10minのものが
好ましい。本発明の結晶性オレフィン重合体組成物
(C)は結晶性共重合体(A)に上述の(B1)、(B
2)もしくは(B3)の1種以上を組成物全体に対して
通常0.05〜4重量%の範囲、好ましくは0.5〜2
重量%の範囲で配合して得られる組成物であり、該(B
1)、(B2)もしくは(B3)、の配合割合が、組成
物に対して0.05重量%未満では得られる容器のレト
ルト処理前の透明性及び光沢度の改良効果が不足とな
り、また4重量%を超えると得られる容器の白濁感が増
し本発明の目的とするレトルト処理前の透明性に優れた
容器にはならない。
【0017】本発明の容器を成形する為に用いられる結
晶性共重合体(A)及び結晶性オレフィン重合体組成物
(C)には、通常ポリオレフィン系樹脂に添加される酸
化防止剤、耐候剤、紫外線吸収剤、耐電防止剤、着色
剤、有機系造核剤及び無機系造核剤又はタルク等の公知
の各種配合剤を本発明の効果を実質的に損なわない範囲
内で配合することができる。更に結晶性共重合体(A)
にはアイソタクチックポリプロピレン(プロピレンホモ
ポリマー)及び結晶融点が140℃以上のプロピレンと
α−オレフィンとからなる共重合体もしくは結晶融点が
120〜140℃、密度が0.890〜0.900g/
cm3、n−ヘキサン抽出量が0.8重量%未満のプロ
ピレンとα−オレフィンとからなる共重合体を本発明の
効果を実質的に損なわない範囲で配合することができ
る。
晶性共重合体(A)及び結晶性オレフィン重合体組成物
(C)には、通常ポリオレフィン系樹脂に添加される酸
化防止剤、耐候剤、紫外線吸収剤、耐電防止剤、着色
剤、有機系造核剤及び無機系造核剤又はタルク等の公知
の各種配合剤を本発明の効果を実質的に損なわない範囲
内で配合することができる。更に結晶性共重合体(A)
にはアイソタクチックポリプロピレン(プロピレンホモ
ポリマー)及び結晶融点が140℃以上のプロピレンと
α−オレフィンとからなる共重合体もしくは結晶融点が
120〜140℃、密度が0.890〜0.900g/
cm3、n−ヘキサン抽出量が0.8重量%未満のプロ
ピレンとα−オレフィンとからなる共重合体を本発明の
効果を実質的に損なわない範囲で配合することができ
る。
【0018】本発明にあっては、結晶性共重合体(A)
もしくは結晶性オレフィン重合体組成物(C)に必要に
応じて、上記各重合体及び配合剤を例えば、ヘンシェル
ミキサー(商品名)、スーパーミキサー(商品名)等の
高速攪機付混合機、リボンブレンダー、タンブラーミキ
サー等の通常の配合装置を用いて混合し、溶融混練を必
要とする場合には溶融混練手段として通常の単軸押出機
又は二軸押出機等を用いてペレット化する。溶融混練温
度は一般的には180〜300℃、好ましくは230〜
270℃である。本発明の結晶性オレフィン樹脂製容器
は、上記の混合物もしくはペレットを用いてダイレクト
ブロー成形法、延伸吹き込み(延伸ブロー)成形法、真
空成型法、圧空成型法、真空圧空成型法等の各種の成型
法によって成形することにより得られ、また該混合物も
しくはペレットを用いてシート状物を成形し、該シート
状物の周辺部を封止して袋状物とする方法によっても得
ることができる。ここで、ダイレクトブロー成形法と
は、押出機からパリソンを溶融押出し、ブロー成形用の
左右金型(50℃以下に保たれた)間にパリソンを装着
して両側から金型で挟んだ状態でパリソンの内部に加圧
空気(0.49〜0.98MPa)を吹き込むことによ
り、所定形状まで膨らませる成形方法である。
もしくは結晶性オレフィン重合体組成物(C)に必要に
応じて、上記各重合体及び配合剤を例えば、ヘンシェル
ミキサー(商品名)、スーパーミキサー(商品名)等の
高速攪機付混合機、リボンブレンダー、タンブラーミキ
サー等の通常の配合装置を用いて混合し、溶融混練を必
要とする場合には溶融混練手段として通常の単軸押出機
又は二軸押出機等を用いてペレット化する。溶融混練温
度は一般的には180〜300℃、好ましくは230〜
270℃である。本発明の結晶性オレフィン樹脂製容器
は、上記の混合物もしくはペレットを用いてダイレクト
ブロー成形法、延伸吹き込み(延伸ブロー)成形法、真
空成型法、圧空成型法、真空圧空成型法等の各種の成型
法によって成形することにより得られ、また該混合物も
しくはペレットを用いてシート状物を成形し、該シート
状物の周辺部を封止して袋状物とする方法によっても得
ることができる。ここで、ダイレクトブロー成形法と
は、押出機からパリソンを溶融押出し、ブロー成形用の
左右金型(50℃以下に保たれた)間にパリソンを装着
して両側から金型で挟んだ状態でパリソンの内部に加圧
空気(0.49〜0.98MPa)を吹き込むことによ
り、所定形状まで膨らませる成形方法である。
【0019】延伸吹き込み成形法とは、射出ブロー(イ
ンジェクションブロー)、射出延伸ブロー、押出ストレ
ッチブロー、二軸延伸ブロー、有底パリソンストレッチ
ブロー又は2段ブロー等と呼ばれている成形方法がすべ
て含まれる。これらの成形法の中で、射出工程を併せ持
つ成形法は初めに平滑表面の金型内に溶融樹脂を射出し
て成形することによって平滑表面のパリソン(プリフォ
ーム)を得、ついでこれに空気を吹き込んで膨らませて
延伸する成形法である。別法として、プリフォーム内に
ロッドを挿入して縦方向に延伸すると共に、空気を吹き
込むことによって横方向に延伸する方式の成形法も挙げ
られる。
ンジェクションブロー)、射出延伸ブロー、押出ストレ
ッチブロー、二軸延伸ブロー、有底パリソンストレッチ
ブロー又は2段ブロー等と呼ばれている成形方法がすべ
て含まれる。これらの成形法の中で、射出工程を併せ持
つ成形法は初めに平滑表面の金型内に溶融樹脂を射出し
て成形することによって平滑表面のパリソン(プリフォ
ーム)を得、ついでこれに空気を吹き込んで膨らませて
延伸する成形法である。別法として、プリフォーム内に
ロッドを挿入して縦方向に延伸すると共に、空気を吹き
込むことによって横方向に延伸する方式の成形法も挙げ
られる。
【0020】真空成形、圧空成形及び真空圧空成形法と
は、Tダイ法等により100〜400μmの厚みに成形
されたシートを必要寸法に裁断し融点近傍の温度に加熱
された固層状態に近い半溶融シートに外力を加え目的の
形状にし、冷却して容器をつくるものである。必要に応
じて容器の周囲にフランジ構造を設けフイルムあるいは
シートを融着して使用する成型法である。また、シート
状物の周辺部の封止による袋状物成形法とは、Tダイ法
により100〜400μmの厚みに成形されたシートを
必要寸法に裁断し、2枚重ね合わせて所定形状の周辺部
をヒートシールしてなるもので必要に応じて予め結晶性
ポリプロピレンで成形された口栓を融着し周囲をトリミ
ングして容器とする方法である。
は、Tダイ法等により100〜400μmの厚みに成形
されたシートを必要寸法に裁断し融点近傍の温度に加熱
された固層状態に近い半溶融シートに外力を加え目的の
形状にし、冷却して容器をつくるものである。必要に応
じて容器の周囲にフランジ構造を設けフイルムあるいは
シートを融着して使用する成型法である。また、シート
状物の周辺部の封止による袋状物成形法とは、Tダイ法
により100〜400μmの厚みに成形されたシートを
必要寸法に裁断し、2枚重ね合わせて所定形状の周辺部
をヒートシールしてなるもので必要に応じて予め結晶性
ポリプロピレンで成形された口栓を融着し周囲をトリミ
ングして容器とする方法である。
【0021】これらの方法で得られた容器はレトルト処
理前後の透明性及び耐衝撃性に優れた長所を活かして特
に食品容器及び医薬品容器等の各種用途に使用できる。
本発明の容器はレトルト処理による白化抑制効果に優れ
ており、レトルト処理後にあっても、極めて透明性に優
れた容器である。
理前後の透明性及び耐衝撃性に優れた長所を活かして特
に食品容器及び医薬品容器等の各種用途に使用できる。
本発明の容器はレトルト処理による白化抑制効果に優れ
ており、レトルト処理後にあっても、極めて透明性に優
れた容器である。
【0022】
【実施例】以下に実施例及び比較例によって本発明を更
に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により
制約されるものではない。なお以下の実施例及び比較例
で用いた特性の評価は下記の方法で行なった。 (1)結晶融点(略号「Tm」):JIS K7121
に基づいて測定 (2)MFR[230℃;21.18N](略号「MF
R−」):JIS K7210(1976)の試験条
件14(230℃;21.18N)に基づく測定値;単
位:g/10min (3)MFR[190℃;21.18N](略号「MF
R−」):JIS K7210(1976)の試験条
件14(190℃;21.18N)に基づく測定値;単
位:g/10min (4)n−ヘキサン抽出量:21 CFR ch.I §
177.1520記載のn−ヘキサン抽出量に関する記
載に基づく測定法;試験片の厚み0.10〜0.95m
m、抽出温度50℃×抽出時間2hr。
に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により
制約されるものではない。なお以下の実施例及び比較例
で用いた特性の評価は下記の方法で行なった。 (1)結晶融点(略号「Tm」):JIS K7121
に基づいて測定 (2)MFR[230℃;21.18N](略号「MF
R−」):JIS K7210(1976)の試験条
件14(230℃;21.18N)に基づく測定値;単
位:g/10min (3)MFR[190℃;21.18N](略号「MF
R−」):JIS K7210(1976)の試験条
件14(190℃;21.18N)に基づく測定値;単
位:g/10min (4)n−ヘキサン抽出量:21 CFR ch.I §
177.1520記載のn−ヘキサン抽出量に関する記
載に基づく測定法;試験片の厚み0.10〜0.95m
m、抽出温度50℃×抽出時間2hr。
【0023】(5)レトルト処理前の透明性(略号「ヘ
イズ値」):ASTM D1003により容器の胴部
中央から試料(肉厚0.5mm)を切取ってそのヘイズ
値(%)を測定した。この値が小さい方が透明性に優れ
る。 (6)レトルト処理後の透明性(略号「ヘイズ」):
水を充満させて密栓した容器を加圧熱水式レトルト滅菌
装置に装入してレトルト処理(120℃;4min)を
行ない、その後に容器の胴部中央から試料(肉厚0.5
mm)を切取ってそのヘイズ値を上記(4)の透明性と
同様にして測定した。 (7)密度(g/cm3): JIS K7112(19
80)に規定された試験条件のD法(密度勾配管法)に
基づいて測定した。 (8)白濁感:成形容器を目視観察し、ポリエチレンが
有する白色感を確認する。・判定○:特にポリエチレン
が有する白色感が見られないもの。 ・判定×:ポリエチレンの有する白色感が認められるも
の。 (9)光沢度(%):JIS K7105(1981)
に規定された試験条件(60度鏡面光沢度)に基づいて
測定した。
イズ値」):ASTM D1003により容器の胴部
中央から試料(肉厚0.5mm)を切取ってそのヘイズ
値(%)を測定した。この値が小さい方が透明性に優れ
る。 (6)レトルト処理後の透明性(略号「ヘイズ」):
水を充満させて密栓した容器を加圧熱水式レトルト滅菌
装置に装入してレトルト処理(120℃;4min)を
行ない、その後に容器の胴部中央から試料(肉厚0.5
mm)を切取ってそのヘイズ値を上記(4)の透明性と
同様にして測定した。 (7)密度(g/cm3): JIS K7112(19
80)に規定された試験条件のD法(密度勾配管法)に
基づいて測定した。 (8)白濁感:成形容器を目視観察し、ポリエチレンが
有する白色感を確認する。・判定○:特にポリエチレン
が有する白色感が見られないもの。 ・判定×:ポリエチレンの有する白色感が認められるも
の。 (9)光沢度(%):JIS K7105(1981)
に規定された試験条件(60度鏡面光沢度)に基づいて
測定した。
【0024】(10)成形性:パリソンのドローダウン
性及び金型からの離型性で評価。 成形性○:ダイレクトブロー成型法において、パリソン
が僅かしかドローダウンせず、ブロー金型解放時に成形
品が自然落下することが観測される場合。 成形性×:パリソンが大幅にドローダウンして切断する
か、ブロー金型解放時に成形品が自然落下しないことの
少なくとも一方が観測される場合。 (11)柔軟性:同時に成形された容器10個に水を4
90ml注水しテスト者10人に呈示して、その柔軟性
を確認させた。 柔軟性○:テスト者8人以上が容器側胴部をつかみ持ち
上げるとき、容器が変形し容器内の水がこぼれる場合。 柔軟性×:テスト者5人以上が容器内の水をこぼす事な
く、つかみ持ち上げた場合。
性及び金型からの離型性で評価。 成形性○:ダイレクトブロー成型法において、パリソン
が僅かしかドローダウンせず、ブロー金型解放時に成形
品が自然落下することが観測される場合。 成形性×:パリソンが大幅にドローダウンして切断する
か、ブロー金型解放時に成形品が自然落下しないことの
少なくとも一方が観測される場合。 (11)柔軟性:同時に成形された容器10個に水を4
90ml注水しテスト者10人に呈示して、その柔軟性
を確認させた。 柔軟性○:テスト者8人以上が容器側胴部をつかみ持ち
上げるとき、容器が変形し容器内の水がこぼれる場合。 柔軟性×:テスト者5人以上が容器内の水をこぼす事な
く、つかみ持ち上げた場合。
【0025】(実施例1〜5及び比較例1〜3)プロピ
レンとα−オレフィンとの結晶性共重合体(A)として
後述の表1記載のAa、Ab、Ac、Ad、Ae、及びAx、
Ay、Az粉末を100重量部、これに酸化防止剤として
テトラキス[メチレン(3,5−ジ゛−t−ブチル−4
−ヒドロキシヒドロシンナメート)]メタン0.1重量
部及びハイドロタルサイト[Mg4 .5Al2(OH)13C
o3・3.5H2O]0.05重量部を添加してヘンシェル
ミキサー(商品名)によって均一に混合した。得られた
混合物を押出機に装入して溶融混練した後にペレット状
物とした。このペレット状物をダイレクトブロー成形機
[商品名:プラコーS−50NA(プラコー社製)]を
用いて容量500mlの容器に成形した(押出温度17
0〜210℃及び金型温度30℃で胴部の平均肉厚0.
5mm)。この容器の特性を表1に示す。表1から明か
なように、実施例1〜5に示された本発明の容器は比較
例1〜2の容器に比して格段に高いレトルト処理前後の
透明性(ヘイズ及びヘイズ)を備えている。
レンとα−オレフィンとの結晶性共重合体(A)として
後述の表1記載のAa、Ab、Ac、Ad、Ae、及びAx、
Ay、Az粉末を100重量部、これに酸化防止剤として
テトラキス[メチレン(3,5−ジ゛−t−ブチル−4
−ヒドロキシヒドロシンナメート)]メタン0.1重量
部及びハイドロタルサイト[Mg4 .5Al2(OH)13C
o3・3.5H2O]0.05重量部を添加してヘンシェル
ミキサー(商品名)によって均一に混合した。得られた
混合物を押出機に装入して溶融混練した後にペレット状
物とした。このペレット状物をダイレクトブロー成形機
[商品名:プラコーS−50NA(プラコー社製)]を
用いて容量500mlの容器に成形した(押出温度17
0〜210℃及び金型温度30℃で胴部の平均肉厚0.
5mm)。この容器の特性を表1に示す。表1から明か
なように、実施例1〜5に示された本発明の容器は比較
例1〜2の容器に比して格段に高いレトルト処理前後の
透明性(ヘイズ及びヘイズ)を備えている。
【0026】比較例3はn−ヘキサン抽出量を高めた結
晶性共重合体Azを用いた容器である。プロピレンとα
−オレフィンとの結晶性共重合体Azは、500リットルの
反応容器を用いヘキサン溶媒中で重合させたもので、重
合が完了後メタノールを加え触媒を不活性化したのち溶
媒温度を20℃以下にしてポリマーと溶媒を分離し、非
晶性ポリプロピレン(アタックチックポリプロピレン)
の溶出量を減らし結晶性共重合体側に取り込んだ試料で
ある。該結晶性共重合体を用いた容器の組成物は透明性
は良いが成形時に於ける金型からの離型性が悪く生産性
が劣り実用に適さない。ここに用いた実施例1〜5の結
晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体Aa、Ab、A
c、Ad、Aeは気相重合法によって得られ、比較例の1
〜2の結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体A
x、Ayは通常のスラリー重合法により得られたものであ
る。
晶性共重合体Azを用いた容器である。プロピレンとα
−オレフィンとの結晶性共重合体Azは、500リットルの
反応容器を用いヘキサン溶媒中で重合させたもので、重
合が完了後メタノールを加え触媒を不活性化したのち溶
媒温度を20℃以下にしてポリマーと溶媒を分離し、非
晶性ポリプロピレン(アタックチックポリプロピレン)
の溶出量を減らし結晶性共重合体側に取り込んだ試料で
ある。該結晶性共重合体を用いた容器の組成物は透明性
は良いが成形時に於ける金型からの離型性が悪く生産性
が劣り実用に適さない。ここに用いた実施例1〜5の結
晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体Aa、Ab、A
c、Ad、Aeは気相重合法によって得られ、比較例の1
〜2の結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体A
x、Ayは通常のスラリー重合法により得られたものであ
る。
【0027】(実施例6〜11及び比較例4〜6)プロ
ピレンとα−オレフィンとの結晶性共重合体(A)とし
て後述の表1のAb(Tm134℃;MFR−3.8
g/10min;エチレン成分5.8重量%、n−ヘキ
サン抽出量2.1重量%)と、これに後述の表2に示さ
れた結晶性エチレン系共重合体(B1)、結晶性エチレ
ン系共重合体(B2)もしくは結晶性エチレン単独共重
合体(B3)を所定量配合した結晶性オレフィン重合体
組成物(C)100重量部に、これに酸化防止剤として
テトラキス[メチレン(3,5−ジ゛−t−ブチル−4
−ヒドロキシヒドロシンナメート)]メタン0.1重量
部及びハイドロタルサイト[Mg4.5Al2(OH)13C
o3・3.5H2O]0.05重量部を配合し、ヘンシェル
ミキサー(商品名)を用い均一に混合した。該混合物を
押出機を用いて溶融混練した後に押出されたストランド
を冷却カットしてペレット状物とした。このペレット状
物のMFR−を測定した結果を表2に示す。ついでこ
のペレット状物をダイレクトブロー成形機[商品名:プ
ラコーS−50NA(プラコー社製)]を用いて容量5
00mlの容器に成形した(押出温度170〜210
℃、金型温度30℃で胴部の平均肉厚0.5mm)。得
られた容器の特性値を表2に記載する。
ピレンとα−オレフィンとの結晶性共重合体(A)とし
て後述の表1のAb(Tm134℃;MFR−3.8
g/10min;エチレン成分5.8重量%、n−ヘキ
サン抽出量2.1重量%)と、これに後述の表2に示さ
れた結晶性エチレン系共重合体(B1)、結晶性エチレ
ン系共重合体(B2)もしくは結晶性エチレン単独共重
合体(B3)を所定量配合した結晶性オレフィン重合体
組成物(C)100重量部に、これに酸化防止剤として
テトラキス[メチレン(3,5−ジ゛−t−ブチル−4
−ヒドロキシヒドロシンナメート)]メタン0.1重量
部及びハイドロタルサイト[Mg4.5Al2(OH)13C
o3・3.5H2O]0.05重量部を配合し、ヘンシェル
ミキサー(商品名)を用い均一に混合した。該混合物を
押出機を用いて溶融混練した後に押出されたストランド
を冷却カットしてペレット状物とした。このペレット状
物のMFR−を測定した結果を表2に示す。ついでこ
のペレット状物をダイレクトブロー成形機[商品名:プ
ラコーS−50NA(プラコー社製)]を用いて容量5
00mlの容器に成形した(押出温度170〜210
℃、金型温度30℃で胴部の平均肉厚0.5mm)。得
られた容器の特性値を表2に記載する。
【0028】表2から明かなように、実施例6〜11に
示された本発明の結晶性オレフィン重合体組成物(C)
を用いて成形された容器は実施例2に比べ更に透明性及
び光沢が改善された。また、白色感、柔軟性、容器成型
時の成形性も良好である。これに対して(B1)(B
2)(B3)を10重量%配合した比較例4〜6に示す
結晶性オレフィン重合体組成物を用いて成形された容器
は、レトルト処理前後の透明性(ヘイズもしくはヘイ
ズ)が25%を大きく越え大幅に劣る、更に、白色感
が増し本発明の容器に要求される透明性には適合しない
とわかる。
示された本発明の結晶性オレフィン重合体組成物(C)
を用いて成形された容器は実施例2に比べ更に透明性及
び光沢が改善された。また、白色感、柔軟性、容器成型
時の成形性も良好である。これに対して(B1)(B
2)(B3)を10重量%配合した比較例4〜6に示す
結晶性オレフィン重合体組成物を用いて成形された容器
は、レトルト処理前後の透明性(ヘイズもしくはヘイ
ズ)が25%を大きく越え大幅に劣る、更に、白色感
が増し本発明の容器に要求される透明性には適合しない
とわかる。
【0029】
【実施例12】プロピレンとα−オレフィンとの結晶性
共重合体(Ab;Tm134℃;MFR−3.8g/1
0min;エチレン成分5.8重量%、n−ヘキサン抽
出量2.1重量%)80重量部に対し、比較例1に使用
した通常のスラリー重合方法により得られたプロピレン
とα−オレフィンとの結晶性共重合体(Ax;Tm14
9℃;MFR−5.3g/10min;エチレン成分
2.8重量%)を20重量部配合した組成物に、酸化防
止剤としてテトラキス[メチレン(3,5−ジ゛−t−
ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)]メタン
0.1重量部及びハイドロタルサイト[Mg4.5Al
2(OH)13Co3・3.5H2O]0.05重量部を添加
してヘンシェルミキサー(商品名)によって均一に混合
した。得られた混合物を押出機を用いて溶融混練してペ
レット状物とし、そのMFR−は5.1g/10mi
nであった。このペレット状物をダイレクトブロー成形
機[商品名:プラコーS−50NA(プラコー社製)]
を用いて容量500mlの容器に成形した(押出温度1
70〜210℃及び金型温度30℃で胴部の平均肉厚
0.5mm)。この容器の特性はヘイズ18%及びヘ
イズ22%、光沢は91%、また柔軟性、容器成型時
の成形性も良好であった。
共重合体(Ab;Tm134℃;MFR−3.8g/1
0min;エチレン成分5.8重量%、n−ヘキサン抽
出量2.1重量%)80重量部に対し、比較例1に使用
した通常のスラリー重合方法により得られたプロピレン
とα−オレフィンとの結晶性共重合体(Ax;Tm14
9℃;MFR−5.3g/10min;エチレン成分
2.8重量%)を20重量部配合した組成物に、酸化防
止剤としてテトラキス[メチレン(3,5−ジ゛−t−
ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)]メタン
0.1重量部及びハイドロタルサイト[Mg4.5Al
2(OH)13Co3・3.5H2O]0.05重量部を添加
してヘンシェルミキサー(商品名)によって均一に混合
した。得られた混合物を押出機を用いて溶融混練してペ
レット状物とし、そのMFR−は5.1g/10mi
nであった。このペレット状物をダイレクトブロー成形
機[商品名:プラコーS−50NA(プラコー社製)]
を用いて容量500mlの容器に成形した(押出温度1
70〜210℃及び金型温度30℃で胴部の平均肉厚
0.5mm)。この容器の特性はヘイズ18%及びヘ
イズ22%、光沢は91%、また柔軟性、容器成型時
の成形性も良好であった。
【0030】
【実施例13】プロピレンとα−オレフィンとの結晶性
共重合体(Ab;Tm134℃;MFR−3.8g/
10min;エチレン成分5.8重量%、n−ヘキサン
抽出量2.1重量%)40重量部に対し、比較例2に使
用した通常のスラリー重合方法により得られた結晶性共
重合体(Ay;Tm125℃;MFR−4.6g/1
0min;エチレン成分7.1重量%)を60重量部配
合した組成物に、酸化防止剤としてテトラキス[メチレ
ン(3,5−ジ゛−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロ
シンナメート)]メタン0.1重量部及びハイドロタル
サイト[Mg4.5Al2(OH)13Co3・3.5H2O]
0.05重量部を添加してヘンシェルミキサー(商品
名)によって均一に混合した。
共重合体(Ab;Tm134℃;MFR−3.8g/
10min;エチレン成分5.8重量%、n−ヘキサン
抽出量2.1重量%)40重量部に対し、比較例2に使
用した通常のスラリー重合方法により得られた結晶性共
重合体(Ay;Tm125℃;MFR−4.6g/1
0min;エチレン成分7.1重量%)を60重量部配
合した組成物に、酸化防止剤としてテトラキス[メチレ
ン(3,5−ジ゛−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロ
シンナメート)]メタン0.1重量部及びハイドロタル
サイト[Mg4.5Al2(OH)13Co3・3.5H2O]
0.05重量部を添加してヘンシェルミキサー(商品
名)によって均一に混合した。
【0031】得られた混合物を押出機を用いて溶融混練
してペレット状物とし、そのMFR−は4.1g/1
0minであった。このペレット状物をダイレクトブロ
ー成形機[商品名:プラコーS−50NA(プラコー社
製)]を用いて容量500mlの容器に成形した(押出
温度170〜210℃及び金型温度30℃で胴部の平均
肉厚0.5mm)。この容器の特性はヘイズ15%及
びヘイズ19%、光沢は90%、また柔軟性、成形性
とも良好であった。
してペレット状物とし、そのMFR−は4.1g/1
0minであった。このペレット状物をダイレクトブロ
ー成形機[商品名:プラコーS−50NA(プラコー社
製)]を用いて容量500mlの容器に成形した(押出
温度170〜210℃及び金型温度30℃で胴部の平均
肉厚0.5mm)。この容器の特性はヘイズ15%及
びヘイズ19%、光沢は90%、また柔軟性、成形性
とも良好であった。
【0032】
【発明の効果】本発明の結晶性オレフィン樹脂製容器は
従来の結晶性ポリプロピレン系樹脂製容器に比べて下記
のような各種の効果を発揮する:レトルト処理前の透明
性が高く及びそれにレトルト処理が施された後の透明性
低下がなく、臭気を殆ど伴わなず、容器の表面光沢が優
れるので、清潔感の望まれる医薬品容器及び食品容器等
に極めて有用である。また、本発明の製造方法は本発明
の結晶性オレフィン樹脂製容器を幅広い成形条件で成形
可能である。(成形性及び生産性に優れる。)
従来の結晶性ポリプロピレン系樹脂製容器に比べて下記
のような各種の効果を発揮する:レトルト処理前の透明
性が高く及びそれにレトルト処理が施された後の透明性
低下がなく、臭気を殆ど伴わなず、容器の表面光沢が優
れるので、清潔感の望まれる医薬品容器及び食品容器等
に極めて有用である。また、本発明の製造方法は本発明
の結晶性オレフィン樹脂製容器を幅広い成形条件で成形
可能である。(成形性及び生産性に優れる。)
【0033】
【表1】
【表2】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 //(C08L 23/14 23:08) B29K 23:00
Claims (9)
- 【請求項1】 結晶性共重合体(A)として、結晶融点
(Tm)120〜145℃、密度0.890〜0.90
0g/cm3、n−ヘキサン抽出量が0.8〜5.0重
量%であるプロピレン・α−オレフィン共重合体を用い
て成形された結晶性オレフィン樹脂製容器。 - 【請求項2】 結晶性共重合体(A)がプロピレンを主
成分とし、該プロピレンとエチレンとの共重合体である
請求項1記載の結晶性オレフィン樹脂製容器。 - 【請求項3】 結晶性共重合体(A)がプロピレンを主
成分としエチレン含有量が3〜8重量%、炭素数4以上
のα−オレフィン含有量が0.5〜10重量%のプロピ
レン・エチレン・α−オレフィン共重合体である請求項
1又は請求項2記載の結晶性オレフィン樹脂製容器。 - 【請求項4】 結晶性共重合体(A)が気相重合法又は
バルク重合法で製造された共重合体である請求項1〜請
求項3の何れか1項記載の結晶性オレフィン樹脂製容
器。 - 【請求項5】 結晶性共重合体(A)がメルトフローレ
ート(以下MFRと略記する。)[230℃;21.1
8N]0.3〜8g/10minである請求項1〜請求
項4のいずれか1項記載の結晶性オレフィン樹脂製容
器。 - 【請求項6】 結晶性共重合体 (A)に下記(B1)
〜(B3)の群から選ばれる1以上の結晶性エチレン系
共重合体もしくは結晶性エチレン単独重合体を組成物に
対して4〜0.05重量%を配合してなる結晶性オレフ
ィン重合体組成物(C)を用いて得られた請求項1〜請
求項5の何れか1項記載の結晶性オレフィン樹脂製容
器: (B1)密度0.900〜0.935g/cm3、結晶
融点(Tm)115〜127℃及びMFR[190℃;
21.18N]0.3〜50g/10minである結晶
性エチレン系共重合体。 (B2)密度0.935〜0.968g/cm3、結晶
融点(Tm)125〜136℃及びMFR[190℃;
21.18N]0.3〜50g/10minである結晶
性エチレン系共重合体。 (B3)密度0.914〜0.930g/cm3、結晶
融点(Tm)100〜118℃及びMFR[190℃;
21.18N]0.3〜50g/10minである結晶
性エチレン単独重合体。 - 【請求項7】 請求項1〜請求項6のいずれか1項記載
の結晶性オレフィン樹脂製容器を製造する方法として、
結晶性共重合体(A)もしくは結晶性オレフィン重合体
組成物(C)をダイレクトブロー成形法又は延伸ブロー
成形法により成形することを特徴とする結晶性オレフィ
ン樹脂製容器の製造方法。 - 【請求項8】 請求項1〜請求項6のいずれか1項記載
の結晶性オレフィン樹脂製容器を製造する方法として、
結晶性共重合体(A)もしくは結晶性オレフィン重合体
組成物(C)を用いて成形されたシート状物を真空成形
法、圧空成形法または真空圧空成形法により成形する事
を特徴とする結晶性オレフィン樹脂製容器の製造方法。 - 【請求項9】 請求項1〜請求項6のいずれか1項記載
の結晶性オレフィン樹脂製容器を製造する方法として、
結晶性共重合体(A)もしくは結晶性オレフィン重合体
組成物(C)を用いて成形されたシート状物を2枚重ね
合わせて、その周辺部を接着することによって容器を成
形することを特徴とする結晶性オレフィン樹脂製容器の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20800194A JPH0847980A (ja) | 1994-08-08 | 1994-08-08 | 結晶性オレフィン樹脂製容器及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20800194A JPH0847980A (ja) | 1994-08-08 | 1994-08-08 | 結晶性オレフィン樹脂製容器及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0847980A true JPH0847980A (ja) | 1996-02-20 |
Family
ID=16549034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20800194A Pending JPH0847980A (ja) | 1994-08-08 | 1994-08-08 | 結晶性オレフィン樹脂製容器及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0847980A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005088998A (ja) * | 2003-08-08 | 2005-04-07 | Sumitomo Chemical Co Ltd | プラスチック中空容器 |
| JP2011093209A (ja) * | 2009-10-30 | 2011-05-12 | Kyoraku Co Ltd | 多層容器 |
-
1994
- 1994-08-08 JP JP20800194A patent/JPH0847980A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005088998A (ja) * | 2003-08-08 | 2005-04-07 | Sumitomo Chemical Co Ltd | プラスチック中空容器 |
| JP2011093209A (ja) * | 2009-10-30 | 2011-05-12 | Kyoraku Co Ltd | 多層容器 |
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|---|---|---|---|
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20040401 |
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| A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20040910 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041005 |
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| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20050322 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |